JPH05508679A

JPH05508679A - 高活性洗剤粒子の形成法

Info

Publication number: JPH05508679A
Application number: JP91513706A
Authority: JP
Inventors: オフォス―アサンテ，コフイ; ステファンズ，スコット　エドワード
Original assignee: ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー
Priority date: 1990-07-16
Filing date: 1991-07-03
Publication date: 1993-12-02
Anticipated expiration: 2014-09-20
Also published as: AU8418591A; ATE106445T1; AR246556A1; CA2086621A1; CN1059366A; DE69102279T2; EP0539519A1; PL297385A1; KR930701585A; PL169618B1; US5066425A; ES2055616T3; WO1992001778A1; FI930165A; MA22224A1; HK90596A; ID941B; CN1030774C; DK0539519T3; NZ238971A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】高活性洗剤粒子の形成法技術分野本発明は、連続中和システムにおいて酸形の陰イオン界面活性剤をアルカリ金属水酸化物と反応させ、グルタミン酸、アスパラギン酸、アミノマロン酸、アミノアジピン酸、および２−アミノ−２−メチルペンタンジオン酸、またはそれらのアルカリ金属塩からなる群から選ばれるα−アミノジカルボン酸を中和生成物の生成時に中和システムに加えることを包含する高活性洗剤粒子の製法に関する。

中和生成物から形成される高活性洗剤粒子が包含される。

現在、洗剤工業において濃厚洗剤製品に興味がある。

これらの製品は、少量で使用でき且つ一層容易に貯蔵される製品を有する消費者に、そしてより低い輸送費および倉庫貯蔵費を有する製造業者および仲介者に利点を与える。しかし、主要な困難は、濃厚洗剤製品に配合するための高活性洗剤粒子を調製するのに安価な効率的な方法を見出すことである。「高活性」とは、洗剤粒子の活性成分約５０％以上が陰イオン界面活性剤であることを意味する。

洗剤粒状物の伝統的製法は、噴霧乾燥法である。典型的には、界面活性剤、ビルダー、シリケート、カーボネートなどの洗剤成分は、混合タンクにおいて混合して、水約３５％〜５０％であるスラリーを調製している。次いで、このスラリーは、噴霧乾燥塔において微粒化して、水分を約１０％未満に減少している。噴霧乾燥粒子を圧粉して密な洗剤粒状物を調製することが可能である。

１９８７年１２月２９日発行のムーア等の米国特許第４．７１５，９７９号明細書参照。しかしながら、噴霧乾燥を使用して凝縮粒状物を調製することは、若干の不利を有する。噴霧乾燥は、エネルギー集約的であり且つ得られる粒状物は、典型的には濃厚洗剤製品で有用であるには十分には密ではない。噴霧乾燥法は、一般に、理性剤などの有機成分を包含する。

洗剤粒状物を噴霧乾燥するのに必要とされるエネルギーを減少するための１つの方法は、噴霧乾燥塔中で微粒化するスラリー中の水分を減少すること、即ち、蒸発装入量を減少することによりて水分を減少することである。

高活性洗剤粒子の別の製法は、例えば、連続中和ループにおける連続中和法である。比較的濃厚な苛性物を添加できる入手可能な連続中和ループがある。水酸化ナトリウム約５０％である苛性物溶液を使用することは、得られる中和界面活性剤ペースト中の水分を水約１６％に減少することを可能にする。

下記刊行物は、界面活性剤ペーストを使用し、連続中和システムを使用して調製される自由流動性高活性粒子を乾燥なしで調製する方法を記載している：１９８６年６月５日公開のハラ等の特開昭６１−１１８５００号公報、１９８５年４月２５日公開のサツサ等の特開昭６０−０７２９９９号公報、１９８５年５月７日発行のブルックスの米国特許第４，５１５，７０７号明細書、１９７９年７月３１日発行のコワルチニツクの米国特許第４．１６２．９９４号明細書および欧州特許第２６６８４７−Ａ号明細書。

ポリエチレングリコールおよびエトキシ化非イオン界面活性剤を粒状洗剤組成物で使用することは、技術上既知である：例えば、１９８６年１０月１５日公開のサイ等の特開昭６１−２３１０９９号公報、１９８７年１１月１６日公開のナガイ等の特開昭６２−２６３２９９号公報、１９８７年１月２７日発行のツゼムビック等の米国特許第４．６３９．３２６号明細書、および１９７４年９月２４日特許付与のスミス等の米国特許第３，８３８．０７２号明細書。

下記特許は、ポリエチレングリコール、エトキシ化（Ｅ　）アルキル（Ｃ）フェノールなどの粘２０〜８０　６〜１２度調整剤の製法および／または粘度調整剤を含む界面活性剤組成物を記載している：１９８４年１１月１３８発行のロイター等の米国特許第４，４８２，４７０号明細書、１９８５年１月２２日発行のシュミット等の米国特許第４，４９５，０９２号明細書、１９８５年７月３０日発行のシュミット等の米国特許第４，５３２．０７６号明細書、］、９８７年６月２３日発行のリンダ等の米国特許第４，６７５．１２８号明細書、および１９８７年９月２０日発行のコツホ等の米国特許第４，７７２，４２６号明細書。

