JP2002363321A - 白色ポリエステルフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 製膜性、軽量性に優れると共に、白色性、耐
折れじわ性、印字性にも優れる白色ポリエステルフィル
ムを提供すること。 【解決手段】 融点Ｔｍのポリエステル中に該ポリエス
テルとは非相溶な熱可塑性樹脂を含有し、かつ、内部に
微細な気泡を含有する白色ポリエステルフィルムであっ
て、溶融温度（Ｔｍ＋２０〜＋３０℃）、ずり速度２０
０ｓｅｃ^-1における該熱可塑性樹脂の溶融粘度が２×１
０²〜１×１０³ポイズであることを特徴とする白色ポリ
エステルフィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、白色ポリエステル
フィルムに関するものである。更に詳しく述べれば、本
発明は、製膜性、軽量性に優れ、さらには白色性、耐折
れじわ性にも優れた白色ポリエステルフィルムに関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より、ポリエステル中に酸化チタ
ン、炭酸カルシウムあるいは硫酸バリウム等の無機系微
粒子やポリエステルと非相溶の樹脂を含有せしめた白色
ポリエステルフィルムが、各種の用途、例えば、インク
ジェット、感熱転写、感熱発色、オフセット印刷などの
印刷記録用受容シートの基材に適用されている。また、
印字画像の鮮明性を高め、より高級感を与えるため、よ
り高白色性の白色ポリエステルフィルムが求められてい
る。このような要求に対しては、上述の無機系微粒子の
複数種を併用添加した白色ポリエステルフィルム、無機
系微粒子と非相溶樹脂を併用添加した白色ポリエステル
フィルム等が公知となっている。このような白色ポリエ
ステルフィルムとしては、例えば、特開平４−１５３２
３２号公報、特開平６−３２２１５３号公報等が開示さ
れている。また、近年では印字記録の高精細化、高速化
がさらに進んでおり、上述の白色ポリエステルフィルム
を使用した場合、印字画像の濃度が低い結果、印字画像
が不鮮明となって印字性に劣ることがある。上記問題点
を改善する方法としては、気泡を含有する白色ポリエス
テル層にポリエステル主体の層、あるいは無機系微粒子
含有ポリエステル層を積層して、表面を高平滑化する方
法が提案されている。このような白色ポリエステルフィ
ルムとしては、例えば、特公平７−３７０９８号公報、
特開平５−３２９９６９号公報、特開平６−２３８７８
７号公報などが開示されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、特公平７−３
７０９８号公報、特開平５−３２９９６９号公報、特開
平６−２３８７８７号公報などに記載された白色ポリエ
ステルフィルムは、印字性は改良できても、取り扱い時
に折り曲げた際、フィルム表面に細かなしわ、いわゆる
「折れじわ」が入りやすいという実用上の問題があっ
た。すなわち、上述の諸特性の他、折れじわの入らない
「耐折れじわ性」にも同時に優れた白色ポリエステルフ
ィルムが強く求められてきたのである。本発明の目的
は、上記のような問題点を解決し、高度な製膜性、軽量
性を保持し、しかも優れた白色性、耐折れじわ性を有す
る白色ポリエステルフィルムを提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】この目的を達成するため
の、本発明の白色ポリエステルフィルムは、融点Ｔｍの
ポリエステル中に該ポリエステルとは非相溶な熱可塑性
樹脂を含有し、かつ、内部に微細な気泡を含有する白色
ポリエステルフィルムであって、溶融温度（Ｔｍ＋２０
〜＋３０℃）、ずり速度２００ｓｅｃ^-1における該熱可
塑性樹脂の溶融粘度が２×１０²〜１×１０³ポイズであ
ることを特徴とする白色ポリエステルフィルムである。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明の白色ポリエステルフィル
ムは、ポリエステルを主体として構成されている。

【０００６】本発明において、ポリエステルとは、ジオ
ールとジカルボン酸とから縮重合によって得られるポリ
マーである。さらに、ジカルボン酸は、テレフタル酸、
イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ア
ジピン酸、セバシン酸等で代表されるものであり、また
ジオールは、エチレングリコール、トリメチレングリコ
ール、テトラメチレングリコール、シクロヘキサンジメ
タノール等で代表されるものである。

【０００７】このようなポリエステルの具体例として
は、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレ
ン−ｐ−オキシベンゾエート、ポリ−１，４−シクロヘ
キシレンジメチレンテレフタレート、ポリエチレン−
２，６−ナフタレンジカルボキシレート（ポリエチレン
ナフタレート）等を使用することができる。これらのポ
リエステルは、ホモポリエステルであっても、コポリエ
ステルであってもよく、コポリエステルの共重合成分と
しては、例えば、ジエチレングリコール、ネオペンチル
グリコール、ポリアルキレングリコール等のジオール成
分、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル
酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、５−ナトリウム
スルホイソフタル酸等のジカルボン酸成分を用いること
もできる。

【０００８】また、本発明で用いられるポリエステルの
中には、必要に応じて本発明の効果が損なわれない量で
の適宜な添加剤、例えば、耐熱安定剤、耐酸化安定剤、
紫外線吸収剤、紫外線安定剤、有機系の易滑剤、有機系
微粒子、充填剤、核剤、染料、分散剤、カップリング剤
等が配合されていてもよい。

【０００９】本発明に用いられるポリエステルとして
は、ポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレンナ
フタレートが、強度、耐熱性、耐水性および耐薬品性等
に優れているため、特に好ましく用いられる。

【００１０】本発明の白色ポリエステルフィルムは、ポ
リエステル中に該ポリエステルとは非相溶な熱可塑性樹
脂（以降、非相溶樹脂と記載することがある）を含有す
ることが必要である。

