JP2002501098A - ポリオキシメチレン成形用組成物を着色するための着色剤濃縮物 - Google Patents
ポリオキシメチレン成形用組成物を着色するための着色剤濃縮物Info
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Abstract
(57)【要約】
本発明は、キャリヤーとしての易流動性ポリオキシメチレンコポリマー、１５〜８０重量％の着色剤、２〜１５重量％の窒素含有安定剤、および０〜１５重量％の分散助剤を含む、ポリオキシメチレン（ＰＯＭ）から調製した顆粒または成形材料の着色のための、および着色した射出成形部品または着色したＰＯＭ押出品の製造のための、着色剤濃縮物に関する。この着色剤濃縮物を用いて調製した製品は加工に際し特に安定であり、きわめて低いホルムアルデヒド放出を特色とする。
Description
【０００１】 本発明は、ポリオキシメチレン（ＰＯＭ）から調製した成形用組成物の着色、
および着色した射出成形品または着色したＰＯＭ押出品の製造に特に適した、着
色剤濃縮物に関する。得られる製品は加工に際し特に安定であり、かつホルムア
ルデヒド放出がきわめて低い。
および着色した射出成形品または着色したＰＯＭ押出品の製造に特に適した、着
色剤濃縮物に関する。得られる製品は加工に際し特に安定であり、かつホルムア
ルデヒド放出がきわめて低い。
【０００２】 本発明はさらに、ホルムアルデヒド放出の低い着色したＰＯＭペレット、ＰＯ
Ｍ成形用組成物またはＰＯＭ成形品を製造するための、この新規な着色剤濃縮物
の使用、ならびにこれに伴う適切な割合の新規着色剤濃縮物成分を含む低放出性
着色ＰＯＭ材料および低放出性ＰＯＭ成形用組成物の調製方法に関する。
Ｍ成形用組成物またはＰＯＭ成形品を製造するための、この新規な着色剤濃縮物
の使用、ならびにこれに伴う適切な割合の新規着色剤濃縮物成分を含む低放出性
着色ＰＯＭ材料および低放出性ＰＯＭ成形用組成物の調製方法に関する。
【０００３】 ポリオキシメチレンは、約３０年前に市場に導入されて以来、きわめて多くの
用途に有用性の高いエンジニアリングプラスチックとして確立した。ＰＯＭは、
ＰＯＭ製造業者の技術サービス文献中にある多数の例にみられるように、自動車
製造および電気産業におけるエンジニアリングプラスチックとして、特に広く用
いられている。
用途に有用性の高いエンジニアリングプラスチックとして確立した。ＰＯＭは、
ＰＯＭ製造業者の技術サービス文献中にある多数の例にみられるように、自動車
製造および電気産業におけるエンジニアリングプラスチックとして、特に広く用
いられている。
【０００４】 ポリオキシメチレンの有利な特性は、それらの使用を露出部品に拡大すること
、およびそれらの材料の利用分野をさらに開拓することが要望されているのを意
味する。しかしこのためには材料を視覚目的に適合させる（すなわち色合わせす
る）必要のある場合がしばしばある。このために、顔料またはポリマー可溶性色
素の形の着色剤をＰＯＭ成形用組成物と混合する。
、およびそれらの材料の利用分野をさらに開拓することが要望されているのを意
味する。しかしこのためには材料を視覚目的に適合させる（すなわち色合わせす
る）必要のある場合がしばしばある。このために、顔料またはポリマー可溶性色
素の形の着色剤をＰＯＭ成形用組成物と混合する。
【０００５】 顔料および色素は大部分の場合粉末状であり、クランプ形成および凝集しやす
く、したがってさらさらしていない場合が多い。したがって着色剤そのものをプ
ラスチックに均一に含有させるには著しく経費がかかる。しかし均一な感覚色（
ｐｅｒｃｅｉｖｅｄ ｃｏｌｏｒ）を得るためには、着色剤がプラスチック中に
均一に分布することが特に重要である。それは、通常は分散助剤を添加して、ま
ず高濃度の着色剤をポリマー状キャリヤーに混合することにより達成できる。次
いで最終的に目的とする感覚色を得るために、得られた着色剤調製物（マスター
バッチまたは着色剤濃縮物とも呼ばれる）をプラスチックと混合する。
