JP2002529524A - １，４−ジアリール−２−フルオロ−１−ブテン−３−オール化合物、ならびに１，４−ジアリール−２−フルオロ−１，３−ブタジエン化合物および１，４−ジアリール−２−フルオロ−２−ブテン化合物の調製におけるその使用 - Google Patents
１，４−ジアリール−２−フルオロ−１−ブテン−３−オール化合物、ならびに１，４−ジアリール−２−フルオロ−１，３−ブタジエン化合物および１，４−ジアリール−２−フルオロ−２−ブテン化合物の調製におけるその使用Info
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Abstract
(57)【要約】
本発明は、構造式(I)で表される新規な1,4-ジアリール-2-フルオロ-1-ブテン-3-オール化合物、この式(I)で表される化合物の調製方法、ならびに式(II)で表される1,4-ジアリール-2-フルオロ-1,3-ブタジエン化合物および式(III)で表される1,4-ジアリール-2-フルオロ-2-ブテン化合物の調製におけるこの式(I)で表される化合物の使用に関する。
【化１】
Description
【０００１】 1,4-ジアリール-2-フルオロ-1,3-ブタジエン化合物、その調製方法、ならびに
1,4-ジアリール-2-フルオロ-2-ブテン殺虫剤および殺ダニ剤の調製における中間
体としてのその使用についてEP 811593-A1に記載されている。1,4-ジアリール-2
-フルオロ-1,3-ブタジエン化合物を調製するためのEP 811593-A1に記載の方法で
は、ハロゲン化ホスホニウム化合物を使用する必要がある。しかしながら、こう
した方法は、完全に満足すべきものであるというわけではない。なぜなら、所要
のハロゲン化ホスホニウム化合物は比較的高価であり、しかも1,4-ジアリール-2
-フルオロ-1,3-ブタジエン化合物から除去することが困難である望ましくない副
生物を生じるからである。このため、1,4-ジアリール-2-フルオロ-1,3-ブタジエ
ン化合物を調製するためのハロゲン化ホスホニウム化合物を使用しないで済む改
良された方法が当技術分野で必要とされている。
1,4-ジアリール-2-フルオロ-2-ブテン殺虫剤および殺ダニ剤の調製における中間
体としてのその使用についてEP 811593-A1に記載されている。1,4-ジアリール-2
-フルオロ-1,3-ブタジエン化合物を調製するためのEP 811593-A1に記載の方法で
は、ハロゲン化ホスホニウム化合物を使用する必要がある。しかしながら、こう
した方法は、完全に満足すべきものであるというわけではない。なぜなら、所要
のハロゲン化ホスホニウム化合物は比較的高価であり、しかも1,4-ジアリール-2
-フルオロ-1,3-ブタジエン化合物から除去することが困難である望ましくない副
生物を生じるからである。このため、1,4-ジアリール-2-フルオロ-1,3-ブタジエ
ン化合物を調製するためのハロゲン化ホスホニウム化合物を使用しないで済む改
良された方法が当技術分野で必要とされている。
【０００２】 従って、本発明の目的は、1,4-ジアリール-2-フルオロ-1,3-ブタジエン化合物
の調製に有用な新規の化合物を提供することである。
の調製に有用な新規の化合物を提供することである。
【０００３】 本発明の目的はまた、1,4-ジアリール-2-フルオロ-1,3-ブタジエン化合物を調
製するためのハロゲン化ホスホニウム化合物を使用しないで済む改良された方法
を提供することである。
製するためのハロゲン化ホスホニウム化合物を使用しないで済む改良された方法
を提供することである。
【０００４】 本発明の更なる目的は、1,4-ジアリール-2-フルオロ-2-ブテン化合物を調製す
るための改良された方法を提供することである。
るための改良された方法を提供することである。
【０００５】 本発明の他の目的および利点は、以下の説明および添付の特許請求の範囲から
当業者には自明であろう。
当業者には自明であろう。
【０００６】 本発明は、構造式I：
【化１２】 〔式中、 Rは、水素、C1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、C3〜C6シクロアルキル、
またはC3〜C6ハロシクロアルキルであり、 Arは、 1〜3個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよいフェニル、 1〜3個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよい1-もしくは2-ナフチル、あるいは 1〜3個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよい5もしくは6員複素芳香環、 であり、そして Ar1は、 1〜6個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよいフェノキシフェニル、 1〜5個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよいフェニル、 1〜5個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよいビフェニル、 1〜5個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよいフェノキシピリジル、 1〜5個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよいベンジルピリジル、 1〜5個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよいベンジルフェニル、 1〜5個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよいベンゾイルフェニル、 1〜3個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよい1-もしくは2-ナフチル、あるいは 1〜3個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよい5もしくは6員複素芳香環、 である。〕 で表される1,4-ジアリール-2-フルオロ-1-ブテン-3-オール化合物を提供する。
またはC3〜C6ハロシクロアルキルであり、 Arは、 1〜3個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよいフェニル、 1〜3個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよい1-もしくは2-ナフチル、あるいは 1〜3個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよい5もしくは6員複素芳香環、 であり、そして Ar1は、 1〜6個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよいフェノキシフェニル、 1〜5個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよいフェニル、 1〜5個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよいビフェニル、 1〜5個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよいフェノキシピリジル、 1〜5個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよいベンジルピリジル、 1〜5個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよいベンジルフェニル、 1〜5個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよいベンゾイルフェニル、 1〜3個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよい1-もしくは2-ナフチル、あるいは 1〜3個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよい5もしくは6員複素芳香環、 である。〕 で表される1,4-ジアリール-2-フルオロ-1-ブテン-3-オール化合物を提供する。
【０００７】 本発明はまた、構造式II：
【化１３】 〔式中、 Rは、水素、C1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、C3〜C6シクロアルキル、