【００１１】本発明でいう非相溶樹脂とは、ポリエステ
ル以外の熱可塑性樹脂であって、かつ該ポリエステルに
対して非相溶性を示す熱可塑性樹脂である。より具体的
に述べれば、非相溶樹脂とは、示差走査熱量計（ＤＳ
Ｃ）等を用いた公知の方法での測定において、ポリエス
テルと上記非相溶樹脂とを溶融した系において、ポリエ
ステルに相当するガラス転移温度（以降、Ｔｇと略称す
る）以外に該非相溶樹脂に相当するＴｇが観察される樹
脂のことである。これ以外の方法としては、表面張力
（例えば、Zismanの臨界表面張力γc、拡張Fowkes 式に
よる３成分の表面張力γs など）、溶解度パラメーター
のいずれかの数値について、ポリエステルに対する非相
溶樹脂の比率が好ましくは０．９５以下、より好ましく
は０．９以下、最も好ましくは０．８５以下の樹脂であ
る。さらには、ポリエステル中では粒子状に分散し、延
伸によりフィルム中に気泡を形成せしめる効果が大きい
樹脂が好適である。

【００１２】本発明の白色ポリエステルフィルムは、内
部に微細な気泡を含有することが必要である。ここで、
気泡の形成方法としては、フィルムを少なくとも一軸に
延伸する方法が好ましく用いられる。さらには二軸延伸
する方法がより好ましい。フィルムを延伸することによ
り、フィルム内部に該非相溶樹脂を核とした微細な気泡
を形成せしめることができる。フィルムを延伸して気泡
を形成する方法は、製膜性、内部に含有せしめる気泡の
量の調整し易さ、より微細で均一な大きさの気泡の形成
し易さ、さらに軽量性などの点で優れている。

【００１３】本発明における微細な気泡とは、例えば、
フィルムに軽量性を付与せしめることに寄与できるもの
を言うのであって、具体的には、ポリエステル中に含有
せしめた球形、楕円形、もしくは扁平形の非相溶樹脂を
核として生成されたものである。さらに具体的には、白
色ポリエステルフィルムの断面（厚み方向）を走査型電
子顕微鏡（ＳＥＭ）または透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）
などによって観察したとき、気泡部分の断面積（ただ
し、気泡生成の核となる非相溶樹脂部分は除く）の平均
値が０．５〜２５μｍ² にあるものが好ましく、より好
ましくは１〜２０μｍ² 、さらには１．５〜１５μｍ²
の範囲内にあることが特に好ましい。

【００１４】また、本発明の白色ポリエステルフィルム
は、ポリエステルの融点をＴｍとしたとき、溶融温度
（Ｔｍ＋２０〜＋３０℃）、ずり速度２００ｓｅｃ^-1に
おける非相溶樹脂の溶融粘度が２×１０²〜１×１０³ポ
イズである必要がある。さらに、より好ましい溶融粘度
は２．５×１０²〜９．５×１０²ポイズであって、３×
１０²〜９×１０²ポイズが特に好ましい。非相溶樹脂の
溶融粘度が２×１０²より小さい場合には、微細な気泡
の形成性が低下してフィルムの軽量性、白色性が低下し
たり、あるいはフィルム破れが起こりやすくなって製膜
性が低下する傾向があるため好ましくない。一方、溶融
粘度が１×１０³ ポイズより大きい場合には、フィル
ムの軽量性、白色性と耐折れじわ性とを両立させること
が困難となるため好ましくない。

【００１５】なお、ポリエステルの融点Ｔｍは、選択し
たポリエステルの種類により様々に異なるため特に限定
されないが、通常は示差走査熱量計（ＤＳＣ）などの公
知の方法を用いた測定において２３０〜２８０℃の範囲
内のものを選ぶことが好ましく、さらには２４０〜２７
０℃であるものがより好ましい。

【００１６】さらに本発明においては、ポリエステルに
対する、非相溶樹脂の溶融温度（Ｔｍ＋２０〜＋３０
℃）、ずり速度２００ｓｅｃ^-1における溶融粘度比（非
相溶樹脂の溶融粘度／ポリエステルの溶融粘度）が０．
０６〜０．８であることが好ましく、より好ましくは
０．１〜０．７５、さらには０．１５〜０．７であるこ
とが特に好ましい。この溶融粘度比が０．０６より小さ
い場合、微細な気泡の形成性が低下してフィルムの軽量
性、白色性が低下したり、あるいはフィルム破れが起こ
りやすくなって製膜性が低下する傾向がある。一方、
０．８より大きい場合には、フィルムの軽量性、白色性
と耐折れじわ性とを両立させることが困難となる場合が
ある。

【００１７】また、本発明に用いられる非相溶樹脂の融
点は、ポリエステルの融点よりも低温であって、かつ製
膜時にフィルムを熱固定して配向させる際の温度（熱処
理温度）よりも高温であることが好ましい。かかる点か
ら、該非相溶樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリブテン、ポリメチルペンテン、シクロペンタ
ジエンなどのような直鎖状、分鎖状あるいは環状のポリ
オレフィン、ポリスチレン、ポリ（メタ）アクリレー
ト、ポリカーボネート、ポリ乳酸、ポリアクリロニトリ
ル、ポリフェニレンスルフィド、フッ素系樹脂などが好
ましく用いられる。これらの非相溶樹脂は単独重合体で
あっても共重合体であってもよく、さらには２種以上の
非相溶樹脂を併用してもよい。これらの中でも、製膜性
の点でポリオレフィン、ポリスチレン、ポリカーボネー
ト、ポリ乳酸がより好ましく用いられ、さらに好ましく
は、表面張力の小さなポリプロピレン、ポリメチルペン
テンなどのポリオレフィン、特にポリメチルペンテンが
好ましく用いられる。ポリメチルペンテンは相対的にポ
リエステルとの表面張力差が大きく、かつ融点が高いた
め、添加量当たりの気泡形成の効果が大きいという特徴
があり、非相溶樹脂として特に好ましいものである。

