CZ20011725A3 - 1,4-Diaryl-2-fluor-1-buten-3-olové sloučeniny a jejich pouľití při přípravě 1,4-diaryl-2-fluor-1,3-butadienových sloučenin a 1,4-diaryl-2-fluor-2-butenových sloučenin - Google Patents

1,4-Diaryl-2-fluor-1-buten-3-olové sloučeniny a jejich pouľití při přípravě 1,4-diaryl-2-fluor-1,3-butadienových sloučenin a 1,4-diaryl-2-fluor-2-butenových sloučenin Download PDF

Info

Publication number
CZ20011725A3
CZ20011725A3 CZ20011725A CZ20011725A CZ20011725A3 CZ 20011725 A3 CZ20011725 A3 CZ 20011725A3 CZ 20011725 A CZ20011725 A CZ 20011725A CZ 20011725 A CZ20011725 A CZ 20011725A CZ 20011725 A3 CZ20011725 A3 CZ 20011725A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
haloalkyl
alkyl
alkoxy
optionally substituted
halogen
Prior art date
Application number
CZ20011725A
Other languages
English (en)
Inventor
Yulin Hu
David Allen Hunt
Original Assignee
American Cyanamid Company
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by American Cyanamid Company filed Critical American Cyanamid Company
Publication of CZ20011725A3 publication Critical patent/CZ20011725A3/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C33/00—Unsaturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C33/40—Halogenated unsaturated alcohols
    • C07C33/46—Halogenated unsaturated alcohols containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts
    • C07C33/48—Halogenated unsaturated alcohols containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts with unsaturation outside the aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/257—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings
    • C07C43/295—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings containing hydroxy or O-metal groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01—Preparation of ethers
    • C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01—Preparation of ethers
    • C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
    • C07C41/30—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds by increasing the number of carbon atoms, e.g. by oligomerisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/257—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings
    • C07C43/29—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

1.4- χϊaryl-2-fluor-l-buten-3-olové sloučeniny a jejich použití při přípravě l,4-diaryl-2-fluor-l,3-butadienových sloučenin a
1.4- diaryl-2-fluor-2-butenových sloučenin
Oblast techniky
Vynález se týká sloučenin zahrnujících l,4-diaryl-2-fluor-l-buten-3-olové sloučeniny a použití uvedených sloučenin při přípravě l,4-diaryl-2-fluor-l,3-butadienových sloučenin a
1.4- diaryl-2-fluor-2-butenových sloučenin.
Dosavadní stav techniky
1., 4-diaryl-2-f luor-l , 3-butadi enové sloučeniny,, způsoby jejich přípravy a jejich použití jako meziproduktů při přípravě 1,4-diaryl-2-fluor-2-butenovýcb insekticidních a akaricidních prostředků jsou popsané v EP 811593—Al. Způsoby popsané v EP 81 1593—Al pro přípravu 1,4-diaryl-2-fluor*4,3butadienových sloučenin však vyžadují použití fosfoniumhalogenidových sloučenin. Tyto způsoby však nejsou zcela uspokojivé vzhledem k výše uvedené potřebě fosfoniumhalogenidových sloučenin, které jsou poměrně drahé a vznikají z nich vedlejší produkty, které se obtížně z 1,4-diary1-2-fluor-l,3-butadienových sloučenin odstraňují. Z tohoto důvodu existuje v tomto oboru potřeba zlepšeného způsobu přípravy
1.4- diary,1-2-f luor-l , 3-butadi enových sloučenin, ve kterém není nutné použít uvedené fosfoniumhalogenidové sloučeniny.
Cílem vynálezu je tedy poskytnout nové sloučeniny, vhodné pro přípravu 1,4-diaryl-2-fluor-l,3-butadienových sloučenin.
Cílem vynálezu je rovněž poskytnout zlepšený způsob přípravy 1,4-diary1-2-fluor-l,3-butadienových sloučenin, ve • · · · · · · ···· ··· ··· ·· ·· · kterém se nepoužívají fosfoniumhalogenidové sloučeniny.
Dalším cílem vynálezu je poskytnout zlepšený způsob přípravy 1,4-diaryl-2-fluor-2-butenových sloučenin.
Další cíle a výhody podle vynálezu budou pracovníkům v oboru zřejmé z níže uvedeného popisu a z připojených patentových nároků.
Podstata vynálezu
Vynález poskytuje 1,4-diaryl-2-fluor-l-buten-3-olové sloučeniny obecného strukturního vzorce (I)
(i) kde
E znamená skupinu ze skupiny zahrnující vodík,
Ci-C4alkyl, Ci-C4halogenalkyl, C3-C6cykloalky1, nebo C3~C6halogencykloalkyl;
Ar znamená fenylovou skupinu případně substituovanou skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až tří skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci-C4a.lkyl, Ci-C4hal ogenalky 1 , Ci-C4alkoxy nebo Ci-C4halogenalkoxy,
1- nebo 2-naftylovou skupinu případně substituovanou skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až tří skupin ze skupiny zahrnující halogen,
Ci-C4alkyl, Ci~C4halogenalkyl, Ci~C4alkoxy nebo
Ci-C4halogenalkoxy, nebo
5- nebo 6-členný heteroaromatický kruh případně substituovaný skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až tří skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci-C4alkyl, Ci~C4halogenalkyl, Ci-C4alkoxy nebo Ci-C4halogenalkoxy; a
Ari znamená fenoxyfenylovou skupinu která je případně substituovaná skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až šesti skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci-Cíal kyl. , Ci-Cz.ha 1 ogenalkyl , Ci-Cíalkoxy nebo Ci-C4halogenalkoxy, fenylovou skupinu která je případně substituovaná skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až pěti skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci-C4alkyl, Ci-C4halogenalkyl, Ci~C4alkoxy nebo Ci-C4halogenalkoxy, bifenylovou skupinu která je případně substituovaná skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až pěti skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci-C4alkyl, Ci-C4halogenalkyl, Ci~C4alkoxy nebo Ci-C4halogenalkoxy, fenoxypyridylovou skupinu která je případně substituovaná skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až pěti skupin ze skupiny zahrnující • 4 ♦ ·· · • 4
4 4 4 • · ·· • · • · halogen, Ci-Cztalkyl , Ci-C4halogenalkyl , Ci-Czjalkoxy nebo Ci-C4halogenalkoxy, benzylpyridylovou skupinu která je případně substituovaná skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až pěti skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci~C4alkyl, Ci-C4halogenalkyl, Ci-C4alkoxy nebo Ci-C4halogenalkoxy, benzylfenylovou skupinu která je případně substituovaná skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až pěti skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci-C4alkyl, Ci-C4halogenalkyl, Ci-C4alkoxy nebo Ci-C4halogenalkoxy, benzoylfenylovou skupinu která je případně substituovaná skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až pěti skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci~C4alkyl, Ci-C4halogenalkyl, Ci-C4.alkoxy nebo Ci-C4halogenalkox.y,
1- nebo 2-nafty1ovou skupinu, která je případně substituovaná skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až tří skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci-Cíalkyl, Ci-C4halogenalky1, Ci-C4alkoxy nebo Ci~C4halogenalkoxy, nebo
5- nebo 6-členný heteroaromatický kruh případně substituovaný skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až tří skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci-C4alkyl, Ci-C4halogenalkyl, Ci-C4alkoxy nebo Ci-Céhalogenalkoxy.
Vynález rovněž poskytuje nový způsob přípravy 1,4-diaryl2-fluor-1,3-butadienových sloučenin strukturního obecného zorce (II)
kde
R znamená skupinu ze skupiny zahrnující vodík,
Ci-C4alkyl, Ci-Cíhalogenalkyl, C3-C6cykloalkyl, nebo C3~C6halogencykloalkyl;
Ar znamená fenylovou skupinu případně substituovanou skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až třískupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci-C/jalkyl, Ci-C/thalogenalkyl , Ci-C^alkoxy nebo Ci-C4halogenalkoxy, nebo 2-naftylovou skupinu případně substituovanou skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až tří skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci-C4alkyl, Ci-C4halogenalkyl, Ci-C4alkoxy nebo Ci-C4halogenalkoxy, nebo
5- nebo 6-členný heteroaromatický kruh případně substituovaný skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až tří skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci-C4alkyl, Ci-C4halogenalkyl, Ci~C4alkoxy nebo Ci-C4halogenalkoxy; a
Ari znamená fenoxyfenylovou skupinu která je případně substituovaná skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až šesti skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci-C^alkyl, Ci-C^halogenalkyl, Ci-C4alkoxy nebo Ci-Cíhalogenalkoxy, fenylovou skupinu která je případně substituovaná skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci.