またはC3〜C6ハロシクロアルキルであり、 Arは、 1〜3個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよいフェニル、 1〜3個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよい1-もしくは2-ナフチル、あるいは 1〜3個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよい5もしくは6員複素芳香環、 であり、そして Ar1は、 1〜6個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよいフェノキシフェニル、 1〜5個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよいフェニル、 1〜5個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよいビフェニル、 1〜5個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよいフェノキシピリジル、 1〜5個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよいベンジルピリジル、 1〜5個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよいベンジルフェニル、 1〜5個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよいベンゾイルフェニル、 1〜3個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよい1-もしくは2-ナフチル、あるいは 1〜3個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよい5もしくは6員複素芳香環、 である。〕 で表される1,4-ジアリール-2-フルオロ-1,3-ブタジエン化合物を調製するための
新規の方法を提供する。この方法には、 構造式I：
またはC3〜C6ハロシクロアルキルであり、 Arは、 1〜3個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよいフェニル、 1〜3個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよい1-もしくは2-ナフチル、あるいは 1〜3個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよい5もしくは6員複素芳香環、 であり、そして Ar1は、 1〜6個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよいフェノキシフェニル、 1〜5個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよいフェニル、 1〜5個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよいビフェニル、 1〜5個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよいフェノキシピリジル、 1〜5個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよいベンジルピリジル、 1〜5個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよいベンジルフェニル、 1〜5個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよいベンゾイルフェニル、 1〜3個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよい1-もしくは2-ナフチル、あるいは 1〜3個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよい5もしくは6員複素芳香環、 である。〕 で表される1,4-ジアリール-2-フルオロ-1,3-ブタジエン化合物を調製するための
新規の方法を提供する。この方法には、 構造式I：
【化１４】 〔式中、Ar、Ar1、およびRは、先に定義した通りである。〕 で表される1,4-ジアリール-2-フルオロ-1-ブテン-3-オール化合物を、スルホニ
ルクロリド化合物またはスルホン酸無水物化合物、および塩基と、反応させるこ
とが含まれる。
ルクロリド化合物またはスルホン酸無水物化合物、および塩基と、反応させるこ
とが含まれる。
【０００８】 本発明は更に、構造式III：
【化１５】 〔式中、 Rは、水素、C1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、C3〜C6シクロアルキル、
またはC3〜C6ハロシクロアルキルであり、 Arは、 1〜3個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよいフェニル、 1〜3個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよい1-もしくは2-ナフチル、あるいは 1〜3個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよい5もしくは6員複素芳香環、 であり、そして Ar1は、 1〜6個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよいフェノキシフェニル、 1〜5個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよいフェニル、 1〜5個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよいビフェニル、 1〜5個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよいフェノキシピリジル、 1〜5個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよいベンジルピリジル、 1〜5個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよいベンジルフェニル、 1〜5個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよいベンゾイルフェニル、 1〜3個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよい1-もしくは2-ナフチル、あるいは 1〜3個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよい5もしくは6員複素芳香環、 である。〕 を有する1,4-ジアリール-2-フルオロ-2-ブテン化合物を調製するための新規の方
法を提供する。この方法には、 (a) 構造式I：
またはC3〜C6ハロシクロアルキルであり、 Arは、 1〜3個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよいフェニル、 1〜3個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよい1-もしくは2-ナフチル、あるいは 1〜3個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよい5もしくは6員複素芳香環、 であり、そして Ar1は、 1〜6個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよいフェノキシフェニル、 1〜5個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよいフェニル、 1〜5個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよいビフェニル、 1〜5個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよいフェノキシピリジル、 1〜5個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよいベンジルピリジル、 1〜5個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよいベンジルフェニル、 1〜5個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよいベンゾイルフェニル、 1〜3個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよい1-もしくは2-ナフチル、あるいは 1〜3個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよい5もしくは6員複素芳香環、 である。〕 を有する1,4-ジアリール-2-フルオロ-2-ブテン化合物を調製するための新規の方
法を提供する。この方法には、 (a) 構造式I：
【化１６】 〔式中、Ar、Ar1、およびRは、先に記載した通りである。〕 で表される1,4-ジアリール-2-フルオロ-1-ブテン-3-オール化合物を、スルホニ
ルクロリド化合物またはスルホン酸無水物化合物、および塩基と、反応させて、
構造式II：
ルクロリド化合物またはスルホン酸無水物化合物、および塩基と、反応させて、
構造式II：
【化１７】 で表される1,4-ジアリール-2-フルオロ-1,3-ブタジエン化合物を形成すること、
および (b) この1,4-ジアリール-2-フルオロ-1,3-ブタジエン化合物を、(1) プロトン
性溶剤の存在下でアルカリ土類金属と、または(2) 非プロトン性溶剤の存在下で
アルカリ金属と、反応させること、 が含まれる。
および (b) この1,4-ジアリール-2-フルオロ-1,3-ブタジエン化合物を、(1) プロトン
性溶剤の存在下でアルカリ土類金属と、または(2) 非プロトン性溶剤の存在下で
アルカリ金属と、反応させること、 が含まれる。
【０００９】 本発明は、構造式I：
【化１８】 〔式中、Ar、Ar1、およびRは、先に記載した通りである。〕 を有する1,4-ジアリール-2-フルオロ-1-ブテン-3-オール化合物を提供する。
