JP2002532292A - 木材複合物製品の製造のためのｐｍｄｉ／レゾール樹脂の混合結合剤 - Google Patents

木材複合物製品の製造のためのｐｍｄｉ／レゾール樹脂の混合結合剤

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Abstract

(57)【要約】 本発明は、複合木材製品の製造方法に関する。本方法は、ａ）結合剤組成物を木材粒子に適用する工程、およびｂ）結合剤で処理した木材粒子を成形または圧縮し、複合木材製品を形成する工程を含む。好適な結合剤組成物は、ポリメチレンポリ(フェニルイソシアネート)および固体レゾール樹脂を含む。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 （技術分野） 本発明は、木材粒子をポリメチレンポリ(フェニルイソシアネート)／レゾール
樹脂の混合結合剤組成物と配合し、次いで配合した木材粒子と結合剤組成物を成
形または圧縮することにより木材複合物質を製造する方法に関する。
【０００２】 （背景技術） 複合物質（例えば、延伸スタンドボード、パーティクルボードおよびフレーク
ボード）は一般に、リグノセルロース物質（例えば、木材フレーク、木部繊維、
木材粒子、木材ウェハー、ストリップ若しくはストランド、木片または他の粉砕
リグノセルロース物質）に、配合機または類似の装置内で混転または攪拌しなが
ら、結合剤組成物をブレンドまたは吹付けることにより製造される。均一混合物
が形成するように十分にブレンドした後、その物質はルースマットに形成され、
結合剤を硬化するために熱プラテンまたは熱板の間で圧縮されて、フレーク、ス
トランド、ストリップ、小片などを緻密な形態で固着する。通例の方法は一般に
、木材またはリグノセルロース物質からの同伴水分の分離により発生する様々な
量の蒸気の存在下で、約１２０℃〜２２５℃の温度で行われる。これらの方法で
は一般に、リグノセルロース物質を結合剤とブレンドする前に、リグノセルロー
ス物質の含水率が約２〜約２０質量％の間であることも必要となる。
【０００３】 合板の製造は、ベニヤ表面上に結合剤組成物をロール塗布、ナイフ塗布、流し
塗または吹付けることにより行われる。次いで、複数のベニヤをレイアップ（堆
積）し、所望の厚さのシートに形成する。次いで、マットまたはシートを、熱プ
レス機内に入れ、物質を固化および硬化させるためボードに圧縮する。
【０００４】 そのような複合木材製品を形成する際に使用されている結合剤組成物は、フェ
ノールホルムアルデヒド樹脂、尿素ホルムアルデヒド樹脂およびイソシアネート
を含む。例えば、ウィスコンシン州マディソンで１９８０年９月２３〜２５日に
開催された討論会 "Wood Adhesives-Research, Applications and Needs" で発
表された James B. Wilson の論文 "Isocyanate Adhesives as Binders for Com
position Board" を参照。その論文中で、異なる種類の各結合剤の長所および短
所が議論されいてる。
【０００５】 イソシアネート結合剤は、低吸水性、高い接着および凝縮強さ、配合時の融通
性、硬化温度および速度に関する多様性、優れた構造特性、高含水率のリグノセ
ルロース物質との結合能力を有し、ホルムアルデヒドを放出しないことから、イ
ソシアネート結合剤は工業的に望ましい。イソシアネートの欠点は、高い反応性
、プラテンへの接着、低温粘着性の欠如、高コストおよび特別な貯蔵の必要性の
故に、加工が困難であることである。米国特許第 3,870,665 号およびドイツ公
開公報第 2,109,686 号は、合板、繊維板、圧縮成形品の製造におけるポリイソ
シアネート（およびその触媒）の使用および結合剤として使用する場合の種々の
技術的利点を開示する。
【０００６】 製品の強度を改良するために、セルロース物質をポリメチレンポリ(フェニル
イソシアネート)（「ポリマーＭＤＩ」）を用いて処理することは知られている
。そのような処理は一般に、イソシアネートを物質に適用し、熱および圧力をか
けることにより（例えば、米国特許第 3,666,593 号、第 5,008,359 号、第 5,1
40,086 号、第 5,143,768 号および第 5,204,176 号を参照。）、または室温で
（例えば、米国特許第 4,617,223 号および第 5,332,458 号を参照）のいずれか
でイソシアネートを硬化させることを含む。ポリマーＭＤＩを周囲条件で硬化さ
せることもできるが、残余イソシアネート基が数週間または数ヶ月間も処理製品
に残る場合がある。そのような目的のためにトルイレンジイソシアネートを使用
することも知られている。
【０００７】 イソシアネートプレポリマーは、種々の加工上の問題、特にプレス盤への接着
および高反応性の問題を解決するため、結合剤組成物中に用いられている好まし
いイソシアネート物質に含まれる。例えば、米国特許第 4,100,328 号は、製品
の脱型を改良するイソシアネート末端プレポリマーを開示する。米国特許第 4,6
09,513 号もイソシアネート末端プレポリマー結合剤を製品の脱型を改良するた
めに用いる方法を開示する。室温での接着性を改良するために特殊な種類のイソ
シアネートプレポリマーを使用する結合剤組成物が、米国特許第 5,179,143 号
に開示されている。
【０００８】 イソシアネート結合剤を用いる際に直面する加工性に関する主たる問題は、イ
ソシアネートが、リグノセルロース物質中にある水および結合剤組成物自体中に
ある水と急速に反応することである。この問題を最小限にする１つの方法は、低
含水率（即ち、約３〜約８％の含水率）のリグノセルロース物質だけを使用する
ことである。この低含水率は一般に、セルロース性原材料を乾燥して含水率を減
少させることにより達成される。しかしながら、そのような乾燥は費用がかかり
、加工の経済性に重大な影響を及ぼす。乾燥複合物質から製造されたパネルは、
湿気のある環境で使用される場合に水分を吸収し膨潤する傾向がある故に、低含
水率の物質を使用することは不都合でもある。
【０００９】 水分とイソシアネートの反応の問題を解決するもう１つの方法は、米国特許第
4,546,039 号に開示されている。この開示された方法では、２０％までの含水
率を有するリグノセルロース含有原材料を、ジフェニルメタンジイソシアネート
混合物に基づくプレポリマーを用いて被覆する。このプレポリマーは、約１５〜
約３３．６質量％の遊離イソシアネート基含有量および２５℃で１２０〜１００
