JP2002537455A - 耐熱性ポリウレタンポリマー - Google Patents

耐熱性ポリウレタンポリマー

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Abstract

(57)【要約】 エラストマー部品の製造に有用なポリウレタン組成物を提供する。このポリウレタン組成物は、ポリイソシアネートプレポリマー及び活性水素含有化合物を含み、この組成物の約10〜約60wt％がブチレンオキシド付加物であり、このブチレンオキシド付加物の約70〜約100wt％がポリイソシアネートプレポリマー中に存在する。このポリウレタン組成物からのポリウレタンポリマーの製造方法も提供される。また、このポリウレタン組成物からのポリウレタンポリマー製品の製造方法も提供される。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 発明の分野 本発明はポリウレタンポリマーに関する。詳細には、本発明は反応射出成形（
ＲＩＭ）したポリウレタンポリマーに関する。
【０００２】 従来技術の説明 ポリウレタンポリマーは様々な弾性用途において有用である。自動車用途にお
いて、金属及び他の重い材料をポリウレタン材料に代えることの利点は公知であ
る。例えば、これらのポリマーは軽量でありかつ耐腐蝕性であるため、コスト及
び特性に影響を与える。好適な自動車用途は、ダッシュボード及び車体パネルで
ある。成形靴底の製造はいかにイソシアネートをベースとするポリウレタンが小
さな成形用途において有用であるかを示す例である。
【０００３】 不幸にも、ポリウレタンポリマーの使用には問題がないわけではない。充填材
入りポリウレタン製品を湿潤条件にさらし、次いで高温にさらすと、表面欠陥が
生ずる。これは177℃を超える温度にさらされる自動車の車体部品には問題があ
る。多くの水を含むポリウレタン部品は自動車産業においてふくれとして知られ
ている表面欠陥を示す。
【０００４】 ふくれは吸収された水分がポリマーと作用して気体を発生し、この気体が部品
内で蓄積し、気体ポケットを形成することにより生ずる。表面欠陥がひどい場合
、部品全体が廃棄される。その結果、原料及び製造効率が失われ、廃棄物が増え
ることになる。
【０００５】 ふくれの問題の解決手段は、ポリマー部品を湿潤条件又は高温に晒すことを避
けることである。不幸にも、この解決手段は常に実行可能であるわけではなく、
望ましくない。部品の製造のすべての過程における湿度を調節することは費用が
かかる。加熱硬化はポリウレタン部品に望ましい特性を与える。熱はペイント仕
上げの硬化を促進し、製造速度を高める。さらに、ポリウレタン部品は高温暴露
を必要とする他の製品に取り付けられることもある。
【０００６】 ふくれの問題の他の解決手段は、ポリマー主鎖に疎水性セグメントを導入する
ことである。Cuscuridaらに付与された米国特許第4,301,110号には、ポリ（オキ
シブチレンオキシエチレン）グリコール、芳香族ポリイソシアネート、及び連鎖
延長剤からＲＩＭエラストマーを製造することが教示されている。不幸にも、２
級ヒドロキシルを有するポリオールは１級ヒドロキシルを有するポリオールとは
異なる反応性を有する。この反応性の違いは多くの用途において望ましくないこ
とが多い。
【０００７】 同様に、Primeauxに付与された米国特許第5,317,076号には、アミン末端ポリ
（オキシブチレンオキシエチレン）グリコールからのＲＩＭエラストマーの製造
が開示されている。アミンはこの反応を触媒し、さらにポリイソシアネートと反
応する。アミン末端ポリオールは２級ヒドロキシルを有するのみのポリオールよ
りも反応性が高いが、１級ヒドロキシルを有するポリオールよりも触媒活性が高
い。
【０００８】 湿気にさらし、次いで高温にさらしてもふくれを起こさないポリウレタンポリ
マーを製造することが望ましい。しかし、従来の組成物と同様の反応性を有する
組成物よりポリウレタンポリマーを製造することも望ましい。
【０００９】 発明の概要 本発明によれば、弾性部品の製造に有用なポリウレタン組成物が提供される。
このポリウレタン組成物はポリイソシアネートプレポリマー及び活性水素含有化
合物を含み、この組成物の約10〜約60wt％がブチレンオキシド付加物であり、こ