【００１８】ここで、ポリメチルペンテンとしては、４
−メチルペンテン−１からの誘導単位を好ましくは８０
モル％以上、より好ましくは８５モル％以上、特に好ま
しくは９０モル％以上含むものであって、その他の誘導
単位としては、エチレン単位、プロピレン単位、ブテン
−１単位、３−メチルブテン−１、あるいは４−メチル
ペンテン−１以外で炭素数６〜１２の炭化水素などが例
示される。ポリメチルペンテンは単独重合体であっても
共重合体であってもよい。

【００１９】本発明に用いられる非相溶樹脂の中には、
必要に応じて本発明の効果が損なわれない量での適宜な
添加剤、例えば、耐熱安定剤、耐酸化安定剤、紫外線吸
収剤、紫外線安定剤、有機系の易滑剤、有機系微粒子、
充填剤、核剤、染料、分散剤、カップリング剤等が配合
されていてもよい。

【００２０】本発明のフィルム中（後述の白色ポリエス
テル層（Ａ）は除く）における非相溶樹脂の含有量は、
特に限定されないが、１〜４０重量％が好ましく、より
好ましくは２〜３５重量％、さらには３〜３０重量％の
範囲内であることが特に好ましい。含有量が上記範囲よ
り少ない場合にはフィルムの白色性や隠蔽性などを向上
させることが難しく、逆に含有量が上記範囲より多い場
合には、延伸時にフィルム破れ等が生じやすくなって、
生産性が低下する場合がある。

【００２１】また、本発明の白色ポリエステルフィルム
において、前述した非相溶樹脂の他に、さらに分散剤を
含有せしめることは、非相溶樹脂の分散径が小さくなる
ことで延伸により発生する気泡をより微細化でき、結果
的にフィルムの白色性や製膜性を向上させることができ
るので、より好ましいものである。本発明における、上
記の効果を示す分散剤とは、カルボキシル基やエポキシ
基等の極性基やポリエステルと反応性のある官能基をも
ったオレフィン系の重合体または共重合体、ポリアルキ
レングリコール、界面活性剤、熱接着性樹脂等である。
これらは単独でも２種以上を併用してもよい。ここで、
分散剤を含有せしめる方法としてはとくに限定されない
が、例えばポリエステルとの混合であるブレンド化や、
ランダム共重合、ブロック共重合などの共重合化が採用
できる。また両者の中間状態である部分共重合化であっ
てもよい。

【００２２】ここで、本発明のフィルム中（後述の白色
ポリエステル層（Ａ）は除く）における分散剤の含有量
は、０．０５〜１０重量％が好ましく、より好ましくは
０．１〜７重量％、特に好ましくは０．２〜５重量％で
ある。含有量が０．０５重量％より少ない場合、気泡を
微細化する効果が小さくなる。また、含有量が１０重量
％より多い場合には、逆に、非相溶樹脂を添加する効果
が小さくなり、白色性の低下やコスト上昇などの問題が
発生したり、製膜性が低下することがある。

【００２３】本発明においては、白色性、平滑性、製膜
性などの向上を目的として、少なくともフィルムの片面
に白色ポリエステル層（Ａ）を積層することが好まし
く、両面に白色ポリエステル層（Ａ）を積層して３層積
層構成としたものは、製膜性だけでなく、取扱性などの
実用性向上などの点から、より好ましいものである。

【００２４】該白色ポリエステル層（Ａ）には、白色染
料、白色顔料、無機系微粒子などを含有せしめることが
好ましいが、経時での安定性および製膜性などの点で、
無機系微粒子を含有せしめることが特に好ましい。無機
系微粒子の例としては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシ
ウム、炭酸亜鉛、酸化チタン、酸化亜鉛（亜鉛華）、酸
化アンチモン、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、酸化
錫、酸化ランタン、酸化マグネシウム、炭酸バリウム、
炭酸亜鉛、塩基性炭酸鉛（鉛白）、硫酸バリウム、硫酸
カルシウム、硫酸鉛、硫化亜鉛、リン酸カルシウム、シ
リカ、アルミナ、マイカ、雲母チタン、タルク、クレ
ー、カオリン、フッ化リチウムおよびフッ化カルシウム
等を挙げることができる。

【００２５】該無機系微粒子は、気泡形成性を有してい
ても、有していなくてもよく、またその気泡形成性は、
ポリエステルとの表面張力差や平均粒子径や凝集性など
にも依存するが、前述の無機系微粒子中で気泡形成性を
有する代表的なものとしては、炭酸カルシウム、硫酸バ
リウム、炭酸マグネシウムなどである。一方、気泡形成
性を有しない無機系微粒子とは、主にポリエステルとの
屈折率差によってフィルムを白色化せしめるものであっ
て、その代表例は、酸化チタン、硫化亜鉛、酸化亜鉛、
酸化セリウムなどである。

【００２６】これらの無機系微粒子は、単独でも２種以
上を併用してもよい。また、多孔質や中空多孔質等の形
態であってもよく、さらには本発明の効果を阻害しない
範囲内において、樹脂に対する分散性を向上させるため
に、表面処理が施されていてもよい。

【００２７】また、本発明に使用される無機系微粒子
は、白色ポリエステル層（Ａ）中での平均粒子径が０．
０５〜３μｍであることが好ましく、より好ましくは
０．０７〜１μｍである。無機系微粒子の平均粒子径が
上記範囲外である場合、凝集などによる無機系微粒子の
均一分散性不良、あるいは粒子自身によってフィルム表
面の光沢または平滑性が低下する場合がある。

