JPS6086155A - ポリアセタ−ル系樹脂着色用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ホルムアルテヒド単一重合体もしくはホルム
アルデヒド３分子重合環状体（トリオキサン）とエチレ
ンオキサイドとの共重合体で代表される、ポリアセター
ル系樹脂の着色用組成物に関するものである。

ポリアセタール系樹脂は分子構造よ高結晶性であシ、機
誠的特性、耐熱性に優れているのみならず、電気絶縁性
、耐薬品性においても非常に優れている。従ってエンジ
ニアリンググラスチックとして種々の用途に使用されて
おシ、強力な機械強さと耐摩耗性を利用して歯車、軸受
カム、スピンドル等の機械部品、あるいは樹脂の弾性ｔ
−利用して各種スプリング、クッション等の成形品とし
て利用価値が高い。

しかし本来ポリアセクール系樹脂は加熱下で酸化劣化し
やすぐ、成形加工時に刺激性のあるホルマリンガスを発
生し作業環境を汚染したり、分子量低下に伴い成形品の
強度が低下し本来の特性全損失しやすいという欠点を有
する。特に着色加工する場合、染顔料や分散剤等に含ま
れている微量の水分やＰＨの影響全うけ酸化劣化が促進
されやすいのでこれらの選定には細心の注意が必要とな
ってくる。一方、ポリアセタール系拉１脂の成形加工時
の酸化劣化を抑制する手段として以前から抗酸化剤の添
加による方法が知られており、フェノール系、アミン系
、ヒドラジン系、ユリア系、チオユリア系の抗酸化剤が
効果を有することが確認されている。これらの抗酸化剤
は、所定の染顔料の種類に応じて最も効果ケ有するもの
が選択されるが、その使用量は、ポリアセタール系樹脂
の最終成形品１００重量部に対してＯ３１〜０．５計部
部の範囲で添加される。

色調を有する成形品が得られることを見い出し本発明に
到達したものである。すなわち本発明は、カーボンブラ
ック１００重量部と必要に応じてカーボンブラ、り以外
の染顔料０−１００重量部とからなる着色剤を、ポリエ
チレンワックス２０〜２０Ｏｆｆｉｔ部およびポリアセ
タール系樹脂０〜２００からなる分散媒４５〜４００重
量部に、ヒンダードフェノール系の抗酸化剤５０〜２０
０重量部の存在下にて加熱溶融し、均一に混練してなる
ポリアセタール系樹脂着色用組成物である。

本発明におけるカーボンブラックは特に限定されるもの
ではないが、チャンネル系のカーボンブラックは７１ア
ーネス系のものに比較して酸性度が高くポリアセタール
系樹脂が酸化劣化を受けやすいため、ファーネス系のカ
ーボンブラ７りが好捷しい。また色調を調整するため酸
化チタンあるいは他の有色顔料をカーボンブラ、７り１
００重量部に対して１００重量部以内で使用することが
できる。

本発明のポリエチレンワックスはポリアセタール系樹脂
とともにカーボンブラックの分散媒として使用されるも
ので特に融点範囲１００〜１２０℃のものが好捷しく、
カーボンブラック１００重量部に対して２０〜２００重
量部使用される。

捷だポリアセタール系樹脂は成形用に通常使配合される
。使用量としてはカーボンブラック１００重量部に対し
て２００重量部以内、好ましくは２０〜２００重量部で
あり、この範囲内で使用された場合、賦形性と分散性が
良好である。

上記ポリエチレンワックスと必要に応じてポリアセター
ル系樹脂からなる分散媒はカーボンブラ、り］　００重
計部に対してル斤（）一本４５重量部、好１しくけ１０
０重量部以上が使用され、上記数値より小さい範囲にお
いては分散性において不良となる。

本発明のヒンダードフェノール系抗酸化剤としては、例
えば２．６−ジーｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２．６
−ジーｔ−ブチルフェノール、２．４−ジメチル−６−
ｔ−ブチルフェノール、ブチルヒドロキシアニソール、
２．２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチル
フェノール）、４．４′−ブチリデンビス（３−メチル
−６−ｔ−ブチルフェノール）、４．４′−チオビス（
３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、テトラキス
〔メチレン−３（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート〕メタン、１．３．５−
トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）インシアヌル酸、１．１．３−トリス（２−メチ
ル−１４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタ
ン、３−（４’−ヒドロキシ−３’、５’−シー　ｔ−
）ｆルフェニル）クロピオン酸−〇−オクタデフルなど
がある。本発明においては上記ヒンダードフェノール系
抗酸化剤に２次抗酸化剤としてジラウリルチオジグロピ
オネート、ジステアリルジグロピオネート、ラウリルス
テアリルチオジグロピオネート、ジミリスチルチオジプ
ロピオネート、ジステアリルβ、β−チオジブチレート
、ビス〔２−メチル−４−（３−ラウリルチオプロピオ
ニルオキシ）−５−ｔ−ブチルフェニル〕スルフィドな
どのチオエーテル系の抗酸化剤を併用することができる
。

上記ヒンダードフェノール系抗酸化剤の使用量は着色用
組成物としては、カーボングラ、り１００重量部に対し
て５０〜２００重量部であり、最終成形品中にはポリア
セタール系樹脂１００重量部に対して１．０重量部以上
、好捷しくは１．５〜５．０重量部となるように本発明
の着色用組成物を配合し成形される。一般に樹脂成形品
中における抗酸化剤の通常の配合量は樹脂１００重量部
に対して多い場合でも０．５重量部であり、ポリアセタ
ール系樹脂においても例外ではなく、通常の使用量で酸
化劣化防止の効果は十分である。本発明における過剰量
の抗酸化剤の使用によってポリアセタール系樹脂の黒色
性の高い色調が得られるという事実は予想外の効果であ
って、樹脂の酸化劣化を防止するという抗酸化剤本来の
機能のほかにカーボングラ、りの分散効果を高めるとい
う機能があるものと考えられる。