のブチレンオキシド付加物の約70〜約100wt％がポリイソシアネートプレポリマ
ー中に存在する。このポリウレタン組成物からのポリウレタンポリマーの製造方
法も提供される。また、このポリウレタン組成物からのポリウレタンポリマー製
品の製造方法も提供される。
【００１０】 発明の説明 本発明の好ましい態様において、ポリウレタン組成物はポリイソシアネートプ
レポリマー及び活性水素含有化合物を含み、この組成物の約10〜約60wt％がブチ
レンオキシド付加物であり、このブチレンオキシド付加物の約70〜約100wt％が
ポリイソシアネートプレポリマー中に存在する。本発明はポリウレタンポリマー
部品の製造に有用である。
【００１１】 本発明において、ポリウレタンプレポリマーはポリウレタン化合物、ポリウレ
ア化合物、又はその混合物を意味する。ポリウレタン化合物はポリオールとポリ
イソシアネートとの反応によって得られ、このポリオールが活性水素含有化合物
である。ポリウレア化合物はアミンとポリイソシアネートとの反応により得られ
、このアミンが活性水素含有化合物である。ポリウレタン化合物又はポリウレア
化合物はウレタン及びウレア官能基の両者を含み、これはＡ及び／又はＢサイド
組成物に含まれる化合物によってきまる。本発明において、ポリウレタン化合物
とポリウレア化合物の間には区別はない。「ポリウレアポリマー」という用語は
ポリウレタン化合物、ポリウレア化合物、及びこれらの混合物を示すために一般
に用いられる。
【００１２】 好適なポリイソシアネートプレポリマーは５〜40wt％、好ましくは15〜30wt％
のＮＣＯ含有率を有する。このプレポリマーはポリイソシアネートと活性水素含
有化合物、例えば低分子量ジオールもしくはトリオールとの反応生成物である。
主に活性水素含有化合物は多価であり、ほとんどブチレンオキシドより得られる
。ポリイソシアネートはプレポリマーがイソシアネート官能基を保持するように
理論過剰量で存在する。
【００１３】 本発明のプレポリマーのポリイソシアネート成分は有利には、有機ポリイソシ
アネート、改質ポリイソシアネート、イソシアネートベースプレポリマー、及び
これらの混合物より選ばれる。これらは脂肪族及び環式脂肪族イソシアネートを
含むが、多官能性、特に二官能性芳香族イソシアネートが好ましい。好ましいも
のは、2,4-及び2,6-トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）及び対応する異性体混
合物、4,4'-、2,4'-及び2,2'-ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）及
び対応する異性体混合物、4,4'-、2,4'-及び2,2'-ＭＤＩとポリフェニルポリメ
チレンポリイソシアネート（ＰＭＤＩ）の混合物、並びにＰＭＤＩとＴＤＩの混
合物である。
【００１４】 また、脂肪族及び環式脂肪族イソシアネート化合物、例えば1,6-ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、1-イソシアナト-3,5,5-トリメチル-1,3-イソシアナトメチ
ルシクロヘキサン、2,4-及び2,6-ヘキサヒドロトルエンジイソシアネートも本発
明において有用である。対応する異性体混合物、4,4'-、2,2'-及び2,4'-ジシク
ロヘキシルメタンジイソシアネートも用いることができる。イソホロンジイソシ
アネートも用いることができる。
【００１５】 また、本発明のプレポリマーのポリイソシアネート成分として、いわゆる改質
多官能性イソシアネート、すなわち上記イソシアネートの化学反応により得られ
る生成物が有利に用いられる。具体的なポリイソシアネートは、エステル、ウレ
ア、ビウレット、アロファネート、カルボジイミド、ウレトンイミン、及びウレ
タン基を含む。10〜40wt％、より好ましくは20〜35wt％のイソシアネート基（Ｎ
ＣＯ）含有率を有する、カルボジイミド基及び／またはウレトンイミン基を含む
ポリイソシアネートも用いることができる。これらは、例えば4,4'-、2,4'-及び
／又は2,2'-ＭＤＩ及び対応する異性体混合物、2,4-及び／又は2,6-ＴＤＩ及び
対応する異性体混合物、ＭＤＩとＰＭＤＩの混合物、並びにＴＤＩとＰＭＤＩ及
び／又はジフェニルメタンジイソシアネートの混合物をベースとするポリイソシ
