JP2002530516A - クリーニング組成物の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、少なくとも１種のアルカリ性物質および少なくとも１種の酸活性成分を用意し、酸活性成分およびアルカリ性物質をミキサーに加える工程を含むクリーニング組成物の製法に関する。酸活性成分は、ミキサー内で実質上中和して中和洗剤活性成分を調製する。少なくとも１種の酸感受性重合体は、中和洗剤活性成分に加えてスラリーを調製し、スラリーはクリーニング組成物にする。前記方法によって調製されるようなクリーニング組成物も、ここに記載する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【技術分野】

本発明は、クリーニング組成物の製法、および前記方法によって調製されるク
リーニング組成物に関する。詳細には、本発明は、重合体を含有するクリーニン
グ組成物の製法、および前記方法によって調製される前記重合体を含有するクリ
ーニング組成物に関する。

【０００２】

【背景技術】

クリーニング組成物、特に洗濯組成物は、典型的には、製造プロセス時に存在
する酸性種を含有するであろう。例えば、製造プロセスは、酸活性形の陰イオン
界面活性剤（製造プロセス時に中和する）を利用してもよい。特定の陰イオン界
面活性剤は、事前中和界面活性剤として添加してもよいが、特定の場所では、こ
のような事前中和界面活性剤は、入手できないか、信頼できない品質を有するか
、過度に高価であるかのいずれかである。従って、典型的な製造プロセスは、酸
活性成分を加え、そこで中和する。

【０００３】 重合体は、通常、クリーニング組成物に加えて汚れ分散性、再付着防止性、布
帛変性などを与える。このような重合体は、例えば、汚れと複合化して汚れを衣
類から除去し、汚れを捕獲して再付着を減少し且つ布帛に結合して柔軟感を与え
ることがある。

【０００４】 クリーニング組成物で特に有用である１つの種類の重合体は、変性ポリアミン
重合体である。このような変性ポリアミン重合体は、典型的には、前記の望まし
い性質の１以上を与える。詳細には、このような変性ポリアミン重合体は、例え
ば、改善された汚れ分散性、再付着防止性、および布帛変性を与えることがある
。変性ポリアミン重合体は、例えば、重合体主鎖に結合された追加の荷電基また
は非荷電基を含有してもよい。

【０００５】 これらの重合体の望ましい性質は、典型的には、分子量およびそれに結合され
る化学変性基の性質に依存する。このような重合体および特に変性ポリアミン重
合体は、典型的には、他の洗剤成分と比較して高価であり、このように比較的低
濃度で使用される。しかしながら、前記性質は、典型的には、濃度依存性である
。重合体の濃度が高ければ高い程、所望の効果は大きい。このように、有効濃度
の重合体を加え且つこの濃度をクリーニング組成物の処方コストを過度には増大
しないように十分に低く保つことが望ましい。

【０００６】 従って、重合体を処方コストを増大せずに重合体特性および性能プロフィール
を維持する濃度でクリーニング組成物に配合する方法のニーズが残っている。

【０００７】

【発明の開示】

洗剤製造プロセスに存在する酸活性成分は、特定の重合体を分解して、所望の
重合体特性を与える際に有意にそれ程有効ではない低分子量フラグメントに崩壊
させることがあることが今や見出された。それゆえ、このような重合体は、「酸
感受性重合体」とここで記載する。このように、本発明は、酸活性成分および酸
感受性重合体を含有するクリーニング組成物の改良製法に関する（酸感受性重合
体分解を減少し且つ処方コストを増大せずに維持された重合体特性および性能プ
ロフィールを生ずる）。

【０００８】 本発明は、少なくとも１種のアルカリ性物質および少なくとも１種の酸活性成
分を用意し、酸活性成分およびアルカリ性物質をミキサーに加える工程を含むク
リーニング組成物の製法に関する。酸活性物質は、ミキサー内で実質上中和され
て中和洗剤活性成分を調製する。少なくとも１種の酸感受性重合体は、中和洗剤
活性成分に加えてスラリーを調製し且つスラリーは、クリーニング組成物とする
。前記方法によって調製されるようなクリーニング組成物も、ここで記載する。

【０００９】 本発明のこれらの特徴、態様、および利点および他の特徴、態様、および利点
は、本開示を読むことから当業者に明らかになるであろう。

【００１０】

【発明を実施するための最良の形態】

本発明によれば、クリーニング組成物は酸活性成分と酸感受性重合体との両方
とも利用してもよく且つ酸感受性重合体の酸誘起分解を更に回避することが今や
見出された。所期の分解を補償するために余分の酸感受性重合体を加える必要が
ないので、この改良法は、処方コストを増大せずに、重合体の性能プロフィール
および利益を維持する。この改良法は、分解を減少し且つそれゆえ、所定量の酸
感受性重合体の有効性を改善する。

【００１１】 ここですべての％、比率および割合は、特に断らない限り、最終クリーニング
組成物の重量基準である。すべての温度は、特に断らない限り、摂氏（℃）であ
る。引用のすべての文書は、ここに参考文献として編入する。

【００１２】 ここで使用する「アルキル」なる用語は、直鎖または分枝、飽和または不飽和
であるヒドロカルビル部分を意味する。特に断らない限り、アルキル部分は、好
ましくは、飽和または不飽和（二重結合、好ましくは１または２個の二重結合を
有する）である。「アルキル」なる用語にはアシル基のアルキル部分が包含され
る。

【００１３】 ここで使用する「実質上中和」なる用語は、酸活性成分の少なくとも５０重量
％、好ましくは少なくとも８０重量％、より好ましくは少なくとも８５重量％が
中和されていることを指摘する。

【００１４】 本発明によれば、典型的なクリーニング組成物製造プロセスに存在する酸活性
成分は、特定の重合体を分解して、有意にそれ程有効ではない低分子量フラグメ
ントに崩壊させることがあることが認識された。それゆえ、このような重合体は
、「酸感受性重合体」とここで記載する。理論によって限定するものではないが
、酸活性成分は、酸感受性重合体と反応して、分解させるかさもなければクリー
ニング処方物中の有効性を失うことがあると考えられる。例えば、酸活性成分は
、酸感受性重合体上の活性基と反応してクリーニング組成物における酸感受性重
合体の性質を減少することがある。別の例においては、酸活性成分は、酸感受性
重合体の主鎖と反応して主鎖をクリーニング組成物で有意にそれ程有効ではない
小さいフラグメントに加水分解し且つ崩壊させることがある。

【００１５】 また、本法は、酸感受性重合体の望ましくない重合を減少する。理論によって
限定するものではないが、特定の酸感受性重合体は、望ましくないことに、酸に
さらす時に、単独重合体または共重合体を生成することがあると考えられる。こ
のような望ましくない重合は、重合体の有効性および最終組成物における性能プ
ロフィールを破壊するか減少することがある。

【００１６】 従って、本発明の方法は、酸感受性重合体を加える前に、酸活性成分を実質上
中和することによって、このような望ましくない反応を減少する。更に、この改
良法は、追加の利益も与える。例えば、酸感受性重合体は、典型的には高価であ
るので、本発明は、同じ有益な効果を与えるために少ない酸感受性重合体の添加
ですむことによって処方コストを低減する。逆に、このような酸感受性重合体の
有益な効果は、典型的にはクリーニング組成物中の濃度に依存するので、本法は
、所定量の酸感受性重合体の全有効性を改善する。

【００１７】 本発明の方法においては、少なくとも１種のアルカリ性物質を用意し、それで
酸活性成分を中和する。アルカリ性物質は、クリーニング組成物、特に洗濯組成
物で有用なもののいずれでもよい。アルカリ性物質は、典型的には、例えば、炭
酸、リン酸、ケイ酸、層状ケイ酸、ヒドロキシドのアルカリ金属塩およびアルカ
リ土類金属塩、およびそれらの混合物から選ばれる。

【００１８】 ここで有用なカーボネートの好ましい例としては、ビカーボネートおよびセス
キカーボネート、より好ましくは炭酸ナトリウム（即ち、ソーダ灰）、炭酸カリ
ウム、およびそれらの混合物が挙げられる。