jedné až pěti skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci-C^alkyl, Ci-C4halogenalkyl, Ci-C4alkoxy nebo Ci-C4halogenalkoxy, bifenylovou skupinu která je případně substituovaná skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci· jedné až pěti skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci-C4alkyl, Ci-C4halogenalkyl, Ci-C4alkoxy nebo Ci-C4halogenalkoxy, fenoxypyridy1ovou skupinu která je případně substituovaná skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až pěti skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci-C4alkyl, Ci-C4halogenalkyl, Ci~C4alkoxy nebo Ci-C4halogenalkoxy, benzylpyridylovou skupinu která je případně substituovaná skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až pěti skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci-C4alkyl, Ci-C4halogenalkyl, Ci-C4alkoxy nebo Ci-C4halogenalkoxy, benzylfenylovou skupinu která je případně substituovaná skupinami zahrnujícími libovolnou
Ί
kombinaci jedné až, pěti skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci-C/talkyl, Ci-C^halogenalkyl, Ci-C«alkoxy nebo Ci-Cíhalogenalkoxy, benzoylfenylovou skupinu která je případně substituovaná skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až pěti skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci-C4alkyl, Ci-Cíhalogenalkyl, Ci-C4alkoxy nebo Ci-C4halogenalkoxy,
1- nebo 2-naftylovou skupinu, která je případně substituovaná skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až tří skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci-C4alkyl, Ci-C4halogenalkyl, Ci-C4alkoxy nebo Ci-C4halogenalkoxy, nebo
5- nebo 6-členný heteroaromatický kruh případně substituovaný skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až tří skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci-C4alkyl, Ci-C4halogenalkyl, Ci-C4alkoxy nebo Ci-C4halogenalkoxy kde uvedený způsob zahrnuje reakci t,4-diary1-2-f1uor-1-buten-3-olové sloučeniny obecného strukturního vzorce (I),
(I) kde Ar, Ari a R mají výše uvedený význam, se sulfonylchloridovou sloučeninou nebo se sloučeninou která je anhydridem sulfonové kyseliny a baží.
Vynález rovněž poskytuje nový způsob přípravy 1,4-d.iaryl-2-fluor-2-butenových sloučenin strukturního obecného vzorce (III)
(III) kde
R znamená skupinu ze skupiny zahrnující vodík, Ci-C4alkyl, Ci-C4halogenalkyl, C3-C6cykloalkyl, nebo C3-C6halogencykloalkyl;
Ar znamená fenylovou skupinu případně substituovanou skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až. tří skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci-C4alkyl, Ci-C4ha1ogenalkyl, Ci-C4alkoxv nebo Ci~C4halogenalkoxy, nebo 2-naftylovou skupinu případně substituovanou skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až tří skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci-C4alkyl, Ci~C4halogenalkyl, Ci-C4alkoxy nebo Ci-C4halogenalkoxy, nebo
5- nebo 6-členný heteroaromatický kruh případně substituovaný skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až tří skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci-C4alkyl, Ci-Cíhalogenalkyl, Ci-C4alkoxy nebo Ci-C4halogenalkoxy; a
Ari znamená fenoxyfenylovou skupinu která je případně substituovaná skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až šesti skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci-C4alkyl, Ci-C4halogenalkyl, Ci-C4alkoxy nebo Ci-C4halogenalkoxy, fenylovou skupinu která je případně substituovaná skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až pěti skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci~C4alkyl, Ci-C4halogenalkyl, Ci-C4alkoxy nebo Ci~C4halogenalkoxy, bifenylovou skupinu která je případně substituovaná skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až pěti skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci~C4alkyl, Ci-C4halogenalkyl, Ci-Cíalkoxy nebo Ci~C4halogenalkoxy, fenoxypyridylovou skupinu která je případně subs ti tuovaná skup i nam i zahrnuj í cími 1 i bovo1nou kombinaci jedné až pěti skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci-C4a.lkyl, Ci-C4halogenalkyl, Ci~C4alkoxy nebo Ci-C4halogenalkoxy, benzylpyridylovou skupinu která je případně substituovaná skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až pěti skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci-C4alkyl, Ci~C4halogenalkyl, Ci-C4alkoxy nebo Ci-C4halogenalkoxy, benzylfenylovou skupinu která je případně substituovaná skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až pěti skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci-Czta.lkyl, Ci-C4halogenalkyl, Ci~C4alkoxy nebo Ci-C4halogenalkoxy, benzoylfeny 1ovou skupinu která je případně substituovaná skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až pěti, skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci-C4alkyl., Ci~C4halogenalkyl, Ci-C4alkoxy nebo Ci-C4halogenalkoxy,
1- nebo 2-naftylovou skupinu, která je případně substituovaná skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až tří skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci~C4alkyl, Ci-C4halogenalkyl, Ci-C4alkoxy nebo Ci~C4halogenalkoxy, nebo
5- nebo 6-členný heteroaromatický kruh případně substituovaný skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až tří skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci-C4alkyl, Ci~C4halogenalkyl, Ci~C4alkoxy nebo Ci-C/íhal ogenalkoxy kde uvedený způsob zahrnuje
a) reakci derivátu 1,4-diaryl-2-fluor-l-buten-3-olu obecného strukturního vzorce (I)
(i) kde Ar, Ari a R mají výše uvedený význam se sulfonylchloridovou sloučeninou nebo sloučeninou kterou je derivát anhydridu kyseliny sulfonové a baží, čímž se připraví
1,4-diaryl~2~fluor-1,3-butadienová sloučenina obecného strukturního vzorce (II)
b) reakci derivátu 1,4-diaryl-2-fluor-1,3-butadienu s : 1) kovem alkalické zeminy v přítomnosti protického rozpouštědla, nebo 2) alkalickým kovem v přítomnosti aprotického rozpouštědla.
Podrobný popis vynálezu
Vynález poskytuje 1,4-diaryl-2-fluor-1-buten-3-olové sloučeniny obecného strukturního vzorce (I)
kde Ar, Ari a R mají výše uvedený význam.
Výhodné sloučeniny obecného vzorce (I) podle vynálezu zahrnují sloučeniny ve kterých
R znamená skupinu ze skupiny zahrnující Ci-CUalkyl, Ci-Cíhalogenalkyl, C3~C6cykloalkyl, nebo •Α « A 4
A A «« A ·· •·
C3~C6halogencykloalkyl;
Ar znamená fenylovou skupinu případně substituovanou skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až tří skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci-Cřialkyl , Ci-C^halogenalkyl, Ci-Cíalkoxy nebo Ci-Czihalogenalkoxy, a
Ari znamená 3-fenoxyfeny1ovou skupinu která je případně substituovaná skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až Šesti skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci-C^alkyl , Ci-C/4halogenalky! , Ci-C/4alkoxy nebo Ci-C4halogenalkoxy,
3-bifenylovou skupinu která je případně substituovaná skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až pěti skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci-C4alkyl, Ci-C4halogenalkyl, Ci-C4alkoxy nebo Ci-C4halogenalkoxy,
3-benzylfenylovou skupinu která je případně substituovaná skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až pěti skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci--C/fa1kyl , Ci-C4halogenalkyl, Ci-C4alkoxy nebo Ci~C4halogenalkoxy,
Ještě výhodnější. 1, 4-di ary1-2-f luor-l-buten-3-olové sloučeniny podle vynálezu jsoxi sloučeniny, ve kterých
R znamená isopropy1ovou nebo cyklopropylovou skupinu;
Ar znamená fenylovou skupinu případně substituovanou skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až tří skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci-C4alkyl,
Ci-Cíhalogenalkyl, Ci-C^alkoxy nebo
Ci-C4halogenalkoxy, a
Ari znamená 3-fenoxyfenylovou skupinu která je případně substituovaná skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až šesti skupin ze skupiny zahrnující hal ogen, Ci~C4alky1, Ci-C4halogena!kvl, Ci-Cůalkoxy nebo Ci-C4halogenalkoxy.
Pro přípravu, vysoce účinných insekti cidních a akaricidních prostředků obecného vzorce (TTT) je zvláště vhodné použití 1 -(p-chlorfeny1)-1-cyklopropy1-2-f1uor-4-(4-fluor-3-fenoxyfenyl)-l-buten-3-olu a l-(a,a,a-trifl.uor-p-tolyl)-1-cyklopropy1 —2-f1uor-4-(4-fluor-3-fenoxyfeny1)-1-buten-3-olu.
Ve výše uvedených obecných vzorcích (I), (II) a (III) uvedený 5- a 6-členný heteroaromatický kruh výhodně znamená kruh obsahující jeden až čtyři heteroatomy zvolené ze skupiny zahrnující N, 0 a S, kde uvedené heterotomy mohou mít stejný nebo různý význam, a zahrnuje například kruhové skupiny, ale bez omezení jen na ně, ze skupiny zahrnující pyridyl, pyrazolyl , imidazolyl triazolyl , isoxazolyl, tetrazol.yl , pyrazinyl, pyridazinyl, triazinyl, furanyl, thienyl a thiazolyl kde každá z uvedených kruhových skupin je případně substituovaná jak je uvedené výše pro obecné vzorce (I) , (TI) a (TTT) .