【００２８】また、白色ポリエステル層（Ａ）中におけ
る無機系微粒子の含有量は、特に限定されないが、１〜
３５重量％が好ましく、より好ましくは２〜３０重量
％、さらには３〜２５重量％の範囲にあることが特に好
ましい。含有量が上記範囲より少ない場合には、フィル
ムの白色性、隠蔽性（光学濃度）などの特性を向上させ
ることが難しくなることがあり、逆に、含有量が上記範
囲より多い場合にはフィルム表面の光沢または平滑性が
低下しやすくなるだけでなく、延伸時にフィルム破れや
後加工の際に粉発生等の不都合を生じる場合がある。

【００２９】本発明の白色ポリエステルフィルムには、
より高度な白色性を与えることを目的として、蛍光増白
剤を含有せしめることが好ましい。

【００３０】本発明における蛍光増白剤とは、太陽光中
や人工光中の紫外線を吸収し、これを紫〜青色の可視光
線に変え輻射する機能を保持し、その蛍光作用により高
分子物質の明度を低下させることなく白色性を助長させ
る化合物である。蛍光増白剤は、特に限定されるもので
はなく、単独または２種以上の併用であってもよいが、
本発明では、耐熱性に優れ、ポリエステルとの相溶性が
よく均一分散できると共に、ポリエステルの着色が少な
い蛍光増白剤の選択が好ましい。具体的には、蛍光増白
剤としては、商品名“ユビテック”（チバガイギー
社）、“ＯＢ−１”（イーストマン社）、“ＴＢＯ”
（住友精化（株））、“ケイコール”（日本曹達
（株））、“カヤライト”（日本化薬（株））、“リュ
ーコプア”ＥＧＭ（クライアントジャパン（株））等を
用いることができる。

【００３１】非相溶樹脂を含有するポリエステル層また
は白色ポリエステル層（Ａ）中における蛍光増白剤の含
有量は、合わせて０．０１〜２重量％が好ましく、より
好ましくは０．０３〜１．５重量％、さらには０．０５
〜１重量％の範囲にあることがとくに好ましい。蛍光増
白剤の含有量が上記範囲より少ないと十分な増白効果が
得にくく、上記範囲を超える場合には均一分散性の低下
や蛍光増白剤自身の着色により、かえって白色性や耐光
性が低下しやすい等の問題を生じることがある。

【００３２】なお、白色ポリエステル層（Ａ）を積層す
る場合には、この白色ポリエステル層（Ａ）に蛍光増白
剤を含有せしめ、無機系微粒子と併用することがより好
ましい。

【００３３】また本発明においては、白色ポリエステル
層（Ａ）を構成するポリエステルと非相溶樹脂を含有せ
しめるポリエステルとは、同一種であっても、異なって
いてもよいが、異なったポリエステルの組合せが好まし
い。例えば白色ポリエステル層（Ａ）に用いられるポリ
エステルがポリエチレンナフタレートで、非相溶樹脂を
含有せしめるポリエステルがポリエチレンテレフタレー
トである場合、耐光性や剛性などの向上効果が得られる
のでより好ましい。また、白色ポリエステル層（Ａ）に
用いられるポリエステルがコポリエステルで、非相溶樹
脂を含有せしめるポリエステルがホモポリエステルであ
る場合は、易接着性、帯電防止性を付与する目的でコー
ティング加工時したとき、コーティング層との密着性向
上効果等が得られるので好ましい。

【００３４】本発明においては、白色ポリエステル層
（Ａ）を積層する方法としては特に限定されないが、例
えば溶融製膜中の共押出により複合化する方法、あるい
はそれぞれの層を製膜した後、ラミネートする方法を用
いることができる。これらの方法のうち、コストなどの
点で前者の方法がより好ましい。

【００３５】また、本発明の白色ポリエステルフィルム
の使用方法として、例えば、印刷記録用受容シートの基
材として用いる際には、単独で用いても、他の素材と貼
り合わせて用いてもよい。他の素材としては、例えば普
通紙、上質紙、中質紙、コート紙、アート紙、キャスト
コート紙、樹脂含浸紙、エマルジョン含浸紙、ラテック
ス含浸紙、合成樹脂内添紙、グラシン紙、ラミネート紙
などの紙、合成紙、不織布、あるいは他種フィルム等を
用いることができる。ここで、本発明の白色ポリエステ
ルフィルムを他の素材と貼り合わせる場合には、受容層
を設ける面と反対側の面に貼り合わせることが好まし
い。

【００３６】本発明のフィルム特性としては、白色ポリ
エステルフィルムの白色性として、「白さ」を表す白色
度が７０％以上であることが好ましく、より好ましくは
８０％以上、さらには９０％以上が特に好ましい。白色
度が７０％未満の場合、見た目に暗い印象となりやす
い。

【００３７】また、「青み」を表す色調ｂ値が２以下で
あることが好ましく、より好ましくは１以下、さらには
０以下であることが特に好ましい。色調ｂ値が２より大
きい場合、フィルム自体が黄味がかった色となって古び
た印象となりやすい。

【００３８】また、「軽量性」を表すものとして本発明
のフィルムの比重が０．４以上１．３未満であることが
好ましく、より好ましくは０．４５以上１．２以下、更
には０．５以上１．１以下が特に好ましい。比重が０．
４より小さい場合、低比重化のために気泡を大量に含有
せしめねばならず、そのためにフィルム強度が低下した
り、製膜時にフィルム破れ等が発生しやすくなって生産
性が低下することがある。また、比重が１．３以上の場
合には、軽量性が低下し取扱性に劣ることがある。その
他にも、例えば印刷記録用受容シートの基材に用いたと
き印字性が低下したり、フィルムの白色性が不十分とな
って印字画像が暗い印象となる可能性がある。

