JP2002500255A5

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Publication number: JP2002500255A5
Application number: JP2000527583A
Authority: JP
Filing date: 1998-12-23
Publication date: 2006-02-02
Anticipated expiration: 2018-12-23

Description

【特許請求の範囲】
【請求項１】（ａ）化学線に暴露したときにカチオンを開放する化合物であって、（１）下記式
【化１】

（式中、ＡはＩ、Ｓ、Ｓｅ、ＰおよびＮからなる群より選ばれる元素であり、
Ｒ ¹ は６〜２０個の炭素原子を有する炭素同素環もしくは複素環アリール基であり、
Ｒ ² はＲ ¹ 、１〜３０個の炭素原子を含むアルキル基または２〜３０個の炭素原子を含む直鎖もしくは枝分かれアルケニル基であり、
ｎは１〜ｖ＋１の範囲の整数であり、ｖは元素Ａの価数であり、そして、
ｍは０〜ｖ−１の範囲の整数であり、ｎ＋ｍ＝ｖ＋１である）のカチオン部分を有する少なくとも１種のオニウム塩、または、
下記式
【化２】

（式中、Ｒ ₃ は１〜２０個の炭素原子を含む直鎖もしくは枝分かれアルキル基、３〜２０個の炭素原子を含むシクロアルキル基、または、アリール基である）の１種以上のオキソイソチオクロマニウム塩を含み、
（２）下記式
【化３】

（式中、ａは０〜３の整数であり、
ｂは１〜４の整数であり、但し、ａ＋ｂ＝４であり、
Ｘは、ハロゲン原子であってａは０〜３であるか、または、−ＯＨ基であってａは０〜２であり、
Ｒ ₄ は同一であってもまたは異なっていてもよく、そして
少なくとも１個の電子求引性基により置換されたフェニル基であるか、または、少なくとも２個の芳香環を含むアリール基である）のアニオン部分を有する、
化合物、および、
（ｂ）アミン安定剤であって、（１）下記式（ＶＩＩＩ）
【化４】

（式中、Ｒ ₉ 、Ｒ ₁₀ およびＲ ₁₁ は同一でありおよび／または異なり、そして
未置換または置換された直鎖または枝分かれの１価のアルキルもしくはアルコキシ（１〜１２個の炭素原子を含む）またはアルケニル基（２〜１２個の炭素原子を含む）、
３〜９個の炭素原子を含む未置換または置換された１価のシクロアルキル基、および、
水素基、
からなる群より選ばれる）の第二級または第三級アミン、
（２）下記式（ＩＸ）
【化５】

（式中、Ｒ ₁₂ は、
未置換または置換された直鎖または枝分かれの１価のアルキルもしくはアルコキシ（１〜１２個の炭素原子を含む）またはアルケニル基（２〜１２個の炭素原子を含む）、
３〜９個の炭素原子を含む、未置換または置換された１価のシクロアルキル基、および、
水素基、
からなる群より選ばれ、
Ｒ’およびＲ”は、同一であるか又は異なり、そして未置換または置換された直鎖または枝分かれの１価のアルキルもしくはアルコキシ（１〜１２個の炭素原子を含む）またはアルケニル基（２〜１２個の炭素原子を含む）、
Ｕは遊離価であるかまたはメチレン基でありそしてｕは１〜９であり、環を形成し、
少なくとも１個の酸素、硫黄または窒素ヘテロ原子を含むか、または、
少なくとも１個のヘテロ原子または１〜４個の原子を含む直鎖または枝分かれアルキル基によって置換されていてよい）の立体配置された環式アミン、
（３）化学結合によりまたは少なくとも１個の飽和または不飽和有機基により相互に結合された、一般式（ＶＩＩＩ）および（ＩＸ）を有する基からなるアミンであって、前記少なくとも１個の飽和または不飽和有機基は、少なくとも１個の２価または３価のＲ ₁₃ 基を有し、このＲ ₁₃ 基は、
２〜１８個の炭素原子を有する直鎖または枝分かれのアルキレン基、
アルキレン部分が２〜２０個の炭素原子を含み、直鎖であってもまたは枝分かれであってもよい、アルキレンカルボニル基、
アルキレン部分が２〜１２個の炭素原子を含み、直鎖であってもまたは枝分かれであってもよく、かつ、シクロヘキシレン部分がＯＨ基を含む、アルキレンシクロヘキシレン基、
−Ｒ ₁₄ −Ｏ−Ｒ ₁₄ −、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ ₁₄ −または−Ｒ ₁₄ −ＣＯＯ−Ｒ ₁₄ −を有する基であり、Ｒ ₁₄ 基は、同一であってもまたは異なっていてもよく、１〜１２個の炭素原子を有するアルキレン基である基、
−Ｒ ₁₅ −Ｏ−Ｒ ₁₆ −Ｏ−ＣＯ−Ｒ ₁₅ −を有する基であり、Ｒ ₁₅ およびＲ ₁₆ は同一であってもまたは異なっていてもよく、２〜１２個の炭素原子を有するアルキレン基である基、
下記式
【化６】