Výraz halogen uvedený v tomto popisu znamená například chlor, brom a jod. Výrazy Ci-C4halogenalkyl, Ca-Cehalogencykloalkyl a Ci-Cshalogenalkoxy znamenají Ci-C4alkylovou skupinu, C3-C6cykloalkylovou skupinu a
Ci-C4alkoxyskupinu .substituovanou jedním nebo více atomy halogenu, kde atomy halogenu mohou mít stejný nebo různý význam.
Výraz alkyl použitý v tomto popisu ve významu skupiny nebo součásti skupiny, znamená zahrnuje alkylové skupiny s přímým nebo s rozvětveným řetězcem jako je methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sek.butyl, a terc.butyl. Výraz cykloalkyl použitý v tomto popisu ve významu skupiny nebo součásti skupiny znamená skupinu ze skupiny zahrnující cyklopropyl, cyklobutyl, cyklopentyl a cyklohexyl.
Skupiny obsahující dva nebo více kruhů, jako je fenoxyfenyl, fenoxypyridyl, bifenyl a benzylfenyl, které mohou být případně substituované, mohou být substituované pokud není uvedeno jinak na každém z těchto kruhů.
Podle výhodného provedení vynálezu se 1,4-diaryl-2-fluor-1,3-butadienové sloučeniny obecného vzorce (II) připraví reakcí 1,4-diaryl-2-fluor-l-buten-3-olové sloučeniny obecného vzorce (I) se sulfonylchloridovou sloučeninou nebo s anhydridem kyseliny sulfonové, a baží, výhodně při teplotě v rozmezí asi -78 °C do 120 °C, ještě výhodněji v rozmezí asi 20 °C do 80 °C, v přítomnosti rozpouštědla.
Podle dalšího výhodného provedení vynálezu se
1. , 4-diaryl-2-f luor-2-butenové sloučeniny obecného vzorce (TTT) připraví reakcí 1.,4-diaryl-2-fluoi—1 .-buten-3-ol.ové sloučeniny obecného vzorce (I) se sulfonylchloridovou sloučeninou nebo s anhydridem kyseliny sulfonové, a baží, výhodně při teplotě v rozmezí asi -78 °C až 120 °C, ještě výhodněji v rozmezí asi 20 °C až 80 OC, v přítomnosti rozpouštědla za vzniku
1,4-diaryl-2-fluor-1,3-butadienové sloučeniny obecného vzorce (II) a reakcí sloučeniny obecného vzorce (II) s kovem alkalické zeminy v přítomnosti protického rozpouštědla.
Vynález tedy poskytuje výhodný způsob přípravy
1,4-diaryl-2-fluor-1,3-butadienových sloučenin bez použití fosfoniumhalogenidových sloučenin.
Konečné produkty, sloučeniny obecných vzorců (II) a (III) lze izolovat zředěním reakčni směsi vodou a extrakcí produktu rozpouštědlem vhodným k extrakci. Pro uvedený způsob separace lze použít obvykle užívaná rozpouštědla jako je di ethyl ether, ethylacetát, toluen, dichlormethan, a podobně a jejich směsi.
Sulfonylchloridové sloučeniny vhodné k použití ve způsobu podle vynálezu zahrnují, ale bez omezení jen na ně, nesubstituované a substituované feny1 sulfonychloridy jako je p-toluensulfonylchlorid a podobně, Ci-Cealkylsulfonylchloridy jako je methansulfonylchlorid a podobně, a Ci-C6halogenalkylsulfonylchloridy jako je trifluormethánsulfonylchlorid a podobně anhydridy sulfonové kyseliny vhodné pro použití podle vynálezu zahrnují, ale bez omezení jen na ně, nesubstituované a substituované anhydridy fenysulfonových kyselin jako je anhydrid kyseliny p-toluensulfonové a podobně, anhydridy Ci-Cealkylsulfonových kyselin jako je anhydrid kyseliny methansulfonové a podobně, a anhydridy Ci-Cehalogenalky1sulfonových kyselin jako je anhydrid kyseliny trifluormethansulfonové a podobně. Baze vhodné pro použití podle vynálezu zahrnují, ale bez omezení jen na ně, hydridy alkalických kovů jako je hydrid sodný, hydrid draselný, hydrid lithný a podobně, hydridy kovů alkalických zemin jako je hydrid vápenatý a podobně, Ci-Cealkoxidy alkalických kovů jako je methoxid sodný, terc.butoxid draselný a podobně,
Ci-Cealkyl1 ithia jako je butyl1 ithium, sek.buty11 ithium, methylithium a podobně a 1 ithiumdialkylamidy jako je
1ithiumdi isopropylamid, 1ithiumisopropylcyklohexylamid a podobně. Výhodné baze zahrnují hydridy alkalických kovů.
Rozpouštědla vhodná k použití při přípravě sloučenin obecného vzorce (IT) a (III) podle vynálezu zahrnují, ale nejsou omezená jen na ně, ethery jako je tetrahydrofuran, dioxan, pyran, diethylether, 1,2-dimethoxyethan a podobně; amidy karboxylových kyselin jako je Ν,Ν-dimethy1formamid, N,N-dimethy1acetamid a podobně; dialkylsulfoxidy jako je dimethylsulfoxid a podobně; nitrily jako je acetonitril, propionitril a podobně; aromatické uhlovodíky jako je toluen, benzen, xyleny, mešitylen a podobně; a halogenované aromatické uhlovodíky jako je chlorbenzen, fluorbenzen a podobně; a jejich směsi. Výhodná rozpouštědla pro použití při přípravě sloučenin obecných vzorců (TI) a (IIT) jsou ethery.
Protická rozpouštědla vhodná pro použití podle vynálezu zahrnují, ale bez omezení jen na ně, Ci-Cealkoholy jako je methanol, ethanol a podobně. Výhodná protická rozpouštědla zahrnují methanol a ethanol. Aprotická rozpouštědla zahrnují, ale nejsou omezená jen na ně, amoniak; a ethery jako je diethylether, tetrahydrofuran, dioxan, 1,2-dimethoxyethan a podobně.
Kovy alkalických zemin vhodné k použití při přípravě sloučenin obecného vzorce (III) zahrnují, ale bez omezení jen na ně, hořčík a vápník, přičemž výhodné je použití hořčíku. Alkalické kovy zahrnují, ale nejsou, omezené jen na ně, lithium, sodík a draslík.
Výhodné sloučeniny obecného vzorce (II) a (IIT), které lze připravit způsoby podle vynálezu zahrnují sloučeniny, ve kterých
R znamená skupinu ze skupiny zahrnující Ci~C4alkyl, Ci-C4halogenalky1, C3~Cscykloalkyl, nebo C3-C6halogencykloalkyl;
Ar znamená fenylovou skupinu případně substituovanou skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až tří skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci-C.4alkyl, Ci-C4hal.ogenalkyl , Ci-C4alkoxy nebo
Ci-C4hal.ogenalkoxy, a
Ari znamená 3-fenoxyfenylovou skupinu která, je případně substituovaná skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až šesti skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci-C4alkyl, Ci-C/jhalogenalkyl , Ci-C4alkoxy nebo Ci-C4hal.ogenal koxy,
3-bifenylovou skupinu která je případně substituovaná skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až pěti skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci-C4alkyl, Ci-C4halogenalkyl, Ci~C4alkoxy nebo Ci-C4halogenalkoxy,
3-benzy1feny1ovou skupinu která je případně substituovaná skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až pěti skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci-C4alkyl , Ci-C4halogenalky 1 , Ci-C/jalkoxy nebo Ci-C4halogenalkoxy.
Ještě výhodnější 1,4-diary1-2-f1uor-13-butadienové sloučeniny a 1,4-diaryl-2-fluor-2-butenové sloučeniny, které lze připravit způsoby podle vynálezu jsou sloučeniny, ve •· ·*·· · ♦ · · · ·· ♦ · kterých
R znamená isopropy1ovou nebo cyklopropylovou skupinu;
Ar znamená fenylovou skupinu případně substituovanou skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až tří skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci-Cíalkyl, Ci~C4halogenalkyl, Ci-CUalkoxy nebo Ci-Cíhalogenalkoxy, a
Ari znamená 3-fenoxyfenylovou skupinu která je případně substituovaná skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až šesti skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci-CUalkyl, Ci-CUhalogenalkyl, Ci-C$a1koxy nebo Ci-Cήhalogenalkoxy,
Způsoby podle vynálezu jsou zvláště vhodné pro přípravu
-(ρ-chlorf enyl)-1-cyklopropy1-2-fluor-4-(4-fluor-3-fenoxyfenyl)-l,3-butadienu;
1.-(α,a ,α-trifluor-p-tolyl )-l-cyklopropy 1-2-f luor-4-(4-fluor-3-fenoxyfenyl)-l,3-butadienu;
1-[l-(a,a,a-tri fluor-p-tolyl)-2-fluor-4-(4-fluor-3-fenoxyfenyl)-2-buteny1]cyklopropanu; a
-[1 -(p-chlorf eny1)-2-fluor-4-(4-fluor-3-fenoxyf eny 1)-2-butenyl]cyklopropanu.
