JP2002533513A - 高い耐衝撃性を有するａｂｓ成形用組成物 - Google Patents

高い耐衝撃性を有するａｂｓ成形用組成物

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Abstract

(57)【要約】 本発明は、３種のゴムラテックスおよび溶液重合、バルク重合または懸濁重合によって調製されたＡＢＳポリマーの混合物をベースとする、乳化重合によって生成される特定のグラフトポリマーの組み合わせに関する。非常に高い耐衝撃性を有する製品が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 長年、あらゆる種類の成形部品の製造用の熱可塑性樹脂として、ＡＢＳ成形用
組成物が大量に使用されている。前記樹脂の特性範囲は、比較的脆いものから非
常に強靭なものに至る。
【０００２】 ＡＢＳ成形用組成物についての具体的な用途分野は、衝撃の影響下（特に、低
温）での靭性と、（例えば、自動車分野における、またはハウジング部品を製造
するための）表面グロスの選択的調節（光沢とマットの間の程度）が非常に望ま
れる成形部品の製造である。
【０００３】 高い衝撃強さと比較的高い表面グロスを有するＡＢＳ製品は、従来使用されて
いるエマルションＡＢＳと大量のゴムを用いて製造できるが、別の特性（例えば
、弾性率、熱撓み温度および熱可塑流動性）に関する欠点も併せ持つ。
【０００４】 比較的低い表面グロスを有するＡＢＳ製品は、例えば、溶液重合法またはバル
ク重合法による重合によって入手できるが、高い低温衝撃強さを有する製品はこ
の方法では得られない。
【０００５】 特定の具体的な改良は、通常使用されているエマルションＡＢＳ類を溶液また
はバルクＡＢＳ類と混合することによって達成できるが（例えば、米国特許第44
30478号公報参照）、前記材料は、衝撃強さと流動性に関する高い要求を満たさ
ず、同時に、バルクＡＢＳの低い表面グロス特徴も有する。
【０００６】 バルク重合で製造されたＡＢＳポリマーを、乳化重合で製造される小さなおよ
び大きな粒径の種々のグラフトゴムポリマーと混合物ことも知られている（米国
特許第4430478号公報、同第4713420号公報、欧州特許第190884号公報、同第390,
781、同第436,381号公報 参照）。しかし、得られる製品は、改良された低温衝
撃強さを示さない。
【０００７】 欧州特許出願公開第845497号公報には、バルク重合または懸濁重合によって得
られるＡＢＳポリマーと、２種のゴム成分を用いて乳化重合により得られる特定
のグラフトゴムを含有する混合物が開示されている。しかし、前記混合物から製
造される成型用組成物の衝撃強さは、過激な応力を受ける成形部品の製造には不
適当であることがある。
【０００８】 非常に高い衝撃強さ値を有する製品は、３種のゴムラテックスの混合物をベー
スとして乳化重合で生成される特定のグラフトポリマーと、溶液重合、バルク重
合または懸濁重合によって生成されるＡＢＳポリマーとの組み合わせによって得
られることが分かった。
【０００９】 本発明は、 Ｉ）スチレンとアクリロニトリルを重量比９０：１０〜５０：５０で、平均粒子
直径ｄ５０が２３０ｎｍ以下、好ましくは１５０〜２２０ｎｍ、特に好ましくは
１７０〜２１５ｎｍ、最も好ましくは１７５〜２００ｎｍ、およびゲル含量が４
０〜９５重量％、好ましくは５０〜９０重量％、特に好ましくは６０〜８５重量
％のブタジエンポリマーラテックス（Ａ）、平均粒子直径ｄ５０が２５０〜３３
０ｎｍ、好ましくは２６０〜３２０ｎｍ、特に好ましくは２７０〜３１０ｎｍお
よびゲル含量が３５〜７５重量％、好ましくは４０〜７０重量％、特に好ましく
は４５〜６０重量％のブタジエンポリマーラテックス（Ｂ）、および平均粒子直
径ｄ５０が３５０ｎｍ以上、好ましくは３７０〜４５０ｎｍ、特に好ましくは３
７５〜４３０ｎｍ、最も好ましくは３８０〜４２５ｎｍおよびゲル含量が６０〜
９０重量％、好ましくは６５〜８５重量％、特に好ましくは７０〜８０重量％の
ブタジエンポリマーラテックス（Ｃ）を含有する混合物の存在下において乳化重
合することによって得られるグラフトゴムポリマーであって、スチレンおよび／
またはアクリロニトリルは、α-メチルスチレン、メチルメタクリレートまたは
Ｎ-フェニルマレインイミドで全体的または部分的に置換されていてよく、前記
ブタジエンポリマーラテックスはそれぞれ、別のビニルモノマーを共重合された
形態で０〜５０重量％含有し、そして用いられるグラフトモノマーと用いられる
ブタジエンポリマーとの質量比は１０：９０〜６０：４０、好ましくは２０：８
０〜５０：５０、特に好ましくは２５：７５〜４５：５５であるもの、 II）スチレンとアクリロニトリルとの重量比９０：１０〜５０：５０でゴムの存
在下において溶液重合、バルク重合または懸濁重合することによって得られる少
なくとも１種のグラフトポリマーであって、スチレンおよび／またはアクリロニ
トリルは、α-メチルスチレン、メチルメタクリレートまたはＮ-フェニルマレイ
ンイミドで全体的または部分的に置換されていてよく、前記ゴムは、別のビニル
モノマーを共重合された形態で０〜５０重量％含有し、そして用いられるグラフ
トモノマーと用いられるゴムとの質量比が５０：５０〜９７：３、好ましくは７
０：３０〜９５：５であるもの、および場合により、 III）スチレンおよびアクリロニトリルを重量比９０：１０〜５０：５０で含有
する少なくとも１種のゴムを含まないコポリマーであって、スチレンおよび／ま
たはアクリロニトリルは、α-メチルスチレン、メチルメタクリレートまたはＮ-
フェニルマレインイミドで全体的または部分的に置換されていてよいもの を含有する、高い耐衝撃性を有するＡＢＳ成型用組成物を提供する。
【００１０】 一般に、本発明の成型用組成物は、前記成分Ｉを、１〜５０重量部、好ましく
は２.５〜４５重量部、特に好ましくは５〜４０重量部、前記成分IIを、５０〜
９９重量部、好ましくは５５〜９７.５重量部、特に好ましくは６０〜９５重量
