JP2002516353A - 改質セルロースエーテル - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】
本発明は、下記の化学式（１）のアルキルまたはアルケニルケテン二量体で疎水性改質されたセルロースエーテルに関する。Ｒ１−ＣＨ＝Ｃ−ＣＨ−Ｒ２｜ ｜ （１）Ｏ−Ｃ＝Ｏただし、Ｒ１とＲ２は、例えば、５個から２２個の、好ましくは１３個から２０個の、最も好ましくは１４個から１８個の炭素をもつような、アルキル鎖またはアルケニル鎖である。その生成物は、例えば、流動学的特性を制御するための水性物質に利用が可能である。利用目的例として、洗剤、紙被膜用混合材、塗料、分散剤、石油掘削泥などがある。
Description
【０００１】 （技術分野） 本発明は、疎水性改質したセルロースエーテル、および、その利用法に関する
。
。
【０００２】 （背景技術） カルボキシメチルセルロースなどのセルロースエーテルは、特に水性溶液の流
動学的特性に処理するため、多様な適用範囲で使用されている。利用の対称には
、例えば、食物、薬品、化粧品製剤、洗剤、農業用薬品、テキスタイル、印刷イ
ンキ、紙被膜剤、建築材、接着剤、塗料、セラミック材、重合添加剤などがある
。
動学的特性に処理するため、多様な適用範囲で使用されている。利用の対称には
、例えば、食物、薬品、化粧品製剤、洗剤、農業用薬品、テキスタイル、印刷イ
ンキ、紙被膜剤、建築材、接着剤、塗料、セラミック材、重合添加剤などがある
。
【０００３】 セルロースエーテルは、セルロース内のヒドロキシ基に異なる置換基を付加す
ることにより改質する。それによって、特にセルロースエーテルの溶解性あるい
は疎水性に影響を与えることが可能となる。
ることにより改質する。それによって、特にセルロースエーテルの溶解性あるい
は疎水性に影響を与えることが可能となる。
【０００４】 多糖の疎水性改質に関しては、数多くの文献が存在する。
【０００５】 ＵＳ特許第４２２８２７７号には、１０個から２４個の炭素をもつアルキル基
長さを有するエポキシアルカンを使った、メチルセルロース、メチルヒドロキシ
プロピルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、そして特に、ヒドロキシ
エチルセルロースなどの非イオンセルロースエーテルの改質が記述されている。
その特許によれば、改質の優位性の１つとして、少量の疎水性改質セルロースエ
ーテルでも、水性溶液の粘度を増やせるため、そのセルロースエーテルの投与量
が削減できることである。そのように改質されたセルロースエーテルは、塗料に
利用できる。改質処理は、セルロースエーテルを出発原料として使っておこなわ
れ、反応時間は２〜５時間である。しかしながら、健康への影響を考えれば、エ
ポキシ化合物を使うのは不適当であろう。
長さを有するエポキシアルカンを使った、メチルセルロース、メチルヒドロキシ
プロピルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、そして特に、ヒドロキシ
エチルセルロースなどの非イオンセルロースエーテルの改質が記述されている。
その特許によれば、改質の優位性の１つとして、少量の疎水性改質セルロースエ
ーテルでも、水性溶液の粘度を増やせるため、そのセルロースエーテルの投与量
が削減できることである。そのように改質されたセルロースエーテルは、塗料に
利用できる。改質処理は、セルロースエーテルを出発原料として使っておこなわ
れ、反応時間は２〜５時間である。しかしながら、健康への影響を考えれば、エ
ポキシ化合物を使うのは不適当であろう。
【０００６】 ＦＩ特許第９５１３８号では、カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース
が、０．１から４重量％の量の８個から２５個の炭素をもつアルキル基で改質さ
れている。その生成物も、塗料に適用できる。アルキル基試薬は、ハライド、ハ
ロヒドライド、または、エポキシドであって、いずれも、環境や健康に有害であ
る。ヒドロキシエチル化、疎水性改質化、カルボキシメチル化が順番に行われる
ため、反応時間は４時間以上の長さとなる。
が、０．１から４重量％の量の８個から２５個の炭素をもつアルキル基で改質さ
れている。その生成物も、塗料に適用できる。アルキル基試薬は、ハライド、ハ
ロヒドライド、または、エポキシドであって、いずれも、環境や健康に有害であ