Vynález dále zahrnuje způsob přípravy 1,4-diaryl-2-fluor-l-buten-3-olových sloučenin obecného vzorce (I), kde uvedený způsob zahrnuje:
a) reakci ary 1methanbromidu obecného strukturního vzorce (IV)
AriCH2Br (TV) kde Ari má význam uvedený výše s Ci-Cealkyltellurolátem lithným za tvorby meziproduktové sloučeniny obecného strukturního vzorce (V)
AriCHžTeLi (V)
b) reakci meziproduktu obecného vzorce (V) s
Ci-Cealkyllithiem za tvorby meziproduktu obecného strukturního vzorce (VT)
A riCH 2 L i; a
c) reakci meziproduktové sloučeniny obecného vzorce (VI) s 3-ary1-2-fluorpropenalem obecného strukturního vzorce (VII)
kde R a Ar mají význam uvedený výše.
Ve výhodném provedení vynálezu se 1 ,4-di ary 1-2-f luor-1.-buten-3-olové sloučeniny obecného vzorce (I) připraví reakcí arylmethanbromidu obecného vzorce (TV) s
Ci-Cealkyltelluronátem lithným, výhodně při teplotě v rozmezí
»» · · • · • · · • · • · Φ asi -78 °C do 30 °C, ještě výhodněji v rozmezí asi -78 °C až 0 °C» v přítomnosti rozpouštědla za vzniku meziproduktu obecného vzorce (V), a následnou in šitu reakcí meziproduktu obecného vzorce (V) s Ci-Cealkyl1 ithiem, výhodně při teplotě v rozmezí asi -78 °C až 30 °C, ještě výhodněji v rozmezí asi -78 °C až 0 °C, za vzniku meziproduktu obecného strukturního vzorce (VI), a následnou in šitu reakcí meziproduktu obecného vzorce (VI) s 3-aryl-2-fluorpropenalovou sloučeninou obecného vzorce (VII), výhodně při teplotě v rozmezí asi -78 °C až 30 °C.
Ci-Cóalkyl te 1. luronáty lithné vhodné pro použití podle vynálezu zahrnují, ale nejsou omezené jen na ně, butyltelluronát lithný, sek.butyltelluronát lithný, terč.butyltelluronát lithný, propyltelluronát lithný a podobně. Sloučeniny Ci-Csalkyl1ithia vhodné pro použití podle vynálezu zahrnují, ale nejsou omezené jen na ně, butyl1 ithium, sek.butyl1 ithium, propyl1 ithium, methyl 1ithium a podobně.
Rozpouštědla vhodná k použití při přípravě sloučenin obecného vzorce (I) podle vynálezu zahrnují, ale nejsou omezená jen na ně, ethery jako je diethyl ether, tetrahydrofuran, 1. , 2-dimethoxyethan a podobně, a jejich směsi, přičemž výhodné je použití tetrahydrofuranu.
K lepšímu pochopení vynálezu jsou uvedené následující příklady, které jsou však především uvedené pro znázornění specifických provedení vynálezu. Rozsah vynálezu není těmito příklady nijak omezený, jeho rozsah je plně v rámci přiložených patentových nároků.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Příprava 1-(ρ-chlorfenyl)-l-cyklopropy1-2-f1uor-(4-fluor-3-fenoxyfenyl)-1-buten-3-olu
1) n-BuTeLi n-BuLi
2)
CHO
Roztok butyltelluronátu lithného (10,5 mmol BuTeLi), generovaného in šitu z butyllithia (4,2 ml 2,5 M roztoku v hexanu, 10,5 mmol) a Te v prášku (1,34 g, 10,5 mmol) v tetrahydrofuranu (10 ml) se při 0 °C zpracuje s roztokem 3-fenoxy-4-fluorbenzylbromidu (2,81 g, 10 mmol) v tetrahydrofuranu (10 ml) a míchá se 30 minut, potom se reakční směs ochladí na -78 °C a zpracuje se s roztokem butyllithia >· ·♦· · • ♦ • · ·· • ·· ·♦ # · · · · · · • · · · · ··♦ ·· ·· (4,2 ml 2,5 Μ roztoku v hexanu, 10,5 mmol), míchá se 30 minut při -78 oc a zpracuje se s roztokem p-chlor-fl-cyklopropy1-a-fluorcinnamylaldehydu (2,24 g, 10 mmol) v tetrahydrofuranu (5 ml), ohřeje se za míchání během 3 hodin na teplotu místnosti, pak se reakce přeruší 2 N kyselinou cblorovodíkovou a reakční směs se extrahuje ethylacetátem. Spojené organické extrakty se promyjí vodou, vysuší se bézvodým síranem sodným a zahustí se ve vakuu na zbytek. Rychlou chromatografií zbytku na silikagelu s použitím směsi ethylacetát/hexany 1:4 se získá titulní sloučenina (3,5 g, 82% výtěžek), jejíž totožnost byla potvrzena XH, 19F a l3C NMR spektrální analýzou.
V podstatě výše uvedeným způsobem, ale s použitím p-(tri fluormethyl)-β-cyklopropyΙ-α-fluorcinnamylaldehydu, se připraví l-(a,a,a-trifluor-p-tolyl)-l-cyklopropyl-2-fluor-4-(4—fluor-3-f enoxyf enyl)-l-buten-3-ol.
Příklad 2
Př úprava 1 -(p-ch1orfenyl)-1~cyk1opropy1-2-f1uor-4-(4-f1uor-3-fenoxyfenyl)-l,3-butadienu
Suspenze hydridu sodného (6,3 mg, 0,26 mmol) v terahydrofuranu (1 ml) se zpracuje s roztokem-t-(ρ-chlorfenyl)-1-cyk1opropyl-2-fluor-4-(4-f1uor-3-fenoxyfenyl)-1-huten-3-olu (106,7 mg, 0,25 mmol) v tetrahydrofuranu, pak se míchá 10 minut při 50 OC, potom se ochladí na teplotu místnosti, zpracuje se s roztokem p-toluensulfonylchloridu (49,6 mg, 0,26 mmol) v tetrahydrofuranu (1 ml), míchá se 1 hodinu při 60 °C, potom se reakční směs zalije vodou a extrahuje se ethylacetátem. Spojené organické extrakty se postupně promyjí vodou, nasyceným roztokem hydrogenuhličitanu sodného a vodou, vysuší se bezvodým síranem sodným, a zahustí, se ve vakuu na zbytek. Rychlou chromatografií zbytku na silikagelu s použitím směsi rozpouštědel athylacetát/hexany v poměru 1:9 se získá titulní sloučenina (62 mg, 61% výtěžek), jejíž totožnost byla potvrzena !Η, 19F a 13C NMR spektrální analýzou.
V podstatě výše uvedeným způsobem, ale s použitím 1-(a,a,a-trifluor-p-to 1y1)-1-cyk1opropy1-2-fluor-4-(4-f1uor-3-f enoxyf enyl)-1-bute.n-3-ol u se připraví 1 - (π , π ,,α-tr i f 1 uor-ρ-tolyl)-l-cyklopropyl-2-fluor-4-(4-fluor-3-fenoxyfenyl)-1,3butadi en.