【００１９】 許される場合には、アルカリ金属およびアルカリ土類金属のリン酸塩は、アル
カリ性物質並びにビルダーとして作用する二重の目的で役立つことがあるので、
ここで特に有用である。存在するならば、ビルダーは、鉱物硬度を制御するのを
助長し且つ粒子汚れの除去を助長することがある。ここで有用な好ましいホスフ
ェートとしては、限定せずに、ポリリン酸（トリポリホスフェート、ピロホスフ
ェート、およびガラス状高分子メタホスフェートによって例証）、ホスホン酸の
アルカリ金属塩、アンモニウム塩およびアルカノールアンモニウム塩、およびそ
れらの混合物が挙げられる。

【００２０】 アルカリ金属およびアルカリ土類金属のケイ酸塩および層状ケイ酸塩も、ここ
で有用である。シリケートビルダーの例は、アルカリ金属ケイ酸塩、特にＳｉＯ ₂ ：Ｎａ₂ Ｏ比１．６：１から３．２：１を有するものおよび層状シリケート、
例えば、リックに１９８７年５月１２日発行の米国特許第４，６６４，８３９号
明細書に記載の層状ケイ酸ナトリウムである。ＮａＳＫＳ−６は、ヘキストによ
って市販されている結晶性層状シリケートの商標である（通常ここで「ＳＫＳ−
６」と略称）。ＮａＳＫＳ−６は、層状シリケートのδ−Ｎａ₂ ＳｉＯ₅ 形態形
を有する。ＳＫＳ−６は、ここで使用するのに高度に好ましい層状シリケートで
あるが、他のこのような層状シリケート、例えば、一般式 ＮａＭＳｉ_x Ｏ_2x+1 ・ｙＨ₂ Ｏ（式中、Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは１．９〜４、好まし
くは２の数であり、ｙは０〜２０、好ましくは０の数である）を有するものは、
ここで使用できる。ヘキストからの各種の他の層状シリケートとしては、α、β
およびγ形としてのＮａＳＫＳ−５、ＮａＳＫＳ−７およびＮａＳＫＳ−１１が
挙げられる。前記のように、δ−Ｎａ₂ ＳｉＯ₅ （ＮａＳＫＳ−６形）が、ここ
で使用するのに最も好ましい。他のシリケート、例えば、ケイ酸マグネシウムも
有用であることもあり、それらは粒状処方物でさらさら性付与剤として、酸素系
漂白剤用安定剤として、そして制泡系の成分として役立つことができる。

【００２１】 ここで有用な水酸化物は、好ましくは、水酸化ナトリウム、例えば、苛性中和
法で使用されるものである。典型的には、苛性水酸化ナトリウムの水溶液は、ミ
キサーに加えて、酸活性成分を中和する。

【００２２】 ここで有用なアルカリ性物質は、典型的には、クリーニング組成物に、少なく
とも酸活性成分を完全に中和するのに十分な化学量論モル比で与える。典型的に
は、アルカリ性物質は、化学量論過剰である。アルカリ性物質対酸活性成分の化
学量論モル比は、少なくとも１：１、好ましくは少なくとも約１．２：１である
。凝集法などの特定の方法においては、アルカリ性物質対酸活性成分のこの化学
量論モル比は、８：１またはそれ以上に達してもよい。

【００２３】 また、本法は、ミキサーに加えられ且つアルカリ性物質によって中和される少
なくとも１種の酸活性成分を用意する。ここで有用な酸活性成分は、典型的には
、酸形の陰イオン界面活性剤である。

【００２４】 ここで有用な陰イオン界面活性剤としては、典型的には、酸形のスルホン化界
面活性剤およびスルホン化界面活性物質が挙げられる。酸形の通常のＣ₁₁〜Ｃ₁₈ アルキルベンゼンスルホネートが、ここで特に有用である。このようなアルキル
ベンゼンスルホネートは、分枝アルキルスルホネート、直鎖アルキルベンゼンス
ルホネート（「ＬＡＳ」）、またはそれらの混合物のいずれであってもよい。典
型的には、硫酸形および／またはスルホン酸形の所望の陰イオン界面活性剤を用
意する。例えば、直鎖アルキルベンゼンスルホネートを最終クリーニング組成物
中に与えるためには、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸は、用意し、本発明の方
法で中和してもよい。

【００２５】 本発明の方法は、酸活性成分およびアルカリ性物質をミキサーに加える工程を
包含する。次いで、酸活性成分は、ミキサー内で実質上中和して中和洗剤活性成
分を調製する。ここで有用なミキサーの種類としては、市販のバッチ型スラリー
ミキサー（「クラッチャー」とも呼ばれる）といかなる種類の液体ミキサーとの
両方が挙げられる。このようなミキサーは、例えば、多段法で、連続的に操作し
てもよい。ここに記載の加工は、所望に応じて、単一ミキサー、または多数のミ
キサー中で遂行してもよい。

【００２６】 ここで有用な酸活性成分は、典型的には、最終クリーニング組成物の約１０〜
約６５重量％、好ましくは約１２〜約４５重量％、より好ましくは約１５〜約３
５重量％の量で用意する。

【００２７】 ここで記載の方法の好ましい態様においては、酸感受性重合体を加える前に、
ケイ酸ナトリウムは、中和洗剤活性成分に加える。理論によって限定するもので
はないが、このことは、アルカリ性環境を保証して、残留酸活性成分が酸感受性
重合体を分解するのを更に防止すると考えられる。

【００２８】 また、酸感受性重合体をここで用意する。ここで有用な酸感受性重合体は、酸
活性成分と反応してクリーニング組成物中の酸感受性重合体の有効性を減少する
。前記のように、有効性のこの減少は、例えば、酸感受性重合体の活性基の化学
変性から、酸感受性重合体の主鎖の実際のフラグメント化などから生ずることが
ある。ここで有用な好ましい酸感受性重合体としては、汚れ分散重合体、再付着
防止重合体、布帛コンディショニング重合体、およびそれらの混合物が挙げられ
る。より好ましい種類のここで有用な重合体は、変性ポリアミン重合体、ポリア
クリレート重合体、アクリル酸とマレイン酸との共重合体、およびそれらの混合
物が挙げられる。

【００２９】 変性ポリアミン重合体は、酸感受性重合体としてここで特に好ましい。これら
の重合体は、通常の凝集法で酸活性成分と共に加える時に酸誘起分解に対して高
い感受性を示した。これらの変性ポリアミン重合体は、一層好ましくは、線状ま
たは環式のいずれかの主鎖を含む変性ポリエチレンイミン重合体である。ポリア
ミン主鎖は、ポリアミン分枝鎖も多少の程度含むことができる。一般に、ここに
記載のポリアミン主鎖は、ポリアミン鎖の各窒素が置換、第四級化、酸化または
それらの組み合わせである単位に関して後述するような方式で変性する。

【００３０】 本発明の目的で、「変性」なる用語は、主鎖−ＮＨ水素原子をＥ単位に取り替
えること（置換）、主鎖窒素を第四級化すること（第四級化）、または主鎖窒素
をＮ−オキシドに酸化すること（酸化）と定義される。「変性」および「置換」
なる用語は、主鎖窒素に結合された水素原子をＥ単位に取り替える方法を言及す
る時に交換可能に使用される。第四級化または酸化は、置換なしに若干の状況下
で生じてもよいが、好ましくは、置換は、少なくとも１個の主鎖窒素の酸化また
は第四級化によって達成される。

【００３１】 本発明の変性ポリエチレンイミン重合体を構成する線状または非環式ポリアミ
ン主鎖は、一般式

【化１３】 を有する（爾後の変性前の前記主鎖はＲ「結合」単位によって結合される第一級
、第二級および第三級アミン窒素を含む）。本発明の変性ポリエチレンイミン重
合体を含む環式ポリアミン主鎖は、一般式

【化１４】 を有する（爾後の変性前の前記主鎖はＲ「結合」単位によって結合される第一級
、第二級および第三級アミン窒素を含む）。

【００３２】 本発明の目的で、一旦変性された主鎖または分枝鎖を構成する第一級アミン窒
素は、ＶまたはＺ「末端」単位と定義される。例えば、構造 Ｈ₂ Ｎ−Ｒ〕− を有する主要ポリアミン主鎖または分枝鎖の末端に配置された第一級アミン部分
を本発明に従って変性する時には、以下Ｖ「末端」単位または単にＶ単位と定義
される。しかしながら、本発明の目的で、第一級アミン部分の若干またはすべて
は、以下にここで更に記載する制限を条件として非変性のままであることができ
る。主鎖におけるそれらの位置によってこれらの非変性第一級アミン部分は「末
端」単位のままである。同様に、構造 −ＮＨ₂ を有する主要ポリアミン主鎖の末端に配置された第一級アミン部分を本発明に従
って変性する時には、以下Ｚ「末端」単位または単にＺ単位と定義される。この
単位は、以下にここで更に記載する制限を条件として非変性のままであることが
できる。