く、したがってさらさらしていない場合が多い。したがって着色剤そのものをプ
ラスチックに均一に含有させるには著しく経費がかかる。しかし均一な感覚色（
ｐｅｒｃｅｉｖｅｄ ｃｏｌｏｒ）を得るためには、着色剤がプラスチック中に
均一に分布することが特に重要である。それは、通常は分散助剤を添加して、ま
ず高濃度の着色剤をポリマー状キャリヤーに混合することにより達成できる。次
いで最終的に目的とする感覚色を得るために、得られた着色剤調製物（マスター
バッチまたは着色剤濃縮物とも呼ばれる）をプラスチックと混合する。
【０００６】 特にＰＯＭが格別着色しにくいことは現在周知である（Ｄａｍｍ，Ｗ．ａｎｄ
Ｈｅｒｒｍａｎｎ，Ｅ．，Ｇａｅｃｈｔｅｒ，Ｍｕｅｌｌｅｒ；第３版，１９
８９，ｐ．７３０）。この材料は外来物質に対する感受性が高い。着色剤がしば
しばそうであるように、これらの物質が酸を含有するか、または酸基をもつ場合
は、特に感受性が高い。これは、加工中にホルムアルデヒドを放出する材料分解
が起きる可能性があり、このため成形品製造に関するその材料の有用性が著しく
損なわれることを意味する。このため、その材料または製品の特性に不利な影響
を与えずにＰＯＭを着色するのに使用できる着色剤の数は、これまでごく限られ
ていた。ＰＯＭ成形用組成物中の材料分解を抑制するために、通常は安定剤を用
いる。着色したＰＯＭ成形用組成物において、有効な安定化は特に重要である。
Ｈｅｒｒｍａｎｎ，Ｅ．，Ｇａｅｃｈｔｅｒ，Ｍｕｅｌｌｅｒ；第３版，１９
８９，ｐ．７３０）。この材料は外来物質に対する感受性が高い。着色剤がしば
しばそうであるように、これらの物質が酸を含有するか、または酸基をもつ場合
は、特に感受性が高い。これは、加工中にホルムアルデヒドを放出する材料分解
が起きる可能性があり、このため成形品製造に関するその材料の有用性が著しく
損なわれることを意味する。このため、その材料または製品の特性に不利な影響
を与えずにＰＯＭを着色するのに使用できる着色剤の数は、これまでごく限られ
ていた。ＰＯＭ成形用組成物中の材料分解を抑制するために、通常は安定剤を用
いる。着色したＰＯＭ成形用組成物において、有効な安定化は特に重要である。
【０００７】 これらの欠点を克服する試みが以前からなされてきた。ＪＰ−０７０５３７７
０には、多様な市販ポリマーの着色に用いる着色剤濃縮物を得るために、長鎖第
一級アルコールを用いて顔料をポリオレフィンキャリヤーに含有させる方法が記
載されている。他の多数の明細書（ＪＰ−０２２８１０４６、米国特許第４８１
０７３３号、米国特許第４６２４９８３号、ＪＰ−６００８６１５５）にも、ポ
リオレフィンを顔料のキャリヤーとして使用することが記載されている。
０には、多様な市販ポリマーの着色に用いる着色剤濃縮物を得るために、長鎖第
一級アルコールを用いて顔料をポリオレフィンキャリヤーに含有させる方法が記
載されている。他の多数の明細書（ＪＰ−０２２８１０４６、米国特許第４８１
０７３３号、米国特許第４６２４９８３号、ＪＰ−６００８６１５５）にも、ポ
リオレフィンを顔料のキャリヤーとして使用することが記載されている。
【０００８】 ＪＰ−０８２０８９４６では、ジシアンジアミドを安定剤として着色ポリアセ
タール成形用組成物に添加している。これにより射出成形中のホルムアルデヒド
臭が少なくなり、物理的特性の損失がない。
タール成形用組成物に添加している。これにより射出成形中のホルムアルデヒド
臭が少なくなり、物理的特性の損失がない。
【０００９】 ＪＰ−０４０７７５２８には、ＰＯＭを顔料のキャリヤー物質として用いるこ
とが記載されている。この混合物には、分散剤としてナイロン−６およびホウ酸
エステルも混合されている。ＫＲ−９３０８１８８には、ＰＯＭを導電性ブラッ
クのキャリヤーとして用いることが記載されている。
とが記載されている。この混合物には、分散剤としてナイロン−６およびホウ酸
エステルも混合されている。ＫＲ−９３０８１８８には、ＰＯＭを導電性ブラッ
クのキャリヤーとして用いることが記載されている。
【００１０】 前記のようにＰＯＭを顔料のキャリヤー物質として使用することは既知である