改善された高活性界面活性剤ペースト、それゆえより良い洗剤粒状物は、酸形の陰イオン界面活性剤およびアルカリ金属水酸化物と一緒に、グルタミン酸、アスパラギン酸、アミノマロン酸、アミノアジピン酸、および２−アミノ−２−メチルベンタンジオン酸、またはそれらのアルカリ塩からなる群から選ばれるα−アミノジカルボン酸、特にグルタミン酸モノナトリウムを連続中和システムに加えることによって調製できることが見出された。グルタミン酸モノナトリウム（ＭＳＧ）は、フレーバーエンハンサ−として世界全体にわたってポピユラーである。それは、塩およびコシヨウと並んで多くのウェスターン包装食品で、そしてアジア諸国で使用されていンド・サンズ、ニューヨーク（１９７８）、第３版、第４巻、第４１０頁〜第４２１頁。これらのα−アミノジカルボン酸が高活性洗剤粒子の変色を防止するためまたは加工性を改善するために洗剤の製法で有用であることは、知っている限りでは、既知ではない。

下記刊行物は、アミノ酸成分、例えば、グルタミン酸およびその塩類を含有する洗剤組成物を記載している。

１９７５年３月１８日発行のヤマギシ等の米国特許第３．８７２．０２０号明細書は、食品などの鮮度を保存し且つ成るスクロースエステル成分と有機酸成分とを含む良好な透明性および洗浄力を有する洗剤組成物を開示している。後者は、リンゴ酸および／または酒石酸および／またはいずれかのアルカリ性塩である。

組成物は、好ましくは、糖成分および／またはアミノ酸成分、典型的にはグルタミン酸、グルタミン酸のアルカリ塩、グリシンおよび／またはグリシンのアルカリ塩を更に包含する。アミノ酸成分、例えば、グルタミン酸ナトリウムは、鮮度保存能力を被洗浄食品に付与するために加えている（第４欄第１０行〜第１６行）。

１９７７年９月６日発行のジョンストン等の米国特許第４，０４６，７１７号明細書は、水溶性乳酸塩および／またはグルタミン酸塩を配合することによって皮膚潤い付与効果を与えると言われている固形石鹸を開示している。グルタミン酸塩および乳酸塩は、ヒトの皮膚の水分を増大するのに有効な添加剤として記載さ゛れている（第１欄第１７行〜第２９行）。

特開昭６１−１０８３８７号公報は、アミノ酸またはその塩および改善された安定化のためにカルシウム塩を組み合わせることによって洗剤組成物中のアルカリプロテアーゼの安定化法を開示している。

特開昭６０−２４３１９９号公報は、少なくとも１種の陰イオン界面活性剤および／または非イオン界面活性剤１０〜５０重量％およびカルボン酸２〜３０重量％を含有する２相液体洗剤組成物を開示している。組成物の成分は、放置時に分離すると言われており且つ一緒に混合できる。

独国０ｆｆｅｎ、第１．９４２，２３６号明細書は、陰イオン界面活性剤、双性界面活性剤または非イオン界面活性剤およびビルダーを含有し且つ改善されたタンパク質しみ抜き効率のためにＳを含まない０４〜１、アミノ酸またはその水溶性塩２〜１５％を含有し、場合によって１種以上の追加のＣＯＨまたはアミノ基（グルタミン酸を含めて）を含有する酵素含有洗剤組成物を開示している。

１９９０年５月４日出願のワイズ等の同時係属米国特許出願第５１６．２９２号明細書は、アルキルエトキシカルボキシレート界面活性剤を含有するライトデユーティ−液体またはゲル皿洗い洗剤組成物を記載している。

グルタミン酸ジナトリウムは、そこに好ましい緩衝剤と述べられている。

発　明　の　開　示本発明は、（ａ）連続中和システムにおいて、酸形の陰イオン界面活性剤を水酸化物約３０〜７５重量％であり且つ化学量論量かられずかに化学量論過剰まで存在するアルカリ金属水酸化物溶液と反応させて、中和生成物を生成し、（ｂ）前記連続中和システムに前記中和生成物の生成時にグルタミン酸、アスパラギン酸、アミノマロン酸、アミノアジピン酸、および２−アミノ−２−メチルペンタンジオン酸、またはそれらのアルカリ金属塩からなる群から選ばれるα− アミノジカルボン酸を加え、（ｃ）工程（ｂ）の生成物から陰イオン界面活性剤約５０〜９０重量％およびα −アミノジカルボン酸塩約０，２〜１５重量％を含む洗剤粒子を形成することを特徴とする高活性洗剤粒子の製法に関する。

発明を実施するための最良の形態本発明は、高活性洗剤粒子の製法、およびこの方法によって調製された洗剤粒子を包含する。「高活性」とは、洗剤粒子の約５０重量％以上が陰イオン界面活性剤であることを意味する。これらの高活性粒子は、より濃厚な粒状洗濯洗剤製品を考慮に入れる。洗剤粒子は、連続中和システムにおいて、酸形の陰イオン界面活性剤を水酸化物約３０〜７５重量％であり且つ化学量論量かられずかに化学量論過剰（水酸化ナトリウムとして表現してＯ〜約５、好ましくは０〜約１重量％過剰）まで存在するアルカリ金属水酸化物溶液と反応させて、中和生成物を生成することによって調製される中和ペーストから形成する。グルタミン酸、アスパラギン酸、アミノマロン酸、アミノアジピン酸、および２−アミノ−２−メチルベンタンジオン酸、またはそれらのアルカリ金属塩からなる群から選ばれるα− アミノジカルボン酸（それらの混合物を含めて）は、連続中和システムに中和（ペースト）生成物の生成時に加える。