【００３３】 同様の方式で、一旦変性された主鎖または分枝鎖を構成する第二級アミン窒素
は、Ｗ「主鎖」単位と定義される。例えば、構造

【化１５】 を有する第二級アミン部分、本発明の主鎖または分枝鎖の主成分を本発明に従っ
て変性する時には、以下Ｗ「主鎖」単位または単にＷ単位と定義される。しかし
ながら、本発明の目的で、第二級アミン部分の若干またはすべては、非変性のま
まであることができる。主鎖におけるそれらの位置によってこれらの非変性第二
級アミン部分は「主鎖」単位のままである。

【００３４】 更に他の同様の方式で、一旦変性された主鎖または分枝鎖を構成する第三級ア
ミン窒素は、Ｙ「分枝」単位と更に称する。例えば、構造

【化１６】 を有するポリアミン主鎖または他の分枝鎖または環のいずれかの鎖分枝点である
第三級アミン部分（Ｂは分枝による鎖構造の延長を表わす）を本発明に従って変
性する時には、以下Ｙ「分枝」単位または単にＹ単位と定義される。しかしなが
ら、本発明の目的で、第三級アミン部分の若干またはすべては、非変性のままで
あることができる。主鎖におけるそれらの位置によってこれらの非変性第三級ア
ミン部分は「分枝」単位のままである。ポリアミン窒素を結合するのに役立つＶ
、ＷおよびＹ単位窒素と関連づけられるＲ単位は、以下に記載する。

【００３５】 本発明の変性ポリエチレンイミン重合体の最終変性構造は、それゆえ、線状変
性ポリエチレンイミン重合体の場合には一般式 Ｖ_(n+1) Ｗ_m Ｙ_n Ｚ で表わすことができ且つ環式変性ポリエチレンイミン重合体の場合には一般式 Ｖ_(n-k+1) Ｗ_m Ｙ_n Ｙ′_k Ｚ で表わすことができる。環を含む変性ポリエチレンイミン重合体の場合には、式

【化１７】 のＹ′単位は、主鎖または分枝環用分枝点として役立つ。あらゆるＹ′単位の場
合には、主要重合体鎖または分枝に対する環の結合点を構成するであろう式

【化１８】 を有するＹ単位がある。主鎖が完全な環である独特な場合には、ポリアミン主鎖
は、それゆえＺ末端単位を含まず且つ式 Ｖ_n-k Ｗ_m Ｙ_n Ｙ′_k （式中、ｋは環形成分枝単位の数である） を有する式

【化１９】 を有する。好ましくは、本発明のポリアミン主鎖は、環を含まない。

【００３６】 非環式変性ポリエチレンイミン重合体の場合には、添え字ｎ対添え字ｍの比率
は、相対分枝度に関連する。本発明に係る完全に非分枝線状変性ポリエチレンイ
ミン重合体は、式 ＶＷ_m Ｚ を有し、即ち、ｎは０に等しい。ｎの値が大きければ大きい程（ｍ対ｎの比率が
低ければ低い程）、分子中の分枝度は大きい。典型的には、ｍの値は、最小値４
〜約４００であるが、特に添え字ｎの値が非常に低いかほとんど０である時には
、ｍのより大きい値も、好ましい。

【００３７】 本発明に従って一旦変性された各ポリアミン窒素（第一級、第二級または第三
級のいずれか）は、３種の一般的種類、単純な置換、第四級化または酸化の１つ
のメンバーと更に定義される。変性されないポリアミン窒素単位は、第一級、第
二級または第三級窒素であるかどうかに応じてＶ、Ｗ、Ｙ、またはＺ単位に分類
される。即ち、本発明の目的で、非変性第一級アミン窒素はＶまたはＺ単位であ
り、非変性第二級アミン窒素はＷ単位であり且つ非変性第三級アミン窒素はＹ単
位である。

【００３８】 変性第一級アミン部分は、３つの形の１つを有するＶ「末端」単位と定義され
る： （ａ）構造

【化２０】 を有する単純な置換単位、 （ｂ）構造

【化２１】 （式中、Ｘは電荷バランスを与える好適な対イオンである） を有する第四級化単位、および （ｃ）構造

【化２２】 を有する酸化単位。

【００３９】 変性第二級アミン部分は、３つの形の１つを有するＷ「主鎖」単位と定義され
る： （ａ）構造

【化２３】 を有する単純な置換単位、 （ｂ）構造

【化２４】 （式中、Ｘは電荷バランスを与える好適な対イオンである） を有する第四級化単位、および （ｃ）構造

【化２５】 を有する酸化単位。

【００４０】 変性第三級アミン部分は、３つの形の１つを有するＹ「分枝」単位と定義され
る： （ａ）構造

【化２６】 を有する非変性単位、 （ｂ）構造

【化２７】 （式中、Ｘは電荷バランスを与える好適な対イオンである） を有する第四級化単位、および （ｃ）構造

【化２８】 を有する酸化単位。

【００４１】 特定の変性第一級アミン部分は、３つの形の１つを有するＺ「末端」単位と定
義される： （ａ）構造

【化２９】 を有する単純な置換単位、 （ｂ）構造

【化３０】 所為 （式中、Ｘは電荷バランスを与える好適な対イオンである） を有する第四級化単位、および （ｃ）構造

【化３１】 を有する酸化単位。

【００４２】 窒素上の位置が非置換または非変性である時には、水素は、Ｅの代わりに使用
されるであろうことが理解される。例えば、ヒドロキシエチル部分の形の１個の
Ｅ単位を含む第一級アミン単位は、式 （ＨＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ）ＨＮ− を有するＶ末端単位である。

【００４３】 本発明の目的で、２種の鎖末端単位、ＶおよびＺ単位がある。Ｚ「末端」単位
は、構造 −ＮＨ₂ の末端第一級アミノ部分に由来する。本発明に係る非環式ポ
リアミン主鎖は１個のみのＺ単位を含む一方、環式ポリアミンはＺ単位を含まな
いことがある。Ｚ「末端」単位は、Ｚ単位を変性してＮ−オキシドを生成する時
以外は、以下に更に記載のＥ単位のいずれかで置換できる。Ｚ単位窒素がＮ−オ
キシドに酸化される場合には、窒素は、変性しなければならず、それゆえＥは水
素であることができない。

【００４４】 本発明の変性ポリエチレンイミン重合体は、主鎖の窒素原子を結合するのに役
立つ主鎖Ｒ「結合」単位を含む。Ｒ単位は、本発明の目的で「ヒドロカルビルＲ
」単位および「オキシＲ単位」と称する単位からなる。「ヒドロカルビル」Ｒ単
位は、Ｃ₂ 〜Ｃ₁₂アルキレン、Ｃ₄ 〜Ｃ₁₂アルケニレン、Ｃ₃ 〜Ｃ₁₂ヒドロキシ
アルキレン（ヒドロキシル部分はポリアミン主鎖窒素に直結された炭素原子以外
はＲ単位鎖上のいかなる位置も取ってもよい）、Ｃ₄ 〜Ｃ₁₂ジヒドロキシアルキ
レン（ヒドロキシル部分はポリアミン主鎖窒素に直結された炭素原子以外はＲ単
位鎖の炭素原子の２個を占めてもよい）、Ｃ₈ 〜Ｃ₁₂ジアルキルアリーレン（本
発明の目的で結合鎖の一部分として２個のアルキル置換基を有するアリーレン部
分である）である。単位は１，４−置換であることは必要ではないが、例えば、
ジアルキルアリーレン単位は、式