０ｍＰａ・ｓの粘度を有する。このプレポリマーは、（１）約０．０５〜０．５
ヒドロキシ当量のポリオール（官能価２〜８、分子量約６２〜約２０００）を（
２）１当量のポリイソシアネート混合物（混合物は、（ａ）０〜約５０質量％の
ポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート、および（ｂ）約５０〜約１００
質量％のジフェニルメタンジイソシアネート異性体混合物〈異性体混合物は、１
０〜７５質量％の２,４'-異性体および２５〜９０質量％の４,４'-異性体を含有
する。〉を含有する。）と反応させることにより調製する。
【００１０】 米国特許第 5,002,713 号は、少なくとも１５％、一般に１５〜４０％の含水
率を有するリグノセルロース物質から圧縮成形品を得る方法を開示する。この開
示された方法では、触媒をリグノセルロースに適用する。次いで、耐水性結合剤
を、触媒を含むリグノセルロースに塗布し、次いで、被覆物質を華氏４００度未
満の温度で圧縮成形し、所望の複合物製品を形成する。触媒は、３級アミン、有
機金属触媒またはこれらの混合物である。結合剤は、あらゆる疎水性イソシアネ
ート、例えば、ポリマージフェニルメタンジイソシアネート、ｍ-およびｐ-フェ
ニレンジソシアネート、クロロフェニレンジイソシアネート、トルエンジイソシ
アネート、トルエントリイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネー
ト、ジフェニルエーテル-２,４,４'-トリイソシアネートおよびポリフェノール
ポリイソシアネートであり得る。成形品を製造するために必要なプレス時間がか
なり増大するような程度にまでイソシアネート／水反応が遅くならないようにす
るために触媒を含める。
【００１１】 蒸気噴射および通例の結合剤（例えば、尿素-ホルムアルデヒド樹脂またはポ
リマージフェニルメタンジイソシアネート(ＭＤＩ)）を用いてウェハーボード、
延伸ストランドボードおよび平行ストランド製材をプレスすることが知られてい
る。そのような既知のプレス方法の例は、米国特許第 4,684,489 号、第 4,393,
019 号、第 4,850,849 号および第 4,517,147 号に開示されている。これらの方
法により、結合剤が完全に硬化するなら、満足いく物理的特性を有する製品を製
造できる。
【００１２】 結合剤の硬化の完了は、当然、その加工条件下で種々の時間をかけて硬化させ
た試料の破壊試験により測定することができる。製造プロセスで用いられる硬化
時間は、最小の時間で完全に硬化した試料に基づいて決定される。この方法の欠
点は明らかである。まず、高価な製品を試験において破壊する。さらに、木材組
成の変更、木材粒子上の結合剤の分散度など、または結合剤の硬化速度に影響す
る加工条件は、上記方法において全く考慮されない。
【００１３】 水を含む溶液中のポリイソシアネートおよび尿素を組み合せから誘導される尿
素伸長ポリイソシアネートを含む結合組成物およびその結合組成物の製造方法は
、米国特許第 5,128,407 号に開示されている。この特許は、これらの結合組成
物を用いて被覆されているリグノセルロース物質の粉砕粒子またはベニヤから複
合物質を製造する方法も記載する。
【００１４】 結合剤として有機ポリイソシアネート化合物を使用することによるリグノセル
ロース型物質の圧縮成形品の製造方法は、米国特許第 5,744,079 号に開示され
ている。その結合剤は、（Ａ）有機ポリイソシアネート（例えば、ＭＤＩまたは
ＰＭＤＩ）、（Ｂ）５０℃〜１６０℃の範囲の融点を有するワックスの水性エマ
ルション、（Ｃ）有機リン酸エステル誘導体、および（Ｄ）場合により水、を含
む。
【００１５】 有機ポリイソシアネート樹脂は、リグノセルロース型物質（例えば、木材チッ
プ、木部繊維）から製造される熱圧縮成形品（例えば、パーティクルボードおよ
び中質繊維板）のための接着剤として、優れた接着性および作業性を有すること
が知られており、その成形品は優れた物理的特性を示す。しかしながら、有機ポ
リイソシアネート樹脂の優れた接着力は、連続式またはバッチ式熱圧縮法におい
て、圧縮成形品が熱板の接触金属表面に強固に接着するという不都合の原因とな
る。
【００１６】 熱板への望ましくない接着という不都合を解決するため、離型剤を、熱板表面
に前もって吹付け、剥離層を形成することが要求される。特公平3-21321 号は、
外部離型剤の吹きつけとは異なった、熱圧縮成形の前にリグノセルロース型物質
上に有機ポリイソシアネートとミネラルワックスの混合物を吹付けるという方法
を開示する。特開平4-232004 号は、天然オルトリン酸エステル（相溶化剤）、
ワックスおよびポリイソシアネートを添加することによるリグノセルロース型物
質の熱圧縮成形法を開示する。
【００１７】 もっぱらポリイソシアネートのみを用いて結合される複合物質の大規模な工業
的生産は、これまで制限されていた。いくつかのポリイソシアネート、特に良好
な性能のイソシアネート（例えば、ポリメチレンジイソシアネート）の使用は、
それらの価格により制限されている。コストの制約の故に、これらの高価なイソ
シアネートの使用水準は、定められた物質に対して低く保たれる。これらのイソ
シアネートの使用水準に合わせた１つの方法は、安価な延長剤を用いてイソシア
ネートを連鎖延長することを含む。
【００１８】 米国特許第 4,944,823 号は、固体リグノセルロース物質を結合するための組
成物を記載する。適当な結合剤配合物は、イソシアネートと炭水化物物質の反応
性混合物に基づく。これらは有用かつ安価であり、ホルムアルデヒドの使用に付
随する健康障害を取り除く。例えば、炭水化物物質は、他の活性物質の存在下ま
たは不存在下で、砂糖およびデンプン含む。これらの炭水化物を液状ジイソシア
ネートと混合し、木材に適用し、次いでプレスして複合物製品を形成する。
【００１９】 フェノール樹脂およびポリイソシアネートを含む結合剤組成物は既知であり、
例えば、米国特許第 3,905,934 号、第 4,293,480 号、第 4,602,069 号、第 4,
683,252 号、第 5,001,190 号、第 5,101,001 号および第 5,733,952 号、WO 88
/03090 および WO 89/07626 に記載されている。これらの結合剤組成物は、鋳物
用中子および型のために好適であると開示されている。その物質を、典型的には
有機溶媒中で適用し、ほとんどの場合、ガス状アミンの存在下で硬化する。
【００２０】 米国特許第 3,905,934 号は、フェノール樹脂-ポリイソシアネート結合剤系の