部、前記組成IIIを、０〜１００重量部、好ましくは０〜８０重量部、特に好ま
しくは０〜６０重量部含有する。
【００１１】 さらに、本発明の成形用組成物は、ビニルモノマーから構成されない、別のゴ
ムを有しない熱可塑性樹脂を含有していてもよく、前記熱可塑性樹脂は、（前記
成分Ｉ）、II）およびIII）の和１００重量部に対して）５００重量部まで、好
ましくは４００重量部まで、特に好ましくは３００重量部までの量で使用される
。
【００１２】 グラフトゴムポリマー（Ｉ）の製造において、ブタジエンポリマーラテックス
（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）は、（それぞれ前記ラテックスの特定の合計固形分
に対し）前記（Ａ）を１０〜４０重量％、好ましくは２０〜３７.５重量％、特
に好ましくは２２.５〜３５重量％、前記（Ｂ）を１０〜７０重量％、好ましく
は２０〜６５重量％、特に好ましくは３０〜６０重量％、そして前記（Ｃ）を５
〜５０重量％、好ましくは７.５〜４５重量％、特に好ましくは１０〜４０重量
％の含量で好ましく使用される。
【００１３】 グラフトゴムポリマー（Ｉ）の製造において、更に好ましい群として、ブタジ
エンポリマーラテックス（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）は、（それぞれ前記ラテッ
クスの特定の合計固形分に対し）（Ａ）を１０〜４０重量％、好ましくは２０〜
３５重量％、（Ｂ）を３０〜７０重量％、好ましくは３５〜６５重量％、そして
（Ｃ）を５〜４５重量％、好ましくは１０〜３５重量％の含量で使用される。
【００１４】 特に、ブタジエンポリマーラテックス（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）は、ゴムの
量に対して下記の式を満たす量で使用される。
【数１】 Ｂ≦Ａ＋Ｃ、Ｂ＞Ａ、およびＢ＞Ｃ
【００１５】 ブタジエンポリマーラテックス（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）は、ブタジエンの
乳化重合によって生成されてよい。この重合法は、例えば、ホウベン-ヴェイル
著、「メトーデン・デル・オルガニッシェン・ヘミー」、マクロモレキュラー・
シュトッフェ、パート１、第674頁(1961年)、ティエメ-フェルラーク・パブリッ
シャーズ、シュトゥットガルトから公知であり、かつ説明されている。ブタジエ
ンと共重合し得る１種以上のモノマーの（ブタジエンポリマー生成のために使用
されるモノマー全量に対して）５０重量％まで、好ましくは３０重量％までがコ
モノマーとして使用され得る。
【００１６】 前記モノマーの例は、イソプレン、クロロプレン、アクリロニトリル、スチレ
ン、α-メチルスチレン、Ｃ１-Ｃ４アルキルスチレン、Ｃ１-Ｃ８アルキルアク
リレート、Ｃ１-Ｃ８アルキルメタクリレート、アルキレングリコールジアクリ
レート、アルキレングリコールジメタクリレート、ジビニルベンゼンであり、好
ましくはブタジエンを単独で使用する。（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）に製造にお
いて、微粒子ブタジエンポリマーを既知の方法で最初に生成し、次いでそれを既
知の方法で凝集させて必要な粒子直径に近づけることも可能である。
【００１７】 関連する方法が開示されている（欧州特許第0029613号公報、同第0007810号公
報、ドイツ特許第144415号公報、ドイツ特許出願公開（ＡＳ）第1233131号公報
、同（ＡＳ）第1258076号公報、同（ＯＳ）第2101650号公報、米国特許第137939
1号公報 参照）。
【００１８】 微粒子ブタジエンポリマーを最初に生成し、その後、ブタジエン含有モノマー
を用いて更に加工することによって、より大きな粒子へと更に重合する、いわゆ
る播種重合法により操作することも可能である。
【００１９】 一般に、ブタジエンポリマーラテックス（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）は、微粒
子ブタジエンポリマーを水性媒体中で乳化することによって生成されてもよい（
特開昭55-125102号公報参照）。
【００２０】 ブタジエンポリマーラテックス（Ａ）は、平均粒子直径ｄ５０が２３０ｎｍ以
下、好ましくは１５０〜２２０ｎｍ、特に好ましくは１７０〜２１５ｎｍ、最も
好ましくは１７５〜２００ｎｍであり、そしてゲル含量が４０〜９５重量％、好
ましくは５０〜９０重量％、特に好ましくは６０〜８５重量％である。
【００２１】 ブタジエンポリマーラテックス（Ｂ）は、平均粒子直径ｄ５０が２５０〜３３
０ｎｍ、好ましくは２６０〜３２０ｎｍ、特に好ましくは２７０〜３１０ｎｍで
あり、そしてゲル含量が３５〜７５重量％、好ましくは４０〜７０重量％、特に
好ましくは４５〜６０重量％である。
【００２２】 ブタジエンポリマーラテックス（Ｃ）は、平均粒子直径ｄ５０が３５０ｎｍ以
上、好ましくは３７０〜４５０ｎｍ、特に好ましくは３７５〜４３０ｎｍ、最も
好ましくは３８０〜４２５ｎｍであり、およびゲル含量が６０〜９０重量％、好
ましくは６５〜８５重量％、特に好ましくは７０〜８０重量％である。
【００２３】 平均粒子直径ｄ５０は、超遠心分離測定法を用いて決定できる（ダブリュー・
ショルタン、エイチ・ランゲ著、コロイド・ツァイトシュリフト・ウント・ツァ
イトシュリフト・フュール・ポリマー250、第782〜796頁（1972年）参照）。ゲ
ル含量について引用された前記値は、トルエン中でのワイヤー・ケージ法による
決定と合致する（ホウベン-ヴェイル著、「メトーデン・デル・オルガニッシェ
ン・ヘミー」、マクロモレキュラー・シュトッフェ、パート１、第307頁(1961年
)、ティエメ-フェルラーク・パブリッシャーズ、シュトゥットガルト）。
【００２４】 既知の方法において、一般にブタジエンポリマーラテックス（Ａ）、（Ｂ）お
よび（Ｃ）のゲル含量は、適した反応条件を用いることによって近づけることが