【化３２】 を有するが、１，２または１，３置換Ｃ₂ 〜Ｃ₁₂アルキレン、好ましくはエチレ
ン、１，２−プロピレン、およびそれらの混合物、より好ましくはエチレンであ
ることもできる。「オキシ」Ｒ単位は、−（Ｒ¹ Ｏ）_x Ｒ⁵ （ＯＲ¹ ）_x −、−
ＣＨ₂ ＣＨ（ＯＲ² ）ＣＨ₂ Ｏ）_z （Ｒ¹ Ｏ）_y Ｒ¹ （ＯＣＨ₂ ＣＨ（ＯＲ² ）
ＣＨ₂ ）_w −、−ＣＨ₂ ＣＨ（ＯＲ² ）ＣＨ₂ −、−（Ｒ¹ Ｏ）_x Ｒ¹ −、およ
びそれらの混合物からなる。好ましいＲ単位は、Ｃ₂ 〜Ｃ₁₂アルキレン、Ｃ₃ 〜
Ｃ₁₂ヒドロキシアルキレン、Ｃ₄ 〜Ｃ₁₂ジヒドロキシアルキレン、Ｃ₈ 〜Ｃ₁₂ジ
アルキルアリーレン、−（Ｒ¹ Ｏ）_x Ｒ¹ −、−ＣＨ₂ ＣＨ（ＯＲ² ）ＣＨ₂ −
、−（ＣＨ₂ ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ Ｏ）_z （Ｒ¹ Ｏ）_y Ｒ¹ （ＯＣＨ₂ ＣＨ−（Ｏ
Ｈ）ＣＨ₂ ）_w −、−（Ｒ¹ Ｏ）_x Ｒ⁵ （ＯＲ¹ ）_x −であり、より好ましいＲ
単位はＣ₂ 〜Ｃ₁₂アルキレン、Ｃ₃ 〜Ｃ₁₂ヒドロキシアルキレン、Ｃ₄ 〜Ｃ₁₂ジ
ヒドロキシアルキレン、−（Ｒ¹ Ｏ）_x Ｒ¹ −、−（Ｒ¹ Ｏ）_x Ｒ⁵ （ＯＲ¹ ） _x −、−（ＣＨ₂ ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ Ｏ）_z （Ｒ¹ Ｏ）_y Ｒ¹ （ＯＣＨ₂ ＣＨ−
（ＯＨ）ＣＨ₂ ）_w −、およびそれらの混合物であり、一層好ましいＲ単位はＣ ₂ 〜Ｃ₁₂アルキレン、Ｃ₃ ヒドロキシアルキレン、およびそれらの混合物であり
、Ｃ₂ 〜Ｃ₆ アルキレンが最も好ましい。本発明の最も好ましい主鎖は、エチレ
ンであるＲ単位少なくとも５０％からなる。

【００４５】 Ｒ¹ 単位は、Ｃ₂ 〜Ｃ₆ アルキレンおよびそれらの混合物、好ましくはエチレ
ンである。Ｒ² は、水素、および−（Ｒ¹ Ｏ）_x Ｂ、好ましくは水素である。

【００４６】 Ｒ³ は、Ｃ₁ 〜Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₇ 〜Ｃ₁₂アリールアルキレン、Ｃ₇ 〜Ｃ₁₂ア
ルキル置換アリール、Ｃ₆ 〜Ｃ₁₂アリール、およびそれらの混合物、好ましくは
Ｃ₁ 〜Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₇ 〜Ｃ₁₂アリールアルキレン、より好ましくはＣ₁ 〜Ｃ ₁₂ アルキル、最も好ましくはメチルである。Ｒ³ 単位は、以下に記載するＥ単位
の一部分として役立つ。

【００４７】 Ｒ⁴ は、Ｃ₁ 〜Ｃ₁₂アルキレン、Ｃ₄ 〜Ｃ₁₂アルケニレン、Ｃ₈ 〜Ｃ₁₂アリー
ルアルキレン、Ｃ₆ 〜Ｃ₁₀アリーレン、好ましくはＣ₁ 〜Ｃ₁₀アルキレン、Ｃ₈ 〜Ｃ₁₂アリールアルキレン、より好ましくはＣ₂ 〜Ｃ₈ アルキレン、最も好まし
くはエチレンまたはブチレンである。

【００４８】 Ｒ⁵ は、Ｃ₁ 〜Ｃ₁₂アルキレン、Ｃ₃ 〜Ｃ₁₂ヒドロキシアルキレン、Ｃ₄ 〜Ｃ ₁₂ ジヒドロキシアルキレン、Ｃ₈ 〜Ｃ₁₂ジアルキルアリーレン、−Ｃ（Ｏ）−、
−Ｃ（Ｏ）ＮＨＲ⁶ ＮＨＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）（Ｒ⁴ ）_r Ｃ（Ｏ）−、−Ｒ¹ （ＯＲ¹ ）−、−ＣＨ₂ ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ Ｏ（Ｒ¹ Ｏ）_y Ｒ¹ ＯＣＨ₂ ＣＨ
（ＯＨ）ＣＨ₂ −、−Ｃ（Ｏ）（Ｒ⁴ ）_r Ｃ（Ｏ）−、−ＣＨ₂ ＣＨ（ＯＨ）Ｃ
Ｈ₂ −であり、Ｒ⁵ は好ましくはエチレン、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＲ⁶ ＮＨＣ（Ｏ）−、−Ｒ¹ （ＯＲ¹ ）−、−ＣＨ₂ ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ −、−ＣＨ ₂ ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ Ｏ（Ｒ¹ Ｏ）_y Ｒ¹ ＯＣＨ₂ ＣＨ−（ＯＨ）ＣＨ₂ −、よ
り好ましくは−ＣＨ₂ ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ −である。

【００４９】 Ｒ⁶ は、Ｃ₂ 〜Ｃ₁₂アルキレンまたはＣ₆ 〜Ｃ₁₂アリーレンである。

【００５０】 好ましい「オキシ」Ｒ単位は、Ｒ¹ 、Ｒ² 、およびＲ⁵ 単位に関して更に定義
される。好ましい「オキシ」Ｒ単位は、好ましいＲ¹ 、Ｒ² 、およびＲ⁵ 単位か
らなる。本発明の好ましい変性ポリエチレンイミン重合体は、エチレンであるＲ ¹ 単位少なくとも５０％からなる。好ましいＲ¹ 、Ｒ² 、およびＲ⁵ 単位は、下
記の方法で好ましい「オキシ」Ｒ単位を生ずるように「オキシ」Ｒ単位と組み合
わせる。

【００５１】 （i ）より好ましいＲ⁵ を−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）_x Ｒ⁵ （ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ）_x −に置換することは、−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）_x ＣＨ₂ ＣＨＯＨＣＨ₂ （ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ）_x −を生成する。

【００５２】 （ii）好ましいＲ¹ およびＲ² を−（ＣＨ₂ ＣＨ（ＯＲ² ）ＣＨ₂ Ｏ）_z （Ｒ ¹ Ｏ）_y Ｒ¹ Ｏ（ＣＨ₂ ＣＨ（ＯＲ² ）ＣＨ₂ ）_w −に置換することは、−（Ｃ
Ｈ₂ ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ Ｏ）_z （ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）_y ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ（ＣＨ₂ Ｃ
Ｈ（ＯＨ）ＣＨ₂ ）_w −を生成する。

【００５３】 （iii)好ましいＲ² を−ＣＨ₂ ＣＨ（ＯＲ² ）ＣＨ₂ −に置換することは、−
ＣＨ₂ ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ −を生成する。