ためのジアルキルフタル酸エステル溶媒系を開示する。フェノール樹脂は好まし
くは、ノボラック樹脂を含むベンジルエーテル樹脂である。これらの結合剤組成
物は、得られた鋳物用中子製品の極限引張強度を改良すると記載される。
【００２１】 リン成分を含むフェノール樹脂とポリイソシアネートの結合剤系は、米国特許
第 4,602,069 号および第 4,683,252 号に示されている。米国特許第 4,602,069
号の結合剤組成物は、リン系の酸（例えば、メタリン酸、次リン酸、オルトリ
ン酸、ピロリン酸、ポリリン酸、亜リン酸、次亜リン酸、ピロ亜リン酸またはこ
れら化合物の有機誘導体）、場合により酸ハロゲン化物および／または塩基を必
要とする。米国特許第 4,683,252 号は、フェノール樹脂、ポリイソシアネート
および有機ハロホスフェートを含む結合剤を記載する。ノボラックおよびレゾー
ルは、これらの特許の両方で、好適なフェノール樹脂として開示されている。
【００２２】 米国特許第 5,001,190 号および PCT 出願 WO 88/03090 は、構造物中の空間
を水の存在下でポリウレタン複合物を用いて充填する方法を開示する。好適なポ
リウレタン複合物は、（ａ）粗い凝集物を充填すべき構造物中の空間に添加する
こと、（ｂ）ポリウレタン結合剤を凝集物に添加すること〈その結合剤は、（i
）レゾール型フェノール樹脂および疎水性溶媒系を含むフェノール樹脂成分、（
ii）芳香族ポリイソシアネートおよび疎水性溶媒を含むポリイソシアネート成分
並びに（iii）ウレタン化促進触媒を含む。〉から構成される。
【００２３】 レゾール型フェノール樹脂およびポリイソシアネートに基づく鋳物用結合剤は
、米国特許第 5,101,001 号、第 5,733,952 号および PCT 出願 WO 89/07626 に
記載されている。米国特許第 5,733,952 号の組成物も、エポキシ樹脂および好
ましくはパラフィン系石油を含む。重合アマニ油は、WO 89/07626 の結合剤中に
用いられる。
【００２４】 イソシアネートは、セルロース繊維および木材製品を処理するために好適な成
分であることは知られている。この処理のためのいくつかの方法は、例えば、米
国特許第 5,179,143 号および第 5,674,568 号に記載されている。米国特許第 5
,179,143 号の結合剤は、ポリイソシアネート、少なくとも２つのイソシアネー
ト反応性水素原子を有する化合物およびアルキレンカーボネートを含む。米国特
許第 5,674,568 号の変性セルロース生成物のための結合剤は、ポリメチレンポ
リ(フェニルイソシアネート)、水、並びに２〜８のヒドロキシ官能価と約６０〜
８０００の分子量を有し、エステル基を有さない多価アルコール、ポリエーテル
ポリオールおよびこれらの混合物からなる群から選ばれる有機化合物を含む。
【００２５】 ポリイソシアネートとフェノール樹脂を含む結合剤は既知であり、米国特許第
4,209,433 号、第 4,961,795 号および第 5,217,665 号に、木材複合物製品を
製造するために好適であると記載されている。これらの特許により開示される好
適なフェノール樹脂は、レゾール樹脂である。米国特許第 4,209,433 号は、向
上した接着性を有する組成物を製造するために、フェノール樹脂の適用前にポリ
イソシアネートを木材粒子に添加することを要求する。米国特許第 4,961,795
号の結合剤組成物は、エステル、ラクトンまたは有機カーボネートを含み、脂肪
族の１価または多価アルコールにより緩和され得る硬化剤を用いて硬化され得る
。
【００２６】 ウェハーボードの製造方法は、米国特許第 5,217,665 号に記載される。この
方法は、最初に液状フェノールホルムアルデヒド樹脂をウェハー表面に適用し、
次いで粉末状フェノールホルムアルデヒド樹脂を適用することを含む。この後、
レイアップを形成し、スチームプレス技術を用いて高温、高圧でプレスし、レイ
アップを固めてボードにし、フェノール樹脂を硬化させる。
【００２７】 （発明の開示） （発明が解決しようとする技術的課題） 本発明の目的は、ポリイソシアネートおよびフェノール樹脂の両方の強さを利
用する木材複合物質の製造のための混合接着剤を製造することである。この組成
物は、有機溶媒を含まず、硬化するための触媒を必要としない。その硬化温度は
、フェノール樹脂単独の場合より低い。プレス操作中にさらなる水の除去をする
必要が無い故に、典型的な水性レゾール樹脂と比べて硬化時間も短縮される。そ
の組成物の耐水性は、フェノール樹脂単独の場合より良好である。より少量のポ
リイソシアネートを使用することができ、その結果コストが節約され、接着剤が
プラテンに固着する傾向が減少する。
【００２８】 （発明の概要） 本発明は、Ａ）木材粒子を結合剤組成物と配合する工程、およびＢ）工程Ａ）
で形成された木材粒子と結合剤組成物の配合物を成形または圧縮する工程を含む
木材複合物質の製造方法に関する。圧縮または成形は典型的に、約２００〜１０
００ｐｓｉ（好ましくは３００〜７００ｐｓｉ）の圧力、約２〜１０分間（好ま
しくは４〜８分間）、約１２０〜２２５℃（好ましくは１５０〜２００℃）の温
度で行われる。工程Ａ）において木材粒子に配合される好適な結合剤組成物は本
質的に、次のものからなる： （１）約２．１〜約３．５の官能価、約２５〜３３％のＮＣＯ含有量およびポ
リイソシアネートの総量を基準に約３０〜９０質量％のモノマー含有量（その内
、モノマー含有分は、約５質量％までの２,２'-異性体、約１〜約２０質量％の
２,４'-異性体および約２５〜約６５質量％の４,４'-異性体を含む。）を有する
ポリメチレンポリ(フェニルイソシアネート)成分、および （２）固体レゾール樹脂。
【００２９】 本発明に従い、木材粒子を、木材複合物質の総量を基準に、約１〜２５質量％
、好ましくは２〜１０質量％、最も好ましくは３〜８質量％の結合剤組成物と配
合する。成分Ａ)(２)である固体レゾール樹脂対成分Ａ)(１)であるポリメチレン
ポリ(フェニルイソシアネート) の質量比は、１：３〜１０：１、好ましくは３
：１〜７：１である。
【００３０】 結合剤をこの比で配合する場合、レゾールがポリイソシアネートに溶解しない
ので、結合剤は一般に流動しない。結合剤は、易流動性粉末でもない。むしろ、
これらの結合剤はブラウンシュガーの粘稠度を有する。
【００３１】 （発明の詳細な説明） 本明細書中で用いられる「ポリマーＭＤＩ」は、アニリン-ホルムアルデヒド
縮合生成物のホスゲン化より誘導される三環および／または多環生成物にあては
まる。
【００３２】 本発明における組成物の成分１）として使用される好適なポリイソシアネート