できる（例えば、高い反応温度および／または高転化率までの重合、および場合
により架橋作用によって物質を添加して高いゲル含量を達成すること、あるいは
低い反応温度および／または架橋し過ぎる前の重合反応の停止、そして場合によ
りn-ドデシルメルカプタンまたはt-ドデシルメルカプタンのような分子量制御剤
を添加して低いゲル含量を達成すること）。アルキルスルフェート、アルキルス
ルホネート、アラルキルスルホネート、石けんまたは飽和もしくは不飽和脂肪酸
、およびアルカリ不均化または水素化アビエチン酸またはトール油酸のような通
常用いられているアニオン性乳化剤を乳化剤として使用してもよい。好ましくは
、カルボキシル基を有する乳化剤が使用される（例えば、Ｃ１０-Ｃ１８脂肪酸
、不均化アビエチン酸）。
【００２５】 グラフトポリマーＩ）の製造において、グラフト重合は、モノマー混合物がブ
タジエンポリマーラテックス（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の混合物に連続して添
加されかつ重合されるように行なわれてよい。
【００２６】 特定のモノマー／ゴム比率が好ましく維持され、そしてモノマーは、ゴムラテ
ックスに既知の方法で添加される。
【００２７】 本発明の成分Ｉ）を生成するために、スチレンおよびアクリロニトリルを含有
する混合物[これは任意に、１種以上のコモノマーを（グラフト重合に使用され
るモノマー全量に対して）５０重量％まで含有していてよい]を好ましくは１５
〜５０重量部、特に好ましくは２０〜４０重量部を、前記成分（Ａ）、（Ｂ）お
よび（Ｃ）を含有するブタジエンポリマーラテックス混合物（固形分に対して）
５０〜８５重量部、特に好ましくは６０〜８０重量部の存在下で重合する。
【００２８】 グラフト重合に使用されるモノマーは、好ましくは、スチレンとアクリロニト
リルとの重量比９０：１０〜５０：５０、特に好ましくは重量比６５：３５〜７
５：２５の混合物である。ここで、スチレンおよび／またはアクリロニトリルは
、共重合性モノマー（好ましくはα-メチルスチレン、メチルメタクリレートま
たはＮ-フェニルマレインイミド）で全体的または部分的に置換されていてよい
。
【００２９】 グラフト重合では、分子量制御剤を、好ましくは（グラフト重合段階における
合計モノマー量に対して）０.０５〜２重量％の量で、特に好ましくは０.１〜１
重量％の量で更に使用してよい。
【００３０】 好適な分子量制御剤の例は、n-ドデシルメルカプタン、t-ドデシルメルカプタ
ンのようなアルキルメルカプタン、α-メチルスチレン二量体、そしてテルピノ
レンである。
【００３１】 考えられ得る重合開始剤は、無機および有機過酸化物（例えば、過酸化水素、
ジ-tert-ブチルペルオキサイド、クメンヒドロペルオキシド、ジシクロヘキシル
ペルカーボネート、tert-ブチルヒドロペルオキシド、p-メタンヒドロペルオキ
シド）；アゾビスイソブチロニトリルのようなアゾ系開始剤；過硫酸アンモニウ
ム、過硫酸ナトリウムまたは過硫酸カリウム、ナトリウムペルボレートのような
無機の過酸塩；およびレドックス系である。レドックス系は、一般には、有機酸
化剤と還元剤とから構成され、反応媒体中に重金属イオンを更に含ませることも
できる（ホウベン-ヴェイル著、「メトーデン・デル・オルガニッシェン・ヘミ
ー、第１４／１巻、第263〜297頁）。
【００３２】 重合温度は、２５℃〜１６０℃、好ましくは４０℃〜９０℃である。好適な乳
化剤は前述のものである。
【００３３】 本発明の成分Ｉ）を生成するために、グラフト重合は、モノマーを、グラフト
重合中に用いられる全モノマーの５５〜９０重量％、好ましくは６０〜８０重量
％、特に好ましくは６５〜７５重量％が、合計モノマー計量供給時間の最初の半
分の時間で計量しながら供給されるように仕込むことによって好ましく行なわれ
てよい。残りのモノマー含量は、合計モノマー計量供給時間の次の半分の時間に
おいて計量しながら供給される。
【００３４】 成分II）の生成は、公知である（例えば、ドイツ特許出願公開（ＯＳ）第1300
241号公報、同（ＯＳ）第2659175号公報、欧州特許第67536号公報、同第103657
号公報、同第412801号公報、同第505798号公報、米国特許第4252911号公報、同
第4362850号公報、同第5286792号公報参照；これらの開示内容を参照としてここ
に挿入する）。
【００３５】 スチレンとアクリロニトリルは、重量比９０：１０〜５０：５０、好ましくは
重量比６５：３５〜７５：２５で、溶液重合法、バルク重合法または懸濁重合法
で知られた溶解性ゴムの存在下において重合されてよい。ここで、スチレンおよ
び／またはアクリロニトリルは、共重合性モノマー（好ましくはα-メチルスチ
レン、メチルメタクリレートまたはＮ-フェニルマレインイミド）で全体的また
は部分的に置換されていてよい。
【００３６】 ガラス転移温度１０℃以下のゴムが使用される。ポリブタジエン、ブタジエン
／スチレンコポリマー（例えば、ランダムコポリマー、ブロックコポリマー、星
形コポリマー）、ブタジエン／アクリロニトリルコポリマーおよびポリイソプレ
ンが好ましい。
【００３７】 ポリブタジエンとブタジエン／スチレンコポリマーは、成分II）を生成するの
に特に好ましいゴムである。
【００３８】 本発明の成分II）のゴム含量は、３〜５０重量％、好ましくは５〜３０重量％
、特に好ましくは６〜２５重量％である。
【００３９】 成分II）において、ゴムは、平均粒子直径 約１００ｎｍ〜約１０,０００ｎ
ｍのゴム相の形態で含まれており、ゴム相の平均粒子直径が２００ｎｍ〜５,０
００ｎｍ、特に好ましくは４００ｎｍ〜２,０００ｎｍ、特に５００〜１,５００
ｎｍのＡＢＳポリマーが好ましく使用される。
【００４０】 スチレンとアクリロニトリルの重量比９０：１０〜５０：５０のコポリマーは
、場合により更に使用されるゴムを含まないコポリマーIII）として用いられる
。スチレンおよび／またはアクリロニトリルは、α-メチルスチレン、メチルメ