【００５４】 Ｅ単位は、水素、Ｃ₁ 〜Ｃ₂₂アルキル、Ｃ₃ 〜Ｃ₂₂アルケニル、Ｃ₇ 〜Ｃ₂₂ア
リールアルキル、Ｃ₂ 〜Ｃ₂₂ヒドロキシアルキル、−（ＣＨ₂ ）_p ＣＯ₂ Ｍ、−
（ＣＨ₂ ）_q ＳＯ₃ Ｍ、−ＣＨ（ＣＨ₂ ＣＯ₂ Ｍ）ＣＯ₂ Ｍ、−（ＣＨ₂ ）_p Ｐ
Ｏ₃ Ｍ、−（Ｒ¹ Ｏ）_m Ｂ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ³ 、好ましくは水素、Ｃ₂ 〜Ｃ₂₂ヒド
ロキシアルキレン、ベンジル、Ｃ₁ 〜Ｃ₂₂アルキレン、−（Ｒ¹ Ｏ）_m Ｂ、−Ｃ
（Ｏ）Ｒ³ 、−（ＣＨ₂ ）_p ＣＯ₂ Ｍ、−（ＣＨ₂ ）_q ＳＯ₃ Ｍ、−ＣＨ（ＣＨ ₂ ＣＯ₂ Ｍ）ＣＯ₂ Ｍ、より好ましくはＣ₁ 〜Ｃ₂₂アルキレン、−（Ｒ¹ Ｏ）_x Ｂ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ³ 、−（ＣＨ₂ ）_p ＣＯ₂ Ｍ、−（ＣＨ₂ ）_q ＳＯ₃ Ｍ、−Ｃ
Ｈ（ＣＨ₂ ＣＯ₂ Ｍ）ＣＯ₂ Ｍ、最も好ましくはＣ₁ 〜Ｃ₂₂アルキレン、−（Ｒ ¹ Ｏ）_x Ｂ、および−Ｃ（Ｏ）Ｒ³ からなる群から選ばれる。変性または置換を
窒素上に施さない時には、水素原子は、Ｅを表わす部分として残るであろう。

【００５５】 Ｅ単位は、Ｖ、ＷまたはＺ単位を酸化する時、即ち、窒素がＮ−オキシドであ
る時には、水素原子を含まない。例えば、主鎖または分枝鎖は、下記の構造

【化３３】 の単位を含まない。

【００５６】 追加的に、Ｅ単位は、Ｖ、ＷまたはＺ単位を酸化する時、即ち、窒素がＮ−オ
キシドである時には、窒素原子に直結されたカルボニル部分を含まない。本発明
によれば、Ｅ単位 −Ｃ（Ｏ）Ｒ³ 部分は、Ｎ−オキシド変性窒素に結合せず、
即ち、構造

【化３４】 を有するＮ−オキシドアミドまたはそれらの組み合わせは、ない。

【００５７】 Ｂは、水素、Ｃ₁ 〜Ｃ₆ アルキル、−（ＣＨ₂ ）_q ＳＯ₃ Ｍ、−（ＣＨ₂ ）_p ＣＯ₂ Ｍ、−（ＣＨ₂ ）_q （ＣＨＳＯ₃ Ｍ）ＣＨ₂ ＳＯ₃ Ｍ、−（ＣＨ₂ ）_q
（ＣＨＳＯ₂ Ｍ）ＣＨ₂ ＳＯ₃ Ｍ、−（ＣＨ₂ ）_p ＰＯ₃ Ｍ、−ＰＯ₃ Ｍ、好ま
しくは水素、−（ＣＨ₂ ）_q ＳＯ₃ Ｍ、−（ＣＨ₂ ）_q （ＣＨＳＯ₃ Ｍ）ＣＨ₂ ＳＯ₃ Ｍ、−（ＣＨ₂ ）_q （ＣＨＳＯ₂ Ｍ）ＣＨ₂ ＳＯ₃ Ｍ、より好ましくは水
素または−（ＣＨ₂ ）_q ＳＯ₃ Ｍである。

【００５８】 Ｍは、水素または電荷バランスを満足するのに十分な量の水溶性陽イオンであ
る。例えば、ナトリウム陽イオンは、−（ＣＨ₂ ）_p ＣＯ₂ Ｍおよび−（ＣＨ₂ ）_q ＳＯ₃ Ｍを同等に満足し、それによって−（ＣＨ₂ ）_p ＣＯ₂ Ｎａおよび− （ＣＨ₂ ）_q ＳＯ₃ Ｎａ部分を生ずる。１個より多い一価陽イオン（ナトリウ
ム、カリウムなど）は、組み合わせて所要の化学的電荷バランスを満足できる。
しかしながら、１個より多い陰イオン基は、二価陽イオンによって電荷釣合いし
てもよく、または１個より多い一価陽イオンはポリ陰イオン基の電荷要件を満足
するために必要であることがある。例えば、ナトリウム原子で置換された−（Ｃ
Ｈ₂ ）_p ＰＯ₃ Ｍ部分は、式 −（ＣＨ₂ ）_p ＰＯ₃ Ｎａ₃ を有する。カルシウ
ム（Ｃａ²⁺）、マグネシウム（Ｍｇ²⁺）などの二価陽イオンは、他の好適な一価
水溶性陽イオンに代わりに使用してもよく、または他の好適な一価水溶性陽イオ
ンと組み合わせてもよい。好ましい陽イオンは、ナトリウムおよびカリウムであ
り、ナトリウムがより好ましい。

【００５９】 Ｘは、塩素（Ｃｌ^- ）、臭素（Ｂｒ^- ）、ヨウ素（Ｉ^- ）などの水溶性陰イオ
ンであり、またはＸはサルフェート（ＳＯ₄ ^2-）、メトサルフェート（ＣＨ₃ Ｓ
Ｏ₃ ^- ）などの負荷電基であることができる。

【００６０】 式の添え字は、下記の値を有する：ｐは１〜６の値を有し、ｑは０〜６の値を
有し；ｒは０または１の値を有し；ｗは０または１の値を有し；ｘは１〜１００
の値を有し；ｙは０〜１００の値を有し；ｚは０または１の値を有し；ｍは４〜
約４００の値を有し、ｎは０〜約２００の値を有し；ｍ＋ｎは少なくとも５の値
を有する。

【００６１】 本発明の好ましい変性ポリエチレンイミン重合体は、ポリアミン主鎖（Ｒ基の
約５０％以下、好ましくは約２０％以下、より好ましくは５％未満は「オキシ」
Ｒ単位からなり、最も好ましくはＲ単位は「オキシ」Ｒ単位を含まない）を含む
。 「オキシ」Ｒ単位を含まない最も好ましい変性ポリエチレンイミン重合体は、
Ｒ基の５０％未満が３個より多い炭素原子を有するポリアミン主鎖を含む。例え
ば、エチレン、１，２−プロピレン、および１，３−プロピレンは、３個以下の
炭素原子を有し且つ好ましい「ヒドロカルビル」Ｒ単位である。即ち、主鎖Ｒ単
位がＣ₂ 〜Ｃ₁₂アルキレンである時には、Ｃ₂ 〜Ｃ₃ アルキレンが好ましく、エ
チレンが最も好ましい。

【００６２】 本発明の変性ポリエチレンイミン重合体は、−ＮＨ単位の１００％以下が変性
されている変性された均質および不均質ポリアミン主鎖を含む。本発明の目的で
、「均質ポリアミン主鎖」なる用語は、同じであるＲ単位（即ち、すべてエチレ
ン）を有するポリアミン主鎖と定義される。しかしながら、この同一性定義は、
選ばれる化学合成法の作為のため存在する重合体主鎖を構成する他の外来の単位
を含むポリアミンを排除しない。例えば、エタノールアミンは、ポリエチレンイ
ミンの合成において「開始剤」として使用してもよいことは当業者に既知であり
、それゆえ重合「開始剤」から生ずる１個のヒドロキシエチル部分を含むポリエ
チレンイミンの試料は、本発明の目的で均質ポリアミン主鎖を含むとみなされる
であろう。分枝Ｙ単位が存在しないすべてエチレンＲ単位からなるポリアミン主
鎖は、均質主鎖である。すべてエチレンＲ単位からなるポリアミン主鎖は、分枝
度または存在する環式分枝の数に関係なく均質主鎖である。

【００６３】 本発明の目的で、「不均質重合体主鎖」なる用語は、各種のＲ単位長さおよび
Ｒ単位型の複合体であるポリアミン主鎖を意味する。例えば、不均質主鎖は、エ
チレン単位と１，２−プロピレン単位との混合物であるＲ単位を含む。本発明の
目的で、「ヒドロカルビル」Ｒ単位と「オキシ」Ｒ単位との混合物は、不均質主
鎖を与えるのに必要ではない。これらの「Ｒ単位鎖長」の適当な操作は、処方業
者に本発明の変性ポリエチレンイミン重合体の溶解度および布帛直接性（substa
ntivity)を変性する能力を与える。