【００３９】本発明の白色ポリエステルフィルムの厚み
は、特に限定されないが、通常１０〜５００μｍ、より
好ましくは１５〜４００μｍ、さらには２０〜３００μ
ｍの範囲にあることが、白色性や実用面での取扱性に優
れるので特に好ましい。また、白色ポリエステル層
（Ａ）を積層する場合には、全厚みに対する白色ポリエ
ステル層（Ａ）の比率（白色ポリエステル層（Ａ）の厚
み／全厚み）が、０．００５〜０．４５であることが好
ましく、より好ましくは０．００７〜０．４、特に好ま
しくは０．０１〜０．３である。上記比率が０．００５
より小さい場合、積層による製膜性や平滑性向上効果が
小さく、結果として積層によるコスト上昇の問題が起き
やすい。一方、０．４５より大きい場合には、軽量性や
印字性が低下しやすい。

【００４０】次に、本発明の白色ポリエステルフィルム
の製造方法について、その一例を説明するが、本発明
は、かかる例のみに限定されるものではない。

【００４１】真空乾燥した融点Ｔｍのポリエステルのチ
ップと、溶融温度（Ｔｍ＋２０〜＋３０℃）、ずり速度
２００ｓｅｃ^-1における溶融粘度が２×１０²〜１×１
０³ポイズである非相溶樹脂のチップとを、非相溶樹脂
が１〜４０重量％となるように混合する。このとき、ポ
リエステルに対する非相溶樹脂の溶融粘度比（非相溶樹
脂の溶融粘度／ポリエステルの溶融粘度）を０．０６〜
０．８となるようにすることが好ましい。この原料に
は、必要に応じて分散剤を０．０５〜１０重量％添加し
てもよい。また、非相溶樹脂の添加は、予めマスターチ
ップとしたものを真空乾燥して使用してもよい。これら
の原料を、２５０〜３００℃に加熱した押出機に供給
し、溶融してＴダイ複合口金内に導入してシート状に押
出成形し、溶融シートを得る。

【００４２】この溶融シートを、表面温度１０〜６０℃
に冷却されたドラム上で静電気により密着冷却固化し、
未延伸フィルムを作製する。該未延伸フィルムを７０〜
１２０℃に加熱したロール群に導き、長手方向（縦方
向、すなわちフィルムの進行方向）に２〜５倍延伸し、
２０〜３０℃のロール群で冷却する。続いて、長手方向
に延伸したフィルムの両端をクリップで把持しながらテ
ンターに導き、９０〜１５０℃に加熱した雰囲気中で長
手方向に垂直な方向（横方向）に２〜５倍延伸する。延
伸倍率は、縦、横それぞれ２〜５倍が好ましく、その面
積倍率（縦延伸倍率×横延伸倍率）は６〜２０倍である
ことが好ましい。面積倍率が６倍未満であると得られる
フィルムの白色性やフィルム強度が不十分となりやす
く、逆に面積倍率が２０倍を超えると延伸時に破れを生
じ易くなる傾向がある。

【００４３】このようにして得られた二軸延伸フィルム
は、結晶配向を完了させて平面性、寸法安定性を付与す
るために、引き続きテンター内にて１５０〜２３０℃で
１〜３０秒間の熱処理を行ない、均一に徐冷後、室温ま
で冷却して巻き取ることにより、本発明の白色ポリエス
テルフィルムの好ましい一態様を得ることができる。

【００４４】なお、上記熱処理工程中では、必要に応じ
て横方向あるいは縦方向に３〜１２％の弛緩処理を施し
てもよい。また、二軸延伸は逐次延伸あるいは同時二軸
延伸のいずれでもよく、また二軸延伸後に縦、横いずれ
かの方向に再延伸してもよい。

【００４５】上記は、フィルムが単一構成のフィルム、
いわゆる単膜フィルムの場合についての製造例の説明で
あるが、白色ポリエステル層（Ａ）を積層した積層フィ
ルムの場合は、たとえば２台以上の押出機を有する複合
製膜装置を使用し、溶融積層シートを得る方法を用いる
ことができる。具体的には、微細な気泡を含有する白色
ポリエステル層を形成するため、非相溶樹脂のチップと
真空乾燥したポリエステルのチップとを、非相溶樹脂が
１〜４０重量％となるように混合し、これを２５０〜３
００℃に加熱された押出機（押出機（イ）とする）に供
給し、溶融してＴダイ複合口金内に導入する。この原料
には、必要に応じて分散剤を０．０５〜１０重量％添加
してもよい。また、非相溶樹脂の添加は、予めマスター
チップとしたものを真空乾燥して使用してもよい。一
方、白色ポリエステル層（Ａ）を積層するため、ポリエ
ステルのチップおよび無機系微粒子のマスターチップ
を、無機系微粒子が１〜３５重量％となるよう混合し、
充分に真空乾燥する。この原料には、必要に応じて蛍光
増白剤を０．０１〜１．５重量％添加せしめてもよい。
次に、この乾燥原料を、２５０〜３００℃に加熱された
もう１台の押出機（押出機（ロ）とする）に供給し、同
様に溶融してＴダイ複合口金内に導入し、押出機（ロ）
のポリマーが押出機（イ）のポリマーの表層（片面）あ
るいは両表層（両面）に位置するように積層してシート
状に共押出成形し、溶融積層シートを得る。以降の手順
については単膜フィルムに用いた方法と同様である。

【００４６】このようにして得られた本発明の白色ポリ
エステルフィルムは、製膜性、軽量性だけでなく、白色
性、耐折れじわ性などに非常に優れている。例えば、本
発明の白色ポリエステルフィルムを基材として用いた感
熱転写記録用の受容シートは、印字画像が鮮明で印字性
に優れるだけでなく、取扱い時の折り曲げにも強く実用
特性が優れたものである。