タクリレートまたはＮ-フェニルマレインイミドで全体的または部分的に置換さ
れていてよい。
【００４１】 組み込まれたアクリロニトリル単位の含量が３０重量％未満のコポリマーIII
）が特に好ましい。
【００４２】 コポリマーIII）は、好ましくは平均分子量 ２０,０００〜２００,０００、および／または極限粘度[η]２０〜１１０ｍＬ／
ｇを有している（ジメチルホルムアミド中、２５℃で測定したもの）。
【００４３】 前記樹脂の生成についての詳細は、ドイツ特許出願公開（ＡＳ）第2420358号
公報および同（ＡＳ）第2724360号公報に開示されている。バルク重合および／
または溶液重合で生成されるビニル樹脂は、特にうまくいくことが分かった。
【００４４】 前記コポリマーは、単独で、または混合物で添加されてよい。
【００４５】 本発明の成形用組成物中でのゴムを含まないコポリマーとしては、ビニルモノ
マーから成る熱可塑性樹脂の他に、重縮合物（例えば、芳香族ポリカーボネート
、芳香族ポリエステルカーボネート、ポリエステル、ポリアミド）の使用も可能
である。
【００４６】 好適な熱可塑性ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネートは公知であ
る（例えば、ドイツ特許出願公開（ＡＳ）第1495626号公報、同（ＯＳ）第22328
77号公報、同（ＯＳ）第2703376号公報、同（ＯＳ）第2714544号公報、同（ＯＳ
）第3000610号公報、同（ＯＳ）第3832396号公報、同（ＯＳ）第3077934号公報
）。これらは、例えば、下記の式（Ｉ）と（II）：
【化１】
【化２】 （式中、Ａは、単結合、Ｃ１-Ｃ５アルキレン、Ｃ２-Ｃ５アルキリデン、Ｃ５-
Ｃ６シクロアルキリデン、-Ｏ-、-Ｓ-、-ＳＯ-、-ＳＯ２-または-ＣＯ-であり、
Ｒ５およびＲ６は、互いに独立して、水素、メチルまたはハロゲン、特に水素、
メチル、塩素または臭素を表し、Ｒ１およびＲ２は、互いに独立して、水素、ハ
ロゲン（好ましくは塩素または臭素）、Ｃ１-Ｃ８アルキル（好ましくはメチル
、エチル）、Ｃ５-Ｃ６シクロアルキル（好ましくはシクロヘキシル）、Ｃ６-Ｃ １０ アリール（好ましくはフェニル）、あるいはＣ７-Ｃ１２アラルキル（好ま
しくはフェニル-Ｃ１-Ｃ４-アルキル、特にベンジル）を表し、ｍは、４〜７の
整数、好ましくは４または５であり、ｎは、０または１であり、Ｒ３およびＲ４ は、各Ｘについて別個に選択でき、かつ互いに独立して、水素またはＣ１-Ｃ６
アルキルを表し、そしてＸは、炭素を表す。） で表されるジフェノールと、カルボン酸ハライド、好ましくはホスゲン、および
／または芳香族ジカルボン酸ジハライド、好ましくはベンゼンジカルボン酸ジハ
ライドとの反応により、相界面重縮合法で、あるいはホスゲンとの均一相中での
重縮合法（いわゆる、ピリジン法）によって生成され得る。これは、既知の方法
により、対応する量の既知の連鎖停止剤で分子量を設定することができる。
【００４７】 前記式（Ｉ）および（II）の好適なジフェノールの例は、ヒドロキノン、レゾ
ルシノール、4,4'-ジヒドロキシジフェニル、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-
プロパン、2,4-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-2-メチルブタン、2,2-ビス(4-ヒ
ドロキシ-3,5-ジメチルフェニル)-プロパン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3,5-ジク
ロロフェニル)-プロパン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3,5-ジブロモフェニル)-プロ
パン、1,1-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-シクロヘキサン、1,1-ビス-(4-ヒドロ
キシフェニル)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、1,1-ビス-(4-ヒドロキシフェ
ニル)-3,3-ジメチルシクロヘキサン、1,1-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-3,3,5,
5-テトラメチルシクロヘキサン、または1,1-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-2,4,
4-トリメチルシクロヘキサンである。
【００４８】 式（Ｉ）の好ましいジフェノールは、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル) -プロ
パンおよび1,1-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-シクロヘキサンであり、式（II）
の好ましいフェノールは、1,1-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-3,3,5-トリメチル
シクロヘキサンである。
【００４９】 前記ジフェノールの混合物を使用してもよい。
【００５０】 好適な連鎖停止剤の例は、フェノール；p-tert-ブチルフェノール；ドイツ特
許出願公開（ＯＳ）第2842005号公報に記載の4-(1,3-テトラメチルブチル)-フェ
ノールのような長鎖アルキルフェノール；2,5-ジ-tert-ブチルフェノール、p-te
rt-オクチルフェノール、p-ドデシルフェノール、2-(3,5-ジメチルヘプチル)-フ
ェノールおよび4-(3,5-ジメチルヘプチル)-フェノールのような、ドイツ特許出
願公開（ＯＳ）第3506472号公報に記載のアルキル置換基中の合計炭素数が８〜
２０のモノアルキルフェノールやジアルキルフェノールである。連鎖停止剤の必
要な量は、一般には、前記ジフェノール（Ｉ）および（II）の合計に対して０.
