SK284828B6 - 1,4-Diaryl-2-fluór-1-buten-3-olové zlúčeniny a ich použitie pri príprave 1,4-diaryl-2-fluór-1,3-butadiénových a 1,4-diaryl-2- fluór-2-buténových zlúčenín - Google Patents

1,4-Diaryl-2-fluór-1-buten-3-olové zlúčeniny a ich použitie pri príprave 1,4-diaryl-2-fluór-1,3-butadiénových a 1,4-diaryl-2- fluór-2-buténových zlúčenín Download PDF

Info

Publication number
SK284828B6
SK284828B6 SK673-2001A SK6732001A SK284828B6 SK 284828 B6 SK284828 B6 SK 284828B6 SK 6732001 A SK6732001 A SK 6732001A SK 284828 B6 SK284828 B6 SK 284828B6
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
haloalkyl
alkyl
alkoxy
optionally substituted
combination
Prior art date
Application number
SK673-2001A
Other languages
English (en)
Other versions
SK6732001A3 (en
Inventor
Yulin Hu
David Allen Hunt
Original Assignee
Basf Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Aktiengesellschaft filed Critical Basf Aktiengesellschaft
Publication of SK6732001A3 publication Critical patent/SK6732001A3/sk
Publication of SK284828B6 publication Critical patent/SK284828B6/sk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C33/00—Unsaturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C33/40—Halogenated unsaturated alcohols
    • C07C33/46—Halogenated unsaturated alcohols containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts
    • C07C33/48—Halogenated unsaturated alcohols containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts with unsaturation outside the aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/257—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings
    • C07C43/295—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings containing hydroxy or O-metal groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01—Preparation of ethers
    • C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01—Preparation of ethers
    • C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
    • C07C41/30—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds by increasing the number of carbon atoms, e.g. by oligomerisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/257—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings
    • C07C43/29—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Opisujú sa zlúčeniny vzorca (I), kde R znamená vodík, C1-C4-alkyl, C1-C4-halogénalkyl, C3-C6-cykloalkyl alebo C3-C6-halogéncykloalkyl, Ar predstavuje fenyl, prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až troch atómov halogénu, C1-C4-alkylových, C1-C4-halogénalkylo-vých, C1-C4-alkoxylových alebo C1-C4-halogénalkoxylo-vých skupín, 1- alebo 2-naftyl, prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až troch atómov halogénu, C1-C4-alkylových, C1-C4-halogénalkylových, C1-C4-alkoxylových alebo C1-C4-halogénalkoxylových skupín, alebo 5- alebo 6-členný heteroaromatický kruh, prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až troch atómov halogénu, C1-C4-alkylových, C1-C4-halogénalkylových, C1-C4-alkoxylových alebo C1-C4-halogénalkoxylových skupín. Význam ostatných substituentov je uvedený v opise. Uvedené zlúčeniny sa požívajú pri príprave 1,1-diaryl-2-fluór-1,3-butadiénových zlúčenín vzorca (II) a 1,4-diaryl-2-fluór-2-buténových zlúčenín vzorca (III).

Description

Oblasť techniky
Predložený vynález sa týka 1,4-diaryl-2-fluór-1 -buten-3-olových zlúčenín a ich použitia pri príprave 1,4-diaryl-2-fluór-l,3-butadiénových a l,4-diaryl-2-fluór-2-butcnových zlúčenín.
Doterajší stav techniky l,4-Diaryl-2-fluór-l,3-butadiénové zlúčeniny, spôsob ich prípravy a ich použitie ako medziproduktov pri príprave
1,4-diaryl-2-fluór-2-buténových insekticídnych a akaricídnych prostriedkov sú opísané v európskej patentovej prihláške EP 811593-A1. Spôsoby opísané v EP 811593-A1 na prípravu l,4-diaryl-2fluór-l,3-butadiénových zlúčenín vyžaduje použitie fosfóniumhalogenidových zlúčenín. Ale tieto spôsoby nie sú celkom uspokojivé, pretože požadované fosfóniumhalogenidové zlúčeniny sú relatívne drahé a poskytujú nežiaduce vedľajšie produkty, ktoré sa ťažko odstraňujú z l,4-diaryl-2-fluór-l,3-butadiénových zlúčenín. V súlade s tým, jestvuje potreba zlepšiť spôsob prípravy 1,4diaryl-2-fluór-l,3-butadiénových zlúčenín, ktorý vylúči použitie fosfóniumhalogenidových zlúčenín.
Cieľom predloženého vynálezu je preto poskytnúť nové zlúčeniny, ktoré sú využiteľné pri príprave 1,4-diaryl-2-fluór-1,3-butadicnových zlúčenín.
Ďalším cieľom predloženého vynálezu je poskytnúť zlepšený spôsob prípravy l,4-diaryl-2-fluór-l,3-butadiénových zlúčenín, ktorý vylúči použitie fosfóniumhalogenidových zlúčenín.
Ďalším cieľom predloženého vynálezu je poskytnúť zlepšený spôsob prípravy 1,4-diaryl-2-fluór-2-buténových zlúčenín.
Ďalšie ciele a výhody predloženého vynálezu budú pre odborníkov v odbore zrejmé z uvedeného opisu a pripojených patentových nárokov.
Podstata vynálezu
Predložený vynález sa týka l,4-diaryl-2-fluór-l-buten-3-olových zlúčenín všeobecného štruktúrneho vzorca (I)
v ktorom
R znamená vodík, CrC4-alkyl, C|-C4-halogénalkyl, C3-C6-cykloalkyl alebo C3-C6-halogéncykloalkyl;
Ar predstavuje fenyl, prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až troch atómov halogénu, Ci-C4-alkylových, CrC4-halogénalkylových, CrC4-alkoxylových alebo CrC4-halogénalkoxylových skupín,
1- alebo 2-naftyl pripadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až troch atómov halogénu, CrC4-alkylových, Ci-C4-halogénalkylových, CrC4-alkoxylových alebo C|-C4-halogénalkoxylových skupín, alebo
5- alebo 6-členný heteroaromatický kruh prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až troch atómov halogénu, CrC4-alkylových, Ci-C4-halogénalkylových, CrC4-alkoxylových alebo CrC4-halogénalkoxylových skupín, a
Ar1 znamená fenoxyfenyl prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až šesť atómov halogénu, C]-C4
-alkylových, C1-C4-halogénalkylových, C1-C4-alkoxylových alebo C1-C4-halogénalkoxylových skupín, fenyl prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až päť atómov halogénu, CrC4-alkylových, CrC4-halogénalkylových, CrC4-alkoxylových alebo C|-C4-halogénalkoxylových skupín, bifenyl prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až päť atómov halogénu, Cl-C4-alkylových, Cj-C4-halogénalkylových, CrQ-alkoxylových alebo CrC4-halogénalkoxylových skupín, fenoxypyridyl prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až päť atómov halogénu, CrC4-alkylových, CrC4-halogénalkylových, C[-C4-alkoxylových alebo CrC4-halogcnalkoxylových skupín, benzylpyridyl prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až päť atómov halogénu, C1-C4-alkylových, CrC4-halogénalkylových, CrC4-alkoxylových alebo C,-C4-halogénalkoxylových skupín, benzylfenyl prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až päť atómov halogénu, C|-C4-alkvlových, C|-C4-halogénalkylových, C|-C4-alkoxylových alebo C,-C4-halogénalkoxylových skupín, benzoylfenyl prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až päť atómov halogénu, C-C4-alkvlových, C,-C4-halogénalkylových, C,-C4-alkoxylových alebo CrC4-halogénalkoxylových skupín,
1- alebo 2-naftyl prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až troch atómov halogénu, CrC4-alkylových, CrC4-halogénalkylových, C|-C4-alkoxylových alebo C|-C4-halogénalkoxylových skupín, alebo
5- alebo 6-členný heteroaromatický kruh prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až troch atómov halogénu, C|-C4-alkylových, Cj-Q-halogénalkylových, CrC4-alkoxylových alebo C]-C4-halogénalkoxylových skupín.