は、（ａ）約２５〜３３質量％のＮＣＯ含有量および２５℃で約２,０００ｃｐ
ｓ未満の粘度を有するポリメチレンポリ(フェニルイソシアネート)ブレンドを含
む。本発明のポリイソシアネートは、約２．１〜約３．５、好ましくは２．３〜
３．０、最も好ましくは２．６〜２．８の官能価、および約３０〜約３３％、好
ましくは約３０．５〜約３２．５％のＮＣＯ含有量およびブレンドの総量を基準
に約３０〜約９０質量％、好ましくは約４０〜約７０質量％のモノマー含有量（
その内、モノマー含有分は、約５質量％までの２,２'-異性体、約１〜約２０質
量％の２,４'-異性体および約２５〜約６５質量％の４,４'-異性体を含む。）を
有する。これらイソシアネートのポリマーＭＤＩ含有量は、約１０〜約７０質量
％、好ましくは約３０〜約６０質量％の間で変化する。
【００３３】 本発明において成分（１）として使用するポリイソシアネートは、約２．３〜
約３．０、最も好ましくは約２．４〜約２．８の平均官能価および、好ましくは
４０〜８０質量％、最も好ましくは４０〜７０質量％のモノマー含有量を有する
ことが好ましい。モノマーＭＤＩの含有分は、ポリイソシアネートの総量を基準
に、好ましくは１質量％未満の２,２'-ＭＤＩ異性体、５質量％未満の２,４'-Ｍ
ＤＩ異性体および約３０〜約６０質量％の４,４'-ＭＤＩ異性体を含む。好まし
いポリイソシアネートは、１０〜１０００ｃｐｓの粘度を有し、より好ましいポ
リイソシアネートは、４０〜４００ｃｐｓの粘度を有し、最も好ましいポリイソ
シアネートは、１００〜３００ｃｐｓの粘度を有する。
【００３４】 好ましいポリメチレンポリ(フェニルイソシアネート)ブレンドは、２．２〜２
．４の官能価、約３１．２〜約３２．８質量％のＮＣＯ含有量およびブレンドの
総量を基準に約５５〜約８０質量％のモノマー含有量（その内、モノマー含有分
は、約３質量％以下の２,２'-異性体、約１５〜約２０質量％の２,４'-異性体お
よび約４０〜約５５質量％の４,４'-異性体を含む。）を有する。このポリイソ
シアネートブレンドは、約２０〜約４５質量％のポリマーＭＤＩを含む。
【００３５】 最も好ましいポリイソシアネートは、例えば、約２．５〜約３．０、好ましく
は約２．６〜約２．８の平均官能価、約３０〜３２質量％のＮＣＯ含有量および
ブレンドの総量を基準に約４０〜５０質量％のモノマー含有量（その内、モノマ
ー含有分は、約１質量％までの２,２'-異性体、約２〜約１０質量％の２,４'-異
性体および約３５〜約４５質量％の４,４'-異性体を含む。）を有するポリメチ
レンポリ(フェニルイソシアネート)ブレンドを含む。このイソシアネートブレン
ドは、約５０〜約６０質量％のポリマーＭＤＩを含む。
【００３６】 例えば、本発明の成分（１）のために好適なポリイソシアネートは、例えば米
国特許第 5,319,053 号、第 5,319,054 号および第 5,440,003 号（その開示を
参照してここに引用。）に記載されているようなＭＤＩのアロファネート、例え
ば米国特許第 2,853,473 号、第 2,941,966 号、第 3,152,162 号、第 4,088,66
5 号、第 4,294,719 号および第 4,244,855 号（その開示を参照してここに引用
。）に記載されているようなＭＤＩのカルボジイミドを含むＭＤＩ付加物を有す
る、上記のようなポリイソシアネートブレンドの混合物も含む。
【００３７】 フェノール化合物とアルデヒドの縮合により得られるフェノール樹脂は一般に
、２つの範疇、「ノボラック」樹脂および「レゾール」樹脂またはＡ段階樹脂（
これらのより重合化した誘導体が「レジトール」樹脂またはＢ段階樹脂である。
）に分類される。ノボラック樹脂は、ポリマー鎖がフェノール性末端基を有する
永続的な溶解性、可融性樹脂である。ホルムアルデヒド源（例えば、ヘキサメチ
レンテトラミンまたはパラホルム）を添加することで、ノボラック樹脂は反応し
て、粗原料から不溶性、不融性樹脂を形成する。ノボラック樹脂は過剰のフェノ
ールを有する。レゾールおよびレジトール樹脂は一般に、アルカリ触媒と過剰の
ホルムアルデヒドを用いて調製され、その結果、ポリマーはペンダントメチロー
ル基を有する。レジトールの段階では、樹脂は高粘度により特徴づけられる。各
メチロール基が潜在的架橋部位を構成するので、レゾールおよびレジトール樹脂
は、加熱により架橋された不融性ポリマーに容易に転化する。逆に言えば、これ
らの樹脂は非常に不安定である。
【００３８】 本発明において成分（２）として使用される好適な固体レゾール樹脂は、例え
ば、過剰のホルムアルデヒドをフェノールと反応させることにより調製されたも
のを含む。そのようなレゾール樹脂の適当な例は既知であり、例えば、米国特許
第 3,839,251 号（その開示を参照してここに引用。）に記載されている。
【００３９】 好適なレゾール樹脂は、例えば、フェノール環がフェノール性ヒドロキシル基
に対してオルトおよびパラ位にあるメチレン橋により結合しているフェノール樹
脂を含む。通例の酸性触媒は、いくらかの２,２'-結合も形成するが、主として
４,４'-結合および４,２'-結合を有する樹脂を生ずることが一般に認められてい
る。急速硬化の成果が４,４'-結合および４,２'-結合の結果として要求される場
合は、酸触媒添加樹脂は十分に許容できるとは認められない。最近、かなりの割
合の２,２'-結合を有するレゾール樹脂が、金属酸化物または金属塩触媒を用い
て製造されている。この重合方法は「イオン」重合としてしばしば言及される。
これらのオルト-樹脂は、より急速に硬化し、改良した機械的特性の架橋フェノ
ール樹脂を生ずる。理論的に、より規則正しいポリマーの分子構造が２,２'-結
合により得られる。しかしながら、この種のフェノール樹脂の形成は、過剰のフ
ェノールを用いる方法に制限され、重合中に樹脂のゲル化を防ぐ必要がある。典
型的に、レゾール樹脂は、水溶液中でアルカリ触媒を用いて調製される。
【００４０】 本発明の組成物のために好適なフェノール樹脂は、 （ａ）次式：
【化５】
【化６】
【化７】 〔式中、Ｒは、水素原子またはフェノール性ヒドロキシル基に対しメタ位のフェ
ノールの置換基を表し、前記成分 (ａ)(iii) は混合物中で少量成分である。〕
で表されるジメチロール化合物の混合物、および （ｂ）一般式：
【化８】 〔式中、 Ｒは、水素原子またはフェノール性ヒドロキシル基に対しメタ位のフェノール
の置換基を表し、 Ｘは、水素およびメチロールからなる群からの末端基（メチロール末端基対水
素末端基のモル比は、１：１超である。）を表し、 ｍおよびｎは、それぞれ独立に、０〜２０の間の数から選ばれる。〕 で表される前記混合物の高分子量縮合生成物である。
