JP2002513098A - 組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 組成物であって：（ａ）カチオン性物質；（ｂ）酸発生剤；及び（ｃ）アルキル又はヒドロキシアルキル置換デンプン；を含む組成物。また、前記組成物で処理されたポリアミド織物生地、前記組成物で処理されたポリアミド織物生地にインクジェット印刷をする方法及び前記方法を使用して印刷したポリアミド材料も特許請求の範囲において請求されている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 本発明は、ポリアミド織物生地（ｐｏｌｙａｍｉｄｅ ｔｅｘｔｉｌｅ ｍａ
ｔｅｒｉａｌｓ）に塗布するために適した組成物、組成物で処理されたポリアミ
ド織物生地、インクジェット印刷法、及び前記方法を使用して着色されたポリア
ミド織物生地に関する。

【０００２】 織物の印刷は、円筒に彫ったグラビアを使用してスクリーン又はローラー印刷
によって慣用的に行われている。印刷される図案（ｄｅｓｉｇｎ）は、円筒上に
彫られなければならず、そして図案のそれぞれの個々の色は要求される色調に前
もって混合された色の別個のスクリーンによる塗布を必要とする。これは長期間
の遅い方法であり、そして織物の図案が印刷された織物として現れるまで何ヶ月
も掛かることもある。従って、試験目的及び少量の製造作業のための新しい図案
を、織物上に迅速に印刷することを可能にする印刷方法に対する要求が存在する
。織物のインクジェット印刷は、伝統的な織物印刷法よりはるかに早く、図案を
織物に移す可能性を提供する。

【０００３】 インクジェット印刷を使用して調製された印刷物は、多くの要求規準に合致す
る必要があり、例えば印刷物は、好ましくは鮮明であり、高い耐水堅牢度及び良
好な耐光堅牢度（ｌｉｇｈｔ−ｆａｓｔｎｅｓｓ）を有する。更に、インクジェ
ット印刷法は、好ましくは慣用的な印刷法を使用して得られるものに匹敵する色
の領域（ｇａｍｕｔ）を示す、印刷物を製造することができる。

【０００４】 ＰＣＴ出願番号ＧＢ９７／０３４２３は、特にセルロース質の織物上にインク
ジェット印刷を使用して達成できる色の領域を、８種類までの反応性染料（ｒｅ
ａｃｔｉｖｅ ｄｙｅｓ）を使用して増加させた、インクジェット印刷の方法を
開示している。

【０００５】 米国特許第５，６４５，６３１号は、反応性染料を含むインクを使用した、特
定の繊維長及び水分率を有するセルロース質の生地上のインクジェット印刷を開
示している。

【０００６】 米国特許第５，６９８，４７８号は、反応性染料を含むインクを使用した、０
．１ないし５０重量％のカチオン性物質、０．０１ないし５重量％のアルカリ性
物質及び０．０１ないし２０重量％の多価酸のアンモニウム塩を含むセルロース
質の織物生地上のインクジェット印刷を開示している。

【０００７】 上記のインクジェット印刷法は、印刷された織物をアルカリ性の条件下で加熱
することによって、セルロース質の織物と染料中に存在する反応性基（単数又は
複数）間に形成されるの共有結合によって染料を固定する。

【０００８】 反応性染料が、インクジェット印刷、引き続くアルカリ性条件下の加熱による
染料の固定を使用してポリアミド織物、特に絹に塗布された場合、得られた印刷
物が、しばしば単調で、慣用的な印刷技術を使用して得られた印刷物と比較して
悪い色の領域を示すことを、我々は見出した。

【０００９】 米国特許第５，５９４，４８５号は、絹が特定の水分含有率を有する、絹上の
酸性染料のインクジェット印刷を開示している。然しながら、酸性染料のインク
ジェット印刷による色の領域は、慣用的な印刷方法を使用して得られるものと比
較して非常に限られている。

【００１０】 従って、慣用的な印刷技術を使用して、そのような物質に印刷することによっ
て得られるものに匹敵する鮮明さ及び色の領域を示す、ポリアミド織物の印刷物
を提供するインクジェット印刷方法の必要性がある。

【００１１】 ポリアミド織物生地に、各種の群のアニオン性の染料を含むインクを用いたイ
ンクジェット印刷によって得られる印刷物の鮮明さ及び色の領域は、ポリアミド
生地に前処理組成物を適用することによって、改良されることを我々は見出した
。

【００１２】 本発明の第１の側面によれば： （ａ）カチオン性物質； （ｂ）酸発生剤（ａｃｉｄ ｇｅｎｅｒａｔｏｒ）；及び （ｃ）アルキル又はヒドロキシアルキル置換デンプン； を含む第１の組成物が提供される。

【００１３】 好ましくは組成物は、アルカリ性物質を含まない。 好ましくは組成物は： ０．５ないし９９．５、更に好ましくは５ないし８０、そして特に１０ないし
８０部の成分（ａ）； ０．１ないし６０、更に好ましくは０．５ないし５０、そして特に２ないし４
５部の成分（ｂ）； ０．１ないし９９．５、更に好ましくは０．５ないし８０、そして特に８ない
し７０部の成分（ｃ）； を含み、ここにおいて、すべての部は重量部であり、そして成分の部の合計は（
ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＝１００である。

【００１４】 カチオン性物質は、好ましくはカチオン性ポリマー又は第四級アンモニウム化
合物である。 好ましいカチオン性ポリマーは、第四級アンモニウム基を持つポリマーである
。カチオン性ポリマーは、好ましくは第四級アンモニウム塩を含むモノマーと、
ビニルピロリドン、アクリルアミド、アリルアミン及びエチレンイミンから選択
される一つ又はそれ以上のモノマーとの重合により形成されるコポリマーである
。

【００１５】 特に好ましいカチオン性ポリマーは： （ａ）カチオン性ポリエチレンイミン； （ｂ）その内容が本明細書中に参考文献として援用される、米国特許第５，６
９８，４７８号の４ないし６欄に記載されているような、カチオン性ポリマー；
そして （ｃ）ジシアナミド／フェノール−ホルムアルデヒド／塩化アンモニウム縮合
物、例えばＩＣＩ Ｌｉｍｉｔｅｄからマテキシル（ＭＡＴＥＸＩＬ）（商標）
ＦＣ−ＰＮとして入手可能な５０％水溶液； である。

【００１６】 好ましい第四級アンモニウム化合物は、以下の式（１）：

【００１７】

【化３】

【００１８】 ［式中： Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、それぞれ独立にＨ、所望により置換されたＣ_1-20−アル
キル及び所望により置換されたＣ_2-20−アルケニルから選択され； Ｒ⁴は、所望により置換されたＣ_1-20−アルキル又は所望により置換されたＣ_{2 -20} −アルケニルであり；そして Ｘ^-は、アニオンである；］ の化合物である。

【００１９】 好ましくはＲ¹及びＲ²は、それぞれ独立に、Ｃ_1-20−アルキル又はＣ_2-20−ア
ルケニルから選択され、更に好ましくはＣ_1-4−アルキル、特にメチルである。 Ｒ³及びＲ⁴は、好ましくはそれぞれ独立にＣ_5-20−アルキル又はＣ_5-20−アル
ケニル、特にＣ_16-20−アルキル又はＣ_16-20−アルケニル、そしてより具体的に
は、Ｃ₁₈アルキルである。

【００２０】 Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³又はＲ⁴のいずれかがアルキル又はアルケニルの場合、分枝鎖で
あっても、又は好ましくは直鎖であってもよい。 Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴で表される好ましいアルキル基は、ｎが０ないし１９の
値を有する式−（ＣＨ₂）_nＣＨ₃である。

【００２１】 Ｒ³及びＲ⁴がそれぞれ独立に、ｎが９ないし１９、特に１５ないし１９、更に
特に１７である、式−（ＣＨ₂）_nＣＨ₃のものが好ましい。 好ましくはＲ¹及びＲ²は同一である。一つの好ましい態様において、Ｒ²、Ｒ³ 及びＲ⁴は同一である。

【００２２】 Ｘ^-によって表されるアニオンの特性は、重要ではないと信じられている。然
しながら、好ましいアニオンは、１／２（ＳＯ₄ ^2-）及びハロゲン化物を含み、
そして特にＣｌ^-である。

【００２３】 式（１）の化合物は、好ましくは３０以上、更に好ましくは３０ないし５０、
特に３２ないし４８、より具体的には、３６ないし４０の炭素原子を含む。 好ましい式（１）の化合物は、テトラオクチルアンモニウム塩、トリデシルア
ンモニウム塩、トリドデシルアンモニウム塩、テトラデシルアンモニウム塩、ト
リデシルメチルアンモニウム塩、トリドデシルメチルアンモニウム塩、ジステア
リルジメチルアンモニウム塩、ジステアリルジプロピルアンモニウム塩、更に好
ましくはジステアリルジメチルアンモニウム塩、そして特に塩化物、硫酸又は臭
化物アニオンを持つ前記第四級アンモニウム化合物を含む。特に好ましい式（１
）の化合物は、ジステアリルジメチルアンモニウム塩化物である。