α−アミノジカルボン酸／塩成分を加える利益は、三重である。それは、中和時に良好なアルカリ性制御を与え且つ本法に有効な緩衝剤である。驚異的なことに、それは、特にグルタミン酸モノナトリウムおよびグルタミン酸ジナトリウムをアルキルサルフェートおよび／または線状アルキルベンゼンスルホネートと併用する場合に、中和システムにおける中和生成物（ペースト）の粘度も減少し、このことは加工性を改善する。最後に、それは、高活性洗剤粒子の変色の問題を解決する。このα−アミノジカルボン酸／塩成分なしでは、中和生成物は、色がオフホワイトであることがあり且つ中和生成物から調製される洗剤粒子は、経時的に変色するようになることがある。香料を例えばアルキルサルフェートおよび線状アルキルベンゼンスルホネートの高活性洗剤粒子上に噴霧する時には、それらは、オフホワイトから許容できない暗黄色になる。香料インパクトは、減少されることがある。α−アミノジカルボン酸／塩成分の場合には、変色は、観察されない。

■、　酸および苛性物酸形の陰イオン界面活性剤は、連続中和システムにおいて、水酸化物約３０〜７５重量％、好ましくは５０〜７５重量％、最も好ましくは６２〜７３重量％であるアルカリ金属水酸化物溶液と反応させる。酸形の陰イオン界面活性剤は、好ましくは、酸形のＣアルキルサ１２〜１８ルフエート（ｒＨＡｓＪ　）　、Ｃ１２〜１８アルキルエーテルサルフエート（「ＨＡＥＳ」）、Ｃ１ｏ〜１６線状アルキルベンゼンスルホネー）　（ｒＨＬＡＳＪ　）　、ＣＩ２〜１８脂肪酸（特にココナツツ脂肪酸）、および／またはＣ１２〜１８メチルエステルスルホネート（ｒＨＭＥＳＪ　）である。

０１２〜１８メチルエステルスルホネートは、構造（式中、Ｒはアルキル基であり、Ｍは水素または可溶性塩である）を有する。Ｃ１゜〜１８ＨＡＳＳＣ１゜〜１８ＨＡＳと０１０〜１６ＨＬＡＳとの混合物、およびＣＩ２〜ｔ　ｓ　ＨＡ　Ｓとｃ１２〜１８脂肪酸との混合物が、より好ましい。ｃ１４〜１６ＨＡ　Ｓ　。

およびＣＩ　４〜１ｓ　ＲＡ　ＳとＣ１□〜、４ＨＬ　Ａ　Ｓとの混合物が、最も好ましい。１（ＡＳおよびＨＬＡＳは、既知の硫酸化／スルホン化法によって製造でき且つ好ましくは流下薄膜型Ｓ０３反応器を使用して生成する。ＳｙｎｔｈｅｔｉｃＤｅｔｅｒｇｅｎｔｓ１第７版、Ａ、Ｓ、ダビドソンおよびＢ、ミルウィドスキー、ジョン・ウィリー・エンド◆サンズ・インコーホレーテッド、１９８７年、ｐｐ、１５１−１６８参照。ＲＡＳとＨＬＡＳとの混合物は、混合物を使用して調製されたペーストから形成された洗剤粒子の改良分散性のため、好ましい。２種の酸は、連続中和システムに別個の流れとして添加でき、または添加前に混合できる。或いは、各々の別個の酸から調製されたペーストは、中和後に混合できる。

本法においては、好ましいＣ〜　アルキル硫酸ナト２　１Ｂリウム対Ｃ１ｏ〜１６線状アル午ルベンゼンスルホン酸ナトリウムの最終重量比は、７５　：　２５から９６：４、好ましくは８０　：　２０から９５：５であることが好ましい（水酸化ナトリウムは好ましいアルカリ金属水酸化物である）。

０１４〜１５アルキル硫酸ナトリウム対ｃ１２〜１３線状アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムの重量比８８：１２が最も好ましい。その理由は、中和ペーストが許容できない程粘着性ではないがペーストから形成された粒子が６０丁（１５，５℃）の水に分散できるからである。対照的に、ＣＨＡＳ約１００％（不純物包含）から１４〜１５調製されたペーストは、望ましいコンシスチンシーにも拘らず、冷（６０″Ｆ；１５．５℃）水に余り分散できない。ＨＬＡＳ単独から調製されたペーストは、柔軟且つ粘着性であり、それゆえ、粘着性ではない個別の界面活性剤粒子を形成することは困難である。

酸形のＣアルキルサルフェートは、本法で使用１４〜１Ｇするのに好ましい。酸形のＣ１４〜１５アルキルサルフエートが、最も好ましい。

酸形のＣ線状アルキルベンゼンスルホネートが、１１〜１４好ましい。酸形のＣ線状アルキルベンゼンスルホ１２〜１３゛ネートが、ここで使用するのに最も好ましい。

ＨＡＳおよびＨＬＡＳを中和するために使用するアルカリ金属水酸化物は、水酸化物約約３０〜７５重量％、好ましくは約５０〜７５重量％、最も好ましくは約６２〜７３重量％である。６２〜７３％濃厚苛性物を使用する場合には、システムにおけるクーラーは、「コールドスポット」を防止するために所要温度に注意深く維持しなければならない。「コールドスポット」は、システムが苛性物の融点未満の温度（例えば、苛性物７０％の場合には１５５″Ｆまたは６８，３℃）に達する供給システム、ポンプ、計量供給システム、バイブまたは弁における点である。かかる「コールドスポット」は、苛性物の結晶化および供給システムの閉塞を生ずることがある。