【００４１】 これらの固体レゾール樹脂を典型的に、化学量論過剰のアルデヒド基含有化合
物の存在下で、適当なフェノール基含有化合物とアルデヒドを重合反応させるこ
とにより調製する。好適なフェノール性成分は、ノニルフェノール、並びに２つ
のオルト位のどちらもまたは１つのオルト位およびパラ位が置換されていない実
質的にあらゆるフェノールを含む。アルデヒドとの重合反応が起こるために、こ
れらの位置が置換されていないことが必要である。フェノール環の残りの炭素原
子のいずれか１つまたはすべては置換されることができ、またどれも置換されな
くとも良い。置換基の種類は幅広く変化することができ、その置換基がオルトお
よび／またはパラ位でのフェノールとアルデヒドの重合を妨げないことだけが必
要であり、レゾール樹脂の形成に用いられる置換フェノールは、例えば、アルキ
ル置換フェノール、アリール置換フェノール、シクロアルキル置換フェノール、
アルケニル置換フェノール、アルコキシ置換フェノール、アリールオキシ置換フ
ェノールおよびハロゲン置換フェノールを含み、前記置換基は、１〜２６個、好
ましくは１〜１２個の炭素原子を有する。好適なフェノール類の具体例は、例え
ば、フェノール、２,６-キシレノール、ｏ-クレゾール、ｍ-クレゾール、ｐ-ク
レゾール、３,５-キシレノール、３,４-キシレノール、２,３,４-トリメチルフ
ェノール、３-エチルフェノール、２,５-ジエチルフェノール、ｐ-ブチルフェノ
ール、３,５-ジブチルフェノール、ｐ-アミルフェノール、ｐ-シクロヘキシルフ
ェノール、ｐ-オクチルフェノール、３,５-ジシクロヘキシルフェノール、ｐ-フ
ェニルフェノール、ｐ-クロチルフェノール、３,５-ジメトキシフェノール、３,
４,５-トリメトキシフェノール、ｐ-エトキシフェノール、ｐ-ブトキシフェノー
ル、３-メチル-４-メトキシフェノールおよびｐ-フェノキシフェノールを含む。
そのようなフェノールは、次式：
【化９】 〔式中、Ａ、ＢおよびＣは、それぞれ独立に、水素、ヒドロキシル基、炭化水素
基、オキシ炭化水素基またはハロゲン基を表す。〕 により表すことができる。
【００４２】 また、好適なフェノール性化合物は、第２のフェノール性ヒドロキシル基を有
する化合物（例えば、カテコール、レソルシノールおよびヒドロキノン）である
。
【００４３】 フェノールと反応するアルデヒドは、フェノール樹脂の形成においてこれまで
用いられたあらゆるアルデヒド（例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド
、プロピオンアルデヒド、フルフルアルデヒドおよびベンズアルデヒド）を含み
得る。一般に、用いられるアルデヒドは、式：Ｒ'ＣＨＯ（式中、Ｒ'は水素また
は１〜８個の炭素原子を有する炭化水素基である。）で表される。ホルムアルデ
ヒドが、最も好ましいアルデヒドである。
【００４４】 本発明のレゾール樹脂は典型的に、化学量論過剰のアルデヒドを適当なフェノ
ール基含有化合物とアルカリ水溶液中で反応させることにより調製され、そうし
てレゾール樹脂水溶液を形成する。次いで、蒸発させることにより、またはより
好ましくは、例えば米国特許第 4,098,770 号（その開示を参照してここに引用
。）に記載されているような噴霧乾燥により水を除去することができる。レゾー
ル樹脂の製造に関するさらなる情報は，例えば、Kirk Othmer の Encyclopedia
of Chemical Technology、第4版、第18巻、第609〜612頁に見出すことができる
。
【００４５】 本明細書中で「乾燥」樹脂は、ヘキサメチレンテトラミンを添加したまたは添
加しない、粉末状、顆粒状、フレーク状またはチップ状の、噴霧乾燥または凍結
乾燥した、粉砕またはその他のあらゆるフェノールホルムアルデヒド樹脂粉末ま
たは固体を意味する。
【００４６】 イソシアネート付加反応を促進する既知の触媒を、原則的に、これら結合剤組
成物の形成において使用することができる。しかしながら、触媒の使用は、本発
明にとって必要ではない。この目的のために好適な触媒は、例えば、スズ化合物
（例えば、ジラウリル酸ジブチルスズまたはオクタン酸スズ(II)）および３級ア
ミン（例えば、トリエチレンジアミン、ジメチルエチルアミン、ピリジン、４-
フェニルプロピルピリジン、ビス(Ｎ,Ｎ-ジメチルアミノエチル)エーテル、Ｎ,
Ｎ'-ジメチルアミノエチル-Ｎ-メチルエタノールアミン、Ｎ,Ｎ-ジメチルアミノ
エチルモルホリン、キノリン、モルホリン、Ｎ-メチルモルホリン）などを含む
。他の触媒は、"Kunstoff Handbuch"、第VII巻（Becker and Braun、Carl Hanse
r Verlag, Munich、1983年）第92〜98頁に記載されている。触媒を使用するとし
ても、その量は、反応体の総量を基準に、約０．００１〜１０質量％、好ましく
は約０．００２〜０．１質量％である。
【００４７】 本発明の結合剤組成物中に含めることができる他の任意の添加剤および／また
は助剤は、例えば、吸水を減少させるためのワックスエマルション、保存料、界
面活性添加剤（例えば、乳化剤および安定剤）、離型剤（例えば、ステアリン酸
亜鉛）などを含む。膨潤および吸水を減少させる安定剤として、塩化ナトリウム
、硫酸ナトリウム、パラフィン、脂肪酸またはその塩（例えば、ステアリン酸亜
鉛）および他の類似物質を挙げることができる。同時に、パラフィンおよび脂肪
酸およびその塩は、離型剤としても作用し得る。他の活性物質の使用により、プ
レスおよび硬化時間を短縮し得る。
【００４８】 上記のように、本発明の木材用結合剤組成物中の成分の割合は、個々の用途で
の要求および条件に従って、幅広く変化し得る。しかしながら、他の活性物質が
１つまたはそれ以上の触媒、安定剤および離型剤を含み得ることを念頭におきな
がら、一般に以下の範囲の量が好適であることが分かっている。
【００４９】 複合物製品（例えば、パーティクルボード）のために好ましい配合は、安定剤
、触媒または離型剤を含んでまたは含まないで、レゾール樹脂のブレンドとイソ
シアネート（ＰＭＤＩ）を含む。各製品の結合剤の組成は、木材の種類、要求さ
れる合成製品の物理的特性およびプレス条件に依存し、例えば、高品位の市販品
を得るために華氏３５０度のプラテン温度、４．４分のプレス時間でプレスされ
る室内用パーティクルボードのためのベイマツ用市販組成物成分の配合範囲は、
次のようなものである：
【表１】
【００５０】 この結合剤配合物を、木材の総量に対するパーセンテージで表して１〜２５質
