JP2002530487A - 澱粉の酸化方法 - Google Patents
澱粉の酸化方法Info
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B31/00—Preparation of derivatives of starch
- C08B31/18—Oxidised starch
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Abstract
(57)【要約】
澱粉および他の炭水化物に過酸化水素と触媒、特に有機酸または酸無水物を用いた処理を受けさせることでそれらの粘度を安価かつ迅速に残存流れ無しに下げることができる。炭水化物と過酸化水素と触媒を一緒にした後、この材料を必要ならば６０℃未満の温度で前以て乾燥させておいた後、この乾燥させた材料を８０−１４０℃の温度で処理する。このようにして低下させた粘度は安定である。
Description
【０００１】 本発明は炭水化物の粘度を酸化減成（ｏｘｉｄａｔｉｖｅ ｄｅｇｒａｄａｔ
ｉｏｎ）で低くする方法に関する。
ｉｏｎ）で低くする方法に関する。
【０００２】 澱粉を産業で用いることができるようにする前に澱粉に処理を受けさせて粘度
を低くしておく必要がある。この目的で、一般に、澱粉に酸化処理を高温（４０
−６０℃）のアルカリ性媒体中で受けさせることが行われている。例えば、次亜
塩素酸塩を酸化剤として４０℃で用いた時の反応は４−１５時間要する。このよ
うな方法の欠点は、生じる塩の量と澱粉が過度の減成を受けることに加えて塩素
の取り込みが起こる点にある。ＤＥ ７３８９０９によれば、実質的に乾燥して
いるジャガイモ澱粉に過酸化水素による処理を４５℃で６時間受けさせると澱粉
のゲル化が起こり得る。そのような処理はブラマンジュを調製する時には適切で
あるが、粘度があまりにも高くなり過ぎかつ他の用途では安定でない。
を低くしておく必要がある。この目的で、一般に、澱粉に酸化処理を高温（４０
−６０℃）のアルカリ性媒体中で受けさせることが行われている。例えば、次亜
塩素酸塩を酸化剤として４０℃で用いた時の反応は４−１５時間要する。このよ
うな方法の欠点は、生じる塩の量と澱粉が過度の減成を受けることに加えて塩素
の取り込みが起こる点にある。ＤＥ ７３８９０９によれば、実質的に乾燥して
いるジャガイモ澱粉に過酸化水素による処理を４５℃で６時間受けさせると澱粉
のゲル化が起こり得る。そのような処理はブラマンジュを調製する時には適切で
あるが、粘度があまりにも高くなり過ぎかつ他の用途では安定でない。
【０００３】 別の方法によれば、過酸化水素を触媒としての遷移金属と一緒に用いることが
行われている。しかしながら、そのような触媒は一般に毒性がありかつＥＤＴＡ
などの如き化合物を用いたとしても後で除去するのが困難である。さらなる欠点
は製品が変色する点にある。
行われている。しかしながら、そのような触媒は一般に毒性がありかつＥＤＴＡ
などの如き化合物を用いたとしても後で除去するのが困難である。さらなる欠点
は製品が変色する点にある。
【０００４】 米国特許第５，３６２，８６８号には、（ヒドロキシエチル）澱粉の粘度を過
酸による酸化で下げる方法が開示されている。用いられた過酸は例えばペルオキ
シ硫酸（Ｈ2ＳＯ5）または過酢酸である。ペルオキシ硫酸の場合、それを過酸化
水素と硫酸からインサイチューで生じさせる必要がある。過酢酸の場合、それの
反応性は低いことから反応時間がより長くなってしまう。また米国特許第５，３
６２，８６８号にも過酸化水素を用いた反応は結果として反応時間が容認されな
くなることが記述されている。
酸による酸化で下げる方法が開示されている。用いられた過酸は例えばペルオキ
シ硫酸（Ｈ2ＳＯ5）または過酢酸である。ペルオキシ硫酸の場合、それを過酸化
水素と硫酸からインサイチューで生じさせる必要がある。過酢酸の場合、それの
反応性は低いことから反応時間がより長くなってしまう。また米国特許第５，３
６２，８６８号にも過酸化水素を用いた反応は結果として反応時間が容認されな
くなることが記述されている。