が、加工中および成形品からのホルムアルデヒド放出を伴う化学不安定性という
一般的問題は、これまで適切な解決がなされていない。従来用いられている通常
の着色剤濃縮物は、低放出性成形品を確実に製造できるわけではない。
が、加工中および成形品からのホルムアルデヒド放出を伴う化学不安定性という
一般的問題は、これまで適切な解決がなされていない。従来用いられている通常
の着色剤濃縮物は、低放出性成形品を確実に製造できるわけではない。
【００１１】 したがって、第１に着色剤がきわめて良好に分散し、第２に従来これらの組成
物にみられたホルムアルデヒド放出が有意に減少する、ＰＯＭ成形用組成物の開
発が求められていた。
物にみられたホルムアルデヒド放出が有意に減少する、ＰＯＭ成形用組成物の開
発が求められていた。
【００１２】 この目的は、必要な着色剤のほか、キャリヤー物質としてのＰＯＭ、および安
定剤、ならびに所望により分散助剤を含む、着色剤濃縮物により達成される。 新規な着色剤濃縮物は、１５〜８０重量％、好ましくは２０〜６０重量％、特
に好ましくは２０〜４５重量％の着色剤、２〜１５重量％、好ましくは２〜１０
重量％、特に好ましくは４〜１０重量％の窒素含有安定剤、および０〜１５重量
％、好ましくは０〜１０重量％、特に好ましくは３〜５重量％の分散助剤に対す
るキャリヤーとしての易流動性ＰＯＭコポリマーを含む。本発明において、ＰＯ
Ｍは他の一般的添加剤、たとえばＵＶ安定剤などをも含むことができる。ここで
重量％のデータは、着色剤調製物１００重量％を基準とする。
定剤、ならびに所望により分散助剤を含む、着色剤濃縮物により達成される。 新規な着色剤濃縮物は、１５〜８０重量％、好ましくは２０〜６０重量％、特
に好ましくは２０〜４５重量％の着色剤、２〜１５重量％、好ましくは２〜１０
重量％、特に好ましくは４〜１０重量％の窒素含有安定剤、および０〜１５重量
％、好ましくは０〜１０重量％、特に好ましくは３〜５重量％の分散助剤に対す
るキャリヤーとしての易流動性ＰＯＭコポリマーを含む。本発明において、ＰＯ
Ｍは他の一般的添加剤、たとえばＵＶ安定剤などをも含むことができる。ここで
重量％のデータは、着色剤調製物１００重量％を基準とする。
【００１３】 本発明に従って使用する易流動性ＰＯＭコポリマーは、ＰＯＭコポリマー中に
コモノマー単位として一般に０．６〜１５モル％、好ましくは０．８〜１２モル
％、特に好ましくは１〜１０モル％のオキシエチレン単位を含有し、かつ９〜５
０ｇ／１０分、好ましくは１３〜３５ｇ／１０分、特に好ましくは２５〜３５ｇ
／１０分のＭＦＲを有する。ＧＰＣにより測定した数平均分子質量Ｍｎは、少な
くとも５０００ｇ／ｍｏｌ、一般に３０，０００〜７０，０００ｇ／ｍｏｌ、好
ましくは４５，０００〜６５，０００ｇ／ｍｏｌである。単一ＰＯＭコポリマー
の代わりに、異なる組成の各種ポリオキシメチレンコポリマーの混合物も使用で
きる。
コモノマー単位として一般に０．６〜１５モル％、好ましくは０．８〜１２モル
％、特に好ましくは１〜１０モル％のオキシエチレン単位を含有し、かつ９〜５
０ｇ／１０分、好ましくは１３〜３５ｇ／１０分、特に好ましくは２５〜３５ｇ
／１０分のＭＦＲを有する。ＧＰＣにより測定した数平均分子質量Ｍｎは、少な
くとも５０００ｇ／ｍｏｌ、一般に３０，０００〜７０，０００ｇ／ｍｏｌ、好
ましくは４５，０００〜６５，０００ｇ／ｍｏｌである。単一ＰＯＭコポリマー
の代わりに、異なる組成の各種ポリオキシメチレンコポリマーの混合物も使用で
きる。
【００１４】 用いる着色剤は、希望する任意の無機顔料、たとえば二酸化チタン、ウルトラ
マリンブルー、コバルトブルー、その他、有機顔料および色素、たとえばフタロ
シアニン類、アントラキノン類、その他、またはカーボンブラックの、個々のも
のもしくは混合物、またはポリマー可溶性色素と組み合わせたものであってよい
。意外にも、かつ具体的には、着色剤調製物を本発明に従ってそれの組成物に使
用することは、着色剤の選択がもはや従来ＰＯＭに特に好適であったものに限定