の３価の基であり、ｍは２〜２０の数である基、および、
下記式
【化７】

の３価の基であり、ｐは２〜２０の数である基、
からなる群より選ばれる、アミン、
からなる群より選ばれたアミン安定剤、
を含む組成物。
【請求項２】Ｒ¹ が窒素または硫黄ヘテロ原子をさらに含む、請求項１記載の組成物。
【請求項３】Ｒ¹ またはＲ² は１〜２５個の炭素原子を含むアルコキシ基、１〜２５個の炭素原子を含むアルキル基、ニトロ基、クロロ基、ブロモ基、シアノ基、カルボキシル基またはメルカプト基により置換されたものである、請求項１記載の組成物。
【請求項４】成分（ａ）は、
【化８】

（式中、φはフェニル基である）からなる群より選ばれたものである、請求項１記載の組成物。
【請求項５】前記アミンは窒素に対してα−位に１〜４個の炭素原子を含むアルキル基を含む、立体配置されたアミンである、請求項１記載の組成物。
【請求項６】前記立体配置されたアミンは少なくとも１個のピペリジノ基を含むアミンである、請求項５記載の組成物。
【請求項７】前記アミンは、
【化９】

からなる群より選ばれたものである、請求項１記載の組成物。
【請求項８】希釈剤をさらに含む、請求項１記載の組成物。
【請求項９】前記希釈剤は、アルコール、エステル、エーテル、ケトン、塩素化された化合物およびニトリルからなる群より選ばれたものである、請求項８記載の組成物。
【請求項１０】前記希釈剤は、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、メチルイソブチルカルビノール、ジアセトンアルコール、２−エチルヘキサノール、パラ−トリルエタノール、イソプロピルベンジルアルコール、ベンジルアルコール、メタノール、エタノール、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール２００、ジブチルマレエート、ジメチルエチルマロネート、メチルサリチレート、ジオクチルアジペート、ブチルタートレート、エチルラクテート、ｎ−ブチルラクテート、イソプロピルラクテート、アセトニトリル、ベンゾニトリル、アセトン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン、ジクロロメタンおよびクロロベンゼンからなる群より選ばれたものである、請求項９記載の組成物。
【請求項１１】前記希釈剤はジアセトンアルコールを含む、請求項１０記載の組成物。
【請求項１２】前記希釈剤は、下記式
【化１０】

（式中、Ｒ₅ は、
１〜１０個の炭素原子を有する、置換されているかまたは未置換の直鎖または枝分かれアルキル基、
４〜１０個の炭素原子を有する、置換されているかまたは未置換のシクロアルキル基、
５〜１２個の炭素原子を有する、置換されているかまたは未置換のアリール基、
アリール部分が５〜１２個の炭素原子を有する、置換されているかまたは未置換のアリール基であり、かつ、アルキル部分が１〜４個の炭素原子を有する直鎖または枝分かれ基である、アラルキルまたはアロキシアルキル基、または、
１〜１５個の炭素原子を有する直鎖または枝分かれアルコキシ基であり、
Ｒ₆ は、
１〜１０個の炭素原子を有する、置換されているかまたは未置換の直鎖または枝分かれアルキル基、
４〜１０個の炭素原子を有する、置換されているかまたは未置換のシクロアルキル基、
５〜１２個の炭素原子を有する、置換されているかまたは未置換のアリール基、または、
アリール部分が５〜１２個の炭素原子を有する、置換されているかまたは未置換のアリール基であり、かつ、アルキル部分が１〜４個の炭素原子を有する直鎖または枝分かれ基である、アラルキルまたはアロキシアルキル基である）のヒドロキシル化カルボン酸エステルである、請求項８記載の組成物。
【請求項１３】下記式
【化１１】