【００１０】 本発明の式Iで表される好ましい化合物は、 Rが、C1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、C3〜C6シクロアルキル、またはC 3 〜C6ハロシクロアルキルであり、 Arが、1〜3個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4 アルコキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されて
いてもよいフェニルであり、そして Ar1が、 1〜6個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよい3-フェノキシフェニル、 1〜5個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよい3-ビフェニル、あるいは 1〜5個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよい3-ベンジルフェニルである、 ことを特徴とする化合物である。
いてもよいフェニルであり、そして Ar1が、 1〜6個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよい3-フェノキシフェニル、 1〜5個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよい3-ビフェニル、あるいは 1〜5個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよい3-ベンジルフェニルである、 ことを特徴とする化合物である。
【００１１】 本発明の更に好ましい1,4-ジアリール-2-フルオロ-1-ブテン-3-オール化合物
は、 Rが、イソプロピルまたはシクロプロピルであり、 Arが、1〜3個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4 アルコキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されて
いてもよいフェニルであり、そして Ar1が、1〜6個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C 4 アルコキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換され
ていてもよい3-フェノキシフェニルである、 ことを特徴とする化合物である。
は、 Rが、イソプロピルまたはシクロプロピルであり、 Arが、1〜3個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4 アルコキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されて
いてもよいフェニルであり、そして Ar1が、1〜6個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C 4 アルコキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換され
ていてもよい3-フェノキシフェニルである、 ことを特徴とする化合物である。
【００１２】 1-(p-クロロフェニル)-1-シクロプロピル-2-フルオロ-4-(4-フルオロ-3-フェ
ノキシフェニル)-1-ブテン-3-オールおよび1-(α,α,α-トリフルオロ-p-トリル
)-1-シクロプロピル-2-フルオロ-4-(4-フルオロ-3-フェノキシフェニル)-1-ブテ
ン-3-オールは、式IIIで表される活性の高い殺虫剤および殺ダニ剤の調製に特に
有用である。
ノキシフェニル)-1-ブテン-3-オールおよび1-(α,α,α-トリフルオロ-p-トリル
)-1-シクロプロピル-2-フルオロ-4-(4-フルオロ-3-フェノキシフェニル)-1-ブテ
ン-3-オールは、式IIIで表される活性の高い殺虫剤および殺ダニ剤の調製に特に
有用である。
【００１３】 上記の式I、II、およびIIIにおいて、5および6員複素芳香環は、好適には、N
、O、およびSから選択される1〜4個のヘテロ原子を含有する環であってよく、こ
の場合、ヘテロ原子は同じであっても異なっていてもよい。例えば、このような
環としては、限定されるものではないが、ピリジル環、ピラゾリル環、イミダゾ
リル環、トリアゾリル環、イソオキサゾリル環、テトラゾリル環、ピラジニル環
、ピリダジニル環、トリアジニル環、フラニル環、チエニル環、およびチアゾリ
ル環が挙げられる。各環は、先に式I、II、およびIIIで記載したように、置換さ
れていてもよい。
、O、およびSから選択される1〜4個のヘテロ原子を含有する環であってよく、こ
の場合、ヘテロ原子は同じであっても異なっていてもよい。例えば、このような
環としては、限定されるものではないが、ピリジル環、ピラゾリル環、イミダゾ
リル環、トリアゾリル環、イソオキサゾリル環、テトラゾリル環、ピラジニル環
、ピリダジニル環、トリアジニル環、フラニル環、チエニル環、およびチアゾリ
ル環が挙げられる。各環は、先に式I、II、およびIIIで記載したように、置換さ
れていてもよい。
【００１４】 上記の「ハロゲン」の具体例としては、フッ素、塩素、臭素、およびヨウ素が
挙げられる。「C1〜C4ハロアルキル」、「C3〜C6ハロシクロアルキル」、および
「C1〜C4ハロアルコキシ」という用語は、それぞれ1個以上のハロゲン原子で置
換されたC1〜C4アルキル基、C3〜C6シクロアルキル基、およびC1〜C4アルコキシ
基として定義されるが、この場合、ハロゲン原子は、同じであっても異なってい
てもよい。
挙げられる。「C1〜C4ハロアルキル」、「C3〜C6ハロシクロアルキル」、および
「C1〜C4ハロアルコキシ」という用語は、それぞれ1個以上のハロゲン原子で置
換されたC1〜C4アルキル基、C3〜C6シクロアルキル基、およびC1〜C4アルコキシ
基として定義されるが、この場合、ハロゲン原子は、同じであっても異なってい
てもよい。
【００１５】 基または基の一部分として本明細書中で使用する場合、「アルキル」という用
語には、直鎖または分枝鎖のアルキル基、例えば、メチル、エチル、n-プロピル
、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、s-ブチル、およびt-ブチルが包含され
る。基または基の一部分として本明細書中で使用する場合、「シクロアルキル」
という用語には、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、およびシク
ロヘキシルが包含される。
語には、直鎖または分枝鎖のアルキル基、例えば、メチル、エチル、n-プロピル
、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、s-ブチル、およびt-ブチルが包含され
る。基または基の一部分として本明細書中で使用する場合、「シクロアルキル」
という用語には、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、およびシク
ロヘキシルが包含される。
【００１６】 置換されていてもよい2個以上の環を含有する基、例えば、フェノキシフェニ
ル、フェノキシピリジル、ビフェニル、およびベンジルフェニルは、本明細書中
に特に記載のない限り、いずれの環上で置換されていてもよい。
ル、フェノキシピリジル、ビフェニル、およびベンジルフェニルは、本明細書中
に特に記載のない限り、いずれの環上で置換されていてもよい。
【００１７】 本発明の好ましい実施形態において、式IIで表される1,4-ジアリール-2-フル
オロ-1,3-ブタジエン化合物は、式Iで表される1,4-ジアリール-2-フルオロ-1-ブ
テン-3-オール化合物を、スルホニルクロリド化合物またはスルホン酸無水物化
合物、および塩基と、好ましくは約-78℃〜120℃、より好ましくは約20℃〜80℃
の範囲の温度において溶剤の存在下で反応させることによって調製される。
オロ-1,3-ブタジエン化合物は、式Iで表される1,4-ジアリール-2-フルオロ-1-ブ
テン-3-オール化合物を、スルホニルクロリド化合物またはスルホン酸無水物化
合物、および塩基と、好ましくは約-78℃〜120℃、より好ましくは約20℃〜80℃
の範囲の温度において溶剤の存在下で反応させることによって調製される。
【００１８】 本発明のもう一つの好ましい実施形態において、式IIIで表される1,4-ジアリ
ール-2-フルオロ-2-ブテン化合物は、式Iで表される1,4-ジアリール-2-フルオロ
-1-ブテン-3-オール化合物を、スルホニルクロリド化合物またはスルホン酸無水
物化合物、および塩基と、好ましくは約-78℃〜120℃、より好ましくは約20℃〜
80℃の範囲の温度において溶剤の存在下で反応させて式IIで表される1,4-ジアリ
ール-2-フルオロ-1,3-ブタジエン化合物を形成すること、およびこの式IIで表さ
れるブタジエン化合物をプロトン性溶剤の存在下でアルカリ土類金属と反応させ
ることによって調製される。
ール-2-フルオロ-2-ブテン化合物は、式Iで表される1,4-ジアリール-2-フルオロ
-1-ブテン-3-オール化合物を、スルホニルクロリド化合物またはスルホン酸無水
物化合物、および塩基と、好ましくは約-78℃〜120℃、より好ましくは約20℃〜
80℃の範囲の温度において溶剤の存在下で反応させて式IIで表される1,4-ジアリ
ール-2-フルオロ-1,3-ブタジエン化合物を形成すること、およびこの式IIで表さ