されないことを意味する。
マリンブルー、コバルトブルー、その他、有機顔料および色素、たとえばフタロ
シアニン類、アントラキノン類、その他、またはカーボンブラックの、個々のも
のもしくは混合物、またはポリマー可溶性色素と組み合わせたものであってよい
。意外にも、かつ具体的には、着色剤調製物を本発明に従ってそれの組成物に使
用することは、着色剤の選択がもはや従来ＰＯＭに特に好適であったものに限定
されないことを意味する。
【００１５】 特に有利な窒素含有安定剤は、トリアミノ−１，３，５−トリアジンおよびそ
の誘導体、脂肪族ジアミン（それらのうち第二級ジアミンが好ましい）、ポリマ
ー形のものを含めたピペリジン誘導体、好ましくは２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジン誘導体、メラミン−ホルムアルデヒド縮合物、ポリアミド、ジシア
ンジアミド、アラントインおよびその誘導体、ならびにヒダントインおよびその
誘導体の、個々のものまたは組み合わせたものである。
の誘導体、脂肪族ジアミン（それらのうち第二級ジアミンが好ましい）、ポリマ
ー形のものを含めたピペリジン誘導体、好ましくは２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジン誘導体、メラミン−ホルムアルデヒド縮合物、ポリアミド、ジシア
ンジアミド、アラントインおよびその誘導体、ならびにヒダントインおよびその
誘導体の、個々のものまたは組み合わせたものである。
【００１６】 使用できる分散助剤は、ポリアルキレンオキシド、たとえばポリエチレングリ
コール（ＰＥＧ）、長鎖脂肪酸のアルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩ま
たは他の二価金属イオン（たとえばＺｎ2+）の塩、たとえばステアリン酸塩、ラ
ウリン酸塩、オレイン酸塩、ベヘン酸塩、モンタン酸塩およびパルミチン酸塩、
ならびにアミドワックス、モンタンワックスまたはオレフィンワックスの、個々
のものまたは組み合わせたものである。本発明において好ましい分散助剤は、高
分子量ポリアルキレンオキシド、特に２５，０００を超える分子量のポリエチレ
ングリコール、アミドワックス、モンタンワックスまたはオレフィンワックス、
およびマグネシウムまたはカルシウムのステアリン酸塩またはヒドロキシステア
リン酸塩である。
コール（ＰＥＧ）、長鎖脂肪酸のアルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩ま
たは他の二価金属イオン（たとえばＺｎ2+）の塩、たとえばステアリン酸塩、ラ
ウリン酸塩、オレイン酸塩、ベヘン酸塩、モンタン酸塩およびパルミチン酸塩、
ならびにアミドワックス、モンタンワックスまたはオレフィンワックスの、個々
のものまたは組み合わせたものである。本発明において好ましい分散助剤は、高
分子量ポリアルキレンオキシド、特に２５，０００を超える分子量のポリエチレ
ングリコール、アミドワックス、モンタンワックスまたはオレフィンワックス、
およびマグネシウムまたはカルシウムのステアリン酸塩またはヒドロキシステア
リン酸塩である。
【００１７】 新規な着色剤濃縮物は、成分を混合するだけで調製できる。次いでこれらの着
色剤濃縮物を、一般に用いられる既知の方法、たとえばペレット化、押出し、混
練などによりＰＯＭ成形用組成物に含有させることができる。本発明の着色ＰＯ
Ｍ成形品中の着色剤濃縮物の割合は、選択した着色剤の色濃度および目的とする
感覚色に依存する。原則としていかなる混合比も可能である。
色剤濃縮物を、一般に用いられる既知の方法、たとえばペレット化、押出し、混
練などによりＰＯＭ成形用組成物に含有させることができる。本発明の着色ＰＯ
Ｍ成形品中の着色剤濃縮物の割合は、選択した着色剤の色濃度および目的とする
感覚色に依存する。原則としていかなる混合比も可能である。
【００１８】 適切な割合の新規な着色剤濃縮物の成分、すなわち着色剤、安定剤、および存