典型的には、「コールドスポット」は、熱水ジャケット、電気トレーシング、および電気加熱エンクロージャーによって回避される。

水酸化ナトリウム、好ましくは固形分約７０％は、好ましいアルカリ金属水酸化物である。

酸および苛性物によって生成される中和生成物は、溶融ペーストの形である。活性苛性物約６２％を使用する時には、溶融ペーストは、通常、本釣１２重量％を有する。活性苛性物７０％を使用する時には、溶融ペーストは、通常、本釣８〜１０重量％を有する。アルカリ金属水酸化物は、水酸化物約７０重量％であることが最も好ましい。

α−アミノジカルボン酸／塩成分と組み合わせる時には、約１５０″Ｆ　（６５，５℃）の温度の水中の工程（ｂ）の生成物の１％溶液は、好ましくは、ｐＨ約８．５〜１０．５、好ましくは９．０〜９．５を有するであろう。

陰イオン界面活性剤酸および苛性物は、好ましくはできるだけ迅速に一緒に混合するように高剪断ミキサーで、別個に連続中和システムに入れる。

一般に、連続中和ループにおいては、成分は、ポンプ（典型的には遠心）を通してシステムに入り、このポンプは材料をループ中の熱交換器を通して循環し、ポンプを通して戻し、そこで新しい材料を導入する。排出する製品と同じ位入れつつ、システム中の材料は、間断なしに再循環する。製品は、通常ポンプの後にある制御弁を通して出る。連続中和ループの再循環速度は、約１：１から５０＝１である。中和反応の温度は、熱交換器による冷却の程度を調整することによって所定程度に制御できる。「処理量」は、陰イオン界面活性剤酸および苛性物の導入量を修正することによって制御できる。

連続中和ループは、超濃厚（固形分約６２〜７３％）苛性物を使用して、本性を実施するために次の通り修正すべきである。

（１）ループを断熱する。

（２）遠心ポンプを、非常に粘稠な物質をより良く取り扱うことができる容積式ポンプに変更する。

（３）濃厚ペーストを取り扱うことができるクーラーを設置する。

（４）物質をインラインに設置された高剪断ミキサーを通して導入する。

（５）好ましくは高剪断ミキサー後に、ポリエチレングリコールおよび／またはエトキシ化非イオン界面活性剤用計量供給システムを設置する。

（６）可能な最高混合度が生ずるように、酸および苛性物の流入流を高剪断ミキサーに配置する。

（７）ループの温度は、加水分解を最小限にするが適当な再循環および混合を維持するためにできるだけ低くあるべきである。ループ中の典型的なペースト温度は、約１８０丁（８２，２℃）〜２３０”Ｆ　（１１０”Ｃ）　、好ましくは約２００″Ｆ　（９３，３℃）〜２１０″Ｆ（９８，９℃）である。

中和生成物は、本釣１２重量％以下、好ましくは８〜１０重量％を有する。

■、α−アミノジカルボン酸／塩連続中和システム、好ましくは前記のように修正された連続高活性中和ループ（ワシントン州シアトルのケミトン・コーポレーション）における中和生成物の生成時に、グルタミン酸、アスパラギン酸、アミノマロン酸、アミノアジピン酸、および２−アミノ−２−メチルペンタンジオン酸、またはそれらのアルカリ金属塩からなる群から選ばれる１種以上のα−アミノジカルボン酸は、システムに加える。グルタミン酸および／またはアスパラギン酸のアルカリ金属塩が、好ましい。グルタミン酸モノナトリウムおよび／またはグルタミン酸ジナトリウムが、最も好ましい。

このα−アミノジカルボン酸／塩成分は、本法で数種の驚異的な利益を有することが見出された。この成分なしでは、中和ペースト生成物は、色がオフホワイトである。香料をこの成分なしに調製された洗剤粒子上に噴霧する時には、それらは、許容できない暗色になる。数日後、香料インパクトは、低水準に減少できる（例■参照）。例えば、グルタミン酸ジナトリウム（Ｄ　Ｓ　Ｇ）を中和ループに加える時には、中和ペースト生成物およびペーストから調製された洗剤粒子は、驚異的なことに色が白色である。香料を洗剤粒子上に噴霧する時に、変色は、観察されない。香料インパクトは良好であり且つ粒子は、粒状洗濯製品で使用するのに許容できる。ＤＳＧは、中和ループにおける良好なアルカリ性制御を与え且つ有効な緩衝剤である。それは、驚異的なことに、ペースト粘度を減少し且つ加工性を改善する。ＤＳＧは、水に溶解し５０％水酸化ナトリウムで滴定することによって、容易に入手でき且つ安価である結晶性グルタミン酸モノナトリウムから調製できる。このα−アミノジカルボン酸／塩成分は、好ましくは、計量供給システムによって高剪断ミキサーの排出サイドで中和ループに加える。

対照的に、炭酸ナトリウム、中和システムに常用されている緩衝剤を使用する時には、中和生成物は、粘着および中和時に生成する二酸化炭素ガスバブルのため許容できない。フレーク製品臭は許容できないが、ペーストおよび洗剤粒子変色は、観察されない（例■参照）。

理論によって限定することを意味せずに、これらのα−アミノジカルボン酸および／またはそれらの塩が変色を防止する機構は、次の通りであると信じられる。

中和界面活性剤ペーストおよびペーストから調製された洗剤〉　粒子の変色は香料の添加なしにさえ生ずるらしいので、香料からおよび／または添加剤ポリエチレングリコールの酸化から、および／または硫酸化から残る界面活性剤ペースト中の第一級アルコールの酸化からのアルデヒドは、変色を生ずることが明らかである。これらのアルデヒドは、多分、α−アミノジカルボン酸／塩、特にグルタミン酸モノナトリウムまたはグルタミン酸ジナトリウムと反応して、アルデヒドが更に反応するのを防止し、かくて変色を防止する。