Claims (29)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Sloučenina obecného strukturního vzorce (I) (I) kde
    R znamená skupinu ze skupiny zahrnující vodík, Ci-Czjalkyl, Ci-C^halogenalkyl, C3~C6cyk1oalkyl , nebo Ca-Cehalogencykloalky1;
    Ar znamená fenylovou skupinu případně substituovanou skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až tří skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci-CUalkyl., Ci-Cáhalogenalkyl, Ci-C/(.alkoxy nebo Ci-Cáhalogenalkoxy,
    1- nebo 2-naftylovou skupinu případně substituovanou skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až tří skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci-C4alkyl, Ci-C4halogenalkyl, Ci-C4alkoxy nebo Ci~C4halogenalkoxy, nebo
    5- nebo 6-členný heteroaromatický kruh případně substituovaný skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až tří skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci-C^alkyl, Cj-C4ba1ogenalkyl, Ci-C4a1koxy nebo Ci-C4halogenalkoxy; a
    Ari znamená fenoxyfenylovou. skupinu která je případně substituovaná skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až šesti skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci~C4alkyl, Ci-C4halogenalky1 , Ci-C/jalkoxy nebo Ci-C4halogenalkoxy, fenylovou skupinu která je případně substituovaná skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až pěti skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci-C4alkyl, Ci~C4halogenalkyl, Ci~C4alkoxy nebo Ci“C4halogenalkoxy, bifenylovou skupinu která je případně substituovaná skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až pěti skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci-C4alkyl, Ci-C4halogenalkyl, Ci-C4alkoxy nebo C1-C4hal ogenal.koxy , fenoxypyridylovou skupinu která je případně substituovaná skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až pěti skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci-C4alkyl , Ci-C4ha.logenalky1 , Ci-C4alkoxy nebo Ci-C4halogenalkoxy, benzylpyridylovou skupinu která je případně substituovaná skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až pěti skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci~C4alkyl, Ci~C4halogenalkyl, Ci-C4álk.oxy nebo Ci-C4halogenalkoxy,
    • · ·« • · * • · · · • • ··· • · · • 9 • · • to ·· • • • • 9 · • ···· ··· ··· ·* • ·
    benzylfenylovou skupinu která je případně substituovaná skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až pěti skupin ze skupiny zahrnující halogen, C1.-C4al.kyl , Ci-C^halogenalkyl , Ci-C^alkoxy nebo Ci~C4halogenalkoxy, benzoylfenylovou skupinu která je případně substituovaná skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až pěti skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci-C4alkyl, Ci-C4halogenalkyl, Ci-Cíalkoxy nebo Ci~C4halogenalkoxy,
    1- nebo 2-naftylovou skupinu, která je případně substituovaná skupinami, zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až tří skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci-C4alkyl, Ci-Cíhalogenalkyl, C1-C4a.lk.oxy nebo Ci~C4halogenalkoxy, nebo
    5- nebo 6-členný heteroaromatický kruh případně substituovaný skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až tří skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci-C4alky1 , Ct-C4halogena1kyl , Ci-C4a1.koxy nebo Cj-Cíha!ogena1knxy,
  2. 2. Sloučenina podle nároku 1, kde
    R znamená skupinu ze skupiny zahrnující Ci-C4alkyl, Ci-C4halogenalky1, C3-Cecykloalkyl, nebo C3~C6halogencykloalkyl;
    Ar znamená fenylovou skupinu případně substituovanou skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až
    ·« * > a • · © · • 0 ·* © · · 0 © * 0 © · · · © · Λ © 9 9· • · • 999 ♦ « · 4<© ·* • ·
    tří skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci-C4a1kyl,
    Ci-C4halogenalkyl, Ci-C4alkoxy nebo
    Ci-C4halogenalkoxy; a
    Ari znamená 3-fenoxyfenylovou skupinu která je případně substituovaná skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až šesti skupin ze skupiny zahrnující halogen, Cj—CUalkyl, Ci-C^halogenalky!, Ct—C4a 1koxy nebo Ci-C/fhalogenalkoxy,
  3. 3-bifenylovou skupinu která je případně substituovaná skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až pěti, skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci-C4alkyl, Ci-C4halogenalkyl , Ci-Cztalkoxy nebo Ci-C4halogenalkoxy, nebo
    3-benzylfenylovou skupinu která je případně substituovaná skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až pěti skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci-Cnalky!, Ci~C4halogenalkylCi-C/ialkoxy nebo Ci~C4halogenalkoxy,
    3. Sloučenina podle nároku 2, kde
    R znamená isopropylovou nebo cyklopropy1ovou skupinu;
    Ar znamená fenylovou skupinu případně substituovanou skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až tří skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci-C4alkyl,
    Ci-C4halogenalkyl, Ci-C4alkoxy nebo
    Ci-C4halogenalkoxy; a
    Ari znamená 3-fenoxyfenylovou skupinu která je případně substituovaná skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až šesti skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci-C4alkyl, Ci-C4halogenalkyl, Ci-C4alkoxy nebo Ci-C4ha.l ogena 1 koxy,
  4. 4. Sloučenina podle nároku 1, kterou je sloučenina zvolená ze skupiny zahrnující
    1 -(p-chlorfeny1)-1-cyk1opropy1-2-f1uor-4-(4-fluor-3-fenoxyfenyl)-l-buten-3-ol, a
    1 -(a,a,a-tri f1uor-p-to1 v1)-l-cyklopropy1-2-f1uor-4-(4-fluor-3-fenoxyfenyl)-1-buten-3-ol.
  5. 5. Způsob přípravy 1., 4-diaryl-2-f luor-1 , 3-butadienové sloučeniny obecného strukturního vzorce (II) (II) kde
    R znamená skupinu ze skupiny zahrnující vodík, Ci-C4alkyl, Ci-Cíha.1ogena1kyl, C3-C6cykloa1ky1, nebo Ca-Cehslogencykloalkyl;
    Ar znamená fenylovou skupinu případně substituovanou skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až tří skupin ze skupiny zahrnující halogen,
    Ci-C4alkyl, Ci-C4halogenalky1, Ci-C4alkoxy nebo
    Ci-C4halogena1koxy,
    1- nebo 2-naftylovou skupinu případně substituovanou skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až tří skupin ze skupiny zahrnující halogen,
    Ci-Cz(alkyl, Ci-C^halogenalky! , Ci-Cíalkoxy nebo
    Ci-C4halogenalkoxy, nebo
    5- nebo 6-členný heteroaromatický kruh případně substituovaný skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až tří skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci-C4alkyl, Ci-C/ihal ogenal kyl , Ci“C/.a 1 koxy nebo Ci-C/|ha 1 ogenal koxy : a
    Ari znamená fenoxyfenylovou skupinu která je případně substituovaná skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až šesti skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci~C4alk.yl, Ci-C4halogenalkyl, Ci-C4alkoxy nebo Ci-C4halogenalkoxy, fenylovou skupinu která je případně substituovaná skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až pěti skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci-C4alkyl, Ci-C4halogenaIky1 , Ci-Cz(alkoxy nebo Ci-Czfha 1 ogena 1 koxy, bifenylovou skupinu která je případně substituovaná skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až pěti skupin ze skupiny zahrnující halogen. Ci-C/íalky 1 , Ci-C4halogenalkyl , Ct-Cíalkoxy nebo Ci-C4halogenalkoxy, fenoxypyridy1ovou skupinu která je případně substituovaná skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až pěti skupin ze skupiny zahrnující • · « · 9 · » *♦ • · · · r ♦ · halogen, Ci-C4alkyl, Cí-C4halogenalkyl, Ci-Cíalkoxy nebo Ci-C4halogenalkoxy, benzylpyridylovou skupinu která je případně substituovaná skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až pěti skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci-C4alkyl, Ci-C4halogenalky1, Ci-Cíalkoxy nebo Ci-Číhalogena1koxy, benzylfeny1ovou skupinu která je případně substituovaná skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až pěti skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci-Cíalkyl, Ci-Cíhalogenalkyl, Cf-Cíalkoxy nebo Ci-Cíhalogenalkoxy, benzoylfenylovou skupinu která je případně substituovaná skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až pěti skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci-C4alkyl, Ci-Cíhalogenalkyl, Ci-C4alkoxy nebo Ci-Cíhalogenalkoxy, .
    1- nebo 2~naftylovou skupinu, která je případně substituovaná skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až tří skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci-Cíalkyl, Ci-Cíhalogenalkyl , Ci-Cíalkoxy nebo Ci-Cíhalogenalkoxy, nebo
    5- nebo 6-členný heteroaromatický kruh případně substituovaný skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až tří skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci-Cíalkyl, Ci-Cíhalogenalkyl, Ci-Cíalkoxy nebo Ci~C4halogenalkoxy.
    vyznačující se tím, že zahrnuje reakcí
    1,4-di ary1-2-f1uor-1-buten-3-o1u obecného strukturního vzorce (I)
    Arx (I) kde Ar, Ari a R mají výše uvedený význam, se sulfonylchloridovou sloučeninou nebo s anhydridem kyseliny sulfonové, a baží.
  6. 6. Způsob podle nároku 5 vyznačující se tím, že sulfonylchloridová sloučenina je sloučenina zvolená ze skupiny zahrnující fenylsulfonylchlorid, substituovaný fenylsulfonylchlorid, Ci-Cgalkylsulfonychlorid a
    Ci-Cghalogenalkylsulfonylchlorid; a anhydrid sulfonové kyseliny je zvolen ze skupiny zahrnující anhydrid kyseliny fenylsulfonové, substituovaný anhydrid kyseliny feny1 sulfonové, anhydrid kyseliny Ci-Cg a 1kyl.sulfonové a anhydrid kyseliny Ci-C^ha!ngenalkylsulfonové.