Predložený vynález teda poskytuje nový spôsob prípravy l,4-diaryl-2-fluór-l,3-butadiénových zlúčenín všeobecného štruktúrneho vzorca (II)
F - H v ktorom
R znamená vodík, C|-C4-alkyl, CrC4-halogénalkyl, C3-C6-cykloalkyl alebo C3-C6-halogéncykloalkyl;
Ar predstavuje fenyl, prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až troch atómov halogénu, C|-C4-alkylových, C|-C4-halogénalkylových, C1-C4-alkoxylových alebo CrC4-halogénalkoxylových skupín,
1- alebo 2-naftyl prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až troch atómov halogénu, C|-C4alkylových, C|-C4-halogénalkylových, C]-C4-alkoxylových alebo CrC4-halogénalkoxylových skupín, alebo
5- alebo 6-členný heteroaromatický kruh prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až troch atómov halogénu, C|-C4-alkylových, C|-C4-halogénalkylových, CpQ-alkoxylových alebo C]-C4-halogénalkoxylových skupín, a
Ar' znamená fenoxyfenyl prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až šesť atómov halogénu, C]-C4-alkylových, Cq-Q-halogcnalkylových, C1-C4-alkoxylových alebo CrC4-halogénalkoxylových skupín, fenyl prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až päť atómov halogénu, CrC4-alkylových, C|-C4-halogénalkylových, C|-C4-alkoxylových alebo C,-C4-halogénalkoxylových skupín, bifenyl prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až päť atómov halogénu, C1-C4-alkylových, CrC4-halogénalkylových, CrC4-alkoxylových alebo C,-C4-halogénalkoxylových skupín, fenoxypyridyl prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až päť atómov halogénu, Ci-C4-alkylových, CrQ-halogénalkylových, CrC4-alkoxylových alebo C -C4-halogénalkoxylových skupín, benzylpyridyl prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až päť atómov halogénu, Ci-C4-alkylových, CrQ-halogénalkylových, C-C4-alkoxylových alebo C:-C4-halogénalkoxylových skupín, benzylfenyl prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až päť atómov halogénu, CrC4-alkylových, Cj-Q-halogénalkylových, C -C4-alkoxylových alebo C|-C4halogénalkoxylových skupín, benzoylfenyl prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až päť atómov halogénu, Ci-C4-alkylových, CľQ-halogénalkylových, C|-C4-alkoxylových alebo CrC4-halogénalkoxylových skupín,
- alebo 2-naftyl prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až troch atómov halogénu, C|-C4-alkylových, CrC4-halogénalkylových, CrC4-alkoxylových alebo C1-C4-halogénalkoxylových skupín, alebo
5- alebo 6-členný heteroaromatický kruh prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až troch atómov halogénu, C]-C4-alkylových, CpQ-halogénalkylových, C]-C4-alkoxylových alebo C)-C4-halogénalkoxylových skupín, pričom tento spôsob zahrňuje reakciu l,4-diaryl-2-fluór-l-buten-3-olu všeobecného štruktúrneho vzorca (I)
R OH
Ar’ (I),
F kde Ar, Ar1 a R majú definované významy, so sulfonylchloridom alebo so zlúčeninou anhydridu kyseliny sulfónovej a zásadou.
Predložený vynález ďalej poskytuje nový spôsob prípravy 1,4-diaryl-2-fluór-2-buténových zlúčenín, ktoré majú všeobecný štruktúrny vzorec (III)
R
F v ktorom
R znamená vodík, CrC4-alkyl, C|-C4-halogénalkyl, C3-C6-cykloalkyl alebo C3-C6-halogéncykloalkyl;
Ar predstavuje fenyl, prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až troch atómov halogénu, CrC4-alkylových, Ci-C4-halogénalkylových, Ci-C4-alkoxylových alebo Ci-C4-halogénalkoxylových skupín,
- alebo 2-nafiyl prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až troch atómov halogénu, C|-C4-alkylových, CrC4-halogénalkylových, CrC4-alkoxylových alebo Ci-C4-halogénalkoxylových skupín, alebo
5- alebo 6-členný heteroaromatický kruh prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až troch atómov halogénu, CpCj-alkylových, Ci-C4-halogénaIkylových, CrC4-alkoxylových alebo CrC4-halogénalkoxylových skupín, a Ar1 znamená fenoxyfenyl prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až šesť atómov halogénu, C,-C4-alkylových, Ci-C4-halogénalkylových, C|-C4-alkoxylových alebo C|-C4-halogénalkoxylových skupín, fenyl prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až päť atómov halogénu, CrC4-alkylových, CrC4
-halogénalkylových, C|-C4-alkoxylových alebo C|-C4-halogénalkoxylových skupín, bifenyl prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až päť atómov halogénu, CrC4-alkylových, CrC4-halogénalkylových, C|-C4-alkoxylových alebo CrC4-halogénalkoxylových skupín, fenoxypyridyl prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až päť atómov halogénu, CrC4-alkylových, CrC4-halogénalkylových, CrC4-alkoxylových alebo CrC4-halogénalkoxylových skupín, benzylpyridyl prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až. päť atómov halogénu, C|-C4-alkylových, CrC4-halogénalkylových, C|-C4-alkoxylových alebo C]-C4-halogénalkoxylových skupín, benzylfenyl prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až päť atómov halogénu, C]-C4-alkylových, C1-C4-halogénalkylových, CrC4-alkoxylových alebo CrC4-halogénalkoxylových skupín, benzoylfenyl prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až päť atómov halogénu, Cj-C4-alkylových, CrC4-halogénalkylových, CrC4-alkoxylových alebo CrC4-halogénalkoxylových skupín,
1- alebo 2-naftyl prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až troch atómov halogénu, CrC4-alkylových, C]-C4-halogénalkylových, CrC4-alkoxylových alebo CrC4-halogénalkoxylových skupín, alebo
5- alebo 6-členný heteroaromatický kruh prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až troch atómov halogénu, C|-C4-alkylových, CrC4-halogénalkylových, CrC4-alkoxylových alebo Q-Ct-halogénalkoxylových skupín, pričom tento spôsob zahrnuje:
a) reakciu l,4-diaryl-2-fluór-l-buten-3-olových zlúčenín všeobecného štruktúrneho vzorca (I)
R OH
F v ktorom Ar, Ar1 a R majú opísané významy, so sulfonylchloridom alebo zlúčeninou anhydridu kyseliny sulfónovej a zásadou, za vzniku l,4-diaryl-2-fluór-l,3-butadiénovej zlúčeniny všeobecného štruktúrneho vzorca (II)
R
F H
b) reakciu l,4-diaryl-2-fluór-l,3-butadiénovej zlúčeniny s: (1) kovom alkalickej zeminy v prítomnosti protického rozpúšťadla, alebo (2) alkalickým kovom v prítomnosti aprotického rozpúšťadla.
Podrobný opis vynálezu
Predložený vynález sa týka l,4-diaryl-2-fluór-l-buten-3-olových zlúčenín, ktoré majú všeobecný štruktúrny vzorec (I)
R OH
F v ktorom Ar, Ar1 a R majú opísané významy.
Výhodnými zlúčeninami vzorca (I) podľa tohto vynálezu sú také zlúčeniny, v ktorých
R znamená CrC4-alkyl, C|-C4-halogénalkyl, C3-C6-cykloalkyl alebo C3-C6-halogéncykloalkyl;
Ar predstavuje fenyl, prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až troch atómov halogénu, CrC4
SK 284828 Β6
-alkylových, C|-C4-halogénalkylových, C]-C4-alkoxylových alebo CrC4-halogénalkoxylových skupín, a
Ar1 znamená 3-fenoxyfenyl prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až šesť atómov halogénu, C]-C4-alkylových, C1-C4-halogénalkylových, CrC4-alkoxylových alebo CrC4-halogénaIkoxylových skupín, 3-bifenyl prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až päť atómov halogénu, Ci-C4-alkylových, CrC4-halogénalkylových, C|-C'4-alkoxylových alebo CrC4-halogénalkoxylových skupín, alebo
3-benzylfenyl prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až päť atómov halogénu, C1-C4-alkylových, CrC4-halogénalkylových, CrC4-alkoxylových alebo C|-C4-halogénalkoxylových skupín.
Predovšetkým výhodnými l,4-diaryl-2-fluór-l-buten-3-olovými zlúčeninami podľa tohto vynálezu sú zlúčeniny, v ktorých
R znamená izopropyl alebo cyklopropyl;
Ar predstavuje fenyl, pripadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až troch atómov halogénu, CrC4-alkylových, C1-C4-halogénalkylových, CrC4-alkoxylových alebo C|-C4-halogénalkoxylových skupín, a
Ar1 znamená 3-fenoxyfenyl prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až šesť atómov halogénu, C]-C4-alkylových, Ci-C4-halogénalkylových, CrC4-alkoxylových alebo CrC4-halogénalkoxylových skupín.