れるブタジエン化合物をプロトン性溶剤の存在下でアルカリ土類金属と反応させ
ることによって調製される。
【００１９】 有利には、本発明は、ハロゲン化ホスホニウム化合物を使用しないで済む1,4-
ジアリール-2-フルオロ-1,3-ブタジエン化合物の調製方法を提供する。
ジアリール-2-フルオロ-1,3-ブタジエン化合物の調製方法を提供する。
【００２０】 式IIおよびIIIで表される生成化合物は、反応混合物を水で希釈したり生成物
を好適な抽出溶剤で抽出したりすることによって単離しうる。単離手順において
、従来の抽出溶剤、例えば、ジエチルエーテル、酢酸エチル、トルエン、塩化メ
チレンなどおよびそれらの混合物を利用してもよい。
を好適な抽出溶剤で抽出したりすることによって単離しうる。単離手順において
、従来の抽出溶剤、例えば、ジエチルエーテル、酢酸エチル、トルエン、塩化メ
チレンなどおよびそれらの混合物を利用してもよい。
【００２１】 本発明で使用するのに好適なスルホニルクロリド化合物としては、限定される
ものではないが、無置換および置換のフェニルスルホニルクロリド、例えば、p-
トルエンスルホニルクロリドなど、C1〜C6アルキルスルホニルクロリド、例えば
、メタンスルホニルクロリドなど、ならびにC1〜C6ハロアルキルスルホニルクロ
リド、例えば、トリフルオロメタンスルホニルクロリドなどが挙げられる。本発
明で使用するのに好適なスルホン酸無水物としては、限定されるものではないが
、無置換および置換のフェニルスルホン酸無水物、例えば、p-トルエンスルホン
酸無水物など、C1〜C6アルキルスルホン酸無水物、例えば、メタンスルホン酸無
水物など、ならびにC1〜C6ハロアルキルスルホン酸無水物、例えば、トリフルオ
ロメタンスルホン酸無水物などが挙げられる。本発明で使用するのに好適な塩基
としては、限定されるものではないが、アルカリ金属水素化物、例えば、水素化
ナトリウム、水素化カリウム、水素化リチウムなど、アルカリ土類金属水素化物
、例えば、水素化カルシウムなど、アルカリ金属C1〜C6アルコキシド、例えば、
ナトリウムメトキシド、カリウムt-ブトキシドなど、C1〜C6アルキルリチウム、
例えば、n-ブチルリチウム、sec-ブチルリチウム、メチルリチウムなど、および
リチウムジアルキルアミド、例えば、リチウムジイソプロピルアミド、リチウム
イソプロピルシクロヘキシルアミドなどが挙げられる。好ましい塩基としては、
アルカリ金属水素化物が挙げられる。
ものではないが、無置換および置換のフェニルスルホニルクロリド、例えば、p-
トルエンスルホニルクロリドなど、C1〜C6アルキルスルホニルクロリド、例えば
、メタンスルホニルクロリドなど、ならびにC1〜C6ハロアルキルスルホニルクロ
リド、例えば、トリフルオロメタンスルホニルクロリドなどが挙げられる。本発
明で使用するのに好適なスルホン酸無水物としては、限定されるものではないが
、無置換および置換のフェニルスルホン酸無水物、例えば、p-トルエンスルホン
酸無水物など、C1〜C6アルキルスルホン酸無水物、例えば、メタンスルホン酸無
水物など、ならびにC1〜C6ハロアルキルスルホン酸無水物、例えば、トリフルオ
ロメタンスルホン酸無水物などが挙げられる。本発明で使用するのに好適な塩基
としては、限定されるものではないが、アルカリ金属水素化物、例えば、水素化
ナトリウム、水素化カリウム、水素化リチウムなど、アルカリ土類金属水素化物
、例えば、水素化カルシウムなど、アルカリ金属C1〜C6アルコキシド、例えば、
ナトリウムメトキシド、カリウムt-ブトキシドなど、C1〜C6アルキルリチウム、
例えば、n-ブチルリチウム、sec-ブチルリチウム、メチルリチウムなど、および
リチウムジアルキルアミド、例えば、リチウムジイソプロピルアミド、リチウム
イソプロピルシクロヘキシルアミドなどが挙げられる。好ましい塩基としては、
アルカリ金属水素化物が挙げられる。
【００２２】 本発明の式IIおよびIIIで表される化合物の調製に使用するのに好適な溶剤と
しては、限定されるものではないが、エーテル、例えば、テトラヒドロフラン、
ジオキサン、ピラン、ジエチルエーテル、1,2-ジメトキシエタンなど、カルボン
酸アミド、例えば、N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミドなど
、ジアルキルスルホキシド、例えば、ジメチルスルホキシドなど、ニトリル、例
えば、アセトニトリル、プロピオニトリルなど、芳香族炭化水素、例えば、トル
エン、ベンゼン、キシレン、メシチレンなど、およびハロゲン化芳香族炭化水素
、例えば、クロロベンゼン、フルオロベンゼンなど、ならびにそれらの混合物が
挙げられる。式IIおよびIIIで表される化合物の調製に使用するための好ましい
溶剤としては、エーテルが挙げられる。
しては、限定されるものではないが、エーテル、例えば、テトラヒドロフラン、
ジオキサン、ピラン、ジエチルエーテル、1,2-ジメトキシエタンなど、カルボン
酸アミド、例えば、N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミドなど
、ジアルキルスルホキシド、例えば、ジメチルスルホキシドなど、ニトリル、例
えば、アセトニトリル、プロピオニトリルなど、芳香族炭化水素、例えば、トル
エン、ベンゼン、キシレン、メシチレンなど、およびハロゲン化芳香族炭化水素
、例えば、クロロベンゼン、フルオロベンゼンなど、ならびにそれらの混合物が
挙げられる。式IIおよびIIIで表される化合物の調製に使用するための好ましい
溶剤としては、エーテルが挙げられる。
【００２３】 本発明に使用するのに好適なプロトン性溶剤としては、限定されるものではな
いが、C1〜C6アルコール、例えば、メタノール、エタノールなどが挙げられる。
好ましいプロトン性溶剤としては、メタノールおよびエタノールが挙げられる。
非プロトン性溶剤としては、限定されるものではないが、アンモニア、およびエ
ーテル、例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、1,2-ジ
メトキシエタンなどが挙げられる。
いが、C1〜C6アルコール、例えば、メタノール、エタノールなどが挙げられる。
好ましいプロトン性溶剤としては、メタノールおよびエタノールが挙げられる。
非プロトン性溶剤としては、限定されるものではないが、アンモニア、およびエ
ーテル、例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、1,2-ジ
メトキシエタンなどが挙げられる。
【００２４】 式IIIで表される化合物の調製に使用するのに好適なアルカリ土類金属として
は、限定されるものではないが、マグネシウムおよびカルシウムが挙げられる。
このうち、マグネシウムが好ましい。アルカリ金属としては、限定されるもので
はないが、リチウム、ナトリウム、およびカリウムが挙げられる。
は、限定されるものではないが、マグネシウムおよびカルシウムが挙げられる。
このうち、マグネシウムが好ましい。アルカリ金属としては、限定されるもので
はないが、リチウム、ナトリウム、およびカリウムが挙げられる。
【００２５】 本発明の方法によって調製しうる式IIおよびIIIで表される好ましい化合物は
、 Rが、C1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、C3〜C6シクロアルキル、またはC 3 〜C6ハロシクロアルキルであり、 Arが、1〜3個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4 アルコキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されて
いてもよいフェニルであり、そして Ar1が、 1〜6個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよい3-フェノキシフェニル、 1〜5個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよい3-ビフェニル、あるいは 1〜5個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよい3-ベンジルフェニルである、 ことを特徴とする化合物である。
、 Rが、C1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、C3〜C6シクロアルキル、またはC 3 〜C6ハロシクロアルキルであり、 Arが、1〜3個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4 アルコキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されて
いてもよいフェニルであり、そして Ar1が、 1〜6個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよい3-フェノキシフェニル、 1〜5個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよい3-ビフェニル、あるいは 1〜5個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよい3-ベンジルフェニルである、 ことを特徴とする化合物である。
【００２６】 本発明の方法によって調製しうるより好ましい1,4-ジアリール-2-フルオロ-1,