量％の量で使用することができ、または木材質量を基準にＰＭＤＩが約０．１〜
８．０％である。好ましくは、木材質量を基準とする結合剤配合物の量は、粒状
木材の形状および製品の要求項目に依存して、約２〜１０％である。また、結合
剤配合物中に少量のイソシアネートを使用する場合（例えば、比較的乾燥した粉
末の条件で、全結合剤配合物を基準に約１０〜２０％）、比較的高い割合の結合
剤配合物が使用される（例えば、木材質量を基準に、８〜１０％の結合剤配合物
、または１〜２％のイソシアネート）。他方で、比較的少量の結合剤配合物を使
用する場合（例えば、２〜６％）、粉末状結合剤中のイソシアネート量を、十分
な結合を与えるために、やや多くすべきであり（例えば、２５〜３５％）、これ
は、木材量を基準にイソシアネートの最小限のパーセンテージ（約０．１〜２％
）を与える。一般に、好ましい粉末状結合剤配合物を用いるとき、その中のイソ
シアネートの最大量は、１０％の結合剤を使用する場合、結合剤を基準に約２０
％、または木材を基準に約２％である。
【００５１】 あまり好ましくはないが、少量の不活性の非水性極性溶媒（例えば、塩化メチ
レン）または可塑剤（例えば、ブチルベンジルフタレートまたはジオクチルフタ
レート）を使用し、本発明に従って液状結合剤配合物を製造することも可能であ
り、または不活性の非水性極性溶媒中のレゾール溶液も使用することができる。
液状結合剤配合物は、限られたポットライフを有し得る。また、木材を結合する
操作前にイソシアネートと水との間の望ましくない反応が起こらないように、こ
れらの溶解レゾール樹脂の水分を最小にするよう注意しなければならない。
【００５２】 本発明の液状結合剤配合物を、比較的多量の乾燥レゾール樹脂と比較的少量の
イソシアネートをまず混合し、遊離イソシアネートがもはや存在しなくなるまで
混合物を反応させ、次いで不活性溶媒または可塑剤を添加して粘性の塊を形成す
ることにより製造することもできる。即ち、そのような粘性塊を、イソシアネー
トとレゾール樹脂を、１０〜５０質量％のイソシアネートと５０〜９０質量％の
粉末状レゾールの比でまずブレンドし、次いで混合物を５〜６０分間反応させ、
最後に混合物の質量を基準に３０〜７０％の不活性溶媒または可塑剤を添加する
ことにより得ることができ、合板の製造においてベニヤ上にロール塗布するため
に好適な粘性塊が得られる。粘度は、混合物中の成分比を調整することにより制
御できる。
【００５３】 本発明の結合剤配合物は、上記のように正しい順序で粘性成分を合わせてブレ
ンドすることにより製造される。好ましい粉末状結合剤を製造する場合に好まし
くは、そのようなブレンド処理は、イソシアネートと他の成分との完全なブレン
ドを確保するために、例えば適当なロール機中で、数分間激しく攪拌することを
含む。イソシアネートと安定剤、触媒および離型剤（これら後者成分の１つまた
はそれ以上を使用する場合）をまず合わせてブレンドし、次いでレゾール樹脂を
添加することが好ましい。もちろん、ブレンド処理は、均一なブレンドを生ずる
ために十分な時間および激しいブレンド条件で行われるべきであり、均一なブレ
ンドは通常、数分の激しい攪拌後に得られる。
【００５４】 パーティクルボード、ウェハーボード、繊維板などの製造において、木材粒子
流と粉末状結合剤配合物流を所望の比で混合し、パーティクルボードのような複
合物製品の製造において通例用いられている機械的攪拌を用いることにより、粉
末状結合剤配合物を木材粒子に適用する。パーティクルボードなどを製造するた
めに粉末状結合剤を用いる場合、木材は幅広い範囲の含水率、即ち、木材粒子の
総量を基準に約０．５〜約１０質量％の含水率を有し得る。しかしながら、木材
粒子の含水率が比較的低い、即ち、約１〜６％のオーダーの場合、初期プレス後
、熱圧プレス機内での最終圧縮前に、予備成形パーティクルボードに水を吹付け
、その含水率を１０〜１１％に上昇させることが有利である。
【００５５】 代わりに、結合剤を別に添加し、次いで木材粒子とブレンドすることもできる
が、あまり好ましくはない。このことがあまり好ましくない理由は、少なくとも
いくつかの場合に、２つの共反応体が適切な比で十分に混合しないからである。
本発明の結合剤は木材と接触するとすぐに、木材中に含まれる水と反応を開始す
る。
【００５６】 本結合剤および合成製品はホルムアルデヒドを有さない。尿素-ホルムアルデ
ヒド樹脂を使用し、ホルムアルデヒドの放出という重大な問題を有する木材製品
の製造コストに対抗できるコストで、本複合物質は製造される。本結合剤配合物
は、高含水率の木材にも適用することができ、プレス前に通常必要とされる乾燥
の程度を少なくすることによりエネルギーを節約する。
【００５７】 次の実施例は、本発明の方法の詳細をさらに説明する。先に開示された本発明
は、これらの実施例による意図または範囲のいずれにも限定されるべきではない
。当業者は、次の手順条件の既知の変形が使用できることを容易に理解するであ
ろう。他に注記ない限り、すべての温度は摂氏で表され、すべての部およびパー
センテージはそれぞれ、質量部および質量％である。
【００５８】 （実施例） 次の成分を、本発明の実施例で用いた： イソシアネートＡ： ポリメチレンポリ(フェニルイソシアネート)ブレンド（
ＮＣＯ含有量３１．５％、粘度約２００ｍＰａ・ｓ）。Bayer Corporation から
市販。 樹脂Ａ： 噴霧乾燥レゾール樹脂。Cascophen(登録商標) W3154N の名で Bord
en Chemical, Inc から市販。
【００５９】 実施例１〜５においてレゾール樹脂を含むボードの製造のために使用した手順
は、レゾール樹脂およびイソシアネートの量が異なること以外は、同じである。
この手順は、２つの部分、即ち、結合剤の製造およびボードの製造からなる。実
施例６、７および８のボードは、同じボード製造技術を用いて製造したが、共反
応体の添加の順序を変更した。
【００６０】 ボードの製造手順 パーティクルボード用組成要素を、KitchenAid KSM90 ミキサーのボウルに入
れた。イソシアネートを、最低速に設定したミキサーで組成要素を攪拌しながら
、５分間で滴加した。組成要素およびイソシアネートを１０分間さらに混合した
。次いで、噴霧乾燥レゾールを５分間で添加し、試料をさらに１０分間混合した
。次いで試料を８インチ×８インチの金属型に入れ、次にそれを油圧プレス（PW
-22 型)(Pasadena Hydraulics, Inc. 製）に入れた。次いで、樹脂被覆組成物を
、１／２インチの厚みに、華氏３５０度で４．５分間プレスした。実施例６は、
実施例１〜５と同様に行った。実施例７は、好ましい実施態様を使用して行った