【００６４】 本発明の好ましい変性ポリエチレンイミン重合体は、ポリエチレンオキシ部分
で全部または部分的に置換され、全部または部分的に第四級化されたアミン、Ｎ
−オキシドに全部または部分的に酸化された窒素、およびそれらの混合物である
均質ポリアミン主鎖を含む。しかしながら、すべての主鎖アミン窒素が同じ方式
で変性されていなければならないわけではなく、変性の選択は処方業者の特定の
ニーズに残される。エトキシ化度も、処方業者の特定の要件によって決定される
。

【００６５】 本発明の化合物の主鎖を構成する好ましいポリアミンは、一般に、ポリアルキ
レンアミン（ＰＡＡ）、ポリアルキレンイミン（ＰＡＩ）、好ましくはポリエチ
レンアミン（ＰＥＡ）、ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）、または親ＰＡＡ、ＰＡ
Ｉ、ＰＥＡまたはＰＥＩより長いＲ単位を有する部分によって結合されたＰＥＡ
またはＰＥＩである。普通のポリアルキレンアミン（ＰＡＡ）は、テトラブチレ
ンペンタミンである。ＰＥＡは、アンモニアおよび二塩化エチレンを反応させた
後、分留することによって得られる。得られた普通のＰＥＡは、トリエチレンテ
トラアミン（ＴＥＴＡ）およびテトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）である。
ペンタミンより高いもの、即ち、ヘキサミン、ヘプタミン、オクタミンおよび場
合によってノナミンの場合には、同時属的に誘導される混合物は、蒸留によって
分離しないらしく且つ他の物質、例えば、環式アミンおよび特にピペラジンを包
含できる。窒素原子が生ずる側鎖を有する環式アミンも存在できる。ＰＥＡの製
法を記載している１９５７年５月１４日発行のディキンソンの米国特許第２，７
９２，３７２号明細書参照。

【００６６】 好ましいアミン重合体主鎖は、ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）としても既知の
Ｃ₂ アルキレン（エチレン）単位であるＲ単位を含む。好ましいＰＥＩは、少な
くとも中位の分枝を有し、即ち、ｍ対ｎの比率は４：１未満であるが、ｍ対ｎの
比率約２：１を有するＰＥＩが最も好ましい。変性前の好ましい主鎖は、一般式

【化３５】 （式中、ｍおよびｎは上で定義したのと同じである） を有する。変性前の好ましいＰＥＩは、分子量約２００ダルトン以上を有するで
あろう。

【００６７】 特にＰＥＩの場合に、ポリアミン主鎖中の第一級、第二級および第三級アミン
単位の相対割合は、製法に応じて変化するであろう。ポリアミン主鎖の各窒素原
子に結合される各水素原子は、爾後の置換、第四級化または酸化のための潜在的
な部位を表わす。

【００６８】 これらの変性ポリエチレンイミン重合体は、例えば、エチレンイミンを二酸化
炭素、重亜硫酸ナトリウム、硫酸、過酸化水素、塩酸、酢酸などの触媒の存在下
で重合することによって製造できる。これらのポリアミン主鎖の特定の製法は、
１９３９年１２月５日発行のウルリッチ等の米国特許第２，１８２，３０６号明
細書、１９６２年５月８日発行のメイル等の米国特許第３，０３３，７４６号明
細書、１９４０年７月１６日発行のエッセルマン等の米国特許第２，２０８，０
９５号明細書、１９５７年９月１７日発行のクローサーの米国特許第２，８０６
，８３９号明細書、および１９５１年５月２１日発行のウィルソンの米国特許第
２，５５３，６９６号明細書（すべてをここに参考文献として編入）に開示され
ている。

【００６９】 ＰＥＩを含む本発明の変性ポリエチレンイミン重合体の例は、式Ｉ〜IVで例示
する。

【００７０】 式Ｉは、式

【化３６】 式Ｉ を有するＰＥＩ主鎖を含む変性ポリエチレンイミン重合体（すべての置換可能な
窒素はポリオキシアルキレンオキシ単位−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）₇ Ｈでの水素の置
換によって変性されている）を示す。これは、１つの種類の部分によって完全に
変性されている変性ポリエチレンイミン重合体の一例である。

【００７１】 式IIは、ＰＥＩ主鎖を含む変性ポリエチレンイミン重合体（すべての置換可能
な第一級アミン窒素はポリオキシアルキレンオキシ単位−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）₇ Ｈでの水素の置換によって変性され、次いで、分子はすべての酸化性第一級およ
び第二級窒素のＮ−オキシドへの爾後酸化によって変性されている）（前記変性
ポリエチレンイミン重合体は式

【化３７】 式II を有する）を示す。

【００７２】 式III は、ＰＥＩ主鎖を含む変性ポリエチレンイミン重合体（すべての主鎖水
素原子は置換され且つ若干の主鎖アミン単位は第四級化されている）を示す。置
換基は、ポリオキシアルキレンオキシ単位−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）₇ Ｈ、またはメ
チル基である。変性ＰＥＩ防汚重合体は、式

【化３８】 式III を有する。

【００７３】 式IVは、ＰＥＩ主鎖を含む変性ポリエチレンイミン重合体〔主鎖窒素は置換に
よって変性され（即ち、−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）₇ Ｈまたはメチルで）、第四級化
され、Ｎ−オキシドに酸化され、またはそれらの組み合わせである）を示す。得
られた変性ポリエチレンイミン重合体は、式

【化３９】 式IV を有する。

【００７４】 前記例においては、単位種類のすべての窒素が同じ変性からなるわけではない
。本発明は、処方業者がＮ−オキシドに酸化された他の第二級アミン窒素を有し
ながら、第二級アミン窒素の一部分をエトキシ化させることを可能にする。この
ことは、処方業者が第一級アミン窒素のすべてまたは一部分を酸化または第四級
化前に１種以上の置換基で変性するように選んでもよいので、第一級アミン窒素
にもあてはまる。Ｅ基のいかなる可能な組み合わせも、前記制限以外では、第一
級および第二級アミン窒素上で置換できる。

【００７５】 ここで有用な酸感受性重合体は、典型的には、クリーニング組成物の約０．０
５〜約１５重量％、好ましくは約０．１〜約１０重量％、より好ましくは約０．
２〜約７重量％の量で与える。本発明の酸感受性重合体が変性ポリエチレンイミ
ン重合体であるならば、典型的には、クリーニング組成物の約０．０５〜約２重
量％、好ましくは約０．１〜約１重量％、より好ましくは約０．２〜約０．８重
量％の量で与える。

【００７６】 本発明の好ましい態様においては、担体を用意し、この担体内に酸感受性重合
体を分散して、プレミックスを調製する。酸感受性重合体は、典型的には、固体
または粘稠液体のいずれかであるので且つ典型的には低濃度のため（この低濃度
で酸感受性重合体を使用）、担体は、通常、酸感受性重合体を中和洗剤活性成分
全体にわたって一様に分散するために必要とされる。担体は、典型的には、液体
であり且つ担体としてのみ役立ってもよく、または二重の目的で役立ってもよい
。プレミックスを調製するために酸感受性重合体をそこに分散すべきであるので
、担体は、好ましくは、非酸性であり、例えば、水である。また、非水性担体ま
たは塩基性担体は、ここで有用である。

【００７７】 酸感受性重合体が担体に容易に分散し、好ましくは溶解してプレミックスを調
製するのに十分な担体が用意されなければならない。プレミックス中の担体対酸
感受性重合体の重量比は、典型的には、少なくとも約１：１、好ましくは約１：
１から約８：１である。

【００７８】 酸感受性重合体または、好ましい態様においては、酸感受性重合体を含有する
プレミックスは、中和洗剤活性成分に加えてスラリーを調製する。このことは、
典型的には、ミキサーまたはスラリーを均質化する装置内で生ずる。ミキサーは
、前の中和工程で使用したものと同じミキサー、または異なるミキサーであって
もよい。次いで、スラリーは、例えば、技術上既知の噴霧乾燥法または凝集法に
よってクリーニング組成物とする。

【００７９】 好ましい方法においては、スラリーは、約１８０℃〜約４５０℃の入口温度範
囲で操作する通常の噴霧乾燥塔中で噴霧乾燥粒状物に成形する。このような既知
の装置は、スラリーをノズルを介して熱風の向流（または並流）（スラリーを乾
燥し且つ結局多孔性噴霧乾燥粒状物を調製する）に噴霧することによって操作す
る。