-(p-Chlórfcnyl J-1 -cyklopropyl-2-fluór-4-(4-fluór-3-fenoxyfenyl)-l-buten-3-ol a l-(a,a,a-trifluór-p-tolyl)-l-cyklopropyl-2-fluór-4-(4-fluór-3-fenoxyfenyl)-1 -buten-3-ol sú predovšetkým využiteľné na prípravu vysoko účinných insekticidnych a akaricídnych prostriedkov vzorca (III).
V uvedených vzorcoch (I), (II) a (III), 5- a 6-členný heteroaromatický kruh môže byť vhodne kruhom obsahujúcim jeden až štyri heteroatómy zvolené z N, O a S, pričom heteroatómy môžu byť rovnaké alebo rozdielne, napríklad kruhy zahrnujú, ale nie sú obmedzené, na pyridylové, pyrazolylové, imidazolylové, triazolylové, izoxazolylové, tetrazolylové, pyrazinylové, pyridazinylové, triazinylové, furanylové, tienylové a tiazolylové kruhy, z ktorých každý je prípadne substituovaný, ako je opísané pri vzorcoch (I), (II) a (III).
Príkladmi uvedeného „halogénu“ sú fluór, chlór, bróm a jód. Termíny „Ci-C4-halogénalkyl“, „C3-C6-halogéncykloalkyl“ a „C|-C4-halogénalkoxy“ sú definované ako CrC4-alkylová skupina, C3-C6-cykloalkylová skupina a CrC4-alkoxylová skupina substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu, pričom atómy halogénu môžu byť rovnaké alebo rozdielne.
Ak sa tu ako skupina alebo ako časť skupiny použije termín „alkyl“, tento zahŕňa alkylové skupiny s lineárnym alebo rozvetveným reťazcom, ako je metyl, etyl, n-propyl, izopropyl, n-butyl, izobutyl, .v-butyl a /-butyl.
Ak sa tu ako skupina alebo ako časť skupiny použije termín „cykloalkyl“, tento zahŕňa cyklopropyl, cyklobutyl, cyklopentyl a cyklohexyl.
Skupiny obsahujúce dva alebo viac kruhov, ako je fenoxyfenyl, fenoxypyridyl, bifenyl a benzylfenyl, ktoré môžu byť substituované, môžu byť substituované na ktoromkoľvek z obidvoch kruhov, pokiaľ nie je uvedené inak.
Vo výhodnom uskutočnení podľa predloženého vynálezu sa l,4-diaryl-2-fluór-l,3-butadiénové zlúčeniny vzorca (II) pripravia reakciou l,4-diaryl-2-fluór-l-buten-3-olovej zlúčeniny vzorca (I) so sulfonylchloridom alebo so zlúčeninou anhydridu kyseliny sulfónovej a zásadou, výhodne pri teplote v rozsahu od približne -78 °C do 120 °C, predovšetkým výhodne od 20 °C do 80 °C, v prítomnosti rozpúšťadla.
V ďalšom výhodnom uskutočnení podľa predloženého vynálezu sa 1,4-diaryl-2-fluór-2-buténové zlúčeniny vzorca (III) pripravia reakciou l,4-diaryl-2-fluór-l-buten-3-olovej zlúčeniny vzorca (I) so sulfonylchloridom alebo so zlúčeninou anhydridu kyseliny sulfónovej a zásadou, výhodne pri teplote v rozsahu od približne -78 °C do 120 °C, predovšetkým výhodne od približne 20 °C do 80 °C, v prítomnosti rozpúšťadla za vzniku 1,4-diaryl-2-fluór-l ,3-butadiénovej zlúčeniny vzorca (II), a reakciou butadiénovej zlúčeniny vzorca (II) s kovom alkalickej zeminy v prítomnosti protického rozpúšťadla.
Výhodne predložený vynález poskytuje spôsob prípravy l,4-diaryl-2-fluór-l,3-butadiénových zlúčenín, ktorý obchádza použitie fosfóniumhalogenidových zlúčenín.
Produkt, zlúčeniny vzorcov (II) a (III), sa môžu izolovať zriedením reakčnej zmesi s vodou a extrakciou produktu s vhodným extrakčným rozpúšťadlom. Pri postupe izolácie sa môžu použiť konvenčné extrakčné rozpúšťadlá, ako je dietyléter, etylacetát, toluén, metylénchlorid a podobne, a ich zmesi.
Sulfonylchloridové zlúčeniny vhodné na použitie podľa predloženého vynálezu zahŕňajú, ale nie sú obmedzené na, nesubstituovamé a substituované fcnylsulfonylchloridy, ako je p-toluénsulfonylchlorid a podobne, C]-C6-alkylsulfonylchloridy, ako je metánsulfonylchlorid a podobne, Ci-C6-halogénalkyl-sulfonylchloridy, ako je trifluórmetánsulfonylchlorid a podobne. Anhydridy sulfónových kyselín vhodné na použitie podľa tohto vynálezu, zahŕňajú, ale nie sú obmedzené na, nesubstituované a substituované anhydridy kyseliny fenylsulfónovej, ako je anhydrid kyseliny p-toluénsulfónovej a podobne, anhydridy Ct-C6-alkylsulfónových kyselín, ako je anhydrid kyseliny metánsulfónovej a podobne, a anhydridy C |-C6-halogénalkylsul tónových kyselín, ako je anhydrid kyseliny trifluórmetánsulfónovej a podobne. Zásady vhodné na použitie podľa predloženého vynálezu zahmjú, ale nie sú obmedzené na, hydridy alkalických kovov, ako je hydrid sodný, hydrid draselný, hydrid lítny a podobne a hydridy kovov alkalických zemín, ako je hydrid vápenatý, a podobne, CrC6-alkoxidy alkalických kovov, ako je metoxid sodný, z-butoxid draselný a podobne, C|-C6-alkyllftiové zlúčeniny, ako je n-butyllítium, sek-butyllítium, metyllítium a podobne, a lítiumdialkylamidy, ako je lítiumdiizopropylamid, lítiumizopropylcyklohexylamid a podobne. Výhodné zásady zahrňujú hydridy alkalických kovov.
Rozpúšťadlá vhodné na použitie pri príprave zlúčenín vzorcov (11) a (III) podľa tohto vynálezu zahrňujú, ale nie sú obmedzené na, étery, ako je tetrahydrofurán, dioxán, pyrán, dietyléter, 1,2-dimetoxyetán a podobne, amidy karboxylových kyselín, ako je Ν,Ν-dimetylformamid, N,N-dimetylacetamid a podobne, dialkylsulfoxidy, ako je dimetylsulfoxid a podobne; nitrily, ako je acetonitril, propionitril a podobne; aromatické uhľovodíky, ako je toluén, benzén, xylény, mezitylén a podobne; a halogénované aromatické uhľovodíky, ako je chlórbenzén, fluórbenzén a podobne; a ich zmesi. Výhodné rozpúšťadlá na použitie pri príprave zlúčenín vzorcov (II) a (III) zahrnujú étery.
Protické rozpúšťadlá vhodné na použitie podľa tohto vynálezu zahrnujú, ale nie sú obmedzené na, Cj-C,,-alkoholy, ako je metanol, etanol a podobne. Výhodnými protickými rozpúšťadlami sú metanol a etanol. Aprotické rozpúšťadlá zahrnujú, ale nie sú obmedzené na, amoniak; a étery, ako je dietyléter, tetrahydrofurán, dioxán, 1,2-dimetoxyetán a podobne.
Kovy alkalických zemín vhodné na použitie pri príprave zlúčenín vzorca (III) zahrnujú, ale nie sú obmedzené na, horčík a vápnik, pričom horčík je výhodný. Alkalické kovy zahrnujú, ale nie sú obmedzené na, lítium, sodík a draslík.
Výhodnými zlúčeninami vzorcov (II) a (III), ktoré sa môžu pripraviť spôsobmi podľa tohto vynálezu sú také zlúčeniny, v ktorých
R znamená C|-C4-alkyl, C|-C4-halogénalkyl, C3-C6-cykloalkyl alebo C3-C6-halogéncykloalkyl;
Ar predstavuje fenyl, prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až troch atómov halogénu, C[-C4-alkylových, CrC4-halogénalkylových, Ci-C4-alkoxylových alebo CrC4-halogénalkoxylových skupín, a
Ar1 znamená 3-fenoxyfenyl prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až šesť atómov halogénu, C,-C4-alkylových, C|-C4-halogénalkylových, C!-C4-alkoxylových alebo CrC4-halogénalkoxylových skupín, 3-bifenyl pripadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až päť atómov halogénu, C,-C4-alkylových, Cj-C4-halogénalkylových, Cj-Q-alkoxylových alebo C|-C4-halogénalkoxylových skupín, alebo
3-benzylfenyl prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až päť atómov halogénu, CpC.-alkylových, C1-C4-halogénalkylových, CrC4-alkoxylových alebo C]-C4-halogénalkoxylových skupín.