る。ヒドロキシエチル化、疎水性改質化、カルボキシメチル化が順番に行われる
ため、反応時間は４時間以上の長さとなる。
【０００７】 ＵＳ特許第５３０２１９６号には、フッ素が０．０５から５重量％含み、３個
から２４個の炭素原子をもつフッ素含有アルキル基で改質されたセルロースエー
テルが記述されている。そのセルロースエーテルは、特に、ヒドロキシエチルセ
ルロース、ヒドロキシエチルカルボキシメチルセルロース、または、メチルヒド
ロキシエチルセルロースである。フッ素含有アルキル基試薬は、好ましくは、エ
ポキシド、ブロミド、または、ペルフルオロオレフィンである。その生成物も、
塗料用に開発されたものである。反応は長く、改質化には６時間もの反応時間を
要する。
から２４個の炭素原子をもつフッ素含有アルキル基で改質されたセルロースエー
テルが記述されている。そのセルロースエーテルは、特に、ヒドロキシエチルセ
ルロース、ヒドロキシエチルカルボキシメチルセルロース、または、メチルヒド
ロキシエチルセルロースである。フッ素含有アルキル基試薬は、好ましくは、エ
ポキシド、ブロミド、または、ペルフルオロオレフィンである。その生成物も、
塗料用に開発されたものである。反応は長く、改質化には６時間もの反応時間を
要する。
【０００８】 ＥＰ特許第３８４１６７号では、セルロースエーテル、特に、ヒドロキシエチ
ルセルロースが、セルロースエーテルのグルコース反復単位１モルに対して０．
００１から０．１モルの量の、少なくとも１０個の炭素をもつ芳香アルキル基で
改質されている。アルキル基試薬は、例えば、ハライド、オキシラン、酸、（チ
オ）イソシアネート、ハロヒドリンなどである。その生成物は、ラテックス塗料
に使われる。この製造方法は、６時間から１２時間までの長い反応時間をもつ。
ルセルロースが、セルロースエーテルのグルコース反復単位１モルに対して０．
００１から０．１モルの量の、少なくとも１０個の炭素をもつ芳香アルキル基で
改質されている。アルキル基試薬は、例えば、ハライド、オキシラン、酸、（チ
オ）イソシアネート、ハロヒドリンなどである。その生成物は、ラテックス塗料
に使われる。この製造方法は、６時間から１２時間までの長い反応時間をもつ。
【０００９】 （発明の概要説明） 請求項１のような、疎水性改質されたセルロースエーテルを発明した。独立の
請求項には、本発明の好適実施例が開示されている。
請求項には、本発明の好適実施例が開示されている。
【００１０】 本発明では、改質剤がアルキルケテン二量体である新しいタイプの改質セルロ
ースエーテルを紹介している。セルロースエーテルは、好ましくは、カルボキシ
メチルセルロース、または、カルボキシメチルセルロースナトリウム（ＣＭＣ、
ＮａＣＭＣ）である。
ースエーテルを紹介している。セルロースエーテルは、好ましくは、カルボキシ
メチルセルロース、または、カルボキシメチルセルロースナトリウム（ＣＭＣ、
ＮａＣＭＣ）である。
【００１１】 アルキルケテン二量体で改質したセルロースエーテルは、製造が簡単である。
その工程は、安全、単純、かつ、迅速である。また、その改質化では、水中での
セルロースエーテルの分散性を高めることができる。
その工程は、安全、単純、かつ、迅速である。また、その改質化では、水中での
セルロースエーテルの分散性を高めることができる。
【００１２】 その生成物は、いかなる水性適用例への利用にでも適している。疎水基により
、例えば、洗剤、紙被膜混合材、塗料、分散剤、石油掘削泥などに有益な基本特
性をもたせることができる。
、例えば、洗剤、紙被膜混合材、塗料、分散剤、石油掘削泥などに有益な基本特
性をもたせることができる。
【００１３】 （本発明の詳細な説明） 本発明においては、セルロースエーテルを改質するのにアルキルケテン二量体
（ＡＫＤ）を使う。ＡＫＤの化学式は、以下のとおりである。
（ＡＫＤ）を使う。ＡＫＤの化学式は、以下のとおりである。
【００１４】
【式１】 Ｒ１−ＣＨ＝Ｃ−ＣＨ−Ｒ２ ｜ ｜ Ｏ−Ｃ＝Ｏ
【００１５】 ただし、Ｒ１とＲ２は、５個から２２個の、好ましくは１３個から２０個の炭
素をもつアルキル鎖またはアルケニル鎖である。Ｒ１またはＲ２を置換すること
も可能だし、両方とも連鎖内にヘテロ原子を含有しても構わない。Ｒ１またはＲ ２ は、直線連鎖をもち、１４個から１８個の炭素を有する場合もある。
素をもつアルキル鎖またはアルケニル鎖である。Ｒ１またはＲ２を置換すること
も可能だし、両方とも連鎖内にヘテロ原子を含有しても構わない。Ｒ１またはＲ ２ は、直線連鎖をもち、１４個から１８個の炭素を有する場合もある。