【００４７】本発明のフィルムの具体的な用途として
は、たとえば感熱転写、感熱発色、インクジェットおよ
びオフセット印刷などの各種方式の印刷記録に供される
印刷用基材として最適であり、さらに上記印刷記録を利
用したラベル、シール、ポスター、磁気カードやＩＣカ
ードなどの各種カード、バーコードプリンター用紙、ビ
デオプリンター用紙、感熱記録紙、フォーム印刷用紙、
印画紙、複写用紙、配送伝票、地図、無塵紙、白板、表
示板、包装紙、化粧紙、建材および反射板などの基材と
して幅広く利用可能である。

【００４８】［特性の測定方法および評価方法］本発明
の特性値は、次の評価方法、評価基準により求められ
る。

【００４９】（１）無機系微粒子の平均粒子径 無機系微粒子の平均粒子径は、その粒子を含有させて得
られた白色ポリエステルフィルムの断面観察より求め
た。すなわち、透過型電子顕微鏡ＨＵ−１２型（（株）
日立製作所製）を用い、白色ポリエステル層（Ａ）の断
面を３，０００〜２００，０００倍に拡大観察して断面
写真を撮影した。次に、この断面写真の粒子部分をマー
キングして、該マーキング部分をハイビジョン画像解析
処理装置ＰＩＡＳ−IV（（株）ピアス製）を用いて画像
処理を行ない、測定視野内の計１００個の粒子を真円に
換算したときの平均径を算出し、粒子の平均粒子径とし
た。

【００５０】（２）フィルム内部の微細な気泡および白
色ポリエステル層（Ａ）の厚み フィルムの断面を、走査型電子顕微鏡Ｓ−２１００Ａ形
（（株）日立製作所製）を用いて５００〜５，０００倍
に拡大観察して撮影した断面写真より、微細な気泡の有
無を調べた。気泡含有の有無の判定は、断面写真の気泡
部分の断面積を（１）の方法と同様にして真円に換算し
たときの平均値として求めたとき、０．５μｍ²以上な
らば「気泡有り」、０．５μｍ²未満ならば「気泡無
し」とした。ただし、２個以上の互いに隣接した気泡同
士が連結している場合には、一つの気泡として計算し
た。また、白色ポリエステル層（Ａ）を積層した場合、
断面写真より白色ポリエステル層（Ａ）の厚み方向の長
さを計測し、拡大倍率から逆算して白色ポリエステル層
（Ａ）の厚みを求めた。なお、気泡部分の断面積、白色
ポリエステル層（Ａ）の厚みを求めるに当たっては、互
いに異なる測定視野から任意に選んだ計５箇所の断面写
真を使用し、その平均値として算出した。

【００５１】（３）非相溶樹脂の溶融粘度 フローテスタ ＣＦＴ−５００形Ａ（（株）島津製作所
製）を用い定温試験にて測定した。すなわち、所定の溶
融温度に加熱したシリンダー内にて非相溶樹脂を５分間
予熱した後、断面積１ｃｍ²のピストン（プランジャ
ー）にて、直径１ｍｍ、長さ１０ｍｍの孔を有する口金
より一定加重で押し出し、Ｋファクター＝１での溶融粘
度を得た。さらに同様の測定を繰り返し、計３回での平
均値を求めた。次に、加重を変えて同様の測定を３点行
った後、ずり速度（単位：ｓｅｃ^-1）に対して溶融粘度
（単位：ポイズ）をプロットし、累乗近似曲線を引くこ
とにより、ずり速度２００ｓｅｃ^-1での溶融粘度を外挿
して求め、非相溶樹脂の溶融粘度とした。

【００５２】（４）ポリエステルの融点（Ｔｍ） 示差走査熱量計として、セイコー電子工業（株）製の
“ロボットＤＳＣ−ＲＤＣ２２０”を用い、データ解析
装置として、同社製の“ディスクセッション”ＳＳＣ／
５２００を用いて測定した。すなわち、予め結晶化させ
たポリエステルから測定サンプルとして約５ｍｇを採取
し、室温から昇温速度２０℃／分にて３００℃まで加熱
したときに得られる熱量曲線データの融解ピーク温度を
融点（Ｔｍ）とした。

【００５３】（５）白色度 白色ポリエステルフィルムについて、分光式色差計ＳＥ
−２０００型（日本電色工業（株）製）を用い、ＪＩＳ
Ｚ−８７２２に準じた光学条件にて色の三刺激値であ
るＸ値、Ｙ値、Ｚ値を測定し、下記式より白色度を計算
して求めた。なお、白色ポリエステル層（Ａ）を積層し
た場合には、白色ポリエステル層（Ａ）側から測定し
た。 白色度（％）＝４×０．８４７×Ｚ値−３×Ｙ値 （６）色調ｂ値 上記（５）項の装置・光学条件にて測定し、ＪＩＳ Ｚ
−８７３０に準じて求めた。

【００５４】（７）比重 本発明のフィルムを５０ｍｍ×６０ｍｍの大きさにカッ
トして得た試料サンプルを、高精度電子比重計ＳＤ−１
２０Ｌ（ミラージュ貿易（株）製）を用い、ＪＩＳ Ｋ
−７１１２のＡ法（水中置換法）に準じて測定した。な
お、測定は温度２３℃、相対湿度６５％の条件下にて行
なった。

【００５５】（８）耐折れじわ性 本発明の白色ポリエステルフィルムを幅１０ｍｍのテー
プ状にスリットしたものを用意した（耐折れじわ性テス
トサンプルａ）。また、このフィルムに低Ｔｇポリエス
テル樹脂（Ｔｇ＝４℃、軟化点＝１１４℃）の層を約１
μｍとなるよう塗布して設けた後、厚さ１５０μｍの上
質紙をラミネーターにより温度１１０℃にて均一に貼合
せ、幅１０ｍｍにスリットしたものを用意した（耐折れ
じわ性テストサンプルｂ）。これらのサンプルをテープ
走行試験機を用いてステンレス製ガイドピン（外径：１
０ｍｍ）に走行条件：速度１ｍ／分、巻き付け角９０
度、出側張力６０ｇで巻き付けた後、フィルムを巻き戻
して表面状態を目視で観察して以下の３段階評価を行っ
た。○以上を良好と判定した。 ○：表面にしわが全く無い。 △：部分的にしわがある。 ×：無数のしわがある。