５〜１０モル％である。
【００５１】 好適なポリカーボネートおよび／またはポリエステルカーボネートは、直鎖で
あっても、枝分かれしていてもよい。枝分かれした生成物は、好ましくは、３官
能価または３官能価以上の化合物（例えば、フェノール性ＯＨ基を３個以上有す
るもの）を、用いられる前記ジフェノールの合計量に対して０.０５〜２.０モル
％を組み込むことによって得られる。
【００５２】 好適なポリカーボネートおよび／またはポリエステルカーボネートは、芳香族
的に結合されたハロゲン、好ましくは臭素および／または塩素を含有していてよ
いが、好ましくは、それらはハロゲンを有しない。
【００５３】 前記ポリカーボネートおよび／またはポリエステルカーボネートは、例えば、
超遠心分離または光散乱測定法によって決定される平均分子量（ 、重量平均）１０,０００〜２００,０００、好ましくは２０,０００〜８０,００
０を有する。
【００５４】 好適な熱可塑性ポリエステルは、好ましくはポリアルキレンテレフタレート、
すなわち、芳香族ジカルボン酸またはその反応性誘導体（例えば、ジメチルエス
テルまたは無水物）と、脂肪族、脂環式またはアリールアリファティックジオー
ルとの反応生成物、並びに前記反応生成物の混合物である。
【００５５】 好ましいポリアルキレンテレフタレートは、テレフタル酸（またはその反応性
誘導体）と、炭素数２〜１０の脂肪族もしくは脂環式ジオールとから、既知の方
法で生成される（クンシュトシュトッフ-ハンドブッフ、第ＶIII巻、第695頁以
降、カール-ハンサー・フェルラーク・パブリッシャーズ、ミュンヘン、1973年
）。
【００５６】 好ましいポリアルキレンテレフタレートにおいて、ジカルボン酸基の８０〜１
００モル％、好ましくは９０〜１００モル％はテレフタル酸基であり、ジオール
基の８０〜１００モル％、好ましくは９０〜１００モル％は、エチレングリコー
ルおよび／またはブタン-1,4-ジオール基である。
【００５７】 エチレングリコールおよび／またはブタン-1,4-ジオール基に加えて、好まし
いポリアルキレンテレフタレートは、炭素数３〜１２の別の脂肪族ジオールの基
、または炭素数６〜１２の脂環式ジオールの基を０〜２０モル％含有してよい（
例えば、プロパン-1,3-ジオール、2-エチル-プロパン-1,3-ジオール、ネオペン
チルグリコール、ペンタン-1,5-ジオール、ヘキサン-1,6-ジオール、シクロヘキ
サンジ-1,4-メタノール、3-メチルペンタン-1,3-および-1,6-ジオール、2-エチ
ルへキサン-1,3-ジオール、2,2,-ジエチルプロパン-1,3-ジオール、ヘキサン-2,
5-ジオール、1,4-(ジ(β-ヒドロキシエトキシ)-ベンゼン、2,2-ビス-(4-ヒドロ
キシシクロヘキシル)-プロパン、2,4-ジヒドロキシ-1,1,3,3-テトラメチルシク
ロブタン、2,2-ビス-(3-β-ヒドロキシエトキシフェニル)-プロパンおよび2,2-
ビス(4-ヒドロキプロポキシフェニル)-プロパンなどの基）（ドイツ特許出願公
開（ＯＳ）第2407647号公報、同第2407776号公報、同第2715932号公報）。
【００５８】 ポリアルキレンテレフタレートは、ドイツ特許出願公開（ＯＳ）第1900270号
公報および米国特許第3692744号公報に記載のように、比較的少量の３価もしく
は４価のアルコールまたは３塩基性もしくは４塩基性カルボン酸を組み込むこと
によって枝分かれできる。好ましい枝分かれ剤の例は、トリメシン酸、トリメリ
ット酸、トリメチロール-エタンおよび-プロパン、およびペンタエリスリトール
である。酸成分に対して１モル％以下の枝分かれ剤を使用することが有利である
。
【００５９】 テレフタル酸およびその反応性誘導体（例えば、そのジアルキルエステル）と
、エチレングリコールおよび／またはブタン-1,4-ジオールから単に生成される
ポリアルキレンテレフタレート、並びに前記ポリアルキレンテレフタレートの混
合物が特に好ましい。
【００６０】 前記アルコール成分少なくとも２種から生成されるコポリエステルも、好まし
いポリアルキレンテレフタレートであり、ポリ-(エチレングリコールブタン-1,4
-ジオール)-テレフタレートが特に好ましいコポリエステルである。
【００６１】 好ましい好適なポリアルキレンテレフタレートは、一般には、極限粘度０.４
〜１.５ｄＬ／ｇ、好ましくは０.５〜１.３ｄＬ／ｇ、特に０.６〜１.２ｄＬ／
ｇを有する（フェノール／o-ジクロロベンゼン（重量部比１：１）中、２５℃で
測定したもの）。
【００６２】 好適なポリアミドは、既知のホモポリアミド、コポリアミドおよびそれらポリ
アミドの混合物である。これらは、部分結晶性および／または非晶質ポリアミド
であってよい。
【００６３】 ポリアミド-6、ポリアミド-6,6、前記成分を含有する混合物および対応するコ
ポリマーが、部分結晶性ポリアミドとして適している。その酸成分が全体的また
は部分的に、テレフタル酸および／またはイソフタル酸および／またはスベリン
酸および／またはセバシン酸および／またはアゼライン酸および／またはアジピ
ン酸および／またはシクロヘキサンジカルボン酸から構成され、ジアミン成分が
全体的または部分的に、m-および／またはp-キシリレン-ジアミンおよび／また
はヘキサメチレンジアミンおよび／または2,2,4-トリメチルヘキサメチレンジア
ミンおよび／または2,2,4-トリメチルヘキサメチレンジアミンおよび／またはイ
ソホロンジアミンから構成され、そしてその組成が一般には公知である部分結晶
性ポリアミドも考えられる。
【００６４】 環の炭素数が７〜１２のラクタムから、場合により１種以上の前記出発成分を
同時に使用して、全体的または部分的に製造されたポリアミドも挙げられる。
【００６５】 ポリアミド-6およびポリアミド-6,6、そしてそれらの混合物は、特に好ましい
部分結晶性ポリアミドである。既知の生成物も非晶質ポリアミドとして使用して
よい。それらは、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、デカメチレンジ
アミン、2,2,4-および／または2,4,4-トリメチルヘキサメチレンジアミン、m-お
よび／またはp-キシリレンジアミン、ビス-(4-アミノシクロヘキシル)-メタン、
ビス-(4-アミシクロヘキシル)-プロパン、3,3'-ジメチル-4,4'-ジアミノ-ジシク
ロヘキシルメタン、3-アミノメチル-3,5,5-トリメチルシクロヘキシルアミン、2