アネートを含む。
【００１６】 本発明においてさらに好ましいものは、(i)4,4'-ＭＤＩ又は4,4'-ＭＤＩと2,4
'-ＭＤＩの混合物からの、カルボジイミド基及び／又はウレタン基を含み、８〜
40wt％のＮＣＯ含有率を有するポリイソシアネート、(ii)好ましくは２〜４の官
能価及び800〜15,000の分子量を有するポリオキシアルキレンポリオールと4,4'-
ＭＤＩと2,4'-ＭＤＩの混合物との反応により製造される、プレポリマーの質量
を基準として10〜35wt％のＮＣＯ含有率を有し、ＮＣＯ基を含むプレポリマー、
及び(i)と(ii)の混合物、並びに(iii)2,4-及び2,6-ＴＤＩ及び対応する異性体混
合物である。
【００１７】 本発明のポリウレタンの製造においてはいずれの形態のＰＭＤＩも用いること
ができる。この場合、これは好ましくは125〜300、より好ましくは130〜240の当
量、及び２より高い官能価を有する。より好ましくは、平均官能価は2.5〜3.5で
ある。ポリイソシアネート成分の粘度は好ましくは25(0.025Pas)〜5,000（５Pas
)センチポアズであるが、加工が容易であるため、25℃において100(0.100Pas)〜
2,000（２Pas)センチポアズが好ましい。他のポリイソシアネート成分を選択し
た場合も同様の粘度が好ましい。
【００１８】 主にブチレンオキシドから得られる多価化成水素化合物（以後BOPOLYOLとする
）に関して、これは好ましくはポリエーテルジオール又はトリオールである。BO
POLYOLは約500〜約2,000の当量及び約1,000〜約6,000の分子量を有する。より好
ましくは、BOPOLYOLは約２〜約３の平均官能価及び約1,000〜約1,800の当量を有
する。
【００１９】 開始剤はブチレンオキシドによりアルコキシル化され、BOPOLYOLを形成する。
ブチレンオキシドは他のアルキレンオキシドを少量含んでいてもよい。このポリ
オールはポリエーテルポリオールの製造分野における当業者に公知の方法によっ
て製造することができる。
【００２０】 本発明のポリイソシアネートプレポリマーはそのようなプレポリマーの製造分
野における当業者に公知の方法によって製造することができる。好ましくは、こ
のポリイソシアネート成分はBOPOLYOLをモル過剰のポリイソシアネートと混合し
、所望のＮＣＯ含有率に達するまでこの混合物を約55℃〜約85℃に３時間保持す
ることにより製造される。
【００２１】 本発明のプレポリマーＡサイドは活性水素含有化合物Ｂサイドと混合される。
このＢサイドはポリアミン又はポリオールを含むことができる。
【００２２】 Ｂサイドがポリアミンを含む場合、ポリアミン成分は、ポリウレアの製造にも
ちいることのできるどのポリアミン又はポリアミンの混合物であってもよい。ポ
リアミンは分子あたり２個以上のイソシアネート反応性水素を有するアミン化合
物である。好ましくは、ポリアミンのすべてのイソシアネート反応性水素はアミ
ン基水素である。
【００２３】 そのようなポリアミンの例は、下式 ＮＨ2Ｃ2Ｈ4(ＮＨＣ2Ｈ4)nＸ （上式中、Ｘは−ＯＨ又は−ＮＨ2であり、ｎは０〜５の値である） により表されるアルキレンポリアミンを含む。Ｘが−ＮＨ2である場合、このア
ルキレンポリアミンはエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレン
テトラアミン、テトラエチレンペンタアミン、ペンタエチレンヘキサアミン等を
含む。
【００２４】 芳香族アミンも本発明に用いることができる。芳香族ポリアミンの例は、2,4-
及び2,6-トルエンジアミン、n-アミノエチルピペラジン、m-フェニレンジアミン
を含む。特に有効なものは、ジエチルトルエンジアミン及びジ-tert-ブチルトル
エンジアミン等である。
【００２５】 特に有効なアミンは、ポリオキシプロピレンジオール及びトリオールより得ら
れるアミンである。好ましくは、このジアミンは下式 Ｈ2ＮＣＨ(ＣＨ3)ＣＨ2[ＯＣＨ2ＣＨ(ＣＨ3)]ＸＮＨ2 （上式中、ｘは２〜40の整数である） を有し、トリアミンは下式
【化１】 （上式中、ｘ、ｙ及びｚは１〜15の整数を表し、ｘ、ｙ及びｚの合計は３〜50で
ある） を有する。最も好ましいポリオキシプロピレンジアミンは230〜2,000の平均分子