【００１６】 ＡＫＤは、下記のような化学式のセルロースまたはセルロースエーテルのヒド
ロキシル基と反応する。
ロキシル基と反応する。
【００１７】
【式２】 Ｏ Ｒ２ Ｏ ‖ ｜ ‖ Ｒ１−ＣＨ２−Ｃ−ＣＨ−Ｃ−Ｏ−セルロース（エーテル）
【００１８】 ３０〜１２０℃、好ましくは５０〜９０℃、もっと好ましくは６０〜８５℃の
ような高い温度により、その高い温度にてＡＫＤが最初に溶解できるよう、反応
を促進することができる。高温とアルカリｐＨ値でも、セルロースエーテルとの
ＡＫＤの反応動作を高められる。ＡＫＤは、セルロースエーテル内の置換基、例
えば、カルボシキメチル基とも反応する。また、ＡＫＤは、ＯＨ基を含むその他
の化合物とも反応する場合がある。それら化合物とは、ＣＭＣの調剤中に生成さ
れるような水、アルコール、グリコール酸ナトリウムである。それゆえ、生成さ
れた化合物も、生成物の疎水性に影響を与える。
ような高い温度により、その高い温度にてＡＫＤが最初に溶解できるよう、反応
を促進することができる。高温とアルカリｐＨ値でも、セルロースエーテルとの
ＡＫＤの反応動作を高められる。ＡＫＤは、セルロースエーテル内の置換基、例
えば、カルボシキメチル基とも反応する。また、ＡＫＤは、ＯＨ基を含むその他
の化合物とも反応する場合がある。それら化合物とは、ＣＭＣの調剤中に生成さ
れるような水、アルコール、グリコール酸ナトリウムである。それゆえ、生成さ
れた化合物も、生成物の疎水性に影響を与える。
【００１９】 前記のセルロースエーテル内の反応ＡＫＤの濃度は、ガスクロマトグラフィを
使って分析できる。ＡＫＤ未反応分、つまり、他のＯＨ基と反応したＡＫＤを含
有する化合物は、適当な溶剤にて抽出する。そのサンプルを加水分解させて、ア
ルキルケテン基の開裂を引き起こす。反応ＡＫＤも、適当な溶剤で抽出して、ガ
スクロマトグラフィで分析する。
使って分析できる。ＡＫＤ未反応分、つまり、他のＯＨ基と反応したＡＫＤを含
有する化合物は、適当な溶剤にて抽出する。そのサンプルを加水分解させて、ア
ルキルケテン基の開裂を引き起こす。反応ＡＫＤも、適当な溶剤で抽出して、ガ
スクロマトグラフィで分析する。
【００２０】 前記のＡＫＤは、個体相でもよいし、あるいは、水またはその他の溶剤内に分
散させても構わない。
散させても構わない。
【００２１】 セルロースエーテル内のＡＫＤの含有量は、ほぼ０．００１〜１０重量％であ
る。その含有量は、０．０１〜２重量％であるのが好ましい。
る。その含有量は、０．０１〜２重量％であるのが好ましい。
【００２２】 セルロースエーテルの分子量（Ｍｗ）は、１０、０００〜１、０００、０００
、好ましくは２０、０００〜７００、０００である。セルロースエーテルは、例
えば、アルキル基、ヒドロキシルキル基、または、カルボキシアルキル基で置換
されたもの、あるいは、それらの混合エーテルであっても構わない。
、好ましくは２０、０００〜７００、０００である。セルロースエーテルは、例
えば、アルキル基、ヒドロキシルキル基、または、カルボキシアルキル基で置換
されたもの、あるいは、それらの混合エーテルであっても構わない。
【００２３】 本発明では、ＡＫＤで改質したセルロースエーテルは、どのような水性適用例
でも利用が可能である。例えば、紙またはボード製造におけるウェットエンドで
の紙またはボード被膜混合剤、塗料、建築材、接着剤、石油掘削泥、洗剤、化粧
品、分散剤として利用できる。
でも利用が可能である。例えば、紙またはボード製造におけるウェットエンドで
の紙またはボード被膜混合剤、塗料、建築材、接着剤、石油掘削泥、洗剤、化粧
品、分散剤として利用できる。
【００２４】 セルロースエーテルは、好ましくはカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）で
ある。その置換度（ＤＳ、つまり、グルコース環内の置換ヒドロキシル基の平均
数）は、例えば、０．２〜２．０、好ましくは０．４〜１．５、最も好ましくは
０．４〜１．２である。また、分子量は、４０、０００〜５００、０００である
のが好ましい。数値は、上記の全対称物に適用できる。
ある。その置換度（ＤＳ、つまり、グルコース環内の置換ヒドロキシル基の平均
数）は、例えば、０．２〜２．０、好ましくは０．４〜１．５、最も好ましくは
０．４〜１．２である。また、分子量は、４０、０００〜５００、０００である
のが好ましい。数値は、上記の全対称物に適用できる。
