JP2002373826A - セラミック電子部品 - Google Patents
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Abstract
した電気的特性を確保でき、かつセラミックと端子電極
とリード端子との十分な接合強度を有するセラミック電
子部品を提供することにある。 【解決手段】 本発明のセラミック電子部品は、セラミ
ック素体と、セラミック素体上に形成された端子電極
と、Snを含有するハンダにより端子電極に接合された
リード端子と、を備え、端子電極は、セラミック素体上
に形成された第1層電極と、第1層電極上に形成された
第2層電極と、からなり、第2層電極は、少なくともZ
nと、Agまたは/およびCuと、Snと、を含む導電
成分を含有し、第2層電極に含有するZnは、導電成分
100重量%のうち4重量%以上であり、かつAgZn
または/およびCuZnの金属間化合物を生成しない固
溶限内であることを特徴とする。
Description
品に関するもので、特にセラミック素体と、2層構造を
備える端子電極と、リード端子と、ハンダと、から構成
されるセラミック電子部品に関するものである。
2に示して詳細に説明する。すなわち、セラミック電子
部品11は、誘電体,絶縁体,半導体,圧電体,磁性体
材料等から主になるセラミック素体12と、セラミック
素体12の両主面上に形成された端子電極13,13
と、ハンダ14,14によって端子電極13,13にそ
れぞれ接合されたリード端子15,15と、セラミック
素体12と端子電極13,13とハンダ14,14とリ
ード端子15,15の一部を覆うように形成された外装
樹脂16とから構成される。
等の貴金属ならびにその合金、あるいはNi,Cu等の
卑金属ならびにその合金を導電成分とする、スパッタや
蒸着による薄膜,厚膜ならびにメッキ膜によって形成さ
れている。ハンダ14,14は、Sn/Pbを主成分と
する合金が一般に使用されている。リード端子15,1
5は、例えばCu,Fe等を芯材としてSn−PbやS
nメッキによってコーティングされたものが用いられて
いる。
術によれば、高温下に長時間曝された場合に、Ag,C
u,Ni等を主成分とする端子電極の導電成分と、ハン
ダに含まれるSnとの相互拡散により、端子電極とハン
ダとの接合界面ならびに端子電極とセラミック素体との
界面に金属間化合物が生成される、この金属間化合物は
硬くて脆い性質を有するため、端子電極全体が金属間化
合物に変化した場合、接合信頼性が低下し、セラミック
素体と端子電極との間で剥離が生じ、電気的特性の劣化
を招く問題があった。
nの拡散により金属間化合物とハンダとの界面にはPb
リッチ相が生成される。この柔らかいPbリッチ相と硬
くて脆い金属間化合物層が接する構造になると、応力が
加わった際に端子電極等にクラックが発生し、接合信頼
性の低下を招く問題があった。
くなされたもので、高温下に長時間曝されても、安定し
た電気的特性を確保でき、かつセラミックと端子電極と
リード端子との十分な接合強度を有するセラミック電子
部品を提供することにある。
に、本発明のセラミック電子部品は、セラミック素体
と、セラミック素体上に形成された端子電極と、Snを
含有するハンダにより端子電極に接合されたリード端子
と、を備え、端子電極は、セラミック素体上に形成され
た第1層電極と、第1層電極上に形成された第2層電極
と、からなり、第2層電極は、少なくともZnと、Ag
または/およびCuと、Snと、を含む導電成分を含有
し、第2層電極に含有するZnは、導電成分100重量
%のうち4重量%以上であり、かつAgZnまたは/お
よびCuZnの金属間化合物を生成しない固溶限内であ
ることを特徴とする。
ダで接合されたセラミック電子部品において、本願発明
の目的が達成されるためには、ハンダ接合後において、
AgZnまたは/およびCuZnの金属間化合物が生成
しないことが必要である。ところで、このAgZnまた
は/およびCuZnの金属間化合物が生成しないZnの
固溶限は、Zn濃度により一義的に定まるものではな
い。溶融状態から固体状態への冷却速度、および冷却後
の固体温度によって決まる。特に、本願発明のようにハ
ンダ付けの場合は冷却速度が速いため、非平衡状態とな