量を有する。最も好ましいポリオキシプロピレントリアミンは190〜5,000の平均
分子量を有する。また、下式を有するジアミンも有効である。
【化２】 （上式中、ｘ＋ｚは２〜10であり、ｙは１〜50である）
【００２６】 ヒドロキシル末端ポリオールも本発明用の組成物のＢサイドに含ませることが
できる。例えば、本発明のポリマーはポリエーテル又はポリエステルポリオール
を含む組成物から製造することができる。
【００２７】 本発明に用いるに適したポリオールの例は通常知られており、High Polymers,
Vol.XVI, "Polyurethanes, Chemistry and Technology" by Saunders and Fris
ch, Interscience Publishers, New York, Vol.I, pp.32-42, 44-54 (1962)及び
Vol.II, pp.5-6, 198-199 (1964); Organic Polymer Chemistry by K.J.Saunder
s, Chapman and Hall, London, pp.323-325 (1973); 及びDevelopments in Poly
urethanes, Vol.I, J.M.Burst,ed., Applied Science Publishers, pp.1-76 (19
78)等の文献に記載されている。
【００２８】 しかし、本発明の方法にはあらゆる活性水素含有化合物を用いることができる
。そのような材料の例は、以下のもの(a)ポリヒドロキシアルカンのアルキレン
オキシド付加物、(b)非還元糖及び糖誘導体のアルキレンオキシド付加物、(c)リ
ン酸及びポリリン酸のアルキレンオキシド付加物、及び(d)ポリフェノールのア
ルキレンオキシド付加物、から単独でもしくは混合物として選ばれる。これらの
タイプのポリオールを「ベースポリオール」とよぶ。有効なポリヒドロキシアル
カンのアルキレンオキシド付加物の例は、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、1,3-ジヒドロキシプロパン、1,4-ジヒドロキシプロパン、1,6-ジヒドロ
キシプロパン、グリセロール、1,2,4-トリヒドロキシブタン、1,2,6-トリヒドロ
キシヘキサン、1,1,1-トリメチロールエタン、1,1,1-トリメチロールプロパン、
ペンタエリトリトール、ポリカプロラクトン、キシリトール、アラビトール、ソ
ルビトール、及びマンニトールの付加物である。好ましいポリヒドロキシアルカ
ンのアルキレンオキシドは、トリヒドロキシアルカンのエチレンオキシド付加物
である。他の有効な付加物は、エチレンジアミン、グリセリン、アンモニア、1,
2,3,4-テトラヒドロキシブタン、フルクトース、及びスクロースを含む。
【００２９】 また、ポリ（オキシプロピレン）グリコール、トリオール、テトラオール及び
ヘキサオール、並びにこれらのエチレノキシドでキャップされたものも好ましい
。これらのポリオールもポリ（オキシプロピレンオキシエチレン）ポリオールを
含む。オキシエチレン含有率は好ましくは全体の80wt％未満、より好ましくは40
wt％未満であるべきである。エチレンオキシドは、用いる場合には、ポリマー鎖
に沿って、例えば内部ブロック、末端ブロック、又はランダムに分布したブロッ
ク、又はこれらの組み合わせとして含む。
【００３０】 ポリイソシアネートポリ付加活性水素含有化合物（ＰＩＰＡ）も本発明に用い
ることができる。ＰＩＰＡ化合物は通常ＴＤＩとトリエタノールアミンの反応生
成物である。ＰＩＰＡ化合物の製造方法は、例えばRowlandsに付与された米国特
許第4,374,209号に記載されている。
【００３１】 本発明の組成物に用いることができる他のポリオールは、「コポリマーポリオ
ール」であり、これはアクリロニトリル−アウチレンコポリマーのような安定に
分散したポリマーを含むベースポリオールである。このコポリマーポリオールは
、例えばアゾビスイソブチロニトリルのような触媒、コポリマーポリオール安定
剤、及びイソプロパノールのような連鎖移動剤を含む様々な物質を含む反応混合
物から製造される。
【００３２】 上記のベースポリオールに加え、他の活性水素が丹生材料も本発明の組成物に