【００２５】 セルロースエーテルは、例えば、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）でも
構わない。その分子量は、例えば、９０、０００〜１、３００、０００ほどで、
モル置換値（ＭＳ）は１．５〜４程度である。ＨＥＣは、特に、被膜剤、建築材
、化粧品調剤などに利用できる。
構わない。その分子量は、例えば、９０、０００〜１、３００、０００ほどで、
モル置換値（ＭＳ）は１．５〜４程度である。ＨＥＣは、特に、被膜剤、建築材
、化粧品調剤などに利用できる。
【００２６】 また、セルロースエーテルは、ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）であ
っても構わない。その分子量は、例えば、８０、０００〜１、１５０、０００ほ
どで、モル置換値（ＭＳ）は１．５〜４程度である。ＨＰＣは、特に、食品、医
療品調剤、被膜剤などに利用できる。
っても構わない。その分子量は、例えば、８０、０００〜１、１５０、０００ほ
どで、モル置換値（ＭＳ）は１．５〜４程度である。ＨＰＣは、特に、食品、医
療品調剤、被膜剤などに利用できる。
【００２７】 セルロースエーテルの製造法については、多くの文献がある。一般的には、木
材原材料やコットンウール原材料をアルコールやアセトンなどの反応媒体と混合
して、それを水酸化ナトリウムなどのアルカリ物質でマルセル加工を行いセルロ
ースを活性化させて、セルロースエーテルを調剤する。そして、エーテル化処理
化学剤を加えて、反応させるのである。完成した生成物は、中性化処理する。必
要に応じて、粘度を下げる。反応中に生成した塩などの副産物は、例えば、アル
コールなどで洗浄除去して、精製セルロースエーテルを製造するが、副産物が生
成物内に残ったり、ごくわずかしか除去できないこともある（技術セルロースエ
ーテル、つまり、原料セルロースエーテル）。使われた溶剤を分離してから、生
成物を乾燥させる。生成物を粉末に粉砕、あるいは、粒状化処理を行えば、顆粒
サイズや容積密度を調整できる。生成物を、スクリーン処理することも可能であ
る。
材原材料やコットンウール原材料をアルコールやアセトンなどの反応媒体と混合
して、それを水酸化ナトリウムなどのアルカリ物質でマルセル加工を行いセルロ
ースを活性化させて、セルロースエーテルを調剤する。そして、エーテル化処理
化学剤を加えて、反応させるのである。完成した生成物は、中性化処理する。必
要に応じて、粘度を下げる。反応中に生成した塩などの副産物は、例えば、アル
コールなどで洗浄除去して、精製セルロースエーテルを製造するが、副産物が生
成物内に残ったり、ごくわずかしか除去できないこともある（技術セルロースエ
ーテル、つまり、原料セルロースエーテル）。使われた溶剤を分離してから、生
成物を乾燥させる。生成物を粉末に粉砕、あるいは、粒状化処理を行えば、顆粒
サイズや容積密度を調整できる。生成物を、スクリーン処理することも可能であ
る。
【００２８】 セルロースエーテルは、多様な方法でＡＫＤによる改質処理が行える。例えば
、マルセル加工、エーテル化処理、乾燥処理など、どの製造工程においても、Ａ
ＫＤをセルロースエーテルに添加できる。ＡＫＤの添加は、個体相でも分散相で
も構わない。高温とアルカリｐＨ値により、セルロースエーテルとＡＫＤとの反
応を促進する。
、マルセル加工、エーテル化処理、乾燥処理など、どの製造工程においても、Ａ
ＫＤをセルロースエーテルに添加できる。ＡＫＤの添加は、個体相でも分散相で
も構わない。高温とアルカリｐＨ値により、セルロースエーテルとＡＫＤとの反
応を促進する。
【００２９】 また、ＡＫＤを、下記のようにしてセルロースエーテルに添加することも可能
である。例えば、セルロースエーテルを、個体相のＡＫＤあるいはＡＫＤ分散体
で被膜処理する。その場合、適当な量のＡＫＤをセルロースエーテルの表面に噴
霧するか、あるいは、合成させるのである。その生成物を高温で処理して、反応
を開始させる。
である。例えば、セルロースエーテルを、個体相のＡＫＤあるいはＡＫＤ分散体
で被膜処理する。その場合、適当な量のＡＫＤをセルロースエーテルの表面に噴
霧するか、あるいは、合成させるのである。その生成物を高温で処理して、反応
を開始させる。
【００３０】 本発明による疎水性改質セルロースエーテルの製造は、簡単で迅速である。複
雑な溶剤も、長い反応時間も必要がない。しかも、ＡＫＤは安全な化学薬品であ
る。燃焼性や爆発性がないため、工程中に危険状態が発生せず、環境に対しての