、即ち、樹脂混合物を＃４０Ｕ.Ｓ.メッシュのふるいに通してふるい分けし、５
〜１０ｇずつ木材に適用し、組成物上の結合剤の均一な分散を促進するために手
動で組成物を混合した。その混合物を、KitchenAid ミキサー内最低速でさらに
５分間攪拌した。実施例８では、レゾール粉末を最初に添加し、手動で混合し、
次いでポリイソシアネートを適用し、混合物をさらに１０分間攪拌した。
【００６１】 試料を、ASTM D1037 法（ファイバーおよびパーティクルパネル用木材ベース
物質の特性評価）に従って、内部接着強度（Internal Bond Strength）および膨
潤厚み（Thickness Swell）について試験した。
【００６２】
【表２】
【００６３】
【表３】
【００６４】
【表４】
【００６５】 表１〜３の注： １： 試料の表示質量のすべては、一連の５つの試料から得られた平均値であ
る。 ２： 組成要素の含水率は、ASTM E871-82 法に従い測定した。 ３： ボード密度は、５枚のボードの平均から得られたものである。 ４： 内部接着強度（またはＩＢ値）は、それぞれを９つの部分に切断した２
枚のボードの平均から得られたものである。即ち、各結果は、１８回のＩＢ分析
の平均である。 ５： 膨潤厚みの値は、２枚のボードの分析の平均値として得られたものであ
る。
【００６６】 実施例２〜６の比較は、本発明の有用性を示す。レゾール無しでイソシアネー
トを用いた実施例１（比較）と比べて、樹脂混合物を用いて製造したボードは優
れた特性を有する。
【００６７】 実施例７と実施例６および８との比較は、本発明の好ましい方法を示す。米国
特許第 4,209,433 号のようにレゾールの水溶液をポリイソシアネートと組み合
せて使用する場合と異なり、固体レゾールを使用することにより、貯蔵安定な一
成分系結合剤組成物を製造することができる。木材複合物質中に用いる場合、混
合結合剤（実施例７）が、最初にポリイソシアネートを次いでレゾールを適用す
ること（実施例６）またはその逆（実施例８）と比べて、良好な特性を与える。
【００６８】 本発明を例証の目的のために上述において詳細に記載したが、そのような詳細
は単に例証の目的のためだけであり、請求項により制限され得る場合を除き、本
発明の意図および範囲から外れることなく当業者によりその中で変形することが
できるものと理解されるべきである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｊ 5/00 ＣＥＰ Ｃ０８Ｊ 5/00 ＣＥＰ Ｃ０８Ｌ 75/04 Ｃ０８Ｌ 75/04 // Ｂ２９Ｋ 61:04 Ｂ２９Ｋ 61:04 75:00 75:00 105:16 105:16 511:14 511:14 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ， ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ， ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，Ｃ Ｒ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ， ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，Ｋ Ｚ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ， ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，Ｓ Ｋ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 ジェイムズ・ダブリュー・ロスタウザー アメリカ合衆国15205ペンシルベニア州ピ ッツバーグ、テック・ロード257番 (72)発明者 ウィリアム・ディ・デトレフセン アメリカ合衆国97477オレゴン州スプリン グフィールド、ウッドクレスト・ドライブ 773番 Ｆターム(参考） 2B260 BA18 DA05 DA17 4F071 AA41 AA53 AA73 AA88 AH03 BB03 BC03 4F204 AA37 AA42 AB00 AB24 AD06 AG02 FA01 FB01 FF01 FF06 FF21 FN11 4J002 AH001 CK022 GL00 4J034 BA03 DB03 DB07 DC02 DC42 DC43 DQ06 HA01 HA06 HC12 HC63 HC71 JA24 MA26 QA01 QC08 RA10

Claims (23)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 木材複合物質の製造方法であって、 Ａ）木材粒子を、 （１）約２．１〜約３．５の官能価、約２５〜３３％のＮＣＯ含有量および
    ポリイソシアネートの総量を基準に約３０〜９０質量％のモノマー含有量（その
    内、モノマー含有分は、約５質量％までの２,２'-異性体、約１〜約２０質量％
    までの２,４'-異性体および約２５〜約６５質量％の４,４'-異性体を含む。）を
    有するポリメチレンポリ(フェニルイソシアネート)、および （２）固体レゾール樹脂 から本質的になる、木材複合物質の総量を基準に１〜２５質量％の結合剤組成物
    （その内、成分Ａ)(２) 対成分Ａ)(１) の質量比は、１：３〜１０：１である。
    ）と配合する工程、並びに Ｂ）工程Ａ）で形成された配合物を成形または圧縮し、木材複合物質を形成す
    る工程 を含む方法。
  2. 【請求項２】 木材粒子を、木材複合物質の総量を基準に約２〜約１０質量
    ％の結合剤組成物と配合する請求項１に記載の方法。
  3. 【請求項３】 木材粒子を、木材複合物質の総量を基準に約３〜８質量％の
    結合剤組成物と配合する請求項１に記載の方法。
  4. 【請求項４】 成分Ａ)(２) である固体レゾール樹脂対成分Ａ)(１) である
    ポリメチレンポリ(フェニルイソシアネート)の質量比が３：１〜７：１である請
    求項１に記載の方法。
  5. 【請求項５】 Ａ)(１) であるポリメチレンポリ(フェニルイソシアネート)
    が、２５℃で約２,０００ｃｐｓ未満の粘度を有する請求項１に記載の方法。
  6. 【請求項６】 成分Ａ)(１) であるポリメチレンポリ(フェニルイソシアネ
    ート)が、約２．３〜３．０の官能価、約３０〜３３％のＮＣＯ含有量および約