りZn濃度による数値化ができない。したがって、上述
のとおり、AgZnまたは/およびCuZnの金属間化
合物を生成しない固溶限内、という表現で特定してい
る。
ラミック素体と、セラミック素体上に形成された端子電
極と、Snを含有するハンダにより端子電極に接合され
たリード端子と、を備えるセラミック電子部品であっ
て、端子電極は、セラミック素体上に形成された第1層
電極と、第1層電極上に形成された第2層電極と、から
なり、第1層電極または/および第2層電極の内部に、
第2層電極を構成するZnが流動し濃化してなるバリア
層が形成されていることを特徴とする。
述したバリア層が形成されている本発明のセラミック電
子部品であって、バリア層は、第1層電極の内部にあっ
て、セラミック素体との界面から2μmの範囲内に形成
されていることを特徴とする。
述した本発明のセラミック電子部品であって、第1層電
極は、薄膜または厚膜からなり、少なくともAgまたは
/およびCuを含む導電成分を含有することが好まし
い。
述した本発明のセラミック電子部品であって、リード端
子は、不可避不純物を除いてPbを含有しない合金また
はPb以外の金属によってコーティングがなされてお
り、上述したハンダは、不可避不純物を除いてPbを含
有しないことが好ましい。
セラミック素体上に形成された第1層電極と、第1層電
極上に形成された第2層電極とからなる、2層の端子電
極を備える。また、第2層電極は少なくともZnと、A
gまたは/およびCuと、Snと、を含む導電成分を含
有してなる点に特徴がある。
形成された後のセラミック電子部品に熱エージングがか
けられると、第2層電極内の第1層電極との界面近傍に
まず濃化してバリア層を形成し、このバリア層は熱エー
ジング量とともに第1層電極中へと流動し、やがてセラ
ミック素体と第1層電極との界面近傍まで達する。この
バリア層は、第2層電極上に形成されるハンダに含まれ
るSnと、第1層電極中の母材金属との相互拡散を抑制
するため、第2層電極とハンダとの界面、ならびにセラ
ミック素体と第1層電極との界面における金属間化合物
の生成が抑制され、端子電極とハンダとの剥離、ならび
にセラミック素体と端子電極との剥離が抑制される。な
お、バリア層は、第2層電極ならび第1層電極の内部の
同一平面の全域に形成されている必要はなく、該平面に
おいて略膜状に形成されて、上述したように第1層電極
中の母材金属との相互拡散を抑制する効果が得られる程
度であればよい。
層電極を構成する導電成分100重量%のうち4重量%
以上であり、かつAgZnまたは/およびCuZnの金
属間化合物を生成しない固溶限内であることを要する。
Znの構成割合が4重量%以上であれば、第2層電極あ
るいは第1層電極の内部にバリア層が形成され、ハンダ
中のSnと第1層電極中の母材金属との相互拡散が抑制
され、すなわち第2層電極とハンダとの界面、ならびに
セラミック素体と第1層電極との界面における金属間化
合物の生成が抑制されるため、セラミック素体,端子電
極ならびにハンダ相互間の接合信頼性が向上する。他
方、Znの構成割合がハンセンの2元状態図にて示され
ているβ,γ,ε相等のAgZnまたは/およびCuZ
nの脆い金属間化合物を生成しない固溶限以下であれ
ば、第2層電極とハンダとの界面、ならびにセラミック
素体と第1層電極との界面における金属間化合物の生成
が抑制されているため、セラミック素体,端子電極なら
びにハンダ相互間の接合信頼性が保たれる。また、一般
にZnは卑な金属であるため、電解腐食し、端子電極の
機械的強度を低下させる傾向があるが、Znの構成割合
が上記範囲内であれば、このような問題は生じない。
極の内部にあって、セラミック素体との界面から2μm
の範囲内に形成されていることが好ましい。第2層電極
中において濃化したZnは、上述したように、熱エージ
ング量とともに第1層電極中へと流動し、やがてセラミ
ック素体と第1層電極との界面近傍まで達するが、セラ
ミック素体の内部には拡散しにくい。したがって、Zn
の濃化により形成されるバリア層の位置が第1層電極の
内部にあって、セラミック素体との界面近傍にあるほ
ど、熱エージング量とともに流動してくるZnが蓄積さ
れる。この時、セラミック素体との界面から2μmの範