危険性もない。ＡＫＤは、有害性や刺激性がないので、アレルギー症状を発生さ
せることがなく、それゆえに、工程作業者やエンドユーザに危険を及ぼすことが
ない。
雑な溶剤も、長い反応時間も必要がない。しかも、ＡＫＤは安全な化学薬品であ
る。燃焼性や爆発性がないため、工程中に危険状態が発生せず、環境に対しての
危険性もない。ＡＫＤは、有害性や刺激性がないので、アレルギー症状を発生さ
せることがなく、それゆえに、工程作業者やエンドユーザに危険を及ぼすことが
ない。
【００３１】 前記の疎水性改質セルロースエーテルは、洗剤組成物として特に有効である。
セルロースエーテルは、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）であるのが好ま
しい。その置換度は、０．４〜０．６が最も好ましい。その組成体は、普通、０
．１〜５重量％、好ましくは０．５〜４重量％、最も好ましくは０．７５〜３重
量％のセルロース素材繊維処理成分を含む。洗剤組成体は、液状、ペースト状、
顆粒状のいずれでもよい。組成体は、ほぼ１〜８０重量％、好ましくは５〜５０
重量％の、アニオン式、非イオン式、両性イオン式、両性界面活性式、あるいは
、カチオン式の洗剤界面活性成分を含む。また、組成体は、ほぼ０．１〜８０重
量％、好ましくは１〜１０重量％が液状で１〜５０重量％が顆粒状の洗浄剤ビル
ダー成分を含む。洗浄剤ビルダーは、例えば、燐酸塩、同様に、多様な有機また
は無機の非燐酸塩ビルダーである。前記の界面活性剤、ビルダー、セルロース素
材成分に加えて、洗浄剤組成体に、例えば、酵素、酵素安定剤、泡促進剤、泡抑
制剤、防汚剤、防腐剤、汚染物浮遊剤、汚染物分離剤、殺菌剤、ｐＨ調整剤、非
ビルダーアルカリ源剤、キレート化剤、有機または無機の充填剤、溶剤、ヒドロ
トロープ、光学艶出剤、染料、香料などを含有させてもよい。
セルロースエーテルは、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）であるのが好ま
しい。その置換度は、０．４〜０．６が最も好ましい。その組成体は、普通、０
．１〜５重量％、好ましくは０．５〜４重量％、最も好ましくは０．７５〜３重
量％のセルロース素材繊維処理成分を含む。洗剤組成体は、液状、ペースト状、
顆粒状のいずれでもよい。組成体は、ほぼ１〜８０重量％、好ましくは５〜５０
重量％の、アニオン式、非イオン式、両性イオン式、両性界面活性式、あるいは
、カチオン式の洗剤界面活性成分を含む。また、組成体は、ほぼ０．１〜８０重
量％、好ましくは１〜１０重量％が液状で１〜５０重量％が顆粒状の洗浄剤ビル
ダー成分を含む。洗浄剤ビルダーは、例えば、燐酸塩、同様に、多様な有機また
は無機の非燐酸塩ビルダーである。前記の界面活性剤、ビルダー、セルロース素
材成分に加えて、洗浄剤組成体に、例えば、酵素、酵素安定剤、泡促進剤、泡抑
制剤、防汚剤、防腐剤、汚染物浮遊剤、汚染物分離剤、殺菌剤、ｐＨ調整剤、非
ビルダーアルカリ源剤、キレート化剤、有機または無機の充填剤、溶剤、ヒドロ
トロープ、光学艶出剤、染料、香料などを含有させてもよい。
【００３２】 顆粒状洗剤組成体は、普通は、基本材料成分を混合してスラリー状にし、その
スラリーを残留湿気分が低レベルになるよう噴霧乾燥させて製造する。残りの成
分を乾燥あるいは液状で混合して、前記の顆粒生成物にスプレーする。液状の洗
剤組成体は、成分を所望の順序で混合することにより調剤できる。
スラリーを残留湿気分が低レベルになるよう噴霧乾燥させて製造する。残りの成
分を乾燥あるいは液状で混合して、前記の顆粒生成物にスプレーする。液状の洗
剤組成体は、成分を所望の順序で混合することにより調剤できる。
【００３３】 リンスや乾燥の工程前の、疎水性改質セルロースエーテルを含む洗浄溶剤での
繊維類や衣類の洗濯処理により、処理した繊維類や衣類の繊維性見栄えを改善で
きる。そのような有効性には、全体外見改善、剥離／毛羽立ちの削減、色落ち防
止、耐磨耗性の改善、および／または柔軟性改善が含まれる。
繊維類や衣類の洗濯処理により、処理した繊維類や衣類の繊維性見栄えを改善で
きる。そのような有効性には、全体外見改善、剥離／毛羽立ちの削減、色落ち防
止、耐磨耗性の改善、および／または柔軟性改善が含まれる。
【００３４】 （実施例） すべての実施例において、そのアルキル基の長さが１６個から１８個の炭素長
であるアルキルケテン二量体を使うものとする（Raisio化学剤）。