【０００５】 ＷＯ ９７／３１９５１によれば、澱粉および他の炭水化物に過酸化水素によ
る処理をアシル化（ａｃｙｌａｔｅｄ）炭水化物の存在下で受けさせることでそ
れらの粘度を低くすることができる。
る処理をアシル化（ａｃｙｌａｔｅｄ）炭水化物の存在下で受けさせることでそ
れらの粘度を低くすることができる。
【０００６】 本発明の目的は、重金属も塩を生じる反応体も用いることなく、簡単な反応体
を用いて澱粉および他の炭水化物の粘度を有機副生成物の生成なしに下げる方法
を提供することにある。これに関連して、安定な粘度を得る、即ち粘度のさらな
る上昇が周囲温度で起こらない安定性を得るのが望ましい。
を用いて澱粉および他の炭水化物の粘度を有機副生成物の生成なしに下げる方法
を提供することにある。これに関連して、安定な粘度を得る、即ち粘度のさらな
る上昇が周囲温度で起こらない安定性を得るのが望ましい。
【０００７】 炭水化物に過酸化水素による酸化を触媒の存在下で受けさせそして前記炭水化
物を過酸化水素に接触させた後、必要ならば、６０℃未満の温度で乾燥させ、そ
して次に８０−１４０℃の温度で処理を行う方法を用いて、前記目的を達成する
。
物を過酸化水素に接触させた後、必要ならば、６０℃未満の温度で乾燥させ、そ
して次に８０−１４０℃の温度で処理を行う方法を用いて、前記目的を達成する
。
【０００８】 本発明に従う方法は、反応時間が短くかつ過酸化水素の消費量が低い（ＷＯ
９７／３１９５１に従う方法に比較して消費量が約５倍低い）安価な方法である
。また、塩の負担も他の廃棄流れの負担もないと言ったことを述べるのは価値の
あることである。本方法を用いると可溶もしくは分散し得る炭水化物がほとんど
損失なしに高い収率でもたらされかつこれの溶液も分散液も粘度が低くかつ粘度
が安定である。
９７／３１９５１に従う方法に比較して消費量が約５倍低い）安価な方法である
。また、塩の負担も他の廃棄流れの負担もないと言ったことを述べるのは価値の
あることである。本方法を用いると可溶もしくは分散し得る炭水化物がほとんど
損失なしに高い収率でもたらされかつこれの溶液も分散液も粘度が低くかつ粘度
が安定である。
【０００９】 本発明に従う方法に従って処理を受けさせることができる炭水化物として、水
に完全またはある程度溶解し得る如何なる多糖類も使用可能である。そのような
多糖類には、１番目として澱粉およびそれの画分および誘導体、例えばアミロー
ス、エトキシル化（ｅｔｈｏｘｙｌａｔｅｄ）澱粉およびカルボキシメチル澱粉
などが含まれる。その上、本発明に従う方法を用いると、セルロースおよびキチ
ンおよびそれらの誘導体の溶解度を向上させることができるか或はそれらの粘度
を下げることができる。
に完全またはある程度溶解し得る如何なる多糖類も使用可能である。そのような
多糖類には、１番目として澱粉およびそれの画分および誘導体、例えばアミロー
ス、エトキシル化（ｅｔｈｏｘｙｌａｔｅｄ）澱粉およびカルボキシメチル澱粉
などが含まれる。その上、本発明に従う方法を用いると、セルロースおよびキチ
ンおよびそれらの誘導体の溶解度を向上させることができるか或はそれらの粘度
を下げることができる。
【００１０】 使用すべき過酸化水素の量はもっぱら所望の酸化度に依存する。本発明に従う
方法はより高い効率を示すことから過酸化水素を限定した量で用いることで充分
であり得る。一般的には過酸化水素が０．１−２０％（ｍ／ｍ）、好適には１−
１０％（ｍ／ｍ）入っている溶液を用いる。用いる過酸化水素の量および濃度は
、好適には、炭水化物が有意な度合では溶解しないような量および濃度であり、
澱粉の場合には、それが粒状形態のままであるような量および濃度である。前記
触媒は有機酸、例えば酢酸、蟻酸、プロピオン酸、乳酸、しゅう酸、クエン酸、
こはく酸など、または無水物、例えば酢酸無水物など、特にジカルボン酸の環状
無水物、例えばこはく酸無水物、マレイン酸無水物またはシトラコン酸無水物な
ど、または恐らくはラクトンまたはラクチドであってもよい。また燐酸を用いる
ことも可能である。このような触媒の量は炭水化物を基準にして例えば０．１−
４％（ｍ／ｍ）、特に０．５−２％（ｍ／ｍ）である。