囲内に形成されるバリア層が最も一様な厚みを備え、好
ましい。
てPbを含有しない合金またはPb以外の金属によって
コーティングがなされており、ハンダも、不可避不純物
を除いてPbを含有しないことが好ましい。リード端子
ならびにハンダ中にPbが含まれていなければ、ハンダ
中のSnが拡散してもPbリッチ相が生成されにくくい
ため、端子電極に応力が加えられてもクラックが発生し
にくく、接合信頼性が高まる。
の実施の形態について、図1および図2に基づいて詳細
に説明する。すなわち、セラミック電子部品1は、セラ
ミック素体2と、端子電極3,3と、ハンダ4,4と、
リード端子5,5と、外装樹脂6とから構成される。ま
た、端子電極3,3は、さらに第1層電極3a,3a
と、第2層電極3b,3bとからなる。
シートを焼成した円板型の焼結体からなる。第1層電極
3a,3aは、セラミック素体2の両主面上に形成され
た一対の電極膜からなる。第2層電極3b,3bは、第
1層電極上に形成されている。ハンダ4,4は、第2層
電極3b,3bとリード端子5,5を接合するように端
子電極3,3上に形成されている。外装樹脂6は、セラ
ミック素体2と端子電極3,3とハンダ4,4とリード
端子5,5の一部を覆うように形成されている。
体,半導体,圧電体および磁性体として機能する材料よ
りなる群から適宜用いることができる。なお、図1に示
したセラミック素体2の形状は円板型であるが、セラミ
ック素体2の形状は特に円板型に限定されることなく、
端子電極3,3を形成するのに十分な面を備えるのであ
れば、例えば角板型等を適宜用いることができる。
2の両主面上に形成された、例えばAgまたは/および
Cuを含む導電成分を含有する電極膜であり、スパッ
タ,蒸着ならびに電解・無電解メッキで形成された薄
膜、あるいは導電性ペーストを印刷した厚膜からなる。
なお、第1層電極3a,3aの形状ならびに大きさは、
本発明の実施の形態に限定されることなく、例えば、セ
ラミック素体2の両主面の全体に形成、あるいは任意の
形状のギャップ幅を取って形成することができ、何れの
場合においても本発明の効果が得られる。また、第1層
電極3a,3aの層数は、本発明の実施の形態(1層)
に限定されることなく、例えば、複数層からなる第1層
電極を形成しても構わない。
と、Agまたは/およびCuと、Snと、を含む導電成
分を含有し、第1層電極上にスパッタや溶融メッキ等の
薄膜により形成されている。なお、第2層電極3b,3
bの形状ならびに大きさは、本発明の実施の形態に限定
されることなく、例えば、第1層電極3a,3aの両主
面の全体に形成、あるいは任意の形状のギャップ幅を取
って形成することができ、何れの場合においても本発明
の効果が得られる。また、第2層電極3b,3bの層数
は、本発明の実施の形態(1層)に限定されることな
く、例えば、複数層からなる第2層電極を形成しても構
わない。
用いることができるが、環境負荷物であるPbを含まな
い(不可避不純物を除く)ことが好ましく、例えばSn
−Ag系,Sn−Cu系,Sn−Ag−Cu系ならびに
Sn−Sb系等の代表的なものを適宜用いることができ
る。また、ハンダ4,4の形状ならびに大きさは、本発
明の実施の形態に限定されることなく、例えば、第2層
電極3b,3bの全体に形成、あるいは第2層電極3
b,3b上の任意の一部分であってもよく、何れの場合
であっても構わない。また、ハンダ付け方法は、例えば
浸漬法やリフロー加熱による方法が挙げられるが、何れ
の方法によっても本発明の効果は同様に得られる。
般を適宜用いることができるが、環境負荷物であるPb
を含まない(不可避不純物を除く)ことが好ましく、例
えば、Cu,Fe,Ni,Au等からなる金属線を芯材
として、必要に応じて金属線の表面にSn,Cu,P
d,Au,Sn−Cu,Sn−Ag,Sn−Ag−Cu
等のメッキを施したリード端子等を適宜用いることがで
きる。なお、第2層電極3b,3bに接合されるリード
端子5の数は、本発明の実施の形態に限定されることな
く、1つの第2層電極3bに2本以上のリード端子5を
接合しても構わない。
リコン樹脂等が挙げられるが、特にこれらに限定される
ことなく、絶縁性,耐湿性,耐衝撃性,耐熱性等に優れ
るものであれば代表的な樹脂を適宜用いることができ