【００２４】 前記組成物の成分（ａ）は、好ましくは第四級アンモニウム化合物であり、組
成物中にこのような化合物が存在すると、非常に高い発色を示す印刷物が得られ
ることを見出したためである。

【００２５】 酸発生剤（成分（ｂ））は、好ましくは有機又は無機の酸、そして更に好まし
くは有機酸、又はその塩である。有機酸は、一塩基性であっても多塩基性であっ
てもよい。酸発生剤が、有機多塩基性酸、又はその塩であることが特に好ましい
。

【００２６】 好ましい有機一塩基性酸は、−ＣＯＯＨ、−ＰＯ₃Ｈ₂及び−ＳＯ₃Ｈから選択
される基、特に−ＣＯＯＨで置換された芳香族基又は脂肪族基を含む。好ましい
脂肪族一塩基性酸は、一つの酸基、好ましくは−ＣＯＯＨ基を持つ、所望により
置換されたアルキル基を含む。アルキル基は好ましくはＣ_1-12−アルキル、そし
て更に好ましくはＣ_1-6−アルキルである。脂肪族一塩基性酸が置換されている
場合、置換基（単数又は複数）は、好ましくは−ＯＨ及び−ＮＨ₂から選択され
る。好ましい脂肪族一塩基性酸の例は、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、
ペンタン酸、２，２−ジメチルプロパン酸、グリコール酸、乳酸及びグリセリン
酸を含む。

【００２７】 好ましい芳香族一塩基性酸は、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ₃Ｈ又は−ＰＯ₃Ｈ₂、更に
好ましくは−ＣＯＯＨで置換された芳香族基を含む。好ましい芳香族基は、フェ
ニル、ナフチル、ピリジニル、フラニル、チオフラニル又はベンジルであり、そ
の各々は、所望により置換されている。更に好ましくは芳香族基は、所望により
置換されたフェニル又は所望により置換されたピリジニルである。

【００２８】 一塩基性芳香族酸の好ましい例は、ニコチン酸、イソニコチン酸、サリチル酸
、アニス酸、バニリン酸及び没食子酸を含む。 好ましい有機多塩基性酸は、芳香族多塩基性酸及び脂肪族多塩基性酸を含む。

【００２９】 好ましい芳香族多塩基性酸は、所望により置換されたベンゼン、ピリジン又は
ナフチレン基であり、これらは−ＳＯ₃Ｈ、−ＣＯＯＨ及び−ＰＯ₃Ｈ₂から選択
される二つ又はそれ以上の基を持っている。芳香族多塩基性酸が、−ＳＯ₃Ｈ及
び−ＣＯＯＨから選択された２又は３個の酸基を持つことが特に好ましい。

【００３０】 芳香族一塩基性酸及び芳香族多塩基性酸の芳香族基上に存在してもよい所望に
よる置換基は、好ましくは、ハロゲン（特にＦ又はＣｌ）；−ＮＯ₂；−ＣＦ₃；
−ＣＮ；所望により−ＯＨ、−ＮＨ₂、−ＮＯ₂若しくはハロゲンよって置換され
た、Ｃ_1-6−アルキル、Ｃ_2-6−アルケニル、Ｃ_5-8−シクロアルキル又はＣ_1-6−
アルコキシ基；Ｒ⁵が、Ｈ、Ｃ_1-4−アルキル、Ｃ_5-8−シクロアルキル若しくは
フェニルである、式−ＳＲ⁵又は−ＣＯＯＲ⁵の基；並びにＲ⁶及びＲ⁷が、それぞ
れ独立にＨ、Ｃ_1-4−アルキル、Ｃ_5-8−シクロアルキル、フェニルであるか、或
いはＲ⁶及びＲ⁷が、これらが結合している窒素といっしょに５ないし６員環、例
えばピペリジン若しくはモルホリンを形成している、式−ＯＲ⁶、−ＣＯＲ⁶、−
ＮＲ⁶Ｒ⁷、−ＳＯ₂ＮＲ⁶Ｒ⁷、−ＳＯＲ⁶、−ＳＯ₂Ｒ⁶、−ＮＲ⁶ＣＯＲ⁷、−ＣＯ
ＮＲ⁶Ｒ⁷、又は−ＯＣＯＲ⁶の基、から選択される。

【００３１】 特に好ましい芳香族多塩基性酸は、例えばフタル酸、イソフタル酸及びテレフ
タル酸を含む。 好ましい脂肪族多塩基性酸は、２０個までの炭素原子を含む。脂肪族多塩基性
酸は、好ましくは２ないし８個、更に好ましくは２ないし６個、特に２ないし３
個、より具体的には、２個の−ＳＯ₃Ｈ、−ＣＯＯＨ及び−ＰＯ₃Ｈ₂から選択さ
れた基を持つ脂肪族基を含む。脂肪族多塩基性酸は、飽和であっても不飽和であ
ってもよい。

【００３２】 脂肪族多塩基性酸中の好ましい酸基は、−ＣＯＯＨ及び−ＳＯ₃Ｈから選択さ
れ、そして特に−ＣＯＯＨである。 好ましい飽和の脂肪族基は、アルカンであり、そして好ましい不飽和基は、ア
ルケン及びアルキンである。アルカン、アルケン及びアルキン基は、直鎖、分枝
鎖又は環であっても、そして一つ又はそれ以上の基又は異種原子、例えば−Ｏ−
、−Ｓ−、−ＮＲ⁸−、所望により置換されたフェニレン、ピペラジニレン及び
−Ｃ（Ｏ）−によって所望により中断されていてもよく、ここにおいてＲ⁸はＨ
、所望により置換されたアルキル、又は所望により置換されたフェニルである。
アルカン及びアルケン基は、所望により好ましくは−ＳＨ、又はＲ⁶が先に定義
したような−ＯＲ⁶から選択される、更に好ましくは−ＯＨである更なる置換基
を含む。

【００３３】 アルカン、アルケン又はアルキン基が所望により置換されたフェニレン基で中
断された場合、フェニレン基上の所望の置換基が、−ＯＨ、−ＮＯ₂、−ＮＨ₂、
Ｃ_1-4−アルキル、−ＳＨ、−ＣＯＯＨ及び−ＳＯ₃Ｈから選択されることが好ま
しい。

【００３４】 好ましくはＲ⁸は、Ｈ、Ｃ_1-4−アルキル、−ＯＨで置換されたＣ_1-4−アルキ
ル、フェニル又は−ＯＨ、−ＮＨ₂、−ＮＯ₂、Ｃ_1-4−アルキル若しくは−ＯＨ
で置換されたＣ_1-4−アルキルで置換されたフェニルである。

【００３５】 特に好ましい脂肪族多塩基性酸は、以下の式（２）：

【００３６】

【化４】

【００３７】 ［式中： Ｗは、所望により置換され、所望により中断されたアルキレン、アルケニレン
又はアルキニレン基である；］ のジカルボン酸である。

【００３８】 Ｗが、置換されたアルケニレン基の場合、−ＯＨで置換されていることが好ま
しい。 Ｗを中断してもよい好ましい基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）−
及び所望により−ＯＨ、−ＮＨ₂、−ＳＨ、−ＣＯＯＨ又は−ＳＯ₃Ｈで置換され
たフェニレンである。

【００３９】 所望により置換されたアルケニレン及びアルキニレン基の例は、−ＣＨ＝ＣＨ
−、−ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨＣＨ₂−、−Ｃ≡Ｃ−及び−ＣＨ₂ Ｃ≡ＣＣＨ₂−を含む。

【００４０】 好ましい中断されたアルキレン基は、以下の式：

【００４１】

【化５】

【００４２】 ［式中： Ｌは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）−、又は所望により−ＯＨ、−
ＮＨ₂、−ＳＨ、−ＣＯＯＨ又は−ＳＯ₃Ｈで置換されたフェニレンであり； ａは、１ないし１７の整数であり；そして ｂは、１ないし１７の整数であり、但し（ａ＋ｂ）≦１８であることを条件と
する；］ のものである。

【００４３】 Ｌで表される好ましい基の例は、−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂−、−ＣＨ₂−Ｃ₆Ｈ₄−
ＣＨ₂−、−ＣＨ₂Ｃ₆Ｈ₄ＣＨ₂−、−ＣＨ₂Ｃ（Ｏ）ＣＨ₂−、及び−ＣＨ₂ＳＣＨ ₂ −を含む。

【００４４】 好ましくはＷは、所望により置換された直鎖又は分枝鎖のアルキレン基である
。Ｗが、置換されたアルキレン基の場合、好ましくは一つ又はそれ以上の−ＯＨ
基で置換されている。このような基の例は、−ＣＨ（ＯＨ）−、−ＣＨ（ＯＨ）
ＣＨ（ＯＨ）−及び−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）−を含む。