方法はより高い効率を示すことから過酸化水素を限定した量で用いることで充分
であり得る。一般的には過酸化水素が０．１−２０％（ｍ／ｍ）、好適には１−
１０％（ｍ／ｍ）入っている溶液を用いる。用いる過酸化水素の量および濃度は
、好適には、炭水化物が有意な度合では溶解しないような量および濃度であり、
澱粉の場合には、それが粒状形態のままであるような量および濃度である。前記
触媒は有機酸、例えば酢酸、蟻酸、プロピオン酸、乳酸、しゅう酸、クエン酸、
こはく酸など、または無水物、例えば酢酸無水物など、特にジカルボン酸の環状
無水物、例えばこはく酸無水物、マレイン酸無水物またはシトラコン酸無水物な
ど、または恐らくはラクトンまたはラクチドであってもよい。また燐酸を用いる
ことも可能である。このような触媒の量は炭水化物を基準にして例えば０．１−
４％（ｍ／ｍ）、特に０．５−２％（ｍ／ｍ）である。
【００１１】 過酸化水素と触媒を添加して混合した後、溶解しなかった炭水化物を必要なら
ば濾過で除去する。水の含有量を次の段階に適するようにあまり高くすべきでな
い。水含有量が２０もしくは２５％（炭水化物と水の質量を基準）を越える時に
は炭水化物を乾燥させる。乾燥を高くて６０℃の温度、特に５５℃未満の温度か
ら例えば周囲温度で実施することで水含有量が炭水化物を基準にして多くて２５
％（ｍ／ｍ）、特に１５−２０％（ｍ／ｍ）になるようにする。澱粉の場合には
乾燥を澱粉がゼラチン状にならないか或はほとんどゼラチン状にならないような
条件下で実施すべきである。大規模乾燥の場合には場合により乾燥用ドラムを用
いることも可能である。
ば濾過で除去する。水の含有量を次の段階に適するようにあまり高くすべきでな
い。水含有量が２０もしくは２５％（炭水化物と水の質量を基準）を越える時に
は炭水化物を乾燥させる。乾燥を高くて６０℃の温度、特に５５℃未満の温度か
ら例えば周囲温度で実施することで水含有量が炭水化物を基準にして多くて２５
％（ｍ／ｍ）、特に１５−２０％（ｍ／ｍ）になるようにする。澱粉の場合には
乾燥を澱粉がゼラチン状にならないか或はほとんどゼラチン状にならないような
条件下で実施すべきである。大規模乾燥の場合には場合により乾燥用ドラムを用
いることも可能である。
【００１２】 次に、その乾燥させた炭水化物を８０℃を越える温度、特に１００℃を越える
温度から約１４０℃以下の温度に少なくとも１０分間、特に１−１０時間保持し
、この時間の間に実際の酸化が起こる。温度を高い方の温度、例えば１２０℃に
する時には流動床、マイクロ波オーブンなどを用いることができる。いくらか残
存する水が放出されて容易に除去され得るように開放型の反応槽を用いることが
重要である。残存水の除去が充分でないと炭水化物がゼラチン状になる可能性が
ある（澱粉の場合）。
温度から約１４０℃以下の温度に少なくとも１０分間、特に１−１０時間保持し
、この時間の間に実際の酸化が起こる。温度を高い方の温度、例えば１２０℃に
する時には流動床、マイクロ波オーブンなどを用いることができる。いくらか残
存する水が放出されて容易に除去され得るように開放型の反応槽を用いることが
重要である。残存水の除去が充分でないと炭水化物がゼラチン状になる可能性が
ある（澱粉の場合）。
【００１３】 本発明に従う方法を用いて得た低粘度の炭水化物が示す粘度をブラベンダー（
Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ）粘度計で測定することができる。この測定方法に従い、２
５％（ｍ／ｍ）の溶液または懸濁液を４０℃から１．５℃／分の速度で加熱し、
この加熱中に粘度が最初に最大値（頂点粘度）にまで高くなり、更に加熱を行う
と粘度が再び降下し、９０℃になった時点で温度のさらなる上昇を止め、９０℃
で３０分後に粘度が最小値（低点粘度）に到達し、冷却を再び１．５℃／分の冷
却速度で実施して最終温度である４０℃に到達させ、この最終地点における粘度
を最終粘度と呼ぶ。本発明に従う製品が示す頂点、低点および最終粘度はそれぞ
れ好適には４，０００、２００および２，０００ブラベンダー単位であり、それ
ぞれ２，０００、１００および５００ブラベンダー単位が最も好適であり、分子