Predovšetkým výhodné l,4-diaryl-2-fluór-l,3-butadiénové a 1,4-diaryl-2-fluór-2-buténové zlúčeniny, ktoré sa môžu pripraviť spôsobom podľa tohto vynálezu sú zlúčeniny, v ktorých
R znamená izopropyl alebo cyklopropyl;
Ar predstavuje fenyl, prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až troch atómov halogénu, C|-C4-alkylových, CrC4-halogénalkylových, CrC4-alkoxylových alebo C(-C4-halogénalkoxylových skupín, a
Ar1 znamená 3-fenoxyfenyl prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až šesť atómov halogénu, CrC4-alkylových, CrC4-halogénalkylových, CrC4-alkoxylových alebo CrC4-halogénalkoxylových skupín.
Predložený vynález je špecificky využiteľný na prípravu
-(p-ch lórfenyl)-1 -cyklopropyl-2-fluór-4-(4-fluór-3-fenoxyfenyl)-1,3-butadiénu;
-(α,α,α-trifluór-p-tolyl)-1 -cyklopropyl-2-fluór-4-(4-fluór-3-fenoxyfenyl)-l ,3-butadiénu;
l-[l-(a,a,a-trifIuór-p-tolyl)-2-fluór-4-(4-fluór-3-fenoxyfenyl)-2-butenyl]cyklopropánu; a
-[ 1 -(p-chlórfenyl)-2-fluór-4-(4-fluór-3-fenoxyfenyl)-2-butenyljcyklopropánu.
Predložený vynález ďalej poskytuje spôsob prípravy l,4-diaryl-2-fluór-l-buten-3-olových zlúčenín vzorca (I), pričom tento spôsob zahrnuje:
a) reakciu arylmetánbromidovej zlúčeniny štruktúrneho vzorca (IV)
Ar'CH2Br (IV), kde Ar1 má uvedený význam, so zlúčeninou lítium-C|-C6alkyltelurolátu za vzniku medziproduktu štruktúrneho V
Ar'CH,TeLi (V)
b) reakciu medziproduktu vzorca (V) s CrC6-alkyllítiovou zlúčeninou za vzniku medziproduktu štruktúrneho vzorca (VI)
Ar‘CH2Li (VI) a
c) reakciou medziproduktu vzorca (VI) s 3-aryl-2-fluórpropenalom štruktúrneho vzorca (VII)
R
F kde R a Ar majú definované významy.
Vo výhodnom uskutočnení podľa predloženého vynálezu sa l,4-diaryl-2-fluór-l-buten-3-olová zlúčenina vzorca (I) pripraví reakciou arylmetánbromidu vzorca (IV) so zlúčeninou lítium-Cj-Q-alkyltelurolátu, výhodne pri teplote v rozsahu od asi -78 °C do približne 30 °C, predovšetkým výhodne od asi -78 °C do približne 0 °C, v prítomnosti rozpúšťadla, za vzniku medziproduktu vzorca (V), reakciou medziproduktu vzorca (V) in situ s C|-CĎ-alkyllítiom, výhodne pri teplote v rozsahu asi -78 °C do približne 30 °C, predovšetkým výhodne od asi -78 °C do 0 °C, za vzniku medziproduktu, ktorý má štruktúrny vzorec (VI), a reakciou medziproduktu vzorca (VI) in situ s 3-aryl-2-fluórpropenalovou zlúčeninou vzorca (VII), výhodne pri teplote v rozsahu od asi -78 °C do približne 30 °C.
Zlúčenina litium-CrC6-alkyltelurolátu, vhodná na použitie podľa predloženého vynálezu zahrnuje, ale nie je obmedzená na, lítium-n-butyltelurolát, lítium-.veZr-butyltclurolát, lítium-zerc-butyltelurolát, lítium-rc-propyltelurolát a podobne. C|-CĎ-alkylI ítiové zlúčeniny vhodné na použitie zahrnujú, ale nie sú obmedzené na, n-butyllítium, xeJľ-butyllítium, n-propyllítium, metyllítium a podobne.
Rozpúšťadlá využiteľné pri príprave zlúčenín vzorca (I) podľa tohto vynálezu zahrnujú, ale nie sú obmedzené na, étery, ako je dietyléter, tetrahydrofurán, 1,2-dimetoxyetán a podobne a ich zmesi, pričom tetrahydrofurán je výhodný.
Aby sa uľahčilo ďalšie pochopenie tohto vynálezu, sú uvedené nasledujúce príklady na účely ilustrovania špecifickejších podrobností. Rozsah vynálezu však týmito príkladmi v žiadnom prípade netreba chápať ako obmedzenie, ale tento zahrnuje celú podstatu definovanú v patentových nárokoch.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1
Príprava 1 -(p-chlórfenyl)-1 -cyklopropyl-2-fluór-4-(4-fluór-3-fenoxyfenyl)-1 -buten-3-olu
Roztok lítium-n-butyltelurolátu (10,5 mmol, n-BuTeLi), generovaný in situ z n-butylitia (4,2 ml 2,5 M roztok v hexáne, 10,5 mmol) a Te prášok (1,34 g, 10,5 mmol) v tetra
SK 284828 Β6 hydrofuráne (10 ml) sa pri teplote 0 °C nechal reagovať s roztokom 3-fenoxy-4-fluórbenzylbromidu (2,81 g, 10 mmol) v tetrahydrofuráne (10 ml) pri teplote 0 °C, miešal sa počas 30 minút, ochladil sa na teplotu -78 °C, nechal sa reagovať s roztokom n-butyl 1 ítia (4,2 ml 2,5 M roztok v hexáne, 10,5 mmol), miešal sa počas 30 minút pri teplote -78 °C, nechal sa reagovať s roztokom p-chlór-ficyklopropyl-a-fluórcinamaldehydom (2,24 g, 10 mmol) v tetrahydrofuráne (5 ml), zahrial sa na laboratórnu teplotu za miešania počas 3 hodín, rýchle sa zriedil s 2 N kyselinou chlorovodíkovou a extrahoval sa s etylacetátom. Spojené organické extrakty sa premyli vodou, vysušili sa nad bezvodým síranom sodným a zahustili sa vo vákuu, pričom sa získal zvyšok. Blesková chromatografia zvyšku na silikagéli s použitím zmesi etylacetát/hexány v pomere 1 : 4 poskytla produkt uvedený v názve (výťažok 3,5 g, 82 %), ktorý sa identifikoval pomocou 'H, 19F a l3C NMR spektrálnej analýzy.
Podľa v zásade rovnakého postupu, ale s použitím p-(trifluórmetyl)-3-cyklopropyl-a-fluórcinamaldehydu, sa získal l-(a,a,a-trifluór-p-tolyl)-l-cyklopropyl-2-fluór-4-(4-fluór-3-fenoxyfenyl)-l-buten-3-ol.
Príklad 2
Príprava 1 -(p-chlórfenyl)-1 -cyklopropyl-2-fluór-4-(4-fluór-3-fenoxyfenyl)-1,3-butadiénu
Suspenzia hydridu sodného (6,3 mg, 0,26 mmol) v tetrahydrofuráne (1 ml) sa nechala reagovať s roztokom l-(p-chlórfcnyl)-1 -cyklopropyl-2-fluór-4-(4-fluór-3-fenoxy-fenyl)-l-buten-3-olu (106,7 mg, 0,25 mmol) v tetrahydrofuráne (1,5 ml), miešala sa pri teplote 50 °C počas 10 minút, ochladila sa na laboratórnu teplotu, nechala sa reagovať s roztokom p-toluénsulfonylchloridu (49,6 mg, 0,26 mmol) v tetrahydrofuráne (1 ml), miešala sa pri teplote 60 °C počas jednej hodiny, rýchle sa zriedila vodou a extrahovala sa s etylacetátom. Spojené organické extrakty sa premyli postupne vodou, nasýteným roztokom hydrogenuhličitanu sodného a vodou, vysušili sa nad bezvodým síranom sodným a zahustili sa vo vákuu, pričom sa získal zvyšok. Blesková chromatografia zvyšku s použitím silikagélu a zmesi etylacetát/hexány v pomere 1 : 9 poskytla produkt uvedený v názve (výťažok 62 g, 61 %), ktorý sa identifikoval pomocou ’H, l9F a l3C NMR spektrálnej analýzy.