【００４５】 Ｗが、ｍが１ないし１８、好ましくは１ないし１０、そして特に１ないし８で
ある式−Ｃ_mＨ_2m−の基であることが特に好ましい。 Ｗが、アルキレン基である場合の、式（２）の好ましいジカルボン酸は、例え
ばマレイン酸、フマル酸、シトラコン酸及びイタコン酸を含む。

【００４６】 Ｗが、−ＯＨで置換されたアルキレン基である場合の、式（２）の好ましいジ
カルボン酸は、例えばリンゴ酸、タルトロン酸、酒石酸及びムチン酸を含む。 Ｗが、ｍが上記で定義したような式−Ｃ_mＨ_2m−の基である場合の、式（２）
の好ましいジカルボン酸は、例えばマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン
酸、ピメリン酸（ｐｉｍｅｌｉｃ ａｃｉｄ）、スベリン酸（ｓｕｂｅｒｉｃ
ａｃｉｄ）、アゼライン酸（ａｚｅｌａｉｃ ａｃｉｄ）及びセバシン酸（ｓｅ
ｂａｃｉｃ ａｃｉｄ）並びにドデカン二酸（ｄｏｄｅｃａｎｅｄｉｏｉｃ ａ
ｃｉｄ）を含む。

【００４７】 Ｗが、環状アルキレン又はアルケニレン基である場合の、式（２）の好ましい
ジカルボン酸は、例えばシクロヘキセンジカルボン酸及びシクロヘキサンジカル
ボン酸を含む。

【００４８】 本発明の使用に適した脂肪族多塩基性酸の更なる例は、制約されるものではな
いが、三塩基性酸、特にクエン酸、及び二塩基性酸、例えばシュウ酸を含む。 酸発生剤が塩として存在する場合、好ましい塩は、ナトリウム、リチウム及び
アンモニウム塩並びに揮発性アミンとの塩を含む。然しながら、酸発生剤が遊離
の酸の形であることが好ましい。好ましくは酸発生剤は、無色である。

【００４９】 好ましい酸発生剤は、ニコチン酸、クエン酸、酒石酸及びマロン酸、より具体
的には、クエン酸及びニコチン酸から選択される。 成分（ｃ）が、アルキル−置換デンプンの場合、デンプンは好ましくはＣ_1-6
−アルキル、更に好ましくはＣ_1-4−アルキルで置換されている。

【００５０】 成分（ｃ）が、ヒドロキシアルキル置換デンプンの場合、デンプンは好ましく
はＣ_2-4−ヒドロキシアルキル、更に好ましくはヒドロキシエチル基又はヒドロ
キシプロピル基で置換されている。

【００５１】 好ましくはデンプンは、トウモロコシデンプン、コムギデンプン、コメデンプ
ン、ジャガイモデンプン又はタピオカデンプンであり、更に好ましくはジャガイ
モデンプン又はタピオカデンプンである。デンプンは、好ましくはデンプンのＤ
−グルコピラノース環の遊離ヒドロキシ基で置換されている。デンプンの置換の
程度は、Ｄ−グルコピラノース環１個当たり、０．０５ないし３、より好ましく
は０．０５ないし２、そして特に好ましくは０．０５ないし０．５である。

【００５２】 特に好ましい成分（ｃ）は、ヒドロキシプロピル又はヒドロキシエチル置換タ
ピオカデンプンである。より具体的には、、成分（ｃ）は、ヒドロキシプロピル
置換タピオカデンプン、例えばオランダのＡｖｅｂｅから入手可能なソルビトー
ス（Ｓｏｌｖｉｔｏｓｅ）ＷＢである。

【００５３】 デンプンは、既知の方法を使用して置換してもよい。例えばこれは、低級脂肪
族アルコール（好ましくはＣ_1-3−アルコール）中の粒状デンプンのスラリーを
、Ｉ族又はＩＩ族金属の水酸化物（好ましくはＮａＯＨ）と少量の水（１０重量
％まで）の存在中で加熱し、そしてそのアルカリ性スラリーを４０ないし１２０
℃の温度で、エチレンオキシド又はプロピレンオキシドと反応させることによっ
て、ヒドロキシエチル化又はヒドロキシプロピル化してもよい。

【００５４】 デンプンは、デンプンのアルカリ性の水性懸濁液を、適当なアルキル塩化物と
加熱することによってアルキル化してもよい。反応は好ましくはＮａＣｌのよう
なアルカリ金属塩化物の存在中で行われる。

【００５５】 本発明の第１の側面による組成物は、液体媒体中で使用されることが好ましく
、これは組成物がポリアミド織物生地に塗布された場合に、均一な被覆及び良好
な含浸を達成することを助けるからである。

【００５６】 本発明の第２の側面によれば、本発明の第１の側面による組成物及び液体媒体
を含む組成物が提供される。 好ましくは液体媒体は、水性媒体、更に好ましくは水、又は水及び一つ又はそ
れ以上の水溶性有機溶剤（単数又は複数）の混合物である。

【００５７】 前記の選択を考慮して、本発明の第２の側面による特に好ましい組成物は： （ａ）０．１ないし２０、更に好ましくは０．５ないし５部の第四級アンモニウ
ム化合物； （ｂ）０．０５ないし４０、更に好ましくは０．１ないし３０部の有機酸（好ま
しくは有機多塩基性酸）、又はその塩； （ｃ）０．０５ないし３０、更に好ましくは０．１ないし１０部のアルキル又は
ヒドロキシアルキル置換デンプン；及び （ｄ）３０ないし９５、更に好ましくは４０ないし９０部の水性媒体； を含み、ここにおいて、すべての部は重量部であり、そして成分の部の合計は（
ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＋（ｄ）＝１００である。

【００５８】 好ましくは第２の組成物のｐＨは、２ないし７、更に好ましくは３ないし６、
そして特に３．５ないし５．５の範囲である。 第２の組成物の２５℃における粘度は、好ましくは１５ないし６０、更に好ま
しくは１５ないし５０、特に２５ないし４５、そして更に具体的には４０ないし
５０ｃＰである。

【００５９】 第１の組成物は、好ましくは液体媒体中に分散又は溶解されて、第２の組成物
を与える。 本発明の第３の側面によれば、本発明の第１又は第２の側面による組成物で処
理されたポリアミド織物生地が提供される。

【００６０】 好ましくはポリアミド織物生地は、天然又は合成ポリアミド織物生地、天然及
び合成ポリアミド織物生地の混合物、或いはポリアミドとポリアミド織物生地で
はない一つ又はそれ以上の他の合成織物生地、例えばポリエステル（例えば、Ｄ
ｕｐｏｎｔから入手可能なリクラ（Ｌｙｃｒａ）（商標））との混合物である。
好ましい天然のポリアミド織物生地は、例えば、羊毛、絹、毛及びカシミアのよ
うな毛基剤の生地（ｈａｉｒ ｂａｓｅｄ ｔｅｘｔｉｌｅｓ）を含む。好まし
い合成ポリアミド織物生地は、ナイロン６、ナイロン６，６及びナイロン１１を
含む。ポリアミド織物生地が絹であることが特に好ましい。

【００６１】 ポリアミド織物生地を処理するために使用される好ましい組成物は、本発明の
第１及び第２の側面に定義したとおりである。然しながら、ポリアミド生地が本
発明の第２の側面の組成物で処理されることが好ましい。

【００６２】 ポリアミド織物生地は、任意の好適な方法を使用して、例えば、浸漬塗布（ｄ
ｉｐ ｃｏａｔｉｎｇ）、ローラー塗布、Ｋ−バー（Ｋ−ｂａｒ）塗布、印刷、
インクジェット印刷によって又は生地の表面を組成物でパジング（ｐａｄｄｉｎ
ｇ）によって、本発明の第２の側面の組成物で処理してもよい。生地を、生地上
に組成物をパジングによって処理することが特に好ましい。

【００６３】 本発明の第４の側面によれば： ｉ）ポリアミド織物生地を本発明の第２の側面による組成物で処理し； ｉｉ）工程ｉ）の製品に、液体媒体及び水溶性アニオン染料、又はその塩を含む
インク組成物をインクジェット印刷機で塗布し；そして ｉｉｉ）工程ｉｉ）の製品を、５０℃ないし２５０℃の温度で加熱する； の工程を含むポリアミド織物生地の着色のための方法が提供される。

【００６４】 工程ｉ）の製品は、都合よくは本発明の第２の側面によって処理されたポリア
ミド織物生地である。ポリアミド生地が絹であることが特に好ましい。 工程ｉ）において生地に塗布される組成物は、好ましくは本発明の第２の側面
で先に定義したような水性組成物である。

【００６５】 工程ｉ）における生地は、好ましくは本発明の第２の側面で定義した組成物を
生地上にパジングすることによって処理される。 好ましくは工程ｉ）の製品は、工程ｉｉ）が行われる前に乾燥される。乾燥は
任意の好適な方法、例えば生地をローラー間で絞る、或いは好ましくは生地の温
度が１００℃を超えないように生地を加熱する、例えば生地を加熱空気又は直接
加熱、例えば赤外線照射若しくはマイクロ波照射にさらすことを使用して行って
もよい。