■、　ポリエチレングリコールおよび／またはエトキシ化非イオン界面活性剤ポリエチレングリコール（最も好ましい）および／またはエトキシ化非イオン界面活性剤は、中和生成物の生成時に連続中和システムに加えることが好ましい。

ポリエチレングリコールは、好ましくは、分子量約４．０００〜５０，０００、より好ましくは約７．０００〜１２．００’０、最も好ましくは約８．０００　（ｒＰＥＧ８，０ＯＯＪ）を有する。エトキシ化非イオン界面活性剤は、好ましくは、式基または０８〜１Ｂアルキルフエノール基であり、ｎは約９〜約８０である）を有し、融点は約１２０丁（４８，９℃）以上である。工程（ｂ）の添加剤対工程（ａ）の成分の重量比は、好ましくは、約１＝５から１：２０である。

ポリエチレングリコールおよび／またはエトキシ化非イオン界面活性剤は、連続中和システムに別個または混合物として添加できる。中和ループにおいては、これらの１以上の添加剤は、好ましくは、高剪断ミキサー後、再循環ポンプ前にループに入る。添加剤は、中和システムへの添加前に溶融しなければならず、それゆえ、計量供給できる。

これらの添加剤は、洗浄性能を高め且つ約１２０”Ｆ（４８，９℃）未満で固体であり、それゆえ室温で堅い洗剤粒子が中−和ペーストから調製できるので、選ばれる。

各添加剤は、中和ループ中の高活性ペーストの粘度を若干減少することによって加工助剤としても作用する。

ポリエチレングリコール対工程（ａ）の酸／苛性物理合物の好ましい重量比は、約１：８から約１：１２である。分子量８，０００を有するポリエチレングリコールの場合には、好ましい重量比は、ＰＥＧ３．０００１部対酸／苛性物混苛性１０部である。

ポリエチレングリコールは、分子量約４，０００〜５０．０００を有する化合物を与えるのに十分な量のエチレンオキシドとエチレングリコールとの重合から生成する。それは、ユニオン・カーバイド（ウェストバージニア州チャールストン）から得ることができる。

好ましいエトキシ化非イオン界面活性剤物質は、式Ｒ（ＱＣ２Ｈ４）　ｎＯＨ（式中、ＲはＣ１２，１８アルキル基であり、ｎは約１２〜約３０である）を有する。アルコール１モル当たり１８モルのエチレンオキシドでエトキシ化されたタローアルコール（ｒＴＡＥ１８Ｊ　）が、最も好ましい。エトキシ化非イオン界面活性剤の好ましい融点は、約１４０丁（６０℃）よりも高い。

本発明の他のエトキシ化非イオン界面活性剤の例は、デシルフェノール１モルとエチレンオキシド９モルとの縮合物、ドデシルフェノール１モルとエチレンオキシド１６モルとの縮合物、テトラデシルフェノール１モルとエチレンオキシド２０モルとの縮合物、またはヘキサデシルフェノール１モルとエチレンオキシド３０モルとの縮合物である。

■、　粒子の形成本法の最終工程は、工程（ｂ）の生成物から洗剤粒子を形成することである。本発明の洗剤粒子は、陰イオン界面活性剤約５０〜９０、好ましくは６０〜８５、最も好ましくは７５〜８５重量％およびα−アミノジカルボン酸塩約０．２〜１５、好ましくは１〜１０、最も好ましくは１．５〜５重量％を含む。洗剤粒子は、連続中和システムを出る中和生成物から各種の方法で形成できる。

望ましい洗剤粒径分布は、約１００〜１２００μ、好ましくは約１５０〜６００ μの範囲を有し、平均は３００μである。

連続中和ループからの溶融ペーストは、プリル化（冷却）塔中で液滴に微粒化できる。プリル化を少しでも回避するために、溶融中和生成物は、同時に冷却し、押出し、切断し、または粉砕して望ましい粒径とすることができる（第二の好ましい選択）。

第三の選択は、ドウ状コンシスチンシーに達するまで、溶融ペーストをチルロールまたは熱交換ユニット上で冷却させることであり、この時点で他の洗剤成分は混練できる。次いで、得られたドウは、平均粒径約２００μ未満、好ましくは約２０μ未満の微粉末を使用して高剪断ミキサー中で造粒でき、または機械的手段によって造粒できる。

第四の最も好ましい選択は、固体になるまで、溶融ペーストをチルロールまたはチルドベルトユニット上で完全に冷却させることである。次いで、凝固生成物の薄い硬化層は、チルロールまたはベルトから掻取り、破壊してフレークとすることができる。フレークは、洗剤粒子に機械的に粉砕しく所望の粒径のために篩分けし）、または好ましくは更に乾燥して（ａ！械的に粉砕する前に）粒子のばりばりさを改善することができる（好ましくは水分約５％未満）。万−更なる乾燥が必要であるならば、過熱が例えばアルキルサルフェートの加水分解を生ずることがあるので、フレークを過熱しないように注意を払。

わなければならない。

得られた洗剤粒子は、そのまま使用できるが、好ましくは完成洗剤組成物に混入する。例えば、本発明の洗剤粒子は、粒状洗剤製品を調製するために噴霧乾燥線状アルキルベンゼンスルホネート粒子（洗浄性ビルダー有り又は無し）と混合できる。