Podľa v zásade rovnakého postupu, ale s použitím 1-(a,a,a-trifluór-p-tolyl)-l-cyklopropyl-2-fluór-4-(4-fluór-3-fenoxyfenyl)-l-buten-3-olu, sa získal l-(a,a,a-trífiuór-p-tolyl)-l-cyklopropyl-2-fluór-4-(4-fluór-3-fenoxyfenyl)-1,3-butadién.

Claims (32)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Zlúčenina všeobecného štruktúrneho vzorca (I) f ?“
    F v ktorom
    R znamená vodík, Ci-C4-alkyl, C|-C4-halogénalkyl, C3-C6-cykloalkyl alebo C3-C6-halogéncykloalkyl;
    Ar predstavuje fenyl, prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až troch atómov halogénu, C|-C4-alkylových, C|-C4-halogénalkylových, CrC4-alkoxylových alebo C!-C4-halogénalkoxylových skupín,
    1 - alebo 2-naftyl prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až troch atómov halogénu, CrC4-alkylových, C]-C4-halogénalkylových, CrC4-alkoxylových alebo Cj-C4-halogénalkoxylových skupín, alebo
    5- alebo 6-členný heteroaromatický kruh prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až troch atómov halogénu, CrC4-alkylových, CrC4-halogénalkylových, C]-C4-alkoxylových alebo C!-C4-halogénalkoxylových skupín, a
    Ar1 znamená fenoxyfenyl pripadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až šesť atómov halogénu, CrC4-alkylových, C|-C4-halogénalkylových, C|-C4-alkoxylových alebo C1-C4-halogénalkoxylových skupín, fenyl prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až päť atómov halogénu, C|-C4-alkylových, CrC4-halogénalkylových, C|-C4-alkoxylových alebo CrC4-halogénalkoxylových skupín, bifenyl prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až päť atómov halogénu, Cj-Ch-alkylových, CrC4-halogénalkylových, CrC4-alkoxylových alebo CrC4-halogénalkoxylových skupín, fenoxypyridyl prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až päť atómov halogénu, C|-C4-alkylových, C1-C4-halogénalkylových, CrC4-alkoxylových alebo CrC4-halogénalkoxylových skupín, benzylpyridyl prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až päť atómov halogénu, CrC4-alkylových, C|-C4-halogénalkylových, Cj-CJalkoxylových alebo CrC4-halogénalkoxylových skupín, benzylfenyl prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až päť atómov halogénu, CrC4-alkylových, C|-C4-halogénalkylovýcli, C]-C4-alkoxylových alebo CrC4-halogénalkoxylových skupín, benzoyl fenyl prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až päť atómov halogénu, CrC4-alkylových, C|-C4-halogénalkylových, Cj-C4-alkoxylových alebo CrC4-halogénalkoxylových skupín,
    1 - alebo 2-naftyl prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až troch atómov halogénu, CrC4-alkylových, C|-C4-halogénalkylových, C|-C4-alkoxylových alebo Cj-Gf-halogénalkoxylových skupín, alebo
    5- alebo 6-členný heteroaromatický kruh pripadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až troch atómov halogénu, CrC4-alkylových, CrC4-halogénalkylových, C]-C4-alkoxylových alebo CrC4-halogénalkoxylových skupín.
  2. 2. Zlúčenina podľa nároku 1, kde
    R znamená C|-C4-alkyl, CrC4-halogénalkyl, C3-C6-cykloalkyl alebo C3-C6-haIogéncykloalkyl;
    Ar predstavuje fenyl, pripadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až troch atómov halogénu, CrC4
    -alkylových, C1-C4-halogénalkylových, C|-C4-alkoxylových alebo C|-C4-halogénalkoxylových skupín, a
    Ar1 znamená 3-fenoxyfenyl prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až šesť atómov halogénu, CrC4-alkylových, CrC4-halogénalkylových, C|-C4-alkoxylových alebo C]-C4-halogénalkoxylových skupín, 3-bifenyl prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až päť atómov halogénu, CrC4-alkylových, CrC4-halogénalkylových, CrC4-alkoxylových alebo CrC4-halogénalkoxylových skupín, alebo
  3. 3-benzylfenyl prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až päť atómov halogénu, CrC4-alkylových, C]-C4-halogénalkylových, C|-C4-alkoxylových alebo C|-C4-halogénalkoxylových skupín.
    3. Zlúčenina podľa nároku 2, kde
    R znamená izopropyl alebo cyklopropyl;
    Ar predstavuje fenyl, prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až troch atómov halogénu, Ci-C4-alkylových, CrC4-halogénalkylových, C|-C4-alkoxylových alebo C|-C4-halogénalkoxylových skupín, a
    Ar1 znamená 3-fenoxyfenyl pripadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až šesť atómov halogénu, CrC4-alkylovýĽh, C1-C4-halogénalkylových, CrC4-alkoxylových alebo CrC4-halogénalkoxylových skupín.
  4. 4. Zlúčenina podľa nároku 1, zvolená zo skupiny zahrnujúcej
    1 -(p-chlórfenyl)-1 -cyklopropyl-2-fluór-4-(4-fluór-3-fenoxyfenyl)-l-buten-3-ol a
    1 -(α,α,α-trifluór-p-tolyl)-1 -cyklopropyl-2-fluór-4-(4-fluór-3 -fenoxyfenyl)-1 -buten-3 -ol.
  5. 5. Spôsob prípravy l,4-diaryl-2-fluór-l,3-butadiénových zlúčenín všeobecného štruktúrneho vzorca (II)
    R
    F H v ktorom
    R znamená vodík, C!-C4-alkyl, CrC4-halogénalkyl, C3-C6-cykloalkyl alebo C3-C6-halogéncykloalkyl;
    Ar predstavuje fenyl, prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až troch atómov halogénu, CrC4-alkylových, CrC4-halogénalkylových, CrC4-alkoxylových alebo C1-C4-halogénalkoxylových skupín,
    1 - alebo 2-naftyl prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až troch atómov halogénu, C -C4-alkýlových, CrC4-halogénalkylových, CrC4-alkoxylových alebo C|-C4-halogénalkoxylových skupín, alebo
    5- alebo 6-členný heteroaromatický kruh prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až troch atómov halogénu, CrC4-alkylových, Ci-C4-halogénalkylových, C|-C4-alkoxylových alebo CrC4-halogénalkoxylových skupín, a
    Ar1 znamená fenoxyfenyl prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až šesť atómov halogénu, CrC4-alkylových, C1-C4-halogénalkylových, Cj-C4-alkoxylových alebo C1-C4-halogcnalkoxylových skupín, fenyl prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až päť atómov halogénu, CrC4-alkylových, CrC4-halogénalkylových, CrC4-alkoxylových alebo C|-C4-halogénalkoxylových skupín, bifenyl prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až päť atómov halogénu, CrC4-alkýlových, CrC4-halogénalkylových, C|-C4-alkoxylových alebo CrC4-halogénalkoxylových skupín, fenoxypyridyl prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až päť atómov halogénu, Cj-C^-alkylových,
    C1-C4-halogénalkylových, CrC4-alkoxylových alebo CrC4-halogénalkoxylových skupín, benzylpyridyl prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až päť atómov halogénu, CrC4-alkylových, Ct-C4-halogénalkylových, C|-C4-alkoxylových alebo Ci-C4-halogénalkoxylových skupín, benzylfenyl prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až päť atómov halogénu, Cj-C4-alkylových, CrC4-halogcnalkylových, CrC4-alkoxylových alebo C!-C4-halogénalkoxylových skupín, benzoylfenyl prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až päť atómov halogénu, C1-C4-alkylových, CrC4-halogénalkylových, CrC4-alkoxylových alebo CrC4-halogénalkoxylových skupín,
    1 - alebo 2-naftyl prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až troch atómov halogénu, CrC4-alkylových, CrC4-halogénalkylových, C|-C4-alkoxylových alebo C1-C4-halogénalkoxylových skupín, alebo
    5- alebo 6-členný heteroaromatický kruh prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až troch atómov halogénu, CrC4-alkylových, C1-C4-halogénalkylových, C|-C4-alkoxylových alebo C|-C4-halogénalkoxylových skupín, vyznačujúci sa tým, že zahrnuje reakciu l,4-diaryl-2-fluór-l-buten-3-olu všeobecného štruktúrneho vzorca (I)
    R OH
    F kde Ar, Ar1 a R majú definované významy, so sulfonylchloridom alebo so zlúčeninou anhydridu kyseliny sulfónovej a zásadou.
  6. 6. Spôsob podľa nároku 5, vyznačujúci sa tým, že sulfonylchlorid je zvolený zo skupiny zahrnujúcej fenylsulfonylchlorid, substituovaný fenylsulfonylchlorid, C1-C6-alkylsulfonylchlorid a C|-C6-halogénalkylsulfonylchlorid; a anhydrid kyseliny sulfónovej je zvolený zo skupiny zahrnujúcej anhydrid kyseliny fenylsulfónovej, anhydrid substituovanej kyseliny fenylsulfónovej, anhydrid kyseliny CrC6-alkylsulfónovej a anhydrid kyseliny CrC6-halogénalkylsulfónovej.
  7. 7. Spôsob podľa nároku 5, vyznačujúci sa tým, že zásada je zvolená zo skupiny zahrnujúcej hydrid alkalického kovu, hydrid kovu alkalickej zeminy, CrC„-alkoxid alkalického kovu, C|-C6-alkyllítium a lítiumdialkylamid.
  8. 8. Spôsob podľa nároku 7, vyznačujúci sa tým, že zásadou je hydrid alkalického kovu.
  9. 9. Spôsob podľa nároku 5, vyznačujúci sa tým, že l,4-diaryl-2-fluór-l-buten-3-olová zlúčenina sa nechá reagovať so sulfonylchloridom alebo s anhydridom kyseliny sulfónovej a zásadou v prítomnosti rozpúšťadla.
  10. 10. Spôsob podľa nároku 9, vyznačujúci sa tým, že rozpúšťadlo je zvolené zo skupiny zahrnujúcej éter, amid karboxylovej kyseliny, dialkylsulfoxid, nitril, aromatický uhľovodík a halogénovaný aromatický uhľovodík a ich zmesí.
  11. 11. Spôsob podľa nároku 5,vyznačujúci sa tým, že l,4-diaryl-2-fluór-l-buten-3-olová zlúčenina sa nechá reagovať so sufonylchloridom alebo s anhydridom kyseliny sulfónovej a zásadou pri teplote v rozsahu od približne -78 °C do asi 120 °C.
  12. 12. Spôsob podľa nároku 5, vyznačujúci sa tým, že
    R znamená C)-C4-alkyl, C|-C4-halogénalkyl, C3-C6-cykloalkyl alebo C3-C6-halogéncykloalkyl;
    Ar predstavuje fenyl, prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až troch atómov halogénu, C|-C4-alkylových, C|-C4-halogénalkylových, CrC4-alkoxylových alebo C|-C4-halogcnalkoxylových skupín, a
    Ar1 znamená 3-fenoxyfenyl prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až šesť atómov halogénu, C|-C4-alkylových, Cl-C4-halogénalkylových, C1-C4-alkoxylových alebo C]-C4-halogénalkoxylových skupín, 3-bifenyl prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až päť atómov halogénu, CrC4-alkylových, Cj-C4-halogénalkylových, CrC4-alkoxylových alebo CrC4-halogénalkoxylových skupín,
    3-benzylfenyl pripadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až päť atómov halogénu, CrC4-alkylových, Cj-C4-halogénalkylových, C1-C4-alkoxylových alebo C1-C4-halogénalkoxylových skupín.
  13. 13. Spôsob podľa nároku 12, vyznačujúci sa tým, že
    R znamená izopropyl alebo cyklopropyl;
    Ar predstavuje fenyl, prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až troch atómov halogénu, Ct-C4-alkylových, C1-C4-halogénalkylových, Ci-C4-alkoxylových alebo CrC4-halogénalkoxylových skupín, a
    Ar1 znamená 3-fenoxyfenyl prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až šesť atómov halogénu, CrC4-alkylových, C|-C4-halogénalkylových, C[-C4-alkoxylových alebo C|-C4-halogénalkoxylových skupín.
  14. 14. Spôsob podľa nároku 5, na prípravu zlúčeniny zvolenej zo skupiny zahrnujúcej
    1 -(p-chlórfenyl)-1 -cyklopropyl-2-fluór-4-(4-fluór-3-fenoxyfenyl)-l,3-butadién; a
    1 -(a,a,a-trifluór-p-tolyl)-l -cyklopropyl-2-fluór-4-(4-fluór-3 -fenoxyfenyl)-1,3 -butadién.
  15. 15. Spôsob prípravy l,4-diaryl-2-fluór-2-buténovej zlúčeniny všeobecného štruktúrneho vzorca (III) bifenyl prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až päť atómov halogénu, C1-C4-alkylových, CrC4-halogénalkylových, C|-C4-alkoxylových alebo CrC4-halogénalkoxylových skupín, fenoxypyridyl pripadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až päť atómov halogénu, C1-C4-alkylových, C;-C4-halogénalkýlových, CrC4-alkoxylových alebo C|-C4-halogénalkoxylových skupín, benzylpyridyl prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až päť atómov halogénu, C|-C4-alkylových, C1-C4-halogénalkylových, Cj-Q-alkoxylových alebo C,-C4-halogénalkoxylových skupín, benzylfenyl prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až päť atómov halogénu, C|-C4-alkylových, C1-C4-halogénalkylových, C1-C4-alkoxylových alebo CrC4-halogénalkoxylových skupín, benzoylfenyl prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až päť atómov halogénu, C1-C4-alkylových, C|-C4-halogénalkylových, C1-C4-alkoxylových alebo Cj-C4-halogénalkoxylových skupín,
    1- alebo 2-naftyl prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až troch atómov halogénu, C1-C4-alkylových, C]-C4-halogénalkylových, C|-C4-alkoxylových alebo C!-C4-halogénalkoxylových skupín, alebo
    5- alebo 6-členný heteroaromatický kruh prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až troch atómov halogénu, C1-C4-alkylových, C|-C4-halogénalkylových, C]-C4-alkoxylových alebo CrC4-halogénalkoxylových skupín, vyznačujúci sa tým, že zahrnuje
    a) reakciu l,4-diaryl-2-fluór-l-buten-3-olovej zlúčeniny všeobecného štruktúrneho vzorca (I) v ktorom Ar, Ar1 a R majú opísané významy, so sulfonylchloridom alebo zlúčeninou anhydridu kyseliny sulfónovej a zásadou, za vzniku l,4-diaryl-2-fluór-l,3-butadiénovej zlúčeniny všeobecného štruktúrneho vzorca (11) v ktorom
    R znamená vodík, CrC4-alkyl, CrC4-halogénalkyl, C3-C6-cykloalkyl alebo C3-CĎ-halogéncykloalkyl;
    Ar predstavuje fenyl, prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až troch atómov halogénu, C]-C4-alkylových, CrC4-halogénalkylových, C,-C4-alkoxylových alebo C1-C4-halogénalkoxylových skupín,
    1 - alebo 2-naftyl prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až troch atómov halogénu, C1-C4-alkylových, C1-C1-halogénalkylových, CrC4-alkoxylových alebo CrC4-halogénalkoxylových skupín, alebo
    5- alebo 6-členný hcteroaromatický kruh prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až troch atómov halogénu, CrC4-alkylových, C|-C4-halogénalkylových, C1-C4-alkoxylových alebo CrC4-halogénalkoxylových skupín, a
    Ar1 znamená fenoxyfenyl prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až šesť atómov halogénu, CrC4-alkylových, C|-C4-halogénalkylových, Cl-C4-alkoxylových alebo C1-C4-halogénalkoxylových skupín, fenyl prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až päť atómov halogénu, Cj^-alkylových, CrC4-halogénalkylových, C[-C4-alkoxylových alebo C-C4-halogénalkoxylových skupín,
    b) reakciu l,4-diaryl-2-fluór-l,3-butadiénovej zlúčeniny s: (1) kovom alkalickej zeminy v prítomnosti protického rozpúšťadla, alebo (2) alkalickým kovom v prítomnosti aprotického rozpúšťadla.
  16. 16. Spôsob podľa nároku 15, vyznačujúci sa tým, že sulfonylchlorid je zvolený zo skupiny zahrnujúcej fenylsulfonylchlorid, substituovaný fenylsulfonylchlorid, Cý-Cý-alkylsulfonylchlorid a C,-C6-halogénalkylsulfonylchlorid; a anhydrid kyseliny sulfónovej je zvolený zo skupiny zahrnujúcej anhydrid kyseliny fenylsulfónovej, anhydrid substituovanej kyseliny fenylsulfónovej, anhydrid kyseliny Cj-Q-alkylsulfónovej a anhydrid kyseliny C|-C6-halogénalkylsulfónovej.