【００６６】 好ましくは本発明の方法の工程ｉｉ）で使用されるインク組成物は、水溶性ア
ニオン染料及び液体媒体を含む。 好ましい水溶性アニオン染料は、水溶性のアニオン性直接、反応性及び酸性染
料、例えばアゾ、ビスアゾ、トリスアゾ及び好ましくは一つ、又は更に好ましく
は二つ若しくはそれ以上の、遊離の酸或いは塩の形の−ＣＯＯＨ、−ＳＯ₃Ｈ及
びＰＯ₃Ｈ₂から選択された基を含むフタロシアニン染料である。

【００６７】 好ましい直接染料は、例えばＣＩ直接黒（ＣＩ Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌａｃｋ）
９、１７、１９、２２、３２、５１、５６、６２、６９、７７、８０、９１、９
４、９７、１０８、１１２、１１３、１１４、１１７、１１８、１２１、１２２
、１２５、１３２、１４６、１５４、１６６、１６８、１７３、１９５及び１９
９；ＣＩ直接青（ＣＩ Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ）１、１０、１５、２２、２５
、５５、６７、６８、７１、７６、７７、７８、８０、８４、８６、８７、９０
、９８、１０６、１０８、１０９、１５１、１５６、１５８、１５９、１６０、
１６８、１８９、１９２、１９３、１９４、１９９、２００、２０１、２０２、
２０３、２０７、２１１、２１３、２１４、２１８、２２５、２２９、２３６、
２３７、２４４、２４８、２４９、２５１、２５２、２６４、２７０、２８０、
２８８、２８９、２９１及び３０７；ＣＩ直接緑（ＣＩ Ｄｉｒｅｃｔ Ｇｒｅ
ｅｎ）２６、２７、２８、２９、３０、３１、３３、３４、５９、６３、６５、
６６、６７、６８、７４、８０、８５、８９；ＣＩ直接黄（ＣＩ Ｄｉｒｅｃｔ
Ｙｅｌｌｏｗ）８、９、１１、１２、２７、２８、２９、３３、３５、３９、
４１、４４、５０、５３、５８、５９、６８、８６、８７、９３、９５、９６、
９８、１００、１０６、１０８、１０９、１１０、１３０、１３２、１４２及び
１７３；ＣＩ直接バイオレット（ＣＩ Ｄｉｒｅｃｔ Ｖｉｏｌｅｔ）１０６及
び１０７；ＣＩ直接オレンジ（ＣＩ Ｄｉｒｅｃｔ Ｏｒａｎｇｅ）６、１５、
１８、２６、２９、３４、３７、３９、４０、４１、４６、４９、５１、５７、
６２、７１、１０５、１０７及び１１５；ＣＩ直接赤（ＣＩ Ｄｉｒｅｃｔ Ｒ
ｅｄ）２、４、９、２３、２６、３１、３９、６２、６３、７２、７５、７６、
７９、８０、８１、８３、８４、８９、９２、９５、１１１、１７３、１８４、
２０７、２１１、２１２、２１４、２１８、２２１、２２３、２２４、２２５、
２２６、２２７、２３２、２３３、２４０、２４１、２４２、２４３及び２４７
を含む。

【００６８】 好ましい酸性染料は、ＣＩ酸性黄（ＣＩ Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ）１７、１
９、２３、２５、３９、４０、４２、４４、４９、５０、６１、６４、７６、７
９、１１０、１２７、１３５、１４３、１５１、１５９、１６９、１７４、１９
０、１９５、１９６、１９７、１９９、２１８、２１９、２２２、２２７；ＣＩ
酸性オレンジ（ＣＩ Ａｃｉｄ Ｏｒａｎｇｅ）３、１９、２４、２８：１、３
３、４３、４５、４７、５１、６７、９４、１１６、１２７、１３８、１４５、
１５６；ＣＩ酸性赤（ＣＩ Ａｃｉｄ Ｒｅｄ）３５、４２、５２、５７、６２
、８０、８２、１１１、１１４、１１８、１１９、１２７、１２８、１３１、１
４３、１５１、１５４、１５８、２４９、２５７、２６１、２６３、２６６、２
９９、３０１、３３６、３３７、３６１、３９６、３９７；ＣＩ酸性バイオレッ
ト（ＣＩ Ａｃｉｄ Ｖｉｏｌｅｔ）５、３４、４３、４７、４８、９０、１０
３、１２６；ＣＩ酸性青（ＣＩ Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ）９、２５、４０、４１、
６２、７２、７６、７８、８０、８２、９０、１０６、１１２、１１２，１１３
、１２０、１２７：１、１２９、１３８、１４３、１５８、１７５、１８１、２
０５、２０７、２２０、２２１、２３０、２３２、２４７、２５８、２６０、２
６４、２７１、２７７、２７８、２７８、２７９、２８０、２８８、２９０、３
２６；酸性緑（Ａｃｉｄ Ｇｒｅｅｎ）１６、１７、１９、２０、２５、２８、
４０、４１、７１；ＣＩ酸性黒（ＣＩ Ａｃｉｄ Ｂｌａｃｋ）７、２４、２９
、４８、５２：１を含む。

【００６９】 好ましい反応性染料は、ＣＩ反応性黄（ＣＩ Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｙｅｌｌｏ
ｗ）２、３、３：１、１３、１４、１５、１７、１８、２３、２４、２５、２６
、２７、２９、３５、３７、４１、４２、４９、５０、５２、５４、５５、５７
、５８、６３、６４、７５、７６、７７、７９、８１、８２、８３、８４、８５
、８７、８８、９１、９２、９３、９５、９６、１１１、１１５、１１６、１３
１、１３５；ＣＩ反応性オレンジ（ＣＩ Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｏｒａｎｇｅ）５
、７、１０、１１、１２、１３、１５、１６、２０、３０、３４、３５、４１、
４２、４４、４５、４６、５６、５７、６２、６３、６４、６７、６９、７１、
７２、７３、７４、７８、８２、８４、８７；ＣＩ反応性赤（ＣＩ Ｒｅａｃｔ
ｉｖｅ Ｒｅｄ）３、３：１、１３、１７、１９、２１、２２、２３、２４、２
９、３１、３５、３７、４０、４１、４３、４５、４９、５５、５６、５８、６
３、６７、８０、８１、８２、８５、８６、８７、１０４、１０６、１０８、１
０９、１１０、１１１、１１２、１１３、１１４、１１７、１１８、１１９、１
２０、１２３、１２４、１２６、１２８、１３０、１３１、１３２、１４１、１
４７、１５８、１５９、１７０、１７１、１７４、１７６；ＣＩ反応性青（ＣＩ
Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ）２、３、５、８、１０、１３、１４、１５、１
７、１８、１９、２１、２５、２６、２７、２８、２９、３８、３９、４０、４
２、４３、４９、５１、５２、６５、６６、６７、６８、７１、７３、７４、７
５、７７、７８、７９、８０、８９、９８、１００、１０１、１０４、１０５、
１１２、１１３、１１４、１１６、１１９、１４７、１４８、１５８、１６０、
１６２、１６９、１７０、１７１、１７９、１８２、１８７；ＣＩ反応性緑（Ｃ
Ｉ Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｇｒｅｅｎ）５、８、１２、１４、１５、１６、１９、
２１；ＣＩ反応性黒（ＣＩ Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌａｃｋ）４、５、８、１４
、２１、２３、２６、３１、３２、３４を含む。

【００７０】 更に好ましいアニオン性染料は、プロ−ジェット（Ｐｒｏ−ｊｅｔ）速乾（Ｆ
ａｓｔ）黒２、プロ−ジェット黒１、プロ−ジェット速乾シアン２、プロ−ジェ
ットシアン１、プロ−ジェットマゼンタ１、プロ−ジェットマゼンタ１Ｔ、プロ
−ジェット速乾マゼンタ２、プロ−ジェット、プロ−ジェットマゼンタ３Ｂ−Ｏ
Ａ、プロ−ジェット黄１、プロ−ジェット黄１Ｇ、プロ−ジェット黄ＯＡＭ、プ
ロ−ジェット赤ＯＡＭ、プロ−ジェット青ＯＡＭ（これらの全てはＺｅｎｅｃａ
Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ又はその継承者（ｓｕｃｃｅｓｓｏｒ）から入手可能
である）及び本明細書中に参考文献として援用される、ＰＣＴ出願番号ＧＢ９７
／０３４２３で開示されている染料を含む。

【００７１】 本発明の方法は、広い範囲の水溶性アニオン染料をポリアミド織物生地に印刷
することを可能にする。従って、工程ｉｉ）で使用されるインク中の水溶性アニ
オン染料は、得られた印刷物の色の領域を最大化し、一方高い発色性及び被印刷
物上の良好な染料の固定を維持するように選択することができる。