有効である。低分子量多官能性化合物、例えばグリコール、グリセロール、ジ及
びトリアミノ化合物、及び多官能性アイノアルコールも本発明の組成物に含ませ
てよく、特に有効である。例えば、エチレングリコールは連鎖延長剤として用い
ることができる。
【００３３】 本発明の実施において、耐熱性を与えるためにポリウレタンポリマーの主鎖に
十分なブチレンオキシドが混入されるべきである。本発明において、耐熱性は、
ポリマーを湿気に暴露し、次いで約163℃〜約218℃の温度に約１時間暴露した後
、その物性、例えば引張特性を従来のポリウレタンポリマーよりも保持する能力
を意味する。耐熱性は、熱及び湿気に暴露した際に、ポリマーが表面欠陥、例え
ばふくれを示さない能力を含むこととも規定される。
【００３４】 本発明のポリマーは、自動車の製造に用いられる電解コーティング（Ｅコート
）法のような用途に使用可能な耐熱性を有する。ホトンドの従来のポリウレタン
ポリマーはこの方法に用いることができない。好ましくは、本発明のポリマーは
熱及び湿気に暴露した際にその引張特性の損失が50％未満である。
【００３５】 本発明のポリマー中のブチレンオキシド付加物の量（ＢＯＡＰ）はポリマーの
総質量（ＰＷＴ）を計算し、下式
【化３】 で表されるブチレンオキシド付加物の質量（ＢＯＡ）を計算し、下式 （ＢＯＡ／ＰＷＴ）×100＝ＢＯＡＰ においてこれらの値を用いることによりもとめられる。本発明のＢＯＡＰパーセ
ントは約10〜約60wt％、好ましくは約15〜約40wt％、より好ましくは約20〜約30
wt％である。
【００３６】 従来のブチレンオキシド含有ポリマーよりも本発明ノ「ポリウレタンポリマー
の有利な特性を達成するため、ブチレンオキシド付加物の大部分をポリイソシア
ネートプレポリマーに混入させる。本発明において、プレポリマー中のブチレン
オキシド不可物の量（比率）（ＢＯＡＰＰ）は、ポリマー中のブチレンオキシド
の総質量（ＢＯＡＰ）及びプレポリマー中のブチレンオキシドの質量（ＢＯＡＰ
Ｐ）を測定し、下式 ＢＯＡＰＰ／ＢＯＡＰ×100＝ＢＯＡＰＰ質量パーセント においてこれらの値を用いることによりもとめられる。ＢＯＡＰＰ質量パーセン
トは約70〜100パーセント、好ましくは約80〜約100パーセント、最も好ましくは
約100パーセントである。
【００３７】 すでに示した材料に加え、本発明において添加剤を用いてもよい。この添加剤
の例は、界面活性剤、充填材、離型剤等を含む。ポリウレタンポリマーの製造分
野において公知の添加剤を本発明の組成物に用いてよい。
【００３８】 本発明の他の態様において、ポリウレタンポリマーの製造方法が提供される。
この方法は、ポリイソシアネートプレポリマーを活性水素含有化合物と混合する
ことを含み、この組成物の約10〜約60wt％がブチレンオキシド付加物であり、こ
のブチレンオキシド付加物の約70〜約100wt％がポリイソシアネートプレポリマ
ー中に存在する。
【００３９】 本発明の他の態様において、ポリウレタンポリマー製品の製造方法が提供され
る。この方法は、ポリイソシアネートプレポリマーを活性水素含有化合物と混合
して反応混合物を形成し、この反応混合物を成形型に射出し、この反応混合物を
成形型内で反応させてポリウレタンポリマー製品を形成し、そしてこのポリウレ
タンポリマー製品を成形型から取り出すことを含み、この組成物の約10〜約60wt
％がブチレンオキシド付加物であり、このブチレンオキシド付加物の約70〜約10
0wt％がポリイソシアネートプレポリマー中に存在する。
【００４０】 以下の実施例は本発明の範囲及び精神を示す。他の態様を用いてもよいことは
当業者に明らかであろう。この他の態様は本発明の範囲内にある。従って、本発
明の範囲は添付する請求の範囲により定められる。
【００４１】 例 以下の例は本発明の様々な態様を説明するものである。以下の例は本発明を説
明するものであり、本発明を限定するものではないことは理解されるであろう。
【００４２】 ポリオールＡは215の当量及び約２の官能価を有する。これは44.6部のポリオ
ールＢ、15.7部のポリオールＣ、37.7部のジエチルトルエンジアミン（ＤＥＴＤ
Ａ）、1.57部のステアリン酸亜鉛、及び0.1部のジメチル錫ジラウレート触媒の
ブレンドである。
【００４３】 ポリオールＢは、グリセリン開始剤より製造され、約4,000の分子量までプロ