量が低下する度合は最小限である。このような低下した粘度を示す本製品はいろ
いろな用途の基材として使用可能である。１つの重要な用途は製紙用途であり、
本製品を製紙用途で用いて紙の初期湿潤強度（ｉｎｉｔｉａｌ ｗｅｔ ｓｔｒ
ｅｎｇｔｈ）を高くすることができかつ印刷性の向上、カチオン性作用剤のより
良好な接着および接着剤受け入れ性の向上を得ることができる。
Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ）粘度計で測定することができる。この測定方法に従い、２
５％（ｍ／ｍ）の溶液または懸濁液を４０℃から１．５℃／分の速度で加熱し、
この加熱中に粘度が最初に最大値（頂点粘度）にまで高くなり、更に加熱を行う
と粘度が再び降下し、９０℃になった時点で温度のさらなる上昇を止め、９０℃
で３０分後に粘度が最小値（低点粘度）に到達し、冷却を再び１．５℃／分の冷
却速度で実施して最終温度である４０℃に到達させ、この最終地点における粘度
を最終粘度と呼ぶ。本発明に従う製品が示す頂点、低点および最終粘度はそれぞ
れ好適には４，０００、２００および２，０００ブラベンダー単位であり、それ
ぞれ２，０００、１００および５００ブラベンダー単位が最も好適であり、分子
量が低下する度合は最小限である。このような低下した粘度を示す本製品はいろ
いろな用途の基材として使用可能である。１つの重要な用途は製紙用途であり、
本製品を製紙用途で用いて紙の初期湿潤強度（ｉｎｉｔｉａｌ ｗｅｔ ｓｔｒ
ｅｎｇｔｈ）を高くすることができかつ印刷性の向上、カチオン性作用剤のより
良好な接着および接着剤受け入れ性の向上を得ることができる。
【００１４】 実施例１ 水に過酸化水素が５％または２．５％入っている溶液にジャガイモ澱粉をある
量（１００−１０００ｇ）で懸濁させる。場合により酢酸またはマレイン酸無水
物を添加してもよい。濾過で濾別した材料は水を３０−４０％含有しており、従
って、過酸化水素の含有量は、Ｈ2Ｏ2が２．５％の時には約１％（ｍ／ｍ）であ
る。そのフィルターケーキを空気中で３日間乾燥させる。これの代わりにまた乾
燥を約５０℃の空気流下で数時間行うことも可能である。次に、その得た粉末を
オーブンに入れて１２０℃に数時間（反応時間）保持する。この得た材料は白色
で粒状構造を保持していた。カルボン酸基の数は無水グルコース単位５７当たり
約１である。前記材料（水中２５％）がｐＨ７．０の時に示すブラベンダー曲線
を記録した。その結果を以下の表に要約する。
量（１００−１０００ｇ）で懸濁させる。場合により酢酸またはマレイン酸無水
物を添加してもよい。濾過で濾別した材料は水を３０−４０％含有しており、従
って、過酸化水素の含有量は、Ｈ2Ｏ2が２．５％の時には約１％（ｍ／ｍ）であ
る。そのフィルターケーキを空気中で３日間乾燥させる。これの代わりにまた乾
燥を約５０℃の空気流下で数時間行うことも可能である。次に、その得た粉末を
オーブンに入れて１２０℃に数時間（反応時間）保持する。この得た材料は白色
で粒状構造を保持していた。カルボン酸基の数は無水グルコース単位５７当たり
約１である。前記材料（水中２５％）がｐＨ７．０の時に示すブラベンダー曲線
を記録した。その結果を以下の表に要約する。
【００１５】
【表１】
【００１６】 実施例２ ある量（１００−１０００ｇ）のジャガイモ澱粉を水分含有量が多くて１０％
になるまで乾燥させる。次に、この澱粉にＨ2Ｏ2を２．５％［乾燥澱粉（１００
％固体）１００ｇ当たり２．５グラム］、酢酸を１％もしくは０．５％もしくは
０．２５％（乾燥澱粉を基準）およびマレイン酸無水物を１．０％もしくは０．
５％（乾燥澱粉を基準）加える。前記過酸化水素も酢酸もマレイン酸無水物も全
部水に溶解する。しかしながら、水の総量（澱粉に既に存在している水と化学品
を通して添加された水）は２０％以下である（固体含有量は８０％である）。次
に、この全体を充分に混合しながら反応を１２０℃で３時間起こさせる。得た材
料は白色で粒状構造を保持していた。この材料（水中２５％）がｐＨ７．０の時
に示すブラベンダー曲線を記録した。その結果を以下の表２に示す。