る。なお、外装樹脂6は、本発明の実施の形態に限定さ
れることなく、必ずしも備えている必要はなく、また何
層形成されていても構わない。
て、セラミックコンデンサを作製する。まず、コンデン
サとして機能する、8mmφのチタン酸バリウムを主成
分とするセラミック素体を複数個準備し、各々のセラミ
ック素体の両主面全体に、厚み約5μm,1mmギャッ
プ(6mmφ),表1に示す組成ならびに膜構造、すな
わちAg厚膜,Cu厚膜,モネル/Cuスパッタ,無電
解Cuメッキからなる一対の第1層電極を形成した。
全体に、第1層電極の組成に応じて、Sn−Ag−Zn
溶融メッキ,Sn−Cu−Zn溶融メッキ,Sn−Ag
溶融メッキ,Sn−Cu溶融メッキをそれぞれ施し、厚
み約2μmの第2層電極を形成した。なお、第2層電極
を構成する導電成分100重量%におけるZnの含有率
は、表1に示した通りである。また、Znの含有率は、
エネルギー分散型マイクロX線アナライザ(EDX)に
より定量した含有量に基づいて算出した。
されたリード端子と、表1に示した組成からなるハンダ
を準備し、上述した一対の第2層電極上に、各ハンダの
液相温度+30℃でリード端子をハンダ付けし、実施例
1〜15ならびに比較例1〜9のセラミックコンデンサ
を得た。
〜9のセラミックコンデンサについて、第2層電極中の
AgZnまたは/およびCuZn金属間化合物の有無、
およびZnが濃化したバリア層の有無を断面観察し、こ
れを表2にまとめた。また、全試料10個ずつについ
て、初期のリード端子の接合強度を測定し、大気中12
5℃の高温下で2000時間放置した後、再びリード端
子の接合強度を測定し、その平均値を求め、さらに接合
強度低下率を算出し、これらを表2にまとめた。
波長分散型マイクロX線アナライザ(WDX)により断
面のZn分布状態を面分析して確認した。
一対のリード端子を離間する方向に引張り、リード端子
が端子電極から剥離、あるいは端子電極がセラミック素
体から剥離した時点での最大強度を測定した。また、接
合強度低下率は、高温放置後の測定結果と初期の測定結
果との差を、高温放置後の測定結果で除した割合とし
た。
中のZnの含有量が4重量%以上であり、かつAgZn
または/およびCuZnの金属間化合物を生成しない固
溶限内である、すなわち第2層電極中にAgZnまたは
/およびCuZn金属間化合物が生成していない実施例
1〜15のセラミックコンデンサは、初期の接合強度が
23.5〜42.2Nで何れも十分な強度を有し、さら
に高温放置後の接合強度低下率も−12〜−20%であ
り、第1層電極の材質ならびに膜構造、ハンダの種類に
関わりなく、何れも優れる結果となった。
極の内部に、Znが流動して濃化してなるバリア層が生
成している実施例1〜15のセラミックコンデンサは、
初期の接合強度が23.5〜42.2Nで何れも十分な
強度を有し、さらに高温放置後の接合強度低下率も−1
2〜−20%であり、第1層電極の材質ならびに膜構
造、ハンダの種類に関わりなく、何れも優れる結果とな
った。
gまたはSn−Cu溶融メッキによって第2層電極を形
成した比較例1,2,5のセラミックコンデンサは、接
合強度低下率が−80〜−87%できわめて高く劣っ
た。
の含有量が導電成分100重量%のうち4重量%を下回
る比較例3,6〜8のセラミックコンデンサは、接合強
度低下率が−51〜−62%で高く劣った。
の含有量がAgZnまたは/およびCuZnの金属間化
合物を生成しない固溶限内を超える、すなわちAgZn
または/およびCuZn金属間化合物が生成した比較例
4,9のセラミックコンデンサは、接合強度低下率が−
42〜−53%で高く劣った。
のセラミックコンデンサのセラミック素体,端子電極,
リード端子の一端およびハンダを被覆するように、エポ
キシ樹脂により外装塗装を施して、試料1〜6ならびに
比較例1〜3の外装塗装済みセラミックコンデンサを作
製した。
の外装塗装済みセラミックコンデンサを、125℃の環
境下に2000時間放置した後、AC電圧3kVp−p
を印加し、その際の発熱温度(Δ℃)を測定した。な
お、発熱温度(Δ℃)は、製品の温度と測定雰囲気の温
度(125℃)との温度差とした。
6の外装塗装済みセラミックコンデンサは、発熱温度が
17.2〜17.6℃であり、低温で優れた。