ポキシル化され、5,000の分子量までエトキシル化されている。 ポリオールＣは、TEXRIM TR-2000(TEXRIM TR-2000はHunstmen, Corp.の商標で
ある）として市販入手可能な、約2,000の分子量を有するアミノ化プロピレンオ
キシドポリオールである。
【００４４】 ポリオールＤは、5,000の分子量を有するグリセリン開始ブチレンオキシドポ
リエーテルポリオールである。 プレポリマーＡは、60部の改質ポリイソシアネート及び40部の3,000分子量グ
リセリン開始ブチレンオキシドポリエーテルポリオールを用いることにより製造
される。改質ポリイソシアネートは4,4'-ジフェニルメタンジイソシアネートと
カルボジイミド付加物の共融混合物であり、約144のイソシアネート当量を有す
る。
【００４５】 プレポリマーＢは、60部の改質ポリイソシアネート及び40部の5,000分子量グ
リセリン開始ポリオールにより製造された従来のプレポリマーである。このポリ
オールはまず約4,100の分子量までプロポキシル化され、次いで約5,000の分子量
までエトキシル化される。
【００４６】 例No.１及び２ 例No.１において、以下の表１に示す組成物を用いてＲＩＭエラストマーを製
造する。ここで、すべてのＢＯ付加物はプレポリマーより得られ、このＢＯ付加
物は全ポリマー質量の22.7wt％である。例No.２において、エラストマー組成物
がＢＯ付加物を含まないことを除いて実質的に例１と同様にしてＲＩＭエラスト
マーを製造する。
【００４７】 Ａ及びＢサイドを43℃に保ち、成形型を71℃に保つure-Shot 30ＲＩＭ機を用
いて製造した22.9cm×22.9cm×0.32cmのプラックから10.2cm×10.2cm×0.32cmの
試験片を切り取る。型からの取り出し時間は40秒である。
【００４８】 試験片を成形型から取り出した直後にサンプルを折り曲げ、表面欠陥に着いて
観察することにより、このプラックの生強度についてテストする。
【００４９】 成形型から取り出した後、プラックを140℃において後硬化させる。このプラ
ックを後硬化オーブンから取り出し、周囲温度まで冷却する。冷却後、試験片を
25℃の水に浸す。この試験片を24、48、及び144時間において取り出し、ふき取
ることによって乾燥させ、水質量増加を測定する。また試験片を取り出し、48時
間水吸収させ、表１に示すように１時間高温にさらした後の表面外観及び靭性に
ついてテストする。
【００５０】
【表１】
【００５１】 例No.３〜６ 例No.３〜６において、表２に示す組成物を用いてＲＩＭエラストマーを製造
する。テストプラックの一部は140℃において１時間硬化させ、他のテストプラ
ックは190℃において１時間硬化させる。引張特性はASTM D-638により測定し、
衝撃特性はASTM D-3763によって測定する。プラックを35℃の水に24時間入れ、
次いでふき取って乾燥させ、水吸収についてテストする。次いで、このプラック
を190℃のオーブンに１時間入れ、取り出し、上記のようにして引張とく英及び
衝撃特性について再びテストする。
【００５２】
【表２】
【００５３】 例No.７〜10 例No.７〜10において、例No.３〜６と実質的に同様にしてＲＩＭエラストマー
を製造し、テストする。組成及び結果を以下の表３に示す。
【００５４】
【表３】
【００５５】 例No.11〜12 例No.11において、ポリオールＢを44.6部のポリオールＤに代えることを除き
、例１と実質的に同様にしてＲＩＭエラストマーを製造する。この部品を生強度
についてテストし、亀裂及び脆性が観察される。
【００５６】 例No.12において、生強度を向上させるように条件を最適にすることを除き、
例No.11と同様にしてＲＩＭエラストマーを製造する。UL-28のレベルは50パーセ
ント高め、部品を成形型から取り出すまでの時間を40秒から60秒にし、成形型温
度を71℃から90℃に高め、Ａ及びＢサイドの温度を43℃から57℃に高める。この
部品を生強度についてテストする。これは例No.11の部品よりも特性に優れてい
るが、表面亀裂を示す。表面亀裂は例No.１〜10では示さなかった。
【００５７】 例No.13〜16 例No.13及び14において、例１と実質的に同様にしてＲＩＭエラストマーを製