  7. 7. Způsob podle nároku 5 vyznačující se tím, že baze se zvolí ze skupiny zahrnující hydrid alkalického kovu, hydrid kovu alkalické zeminy, Ci-Cgalkoxid alkalického kovu, Ci-Cgalkyl1ithium a 1ithiumdialkylamid.
  8. 8. Způsob podle nároku 7vyznačující se tím, že baze je hydrid alkalického kovu.
  9. 9. Způsob podle nároku Svyznačující se tím, že 1,4-diaryl-2-f1uor-1-buten-3-olová sloučenina reaguje se
    « · · · · ♦ * • ♦ * · ♦ · · • · · • 4 • * • · · « • · • • • • · • · • * • • · · • · • · ·
    sulfonylchloridem nebo s anhydridem kyseliny sulfonové v přítomnosti rozpouštědla.
  10. 10, Způsob podle nároku 9 v y z n a č u jíní se tím, že rozpouštědlo se zvolí ze skupiny zahrnující ether, amid karboxylové kyseliny, dialkylsulfoxid, ni tri 1t aromatický uhlovodík, a halogenovaný aromatický uhlovodík a jejich směsi.
  11. 11. Způsob podle nároku 5 v y z n a č u. jící se tím, že 1,4-diaryl-2-fluor-l-buten-3-olová sloučenina reaguje se sulfonylchloridem nebo s anhydridem sulfonové kyseliny a s baží při teplotě v rozmezí asi -78 °C až 120 °C.
  12. 12. Způsob podle nároku Svyznačující se tím, že
    R znamená skupinu ze skupiny zahrnující Ci-Cr+alkyl,
    Ci-C4halogenalkyl5 C3-C6cykloalkyl, nebo
    Ca-Cfihalogencykloalkv1:
    Ar znamená fenylovou skupinu případně substituovanou skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až tří skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci-Cý alkvl, Ci-C/ihal ogenalkyl , Ci-Cíalkoxy nebo
    Ci-C4halogenalkoxv; a
    Ari znamená 3-fenoxyfenylovou skupinu která je případně substituovaná skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až šesti skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci-C4alkyl, Ci-C4halogenalkyl, Ci-C4alkoxy nebo Ci-C4halogenalkoxy,
    3-bifenylovou skupinu která je případně substituovaná • · · · • · · • 9
    Φ Φ • · • · · skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až pěti skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci-C/jalkyl , Ci-C4halogenalkyl, Ci-C4alkoxy nebo Ci“C4halogen.alkoxy, nebo
    3-benzylfenylovou skupinu která je případně substituovaná skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až pěti skupin ze skupiny zahrnující halogen, C1.-C4a.lkyl, Ci-Cíha! ogenal ky1 , Ci-C/ialkoxy nebo Ci-C4halogenalkoxy,
    1.3, Způsob nároku 12, vyznačující se t í m , že
    R znamená isopropy1ovou nebo cyklopropylovou skupinu;
    Ar znamená fenylovou skupinu případně substituovanou skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až tří skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci~C4alkyl, Ci~C4halogenalkyl, Ci-C4alkoxy nebo
    Ci-C4halogenalkoxy; a
    Ari znamená 3-fenoxyfenylovou skupinu která je případně substituovaná, skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až šesti skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci-C4alkyl, Ci-C^halogenalkvl. Ci-C/talkoxy nebo Ci-C4halogenalkoxy,
  13. 14. Způsob podle nároku 5 v y z n a č u j í c í se tím, že připravovaná sloučenina je zvolená ze skupiny zahrnující l-(p--chlorf enyl) - l-cyklopropyl-2-f luor-4-( 4-f luor-3-fenoxyfenyl)-l,3-butadien a
    1.-(a,a,a-trifluor-p-toly1)-l-cyklopropyl-2-fluor-4-(434
    -fluor-3-fenoxyfeny1)-1,3-butadien.
  14. 15. Způsob přípravy l , 4-diaryl.-2-f luor-2-butenové sloučeniny obecného strukturního vzorce (III)
    F (III) kde
    R znamená skupinu ze skupiny zahrnující vodík, Ci-C4alkyl, Ci-C4halogenalkyl, Cs-Cscykloalky1, nebo C3-C6halogencykloalkyl;
    Ar znamená fenylovou skupinu případně substituovanou skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až tří skupin ze skupiny zahrnující, halogen, Ci-C4alky 1, Ci~C4hal ogenaIky 1 , Ci-C4al.koxy nebo C1-C4halogenalkoxy,
    1- nebo 2-naf t.yl ovmi skupinu případně substituovanou skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až tří skupin ze skupiny zahrnující halogen,
    Ci-C4alkyl, Ci-Cáhalogena!kyl, Ci-C4alkoxy nebo
    Ci-C4halogenalkoxy, nebo
    5- nebo 6-členný heteroaromatický kruh případně substituovaný skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až tří skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci-C4alkyl, Ci-C4halogenalkyl, Ci-C4alkoxy nebo Ci-C4halogenalkoxy; a • « ···· · ♦ ♦ · * e · · · · · · · · « • · ·» · · · · « • · < ·«»··« • · β · · · v ···« ·♦ ··· Λ» ·· ·
    Ari znamená fenoxyfenylovou skupinu která je případně substituovaná skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až šesti skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci-C4alkyl, Ci-C4halogenalkyl, Ci-C4a1koxy nebo Ci-Číhalogenalkoxy, fenylovou skupinu která je případně substituovaná skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až pěti skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci-C/salkyl , Cj-Cíhalogenalky1, Ci-Cíalkoxy nebo Ci-Cíhalogenalkoxy, bifenylovou skupinu která je případně substituovaná skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až pěti skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci-C4alkyl, Ci-C4halogenalkyl, Ci-C4alkoxy nebo Ci-C4halogenalkoxy, fenoxypyridy1ovou skupinu která je případně substituovaná skupinami zahrnujícími libovolnou, kombinaci jedné až pěti skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci-Cíalkyl, Ci-Číhalogena 1 ky 1 , Cj-Cíalkoxy nebo CfCíhal ogenalkoxy, benzylpyridy] ovou skupinu, která je případně substituovaná skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až pěti skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci-Cíalkyl, Ci-C4halogenalky1, Ci-Cíalkoxy nebo Ct-C4halogenalkoxy, benzylfenylovou skupinu která je případně substituovaná skupinami zahrnujícími libovolnou • φ φ · kombinaci jedné až pěti skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci~C4alkyl, Ci-C4halogenalkyl·, Ci-C4alkoxy nebo Ci-C4halogenalkoxy, benzoylfenylovou skupinu která je případně substituovaná skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až pěti skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci~C4alkyl , Ci-Cíhal ogenal kvl , Ci -C4 a 1. koxv nebo C1-C4hal ogena 1.koxy,
    1- nebo 2-nafty 1 ovou. skupinu, která je případně substituovaná skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až tří skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci-C4alkyl, Ci-Cíhalogenalkyl, Ci-C4alkoxy nebo Ci-C4halogenalkoxy, nebo
    5- nebo 6-členný heteroaromatický kruh případně substituovaný skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až tří skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci-C4alkyl, Ci-C4halogenalkyl, Ci-C4alkoxy nebo Ci-Cíhalogenalkoxy.
    vyznačující se t í m , že uvedený způsob zahrnu je:
    a) reakci 1,4-diary1-2-fluor-t-buten-3-olové sloučeniny obecného strukturního vzorce (T)
    OH (I) • · * · « « · • « • · kde Ar, Ari a R mají výše uvedený význam, se sulfonylchloridovou sloučeninou nebo s anhydridem sulfonové kyseliny a s baží za vzniku 1,4-diaryl-2-fluor-1,3-butadienové sloučeniny obecného strukturního vzorce (II)
    F
    H (II)
    b) reakci této 1,4-diaryl-2-f1uot—t,3-butadienové sloučeniny: 1) s kovem alkalické zeminy v přítomnosti protického rozpouštědla, nebo 2) s alkalickým kovem v přítomnosti aprotického rozpouštědla.
  15. 16. Způsob podle nároku 15 v y z n a č u j í c í se tím, že uvedená sulfonylchloridová sloučenina se zvolí ze skupiny zahrnující fenylsulfonylchlorid, substituovaný fenylsulfonylchlorid, Ci-Cóalkylsulfonylchlorid, a Ci-C6halogenalkylsulfonylchlorid; a anhydrid sulfonové kyseliny se zvolí ze skupiny zahrnující anhydrid kyseliny fenylsulfonové, substituovaný anhydrid kyseliny fenylsulfonové, a anhydrid kyseliny
    Ci-C6halogenalkylsulfonové.
  16. 17. Způsob podle nároku 15 vyznačující se tím, že baze se zvolí ze skupiny zahrnující hydrid alkalického kovu, hydrid kovu alkalické zeminy, Ci-Cealk.oxid alkalického kovu, Ci-Cealkyl1 ithium a 1 ithiumdialkylamid.