3-ブタジエン化合物および1,4-ジアリール-2-フルオロ-2-ブテン化合物は、 Rが、イソプロピルまたはシクロプロピルであり、 Arが、1〜3個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4 アルコキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されて
いてもよいフェニルであり、そして Ar1が、1〜6個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C 4 アルコキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換され
ていてもよい3-フェノキシフェニルである、 ことを特徴とする化合物である。
3-ブタジエン化合物および1,4-ジアリール-2-フルオロ-2-ブテン化合物は、 Rが、イソプロピルまたはシクロプロピルであり、 Arが、1〜3個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4 アルコキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されて
いてもよいフェニルであり、そして Ar1が、1〜6個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C 4 アルコキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換され
ていてもよい3-フェノキシフェニルである、 ことを特徴とする化合物である。
【００２７】 本発明は、 1-(p-クロロフェニル)-1-シクロプロピル-2-フルオロ-4-(4-フルオロ-3-フェ
ノキシフェニル)-1,3-ブタジエン、 1-(α,α,α-トリフルオロ-p-トリル)-1-シクロプロピル-2-フルオロ-4-(4-フ
ルオロ-3-フェノキシフェニル)-1,3-ブタジエン、 1-[1-(α,α,α-トリフルオロ-p-トリル)-2-フルオロ-4-(4-フルオロ-3-フェ
ノキシフェニル)-2-ブテニル]シクロプロパン、および 1-[1-(p-クロロフェニル)-2-フルオロ-4-(4-フルオロ-3-フェノキシフェニル)
-2-ブテニル]シクロプロパン、 を調製するのに特に有用である。
ノキシフェニル)-1,3-ブタジエン、 1-(α,α,α-トリフルオロ-p-トリル)-1-シクロプロピル-2-フルオロ-4-(4-フ
ルオロ-3-フェノキシフェニル)-1,3-ブタジエン、 1-[1-(α,α,α-トリフルオロ-p-トリル)-2-フルオロ-4-(4-フルオロ-3-フェ
ノキシフェニル)-2-ブテニル]シクロプロパン、および 1-[1-(p-クロロフェニル)-2-フルオロ-4-(4-フルオロ-3-フェノキシフェニル)
-2-ブテニル]シクロプロパン、 を調製するのに特に有用である。
【００２８】 本発明は更に、式Iで表される1,4-ジアリール-2-フルオロ-1-ブテン-3-オール
化合物を調製する方法を提供する。この方法には、 (a) 構造式IV：
化合物を調製する方法を提供する。この方法には、 (a) 構造式IV：
【化１９】 〔式中、Ar1は先に記載した通りである。〕 で表されるアリールメタンブロミド化合物をリチウムC1〜C6アルキルテルロラー
ト化合物と反応させて、構造式V：
ト化合物と反応させて、構造式V：
【化２０】 で表される中間体化合物を形成すること、 (b) この式Vで表される中間体化合物をC1〜C6アルキルリチウム化合物と反応
させて、構造式VI：
させて、構造式VI：
【化２１】 で表される中間体化合物を形成すること、および (c) この式VIで表される中間体化合物を、構造式VII：
【化２２】 〔式中、RおよびArは先に定義した通りである。〕 で表される3-アリール-2-フルオロプロペナール化合物と反応させること、 が含まれる。
【００２９】 本発明の好ましい実施形態において、式Iで表される1,4-ジアリール-2-フルオ
ロ-1-ブテン-3-オール化合物は、式IVで表されるアリールメタンブロミド化合物
をリチウムC1〜C6アルキルテルロラート化合物と好ましくは約-78℃〜約30℃、
より好ましくは約-78℃〜約0℃の範囲の温度において溶剤の存在下で反応させて
式Vで表される中間体化合物を形成すること、この式Vで表される中間体化合物を
、その場でC1〜C6アルキルリチウム化合物と好ましくは約-78℃〜約30℃、より
好ましくは約-78℃〜約0℃の範囲の温度において反応させて構造式VIを有する中
間体化合物を形成すること、およびこの式VIを有する中間体化合物をその場で、
式VIIで表される3-アリール-2-フルオロプロペナール化合物と好ましくは約-78
℃〜約30℃の範囲の温度において反応させることによって調製される。
ロ-1-ブテン-3-オール化合物は、式IVで表されるアリールメタンブロミド化合物
をリチウムC1〜C6アルキルテルロラート化合物と好ましくは約-78℃〜約30℃、
より好ましくは約-78℃〜約0℃の範囲の温度において溶剤の存在下で反応させて
式Vで表される中間体化合物を形成すること、この式Vで表される中間体化合物を
、その場でC1〜C6アルキルリチウム化合物と好ましくは約-78℃〜約30℃、より
好ましくは約-78℃〜約0℃の範囲の温度において反応させて構造式VIを有する中
間体化合物を形成すること、およびこの式VIを有する中間体化合物をその場で、
式VIIで表される3-アリール-2-フルオロプロペナール化合物と好ましくは約-78
℃〜約30℃の範囲の温度において反応させることによって調製される。
【００３０】 本発明に使用するのに好適なリチウムC1〜C6アルキルテルロラート化合物とし
ては、限定されるものではないが、リチウムn-ブチルテルロラート、リチウムse
c-ブチルテルロラート、リチウムt-ブチルテルロラート、リチウムn-プロピルテ
ルロラートなどが挙げられる。使用するのに好適なC1〜C6アルキルリチウム化合
物としては、限定されるものではないが、n-ブチルリチウム、sec-ブチルリチウ
ム、n-プロピルリチウム、メチルリチウムなどが挙げられる。
ては、限定されるものではないが、リチウムn-ブチルテルロラート、リチウムse
c-ブチルテルロラート、リチウムt-ブチルテルロラート、リチウムn-プロピルテ
ルロラートなどが挙げられる。使用するのに好適なC1〜C6アルキルリチウム化合
物としては、限定されるものではないが、n-ブチルリチウム、sec-ブチルリチウ
ム、n-プロピルリチウム、メチルリチウムなどが挙げられる。
【００３１】 本発明の式Iで表される化合物を調製するのに有用な溶剤としては、限定され
るものではないが、エーテル、例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン
、1,2-ジメトキシエタンなど、およびこれらの混合物が挙げられる。このうち、
テトラヒドロフランが好ましい。
るものではないが、エーテル、例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン
、1,2-ジメトキシエタンなど、およびこれらの混合物が挙げられる。このうち、
テトラヒドロフランが好ましい。
【００３２】 本発明を更に理解し易くするために、主に本発明をより具体的にその詳細を説
明することを目的として、以下の実施例を提示する。本発明の範囲は、実施例に
よって限定されるものとみなされるべきではなく、本発明の範囲には、特許請求
の範囲に定義されている全内容が包含される。
明することを目的として、以下の実施例を提示する。本発明の範囲は、実施例に
よって限定されるものとみなされるべきではなく、本発明の範囲には、特許請求
の範囲に定義されている全内容が包含される。
【００３３】実施例１ 1-(p-クロロフェニル)-1-シクロプロピル-2-フルオロ-4-(4-フルオロ-3-フェノ
キシフェニル)-1-ブテン-3-オールの調製
キシフェニル)-1-ブテン-3-オールの調製
【化２３】 0℃においてテトラヒドロフラン(10ml)中でn-ブチルリチウム(ヘキサン中の2.
5M溶液4.2ml、10.5mmol)およびTe粉末(1.34g、10.5mmol)からその場で生成させ
たリチウムn-ブチルテルロラート(10.5mmol、n-BuTeLi)の溶液を、0℃において
、テトラヒドロフラン(10ml)中の3-フェノキシ-4-フルオロベンジルブロミド(2.
81g、10.5mmol)の溶液で処理し、30分間攪拌し、-78℃まで冷却し、n-ブチルリ
チウム(ヘキサン中の2.5M溶液4.2ml、10.5mmol)の溶液で処理し、-78℃で30分間
攪拌し、テトラヒドロフラン(5ml)中のp-クロロ-β-シクロプロピル-α-フルオ
ロシンナムアルデヒド(2.24g、10mmol)の溶液で処理し、3時間にわたり攪拌しな
がら室温まで加温し、2N塩酸で反応を止め、そして酢酸エチルで抽出する。有機
抽出物を一緒にして水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水し、そして減圧下で
濃縮して残留物を得る。残留物を、1:4酢酸エチル/ヘキサン溶液を用いて、シリ
カゲルによるフラッシュクロマトグラフィーに付すことによって、表題生成物を
得る(3.5g、収率82%)。1H、19F、および13C NMR分光分析によってこの生成物を
同定する。
5M溶液4.2ml、10.5mmol)およびTe粉末(1.34g、10.5mmol)からその場で生成させ
たリチウムn-ブチルテルロラート(10.5mmol、n-BuTeLi)の溶液を、0℃において
、テトラヒドロフラン(10ml)中の3-フェノキシ-4-フルオロベンジルブロミド(2.