であるアルキルケテン二量体を使うものとする（Raisio化学剤）。
【００３５】 （実施例１） 平均分子量が１８００００で置換度が０．６５のＣＭＣ（Metsa特定化学剤）
を１００ｇ、鋼鉄製容器に入れた。そして、５０ｇの水で薄めた、１０重量％の
ＡＫＤを含有する１ｇのアルキルケテン二量体分散物を、ＣＭＣ上に噴霧して、
同時にその粉末を攪拌した。できた生成物を８０℃で乾燥させて、湿気分を８％
未満にした。最終生成物のＡＫＤ含有量は、０．１重量％であった。
を１００ｇ、鋼鉄製容器に入れた。そして、５０ｇの水で薄めた、１０重量％の
ＡＫＤを含有する１ｇのアルキルケテン二量体分散物を、ＣＭＣ上に噴霧して、
同時にその粉末を攪拌した。できた生成物を８０℃で乾燥させて、湿気分を８％
未満にした。最終生成物のＡＫＤ含有量は、０．１重量％であった。
【００３６】 （実施例２〜６） 上記と同様の方法で、下記のような疎水性改質ＣＭＣのサンプル（実施例２〜
６）を調剤した。
６）を調剤した。
【００３７】
【表１】 実施例 ＣＭＣの分子量 ＣＭＣの置換度 ＣＭＣ内のＡＫＤ重量％ ――――――――――――――――――――――――――――――――― ２ ６００００ ０．７２ ０．０５ ３ ３０００００ ０．８０ ０．０５ ４ ２２００００ ０．８７ ０．１ ５ ３０５０００ １．１５ １．０ ６ ８００００ ０．７５ ０．０１ サンプル５が含む、ＣＭＣと反応したＡＫＤは、０．０２重量％であった。
【００３８】 （実施例７） 平均分子量が４００００で置換度が０．７９のＣＭＣを１００ｇ、鋼鉄製筒状
容器に入れた。そして、５ｇの個体アルキルケテン二量体を、添加した。その粉
末を、６０℃で１２０分間、１０５℃で１５分間オーブン内で攪拌した。最終生
成物のＡＫＤ含有量は、５．０重量％であった。
容器に入れた。そして、５ｇの個体アルキルケテン二量体を、添加した。その粉
末を、６０℃で１２０分間、１０５℃で１５分間オーブン内で攪拌した。最終生
成物のＡＫＤ含有量は、５．０重量％であった。
【００３９】 （実施例８） 平均分子量が４０００００、置換度が０．８６、ＡＫＤ含有量が１０．０重量
％の疎水性改質ＣＭＣを、実施例７で説明した方法で調剤した。
％の疎水性改質ＣＭＣを、実施例７で説明した方法で調剤した。
【００４０】 （実施例９） ４７ｇのウッドパルプ（Metsa−Botnia）と、１７５ｇのエタノールと、２０
ｇの水とを、ミキサーを備えた密閉ガラス製フラスコ内で、および、任意の窒素
雰囲中で、混合した。そのフラスコを、水浴中に載置した。さらに、１８ｇの水
で希釈した１８ｇの水酸化ナトリウムを加えて、セルロースを２０℃で３０分間
マルセル化処理した。６ｇの水で希釈した２２ｇのモノクロロ酢酸と、ＡＫＤ含
有量が２０重量％である１．２５ｇのアクキルケテン二量体分散物とを添加して
、温度を５５分間で６５℃まで上昇させた。そのセルロースを、６５℃で６０分
間エーテル化処理した。そしてエタノールを回収して、その湿気分が８％未満と
なるまで生成物を８０℃で乾燥させた。最終生成物のＡＫＤ含有量は０．３重量
％、平均分子量は１５００００、カルボシキメチル基のＤＳ値は０．５７であっ
た。サンプルに含まれるセルロースと反応したＡＫＤは０．０２重量％であった
。
ｇの水とを、ミキサーを備えた密閉ガラス製フラスコ内で、および、任意の窒素
雰囲中で、混合した。そのフラスコを、水浴中に載置した。さらに、１８ｇの水
で希釈した１８ｇの水酸化ナトリウムを加えて、セルロースを２０℃で３０分間
マルセル化処理した。６ｇの水で希釈した２２ｇのモノクロロ酢酸と、ＡＫＤ含
有量が２０重量％である１．２５ｇのアクキルケテン二量体分散物とを添加して
、温度を５５分間で６５℃まで上昇させた。そのセルロースを、６５℃で６０分
間エーテル化処理した。そしてエタノールを回収して、その湿気分が８％未満と
なるまで生成物を８０℃で乾燥させた。最終生成物のＡＫＤ含有量は０．３重量
％、平均分子量は１５００００、カルボシキメチル基のＤＳ値は０．５７であっ
た。サンプルに含まれるセルロースと反応したＡＫＤは０．０２重量％であった
。
【００４１】 （実施例１０〜１５） サンプル１０〜１５を、実施例９で説明した方法で調剤した。実施例１０〜１
５では、塩酸でエーテル化処理した後に、生成物を中性化した。実施例１０にお
いて、中性化処理の後で、ＡＫＤを添加し、７０℃で５分間反応させた。
５では、塩酸でエーテル化処理した後に、生成物を中性化した。実施例１０にお