,5-および／または2,6-ビス-(アミノメチル)-ノルボルネンおよび／または1,4-
ジアミノメチルシクロヘキサンのようなジアミンを、蓚酸、アジピン酸、アゼラ
イン酸、デカンジカルボン酸、ヘプタデカンジカルボン酸、2,2,4-および／また
は2,4,4-トリメチルアジピン酸、イソフタル酸およびテレフタル酸のようなジカ
ルボン酸と重縮合することによって得られる。
【００６６】 数種のモノマーの重縮合によって得られるコポリマーも適しており、ε-アミ
ノカプロン酸、ω-アミノウンデカン酸もしくはω-アミノラウリン酸のようなア
ミノカルボン酸、またはそれらのラクタムを添加して生成されるコポリマー も適している。
【００６７】 特に適した非晶質ポリアミドは、イソフタル酸、ヘキサメチレンジアミン、お
よび4,4'-ジアミノジシクロヘキシルメタン、イソホロンジアミン、2,2,4-およ
び／または2,4,4-トリメチルヘキサメチレンジアミンのような別のジアミン、お
よび2,5-および／または2,6-ビス-(アミノメチル)-ノルボルネンから；あるいは
イソフタル酸、4,4'-ジアミノ-ジシクロヘキシルメタンおよびε-カプロラクタ
ムから；あるいはイソフタル酸、3,3'-ジメチル-4,47ジアミノ-ジシクロヘキシ
ルメタンおよびラウリンラクタムから；あるいはテレフタル酸と、2,2,4-および
／または2,4,4-トリメチルヘキサメチレンジアミンを含有する異性体混合物から
生成されるポリアミドである。
【００６８】 純粋な4,4'-ジアミノジシクロヘキシルメタンの代わりに、ジアミノジシクロ
ヘキシルメタン構造異性体の混合物も使用してよく、それは、 4,4'-ジアミノ異性体 ７０〜９９モル％、 2,4'-ジアミノ異性体 １〜３０モル％、 2,2'-ジアミノ異性体 ０〜２モル％、および場合により、 工業用ジアミノジフェニルメタンの水素化によって得られる、対応する非常 に高度に縮合されたジアミン から構成される。イソフタル酸の３０％までをテレフタル酸で置き換えてもよい
。
【００６９】 ポリアミドは、好ましくは、相対粘度２.０〜５.０、特に好ましくは２.５〜
４.０を有する（１重量％のm-クレゾール溶液中、２５℃において測定したもの
）。
【００７０】 本発明の好ましい成形用組成物は、前記グラフトポリマー成分Ｉ）を１〜５０
重量部、好ましくは２.５〜４５重量部、特に好ましくは５〜４０重量部、およ
び前記グラフトポリマー成分II）を５０〜９９重量部、好ましくは５５〜９７.
５重量部、特に好ましくは６０〜９５重量部含有する。
【００７１】 コポリマー成分III）を更に使用するのであれば、成分III）の量は、１００重
量部まで、好ましくは８０重量部まで、特に好ましくは６０重量部までである。
【００７２】 ゴムを含まない熱可塑性樹脂（ビニルモノマーを含有しないもの）を更に使用
するのであれば、その量は、（前記成分Ｉ）、II）およびIII）の和１００重量
部に対して）５００重量部まで、好ましくは４００重量部まで、特に好ましくは
３００重量部までである。
【００７３】 本発明の成型用組成物は、前記成分Ｉ）、II）およびIII）を従来使用されて
いる混合装置（好ましくは、マルチロールミル、混合用押出機または内部ミキサ
ー）で混合することによって製造される。
【００７４】 すなわち、本発明は、前記成分Ｉ）、II）およびIII）を混合し、高温で、一
般には１５０〜３００℃の温度で混合して押し出す、本発明の成形用組成物の製
造方法も提供する。
【００７５】 酸化防止剤、ＵＶ安定化剤、過酸化物分解剤、静電防止剤、潤滑剤、離型剤、
防炎加工剤、フィラーまたは強化物質（ガラス繊維、炭素繊維など）や着色剤な
どのような、必要とされるおよび／または好適な添加物を、製造、調製、更なる
加工および最終成形の過程で本発明の成形用組成物に添加してよい。
【００７６】 最終成形は、通常市販されている加工装置で行なわれてよく、例えば、射出成
形、場合によりその後の加熱形成を含むシート押出、常温成形、パイプおよびプ
ロフィールの押出、カレンダー加工による加工を含む。
【００７７】 以降の実施例において、特に断りのない限り、常に、記載される部は重量部を
、％は重量％をそれぞれ示す。
【００７８】実施例 成分 ＡＢＳグラフトポリマー １ （成分Ｉ） ｄ５０値が１８３ｎｍでゲル含量が７９重量％の遊離基重合により生成された
アニオン性乳化ポリブタジエンラテックス１５重量部（固形分として計算したも
の）、ｄ５０値が３０５ｎｍでゲル含量が５５重量％の遊離基重合により生成さ
れたアニオン性乳化ポリブタジエンラテックス３０重量部（固形分として計算し
たもの）、およびｄ５０値が４２３ｎｍでゲル含量が７８重量％の遊離基重合に
より生成されたアニオン性乳化ポリブタジエンラテックス１５重量部（固形分と
して計算したもの）を、水で固形分約２０重量％にし、その後、６３℃に加熱し
て、カリウムペルオキシジスルフェート（水に溶解したもの）０.５重量部と混
合する。次に、スチレン７３重量％とアクリロニトリル２７重量％を含有する混
合物４０重量部およびtert-ドデシルメルカプタン０.１２重量部を４時間で均一
に計量供給し、これと平行して、樹脂酸混合物（ドレシネート(Dresinate)731、
アビエタ・ヘミー・ゲゼルシャフトミットベシュレンクテル、ゲルシュトーフェ
ン、ドイツ；水に溶解してアルカリ性にしたもの）のナトリウム塩１重量部（固
形物として計算したもの）を４時間かけて計量供給する。４時間の後反応時間後
に、フェノール性酸化防止剤 約１.０重量部を添加した後でグラフトラテック
スを硫酸マグネシウム／酢酸混合物で凝集させて、水で洗浄した後、得られた粉
末を７０℃で真空乾燥させた。
【００７９】ＡＢＳグラフトポリマー ２ （成分Ｉ） ｄ５０値が１８３ｎｍでゲル含量が７９重量％の遊離基重合により生成された
アニオン性乳化ポリブタジエンラテックス１７.５重量部（固形分として計算し
たもの）、ｄ５０値が３０５ｎｍでゲル含量が５５重量％の遊離基重合により生
成されたアニオン性乳化ポリブタジエンラテックス３５重量部（固形分として計
算したもの）、およびｄ５０値が４２３ｎｍでゲル含量が７８重量％の遊離基重
合により生成されたアニオン性乳化ポリブタジエンラテックス１７.５重量部（
固形分として計算したもの）を、水で固形分約２０重量％にし、その後、６３℃
に加熱して、カリウムペルオキシジスルフェート（水に溶解したもの）０.４重