81g、10.5mmol)の溶液で処理し、30分間攪拌し、-78℃まで冷却し、n-ブチルリ
チウム(ヘキサン中の2.5M溶液4.2ml、10.5mmol)の溶液で処理し、-78℃で30分間
攪拌し、テトラヒドロフラン(5ml)中のp-クロロ-β-シクロプロピル-α-フルオ
ロシンナムアルデヒド(2.24g、10mmol)の溶液で処理し、3時間にわたり攪拌しな
がら室温まで加温し、2N塩酸で反応を止め、そして酢酸エチルで抽出する。有機
抽出物を一緒にして水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水し、そして減圧下で
濃縮して残留物を得る。残留物を、1:4酢酸エチル/ヘキサン溶液を用いて、シリ
カゲルによるフラッシュクロマトグラフィーに付すことによって、表題生成物を
得る(3.5g、収率82%)。1H、19F、および13C NMR分光分析によってこの生成物を
同定する。
【００３４】 p-(トリフルオロメチル)-β-シクロプロピル-α-フルオロシンナムアルデヒド
を用いることを除き、本質的に同じ手順に従って、1-(α,α,α-トリフルオロ-p
-トリル)-1-シクロプロピル-2-フルオロ-4-(4-フルオロ-3-フェノキシフェニル)
-1-ブテン-3-オールが得られる。
を用いることを除き、本質的に同じ手順に従って、1-(α,α,α-トリフルオロ-p
-トリル)-1-シクロプロピル-2-フルオロ-4-(4-フルオロ-3-フェノキシフェニル)
-1-ブテン-3-オールが得られる。
【００３５】実施例２ 1-(p-クロロフェニル)-1-シクロプロピル-2-フルオロ-4-(4-フルオロ-3-フェノ
キシフェニル)-1,3-ブタジエンの調製
キシフェニル)-1,3-ブタジエンの調製
【化２４】 テトラヒドロフラン(1ml)中の水素化ナトリウム(6.3mg、0.26mmol)の懸濁液を
、テトラヒドロフラン(1.5ml)中の1-(p-クロロフェニル)-1-シクロプロピル-2-
フルオロ-4-(4-フルオロ-3-フェノキシフェニル)-1-ブテン-3-オール(106.7mg、
0.25mmol)の溶液で処理し、50℃で10分間攪拌し、室温まで冷却し、テトラヒド
ロフラン(1ml)中のp-トルエンスルホニルクロリド(49.6mg、0.26mmol)の溶液で
処理し、60℃で1時間攪拌し、水で反応を止め、そして酢酸エチルで抽出する。
有機抽出物を一緒にして、水、飽和炭酸水素ナトリウム溶液、および水で連続し
て洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水し、そして減圧下で濃縮して残留物を得る
。シリカゲルおよび1:9酢酸エチル/ヘキサン溶液を用いて残留物をフラッシュク
ロマトグラフィーに付すことによって、表題生成物を得る(62mg、収率61%)。1H
、19F、および13C NMR分光分析によってこの生成物を同定する。
、テトラヒドロフラン(1.5ml)中の1-(p-クロロフェニル)-1-シクロプロピル-2-
フルオロ-4-(4-フルオロ-3-フェノキシフェニル)-1-ブテン-3-オール(106.7mg、
0.25mmol)の溶液で処理し、50℃で10分間攪拌し、室温まで冷却し、テトラヒド
ロフラン(1ml)中のp-トルエンスルホニルクロリド(49.6mg、0.26mmol)の溶液で
処理し、60℃で1時間攪拌し、水で反応を止め、そして酢酸エチルで抽出する。
有機抽出物を一緒にして、水、飽和炭酸水素ナトリウム溶液、および水で連続し
て洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水し、そして減圧下で濃縮して残留物を得る
。シリカゲルおよび1:9酢酸エチル/ヘキサン溶液を用いて残留物をフラッシュク
ロマトグラフィーに付すことによって、表題生成物を得る(62mg、収率61%)。1H
、19F、および13C NMR分光分析によってこの生成物を同定する。
【００３６】 1-(α,α,α-トリフルオロ-p-トリル)-1-シクロプロピル-2-フルオロ-4-(4-フ
ルオロ-3-フェノキシフェニル)-1-ブテン-3-オールを用いることを除き、本質的
に同じ手順に従って、1-(α,α,α-トリフルオロ-p-トリル)-1-シクロプロピル-
2-フルオロ-4-(4-フルオロ-3-フェノキシフェニル)-1,3-ブタジエンが得られる
。
ルオロ-3-フェノキシフェニル)-1-ブテン-3-オールを用いることを除き、本質的
に同じ手順に従って、1-(α,α,α-トリフルオロ-p-トリル)-1-シクロプロピル-
2-フルオロ-4-(4-フルオロ-3-フェノキシフェニル)-1,3-ブタジエンが得られる
。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ， ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ， ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，Ｃ Ｚ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ， ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，Ｌ Ｓ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ， ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，Ｔ Ｔ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ Ｆターム(参考） 4H006 AA01 AB84 AC13 AC22 AC41 BA92 BB11 BB12 BB15 BB20 BB21 BB22 BC10 BE15 GP06 (54)【発明の名称】 １，４−ジアリール−２−フルオロ−１−ブテン−３−オール化合物、ならびに１，４−ジアリ ール−２−フルオロ−１，３−ブタジエン化合物および１，４−ジアリール−２−フルオロ−２ −ブテン化合物の調製におけるその使用
Claims (32)
- 【請求項１】 構造式I 【化１】 〔式中、 Rは、水素、C1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、C3〜C6シクロアルキル、
またはC3〜C6ハロシクロアルキルであり、 Arは、 1〜3個のハロゲン基、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4ア
ルコキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されてい
てもよいフェニル、 1〜3個のハロゲン基、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4ア
ルコキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されてい
てもよい1-もしくは2-ナフチル、あるいは 1〜3個のハロゲン基、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4ア
ルコキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されてい
てもよい5もしくは6員複素芳香環、 であり、そして Ar1は、 1〜6個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよいフェノキシフェニル、 1〜5個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよいフェニル、 1〜5個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよいビフェニル、 1〜5個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよいフェノキシピリジル、 1〜5個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよいベンジルピリジル、 1〜5個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよいベンジルフェニル、 1〜5個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよいベンゾイルフェニル、 1〜3個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよい1-もしくは2-ナフチル、あるいは 1〜3個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよい5もしくは6員複素芳香環、 である。〕 で表される化合物。 - 【請求項２】 Rが、C1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、C3〜C6シクロ
アルキル、またはC3〜C6ハロシクロアルキルであり、 Arが、1〜3個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4 アルコキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されて
いてもよいフェニルであり、そして Ar1が、 1〜6個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよい3-フェノキシフェニル、 1〜5個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよい3-ビフェニル、あるいは 1〜5個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよい3-ベンジルフェニル、 である、請求項１に記載の化合物。 - 【請求項３】 Rが、イソプロピルまたはシクロプロピルであり、 Arが、1〜3個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4 アルコキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されて