適当な完成洗剤組成物は、本発明の高活性洗剤粒子約５〜９５重量％、追加の洗剤界面活性剤０〜約９５重量％、洗浄性ビルダー０〜約８５重量％、布帛ケア剤０〜約５０重量％、および漂白剤０〜約２０重量％を含有する。

前記の追加の洗剤界面活性剤は、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、双性界面活性剤、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる。これらの種類の界面活性剤の例は、１９７１年５月１８日発行のコリールの米国特許第３゜５７９．４５４号明細書（ここに参考文献として編入）、第１１欄第４５行〜第１３欄第６４行に記載されている。

界面活性剤の広い議論は、米国特許第３，９３６，５３７号明細書（ここに参考文献として編入）、特に第１１欄第３９行〜第１３欄第５２行に含まれている。

陰イオン合成界面活性剤が、特に好ましい。

陽イオン界面活性剤も、かかる完全洗剤組成物に配合できる。陽イオン界面活性剤は、陽イオン中の１以上の有機疎水基により、そして一般に酸基と会合された第四級窒素により特徴づけられる各種の化合物からなる。三価窒素環化合物も、第四級窒素化合物とみなされる。好適な陰イオンは、ハライド、メチルサルフェートおよびヒドロキシドである。第三級アミンは、洗浄液ｐＨ値約８．５未満で陽イオン界面活性剤と同様の特性を有することができる。ここで有用なこれらの陽イオン界面活性剤および他の陽イオン界面活性剤のより完全な開示は、１９８０年１０月１４日発行のキャンバ−の米国特許第４．２２８，０４４号明細書（ここに参考文献として編入）に見出すことができる。

本発明の完成洗剤組成物に配合してもよい他の任意成分としては、バスカービルの特許、米国特許第３，９３６．５３７号明細書、第１９欄第５３行〜第２１欄第２１行（ここに参考文献として編入）に列挙の洗浄性ビルダー、キレート化剤、漂白剤、曇り防止剤および防食剤、香料および着色添加剤、および他の任意成分が挙げられる。キレート化剤は、ブツシュ等の米国特許第４゜６６３．０７１号明細書、第１７欄第５４行〜第１８欄第６８行（ここに参考文献として編入）にも記載されている。泡調節剤も、任意成分であり且つ１９７６年１月２０日にバルトレッタ等に発行の米国特許第３，９３３゜６７２号明細書および１９７９年１月２３日にゴールド等に発行の米国特許第４，１３６，０４５号明細書（両方ともここに参考文献として編入）に記載されている。

洗浄性ビルダーは、バスカービルの特許第１３１１第５４行〜第１６欄第１６行および１９８７年５月５日発行のブツシュ等の米国特許第４．６６３．０７１号明細書（両方ともここに参考文献として編入）に列挙されている。かかるビルダーとしては、例えば、ホスフェート、アルミノシリケート、シリケート、カーボネート、Ｃ１゜〜０１８アルキルモノカルボキシレート、ポリカルボキシレート、ポリホスホネート、およびそれらの混合物が挙げられる。

布帛ケア剤は、場合によって、かかる完全洗剤組成物に配合する。これらとしては、既知の布帛柔軟剤および帯電防止剤、例えば、１９８８年８月９日発行のタッカ−等の米国特許第４，７６２，６４５号明細書（ここに参考文献として編入）に開示のものが挙げられる。そこに記載のスメクタイト粘土も、完成洗剤組成物に配合できる。

過カルボン酸漂白剤、または水溶液中で過酸化水素を生成することができる過酸素漂白剤と漂白活性剤とを過酸化水素対漂白活性剤の特定のモル比で含有する漂白組酸物も、配合してもよい。これらの漂白剤は、１９８３年１１月１日発行のチャンク等の米国特許第４，４１２゜９３４号明細書および１９８４年１１月２０日発行のハートマンの米国特許第４．４８３．７８１号明細書に詳述されている（それらの両方ともここに参考文献として編入）。

下記成分は、好ましくは、連続中和システムに加えないニスクロースエステル成分、水溶性ラクテート、およびアルカリプロテアーゼまたは他の酵素。洗剤粒子は、好ましくは、固形石鹸または液体またはゲル洗剤組成物よりもむしろ粒状洗濯洗剤組成物に配合すべきである。

下記非限定例は、本発明の方法および洗剤粒子を例示する。ここですべての部、％および比率は、特に断らない限り、重量基準である。

例Ｉグルタミン酸ナトリウムを有する高活性ＡＳ／ＬＡＳベグルタミン酸ナトリウムを有する高活性ペースト（本釣９％）の物性を測定すること。

調製装Ｗ：　流下薄膜型Ｓ　Ｏａ反応器を使用して酸形のＣＩ４〜１５アルキルサルフェート（ＲＡＳ）を生成する。

酸形のＣ線状アルキルベンゼンスルホネート１２．３（ＨＬＡＳ）をＨＡＳにＨＡＳ／ＨＬＡＳ比８８／１２で混入する。酸をワシントン州シアトルのケミトン・コーポレーションによって供給されている高活性中和システム（ＨＡＮ）に供給する。この注文で作られた中和システムは、冷却用熱交換器、再循環ポンプ、および反応体を導入する高剪断ミキサーを含む再循環ループからなる。

粒子形成に好適な水分量を達成するためには、中和ループは、７０％水酸化ナトリウム溶融物を取り扱うために修正する。この修正は、７０％苛性物を約１５５ ”Ｆ（６８，３℃）の苛性物融点以上に維持するために熱水ジャケットおよびクーラーの電気加熱および低圧滴下クーラーおよび高粘度を取り扱うことができるポンプ（オハイオ州スプリングフィールドのロビンズ拳エンド◆マイヤーズのモイノΦポンプ）の付設からなる。修正されたシステムは、超高活性中和システム（ＵＨＡＮ）と呼ばれている。