【００５６】（９）印字性 まず、本発明の白色ポリエステルフィルムの表面にコロ
ナ放電処理した後に、下記の受容層形成用塗液を、乾燥
後の厚みが０．２μｍとなるようにグラビアコーターで
塗布し、１２０℃で２分間乾燥させて感熱転写記録用の
印刷用シート（受容シート）を得た。 ［受容層形成用塗液］ （ｉ）変性ポリオレフィン：ウレタン変性ポリエチレン
水分散体（ウレタン変性比率＝２０重量％、アンモニア
水溶液中で加熱することにより乳化させ、水分散体とし
たもの） （ii）ポリエステル：ポリエチレングリコール（以下、
ＰＥＧと省略する）共重合ポリエステル水分散体（テレ
フタル酸／イソフタル酸／５−ナトリウムスルホ−イソ
フタル酸／エチレングリコール／ネオペンチルグリコー
ル／ＰＥＧ＝５０／４９／１／５５／４２．３／２．７
（モル比）の比率で共重合したもの、ＰＥＧの分子量＝
４０００、ＰＥＧの含有量＝３０重量部、Ｔｇ＝−１６
℃） （ｉ）／（ii）を固形分重量比５０／５０で混合し、水
で希釈して固形分濃度を３％とした。次に、カラープリ
ンターとして「Professional Color Point 2」（セイコ
ー電子工業（株）製）、熱転写インキリボンとして専用
のＣＨ７０５（イエロー、マゼンタ、シアン セイコー
・アイ・サプライ（株）製）を用いて、上述の受容シー
トの受容層側に４階調のテストパターン印刷を行なっ
た。そして印刷面を目視観察し、画像の鮮明性について
以下の４段階評価を行なった。○以上を良好と判定し
た。 ◎：画像全体が非常に鮮明であって、極めて良好。 ○：鮮明な画像であり、良好。 △：画像にややかすれが見られるか、あるいは非印刷部
分が若干黄味がかっており、鮮明性に劣る。 ×：画像がかすれているか、あるいは非印刷部分が黄味
がかって全体的に画像が暗い印象であって、鮮明性が全
く不良。

【００５７】

【実施例】本発明を以下の実施例を用いて説明するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。

【００５８】（実施例１）ポリエステルとして融点＝２
５６℃、溶融温度＝２８０℃で加重を１０ｋｇ、２０ｋ
ｇ、３０ｋｇと替えた時の溶融粘度＝１．９×１０³ポ
イズのポリエチレンテレフタレート（以降、ＰＥＴと略
称する）を用いた。また、非相溶樹脂として、該ＰＥＴ
と同条件で測定したときの溶融粘度＝８．５×１０²ポ
イズのポリメチルペンテン（以降、ＰＭＰと略称する）
を用いた。次に、押出機（イ）と押出機（ロ）を有する
複合製膜装置において、白色ポリエステル層（Ａ）を形
成するため、上記ＰＥＴチップに平均粒子径０．２μｍ
のアナターゼ型酸化チタン微粒子を１４重量％添加した
原料を１８０℃で３時間真空乾燥した後、押出機（イ）
側に供給し、常法により２８５℃で溶融してＴダイ複合
口金に導入した。一方、微細な気泡を含有する層を形成
するため、上記ＰＥＴチップに上記ＰＭＰを１０重量
％、さらに分散剤として分子量４,０００のポリエチレ
ングリコール（以降、ＰＥＧと略称する）を１重量％添
加したものを１８０℃で３時間真空乾燥した後に、押出
機（ロ）側に供給し、常法により２８５℃で溶融して同
様にＴダイ複合口金に導入した。次いで、該口金内で白
色ポリエステル層（Ａ）が気泡含有層の両表層に積層さ
れるよう合流せしめた後、シート状に共押出して溶融積
層シートとした。そして、該溶融積層シートを、表面温
度２５℃に保たれた冷却ドラム上に静電荷法で密着冷却
固化させて未延伸積層フィルムを得た。続いて、該未延
伸積層フィルムを常法に従い９５℃に加熱されたロール
群を用いて長手方向（縦方向）に３．２倍延伸し、２５
℃のロール群で冷却して一軸延伸フィルムとした。さら
に続いて該一軸延伸フィルムの両端をクリップで把持し
ながらテンター内の予熱ゾーンに導き１１０℃で予熱・
乾燥後、引き続き連続的に１２５℃の加熱ゾーンで長手
方向に垂直な方向（横方向）に３．４倍延伸した。さら
に引き続いて、テンター内の熱処理ゾーンで２２０℃の
熱処理を施して結晶配向を完了させ、次いで均一に徐冷
後に巻き取り、白色ポリエステル層（Ａ）が片側３μ
ｍ、気泡含有層が４４μｍの構成とした厚み５０μｍの
白色ポリエステルフィルムを得た。該白色ポリエステル
フィルムの断面をＳＥＭにて拡大観察することにより、
フィルム内部に微細な気泡を含有していることを確認し
た。この微細な気泡は、粒子状に分散せしめられたＰＭ
Ｐを核として、その周囲に形成されてており、長径が延
伸方向、短径がフィルム厚み方向の楕円形であって、断
面積の平均値は３．５μｍ²であった。かくして得られ
た白色ポリエステルフィルムの特性は、表１のとおりで
あって、耐折れじわ性、印字性に優れていた。