在する場合には分散助剤を、ＰＯＭ成形用組成物に直接に含有させることもでき
る。この方法で調製された着色した成形用組成物は、既知のＰＯＭ成形用組成物
より良好な安定性および顕著に低いホルムアルデヒド放出を示す。
在する場合には分散助剤を、ＰＯＭ成形用組成物に直接に含有させることもでき
る。この方法で調製された着色した成形用組成物は、既知のＰＯＭ成形用組成物
より良好な安定性および顕著に低いホルムアルデヒド放出を示す。
【００１９】 したがって本発明は、０．２〜１．５重量％の着色剤、０．０２〜０．３重量
％の窒素含有安定剤および０．０５〜０．７５重量％の分散助剤を含む、ポリオ
キシメチレン成形用組成物をも提供する。
％の窒素含有安定剤および０．０５〜０．７５重量％の分散助剤を含む、ポリオ
キシメチレン成形用組成物をも提供する。
【００２０】 しかし新規な着色剤濃縮物は、ＰＯＭから調製したペレットまたは成形用組成
物を着色するためのマスターバッチとして使用するのが特に有利である。それか
ら製造した成形品は、現在市販されている製品と比較して最低のホルムアルデヒ
ド放出を示す。その際、新規な着色剤濃縮物を用いた場合、着色ＰＯＭ成形品か
らのホルムアルデヒド放出は、匹敵する割合の着色剤、安定剤および分散助剤を
直接に含有させたＰＯＭ成形品からのホルムアルデヒド放出よりさらにかなり低
いことは、特に予想外である。 実施例 実施例には下記の顔料混合物を用いた： 顔料混合物（１）：５３重量％の二酸化チタン、３９重量％のレノールブラッ
ク（Ｒｅｎｏｌ ｂｌａｃｋ）、６．３重量％のチタンオレンジ（ｔｉｔａｎ
ｏｒａｎｇｅ）および１．７重量％のエケアレッド（ｅｋｅａ ｒｅｄ）からな
る； 顔料混合物（２）：６９．４重量％の二酸化チタン、１４．８重量％のレノー
ルブラック、１４．２重量％のチタンオレンジおよび１．６重量％のレノールブ
ラウン（Ｒｅｎｏｌ ｂｒｏｗｎ）からなる； 用いた市販のＰＯＭコポリマーは、チコナ（Ｔｉｃｏｎａ）社（ドイツ国フラ
ンクフルト）からのホスタフォーム（Ｈｏｓｔａｆｏｒｍ、登録商標）よりなっ
ていた。 実施例１ 市販のＵＶ安定化ＰＯＭコポリマーを、新規なカラーマスターバッチと２４：
１の重量比で混合した。この混合物を用いて、壁厚１ｍｍのシートを射出成形し
た。これらのシートからのホルムアルデヒド放出を、２４時間の貯蔵後に試験規
格ＶＡＤ ２７５により測定した。このマスターバッチは下記の組成をもってい
た： ２５重量％の顔料混合物（１） ５重量％のメラミン ５重量％のポリエチレングリコール、分子量３５，０００ ６５重量％のＰＯＭコポリマー、ＭＦＲ ２８ｇ／１０分 この射出成形シートの放出値は９．７ｍｇ／ｋｇであった。 比較例１ 市販のＵＶ安定化ＰＯＭコポリマーを、現在市販されているタイプのカラーマ
スターバッチと２４：１の重量比で混合した。実施例１の場合と同様に、この混
合物を用いて壁厚１ｍｍのシートを射出成形し、これらのシートからのホルムア
ルデヒド放出を２４時間の貯蔵後に測定した。このマスターバッチは下記の組成
をもつ： ２５重量％の顔料混合物（１） ０．５重量％のヒンダードフェノール ０．５重量％のクエン酸カルシウム ７４重量％のＰＯＭコポリマー、ＭＦＲ ２８ｇ／１０分 この射出成形シートの放出値は３００ｍｇ／ｋｇであった。 実施例２ 市販のＵＶ安定化ＰＯＭコポリマーを、新規なカラーマスターバッチと２９：
１の重量比で混合した。実施例１の場合と同様に、この混合物を用いて壁厚１ｍ
ｍのシートを射出成形し、これらのシートからのホルムアルデヒド放出を２４時
間の貯蔵後に測定した。このマスターバッチは下記の組成をもっていた： ３０重量％の顔料混合物（２） ８重量％のポリエチレングリコール、分子量３５，０００ ２重量％のステアリン酸マグネシウム ５重量％のアラントイン ５５重量％のＰＯＭコポリマー、ＭＦＲ ２７ｇ／１０分 この射出成形シートの放出値は３．０ｍｇ／ｋｇであった。 比較例２ａ ０．９４重量％の顔料混合物（２）を市販のＵＶ安定化ＰＯＭコポリマーにペ
レット化により含有させた。実施例１の場合と同様に、得られたペレットを用い