みセラミックコンデンサは、発熱温度が28.2〜3
2.7℃であり、上述した実施例1〜6と比較して、1
0℃前後高温で劣った。これは、高温放置により、ハン
ダと端子電極との接合界面では、SnとAgの相互拡散
反応が促進されるため、そのような部位に高電圧を印加
すると、セラミック素体と端子電極とが電気的接合が取
れないことに起因する異常発熱が生じたためである。ま
た、さらに長時間高温下で曝されると、SnとAgの相
互拡散反応がさらに促進されるため、電子部品として満
足できる製品特性が得られない。
品は、セラミック素体と、セラミック素体上に形成され
た端子電極と、Snを含有するハンダにより端子電極に
接合されたリード端子と、を備え、端子電極は、セラミ
ック素体上に形成された第1層電極と、第1層電極上に
形成された第2層電極と、からなり、第2層電極は、少
なくともZnと、Agまたは/およびCuと、Snと、
を含む導電成分を含有し、第2層電極に含有するZn
は、導電成分100重量%のうち4重量%以上であり、
かつAgZnまたは/およびCuZnの金属間化合物を
生成しない固溶限内であることを特徴とすることで、高
温下に長時間曝されても、安定した電気的特性を確保で
き、かつセラミックと端子電極とリード端子との十分な
接合強度を有するという効果が得られる。
上に形成された端子電極と、Snを含有するハンダによ
り端子電極に接合されたリード端子と、を備え、端子電
極は、セラミック素体上に形成された第1層電極と、第
1層電極上に形成された第2層電極と、からなり、第1
層電極または/および第2層電極の内部に、第2層電極
を構成するZnが流動し濃化してなるバリア層が形成さ
れていることを特徴とすることで、ハンダ中のSnと第
1層電極中の母材金属との相互拡散が抑制され、高温下
に長時間曝されても、安定した電気的特性を確保でき、
かつセラミックと端子電極とリード端子との十分な接合
強度を有するという効果が得られる。
子部品の断面図であって、(a)は一部断面図であり、
(b)は図1(a)の断面c1−c1における縦断面図
である。
(a)は一部断面図であり、(b)は図2(a)の断面
c2−c2における縦断面図である。
Claims (5)
- 【請求項1】 セラミック素体と、前記セラミック素体
上に形成された端子電極と、Snを含有するハンダによ
り前記端子電極に接合されたリード端子と、を備えるセ
ラミック電子部品であって、 前記端子電極は、前記セラミック素体上に形成された第
1層電極と、前記第1層電極上に形成された第2層電極
と、からなり、 前記第2層電極は、少なくともZnと、Agまたは/お
よびCuと、Snと、を含む導電成分を含有し、 前記第2層電極に含有するZnは、前記導電成分100
重量%のうち4重量%以上であり、かつAgZnまたは
/およびCuZnの金属間化合物を生成しない固溶限内
であることを特徴とする、セラミック電子部品。 - 【請求項2】 セラミック素体と、前記セラミック素体
上に形成された端子電極と、Snを含有するハンダによ
り前記端子電極に接合されたリード端子と、を備えるセ
ラミック電子部品であって、 前記端子電極は、前記セラミック素体上に形成された第
1層電極と、前記第1層電極上に形成された第2層電極
と、からなり、 前記第1層電極または/および前記第2層電極の内部
に、前記第2層電極を構成するZnが流動し濃化してな
るバリア層が形成されていることを特徴とする、セラミ
ック電子部品。 - 【請求項3】 前記バリア層は、前記第1層電極の内部
にあって、前記セラミック素体との界面から2μmの範
囲内に形成されていることを特徴とする、請求項2に記
載のセラミック電子部品。 - 【請求項4】 前記第1層電極は、薄膜または厚膜から
なり、少なくともAgまたは/およびCuを含む導電成
分を含有することを特徴とする、請求項1〜3の何れか
に記載のセラミック電子部品。 - 【請求項5】 前記リード端子は、不可避不純物を除い
てPbを含有しない合金またはPb以外の金属によって
コーティングがなされており、 前記ハンダは、不可避不純物を除いてPbを含有しない
ことを特徴とする、請求項1〜4の何れかに記載のセラ
ミック電子部品。
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