になるまで乾燥させる。次に、この澱粉にＨ2Ｏ2を２．５％［乾燥澱粉（１００
％固体）１００ｇ当たり２．５グラム］、酢酸を１％もしくは０．５％もしくは
０．２５％（乾燥澱粉を基準）およびマレイン酸無水物を１．０％もしくは０．
５％（乾燥澱粉を基準）加える。前記過酸化水素も酢酸もマレイン酸無水物も全
部水に溶解する。しかしながら、水の総量（澱粉に既に存在している水と化学品
を通して添加された水）は２０％以下である（固体含有量は８０％である）。次
に、この全体を充分に混合しながら反応を１２０℃で３時間起こさせる。得た材
料は白色で粒状構造を保持していた。この材料（水中２５％）がｐＨ７．０の時
に示すブラベンダー曲線を記録した。その結果を以下の表２に示す。
【００１７】
【表２】
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１２年９月２１日（２０００．９．２１）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項２
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項３
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項８
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００５
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００５】 ＷＯ ９７／３１９５１号によれば、澱粉および他の炭水化物に過酸化水素に
よる処理をアシル化（ａｃｙｌａｔｅｄ）炭水化物の存在下で受けさせることで
それらの粘度を低くすることができる。 チェコスロバキア特許第１４３７０８号（ＣＡ ７７：１６６４８７）には、 澱粉に塩酸水溶液を０．１−０．３％、過酸化水素（４０％）を０．２−０．５ ％および水を約２％用いた処理を７０−９０℃で４−７時間受けさせると結果と して織物用サイズおよび仕上げ剤として用いるに適した解重合生成物がもたらさ れることが開示されている。
よる処理をアシル化（ａｃｙｌａｔｅｄ）炭水化物の存在下で受けさせることで
それらの粘度を低くすることができる。 チェコスロバキア特許第１４３７０８号（ＣＡ ７７：１６６４８７）には、 澱粉に塩酸水溶液を０．１−０．３％、過酸化水素（４０％）を０．２−０．５ ％および水を約２％用いた処理を７０−９０℃で４−７時間受けさせると結果と して織物用サイズおよび仕上げ剤として用いるに適した解重合生成物がもたらさ れることが開示されている。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１１】 過酸化水素と触媒を添加して混合した後、溶解しなかった炭水化物を必要なら
ば濾過で除去する。水の含有量を次の段階に適するようにあまり高くすべきでな
い。水含有量が２０もしくは２５％（炭水化物と水の質量を基準）を越える時に
は炭水化物を炭水化物と水の質量を基準にした水含有量が２５％以下、特に１０ −２０％になるまで 乾燥させる。乾燥を高くて６０℃の温度、特に５５℃未満の
温度から例えば周囲温度、好適には２０℃以上の温度で実施することで水含有量
が炭水化物を基準にして好適には多くて２５％（ｍ／ｍ）、特に１５−２０％（
ｍ／ｍ）になるようにするが、これらはそれぞれ炭水化物と水の総質量を基準に して多くて２０％、および１３−１７％であることに相当する。 澱粉の場合には
乾燥を澱粉がゼラチン状にならないか或はほとんどゼラチン状にならないような
条件下で実施すべきである。大規模乾燥の場合には場合により乾燥用ドラムを用
いることも可能である。
ば濾過で除去する。水の含有量を次の段階に適するようにあまり高くすべきでな
い。水含有量が２０もしくは２５％（炭水化物と水の質量を基準）を越える時に
は炭水化物を炭水化物と水の質量を基準にした水含有量が２５％以下、特に１０ −２０％になるまで 乾燥させる。乾燥を高くて６０℃の温度、特に５５℃未満の
温度から例えば周囲温度、好適には２０℃以上の温度で実施することで水含有量