  17. 18. Způsob podle nároku 1.5 v y z n a č u j í c í se tím, že reakce 1,4-diaryl-2-fluor-l-buten-3-olové sloučeniny se sulfonylchloridem nebo s anhydridem sulfonové kyseliny a s baží se provede v přítomnosti rozpouštědla.
    44444* · 4 4 4 4
    4 · 4 4 4 · 4 ««« •444 4 · 4 · 4
    9 4 4 »44444
    4 4 4 4 4 4 4
    4444444 4 4 4 »9 4 4 ·
  18. 19. Způsob podle nároku 18 v y z n a č u j í c í se tím, že rozpouštědlo se zvolí ze skupiny zahrnující ether, amid karboxylové kyseliny, dialkylsulfoxid, nitril, aromatický uhlovodík a halogenovaný aromatický uhlovodík a jejich směsi.
  19. 20. Způsob podle nároku 15 vyznačující se tím, že reakce 1,4-diaryl-2-f 1 uor-l-buten-3-o1 nvé sloučeninj? se sulfonylchloridem nebo s anhydri detn sulfonové kyseliny a s baží se provede při teplotě v rozmezí asi -78 °C až 120 °C.
  20. 21 Způsob podle nároku 15 v y z n a č n j f r í se tím, že reakce 1,4-diary 1-2-fluor-1.,3-bntadienové sloučeniny s kovem alkalické zeminy se provede v přítomnosti protického rozpouštědla.
    22. Způsob podle nároku 21 vyznač u j í < ; í se tím že kov alkalické zeminy je hořčík. 23. Způsob podle nároku 21 v y z n a č u j í < ' í se t í m
    že protické rozpouštědlo je Ci-Cealkohol.
  21. 24. Způsob podle nároku 15 vyznač u jící se tím, že
    R znamená skupinu ze skupiny zahrnující Cj-Cíalkyl,
    C1-C4halogenalkyl, C3-Cecykloa1kyl, nebo
    Cj-Cehalogencykloalkyl;
    Ar znamená fenylovou skupinu případně substituovanou skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné áž tří skupin ze skupiny zahrnující halogen,
    Ci-C4alkyl, Ci-C4halogenalkyl, Ci-C4alkoxy nebo
    Ci-C4halogenalkoxy,
    Ari znamená 3-fenoxyfenylovou skupinu která je případně substituovaná skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až šesti skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci-C^alkyl, Ci-C4halogenalkyl, Ci-C4alkoxy nebo Ci-C4halogenalkoxy,
    3-bifenylovou skupinu která je případně substituovaná skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až pěti skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci-C4alkyl, Ci-C4halogenalkyl, Ci-C4alkoxy nebo Ci-C4halogenalkoxy, nebo
    3-benzylfenylovou skupinu která je případně substituovaná skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až pěti skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci-C4alkyl, Ci-C4halogenalkyl, Ci-C4alkoxy nebo Ci-C4halogenalkoxy.
  22. 25. Způsob podle nároku 24 vyznačující se tím, že
    R znamená isopropylovou nebo cyklopropylovou skupinu,
    Ar znamená fenylovou skupinu případně substituovanou skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až tří skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci-C4alkyl, Ci-C4halogenalky1, Ci-C4alkoxy nebo Ci-C4halogenalkoxy, a
    Ari znamená 3-fenoxyfenylovou skupinu která je případně substituovaná skupinami zahrnujícími libovolnou «
    kombinaci jedné až šesti skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci-Cíalkyl, Ci-C4halogenalkyl, Ci-C4alkoxy nebo Ci-C4halogenalkoxy,
  23. 26. Způsob podle nároku 15 vyznačuj ící se tím, že připravovaná sloučenina je sloučenina zvolená ze skupiny zahrnuj ící l-[1-(p-chlorfenyl)-2-fluor-4-(4-fluor-2-fenoxyfenyl)-2-butenyl]cyklopropan a
    1-[1-(a,a,a-tri fluor-p-toly1)-2-f1uor-4-(4-fluor-3-f enoxyfenyl)-2-buteny1]cyklopropan.
  24. 27. Způsob přípravy 1,4-diaryl-2-fluor-l-buten-3-olové sloučeniny obecného struktutrního vzorce (I) kde (I)
    R znamená skupinu ze skupiny zahrnující vodík, Ci-Cáalkyl, Ci~C4halogenalkyl, C3-Cecykloalky1, nebo C3-C6halogencykloalkyl;
    Ar znamená fenylovou skupinu případně substituovanou skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až tří skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci-C4alkyl, Ci-C4halogenalkyl, Ci-C4alkoxy nebo Ci~C4halogenalkoxy,
    1- nebo 2-naftylovou skupinu případně substituovanou skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až tří skupin ze skupiny zahrnující halogen,
    Ci-Cíalkyl, Ci~C4halogenalkyl, Ci~C4alkoxy nebo
    Ci-C4halogenalkoxy, nebo
    5- nebo 6-členný heteroaromatický kruh případně substituovaný skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až tří skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci-C4alkyl, Ci-C4halogenalkyl, Ci-C4alkoxy nebo Ci-C4halogenalkoxy; a
    Ari znamená f enoxyf enylovoti skupinu která je případně substituovaná skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až šesti skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci-C4alkyl, Ci-C4halogenalkyl, Ci-C4alkoxy nebo Ci-C4halogenalkoxy, fenylovou skupinu která je případně substituovaná skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až pěti skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci-C4alkyl, Ci~C4halogenalkyl, Ci-C4alkoxy nebo Ci-C4halogenalkoxy, bifenylovou skupinu která je případně substituovaná skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až pěti skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci-C4alkyl, Ci-C4halogenalkyl, Ci-C4alkoxy nebo Ci~C4halogenalkoxy, fenoxypyridylovou skupinu která je případně substituovaná skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až pěti, skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci-C4alkyl, Ci-C4halogenalkyl, Ci-C4alkoxy «« ·♦· v ♦ ♦♦ ·· ··· *··· 9 · · * · · · · · · ··
    ·. ·· ·· ·♦♦ · • · · · · · · 9999 ··· 999 99 9· 9 nebo Ci-C4halogenalkoxy, benzylpyridylovou skupinu která je případně substituovaná skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až pěti skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci-C4alkyl, Ci-C4halogenalkyl, Ci-C4alkoxy nebo Ci-C4halogenalkoxy, benzylfenylovou skupinu která je případně substituovaná skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až pěti skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci-C4alkyl, Ci-C4halogenalkyl, Ci-C4alkoxy nebo Ci-C4halogenalkoxy, benzoylfenylovou skupinu která je případně substituovaná skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až pěti skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci-C4alkyl, Ci-C4halogenalkyl, Ci-C4alkoxy nebo Ci-C4halogenalkoxy,
    1- nebo 2-naftylovou skupinu, která je případně substituovaná skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až tří skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci~C4alkyl, Ci-C4halogenalkyl, Ci-C4alkoxy nebo Ci-C4halogenalkoxy, nebo
    5- nebo 6-členný heteroaromatický kruh případně substituovaný skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až tří skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci-Caalkyl, Ci-C4halogenalkyl, Ci-C4alkoxy nebo Ci-C4halogenalkoxy.
    vyznačující se tím, že uvedený způsob zahrnuje:
    a) reakci arylmethanbromidu obecného strukturního vzorce (IV)
    AriCHžBr (IV) kde Ari má výše uvedený význam s Ci~C6alkyltelluronátem lithným kterou vznikne meziprodukt obecného strukturního vzorce (V)
    AriCH2TeLi;
    (V)
    b) reakci meziproduktu obecného vzorce (V) s
    Ci-C4alkyl1 ithiem za vzniku meziproduktu obecného strukturního vzorce (VI)
    Ar1CH2LÍ; a (VI)
    c) reakci meziproduktu obecného vzorce (VI) s
    3-ary1-2-fluorpropenalovou sloučeninou obecného strukturního vzorce (VII)
    Ar
    CHO
    F (VII) φ · φ φ * · · ·· ♦· • · · · · · φ · · φφφφ φ · · ·· φ · φ · · ··
    Φ··· φ·* ··· ·· ··· kde R a Ar mají Význam uvedený výše.
  25. 28. Způsob podle nároku 27 vyznačující se tím, že zahrnuje reakci arylmethanbromidu s Ci-C6alkyltelluronátem lithným v přítomnosti rozpouštědla za vzniku meziproduktu obecného vzorce (V), reakci meziproduktu obecného vzorce (V) in šitu s Ci-Cealkyl1 ithiem za vzniku meziproduktu obecného vzorce (VI) a reakci meziproduktu obecného vzorce (VI) in šitu s 3-aryl-2-fluorpropenalovou sloučeninou.