て壁厚１ｍｍのシートを製造し、これらからのホルムアルデヒド放出を２４時間
の貯蔵後に測定した。この射出成形シートの放出値は２０２ｍｇ／ｋｇであった
。 比較例２ｂ 下記の添加剤を市販のＵＶ安定化ＰＯＭコポリマーにペレット化により含有さ
せた： ０．９４重量％の顔料混合物（２） ０．２７重量％のポリエチレングリコール、分子量３５，０００ ０．０７重量％のステアリン酸マグネシウム ０．１７重量％のアラントイン 実施例１の場合と同様に、得られたペレットを用いて壁厚１ｍｍのシートを製造
し、これらからのホルムアルデヒド放出を２４時間の貯蔵後に測定した。この射
出成形シートの放出値は２５ｍｇ／ｋｇであった。 実施例３ 市販のＵＶ安定化ＰＯＭコポリマーを、新規なカラーマスターバッチと２９：
１の重量比で混合した。実施例１の場合と同様に、この混合物を用いて壁厚１ｍ
ｍのシートを製造し、これらのシートからのホルムアルデヒド放出を２４時間の
貯蔵後に測定した。このマスターバッチは下記の組成をもっていた： ６０重量％の顔料混合物（２） １０重量％のポリエチレングリコール、分子量３５，０００ ４重量％のアラントイン ２６重量％のＰＯＭコポリマー、ＭＦＲ ３０ｇ／１０分 この射出成形シートの放出値は８．４ｍｇ／ｋｇであった。 実施例４ 市販のＵＶ安定化ＰＯＭコポリマーを、新規なカラーマスターバッチと２９：
１の重量比で混合した。実施例１の場合と同様に、この混合物を用いて壁厚１ｍ
ｍのシートを製造し、これらのシートからのホルムアルデヒド放出を２４時間の
貯蔵後に測定した。このマスターバッチは下記の組成をもっていた： ６０重量％の顔料混合物（２） ６重量％のステアリン酸マグネシウム ４重量％のアラントイン ３０重量％のＰＯＭコポリマー、ＭＦＲ ２７ｇ／１０分 この射出成形シートの放出値は６．２ｍｇ／ｋｇであった。
物を着色するためのマスターバッチとして使用するのが特に有利である。それか
ら製造した成形品は、現在市販されている製品と比較して最低のホルムアルデヒ
ド放出を示す。その際、新規な着色剤濃縮物を用いた場合、着色ＰＯＭ成形品か
らのホルムアルデヒド放出は、匹敵する割合の着色剤、安定剤および分散助剤を
直接に含有させたＰＯＭ成形品からのホルムアルデヒド放出よりさらにかなり低
いことは、特に予想外である。 実施例 実施例には下記の顔料混合物を用いた： 顔料混合物（１）：５３重量％の二酸化チタン、３９重量％のレノールブラッ
ク（Ｒｅｎｏｌ ｂｌａｃｋ）、６．３重量％のチタンオレンジ（ｔｉｔａｎ
ｏｒａｎｇｅ）および１．７重量％のエケアレッド（ｅｋｅａ ｒｅｄ）からな
る； 顔料混合物（２）：６９．４重量％の二酸化チタン、１４．８重量％のレノー
ルブラック、１４．２重量％のチタンオレンジおよび１．６重量％のレノールブ
ラウン（Ｒｅｎｏｌ ｂｒｏｗｎ）からなる； 用いた市販のＰＯＭコポリマーは、チコナ（Ｔｉｃｏｎａ）社（ドイツ国フラ
ンクフルト）からのホスタフォーム（Ｈｏｓｔａｆｏｒｍ、登録商標）よりなっ
ていた。 実施例１ 市販のＵＶ安定化ＰＯＭコポリマーを、新規なカラーマスターバッチと２４：
１の重量比で混合した。この混合物を用いて、壁厚１ｍｍのシートを射出成形し
た。これらのシートからのホルムアルデヒド放出を、２４時間の貯蔵後に試験規
格ＶＡＤ ２７５により測定した。このマスターバッチは下記の組成をもってい
た： ２５重量％の顔料混合物（１） ５重量％のメラミン ５重量％のポリエチレングリコール、分子量３５，０００ ６５重量％のＰＯＭコポリマー、ＭＦＲ ２８ｇ／１０分 この射出成形シートの放出値は９．７ｍｇ／ｋｇであった。 比較例１ 市販のＵＶ安定化ＰＯＭコポリマーを、現在市販されているタイプのカラーマ
スターバッチと２４：１の重量比で混合した。実施例１の場合と同様に、この混
合物を用いて壁厚１ｍｍのシートを射出成形し、これらのシートからのホルムア
ルデヒド放出を２４時間の貯蔵後に測定した。このマスターバッチは下記の組成