量部と混合する。次に、スチレン７３重量％とアクリロニトリル２７重量％を含
有する混合物３０重量部およびtert-ドデシルメルカプタン０.１重量部を４時間
で均一に計量供給する。後続の製造は、ＡＢＳグラフトポリマー １の記載の通
りである。
【００８０】ＡＢＳグラフトポリマー ３ （成分Ｉ） 遊離基重合により生成された、ｄ５０値が１８２ｎｍでゲル含量が７１重量％
のアニオン性乳化スチレン／ブタジエンコポリマー（共重合比１０：９０）１７
.５重量部（固形分として計算したもの）、遊離基重合により生成された、ｄ５
０値が２８８ｎｍでゲル含量が５１重量％のアニオン性乳化ポリブタジエンラテ
ックス３０重量部（固形分として計算したもの）、および遊離基重合により生成
された、ｄ５０値が４１０ｎｍでゲル含量が７５重量％のアニオン性乳化ポリブ
タジエンラテックス１２.５重量部（固形分として計算したもの）を、水で固形
分約２０重量％にし、その後、６３℃に加熱して、カリウムペルオキシジスルフ
ェート（水に溶解したもの）０.５重量部と混合する。次に、スチレン７３重量
％とアクリロニトリル２７重量％を含有する混合物４０重量部と、tert-ドデシ
ルメルカプタン０.１２重量部を４時間で均一に計量供給する。後続の製造は、
ＡＢＳグラフトポリマー １の記載の通りである。
【００８１】ＡＢＳグラフトポリマー ４ （本発明のものではない、比較用の材料） ｄ５０値が３０５ｎｍでゲル含量が５５重量％のポリブタジエンラテックス３
０重量部と、ｄ５０値が４２３ｎｍでゲル含量が７８重量％のポリブタジエンラ
テックス３０重量部（それぞれ固形分として計算したもの）を含有する混合物を
、ポリブタジエンラテックス混合物の代わりに使用して、「ＡＢＳグラフトポリ
マー １」に記載の配合を繰り返す。
【００８２】ＡＢＳグラフトポリマー ５ （本発明のものではない、比較用の材料） ｄ５０値が４２３ｎｍでゲル含量が７８重量％のポリブタジエンラテックス６
０重量部（固形分として計算したもの）を、ポリブタジエンラテックス混合物の
代わりに使用して、「ＡＢＳグラフトポリマー １」に記載の配合を繰り返す。
【００８３】ＡＢＳグラフトポリマー ６ （成分II） ゴム含量約１０重量％およびゴム相の平均粒子直径が約９００ｎｍのバルクＡ
ＢＳマグナム(Magnum)3504（ダウ・ケミカル・ヨーロッパ・ソシエテ・アノニム
、ホルゲン、スイス）。
【００８４】ＡＢＳグラフトポリマー ７ （成分II） ゴム含量が約１５重量％で（スチレン：アクリロニトリルの重量比＝７４：２
６）、ゴム相の平均粒子直径が約８００ｎｍの懸濁重合によって生成されたＡＢ
Ｓポリマー。
【００８５】樹脂成分 １ （成分III） 遊離基溶液重合法で得られた、重量平均分子量 約８５,０００でかつ分子量分布 が２以下のスチレン／アクリロニトリルランダムコポリマー（スチレン：アクリ
ロニトリルの重量比＝７２：２８）。
【００８６】成型用組成物 表１に示す配合量の上記ポリマー成分を、エチレンジアミンビスステアリルア
ミド２重量部およびシリコーン油０.１重量部と内部ミキサーで混合し、造粒し
た後、試験用バーと（表面評価用）平坦なシートに加工する。
【００８７】 以下のデータが得られる。 ＩＳＯ180／１Ａによる室温（ａｋ ＲＴ）および−４０℃（ａｋ −４０℃
）でのノ ッチ付き衝撃強さ（単位：ｋＪ／ｍ２）、 ＤＩＮ53456によるボール押込硬度（Ｈｃ）（単位：Ｎ／ｍｍ２）、 ＤＩＮ53735Ｕによる熱可塑流動性（ＭＶＩ）（単位：ｃｍ３／１０分） 、および ＤＩＮ67530による、反射角度２０°での表面グロス（反射計測定値）。
【００８８】 実施例より、本発明の成形用組成物は、残りの特性に悪影響を与えずに、極め
て高い衝撃強さを特徴とすることが分かる（試験結果については表２参照）。
【００８９】表 １ 成型用組成物の組成
【表１】
【００９０】表 ２ 成型用組成物に関する試験結果
【表２】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 67/00 Ｃ０８Ｌ 67/00 69/00 69/00 77/00 77/00 // Ｂ２９Ｋ 55:02 Ｂ２９Ｋ 55:02 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ， ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ， ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，Ｃ Ｒ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ， ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，Ｋ Ｚ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ， ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，Ｓ Ｋ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (71)出願人 Ｄ−51368 Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ，Ｇｅ ｒｍａｎｙ Ｆターム(参考） 4F071 AA12 AA22 AA34 AA43 AA50 AA54 AA76 AA77 AA80 AF23 BA01 BB05 BC07 4F207 AA13 KA01 KA17 4J002 BC06Y BN15W BN15X CF00Z CF05Z CF06Z CF07Z CG00Z CG01Z CG03Z CG04Z CL00Z CL01Z CL03Z CL05Z 4J026 AA68 AC10 AC19 AC31 AC32 AC36 BA05 BA27 BA31 BA38 BB03 DA04 DA07 DB04 DB08 DB12 DB14 DB15 DB16 DB24 DB26 FA04 FA07 GA08 GA09