いてもよいフェニルであり、そして Ar1が、1〜6個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C 4 アルコキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換され
ていてもよい3-フェノキシフェニルである、請求項２に記載の化合物。 - 【請求項４】 1-(p-クロロフェニル)-1-シクロプロピル-2-フルオロ-4-(4-
フルオロ-3-フェノキシフェニル)-1-ブテン-3-オールおよび 1-(α,α,α-トリフルオロ-p-トリル)-1-シクロプロピル-2-フルオロ-4-(4-フ
ルオロ-3-フェノキシフェニル)-1-ブテン-3-オール からなる群より選択される、請求項１に記載の化合物。 - 【請求項５】 構造式II 【化２】 〔式中、 Rは、水素、C1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、C3〜C6シクロアルキル、
またはC3〜C6ハロシクロアルキルであり、 Arは、 1〜3個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよいフェニル、 1〜3個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよい1-もしくは2-ナフチル、あるいは 1〜3個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよい5もしくは6員複素芳香環、 であり、そして Ar1は、 1〜6個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよいフェノキシフェニル、 1〜5個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよいフェニル、 1〜5個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよいビフェニル、 1〜5個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよいフェノキシピリジル、 1〜5個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよいベンジルピリジル、 1〜5個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよいベンジルフェニル、 1〜5個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよいベンゾイルフェニル、 1〜3個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよい1-もしくは2-ナフチル、あるいは 1〜3個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよい5もしくは6員複素芳香環、 である。〕 で表される1,4-ジアリール-2-フルオロ-1,3-ブタジエン化合物を調製する方法で
あって、 構造式I 【化３】 〔式中、Ar、Ar1、およびRは、先に定義した通りである。〕 で表される1,4-ジアリール-2-フルオロ-1-ブテン-3-オール化合物と、スルホニ
ルクロリド化合物またはスルホン酸無水物化合物、および塩基とを、反応させる
ことを含む、上記方法。 - 【請求項６】 前記スルホニルクロリドが、フェニルスルホニルクロリド、
置換フェニルスルホニルクロリド、C1〜C6アルキルスルホニルクロリド、および
C1〜C6ハロアルキルスルホニルクロリドからなる群より選択され、かつ前記スル
ホン酸無水物が、フェニルスルホン酸無水物、置換フェニルスルホン酸無水物、
C1〜C6アルキルスルホン酸無水物、およびC1〜C6ハロアルキルスルホン酸無水物
からなる群より選択される、請求項５に記載の方法。 - 【請求項７】 前記塩基が、アルカリ金属水素化物、アルカリ土類金属水素
化物、アルカリ金属C1〜C6アルコキシド、C1〜C6アルキルリチウム、およびリチ
ウムジアルキルアミドからなる群より選択される、請求項５に記載の方法。 - 【請求項８】 前記塩基がアルカリ金属水素化物である、請求項７に記載の
方法。 - 【請求項９】 前記1,4-ジアリール-2-フルオロ-1-ブテン-3-オール化合物
と、前記スルホニルクロリド化合物または前記スルホン酸無水物化合物、および
前記塩基とを、溶剤の存在下で反応させることを特徴とする、請求項５に記載の
方法。 - 【請求項１０】 前記溶剤が、エーテル、カルボン酸アミド、ジアルキルス
ルホキシド、ニトリル、芳香族炭化水素、およびハロゲン化芳香族炭化水素、な
らびにそれらの混合物からなる群より選択される、請求項９に記載の方法。 - 【請求項１１】 前記1,4-ジアリール-2-フルオロ-1-ブテン-3-オール化合
物と、前記スルホニルクロリド化合物または前記スルホン酸無水物化合物、およ
び前記塩基とを、約-78℃〜約120℃の範囲の温度で反応させることを特徴とする
、請求項５に記載の方法。 - 【請求項１２】 Rが、C1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、C3〜C6シク
ロアルキル、またはC3〜C6ハロシクロアルキルであり、 Arが、1〜3個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4 アルコキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されて
いてもよいフェニルであり、そして Ar1が、 1〜6個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよい3-フェノキシフェニル、 1〜5個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよい3-ビフェニル、あるいは 1〜5個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよい3-ベンジルフェニル、 である、請求項５に記載の方法。 - 【請求項１３】 Rが、イソプロピルまたはシクロプロピルであり、 Arが、1〜3個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4 アルコキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されて
いてもよいフェニルであり、そして Ar1が、1〜6個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C 4 アルコキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換され
ていてもよい3-フェノキシフェニルである、請求項１２に記載の方法。 - 【請求項１４】 1-(p-クロロフェニル)-1-シクロプロピル-2-フルオロ-4-(
4-フルオロ-3-フェノキシフェニル)-1,3-ブタジエンおよび 1-(α,α,α-トリフルオロ-p-トリル)-1-シクロプロピル-2-フルオロ-4-(4-フ
ルオロ-3-フェノキシフェニル)-1,3-ブタジエン からなる群より選択される化合物を調製するための、請求項５に記載の方法。 - 【請求項１５】 構造式III 【化４】 〔式中、 Rは、水素、C1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、C3〜C6シクロアルキル、
またはC3〜C6ハロシクロアルキルであり、 Arは、 1〜3個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよいフェニル、 1〜3個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよい1-もしくは2-ナフチル、あるいは 1〜3個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよい5もしくは6員複素芳香環、 であり、そして Ar1は、 1〜6個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよいフェノキシフェニル、 1〜5個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよいフェニル、 1〜5個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよいビフェニル、 1〜5個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよいフェノキシピリジル、 1〜5個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよいベンジルピリジル、 1〜5個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよいベンジルフェニル、 1〜5個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよいベンゾイルフェニル、 1〜3個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよい1-もしくは2-ナフチル、あるいは 1〜3個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよい5もしくは6員複素芳香環、 である。〕 で表される1,4-ジアリール-2-フルオロ-2-ブテン化合物を調製する方法であって
、 (a) 構造式I 【化５】 〔式中、Ar、Ar1、およびRは、先に記載した通りである。〕 で表される1,4-ジアリール-2-フルオロ-1-ブテン-3-オール化合物と、スルホニ
ルクロリド化合物またはスルホン酸無水物化合物、および塩基とを、反応させて
、構造式II 【化６】 で表される1,4-ジアリール-2-フルオロ-1,3-ブタジエン化合物を形成すること、
および (b) 該1,4-ジアリール-2-フルオロ-1,3-ブタジエン化合物を、(1) プロトン性
溶剤の存在下でアルカリ土類金属と、または(2) 非プロトン性溶剤の存在下でア
ルカリ金属と、反応させること、 を含む、上記方法。 - 【請求項１６】 前記スルホニルクロリドが、フェニルスルホニルクロリド
、置換フェニルスルホニルクロリド、C1〜C6アルキルスルホニルクロリド、およ
びC1〜C6ハロアルキルスルホニルクロリドからなる群より選択され、かつ前記ス