が炭水化物を基準にして好適には多くて２５％（ｍ／ｍ）、特に１５−２０％（
ｍ／ｍ）になるようにするが、これらはそれぞれ炭水化物と水の総質量を基準に して多くて２０％、および１３−１７％であることに相当する。 澱粉の場合には
乾燥を澱粉がゼラチン状にならないか或はほとんどゼラチン状にならないような
条件下で実施すべきである。大規模乾燥の場合には場合により乾燥用ドラムを用
いることも可能である。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１２】 次に、その乾燥させた炭水化物を８０℃を越える温度、特に１００℃を越える
温度から約１４０℃以下、好適には１００から１３０℃の範囲の温度に少なくと
も１０分間、特に１−１０時間保持し、この時間の間に実際の酸化が起こる。温
度を高い方の温度、例えば１２０℃にする時には流動床、マイクロ波オーブンな
どを用いることができる。いくらか残存する水が放出されて容易に除去され得る
ように開放型の反応槽を用いることが重要である。残存水の除去が充分でないと
炭水化物がゼラチン状になる可能性がある（澱粉の場合）。
温度から約１４０℃以下、好適には１００から１３０℃の範囲の温度に少なくと
も１０分間、特に１−１０時間保持し、この時間の間に実際の酸化が起こる。温
度を高い方の温度、例えば１２０℃にする時には流動床、マイクロ波オーブンな
どを用いることができる。いくらか残存する水が放出されて容易に除去され得る
ように開放型の反応槽を用いることが重要である。残存水の除去が充分でないと
炭水化物がゼラチン状になる可能性がある（澱粉の場合）。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１３】 本発明に従う方法を用いて得た低粘度の炭水化物が示す粘度をブラベンダー（
Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ）粘度計で測定することができる。この測定方法に従い、２
５％（ｍ／ｍ）の溶液または懸濁液を４０℃から１．５℃／分の速度で加熱し、
この加熱中に粘度が最初に最大値（頂点粘度）にまで高くなり、更に加熱を行う
と粘度が再び降下し、９０℃になった時点で温度のさらなる上昇を止め、９０℃
で３０分後に粘度が最小値（低点粘度）に到達し、冷却を再び１．５℃／分の冷
却速度で実施して最終温度である４０℃に到達させ、この最終地点における粘度
を最終粘度と呼ぶ。本発明に従う製品が示す頂点、低点および最終粘度はそれぞ
れ好適には４，０００、２００および２，０００ブラベンダー単位であり、それ
ぞれ２，０００、１００および５００ブラベンダー単位が最も好適であり、分子
量が低下する度合は最小限である。前記処理を受けさせた澱粉製品が示す分子量 は好適には０．２から１Ｍｄａでありそして前記処理が完了する１時間以内（ｏ ｎｅ ｈｏｕｒ ｏｆ ｃｏｍｐｌｅｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｔｒｅａｔｍｅ ｎｔ）に最終粘度が上昇する度合は４０℃で１００％未満、特に５０％未満（ブ ラベンダー装置で）である。 このような低下した粘度を示す本製品はいろいろな
用途の基材として使用可能である。１つの重要な用途は製紙用途であり、本製品
を製紙用途で用いて紙の初期湿潤強度（ｉｎｉｔｉａｌ ｗｅｔ ｓｔｒｅｎｇ
ｔｈ）を高くすることができかつ印刷性の向上、カチオン性作用剤のより良好な
接着および接着剤受け入れ性の向上を得ることができる。
Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ）粘度計で測定することができる。この測定方法に従い、２
５％（ｍ／ｍ）の溶液または懸濁液を４０℃から１．５℃／分の速度で加熱し、
この加熱中に粘度が最初に最大値（頂点粘度）にまで高くなり、更に加熱を行う
と粘度が再び降下し、９０℃になった時点で温度のさらなる上昇を止め、９０℃
で３０分後に粘度が最小値（低点粘度）に到達し、冷却を再び１．５℃／分の冷
却速度で実施して最終温度である４０℃に到達させ、この最終地点における粘度