【００７２】 本発明の方法の工程ｉｉ）に使用されるインクの好ましい組み合わせは： （ａ）液体媒体及びＣＩ直接黒１９５、ＣＩ直接黒１６８及びＣＩ直接黒１９か
ら選択される染料を含む黒色インク； （ｂ）液体媒体及びＣＩ酸性青９、ＣＩ酸性青１５８、ＣＩ酸性青９０及び直接
青１９９から選択される染料を含むシアン色インク； （ｃ）液体媒体及びＣＩ酸性赤５２、ＣＩ酸性赤２４９、ＣＩ直接バイオレット
１０７、ＣＩ直接バイオレット１０６及びＣＩ反応性赤３１から選択される染料
を含むマゼンタ色インク； （ｄ）液体媒体及びＣＩ直接黄８６、直接黄１３２、直接黄１７３、ＣＩ反応性
黄８５及びＣＩ酸性黄２３から選択される染料を含む黄色インク；及び所望によ
り （ｅ）液体媒体及び本明細書中に参考文献として援用される、ＰＣＴ出願番号Ｇ
Ｂ９７／０３４２３中に記載されている式（１）ないし（１３）の染料から選択
される染料を含む、一つ又はそれ以上のインク； から選択される一つ又はそれ以上のインクを含む。

【００７３】 好ましくはインクは、０．０５ないし２５部、更に好ましくは０．５ないし２
０、そして特に２ないし１５重量部の水溶性アニオン染料を含む。 好ましい液体媒体は、水、水及び有機溶剤の混合物、並びに水を含まない有機
溶剤を含む。

【００７４】 媒体が水及び有機溶剤の混合物を含む場合、水と有機溶剤の重量比は、好まし
くは９９：１ないし１：９９、更に好ましくは９９：１ないし５０：５０、そし
て特に９５：５ないし８０：２０である。

【００７５】 水と有機溶剤との混合物中に存在する有機溶剤が水混和性有機溶剤又はそのよ
うな溶剤の混合物であることが好ましい。好ましい水混和性有機溶剤は、Ｃ_1-6
−アルカノール、好ましくはメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソ
プロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、
ｎ−ペンタノール、シクロペンタノール及びシクロヘキサノール；直鎖アミド、
好ましくはジメチルホルムアミド又はジメチルアセトアミド；ケトン及びケトン
−アルコール、好ましくはアセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン及
びジアセトンアルコール；水混和性エーテル、好ましくはテトラヒドロフラン及
びジオキサン；ジオール、好ましくは２ないし１２個の炭素原子を有するジオー
ル、例えばペンタン１，５−ジオール、エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコール及び
チオジグリコール並びにオリゴ−及びポリ−アルキレングリコール、好ましくは
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、及
びポリプロピレングリコール、好ましくは２００、３００又は４００の平均分子
量を持つポリエチレングリコール；トリオール、好ましくはグリセリン及び１，
２，６−ヘキサントリオール；ジオールのモノ−Ｃ_1-4−アルキルエーテル、好
ましくは２ないし１２個の炭素原子を有するジオールのモノ−Ｃ_1-4−アルキル
エーテル、特に２−メトキシエタノール、２−（２−メトキシエトキシ）エタノ
ール、２−（２−エトキシエトキシ）エタノール、２−［２−（２−メトキシエ
トキシ）エトキシ］エタノール、２−［２−（２−エトキシエトキシ）エトキシ
］エタノール及びエチレングリコールモノアリルエーテル；ポリアルコキシル化
ナフトール、好ましくは、本明細書中に参考文献として援用されるＥＰ５５５
９５０に記載されているもの、更に好ましくはポリアルコキシル化２−ナフトー
ル、そして特にポリエトキシル化２−ナフトール；環状アミン、好ましくは所望
により置換されたモルホリン；環状アミド、好ましくは２−ピロリドン、Ｎ−メ
チル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、カプロラクタム及び１，
３−ジメチルイミダゾリドン；環状エステル、好ましくはカプロラクトン；スル
ホキシド、好ましくはジメチルスルホキシド及びスルホランを含む。好ましくは
液体媒体は、水及び２個又はそれ以上、特に２ないし８個の水溶性有機溶剤を含
む。

【００７６】 特に好ましい水溶性有機溶剤は、環状アミド、特に２−ピロリドン、Ｎ−メチ
ル−ピロリドン及びＮ−エチル−ピロリドン；ジオール、特に１，５−ペンタン
ジオール、エチレングリコール、チオジグリコール、ジエチレングリコール及び
トリエチレングリコール；トリオール、特にグリセリン；ポリエチレングリコー
ル、特にポリエチレングリコール２００及びポリエチレングリコール４００；ジ
オールのモノ−Ｃ_1-4−アルキル及びＣ_1-4−アルキルエーテル、更に好ましくは
２ないし１２個の炭素原子を有するジオールのモノ−Ｃ_1-4−アルキルエーテル
、特に２−メトキシ−２−エトキシ−２−エトキシエタノール；ポリエトキシル
化２−ナフトール；並びに以下の式（３）：

【００７７】

【化６】

【００７８】 ［式中： Ｒ⁹及びそれぞれのＲ¹⁰は、独立にＨ又は所望により置換されたアルキルであ
り；そして ｔは、１ないし４の値を有する；］ の化合物である。

【００７９】 好ましくはＲ⁹及びそれぞれのＲ¹⁰は、独立にＨ又は所望により−ＯＨ、−Ｎ
Ｈ₂、−ＳＯ₃Ｈ若しくは−ＣＯＯＨで置換されたＣ_1-6−アルキル、更に好まし
くはＨ又は所望により−ＯＨで置換されたＣ_1-4−アルキルである。Ｒ¹⁰がＨで
あり、そしてＲ⁹がＨ又はＣ_2-4−ヒドロキシアルキルであることが特に好ましい
。

【００８０】 式（３）の好ましい化合物は、例えばモルホリン、４−（２−ヒドロキシエチ
ル）モルホリン、４−（３−ヒドロキシプロピル）モルホリン及び４−メチルモ
ルホリンを含む。

【００８１】 水及び一つ又はそれ以上の有機溶剤の混合物を含む、更なる適当なインク媒体
の例は、米国特許第４，９６３，１８９号、米国特許第４，７０３，１１３号、
米国特許第４，６２６，２８４号及びＥＰ４，２５１，５０Ａ中に記載されてい
る。

【００８２】 液体媒体が、水を実質的に含まない（即ち、１重量％未満）有機溶剤を含む場
合、溶剤は好ましくは３０°ないし２００℃、更に好ましくは４０°ないし１５
０℃、特に５０ないし１２５℃の沸点を有する。有機溶剤は、水−不混和性溶剤
、水混和性溶剤又はそのような溶剤の混合物であってもよい。好ましい水混和性
溶剤は、本明細書中に先に記載した任意の水混和性有機溶剤及びその混合物であ
る。好ましい水−不混和性溶剤は、例えば、脂肪族炭化水素；エステル、好まし
くは酢酸エチル；塩素化炭化水素、好ましくはＣＨ₂Ｃｌ₂；及びエーテル、好ま
しくはジエチルエーテル；並びにこれらの混合物を含む。

【００８３】 液体媒体が水−不混和性有機溶剤を含む場合、好ましくは極性溶剤を含むが、
これは料の液体媒体中の溶解性を助長するためである。極性溶剤の例は、Ｃ_1-4
−アルコールを含む。前記の選択を考慮すると、液体溶媒が水を含まない有機溶
剤の場合、ケトン（特にメチルエチルケトン）及び／又はアルコール（特にＣ_{1- 4} −アルカノールより具体的には、エタノール又はプロパノール）を含むことが
特に好ましい。

【００８４】 液体溶剤が実質的に水を含まない有機溶剤の場合、好ましくは２ないし５種類
の異なった有機溶剤の混合物である。これは、インクの乾燥特性及び貯蔵安定性
を良好に制御する媒体を選択することを可能にする。

【００８５】 インクは、インクジェット印刷用インクに慣用的に使用される付加成分、例え
ば粘度及び表面張力改良剤、腐食防止剤、殺生物剤、コゲーション減少添加剤（
ｋｏｇａｔｉｏｎ ｒｅｄｕｃｉｎｇ ａｄｄｉｔｉｖｅｓ）及びイオン性又は
非イオン性であってもよい界面活性剤をもまた含んでいてもよい。