をもつ： ２５重量％の顔料混合物（１） ０．５重量％のヒンダードフェノール ０．５重量％のクエン酸カルシウム ７４重量％のＰＯＭコポリマー、ＭＦＲ ２８ｇ／１０分 この射出成形シートの放出値は３００ｍｇ／ｋｇであった。 実施例２ 市販のＵＶ安定化ＰＯＭコポリマーを、新規なカラーマスターバッチと２９：
１の重量比で混合した。実施例１の場合と同様に、この混合物を用いて壁厚１ｍ
ｍのシートを射出成形し、これらのシートからのホルムアルデヒド放出を２４時
間の貯蔵後に測定した。このマスターバッチは下記の組成をもっていた： ３０重量％の顔料混合物（２） ８重量％のポリエチレングリコール、分子量３５，０００ ２重量％のステアリン酸マグネシウム ５重量％のアラントイン ５５重量％のＰＯＭコポリマー、ＭＦＲ ２７ｇ／１０分 この射出成形シートの放出値は３．０ｍｇ／ｋｇであった。 比較例２ａ ０．９４重量％の顔料混合物（２）を市販のＵＶ安定化ＰＯＭコポリマーにペ
レット化により含有させた。実施例１の場合と同様に、得られたペレットを用い
て壁厚１ｍｍのシートを製造し、これらからのホルムアルデヒド放出を２４時間
の貯蔵後に測定した。この射出成形シートの放出値は２０２ｍｇ／ｋｇであった
。 比較例２ｂ 下記の添加剤を市販のＵＶ安定化ＰＯＭコポリマーにペレット化により含有さ
せた： ０．９４重量％の顔料混合物（２） ０．２７重量％のポリエチレングリコール、分子量３５，０００ ０．０７重量％のステアリン酸マグネシウム ０．１７重量％のアラントイン 実施例１の場合と同様に、得られたペレットを用いて壁厚１ｍｍのシートを製造
し、これらからのホルムアルデヒド放出を２４時間の貯蔵後に測定した。この射
出成形シートの放出値は２５ｍｇ／ｋｇであった。 実施例３ 市販のＵＶ安定化ＰＯＭコポリマーを、新規なカラーマスターバッチと２９：
１の重量比で混合した。実施例１の場合と同様に、この混合物を用いて壁厚１ｍ
ｍのシートを製造し、これらのシートからのホルムアルデヒド放出を２４時間の
貯蔵後に測定した。このマスターバッチは下記の組成をもっていた： ６０重量％の顔料混合物（２） １０重量％のポリエチレングリコール、分子量３５，０００ ４重量％のアラントイン ２６重量％のＰＯＭコポリマー、ＭＦＲ ３０ｇ／１０分 この射出成形シートの放出値は８．４ｍｇ／ｋｇであった。 実施例４ 市販のＵＶ安定化ＰＯＭコポリマーを、新規なカラーマスターバッチと２９：
１の重量比で混合した。実施例１の場合と同様に、この混合物を用いて壁厚１ｍ
ｍのシートを製造し、これらのシートからのホルムアルデヒド放出を２４時間の
貯蔵後に測定した。このマスターバッチは下記の組成をもっていた： ６０重量％の顔料混合物（２） ６重量％のステアリン酸マグネシウム ４重量％のアラントイン ３０重量％のＰＯＭコポリマー、ＭＦＲ ２７ｇ／１０分 この射出成形シートの放出値は６．２ｍｇ／ｋｇであった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ) ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ， ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＥＥ，ＧＤ，ＧＥ，Ｈ Ｒ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＧ，ＫＰ ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＶ，ＭＤ， ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，Ｒ Ｕ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ ，ＵＡ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ (72)発明者 ホフモッケル，ミヒャエル アメリカ合衆国テキサス州78413−2272， コーパス・クリスティ，サラトガ・ブール ヴァード 4901，ナンバー 1021 (72)発明者 ミュック，カルル−フリードリッヒ ドイツ連邦共和国デー−65207 ヴィース バーデン，シュニッターヴェーク ７ (72)発明者 ロイシェル，ゲルハルト ドイツ連邦共和国デー−65835 リーダー バッハ，ズルツバッヒャー・シュトラーセ 11 Ｆターム(参考） 4F070 AA42 AC04 AC15 AC42 AC45 AC46 AC84 AC86 AC90 AC94 AE03 AE04 AE14 FA05 FB03 FB09 4J002 BB033 CB001 CC182 CH023 CL002 DA036 DE136 EG018 EG038 ER027 EU077 EU117 EU187 FD032 FD037 FD096
Claims (9)
- 【請求項１】 ホルムアルデヒド放出の少ないポリオキシメチレン成形用組成
物を調製するための着色剤濃縮物であって、１５〜８０重量％、好ましくは２０
〜６０重量％、特に好ましくは２０〜４５重量％の、カーボンブラック、無機顔
料および有機顔料を含む群から選択される着色剤、２〜１５重量％、好ましくは
２〜１０重量％、特に好ましくは４〜１０重量％の窒素含有安定剤、０〜１５重
量％、好ましくは０〜１０重量％、特に好ましくは３〜５重量％の分散助剤、な
らびに１００重量％の着色剤濃縮物となる易流動性ポリオキシメチレンコポリマ
ーから調製され、所望によりＵＶ安定剤および他の一般的添加剤をも含む着色剤
濃縮物。 - 【請求項２】 易流動性ポリオキシメチレンコポリマーがコモノマー単位とし
て０．６〜１５モル％のオキシエチレン単位を有し、かつ９〜５０ｇ／１０分の
ＭＦＲを有する、請求項１に記載の着色剤濃縮物。 - 【請求項３】 使用する窒素含有安定剤が、トリアミノトリアジンもしくはそ
の誘導体、脂肪族ジアミン、ポリマー形のものを含めたピペリジン誘導体、ジシ
アンジアミド、アラントイン、ヒダントイン、メラミン−ホルムアルデヒド縮合
物またはポリアミドを個々にまたは組み合わせて含む、請求項１または２に記載
の着色剤濃縮物。 - 【請求項４】 使用する分散助剤が、高分子量ポリオキシアルキレン、アミド
ワックス、オレフィンワックス、モンタンワックス、または長鎖脂肪酸の亜鉛塩
、アルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩を個々にまたは組み合わせて含む
、請求項１〜３のいずれか１項に記載の着色剤濃縮物。 - 【請求項５】 使用する分散助剤が、高分子量ポリエチレングリコール、ステ
アリン酸マグネシウム、ヒドロキシステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カ
ルシウムまたはヒドロキシステアリン酸カルシウムを個々にまたは混合して含む
、請求項４に記載の着色剤濃縮物。 - 【請求項６】 使用する着色剤が、二酸化チタン、チタンオレンジ、ウルトラ
マリンブルー、コバルトブルー、エケアレッド、レノールブラック、レノールブ
ラウン、フタロシアニン類またはアントラキノン類を個々にまたは他の着色剤と
混合して含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載の着色剤濃縮物。 - 【請求項７】 ホルムアルデヒド放出の少ないポリオキシメチレン成形用組成
物を調製するための着色ポリオキシメチレン成形品の製造方法であって、請求項
１〜６のいずれか１項に記載の着色剤濃縮物を、ポリオキシメチレンから調製し
たペレットまたは成形用組成物に含有させ、それから成形品を製造することを含
む方法。 - 【請求項８】 着色したポリオキシメチレンペレット、ポリオキシメチレン成
形用組成物またはポリオキシメチレン成形品の製造のための、請求項１〜６のい
ずれか１項に記載の着色剤濃縮物の使用。 - 【請求項９】 ０．２〜１．５重量％の着色剤、０．０２〜０．３重量％の窒
素含有安定剤および０．０５〜０．７５重量％の分散助剤を含む、ポリオキシメ
チレン成形用組成物。
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