  17. 17. Spôsob podľa nároku 15, vyznačujúci sa tým, že zásada je zvolená zo skupiny zahrnujúcej hydrid alkalického kovu, hydrid kovu alkalickej zeminy, Cý-Cý-alkoxid alkalického kovu, CrC6-alkyllítium a lítiumdialkylamid.
  18. 18. Spôsob podľa nároku 15, vyznačujúci sa tým, že l,4-diaryl-2-fluór-l-buten-3-olová zlúče nina sa nechá reagovať so sulfonylchloridom alebo s anhydridom kyseliny sulfónovej a zásadou v prítomnosti rozpúšťadla.
  19. 19. Spôsob podľa nároku 18, vyznačujúci sa tým, že rozpúšťadlo je zvolené zo skupiny zahrnujúcej éter, amid karboxylovej kyseliny, dialkylsulfoxid, nitril, aromatický uhľovodík a halogénovaný aromatický uhľovodík a ich zmesí.
  20. 20. Spôsob podľa nároku 15, vyznačujúci sa tým, že l,4-diaryl-2-fluór-l-buten-3-olová zlúčenina sa nechá reagovať so sufonylchloridom alebo s anhydridom kyseliny sulfónovej a zásadou pri teplote v rozsahu od približne -78 °C do asi 120 °C.
  21. 21. Spôsob podľa nároku 15, vyznačujúci sa tým, že l,4-diaryl-2-fluór-l,3-butadiénová zlúčenina sa nechá reagovať s kovom alkalickej zeminy v prítomnosti protického rozpúšťadla.
  22. 22. Spôsob podľa nároku 21, vyznačujúci sa tým, že kovom alkalickej zeminy je horčík.
  23. 23. Spôsob podľa nároku 21, vyznačujúci sa tým, že protickým rozpúšťadlom je Cj-Cj,alkohol.
  24. 24. Spôsob podľa nároku 15, vyznačujúci sa tým, že
    R znamená CrC4-alkyl, CrC4-halogénalkyl, C3-C6-cykloalkyl alebo C3-C6-halogéncykloalkyl;
    Ar predstavuje fenyl, prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až troch atómov halogénu, C]-C4-alkylových, CrC4-halogénalkylových, CrC4-alkoxylových alebo CrC4-halogénalkoxylových skupín, a
    Ar1 znamená 3-fenoxyfenyl prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až šesť atómov halogénu, CrC4-alkylových, Ci-C4-halogénalkylových, CrC4-alkoxylových alebo C1-C4-halogénalkoxylových skupín, 3-bifenyl prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až päť atómov halogénu, CrC4-alkylových, C,-C4-halogénalkylových, CrC4-alkoxylových alebo Ci-C4-halogénalkoxylových skupín,
    3-benzylfenyl prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až päť atómov halogénu, C|-C4-alkylových, CpC^halogénalkylových, CrC4-alkoxylových alebo CrC4-halogénalkoxylových skupín.
  25. 25. Spôsob podľa nároku 24, vyznačujúci sa tým, že
    R znamená izopropyl alebo cyklopropyl;
    Ar predstavuje fenyl, prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až troch atómov halogénu, Ci-C4-alkylových, CrC4-halogénalkylových, C|-C4-alkoxylových alebo Ci-C4-halogénalkoxylových skupín, a
    Ar1 znamená 3-fenoxyfenyl prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až šesť atómov halogénu, CrC4-alkylových, C1-C4-halogénalkylových, CrC4-alkoxylových alebo C]-C4-halogénalkoxylových skupín.
  26. 26. Spôsob podľa nároku 15, na prípravu zlúčeniny zvolenej zo skupiny zahrnujúcej
    1 -[ 1 -(p-chlórfenyl)-2-fluôr-4-(4-fluór-2-fenoxyfenyl)-2-butenyljcyklopropán; a
    1 -[1 -(a,a,a-trifluór-p-tolyl)-2-fluór-4-(4-fluór-3-fenoxyfenyl)-2-butenyl]cyklopropán.
  27. 27. Spôsob prípravy l,4-diaryl-2-fluór-l-buten-3-olovej zlúčeniny všeobecného štruktúrneho vzorca (I)
    R OH
    Ar1 (I),
    F v ktorom
    R znamená vodík, CrC4-alkyl, C]-C4-halogénalkyl, C3-C6-cykloalkyl alebo C3-C6-halogéncykloalkyl;
    Ar predstavuje fenyl, prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až troch atómov halogénu, Cj-C4-alkylových, C]-C4-halogénalkylových, C|-C4-alkoxylových alebo CrC4-halogénalkoxylových skupín, l - alebo 2-naftyl prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až troch atómov halogénu, CrC4-alkylových, CrC4-halogénalkylových, CrC4-alkoxylových alebo CrC4-halogénalkoxylových skupín, alebo
    5- alebo 6-členný heteroaromatický kruh prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až troch atómov halogénu, CrC4-alkylových, Cl-C4-halogénalkylových, CrC4-alkoxylových alebo CrC4-halogénalkoxylových skupín, a
    Ar‘ znamená fenoxyfenyl prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až šesť atómov halogénu, C,-C4-alkylových, CrC4-halogénalkylových, C|-C4-alkoxylových alebo CrC4-halogénalkoxylových skupín, fenyl prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až päť atómov halogénu, CrC4-alkylových, C]-C4-halogénalkylových, Q-C^-alkoxylových alebo C|-C4-halogénalkoxylových skupín, bifenyl pripadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až päť atómov halogénu, CrC4-alkylových, CrC4-halogénalkylových, CrC4-alkoxylových alebo CrC4-halogénalkoxylových skupín, fenoxypyridyl prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až päť atómov halogénu, C|-C4-alkylových, CrC4-halogénalkylových, Cj-Q-alkoxylových alebo CrC4-halogénalkoxylových skupín, benzylpyridyl prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až päť atómov halogénu, Ci-C4-alkylových, C)-C4-halogénalkylových, C]-C4-alkoxylových alebo CrC4-halogénalkoxylových skupín, benzylfenyl prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až päť atómov halogénu, C|-C4-alkylových, Ci-C4-halogénalkylových, Ci-C4-alkoxylových alebo Ci-C4-halogénalkoxylových skupín, benzoylfenyl prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až päť atómov halogénu, C]-C4-alkylových, Ci-C4-halogénalkylových, CrC4-alkoxylových alebo CrC4-halogénalkoxylových skupín,
    1- alebo 2-naftyl prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až troch atómov halogénu, CrC4-alkylových, C|-C4-halogénalkylových, CrC4-alkoxylových alebo Ci-C4-halogénalkoxylových skupín, alebo
    5- alebo 6-členný heteroaromatický kruh prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až troch atómov halogénu, CrC4-alkylových, CrC4-halogénalkylových, CrC4-alkoxylových alebo CrC4-halogénalkoxylových skupín, vyznačujúci sa tým, že zahrnuje
    a) reakciu arylmetánbromidovcj zlúčeniny všeobecného štruktúrneho vzorca (IV)
    Ar'CH2Br (IV), kde Ar1 má význam uvedený skôr, so zlúčeninou lítium-CiC6-alkyltelurolátu za vzniku medziproduktu štruktúrneho V
    Ar’CH2TeLi (V)
    b) reakciu medziproduktu vzorca (V) s CrC6-alkyllítiovou zlúčeninou za vzniku medziproduktu štruktúrneho vzorca (VI)
    Ar'CH2Li (VI) a (c) reakciou medziproduktu vzorca (VI) s 3-aryl-2-fluórpropenalom štruktúrneho vzorca (VII)
    SK 284828 Β6
    F kde R a Ar majú definované významy.
  28. 28. Spôsob podľa nároku 27, vyznačujúci sa tým, že arylmetánbromidová zlúčenina sa nechá reagovať s litium-CpCý-alkyltelurolátovou zlúčeninou, v prítomnosti rozpúšťadla, za vzniku medziproduktu vzorca (V) , pričom medziprodukt vzorca (V) sa nechá reagovať in situ s CrC6-alkyllitiom, za vzniku medziproduktu vzorca (VI) , a medziprodukt vzorca (VI) sa nechá reagovať in situ s 3-aryl-2-fluórpropenalovou zlúčeninou.
  29. 29. Spôsob podľa nároku 28, vyznačujúci sa tým, že rozpúšťadlom je éter.