【００８６】 本発明の方法の第１の好ましい態様において、工程ｉｉ）で使用されるインク
は： （ａ）０．０５ないし３０、更に好ましくは１ないし１５部の水溶性アニオン染
料； （ｂ）０．０１ないし５０、更に好ましくは１ないし３０、そして特に２ないし
１０部の本明細書中で先に定義した式（３）の化合物； （ｃ）０ないし５０、更に好ましくは０．５ないし２５、そして特に２ないし１
０部の２−ピロリドン； （ｄ）０ないし３０、更に好ましくは０ないし２０、そして特に２ないし１０部
の、グリセリン、ポリエチレングリコール２００、ポリエチレングリコール４０
０又はポリエトキシル化２−ナフトールから選択される一つ又はそれ以上の化合
物； （ｅ）４０ないし９９、更に好ましくは５０ないし９５、そして特に５５ないし
８５部の水； を含み、ここにおいて、全ての部は重量部であり、部の合計は（ａ）＋（ｂ）＋
（ｃ）＋（ｄ）＋（ｅ）＝１００である。

【００８７】 この第１の好ましい態様によるインクは、インクジェット印刷機に組み込まれ
た場合、優れた噴射性能を示す。本発明の方法に使用された場合、インクは非常
に安定であり、最小の硬皮形成を示し、そして高品質の印刷物を提供する。

【００８８】 好ましくは、好ましいインクの成分（ａ）は、ＣＩ酸性黄２３、ＣＩ直接青１
９９、ＣＩ酸性赤５２、ＣＩ酸性青１５８、ＣＩ酸性青９、ＣＩ直接黒１６８及
びＣＩ反応性黄８５から選択され、これらの全てはＺｅｎｅｃａ Ｌｉｍｉｔｅ
ｄから商業的に入手可能である。

【００８９】 好ましくは、好ましいインクの成分（ｂ）は、モルホリン又は４−（２−ヒド
ロキシエチル）モルホリンである。 好ましくは、好ましいインクの成分（ｄ）は、グリセリンである。

【００９０】 この好ましい態様によるインクは、ポリアミド織物生地に加えて、幅広い被印
刷物（ｓｕｂｓｔｒａｔｅ）上に印刷する（特にインクジェット印刷機により）
ために適している。適当な更なる被印刷物は、セルロース質織物生地、紙、プラ
スチック（特にオーバーヘッドプロジェクターのスライド）、金属及びガラスを
含む。特に好ましい被印刷物は、ポリアミド織物生地、セルロース質織物生地（
特に綿）、普通の紙及び酸性、アルカリ性又は中性の特性を有する処理紙である
。

【００９１】 本発明の第４の側面による方法の工程ｉｉ）において、いかなるインクジェッ
ト印刷機を使用してもよい。好ましいインクジェット印刷機は、ドロップオンデ
マンド（ｄｒｏｐ ｏｎ ｄｅｍａｎｄ）（ＤＯＤ）式及び連続式印刷機である
。ＤＯＤ式インクジェット印刷においては、分割されたインクの液滴が、インク
の液滴が被印刷物に向かうように、電気的に記録された信号に応じて容器から小
さいオリフィスを通って射出される。好ましいＤＯＤ式インクジェット印刷機は
、圧電式インクジェット印刷機及び熱式（ｔｈｅｒｍａｌ）インクジェット印刷
機である。熱式インクジェット印刷機においては、被印刷物及び容器間の相対的
な動きの中で、オリフィス（ｏｒｉｆｉｃｅ）に近接した抵抗器によって、プロ
グラムされた熱のパルスが容器内のインクに伝えられる。圧電式インクジェット
印刷機においては、インクは、圧電物質によって生ずるインク容器の膨張及び収
縮によってオリフィスから射出される。

【００９２】 連続式インクジェット印刷機においては、インク液滴の流れが小さいオリフィ
スから射出され、そして液滴を被印刷物又は再循環のためのみぞ（ｇｕｔｔｅｒ
）のいずれかにに向けるために、電場が使用される。連続式インクジェット印刷
技術が使用される場合、インク組成物は、印刷機のヘッドから射出される間にイ
ンク液滴に加えられる電荷を高めそして安定化するために、好ましくは更にイオ
ン化された塩のような伝導性物質を含む。この目的のために適した塩は無機酸の
アルカリ金属塩である。

【００９３】 本発明の第４の側面による方法の工程ｉｉｉ）における、ポリアミド織物生地
に染料を固定するための加熱は、いかなる都合のよい加熱方法を使用して行って
もよい。好ましい加熱方法は、熱空気加熱、マイクロ波加熱、電子ビーム加熱、
水蒸気加熱又は水蒸気及びマイクロ波加熱の組み合わせである。好ましくは熱は
工程ｉｉｉ）において６０分までの時間加えられ、これにより染料はポリアミド
織物生地上に固定される。水蒸気（湿り）加熱処理が使用される場合、加熱は好
ましくは１００−１０５℃で、５ないし４０、更に好ましくは１０ないし３５分
間行われる。熱空気加熱が使用される場合、加熱は好ましくは１４０−１６０℃
で、２ないし８分間行われる。

【００９４】 工程ｉｉｉ）の後、織物生地は好ましくは一連の水及び洗剤の水溶液中の高温
及び低温の洗薬を使用して洗浄される。洗浄は印刷されたポリアミド織物生地か
らいかなる固定されなかった染料及び組成物中の他の成分を除去する。

【００９５】 好ましい洗浄法は： 工程（ａ）水性アルカリ性媒体中の、好ましくは５ないし３０℃の温度の低温洗
浄； 工程（ｂ）５０ないし８０、更に好ましくは５５ないし６５℃の温度の水中の高
温洗浄；及び所望により 工程（ｃ）繊維柔軟剤を含む水中の、好ましくは５ないし３０℃の温度の低温洗
浄； の工程を含む。

【００９６】 この洗浄方法が布の白色の染色しない部分のしみを最小化し、そして織物に良
好な手触り（ｈａｎｄｌｉｎｇ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ）を与えることを見出し
た。生地の良好な手触りすなわち生地の“感触（ｆｅｅｌ）”は、絹のような繊
細な繊維には特に望ましい。

【００９７】 工程（ａ）の低温洗浄は、好ましくは本発明の第１の側面による組成物中で使
用された酸を中和するために充分なアルカリを含む水中で行われる。所望のアル
カリ性の条件は、適当なアルカリ性物質を水に加えることによって達成してもよ
い。好ましくはアルカリ性物質は、アンモニア溶液である。

【００９８】 特に好ましい工程（ａ）の低温洗浄水は、０．４ないし０．６ｇ／リットルの
３５％アンモニア水溶液を含有する水を含む。より少ないアンモニアを含む洗浄
溶液は、繊維の染色しない部分にしみを示す印刷物を与えることを見出した。然
しながら、より多いアンモニアを加えた場合、繊維表面のアニオン性染料は中和
されて、所望しない染料固定の損失及び劣った発色を示す印刷物が得られる。

【００９９】 好ましくは工程（ｂ）の高温洗浄は、織物から固定されなかった染料を除去す
ることを補助するために、適当な石鹸及び／又は界面活性剤を含む。好ましい石
鹸は、アニオン性石鹸である。界面活性剤が使用される場合、イオン性又は非イ
オン性或いはイオン性及び非イオン性界面活性剤の混合物であってもよい。工程
（ｃ）で使用される高温浴が、０．５ないし３、更に好ましくは０．７５ないし
２、そして特に０．８ないし１．５ｇ／リットルの非イオン性界面活性剤、例え
ばＩＣＩから入手可能なサナプトール（Ｓｕｎａｐｔｏｌ）（商標）Ｐ−Ｅｘｔ
ｒａを含むことが特に好ましい。

【０１００】 洗浄法の工程（ｃ）で使用される好ましい繊維柔軟剤は、ＩＣＩ Ｌｔｄ．か
ら商業的に入手可能なエデュニン（Ｅｄｕｎｉｎｅ）（商標）ＣＳＡである。工
程（ｃ）の低温洗浄は、好ましくは０．５ないし４、更に好ましくは１ないし３
ｇ／リットルの繊維柔軟剤を含む。

【０１０１】 本発明の第５の側面によれば、本発明の第４の側面の方法で着色されたポリア
ミド織物生地が提供される。 本発明は、以下の実施例により更に例示されるが、ここにおいて全ての部及び
パーセンテージは、他に記載されない限り重量基準である。

【０１０２】 実施例１インク配合物 染料（１）

【０１０３】

【化７】

【０１０４】 染料（１）は、ＣＩ酸性黄２３として商業的に入手可能である。 染料（２）

【０１０５】

【化８】

【０１０６】 染料（２）は、ＣＩ直接青１９９として商業的に入手可能である。 染料（３）

【０１０７】

【化９】

【０１０８】 染料（３）は、ＣＩ酸性青９０として商業的に入手可能である。 染料（４）

【０１０９】

【化１０】

【０１１０】 染料（４）は、ＣＩ酸性赤５２として商業的に入手可能である。 染料（５）

【０１１１】

【化１１】

【０１１２】 染料（５）は、ＣＩ直接黒１６８として商業的に入手可能である。 染料（６）

【０１１３】

【化１２】

【０１１４】 染料（６）は、ＣＩ反応性黄８５として商業的に入手可能である。 インク インク（１）： ５部 染料（１）； ５部 ４−（２−ヒドロキシエチル）モルホリン； ９０部 水。