たとえばポリアセクール系樹脂１００重量部に対しカー
ボングラ、り１．０重量部を一定に添加し、さらに抗酸
化剤（１，３，５−トリス（３′、５′−シーＬ−フチ
ルー４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌル酸）を０５
．１０．２．０．４０重量部と添加量を増していくと成
形品の色調は抗酸化剤の添加量の増加に伴い黒色度が増
加し、しかも樹脂１００重量部にカーボンブラック１重
量部および上記抗酸化剤３重量部を添加した場合の成形
品の黒色度は、同じく樹脂１００重量部にカーボンブラ
ック３重量部および上記抗酸化剤全０．５重量部添加し
た場合の成形品の黒色度全上首わるほどである。

本発明のポリアセタール系樹脂着色用組成物は、カーボ
ングラ、゛りと必要に応じて他の染顔料からなる着色剤
と、抗酸化剤と、ポリエチレンワ、クスを１００〜１３
０℃、ポリアセタール系樹脂を併用した場合には１８０
〜２１５℃に加熱し、高速２軸混練機、ニーダ−１押し
出し機、３本ロールなどの通常の混練機によって混練し
た後、粉体、フレーク状、ペレット状など任意の形状に
して使用することができる。前述したヨウニペレット状
のマスターバッチとする場合にはポリアセタール系樹脂
全配合することが好ましい。

本発明の着色用組成物は、成形の際、抗酸化剤がポリア
セタール系樹脂１００重量部に対して１０〜５．０重量
部になるように配合され使用される。

以下実施例によυ本発明を具体的に説明する。

なお例中「部」は「重量部」を示す。

実施例１ 下記に示した配合による混合物を２軸押出機で１９０℃
にて混練後、ペレ、７ト状に成形した。

この着色剤をポリアセタール系樹脂１００部に所定量配
合し、均一に混合した後、射出成形機（東芝ｌ８２２Ｐ
）’Ｚ用いて１９０℃で着色成形プレートを作成した。

このグレートの黒色度ヲノ・ンターの色差り値（明度）
で測定し、表１に示した。

ポリエチレンワックス　１００部 実施例２ 下記配合により実施例１と同操作にて、着色剤を製造し
、つ、いで着色成形グレート’に作成した。

この成形プレートの黒色度の測定値を表１に示す。

カーボンブラック（三菱カーボン＋４’４）　１００部
ポリエチレンワックス　１００部 実施例３ 下記配合により実施例１と同操作にて、着色剤を製造し
、ついで着色成形プレート’１作成した０ この成形グレートの黒色度の測定を表１に示。

す。

カーボンブラ、り（三菱カーボンナ９００１））　１０
０部ポリエチレンワックス　１００　ｍ 実施例４ 下記配合にＪニジ実施例１と同操作にて、着色剤Ｋｌ造
し、ついで着色成形プレート’ｆｚ作成した。

この成形プレートの黒色度の測定を表１に示す。

カーボンブラック（三菱カーボン＋９００ｐ）　１００
部酸化チタン（タイベークＣＲ−８０）１５部ポリエチ
レンワックス　１００部 ポリアセタール樹脂（ウルトラフオームＮ−２３２０）
２０部実施例５ 下記に示した配合による混合物を３本ロールミルで１２
０℃にて混練し、得られたシートをフレーク状に裁断し
た。

この着色剤ｔ％いて実施例と同操作にて着色成形グレー
トを作成した。

この成形プレートの黒色度の測定値を表１に示す。

カーボンブラック（三菱カーボン＋４４）　１００部ン
ル ポリエチレンワックス　１２０部 比較例１ 下記配合により実施例】と同操作にて、着色剤を製造し
１、ついで着色成形グレートを作成した。

この成形プレートの黒色度の測定値を表１に示す。

カーボンブラック（三菱カーボン＋９００１））　１０
０部ポリエチレンワックス　１００部 ポリアセタール樹脂（ウルトラフオームＮ−２３２０）
２０部実施例１〜実施例５および比較例１で得られた黒
色に着色されたポリアセタール樹脂成形プレートの黒色
度の・・ンターの色差し値を成形品中のカーボンブラッ
ク濃度およびヒンダードフェノール系抗酸化剤濃度とと
もに表１に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　カーボンブラック１，００重量部と必要に応じてカ
   ーボンブラック以外の染顔料０〜１００重遍部とからな
   る着色剤を、ポリエチレンワックス２０゛〜２００重量
   部およびポリアセタール系樹脂０〜２００重量部からな
   る分散媒４５〜４００重量部に、ヒンダードフェノール
   系の抗酸化剤５０〜２００重量部の存在下にて加熱溶融
   し、均一に混練してなるポリアセタール系樹脂着色用組
   成物。 ２　ポリアセタール系樹脂が２０〜２００重量部である
   特許請求の範囲第１項記載のポリアセタール系樹脂着色
   用組成物。 ３　ヒンダードフェノール系抗酸化剤が、１％３．５−
   トリス（３′、５′−ジーＬ−ブチルー４−ヒドロキシ
   ベンジル）インシアヌル酸、１．１，３−）リス（２−
   メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブ
   タン、３−　（４’−ヒドロキシ−３′、５′−ジーＬ
   −ブチルフェニル）プロピオン酸−ｎ−オクタデシルで
   ある特許請求の範囲第３項もしくは第２項記載のポリア
   セタール系樹脂着色用組成物。