  30. 30. Spôsob podľa nároku 27, vyznačujúci sa tým, že
    R znamená CrC4-alkyl, C1-C4-halogénalkyl, C3-C6-cykloalkyl alebo C3-C6-halogéncykloalkyl;
    Ar predstavuje fenyl, prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až troch atómov halogénu, CrC4-alkylových, CrC4-halogénalkylových, CrC4-alkoxylových alebo CrC4-haIogénalkoxylových skupín, a
    Ar1 znamená 3-fenoxyfenyl prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až šesť atómov halogénu, CrC4-alkylových, CrC4-halogénalkylových, CrC4-alkoxylových alebo CrC4-halogénalkoxylových skupín, 3-bifenyl prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až päť atómov halogénu, CrC4-alkylových, CrC4-halogénalkylových, CrC4-alkoxylových alebo CrC4-halogénalkoxylových skupín,
    3-benzylfenyl prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až päť atómov halogénu, C,-C4-alkylových, CrC4-halogénalkylových, C|-C4-alkoxylových alebo C;-C4-halogénalkoxylových skupín.
  31. 31. Spôsob podľa nároku 30, vyznačujúci sa tým, že
    R znamená izopropyl alebo cyklopropyl;
    Ar predstavuje fenyl, prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až troch atómov halogénu, C|-C4-alkylových, C|-C4-halogénalkylových, CrC4-alkoxylových alebo CrC4-halogénalkoxylových skupín, a
    Ar1 znamená 3-fenoxyfenyl prípadne substituovaný akoukoľvek kombináciou jedného až šesť atómov halogénu, C]-C4-alkylových, CrC4-halogénalkylových, C|-C4-alkoxylových alebo CrC4-halogénalkoxylových skupín.
  32. 32. Spôsob podľa nároku 27, na prípravu zlúčeniny zvolenej zo skupiny zahrnujúcej
    1 -(p-ch lórfenyl)-1 -cyklopropyl-2-fluór-4-(4-fluór-3-fenoxyfenyl)-l-buten-3-ol; a
    1 -(ct,ct,a-trifluór-/?-tolyl)-1 -cyklopropyl-2-fluór-4-(4-fluór-3-fenoxyfenyl)-1 -buten-3-ol.
SK673-2001A 1998-11-16 1999-11-09 1,4-Diaryl-2-fluór-1-buten-3-olové zlúčeniny a ich použitie pri príprave 1,4-diaryl-2-fluór-1,3-butadiénových a 1,4-diaryl-2- fluór-2-buténových zlúčenín SK284828B6 (sk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US19268098A 1998-11-16 1998-11-16
PCT/US1999/026434 WO2000029362A1 (en) 1998-11-16 1999-11-09 1,4-diaryl-2-fluoro-1-buten-3-ol compounds and their use in the preparation of 1,4-diaryl-2-fluoro-1,3-butadiene and 1,4-diaryl-2-fluoro-2-butene compounds

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SK6732001A3 SK6732001A3 (en) 2002-06-04
SK284828B6 true SK284828B6 (sk) 2005-12-01

Family

ID=22710638

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK673-2001A SK284828B6 (sk) 1998-11-16 1999-11-09 1,4-Diaryl-2-fluór-1-buten-3-olové zlúčeniny a ich použitie pri príprave 1,4-diaryl-2-fluór-1,3-butadiénových a 1,4-diaryl-2- fluór-2-buténových zlúčenín

Country Status (20)

Country Link
EP (1) EP1131273B1 (sk)
JP (1) JP2002529524A (sk)
KR (1) KR20010093786A (sk)
CN (1) CN1210241C (sk)
AT (1) ATE252530T1 (sk)
AU (1) AU773214B2 (sk)
BR (1) BR9915368A (sk)
CA (1) CA2351563A1 (sk)
CZ (1) CZ20011725A3 (sk)
DE (1) DE69912306T2 (sk)
DK (1) DK1131273T3 (sk)
EA (1) EA200100528A1 (sk)
ES (1) ES2211201T3 (sk)
HU (1) HUP0104267A3 (sk)
IL (1) IL143051A0 (sk)
PL (1) PL347673A1 (sk)
SK (1) SK284828B6 (sk)
UA (1) UA70975C2 (sk)
WO (1) WO2000029362A1 (sk)
ZA (1) ZA200103910B (sk)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015151340A (ja) * 2014-02-10 2015-08-24 国立研究開発法人海洋研究開発機構 コニフェリルアルコールの製造方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ZA974582B (en) * 1996-06-03 1998-11-26 American Cyanamid Co Process and intermediate compounds for the preparation of pesticidal fluoroolefin compounds
DE69714145T2 (de) * 1996-06-03 2002-12-12 Basf Ag 1,4-Diaryl-2-fluoro-2-butene als insectizide und akarizide Mittel

Also Published As

Publication number Publication date
ES2211201T3 (es) 2004-07-01
WO2000029362A1 (en) 2000-05-25
ATE252530T1 (de) 2003-11-15
AU773214B2 (en) 2004-05-20
BR9915368A (pt) 2001-08-14
EP1131273A1 (en) 2001-09-12
PL347673A1 (en) 2002-04-22
CN1333741A (zh) 2002-01-30
CN1210241C (zh) 2005-07-13
DE69912306T2 (de) 2004-08-05
JP2002529524A (ja) 2002-09-10
CZ20011725A3 (cs) 2002-05-15
CA2351563A1 (en) 2000-05-25
KR20010093786A (ko) 2001-10-29
UA70975C2 (uk) 2004-11-15
AU1613100A (en) 2000-06-05
DE69912306D1 (de) 2003-11-27
EP1131273B1 (en) 2003-10-22
HUP0104267A2 (hu) 2002-03-28
EA200100528A1 (ru) 2002-04-25
HUP0104267A3 (en) 2002-04-29
SK6732001A3 (en) 2002-06-04
IL143051A0 (en) 2002-04-21
ZA200103910B (en) 2002-07-31
DK1131273T3 (da) 2004-03-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6262319B1 (en) Process and intermediate compounds for the preparation of pesticidal fluoroolefin compounds
Tanaka et al. Synthesis of aromatic compounds containing a 1, 1-dialkyl-2-trifluoromethyl group, a bioisostere of the tert-alkyl moiety
SK284828B6 (sk) 1,4-Diaryl-2-fluór-1-buten-3-olové zlúčeniny a ich použitie pri príprave 1,4-diaryl-2-fluór-1,3-butadiénových a 1,4-diaryl-2- fluór-2-buténových zlúčenín
US6342642B1 (en) 1,4-diaryl-2-fluoro-1-buten-3-ol compounds and their use in the preparation of 1,4-diaryl-2-fluoro-1,3-butadiene and 1,4-diaryl-2-fluoro-2-butene compounds
US5068390A (en) 1,1,1-trifluoro-2-propene compounds
PL185945B1 (pl) Sposób i związki pośrednie do wytwarzania związków fluoroolefinowych o działaniu szkodnikobójczym oraz sposób wytwarzania związków pośrednich
US5359089A (en) Process for the preparation of 2,4,5-tribromopyrrole-3-carbonitrile
SK280894B6 (sk) Deriváty 1,1,1-trifluór-2-propénu a spôsob ich výroby
US6646166B1 (en) Processes for the preparation of 1,4-diaryl-2-fluoro-1,3-butadiene and 1,4-diaryl-2-fluoro 2 butene compounds
SK278907B6 (sk) Spôsob prípravy n-(1-metoxyprop-2-yl)-2,4-dimetyl-
RU2193022C2 (ru) Способ и промежуточные соединения для получения пестицидных фторолефиновых соединений
MXPA01004868A (en) 1,4-diaryl-2-fluoro-1-buten-3-ol compounds and their use in the preparation of 1, 4-diaryl-2-fluoro-1,3-butadiene and 1,4-diaryl-2-fluoro-2-butene compounds
JPH04247052A (ja) ビシクロ〔４，１，０〕ヘプタン−２，４−ジオン誘導体、その製造法
US6291721B1 (en) Processes for the preparation of 2-arylvinyl alkyl ether and 1,4-diaryl-2-fluoro-2-butene compounds
US4732909A (en) 3-(3-halophenyl-3,4-diazatetracyclo-[6.3.1.16,10.01,5 ]tridec-4-en-2-one compounds and use thereof to treat hypoxia
MATSUO et al. aryl-4, 10-dihydro-1H, 3H-furo [3, 4-c][l, 5] benzothia2epin-1-ones (2) from 3-(arylmethylene)-2, 4 (3H, 5H)-furandiones and 2-aminothiophenol in a single operation?’We thought that the title compound 3 might be obtained from 2-aroyl-4, 4-dimethyl-2-buten-4-olide (4) and 2-ami