【０１１５】 インク（１）を、上記成分を撹拌により混合することによって調製した。次い
で得られた混合物を、０．４５μｍのフィルターを通して濾過して、インクを得
た。

【０１１６】 表１に示したインク（２）ないし（６）を、インク（１）について記載したと
類似の方法を使用して調製した。 表１において、次の略語を使用した： ＨＥＭ＝４−（２−ヒドロキシエチル）モルホリン ２−Ｐ＝２−ピロリドン ＧＬＹ＝グリセリン “染料部（Ｄｙｅ ｐａｒｔｓ）”と記載された列は、その染料の重量部の数
字を指す。３ないし６列目の数字は、示されたその配合剤（ｆｏｒｍｕｌａｎｔ
）の重量部の数字を指す。

【０１１７】 インクジェット印刷 表１に示したそれぞれのインクを、Ｓｔｏｒｋ ＴＣＰ−２０−２０連続式イ
ンクジェット印刷機のヘッドにインクとして充填した。次いでインクをヘッドか
ら垂直に下向きに射出した。

【０１１８】 それぞれのインクの射出性能を、インク液滴が、液滴が変形するか又はより小
さい液滴に分裂する前に、インクジェットのヘッドのノズルから移動した距離を
測定することによって評価した。ストロボスコープを使用して、個々の液滴を観
察し、そして目盛りつきの物差しに対する射出距離を、目視で測定した。適当な
観察器具は、デジタル印刷技術に関する１９９６年のＩＳ＆Ｔ ＮＩＰ−１２会
議の議事録中３８頁に記載されている。

【０１１９】 表１中の“射出距離（ｊｅｔｔｉｎｇ ｄｉｓｔａｎｃｅ）”と記載された列
は、液滴が変形（ｄｉｓｔｏｒｔｉｏｎ）又は分裂（ｆｒａｇｍｅｎｔａｔｉｏ
ｎ）する前にインク液滴が移動した距離を指す。

【０１２０】

【表１】

【０１２１】 インクが変形又は破壊することなく遠くまで射出されるばされる程、インクの
射出性能がそれだけ良好であるといえる。大きい射出距離は、散乱を減少し、従
って印刷されたイメージのぼやけ（ｂｌｕｒｒｉｎｇ）及びにじみ（ｆｅａｔｈ
ｅｒｉｎｇ）を最小にするため、望ましいことである。

【０１２２】 表１から、本発明の第４の側面の第１の好ましい態様によるインク（インク（
１）ないし（１２））は、比較インク（１）ないし（３）と比較して、優れた射
出性能を示していることは明白である。

【０１２３】 表１に示したインクを、５ｇのそれぞれのインクを６０ｍｌのふたを開放した
試料ビンに入れることによって、乾燥特性について評価した。次いでそれぞれの
インクを常温の開放ジャー中で７２時間の間放置した。その後、それぞれのイン
クが失った質量を計算した。それぞれのインクを、染料の結晶化の形跡について
、光学顕微鏡で検査した。

【０１２４】 表２において、インク（２）、（４）、（５）及び（６）は、表１に記載した
インクである。対照（１）、（２）、（３）及び（４）は、９５部の水中に５部
の染料（４）、（２）、（６）及び（５）をそれぞれ含む対照インクである。

【０１２５】

【表２】

【０１２６】 表２の結果は、本発明の第４の側面による方法の第１の好ましい態様によるイ
ンクは、優れた乾燥特性を示し、そして貯蔵に安定であることを明確に示してい
る。

【０１２７】 実施例２：前処理組成物（ＰＴＣ−１）：（本発明の第２の側面による組成物 ） 段階（ａ）：調製 ＰＴＣ−１は： ２０部のジステアリルジメチルアンモニウム塩化物（カチオン性物質）； １５部のソルビトースＷＢ（ヒドロキシプロピル化デンプン）； ０．５部のクエン酸；及び ６４．５部の水； を含む。（ソルビトース（Ｓｏｌｖｉｔｏｓｅ）ＷＢは、Ａｖｅｂｅ、Ｈｏｌｌ
ａｎｄから商業的に入手可能である）。

【０１２８】 ＰＴＣ−１を、ジステアリルジメチルアンモニウム塩化物、ソルビトースＷＢ
及びクエン酸を、４０ないし５０℃の温度で水に加えることによって調製した。
次いで混合物を全ての成分が溶液状態になるまで撹拌した。

【０１２９】 段階（ｂ）：塗布 ＰＴＣ−１を、絹羽二重（Ｈａｂｏｔａｉ ｓｉｌｋ）（Ｗｈａｌｅｙｓ（Ｂ
ｒａｄｆｏｒｄ）Ｌｔｄから商業的に入手可能）に、４ｒｐｍのローラー速度で
、そしてローラー間に加えられた１バールの圧力で操作される、Ｈａｌｌ ａｎ
ｄ Ｂｏｙｄｅｎパジング機（ｐａｄｄｅｒ）を使用したパジングによって塗布
した。

【０１３０】 次いでパジングされた絹をＲｏａｃｈｅｓ ＴＦＯ系列の乾燥機を使用して７
０℃で約２ないし３分間乾燥した。 実施例３ 表３に示した更なる前処理組成物（ＰＴＣ−２、−３、−４及び−５）及び表
４に示した比較製剤を、実施例１の段階（ａ）に記載した方法と類似の方法を使
用して調製した。表３及び表４に示したそれぞれの組成物を、実施例１の段階（
ｂ）に記載したようなパジングによって絹羽二重に塗布した。

【０１３１】 表３及び４において、ＤＳＤＭＡＣは、ジステアリルジメチルアンモニウム塩
化物である。 表３及び４に示した前処理された絹織物（ｓｉｌｋ ｆａｂｒｉｃｓ）は、表
１に示した（２）、（５）、（６）及び（４）のそれぞれのインクで、Ｓｔｏｒ
ｋ ＴＣＰ−２０−２０連続式インクジェット印刷機を使用してインクジェット
印刷した（即ち、シアン、黒、黄、及びマゼンタインク）。

【０１３２】 印刷後、それぞれの織物試料は、１０２℃の水蒸気加熱に８分間掛けた。次い
で繊維を、工程（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）、すなわち、 （ａ）０．５ｇ／リットルの３５％アンモニア溶液を含む水中の、低温（周囲温
度）洗浄処理； （ｂ）１ｇ／リットルのサナプトールＰエクストラ（Ｓｕｎａｐｔｏｌ Ｐ Ｅ
ｘｔｒａ）（ＩＣＩから入手可能な界面活性剤）を含む水中における６０℃での
高温洗浄処理； （ｃ）周囲温度における水中の低温洗浄処理；及び （ｄ）２ｇ／リットルのＩＣＩから入手可能なエデュニン（Ｅｄｕｎｉｎｅ）Ｃ
ＳＡ（柔軟剤）を含む水中における低温洗浄処理； の工程を使用して洗浄した。

【０１３３】 それぞれの印刷物の発色（ｃｏｌｏｕｒ ｙｉｅｌｄ）を、Ｄｅｒｂｙｓｈｉ
ｒｅ及びＭａｒｓｈｓｌｌ（Ｊ．Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｄｙｅｒｓ ａｎｄ
Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ，９６巻（１９８０）１６６頁）の方法を使用した反射率
分光測光（ｒｅｆｌｅｃｔａｎｃｅ ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｒｙ）に
よって評価し、これは、Ｋｕｂｅｌｋａ−Ｍｕｎｋの等式（Ｚ．Ｔｅｃｈ．Ｐｈ
ｙｓｉｋ，１２巻（１９３１）５９３頁）、そして‘ｉｎｔｅｇ’値と呼ばれる
以下の数式：

【０１３４】

【数１】

【０１３５】 ［ここにおいて：

【０１３６】

【数２】

【０１３７】 Ｒλは、波長λにおける印刷物の反射率 Ｒ_Sは、同じ波長における染色されない被印刷物の反射率 Ｒ_Oは、定数 Ｉλは、光源（ｉｌｌｕｍｉｎａｎｔ）Ｄ６５のスペクトルエネルギー ｘ、ｙ、ｚは、１０°標準観測者のデータ（１０°ｓｔａｎｄａｒｄ ｏｂｓ
ｅｒｖｅｒ ｄａｔａ）］ に基づいている。

【０１３８】 織物（ｆａｂｒｉｃ）の印刷されない部分のしみの程度は、視覚によって１な
いし５の段階で評価し、５は、しみのないことに相当し、１は染色されていない
織物にかなりのしみがあることに相当する。

【０１３９】 発色（Ｉｎｔｅｇ）及びしみの結果を、表５に示す。

【０１４０】

【表３】

【０１４１】

【表４】

【０１４２】

【表５】

【０１４３】

【表６】

【０１４４】 表５の結果は、本発明の前処理組成物で処理した織物のみが、印刷されていな
い繊維にわずか又はしみを作らないことと共に、全てのインク（シアン、マゼン
タ、黄及び黒）に対して高い発色を示すことを明白に示している。