を最終粘度と呼ぶ。本発明に従う製品が示す頂点、低点および最終粘度はそれぞ
れ好適には４，０００、２００および２，０００ブラベンダー単位であり、それ
ぞれ２，０００、１００および５００ブラベンダー単位が最も好適であり、分子
量が低下する度合は最小限である。前記処理を受けさせた澱粉製品が示す分子量 は好適には０．２から１Ｍｄａでありそして前記処理が完了する１時間以内（ｏ ｎｅ ｈｏｕｒ ｏｆ ｃｏｍｐｌｅｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｔｒｅａｔｍｅ ｎｔ）に最終粘度が上昇する度合は４０℃で１００％未満、特に５０％未満（ブ ラベンダー装置で）である。 このような低下した粘度を示す本製品はいろいろな
用途の基材として使用可能である。１つの重要な用途は製紙用途であり、本製品
を製紙用途で用いて紙の初期湿潤強度（ｉｎｉｔｉａｌ ｗｅｔ ｓｔｒｅｎｇ
ｔｈ）を高くすることができかつ印刷性の向上、カチオン性作用剤のより良好な
接着および接着剤受け入れ性の向上を得ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ， ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ， ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，Ｃ Ｒ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ， ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，Ｋ Ｚ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ， ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，Ｓ Ｋ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 スラゲク，テオドール・マキシミリアーン オランダ・エヌエル−3042エイチテイ ロ ツテルダム・シヤンスベーク35 Ｆターム(参考） 4C090 AA05 BA13 BD08 CA34 DA08 DA28
Claims (9)
- 【請求項１】 高分子である炭水化物に過酸化水素を用いた処理を触媒の存
在下で受けさせることで炭水化物の粘度を低くする方法であって、前記炭水化物
を過酸化水素および触媒に接触させた後、必要ならば、水含有量が多くて２５％
になるまで６０℃未満の温度で乾燥させ、そしてこの乾燥させた炭水化物を８０
−１４０℃の温度で処理することを特徴とする方法。 - 【請求項２】 前記炭水化物を過酸化水素が０．１−２０％（ｍ／ｍ）、特
に１−１０％（ｍ／ｍ）入っている溶液に接触させる請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 前記触媒が有機酸、有機酸無水物または燐酸である請求項１
または２記載の方法。 - 【請求項４】 前記触媒が有機ジカルボン酸の無水物である請求項３記載の
方法。 - 【請求項５】 前記炭水化物を水含有量が炭水化物と水の総量を基準にして
１０−２０％（ｍ／ｍ）になるまで乾燥させる請求項１−４の１項記載の方法。 - 【請求項６】 乾燥を２０−５５℃の温度で実施した後、処理を１００−１
３０℃の温度で実施する請求項１−５の１項記載の方法。 - 【請求項７】 前記炭水化物が澱粉である請求項１−６の１項記載の方法。
- 【請求項８】 平均分子量が０．２−１ＭＤａである請求項７記載の方法。
- 【請求項９】 ゼラチン化が完了する１時間以内に最終粘度が上昇する度合
が４０℃で１００％未満、特に５０％未満（ブラベンダー装置で）である請求項
７または８記載の方法。
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-
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