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 Ｉ）スチレンとアクリロニトリルを重量比９０：１０〜５０ ：５０で、平均粒子直径ｄ５０が２３０ｎｍ以下およびゲル含量が４０〜９ ５重量％のブタジエンポリマーラテックス（Ａ）、平均粒子直径ｄ５０が２ ５０〜３３０ｎｍおよびゲル含量が３５〜７５重量％のブタジエンポリマー ラテックス（Ｂ）、および平均粒子直径ｄ５０が３５０ｎｍ以上およびゲル 含量が６０〜９０重量％のブタジエンポリマーラテックス（Ｃ）を含有する 混合物の存在下において乳化重合することによって得られるグラフトゴムポ リマーであって、 スチレンおよび／またはアクリロニトリルは、α-メチルスチレン、メチル メタクリレートまたはＮ-フェニルマレインイミドで全体的または部分的に 置換されていてよく、前記ブタジエンポリマーラテックスがそれぞれ、別の ビニルモノマーを共重合された形態で０〜５０重量％含有し、そして用いら れるグラフトモノマーと用いられるブタジエンポリマーとの質量比が１０： ９０〜６０：４０であるもの、 II）スチレンとアクリロニトリルを重量比９０：１０〜５０：５０でゴムの存在 下において溶液重合、バルク重合または懸濁重合することによって得られる 少なくとも１種のグラフトポリマーであって、 スチレンおよび／またはアクリロニトリルは、α-メチルスチレン、メチル メタクリレートまたはＮ-フェニルマレインイミドで全体的または部分的に 置換されていてよく、前記ゴムが、別のビニルモノマーを共重合された形態 で０〜５０重量％含有し、そして用いられるグラフトモノマーと用いられる ゴムとの質量比が５０：５０〜９７：３であるもの、および場合により、 III）スチレンとアクリロニトリルを重量比９０：１０〜５０：５０で含有 する少なくとも１種のゴムを含まないコポリマーであって、 スチレンおよび／またはアクリロニトリルが、α-メチルスチレン、メチル メタクリレートまたはＮ-フェニルマレインイミドで全体的または部分的に 置換されていてよいもの を含有するＡＢＳ成型用組成物。
  2. 【請求項２】 Ｉ）スチレンとアクリロニトリルを重量比９０：１０〜５０ ：５０で、平均粒子直径ｄ５０が１５０〜２２０ｎｍおよびゲル含量が５０ 〜９０重量％のブタジエンポリマーラテックス（Ａ）、平均粒子直径ｄ５０ が２６０〜３２０ｎｍおよびゲル含量が４０〜７０重量％のブタジエンポリ マーラテックス（Ｂ）、および平均粒子直径ｄ５０が３７０〜４５０ｎｍお よびゲル含量が６５〜８５重量％のブタジエンポリマーラテックス（Ｃ）を 含有する混合物の存在下において乳化重合することによって得られるグラフ トゴムポリマーであって、 スチレンおよび／またはアクリロニトリルが、α-メチルスチレン、メチル メタクリレートまたはＮ-フェニルマレインイミドで全体的または部分的に 置換されていてよく、前記ブタジエンポリマーラテックスがそれぞれ、別の ビニルモノマーを共重合された形態で０〜５０重量％含有し、そして用いら れるグラフトモノマーと用いられるブタジエンポリマーとの質量比が２０： ８０〜５０：５０であるもの、 II）スチレンとアクリロニトリルを重量比９０：１０〜５０：５０でゴムの 存在下において溶液重合、バルク重合または懸濁重合することによって得ら れる少なくとも１種のグラフトポリマーであって、 スチレンおよび／またはアクリロニトリルは、α-メチルスチレン、メチル メタクリレートまたはＮ-フェニルマレインイミドで全体的または部分的に 置換されていてよく、前記ゴムが、別のビニルモノマーを共重合された形態 で０〜５０重量％含有し、そして用いられるグラフトモノマーと用いられる ゴムとの質量比が７０：３０〜９５：５であるもの、および場合により、 III）スチレンおよびアクリロニトリルを重量比９０：１０〜５０：５０で 含有する少なくとも１種のゴムを含まないコポリマーであって、 スチレンおよび／またはアクリロニトリルが、α-メチルスチレン、メチル メタクリレートまたはＮ-フェニルマレインイミドで全体的または部分的に 置換されていてよいもの を含有する請求項１記載のＡＢＳ成型用組成物。
  3. 【請求項３】 成分IIのＡＢＳポリマーのゴムが、平均粒子直径１００〜１
    ０,０００ｎｍを有する請求項２または３記載の熱可塑性成型用組成物。
  4. 【請求項４】 成分IIのゴムが、平均粒子直径２００ｎｍ〜５,０００ｎｍ
    を有する請求項１〜３のいずれかに記載の熱可塑性成型用組成物。
  5. 【請求項５】 成分IIのゴムが、平均粒子直径４００ｎｍ〜２,０００ｎｍ
    を有する請求項１〜４のいずれかに記載の熱可塑性成形用組成物。
  6. 【請求項６】 グラフトゴムポリマー（Ｉ）の製造において、ブタジエンポ
    リマーラテックス（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）が、（前記ラテックスの特定の合
    計固形分に対して）（Ａ）を１０〜４０重量％、（Ｂ）を２０〜３７.５重量％
    および（Ｃ）を５〜５０重量％の含量で使用される請求項１〜５のいずれかに記
    載の熱可塑性成形用組成物。
  7. 【請求項７】 ブタジエンポリマーラテックス（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）
    のうち１種以上が、イソプレン、クロロプレン、アクリロニトリル、スチレン、
    α-メチルスチレン、Ｃ１-Ｃ４アルキルスチレン、Ｃ１-Ｃ８アルキルアクリレ
    ート、Ｃ１-Ｃ８アルキルメタクリレート、アルキレングリコールジアクリレー
    ト、アルキレングリコールジメタクリレート、ジビニルベンゼンまたはそれらの
    混合物から成る群より選択されるコモノマーを５０重量％まで、重合によって組
    み込んで含有する請求項１〜６のいずれかに記載の熱可塑性成形用組成物。
  8. 【請求項８】 芳香族ポリカーボネート、芳香族ポリエステルカーボネート
    、ポリエステル、ポリアミド、またはそれらの混合物から選択される少なくとも
    １種の樹脂を更に含有する請求項１〜７のいずれかに記載の熱可塑性成形用組成
    物。
  9. 【請求項９】 成分Ｉ）、II）および場合によりIII）を混合して、高温で
    混合して押し出すことを含む、請求項１〜８のいずれかに記載の成形用組成物の
    製造方法。
  10. 【請求項１０】 成形部品を製造するための請求項１〜８のいずれかに記載
    の熱可塑性成形用組成物の使用。
  11. 【請求項１１】 請求項１〜９のいずれかに記載の成形用組成物から得られ
    る成形部品。
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