ルホン酸無水物が、フェニルスルホン酸無水物、置換フェニルスルホン酸無水物
、C1〜C6アルキルスルホン酸無水物、およびC1〜C6ハロアルキルスルホン酸無水
物からなる群より選択される、請求項１５に記載の方法。 - 【請求項１７】 前記塩基が、アルカリ金属水素化物、アルカリ土類金属水
素化物、アルカリ金属C1〜C6アルコキシド、C1〜C6アルキルリチウム、およびリ
チウムジアルキルアミドからなる群より選択される、請求項１５に記載の方法。 - 【請求項１８】 前記1,4-ジアリール-2-フルオロ-1-ブテン-3-オール化合
物と、前記スルホニルクロリド化合物または前記スルホン酸無水物化合物、およ
び前記塩基とを、溶剤の存在下で反応させることを特徴とする、請求項１５に記
載の方法。 - 【請求項１９】 前記溶剤が、エーテル、カルボン酸アミド、ジアルキルス
ルホキシド、ニトリル、芳香族炭化水素、およびハロゲン化芳香族炭化水素、な
らびにそれらの混合物からなる群より選択される、請求項１８に記載の方法。 - 【請求項２０】 前記1,4-ジアリール-2-フルオロ-1-ブテン-3-オール化合
物と、前記スルホニルクロリド化合物または前記スルホン酸無水物化合物、およ
び前記塩基とを、約-78℃〜約120℃の範囲の温度で反応させることを特徴とする
、請求項１５に記載の方法。 - 【請求項２１】 前記1,4-ジアリール-2-フルオロ-1,3-ブタジエン化合物を
、プロトン性溶剤の存在下でアルカリ土類金属と反応させることを特徴とする、
請求項１５に記載の方法。 - 【請求項２２】 前記アルカリ土類金属がマグネシウムである、請求項２１
に記載の方法。 - 【請求項２３】 前記プロトン性溶剤がC1〜C6アルコールである、請求項２
１に記載の方法。 - 【請求項２４】 Rが、C1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、C3〜C6シク
ロアルキル、またはC3〜C6ハロシクロアルキルであり、 Arが、1〜3個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4 アルコキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されて
いてもよいフェニルであり、そして Ar1が、 1〜6個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよい3-フェノキシフェニル、 1〜5個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよい3-ビフェニル、あるいは 1〜5個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよい3-ベンジルフェニル、 である、請求項１５に記載の方法。 - 【請求項２５】 Rが、イソプロピルまたはシクロプロピルであり、 Arが、1〜3個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4 アルコキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されて
いてもよいフェニルであり、そして Ar1が、1〜6個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C 4 アルコキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換され
ていてもよい3-フェノキシフェニルである、請求項２４に記載の方法。 - 【請求項２６】 1-[1-(p-クロロフェニル)-2-フルオロ-4-(4-フルオロ-2-
フェノキシフェニル)-2-ブテニル]シクロプロパンおよび 1-[1-(α,α,α-トリフルオロ-p-トリル)-2-フルオロ-4-(4-フルオロ-3-フェ
ノキシフェニル)-2-ブテニル]シクロプロパン からなる群より選択される化合物を調製するための、請求項１５に記載の方法。 - 【請求項２７】 構造式I 【化７】 〔式中、 Rは、水素、C1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、C3〜C6シクロアルキル、
またはC3〜C6ハロシクロアルキルであり、 Arは、 1〜3個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよいフェニル、 1〜3個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよい1-もしくは2-ナフチル、あるいは 1〜3個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよい5もしくは6員複素芳香環、 であり、そして Ar1は、 1〜6個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよいフェノキシフェニル、 1〜5個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよいフェニル、 1〜5個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよいビフェニル、 1〜5個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよいフェノキシピリジル、 1〜5個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよいベンジルピリジル、 1〜5個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよいベンジルフェニル、 1〜5個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよいベンゾイルフェニル、 1〜3個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよい1-もしくは2-ナフチル、あるいは 1〜3個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよい5もしくは6員複素芳香環、 である。〕 で表される1,4-ジアリール-2-フルオロ-1-ブテン-3-オール化合物を調製する方
法であって、 (a) 構造式IV 【化８】 〔式中、Ar1は先に記載した通りである。〕 で表されるアリールメタンブロミド化合物をリチウムC1〜C6アルキルテルロラー
ト化合物と反応させて、構造式V 【化９】 で表される中間体化合物を形成すること、 (b) この式Vで表される中間体化合物をC1〜C6アルキルリチウム化合物と反応
させて、構造式VI 【化１０】 で表される中間体化合物を形成すること、および (c) この式VIで表される中間体化合物を、構造式VII 【化１１】 〔式中、RおよびArは先に規定した通りである。〕 で表される3-アリール-2-フルオロプロペナール化合物と反応させること、 を含む、上記方法。 - 【請求項２８】 前記アリールメタンブロミド化合物と前記リチウムC1〜C6 アルキルテルロラート化合物とを溶剤の存在下で反応させて前記式Vで表される
中間体化合物を形成し、前記式Vで表される中間体化合物をその場で前記C1〜C6
アルキルリチウム化合物と反応させて前記式VIで表される中間体化合物を形成し
、そして前記式VIで表される中間体化合物をその場で前記3-アリール-2-フルオ
ロプロペナール化合物と反応させることを特徴とする、請求項２７に記載の方法
。 - 【請求項２９】 前記溶剤がエーテルである、請求項２８に記載の方法。
- 【請求項３０】 Rが、C1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、C3〜C6シク
ロアルキル、またはC3〜C6ハロシクロアルキルであり、 Arが、1〜3個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4 アルコキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されて
いてもよいフェニルであり、そして Ar1が、 1〜6個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよい3-フェノキシフェニル、 1〜5個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよい3-ビフェニル、あるいは 1〜5個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4アル
コキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されていて
もよい3-ベンジルフェニル、 である、請求項２７に記載の方法。 - 【請求項３１】 Rが、イソプロピルまたはシクロプロピルであり、 Arが、1〜3個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4 アルコキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換されて
いてもよいフェニルであり、そして Ar1が、1〜6個のハロゲン、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C 4 アルコキシ基、またはC1〜C4ハロアルコキシ基の任意の組み合わせで置換され
ていてもよい3-フェノキシフェニルである、請求項３０に記載の方法。 - 【請求項３２】 1-(p-クロロフェニル)-1-シクロプロピル-2-フルオロ-4-(
4-フルオロ-3-フェノキシフェニル)-1-ブテン-3-オールおよび 1-(α,α,α-トリフルオロ-p-トリル)-1-シクロプロピル-2-フルオロ-4-(4-フ
ルオロ-3-フェノキシフェニル)-1-ブテン-3-オール からなる群より選択される化合物を調製するための、請求項２７に記載の方法。
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- 2001-05-15 ZA ZA200103910A patent/ZA200103910B/xx unknown
Cited By (1)
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