いて、中性化処理の後で、ＡＫＤを添加し、７０℃で５分間反応させた。
【００４２】
【表２】 実施例 ＣＭＣの分子量 ＣＭＣの置換度 ＣＭＣ内のＡＫＤ重量％ ――――――――――――――――――――――――――――――――― １０ １８００００ ０．４６ ０．６ １１ １２００００ ０．４８ ０．６ １２ １４００００ ０．５２ ０．０６ １３ １５００００ ０．５５ １．１ １４ １４００００ ０．５６ ２．７ １５ ２７００００ ０．５２ ０．０６ サンプル１２に含まれる、ＣＭＣと反応したＡＫＤは、＜０．０１重量％であっ
た。
た。
【００４３】 （実施例１６） １００ｇのウッドパルプ（Metsa−Botnia）と、１２７０ｇのイソプロパノー
ルと、１６２ｇの水とを、ミキサーを備えた密閉ガラス製フラスコ内で、および
、窒素雰囲中で、混合した。そのフラスコを、水浴中に載置した。さらに、４０
ｇの水で希釈した４０ｇの水酸化ナトリウムを加えて、セルロースを２０℃で９
０分間マルセル化処理した。１１ｇの水で希釈した４４ｇのモノクロロ酢酸と、
ＡＫＤ含有量が１０重量％である１ｇのアクキルケテン二量体分散物とを添加し
て、温度を４５分間で７０℃まで上昇させた。そのセルロースを、７０℃で９０
分間エーテル化処理した。そして、塩酸でＣＭＣを中性化した。反応における副
産物である塩化ナトリウムとグリコール酸ナトリウムを、７５％メタノールで洗
浄除去してから、生成物をその湿気分が８％未満となるまで８０℃で乾燥させた
。最終生成物のＡＫＤ含有量は０．０８重量％、平均分子量は２７００００、カ
ルボシキメチル基のＤＳ値は０．５９であった。
ルと、１６２ｇの水とを、ミキサーを備えた密閉ガラス製フラスコ内で、および
、窒素雰囲中で、混合した。そのフラスコを、水浴中に載置した。さらに、４０
ｇの水で希釈した４０ｇの水酸化ナトリウムを加えて、セルロースを２０℃で９
０分間マルセル化処理した。１１ｇの水で希釈した４４ｇのモノクロロ酢酸と、
ＡＫＤ含有量が１０重量％である１ｇのアクキルケテン二量体分散物とを添加し
て、温度を４５分間で７０℃まで上昇させた。そのセルロースを、７０℃で９０
分間エーテル化処理した。そして、塩酸でＣＭＣを中性化した。反応における副
産物である塩化ナトリウムとグリコール酸ナトリウムを、７５％メタノールで洗
浄除去してから、生成物をその湿気分が８％未満となるまで８０℃で乾燥させた
。最終生成物のＡＫＤ含有量は０．０８重量％、平均分子量は２７００００、カ
ルボシキメチル基のＤＳ値は０．５９であった。
【００４４】 （実施例１７〜１９） サンプル１７〜１９を、実施例１６で説明した方法で調剤した。実施例１９で
は、マルセル化処理中にＡＫＤを添加した。
は、マルセル化処理中にＡＫＤを添加した。
【００４５】
【表３】 実施例 素材 ＣＭＣ分子量 ＣＭＣ置換度 ＣＭＣ内ＡＫＤ重量％ ――――――――――――――――――――――――――――――――― １７ ウッドパルプ ６００００ ０．７７ ０．０７ (Metsa-Botnia) １８ ウッドパルプ ２４００００ ０．８９ ０．０７ (Borregaard) １９ 綿リンター ３８００００ ０．８０ ０．７ (Buckeye,Temming)
【００４６】 （実施例２０） 本発明による顆粒状洗剤組成体の組成構成は、下記のとおりである。
【００４７】
【表４】 成分 重量％ Ｃ１２線状アルキルベンセンスルホネート ９．３１ Ｃ１４−１５アルキルエーテル（0.35EO）スルホネート １２．７４ ゼオライトビルダー ２７．７９ 炭酸ナトリウム ２７．３１ ＰＥＧ４００ １．６０ 分散剤 ２．２６ Ｃ１２−１３アルコールエトキシレート（９EO） １．５ 過ホウ酸ナトリウム １．０３ 汚物剥離ポリマー ０．４１ 酵素 ０．５９ 疎水性改質セルロースエーテル ３．０ 香料、光沢剤、泡抑制剤、その他物質、水分、硫酸塩 残余 １００％