【００５９】（実施例２）ＰＭＰの含有量を１５重量％
としたこと以外は実施例１と同一手法にて白色ポリエス
テルフィルムを作製した。この白色ポリエステルフィル
ムの特性は、表１に示したとおりであり、各特性に優
れ、特に印字性に優れていた。

【００６０】（実施例３）溶融粘度＝５．１×１０²ポ
イズのＰＭＰを用いたこと以外は実施例１と同一手法に
て白色ポリエステルフィルムを作製した。この白色ポリ
エステルフィルムの特性は、表１に示したとおりであ
り、各特性に優れていた。

【００６１】（実施例４）実施例１の押出機（イ）に供
給する原料として、さらに蛍光増白剤“ＯＢ−１”（イ
−ストマン社製）を０．２重量％添加したこと以外は、
実施例１と同一手法で白色ポリエステルフィルムを作製
した。この白色ポリエステルフィルムの内部には、実施
例１と同様の微細な気泡が含有せしめられていた。ま
た、この白色ポリエステルフィルムの特性は、表１に示
したとおりであり、各特性に優れており、特に白色性
（白色度、色調ｂ値）、印字性に優れていた。

【００６２】（比較例１）溶融粘度＝２．３×１０³ポ
イズのＰＥＴ、および溶融粘度＝１．１×１０²ポイズ
のＰＭＰを用いたこと以外は、実施例２と同一手法でポ
リエステルフィルムを得た。ただし、フィルム破れが時
々発生し、製膜性に劣るものであった。非相溶樹脂の溶
融粘度が本発明の範囲を外れたこのポリエステルフィル
ムは、内部に微細な気泡が含有せしめられているもの
の、その特性は、表１に示したとおり、耐折れじわ性は
良好であるが、軽量性、印字性に劣っていた。

【００６３】（比較例２、３）溶融粘度＝１．８×１０
³ポイズ、７．８×１０³ポイズのＰＭＰを各々用いたこ
と以外は、実施例１と同一手法でポリエステルフィルム
を得た。非相溶樹脂の溶融粘度が高すぎたこのポリエス
テルフィルムは、内部に微細な気泡が含有せしめられて
おり、軽量性、白色性などは良好な値を示すが、耐折れ
じわ性に劣っていた。

【００６４】（比較例４）実施例１の押出機（ロ）に供
給する原料のうち、ＰＭＰとＰＥＧを除く代わりに、平
均粒子径０．２μｍのアナターゼ型酸化チタン微粒子を
１４重量％となるよう添加したこと以外は、実施例１と
同一手法でポリエステルフィルムを得た。ＳＥＭ断面観
察から、このポリエステルフィルム内部には微細な気泡
が含有されていなかった（気泡部分の断面積＝０．０３
μｍ² ）。また、その特性は、表１に示したとおり、耐
折れじわ性は良好であるが、軽量性、印字性に劣ってい
た。

【００６５】

【表１】

【００６６】

【発明の効果】本発明の白色ポリエステルフィルムは、
製膜性、軽量性に優れ、さらには白色性、耐折れじわ
性、印字性にも優れていることから、感熱転写を初めと
する各種印刷材料、電気絶縁材料などの他の工業材料
や、磁気記録材料、包装材料などにも好適に使用するこ
とができる。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F074 AA16 AA26 AA32 AA65G AA66 AA70 AA76 AB03 AB05 AG20 CA01 CA02 CC02Y CC04X CC22X DA47 4F100 AA01B AA01H AA21H AK01A AK03A AK08A AK12A AK41A AK41B AK42 AK45A AK54 AL05A BA02 BA03 BA10B CA13A CA13B CA18A CA23B DJ06A EJ38A GB15 GB90 HB00A HB00B JA04A JA06A JB04A JB16A JK15 JL00 JL01 JL10A JL10B JN13A JN13B JN13H YY00A

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 融点Ｔｍのポリエステル中に該ポリエス
   テルとは非相溶な熱可塑性樹脂を含有し、かつ、内部に
   微細な気泡を含有する白色ポリエステルフィルムであっ
   て、溶融温度（Ｔｍ＋２０〜＋３０℃）、ずり速度２０
   ０ｓｅｃ^-1における該熱可塑性樹脂の溶融粘度が２×１
   ０²〜１×１０³ポイズであることを特徴とする白色ポリ
   エステルフィルム。
2. 【請求項２】 融点Ｔｍのポリエステルに対する、該ポ
   リエステルとは非相溶な熱可塑性樹脂の溶融粘度比が
   ０．０６〜０．８であることを特徴とする請求項１に記
   載の白色ポリエステルフィルム。
3. 【請求項３】 前記熱可塑性樹脂がポリオレフィン、ポ
   リスチレン、ポリカーボネート、ポリ乳酸のいずれかで
   あることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の
   白色ポリエステルフィルム。
4. 【請求項４】 前記熱可塑性樹脂がポリメチルペンテン
   であることを特徴とする請求項３に記載の白色ポリエス
   テルフィルム。
5. 【請求項５】 前記フィルム内部に、さらに分散剤を含
   有せしめたことを特徴とする請求項１〜４のいずれかに
   記載の白色ポリエステルフィルム。
6. 【請求項６】 前記フィルムの少なくとも片面に、無機
   系微粒子を含有する白色ポリエステル層（Ａ）を積層し
   たことを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の白
   色ポリエステルフィルム。
7. 【請求項７】 前記フィルムおよび／または白色ポリエ
   ステル層（Ａ）内部に、蛍光増白剤を含有せしめたこと
   を特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の白色ポリ
   エステルフィルム。
8. 【請求項８】 フィルムを少なくとも一軸に延伸するこ
   とによって、内部に微細な気泡を形成せしめたことを特
   徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の白色ポリエス
   テルフィルム。