【０１４５】 例えば、ＰＴＣ−１と比較３との比較において、ソルビトースＷＢ（ヒドロキ
シプロピル化デンプン）を含む組成物を絹に塗布した場合、得られた印刷物は、
ソルビトールＷＢを含まない組成物と比較して、全てのインクに対して高い発色
を有する。

【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書

【提出日】平成１２年７月５日（２０００．７．５）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】特許請求の範囲

【補正方法】変更

【補正内容】

【特許請求の範囲】

【化１】 ［式中： Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、それぞれ独立にＨ、所望により置換されたＣ_1-20−アル
キル及び所望により置換されたＣ_2-20−アルケニルから選択され； Ｒ⁴は、所望により置換されたＣ_1-20−アルキル又は所望により置換されたＣ_{2 -20} −アルケニルから選択され；そして Ｘ^-は、アニオンである；］ のカチオン性物質； ｂ）無機又は有機酸；及び ｃ）アルキル又はヒドロキシアルキル置換デンプン； を含む、２ないし７のｐＨを有する水性組成物。

【化２】 ［式中： Ｒ⁹及びそれぞれのＲ¹⁰は、独立にＨ又は所望により置換されたアルキルであ
り；そして ｔは、１ないし４の値を有する；］ の化合物； （ｃ）０ないし５０部の２−ピロリドン； （ｄ）０ないし３０部の、グリセリン、ポリエチレングリコール２００、ポリエ
チレングリコール４００又はポリエトキシル化２−ナフトールから選択される一
つ又はそれ以上の化合物；及び （ｅ）４０ないし９９部の水； を含み、ここにおいて、全ての部は重量部であり、そして前記部の合計が（ａ）
＋（ｂ）＋（ｃ）＋（ｄ）＋（ｅ）＝１００である、請求項９に記載の方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｄ０６Ｐ 5/00 １０４ Ｄ０６Ｐ 5/00 １０４ １１１ １１１Ａ // Ｃ０９Ｄ 11/00 Ｃ０９Ｄ 11/00 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，Ｅ Ａ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ， ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，Ｇ Ｅ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ， ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，Ｍ Ｎ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ， ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，Ｚ Ａ，ＺＷ (72)発明者 シャーウィン，アリソン イギリス国マンチェスター エム９・８ズ ィーエス，ブラックリー，ピー・オー・ボ ックス 42，ヘクサゴン・ハウス Ｆターム(参考） 4H057 AA01 AA02 BA02 CA37 CB04 CB13 CB16 CB18 CB27 CC01 DA01 DA22 GA06 GA21 HA01 JA10 JB03 4J039 AB01 AD12 AD23 AE07 AE09 AF07 BC07 BC19 BC33 BC36 BC50 BC53 BE02 BE03 BE04 EA15 EA16 EA17 EA19 EA21 EA42 FA03 GA24

Claims (18)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）カチオン性物質； （ｂ）酸発生剤；及び （ｃ）アルキル又はヒドロキシアルキル置換デンプン； を含む、組成物。
2. 【請求項２】 ０．５ないし９９．５部の成分（ａ）； ０．１ないし６０部の成分（ｂ）；及び ０．１ないし９９．５部の成分（ｃ）； を含み、ここにおいて、すべての部は重量部であり、そして前記成分の部の合計
   が（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＝１００である、請求項１に記載の組成物。
3. 【請求項３】 前記カチオン性物質が、カチオン性ポリマー又は第四級アンモニウム化合物で
   ある、請求項１又は２のいずれか１項に記載の組成物。
4. 【請求項４】 前記カチオン性物質が、以下の式（１）： 【化１】 ［式中： Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、それぞれ独立にＨ、所望により置換されたＣ_1-20−アル
   キル及び所望により置換されたＣ_2-20−アルケニルから選択され； Ｒ⁴は、所望により置換されたＣ_1-20−アルキル又は所望により置換されたＣ_{2 -20} −アルケニルから選択され；そして Ｘ^-は、アニオンである；］ である、請求項１ないし３のいずれか１項に記載の組成物。
5. 【請求項５】 前記カチオン性物質が、ジステアリルジメチルアンモニウム塩である、請求項
   １ないし４のいずれか１項に記載の組成物。
6. 【請求項６】 前記酸発生剤が、有機又は無機の酸或いはその塩である、請求項１ないし５の
   いずれか１項に記載の組成物。
7. 【請求項７】 前記酸発生剤が、ニコチン酸、クエン酸、酒石酸及びマロン酸から選択される
   、請求項６に記載の組成物。
8. 【請求項８】 前記成分（ｃ）が、Ｃ_1-6−アルキル置換デンプン又はＣ_2-4−ヒドロキシアル
   キル置換デンプンである、請求項１ないし７のいずれか１項に記載の組成物。
9. 【請求項９】 前記成分（ｃ）が、ヒドロキシプロピル置換タピオカデンプンである、請求項
   １ないし８のいずれか１項に記載の組成物。
10. 【請求項１０】 請求項１ないし９のいずれか１項に記載の組成物及び液体媒体を含む、前記組
    成物。
11. 【請求項１１】 （ａ）０．１ないし２０部の第四級アンモニウム化合物； （ｂ）０．０５ないし４０部の有機酸又はその塩； （ｃ）０．０５ないし３０部のアルキル又はヒドロキシアルキル置換デンプン；
    及び （ｄ）３０ないし９５部の水性媒体； を含み、ここにおいて、すべての部は重量部であり、そして前記成分の部の合計
    が（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＋（ｄ）＝１００である、組成物。
12. 【請求項１２】 請求項１０又は請求項１１のいずれかに記載の組成物で処理された、ポリアミ
    ド織物生地。
13. 【請求項１３】 ｉ）ポリアミド織物生地を、請求項１０又は請求項１１のいずれかに記載の組成
    物で処理し； ｉｉ）工程ｉ）の製品に、液体媒体及び水溶性アニオン染料又はその塩を含むイ
    ンク組成物を、インクジェット印刷機により塗布し；そして ｉｉｉ）工程ｉｉ）の製品を、５０℃ないし２５０℃の温度で加熱する； 工程を含むポリアミド織物生地の着色方法。
14. 【請求項１４】 前記インクが： （ａ）０．０５ないし３０部の水溶性アニオン染料； （ｂ）０．０１ないし５０部の以下の式（３）： 【化２】 ［式中： Ｒ⁹及びそれぞれのＲ¹⁰は、独立にＨ又は所望により置換されたアルキルであ
    り；そして ｔは、１ないし４の値を有する；］ の化合物； （ｃ）０ないし５０部の２−ピロリドン； （ｄ）０ないし３０部の、グリセリン、ポリエチレングリコール２００、ポリエ
    チレングリコール４００又はポリエトキシル化２−ナフトールから選択される一
    つ又はそれ以上の化合物；及び （ｅ）４０ないし９９部の水； を含み、ここにおいて、すべての部は重量部であり、そして前記部の合計が（ａ
    ）＋（ｂ）＋（ｃ）＋（ｄ）＋（ｅ）＝１００である、請求項１３に記載の方法
    。
15. 【請求項１５】 Ｒ¹⁰がＨであり、そしてＲ⁹がＨ又はＣ_2-4−ヒドロキシアルキルである、請求
    項１４に記載の方法。
16. 【請求項１６】 前記インクが： （ａ）液体媒体及びＣＩ直接黒１９５、ＣＩ直接黒１６８及びＣＩ直接黒１９か
    ら選択される染料を含む黒色インク； （ｂ）液体媒体及びＣＩ酸性青９、ＣＩ酸性青１５８、ＣＩ酸性青９０及び直接
    青１９９から選択される染料を含むシアン色インク； （ｃ）液体媒体及びＣＩ酸性赤５２、ＣＩ酸性赤２４９、ＣＩ直接バイオレット
    １０７、ＣＩ直接バイオレット１０６、及びＣＩ反応性赤３１から選択される染
    料を含むマゼンタ色インク；及び （ｄ）液体媒体及びＣＩ直接黄８６、直接黄１３２、直接黄１７３、ＣＩ反応性
    黄８５及びＣＩ酸性黄２３から選択される染料を含む黄色インク； を含む一つ又はそれ以上のインクから選択される、請求項１３ないし１５のいず
    れか１項に記載の方法。
17. 【請求項１７】 前記工程ｉｉｉ）の製品が： 工程（ａ）水性アルカリ性媒体中の低温洗浄； 工程（ｂ）５０ないし８０℃の温度の水中の高温洗浄；及び所望により 工程（ｃ）繊維柔軟剤を含む水中の低温洗浄； の工程を含む洗浄方法に掛けられる、請求項１３ないし１６のいずれか１項に記
    載の方法。
18. 【請求項１８】 請求項１３ないし１７のいずれか１項に記載の方法によって着色された、ポリ
    アミド織物生地。