他の修正は、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）およびグルタミン酸ジナトリウム（Ｄ　Ｓ　Ｇ）を高剪断ミキサーの排出側で中和ループに注入する計量供給システムの付設である。ＰＥＧは、平均分子量８０００を有し且つ１６０″Ｆ（７１，１℃）溶融物として１部対活性界面活性剤１０部の割合で加える。ＰＥＧは、爾後の粒子のポンプ供給性および物性を改善する。ＤＳＧ溶液を、１４０″ＦＣ６０℃）に水に溶解され且つ５０％ＮａＯＨでｐＨ１１に滴定された５０％の結晶性グルタミン酸モノナトリウムから調製する。ＤＳＧを１部／活性成分４０部の割合で加える。ＤＳＧは、ループにおけるより良いアルカリ性制御を与え、ペースト粘度を減少し、変色を防止する。

溶融ペーストをチルロールに供給し、このことは粘着性である薄い固体シートを形成する。このシートを回転乾燥機に供給し、そこでフレーク水分は１０％から２％未満に減少される。次いで、乾燥されたフレークを衝撃グラインダーにおいて手動で粉砕し、所望の粒径に篩分水を使用することによって、システムを１８０〜２３０丁（８２，２〜１１０℃）に維持する。再循環ポンプおよび高剪断ミキサーを始動する。

ＲＡＳ／ＨＬＡＳの８８／１２混合物を高剪断ミキサーに供給し、反応させる。

水酸化ナトリウム、ＤＳＧおよびＩＩＩＡＳ／ＨＬＡＳを計量供給して、ｐＨ約９．７を維持する。再循環ループから変位された物質を背圧制御弁を通して排出する。操作が続くと、水は、ループから変位され且つ中和されたＡＳ／ＬＡＳの濃度は、活性分７０％以上に増大する。

ロールに迂回させる。４０″Ｆ　（４，４℃）の冷却水を使用してペーストのシートを約８０丁（２６，７℃）に冷却する。冷却フレークを気密ドラムに貯蔵する。次いで、フレーク劣化を防止するためにフレーク温度を２５０丁（１２１，１℃）未満に保ちながら、フレークを回転ミキサー中で水分的１０％から約２％未満にバッチ乾燥する。各バッチを室温に冷却させ、衝撃グラインダーで粉砕する。粉砕物を篩分けて２０タイラーメツシユよりも大きいものを除去する。

ＣＩ４〜Ｌ５アルキル硫酸ナトリウム　７１．８％ＰＥＧ３０００　７．　９　％雑成分（サルフェート、ＮａＯＨなど）　３．７部未反応アルコール　２，６％グルタミン酸ジナトリウム　２．０％ペーストおよび得られた粒子は、色が鮮明な白色である。香料をフレーク上に噴霧する時には、変色は、観察されない。ガス発生は、観察されない。フレーク製品は、甘い蜂蜜状のにおいを有する。このフレーク製品は、粒状洗濯洗剤組成物で使用するのに許容できる。

熱交換器を通しての圧力低下は、再循環比率２２の場合に８８ｐｓｉである（再循環比率はループにおける質量フロー÷製品流質量フローである）。この圧力低下は、その再循環比率で非ＤＳＧシステムの場合に予想されるものよりもはるかに低く、ペースト中の粘度の減少を示し、このことは加工性を改善する。

ループのアルカリ性制御は、優秀である。アルカリ性は、数時間にわたって９，８〜１０．３である。製品劣化は、観察されない。

炭酸ナトリウムを有する高活性ペースト（Ｈ２ｏ約９％）の物性を測定すること。

調製／操作：ＤＳＧの代わりに炭酸ナトリウムを炭酸塩的１部／活性ＡＳ／ＬＡＳ８０部で使用する以外は、調製および操作は、例Ｉと同様である。１４０″Ｆ　（６０’Ｃ）の３０％溶液を使用することによって、炭酸ナトリウムをＤＳＧと同様の方法で中和ループに供給する。

実験結果０１４〜１５アルキル硫酸ナトリウム　７１．６％ＰＥＧ３０００　６．　６％雑成分（サルフェート、ＮａＯＨなど）　４．７％未反応アルコール　３．６％炭酸ナトリウム　１．１％ペーストおよび得られた粒子は、色が白色である。香料をフレーク上に噴霧する時には、変色は、観察されない。ＣＯ２ガスバブル発生が、観察され、このことはフレーク一体性に影響を及ぼす。フレークは、許容できない程粘着性であり且つ加工することが困難である。フレーク製品は、許容できないかすかな不快臭を有し、酸形のにおい特性の若干を有する。このフレーク製品は、粒状洗濯洗剤組成物で使用するのに許容できない。

熱交換器を通しての圧力低下は、再循環比率２１の場合に１０６　ｐｓｉである（再循環比率はループにおける質量フロー÷製品流質量フローである）。この圧力低下は、その再循環比率で非カーボネートシステムの場合に予想されるものよりも若干低く、ペースト中の粘度の減少を示し、このことは加工性を改善する。