造する。この試験片は生強度についてテストすると亀裂を示す。 水及び加熱テストを行った後（例３〜６と同様にして）、この試験片は脆すぎ
てテストできない。
【００５８】 例No.15及び16において、生強度を向上させるように条件を最適にすることを
除き、例No.13と同様にしてＲＩＭエラストマーを製造する。UL-28のレベルは50
パーセント高め、部品を成形型から取り出すまでの時間を40秒から90秒にし、成
形型温度を71℃から90℃に高める。
【００５９】
【表４】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ポーター，ジェイムズ アール． アメリカ合衆国，テキサス 77566，レイ ク ジャクソン，スプルース ストリート 103 (72)発明者 アーノルド，ケネス ビー． アメリカ合衆国，テキサス 77566，レイ ク ジャクソン，ハックルベリー ドライ ブ 207 Ｆターム(参考） 4F206 AA31 AA42 JA01 JF01 4J034 AA03 CA04 CA05 CA14 CA15 CA16 CA17 CB04 CB05 CB07 CB08 CC34 DF01 DG00 DG05 DG14 DG23 DG28 HA01 HA06 HA07 HB06 HB07 HB08 HB09 HB12 HC03 HC12 HC17 HC22 HC46 HC52 HC61 HC63 HC64 HC71 JA42 QD02 RA12

Claims (12)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ａ．ポリイソシアネートプレポリマー、及び ｂ．活性水素含有化合物 を含むポリウレタン組成物であって、この組成物の約10〜約60wt％がブチレンオ
    キシド付加物であり、このブチレンオキシド付加物の約70〜約100wt％がポリイ
    ソシアネートプレポリマー中に存在するポリウレタン組成物。
  2. 【請求項２】 前記ポリイソシアネートプレポリマーが約15〜約30wt％のＮ
    ＣＯ含有率を有する、請求項１記載のポリウレタン組成物。
  3. 【請求項３】 この組成物の約15〜約40wt％がブチレンオキシド付加物であ
    る、請求項１記載のポリウレタン組成物。
  4. 【請求項４】 この組成物の約20〜約30wt％がブチレンオキシド付加物であ
    る、請求項３記載のポリウレタン組成物。
  5. 【請求項５】 前記ブチレンオキシド付加物の約80〜約100wt％がポリイソ
    シアネートプレポリマー中に存在する、請求項１記載のポリウレタン組成物。
  6. 【請求項６】 前記活性水素含有化合物がポリアミンである、請求項１記載
    のポリウレタン組成物。
  7. 【請求項７】 前記活性水素含有化合物がポリオールである、請求項１記載
    のポリウレタン組成物。
  8. 【請求項８】 前記ポリオールがヒドロキシルを末端に有する、請求項７記
    載のポリウレタン組成物。
  9. 【請求項９】 ポリイソシアネートプレポリマーを活性水素含有化合物と混
    合する工程を含むポリウレタンポリマーの製造方法であって、この組成物の約10
    〜約60wt％がブチレンオキシド付加物であり、このブチレンオキシド付加物の約
    70〜約100wt％がポリイソシアネートプレポリマー中に存在する方法。
  10. 【請求項１０】 請求項９に記載の方法によって製造されるポリウレタンポ
    リマー。
  11. 【請求項１１】 a)ポリイソシアネートプレポリマーを活性水素含有化合物
    と混合して反応混合物を形成すること、 b)この反応混合物を成形型に射出すること、 c)この成形型内で反応混合物を反応させてポリウレタンポリマー製品を形成す
    ること、及び d)ポリウレタンポリマー製品を成形型から取り出すこと の工程を含み、この組成物の約10〜約60wt％がブチレンオキシド付加物であり、
    このブチレンオキシド付加物の約70〜約100wt％がポリイソシアネートプレポリ
    マー中に存在する方法。
  12. 【請求項１２】 請求項１１記載の方法により製造されるポリウレタンポリ
    マー製品。
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