    ４０〜７０％のモノマー含有量を有する請求項５に記載の方法。
  7. 【請求項７】 成分Ａ)(１) であるポリメチレンポリ(フェニルイソシアネ
    ート)が約２．４〜２．８の官能価を有し、そのモノマー含有量が、ポリイソシ
    アネートの総量を基準に、１質量％未満の２,２'-ＭＤＩ異性体、５質量％未満
    の２,４'-ＭＤＩ異性体および約３０〜約６０質量％の４,４'-ＭＤＩ異性体を含
    む請求項６に記載の方法。
  8. 【請求項８】 成分Ａ)(１) であるポリメチレンポリ(フェニルイソシアネ
    ート)が、２．２〜２．４の官能価、約３１．２〜約３２．８％のＮＣＯ含有量
    およびポリイソシアネートの総量を基準に約５５〜８０質量％のモノマー含有量
    （その内、モノマー含有分は、約３質量％以下の２,２'-ＭＤＩ異性体、約１５
    〜約２０質量％までの２,４'-ＭＤＩ異性体および約４０〜約５５質量％の４,４
    '-ＭＤＩ異性体を含む。）を有する請求項１に記載の方法。
  9. 【請求項９】 成分Ａ)(２) である固体レゾール樹脂が、 （ａ）次式： 【化１】 【化２】 【化３】 〔式中、Ｒは、水素原子またはフェノール性ヒドロキシル基に対しメタ位のフェ
    ノールの置換基を表し、前記成分 (ａ)(iii) は混合物中で少量成分である。〕
    で表されるジメチロール化合物の混合物、および （ｂ）一般式： 【化４】 〔式中、 Ｒは、水素原子またはフェノール性ヒドロキシル基に対しメタ位のフェノール
    の置換基を表し、 Ｘは、水素およびメチロールからなる群からの末端基（メチロール末端基対水
    素末端基のモル比は、１：１超である。）を表し、 ｍおよびｎは、それぞれ独立に、０〜２０の間の数から選ばれる。〕 で表される前記混合物の高分子量縮合生成物 からなる群から選ばれる化合物を少なくとも１つ含む請求項１に記載の方法。
  10. 【請求項１０】 工程Ａ）で形成した配合物を成形または圧縮する工程Ｂ）
    が、約２００〜約１,０００ｐｓｉの圧力で約２〜１０分間、および約１２０〜
    ２２５℃の温度で行われる請求項１に記載の方法。
  11. 【請求項１１】 圧力範囲が約３００〜７００ｐｓｉであり、時間範囲が約
    ４〜約８分間であり、温度範囲が約１５０〜２００℃である請求項１０に記載の
    方法。
  12. 【請求項１２】 木材複合物質の製造方法であって、 Ａ）木材粒子と、（１）約２．１〜約３．５の官能価、約２５〜３３％のＮＣ
    Ｏ含有量およびポリイソシアネートの総量を基準に約３０〜９０質量％のモノマ
    ー含有量（その内、モノマー含有分は、約５質量％までの２,２'-異性体、約１
    〜約２０質量％の２,４'-異性体および約２５〜約６５質量％の４,４'-異性体を
    含む。）を有するポリメチレンポリ(フェニルイソシアネート)とを配合する工程
    、 Ｂ）工程Ａ）で形成した配合物を（２）固体レゾール樹脂を用いて被覆する工
    程、および Ｃ）工程Ｂ）で形成した被覆配合物を成形または圧縮する工程 （その内、木材複合物質の総量を基準に成分（１）および（２）が１〜２５質量
    ％であり、成分（２）対成分（１）の質量比が１：３〜１０：１であるような量
    で成分（１）および（２）は存在する。） を含む方法。
  13. 【請求項１３】 木材複合物質の総量を基準に、成分（１）および（２）が
    ２〜１０質量％であるような量で成分（１）および（２）が存在する請求項１２
    に記載の方法。
  14. 【請求項１４】 木材複合物質の総量を基準に、成分（１）および（２）が
    ３〜８質量％であるような量で成分（１）および（２）が存在する請求項１２に
    記載の方法。
  15. 【請求項１５】 成分（２）である固体レゾール樹脂対成分（１）であるポ
    リメチレンポリ(フェニルイソシアネート)の質量比が３：１〜７：１である請求
    項１２に記載の方法。
  16. 【請求項１６】 Ａ)(１) であるポリメチレンポリ(フェニルイソシアネー
    ト)が、２５℃で約２,０００ｃｐｓ未満の粘度を有する請求項１２に記載の方法
    。
  17. 【請求項１７】 成分Ａ)(１) であるポリメチレンポリ(フェニルイソシア
    ネート)が、約２．３〜３．０の官能価、約３０〜３３％のＮＣＯ含有量および
    約４０〜７０％のモノマー含有量を有する請求項１２に記載の方法
  18. 【請求項１８】 木材複合物質の製造方法であって、 Ａ）木材粒子を（２）固体レゾール樹脂と配合する工程、 Ｂ）工程Ａ）で形成した配合物を、（１）約２．１〜約３．５の官能価、約２
    ５〜３３％のＮＣＯ含有量およびポリイソシアネートの総量を基準に約３０〜９
    ０質量％のモノマー含有量（その内、モノマー含有分は、約５質量％までの２,
    ２'-異性体、約１〜約２０質量％までの２,４'-異性体および約２５〜約６５質
    量％の４,４'-異性体を含む。）を有するポリメチレンポリ(フェニルイソシアネ
    ート)を用いて被覆する工程、および Ｃ）工程Ｂ）で形成した被覆配合物を成形または圧縮する工程 （その内、木材複合物質の総量を基準に成分（１）および（２）が１〜２５質量
    ％であり、成分（２）対成分（１）の質量比が１：３〜１０：１であるような量
    で成分（１）および（２）は存在する。） を含む方法。
  19. 【請求項１９】 木材複合物質の総量を基準に、成分（１）および（２）が
    ２〜１０質量％であるような量で成分（１）および（２）が存在する請求項１８
    に記載の方法。
  20. 【請求項２０】 木材複合物質の総量を基準に、成分（１）および（２）が
    ３〜８質量％であるような量で成分（１）および（２）が存在する請求項１８に
    記載の方法。
  21. 【請求項２１】 成分（２）である固体レゾール樹脂対成分（１）であるポ
    リメチレンポリ(フェニルイソシアネート)の質量比が３：１〜７：１である請求
    項１８に記載の方法。
  22. 【請求項２２】 （１）であるポリメチレンポリ(フェニルイソシアネート)
    が、２５℃で約２,０００ｃｐｓ未満の粘度を有する請求項１８に記載の方法。
  23. 【請求項２３】 成分（１）であるポリメチレンポリ(フェニルイソシアネ
    ート)が、約２．３〜３．０の官能価、約３０〜３３％のＮＣＯ含有量および約
    ４０〜７０％のモノマー含有量を有する請求項１８に記載の方法。
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