ループのアルカリ性制御は、良好である。苛性物量を調整すると、アルカリ性は、９．８〜１ｏ、５である。

グルタミン酸塩または炭酸塩を加えない高活性ペースト（Ｈ２０約９％）の物性を測定すること。

調製／操作：グルタミン酸塩および炭酸塩を加えない以外は、調製および操作は、例Ｉと同様である。過剰の水酸化ナトリウムを使用して、ペーストのアルカリ性を制御し且つ戻りを防止する。

Ｃ１４〜１５アルキル硫酸ナトリウム　７２．６％ＰＥＧ３０００　７．　４％雑成分（サルフェート、ＮａＯＨなど）　３．１％未反応アルコール　４．６％ペーストおよび得られた粒子は、色がオフホワイトである。香料をフレーク上に噴霧する時には、暗黄色の変色が、観察される。香料インパクトは、粒子との数日の接触後に非常に低い水準に減少される。このフレークは、粒状洗濯洗剤組成物で使用するのに許容できない。ガス発生は、観察されない。フレーク製品は、かすかなぴりっとした甘いにおいを有する。

熱交換器を通しての圧力低下は、再循環比率１０の場合に１０５　ｐｓｉである（再循環比率はループにおける質量フロー÷製品流質量フローである）。この圧力低下は、緩衝剤を含まないペーストの場合には平均である。

ループのアルカリ性制御は、まずまずである。苛性物量は、ペーストアルカリ性の変化を補償するために一定に再調整しなければならない。

要　約　書酸形の陰イオン界面活性剤を連続中和システムにおいてアルカリ金属水酸化物溶液と反応させ、システムにグルタミン酸、アスパラギン酸、アミノマロン酸、アミノアジピン酸、および２−アミノ−２−メチルベンタンジオン酸、またはそれらの塩からなる群から選ばれるα−アミノジカルボン酸を加えることを包含する高活性洗剤粒子の製法。グルタミン酸モノナトリウムおよびグルタミン酸ジナトリウムが好ましい。

国際調査報告一、ム□＋　ｐｃＴ７’υｓ　９１１０４７２２

Claims

【特許請求の範囲】

１．（ａ）連続高活性中和ループにおいて、酸形の陰イオン界面活性剤を水酸化物３０〜７５重量％（好ましくは６２〜７３重量％）であり且つ化学量論量からわずかに化学量論過剰まで存在するアルカリ金属水酸化物溶液（好ましくは水酸化ナトリウム）と反応させて、中和生成物を生成し、（ｂ）前記連続高活性中和ループに、前記中和生成物の生成時に、グルタミン酸（好ましい）、アスパラギン酸（好ましい）、アミノマロン酸、アミノアジピン酸、および２−アミノ−２−メチルベンタンジオン酸、またはそれらのアルカリ金属塩からなる群から選ばれるα−アミノジカルボン酸を加え、（ｃ）冷却し、引き続いてまたは同時にプリル化するか、押し出すか、造粒するか、フレーク化することによって、工程（ｂ）の溶融中和生成物から陰イオン界面活性剤５０〜９０（好ましくは７５〜８５）重量％およびα−アミノジカルボン酸塩０．２〜１５重量％を含む洗剤粒子を形成することを特徴とする高活性洗剤粒子の製法。
２．グルタミン酸モノナトリウムまたはグルタミン酸ジナトリウム１〜１０重量％を中和ループに加える、請求項１に記載の方法。
３．酸形のＣ１２〜１８アルキルサルフェートを使用する、請求項２に記載の方法。
４．Ｃ１２〜１８アルキル硫酸ナトリウム対Ｃ１０〜１６線状アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムの最終比率が７５：２５から９６：４であるように、酸形のＣ１２〜１８アルキルサルフェートとＣ１０〜１６線状アルキルベンゼンサルフェートとの混合物を水酸化ナトリウムと反応させる、請求項３に記載の方法。
５．前記混合物が、酸形のＣ１４〜１６アルキルサルフェートおよびＣ１１〜１４線状アルキルベンゼンサルフェートまたはＣ１２〜１８脂肪酸を有する、請求項４に記載の方法。
６．前記中和生成物が、水１２重量％以下を有する、請求項５に記載の方法。
７．中和ループに前記中和生成物の生成時に分子量４，０００〜５０，０００のポリエチレングリコール；融点１２０Ｆ（４８．９℃）以上を有する式Ｒ（ＯＣ２Ｈ４）ｎＯＨ（式中、ＲはＣ１２〜１８アルキル基またはＣ８〜１６アルキルフェノール基であり、ｎは９〜８０である）のエトキシ化非イオン界面活性剤；またはそれらの混合物を工程（ａ）の成分との重量比１：５から１：２０で加える追加の工程を含む、請求項１に記載の方法。
８．分子量７，０００〜１２，０００のポリエチレングリコールを加える、請求項８に記載の方法。
９．前記中和ループが断熱され且つ高剪断ミキサー、容積式ポンプおよびクーラーを具備する、請求項８に記載の方法。
１０．前記中和ループヘの流入酸および苛性物流を高剪断ミキサーに配置し、添加剤を前記高剪断ミキサー後で前記中和ループ中の前記容積式ポンプの前に計量供給する、請求項９に記載の方法。
１１．溶融中和生成物を同時に冷却し押し出し、切断または粉砕して洗剤粒子とする、請求項１に記載の方法。
１２．凝固するまで工程（ｂ）の前記生成物をチルロール上で冷却し、前記凝固生成物を前記チルロールから離してフレーク化して洗剤フレークとし、水分５％未満に乾燥し、機械的に粉砕して洗剤粒子とすることからなる、請求項１に記載の方法。
１３．酸形のＣ１２〜１８メチルエステルスルホネートを使用する、請求項１に記載の方法。