【００８０】

【実施例】

本発明の実施例は、例示として以下に記載し且つ本発明を決して限定しようと
はしない。

【００８１】 実施例１ クリーニング組成物は、下記の方法に従って調製する。酸形のＬＡＳに対応す
る酸活性成分約２０〜２５％を用意する。化学量論所要量の約１．２倍の希薄苛
性水酸化物溶液を用意して酸活性成分を中和する。酸活性成分およびアルカリ性
物質をミキサーに加え、その中で中和して中和洗剤活性成分を調製する。シリケ
ート約８％も中和洗剤活性成分に加える。酸感受性重合体（分子量１８００の主
鎖およびエトキシ化度約７を有する変性ポリエチレンイミン重合体）を用意し、
水と約１：１から約８：１の重量比で混合してプレミックスを調製する。次いで
、プレミックスをミキサーに加え、そこで約１０秒間混合してスラリーを調製す
る。他の洗剤成分、例えば、ホスフェート、サルフェートなどもこの時点で加え
る。 次いで、スラリーをドロップタンクにダンプし、４０〜７０バールの圧力で圧
力ノズルを通して噴霧塔にポンプ供給して噴霧乾燥粒状物を調製する。噴霧塔は
、約３２０〜３５０℃の入口温度を有する向流気流を使用する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ１１Ｄ 3/10 Ｃ１１Ｄ 3/10 3/12 3/12 10/02 10/02 11/00 11/00 11/02 11/02 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ) ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ， ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，Ｄ Ｋ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ， ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，Ｌ Ｖ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ， ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，Ｕ Ｓ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (71)出願人 ＯＮＥ ＰＲＯＣＴＥＲ ＆ ＧＡＮＢＬ Ｅ ＰＬＡＺＡ，ＣＩＮＣＩＮＮＡＴＩ， ＯＨＩＯ，ＵＮＩＴＥＤ ＳＴＡＴＥＳ ＯＦ ＡＭＥＲＩＣＡ (72)発明者 マニバンナン、カンダサミイ 兵庫県神戸市東灘区向洋町中５−11、ウェ ストコート、３ Ｆターム(参考） 4H003 AB19 CA15 CA20 DA01 EA08 EA12 EA15 EA16 EA21 EB28 EB34 4J043 PA02 QA03 QA04 QA05 RA08 SB01 XB12 XB13 XB17 XB18 YB02 YB03 YB08 YB11 YB17 YB21 ZB06