  26. 29. Způsob podle nároku 28 vyznačuj ící se tím, žé použité rozpouštědlo je ether.
  27. 30. Způsob podle nároku 27 vyznačující se tím, že
    R znamená skupinu ze skupiny zahrnující Ci-CUalkyl, Ci-C4halogenalkyl, Cs-Cécykloalkyl, nebo C3-C6halogencykloalkyl;
    Ar znamená fenylovou skupinu případně substituovanou skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až tří skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci-C4alkyl, Ci-C4halogenalkyl, Ci~C4alkoxy nebo C1-C4halogenalkoxy,
    Ari znamená 3-fenoxyfenylovou skupinu která je případně substituovaná skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až šesti skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci-C4alkyl, Ci-C4halogenalkyl, Ci-C4alkoxy nebo Ci-C4halogenalkoxy,
    3-bifenylovou skupinu která je případně substituovaná skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až pěti skupin ze skupiny zahrnující halogen,
    Ci-C4alkyl, Ci-C4halogenalkyl, Ci-Cíalkoxy nebo Ci-C4halogenalkoxy, nebo
    3-benzylfenylovou skupinu která je případně substituovaná skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až pěti skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci-C4alkyl, Ci-C4halogenalkyl, Ci-C4alkoxy nebo Ci-C4halogenalkoxy.
  28. 31. Způsob podle nároku 30 vyznačuj ící se tím, že
    R znamená isopropylovou nebo cyklopropylovou skupinu,
    Ar znamená fenylovou skupinu případně substituovanou skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až tří skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci-C4alkyl, Ci-C4halogenalky1, Ci-C4alkoxy nebo Ci-C4halogenalkoxy, a
    Ari znamená 3-fenoxyfenylovou skupinu která je případně substituovaná skupinami zahrnujícími libovolnou kombinaci jedné až šesti skupin ze skupiny zahrnující halogen, Ci-C4alkyl, Ci-C4halogenalkyl, Ci-C4alkoxy nebo Ci-C4halogenalkoxy.
  29. 32. Způsob podle nároku 27 vyznačující se tím, že připravovaná sloučenina je sloučenina zvolená ze skupiny zahrnuj ící l-(p-chlorfeny1)-1-cyklopropy1-2-fluor-(4-fluor-346 *· ··· · • · • · · · • · · · · · ··· ·· ·· ···
    -fenoxyfenyl)-l-buten-3-ol a
    1 — (α,α,α-trifluor-p-tolyl)-l-cyklopropyl-2-fluor-4-(4-fluor-3-fenoxyfenyl)-l-buten-3-ol.
CZ20011725A 1998-11-16 1999-11-09 1,4-Diaryl-2-fluor-1-buten-3-olové sloučeniny a jejich pouľití při přípravě 1,4-diaryl-2-fluor-1,3-butadienových sloučenin a 1,4-diaryl-2-fluor-2-butenových sloučenin CZ20011725A3 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US19268098A 1998-11-16 1998-11-16

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ20011725A3 true CZ20011725A3 (cs) 2002-05-15

Family

ID=22710638

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20011725A CZ20011725A3 (cs) 1998-11-16 1999-11-09 1,4-Diaryl-2-fluor-1-buten-3-olové sloučeniny a jejich pouľití při přípravě 1,4-diaryl-2-fluor-1,3-butadienových sloučenin a 1,4-diaryl-2-fluor-2-butenových sloučenin

Country Status (20)

Country Link
EP (1) EP1131273B1 (cs)
JP (1) JP2002529524A (cs)
KR (1) KR20010093786A (cs)
CN (1) CN1210241C (cs)
AT (1) ATE252530T1 (cs)
AU (1) AU773214B2 (cs)
BR (1) BR9915368A (cs)
CA (1) CA2351563A1 (cs)
CZ (1) CZ20011725A3 (cs)
DE (1) DE69912306T2 (cs)
DK (1) DK1131273T3 (cs)
EA (1) EA200100528A1 (cs)
ES (1) ES2211201T3 (cs)
HU (1) HUP0104267A3 (cs)
IL (1) IL143051A0 (cs)
PL (1) PL347673A1 (cs)
SK (1) SK284828B6 (cs)
UA (1) UA70975C2 (cs)
WO (1) WO2000029362A1 (cs)
ZA (1) ZA200103910B (cs)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015151340A (ja) * 2014-02-10 2015-08-24 国立研究開発法人海洋研究開発機構 コニフェリルアルコールの製造方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE221037T1 (de) * 1996-06-03 2002-08-15 Basf Ag 1,4-diaryl-2-fluoro-2-butene als insectizide und akarizide mittel
ZA974582B (en) * 1996-06-03 1998-11-26 American Cyanamid Co Process and intermediate compounds for the preparation of pesticidal fluoroolefin compounds

Also Published As

Publication number Publication date
SK284828B6 (sk) 2005-12-01
PL347673A1 (en) 2002-04-22
ATE252530T1 (de) 2003-11-15
IL143051A0 (en) 2002-04-21
EP1131273B1 (en) 2003-10-22
AU1613100A (en) 2000-06-05
CN1333741A (zh) 2002-01-30
HUP0104267A3 (en) 2002-04-29
UA70975C2 (uk) 2004-11-15
DE69912306T2 (de) 2004-08-05
AU773214B2 (en) 2004-05-20
SK6732001A3 (en) 2002-06-04
ZA200103910B (en) 2002-07-31
KR20010093786A (ko) 2001-10-29
CA2351563A1 (en) 2000-05-25
BR9915368A (pt) 2001-08-14
DE69912306D1 (de) 2003-11-27
EP1131273A1 (en) 2001-09-12
ES2211201T3 (es) 2004-07-01
DK1131273T3 (da) 2004-03-01
EA200100528A1 (ru) 2002-04-25
WO2000029362A1 (en) 2000-05-25
HUP0104267A2 (hu) 2002-03-28
CN1210241C (zh) 2005-07-13
JP2002529524A (ja) 2002-09-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2008012108A2 (en) Process for the preparation of polyhydroxylated stilbenes via claisen condensation
CS209933B2 (en) Method of making the 4-fluor-3-phenoxytoluen
CZ20011725A3 (cs) 1,4-Diaryl-2-fluor-1-buten-3-olové sloučeniny a jejich pouľití při přípravě 1,4-diaryl-2-fluor-1,3-butadienových sloučenin a 1,4-diaryl-2-fluor-2-butenových sloučenin
Tanaka et al. Synthesis of aromatic compounds containing a 1, 1-dialkyl-2-trifluoromethyl group, a bioisostere of the tert-alkyl moiety
Uchikawa et al. Synthesis and demethylation of 4, 22-dimethoxy [2.10] metacyclophan-1-yne with BBr3 to afford a novel [10](2, 9)-5a, 11a-benzofuro-5a-bora-11-bromochromenophane
EA013354B1 (ru) Способ получения карбоксанилидов
US6342642B1 (en) 1,4-diaryl-2-fluoro-1-buten-3-ol compounds and their use in the preparation of 1,4-diaryl-2-fluoro-1,3-butadiene and 1,4-diaryl-2-fluoro-2-butene compounds
KR100512259B1 (ko) 살충제플루오로올레핀화합물의제조방법및중간체화합물
EP0490063B1 (en) Process for the preparation of insecticidal, acaricidal and molluscicidal 2-halopyrrole-3-carbonitrile compounds
US4305885A (en) Preparation of cyclopropane-carboxylic acid derivatives and intermediates therefor
EP1358143B1 (en) Process and intermediate compounds for the preparation of pesticidal fluoroolefin compounds
JP2015078179A (ja) シクロラバンジュロール及びその誘導体の製造方法
EP1159241B1 (en) Processes for the preparation of 1,4-diaryl-2-fluoro-1,3-butadiene and 1,4-diaryl-2-fluoro-2-butene compounds
RU2193022C2 (ru) Способ и промежуточные соединения для получения пестицидных фторолефиновых соединений
US6207846B1 (en) Process and intermediate compounds for the preparation of difluorovinylsilane insecticidal and acaricidal agents
JP4750286B2 (ja) 反応活性な基を有する新規なビフェニル化合物の製造方法
US6159956A (en) Process and intermediate compounds for the preparation of difluorovinylsilane insecticidal and acaricidal agents
US6291721B1 (en) Processes for the preparation of 2-arylvinyl alkyl ether and 1,4-diaryl-2-fluoro-2-butene compounds
SK413388A3 (en) Method and intial substance for preparation n-(1-methoxyprop-2- -yl)-2,4-dimethyl-3-aminothiophene
MXPA01004868A (en) 1,4-diaryl-2-fluoro-1-buten-3-ol compounds and their use in the preparation of 1, 4-diaryl-2-fluoro-1,3-butadiene and 1,4-diaryl-2-fluoro-2-butene compounds
JP2531228B2 (ja) ビフェニル誘導体およびその製造法