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，Ｅ Ａ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ， ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，Ｇ Ｅ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ， ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，Ｍ Ｎ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ， ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，Ｚ Ａ，ＺＷ (72)発明者 クルー ゴーラン オランダ エヌエル−6661 ビーエムエル スト モーツァルトストラート 72 (72)発明者 ルッパート オリバー フィンランド エフアイエヌ−44120 ア ーネコスキー プッキマエンカツ ６ ビ ー６ (72)発明者 ローピン ジェニファー アン アメリカ合衆国 45249 オハイオ州 ハ ミルトンカウンティ シンシナティ ファ ウンクリークドライブ 7974 (72)発明者 ゴッセリンク ユーゲン ポール アメリカ合衆国 45251 オハイオ州 ハ ミルトンカウンティ シンシナティ スザ ンナドライブ 3754 Ｆターム(参考） 4C090 AA02 AA05 AA09 BA29 BB12 BB33 BB36 BB52 BB92 BD04 DA26 DA31 4H003 AB19 AB31 AC08 BA09 BA12 BA15 DA01 EA12 EA16 EA28 EB36 EB42 EE05 FA30 FA37
Claims (13)
- 【請求項１】 その疎水性改質が、下記のような化学式のアルキルまたはア
ルケニルケテン二量体を使って行われたことを特徴とする疎水性改質セルロース
エーテル。 Ｒ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ ｜ ｜ Ｏ−Ｃ＝Ｏ ただし、Ｒは、５個から２２個の、好ましくは１３個から２０個の、最も好ま
しくは１４個から１８個の炭素をもつアルキル鎖またはアルケニル鎖である。 - 【請求項２】 前記のセルロースエーテルが、下記のような化学式をもつ請求
項１記載の改質セルロースエーテル。 Ｏ Ｒ Ｏ ‖ ｜ ‖ Ｒ−ＣＨ２−Ｃ−ＣＨ−Ｃ−Ｏ−セルロース（エーテル） ただし、Ｒは上記と同じ。 - 【請求項３】 前記のセルロースエーテルの分子量が、１０、０００〜１、
０００、０００、好ましくは２０、０００〜７００、０００、最も好ましくは４
０、０００〜５００、０００である、請求項１または２記載の改質セルロースエ
ーテル。 - 【請求項４】 前記のセルロースエーテル内のアルキルまたはアルケニルケ
テン二量体の含有量が、０．００１〜１０重量％、好ましくは０．０１〜２重量
％である、請求項１から３のいずれか記載の改質セルロースエーテル。 - 【請求項５】 前記のセルロースエーテルが、カルボキシメチルセルロース
である、請求項１から４のいずれか記載の改質セルロースエーテル。 - 【請求項６】 前記のカルボシキメチルセルロースの置換度が、０．２〜２
、好ましくは０．４〜１．５、最も好ましくは０．４〜１．２である、請求項５
記載の改質セルロースエーテル。 - 【請求項７】 下記のような化学式をもつセルロースエーテルを、アルキル
またはアルケニルケテン二量体と反応させる、疎水性改質セルロースエーテルの
調剤方法。 Ｏ Ｒ２ Ｏ ‖ ｜ ‖ Ｒ１−ＣＨ２−Ｃ−ＣＨ−Ｃ−Ｏ−セルロース（エーテル） ただし、Ｒ１とＲ２は上記と同じ。 - 【請求項８】 前記の反応が、３０〜１２０℃、好ましくは５０〜９０℃、
最も好ましくは６０〜８５℃の高い温度で行われる、請求項７記載の方法。 - 【請求項９】 カルボキシメチルセルロースを、アルキルまたはアルケニル
ケテン二量体と反応させる、あるいは、セルロースまたはその誘導体を、アルキ
ルまたはアルケニルケテン二量体と反応させた後に、その生成物をカルボシキメ
チルセルロースに変換する、カルボシキメチルセルロースを疎水性改質する方法
。 - 【請求項１０】 その組成物が、請求項１から６いずれか記載の疎水性改質
セルロースエーテル、請求項７または８記載の方法で調剤された疎水性改質セル
ロースエーテル、あるいは、請求項９記載の方法で疎水性改質されたセルロース
エーテルを含むことを特徴とする、水または水性組成体と混合できるよう意図さ
れた組成物。 - 【請求項１１】 請求項１０記載の洗浄剤組成物。
- 【請求項１２】 前記の組成物が、疎水性改質カルボキシメチルセルロース
を含む、請求項１１記載の洗浄剤組成物。 - 【請求項１３】 その置換度が０．４〜０．６である、請求項１２記載の洗
浄剤組成物。
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