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）少なくとも１種のアルカリ性物質および少なくとも１種の酸活性成分を
   用意し、 （Ｂ）酸活性成分およびアルカリ性物質をミキサーに加え、 （Ｃ）酸活性成分をミキサー中で実質上中和して中和洗剤活性成分を調製し、 （Ｄ）少なくとも１種の酸感受性重合体を中和洗剤活性成分に加えてスラリー
   を調製し、 （Ｅ）スラリーをクリーニング組成物にする ことを特徴とする、クリーニング組成物の製法。
2. 【請求項２】 酸感受性重合体が変性ポリアミン式 Ｖ_(n+1) Ｗ_m Ｙ_n Ｚを有する式 【化１】 に対応する第四級化、置換または酸化による変性前のポリアミン主鎖または、 変性ポリアミン式 Ｖ_(n-k+1) Ｗ_m Ｙ_n Ｙ′_k Ｚ（式中、ｋはｎ以下である）を
   有する式 【化２】 に対応する第四級化、置換または酸化による変性前のポリアミン主鎖（ただし、
   変性前の前記ポリアミン主鎖は約２００ダルトン以上の分子量を有する） 〔式中、 i ）Ｖ単位は式 【化３】 を有する末端単位であり、 ii）Ｗ単位は式 【化４】 を有する主鎖単位であり、 iii)Ｙ単位は式 【化５】 を有する分枝単位であり、 iv）Ｚ単位は式 【化６】 を有する末端単位であり、 主鎖結合Ｒ単位はＣ₂ 〜Ｃ₁₂アルキレン、Ｃ₄ 〜Ｃ₁₂アルケニレン、Ｃ₃ 〜Ｃ ₁₂ ヒドロキシアルキレン、Ｃ₄ 〜Ｃ₁₂ジヒドロキシアルキレン、Ｃ₈ 〜Ｃ₁₂ジア
   ルキルアリーレン、−（Ｒ¹ Ｏ）_x Ｒ¹ −、−（Ｒ¹ Ｏ）_x Ｒ⁵ （ＯＲ¹ ）_x −
   、−（ＣＨ₂ ＣＨ（ＯＲ² ）ＣＨ₂ Ｏ）_z （Ｒ¹ Ｏ）_y Ｒ¹ （ＯＣＨ₂ ＣＨ（Ｏ
   Ｒ² ）ＣＨ₂ ）_w −、−Ｃ（Ｏ）（Ｒ⁴ ）_r Ｃ（Ｏ）−、−ＣＨ₂ ＣＨ（ＯＲ² ）ＣＨ₂ −、およびそれらの混合物からなる群から選ばれ；Ｒ¹ はＣ₂ 〜Ｃ₆ ア
   ルキレンおよびそれらの混合物であり；Ｒ² は水素、−（Ｒ¹ Ｏ）_x Ｂ、および
   それらの混合物であり；Ｒ³ はＣ₁ 〜Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₇ 〜Ｃ₁₂アリールアルキ
   ル、Ｃ₇ 〜Ｃ₁₂アルキル置換アリール、Ｃ₆ 〜Ｃ₁₂アリール、およびそれらの混
   合物であり；Ｒ⁴ はＣ₁ 〜Ｃ₁₂アルキレン、Ｃ₄ 〜Ｃ₁₂アルケニレン、Ｃ₈ 〜Ｃ ₁₂ アリールアルキレン、Ｃ₆ 〜Ｃ₁₀アリーレン、およびそれらの混合物であり；
   Ｒ⁵ はＣ₁ 〜Ｃ₁₂アルキレン、Ｃ₃ 〜Ｃ₁₂ヒドロキシアルキレン、Ｃ₄ 〜Ｃ₁₂ジ
   ヒドロキシアルキレン、Ｃ₈ 〜Ｃ₁₂ジアルキルアリーレン、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ
   （Ｏ）ＮＨＲ⁶ ＮＨＣ（Ｏ）−、−Ｒ¹ （ＯＲ¹ ）−、−Ｃ（Ｏ）（Ｒ⁴ ）_r Ｃ
   （Ｏ）−、−ＣＨ₂ ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ −、−ＣＨ₂ ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ Ｏ（Ｒ ¹ Ｏ）_y Ｒ¹ ＯＣＨ₂ ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ −、およびそれらの混合物であり；Ｒ ⁶ はＣ₂ 〜Ｃ₁₂アルキレンまたはＣ₆ 〜Ｃ₁₂アリーレンであり；Ｅ単位は水素、
   Ｃ₁ 〜Ｃ₂₂アルキル、Ｃ₃ 〜Ｃ₂₂アルケニル、Ｃ₇ 〜Ｃ₂₂アリールアルキル、Ｃ ₂ 〜Ｃ₂₂ヒドロキシアルキル、−（ＣＨ₂ ）_p ＣＯ₂ Ｍ、−（ＣＨ₂ ）_q ＳＯ₃ Ｍ、−ＣＨ（ＣＨ₂ ＣＯ₂ Ｍ）ＣＯ₂ Ｍ、−（ＣＨ₂ ）_p ＰＯ₃ Ｍ、−（Ｒ¹ Ｏ
   ）_x Ｂ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ³ 、およびそれらの混合物からなる群から選ばれ；但し、
   窒素のＥ単位が水素である時には、前記窒素はＮ−オキシドでもなく；Ｂは水素
   、Ｃ₁ 〜Ｃ₆ アルキル、−（ＣＨ₂ ）_q ＳＯ₃ Ｍ、−（ＣＨ₂ ）_p ＣＯ₂ Ｍ、−
   （ＣＨ₂ ）_q （ＣＨＳＯ₃ Ｍ）ＣＨ₂ ＳＯ₃ Ｍ、−（ＣＨ₂ ）_q （ＣＨＳＯ₂ Ｍ
   ）ＣＨ₂ ＳＯ₃ Ｍ、 −（ＣＨ₂ ）_p ＰＯ₃ Ｍ、−ＰＯ₃ Ｍ、およびそれらの混合物であり；Ｍは水素
   または電荷バランスを満足するのに十分な量の水溶性陽イオンであり；Ｘは水溶
   性陰イオンであり；ｍは４〜約４００の値を有し；ｎは０〜約２００の値を有し
   ；ｐは１〜６の値を有し、ｑは０〜６の値を有し；ｒは０または１の値を有し；
   ｗは０または１の値を有し；ｘは１〜１００の値を有し；ｙは０〜１００の値を
   有し；ｚは０または１の値を有する〕 を含む、請求項１に記載の方法。
3. 【請求項３】 スラリーを調製する前に、酸感受性重合体を担体に分散してプレミックスを調
   製する工程を更に含む、請求項１に記載の方法。
4. 【請求項４】 スラリーを噴霧乾燥してクリーニング組成物を調製する工程を更に含む、請求
   項１に記載の方法。
5. 【請求項５】 スラリーを調製する前に、ケイ酸ナトリウムを中和洗剤活性成分に加える工程
   を更に含む、請求項１に記載の方法。
6. 【請求項６】 アルカリ性物質がカーボネート、ホスフェート、シリケート、層状シリケート
   、水酸化物、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる、請求項１に記載の
   方法。
7. 【請求項７】 請求項１に記載の方法によって調製されるようなクリーニング組成物。
8. 【請求項８】 担体対酸感受性重合体の重量比が少なくとも約１：１である、請求項３に記載
   の方法。
9. 【請求項９】 担体が水からなる、請求項３に記載の方法。
10. 【請求項１０】 （Ａ）少なくとも１種のアルカリ性物質および少なくとも１種の酸活性成分を
    用意し、 （Ｂ）酸活性成分およびアルカリ性物質をミキサーに加え（ただし、アルカリ
    性物質はカーボネート、ホスフェート、シリケート、層状シリケート、水酸化物
    、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる）、 （Ｃ）酸活性成分をミキサー中で実質上中和して中和洗剤活性成分を調製し、 （Ｄ）酸感受性重合体を担体に分散してプレミックスを調製し、 （Ｅ）プレミックスを中和洗剤活性成分に加えてスラリーを調製し、 （Ｆ）スラリーをクリーニング組成物にする ことからなるクリーニング組成物の製法であって、担体対酸感受性重合体の重量
    比は少なくとも約１：１であり且つ、 酸感受性重合体は変性ポリアミン式 Ｖ_(n+1) Ｗ_m Ｙ_n Ｚを有する式 【化７】 に対応する第四級化、置換または酸化による変性前のポリアミン主鎖、または、
    変性ポリアミン式 Ｖ_(n-k+1) Ｗ_m Ｙ_n Ｙ′_k Ｚ（式中、ｋはｎ以下である）を
    有する式 【化８】 に対応する第四級化、置換または酸化による変性前のポリアミン主鎖（ただし、
    変性前の前記ポリアミン主鎖は約２００ダルトン以上の分子量を有する） （式中、 i ）Ｖ単位は式 【化９】 を有する末端単位であり、 ii）Ｗ単位は式 【化１０】 を有する主鎖単位であり、 iii)Ｙ単位は式 【化１１】 を有する分枝単位であり、 iv）Ｚ単位は式 【化１２】 を有する末端単位であり、 主鎖結合Ｒ単位はＣ₂ 〜Ｃ₁₂アルキレン、Ｃ₄ 〜Ｃ₁₂アルケニレン、Ｃ₃ 〜Ｃ ₁₂ ヒドロキシアルキレン、Ｃ₄ 〜Ｃ₁₂ジヒドロキシアルキレン、Ｃ₈ 〜Ｃ₁₂ジア
    ルキルアリーレン、−（Ｒ¹ Ｏ）_x Ｒ¹ −、−（Ｒ¹ Ｏ）_x Ｒ⁵ （ＯＲ¹ ）_x −
    、−（ＣＨ₂ ＣＨ（ＯＲ² ）ＣＨ₂ Ｏ）_z （Ｒ¹ Ｏ）_y Ｒ¹ （ＯＣＨ₂ ＣＨ（Ｏ
    Ｒ² ）ＣＨ₂ ）_w −、−Ｃ（Ｏ）（Ｒ⁴ ）_r Ｃ（Ｏ）−、−ＣＨ₂ ＣＨ（ＯＲ² ）ＣＨ₂ −、およびそれらの混合物からなる群から選ばれ；Ｒ¹ はＣ₂ 〜Ｃ₆ ア
    ルキレンおよびそれらの混合物であり；Ｒ² は水素、−（Ｒ¹ Ｏ）_x Ｂ、および
    それらの混合物であり；Ｒ³ はＣ₁ 〜Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₇ 〜Ｃ₁₂アリールアルキ
    ル、Ｃ₇ 〜Ｃ₁₂アルキル置換アリール、Ｃ₆ 〜Ｃ₁₂アリール、およびそれらの混
    合物であり；Ｒ⁴ はＣ₁ 〜Ｃ₁₂アルキレン、Ｃ₄ 〜Ｃ₁₂アルケニレン、Ｃ₈ 〜Ｃ ₁₂ アリールアルキレン、Ｃ₆ 〜Ｃ₁₀アリーレン、およびそれらの混合物であり；
    Ｒ⁵ はＣ₁ 〜Ｃ₁₂アルキレン、Ｃ₃ 〜Ｃ₁₂ヒドロキシアルキレン、Ｃ₄ 〜Ｃ₁₂ジ
    ヒドロキシアルキレン、Ｃ₈ 〜Ｃ₁₂ジアルキルアリーレン、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ
    （Ｏ）ＮＨＲ⁶ ＮＨＣ（Ｏ）−、−Ｒ¹ （ＯＲ¹ ）−、−Ｃ（Ｏ）（Ｒ⁴ ）_r Ｃ
    （Ｏ）−、−ＣＨ₂ ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ −、−ＣＨ₂ ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ Ｏ（Ｒ ¹ Ｏ）_y Ｒ¹ ＯＣＨ₂ ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ −、およびそれらの混合物であり；Ｒ ⁶ はＣ₂ 〜Ｃ₁₂アルキレンまたはＣ₆ 〜Ｃ₁₂アリーレンであり；Ｅ単位は水素、
    Ｃ₁ 〜Ｃ₂₂アルキル、Ｃ₃ 〜Ｃ₂₂アルケニル、Ｃ₇ 〜Ｃ₂₂アリールアルキル、Ｃ ₂ 〜Ｃ₂₂ヒドロキシアルキル、−（ＣＨ₂ ）_p ＣＯ₂ Ｍ、−（ＣＨ₂ ）_q ＳＯ₃ Ｍ、−ＣＨ（ＣＨ₂ ＣＯ₂ Ｍ）ＣＯ₂ Ｍ、−（ＣＨ₂ ）_p ＰＯ₃ Ｍ、−（Ｒ¹ Ｏ
    ）_x Ｂ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ³ 、およびそれらの混合物からなる群から選ばれ；但し、
    窒素のＥ単位が水素である時には、前記窒素はＮ−オキシドでもなく；Ｂは水素
    、Ｃ₁ 〜Ｃ₆ アルキル、−（ＣＨ₂ ）_q ＳＯ₃ Ｍ、−（ＣＨ₂ ）_p ＣＯ₂ Ｍ、−
    （ＣＨ₂ ）_q （ＣＨＳＯ₃ Ｍ）ＣＨ₂ ＳＯ₃ Ｍ、−（ＣＨ₂ ）_q （ＣＨＳＯ₂ Ｍ
    ）ＣＨ₂ ＳＯ₃ Ｍ、 −（ＣＨ₂ ）_p ＰＯ₃ Ｍ、−ＰＯ₃ Ｍ、およびそれらの混合物であり；Ｍは水素
    または電荷バランスを満足するのに十分な量の水溶性陽イオンであり；Ｘは水溶
    性陰イオンであり；ｍは４〜約４００の値を有し；ｎは０〜約２００の値を有し
    ；ｐは１〜６の値を有し、ｑは０〜６の値を有し；ｒは０または１の値を有し；
    ｗは０または１の値を有し；ｘは１〜１００の値を有し；ｙは０〜１００の値を
    有し；ｚは０または１の値を有する） を含むことを特徴とするクリーニング組成物の製法。