の混合物から本質的になる組成物。
【請求項１４】（１）重合可能であるかまたは架橋可能である基を有する化合物または組成物を提供すること、
（２）請求項１記載の組成物を含む開始剤組成物の架橋または重合に有効な量を、前記化合物または組成物に添加すること、
（３）得られた組成物を化学線に暴露して、それにより、開始剤組成物に１以上のカチオンを生じさせること、および、
（４）前記重合可能であるかまたは架橋可能である基をカチオン重合または架橋させること、
の工程を含む、化合物または組成物を重合させまたは架橋させるための方法。
【請求項１５】前記重合可能であるかまたは架橋可能である基を有する化合物は、カチオン手段により架橋できる官能基を有するポリオルガノシロキサン、および、ポリオルガノシロキサンでなくかつ１個以上のエポキシ基を含むエチレン系不飽和化合物または組成物からなる群より選ばれる、請求項１４記載の方法。
【請求項１６】前記化学線は紫外線を含む、請求項１５記載の方法。

（式中、Ａはグループ１５〜１７中の元素、例えば、Ｉ、Ｓ、Ｓｅ、ＰおよびＮであり、
Ｒ₁ は６〜２０個の炭素原子を有する炭素同素環または複素環式アリール基であり、それは好ましくはフェニル、トリルまたはトルイルであり、この複素環式基は少なくとも１個のヘテロ原子を含んでよく、それは好ましくは窒素および／または硫黄であり、
Ｒ₂ はＲ₁ 、１〜３０個の炭素原子を含むアルキル基または２〜３０個の炭素原子を含む直鎖もしくは枝分かれアルケニル基であり、
Ｒ₁ およびＲ₂ 基は以下の１個以上の基：１〜２５個の炭素原子を含むアルコキシ基、１〜２５個の炭素原子を含むアルキル基、ニトロ基、クロロ基、ブロモ基、シアノ基、カルボキシル基および／またはメルカプト基により置換されていてよく、
ｎは１〜ｖ＋１の整数であり、ｖは元素Ａの価数であり、そして、
ｍは０〜ｖ−１の整数であり、ｎ＋ｍはｖ＋１である）を有するオニウム塩、

（式中、Ｒ₃ は１〜２０個の炭素原子を含む直鎖もしくは枝分かれアルキル基、３〜２０個の炭素原子を含むシクロアルキル基、または、アリール基である）を有するオキソイソチオクロマニウム塩。

（式中、ａは０〜３の整数であり、
ｂは１〜４の整数であり、但しａ＋ｂは４であり、
Ｘは、
ハロゲン原子、好ましくは塩素またはフッ素原子であるか、または、
−ＯＨ基でａは０〜２であり、
Ｒ₄ は同一であるかまたは異なり、そして、
少なくとも１個の電子求引性基、好ましくはＣＦ₃ 、ＯＣＦ₃ 、ＮＯ₂ またはＣＮによって置換されているか、または、少なくとも２個のハロゲン原子、好ましくはフッ素原子によって置換されているフェニル基であるか、または、
少なくとも２個の芳香環を含むアリール基、例えば、ジフェニルまたはナフチルであって、少なくとも１個の元素または電子求引性基、好ましくはＣＦ₃ 、ＮＯ₂ またはＣＮ、または、ハロゲン原子、特にフッ素原子によって置換されていてよいアリール基である）を有する部分からなる群より選ばれることができる。

（式中、Ｒ₉ 、Ｒ₁₀およびＲ₁₁は同一および／または異なり、そして、
少なくとも１個のヘテロ原子、好ましくは酸素、硫黄または窒素原子を含んでよくおよび／またはそれによって置換されていてよい（例えば、エポキシ、ケトンまたはヒドロキシル基のような反応性官能基を形成する）、直鎖もしくは枝分かれの１価のアルキル、アルコキシ（１〜１２個の炭素原子を含む）またはアルケニル基（２〜１２個の炭素原子を含む）、
３〜９個の炭素原子を含み、そして少なくとも１個のヘテロ原子、好ましくは酸素、硫黄または窒素原子を含んでよくおよび／またはそれによって置換されていてよい（例えば、エポキシ、ケトンまたはヒドロキシル基のような反応性官能基を形成する）、１価のシクロアルキル基、および、
水素基、
からなる群より選ばれる）を有する第二級または第三級アミン、
（２）下記一般式（ＩＸ）