JP2002363134A - モノグリセリドの製造法 - Google Patents
モノグリセリドの製造法Info
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- JP2002363134A JP2002363134A JP2001167025A JP2001167025A JP2002363134A JP 2002363134 A JP2002363134 A JP 2002363134A JP 2001167025 A JP2001167025 A JP 2001167025A JP 2001167025 A JP2001167025 A JP 2001167025A JP 2002363134 A JP2002363134 A JP 2002363134A
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- monoglyceride
- glycerin
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 モノグリセリドを高純度で簡便に効率よく製
造する方法の提供。 【解決手段】 水酸基、エーテル基、芳香環、ハロゲン
原子、アミド基、ニトリル基、ニトロ基、チオール基も
しくはスルフィド基から選ばれる少なくとも１つを有す
るアシル基を構成成分とする原料グリセリドとグリセリ
ンのアセタール化物とのエステル交換反応を行い、モノ
グリセリドアセタールを含有する混合物を得、該混合物
からグリセリンのアセタール化物及びグリセリンを除去
した後、加水分解により脱アセタール化を行う、モノグ
リセリドの製造法。
造する方法の提供。 【解決手段】 水酸基、エーテル基、芳香環、ハロゲン
原子、アミド基、ニトリル基、ニトロ基、チオール基も
しくはスルフィド基から選ばれる少なくとも１つを有す
るアシル基を構成成分とする原料グリセリドとグリセリ
ンのアセタール化物とのエステル交換反応を行い、モノ
グリセリドアセタールを含有する混合物を得、該混合物
からグリセリンのアセタール化物及びグリセリンを除去
した後、加水分解により脱アセタール化を行う、モノグ
リセリドの製造法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、化粧品等の乳化剤
や保湿剤、洗浄剤、工業用乳化剤及び食品添加物として
広く利用されているモノグリセリドを高純度で簡便に効
率よく工業的に製造する方法に関する。
や保湿剤、洗浄剤、工業用乳化剤及び食品添加物として
広く利用されているモノグリセリドを高純度で簡便に効
率よく工業的に製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】高純度
なモノグリセリドを得る方法として、油脂とグリセリン
をアルカリ存在下反応させ、モノグリセリド、ジグリセ
リド、トリグリセリドの混合物を得た後、分子蒸留に
て、モノグリセリドのみを得る方法が知られている。し
かし、この方法は、モノグリセリド以外の生成物の回収
と再反応を行うため、設備の負担が大きく、また、沸点
の高い炭素数５０以上のモノグリセリドに適用するのが
困難である。更に沸点差により分取するため、エトキシ
レートなど分子量分布をもつモノグリセリドや中鎖脂肪
酸（Ｃ8〜Ｃ14）、あるいは混合脂肪酸組成のモノグリ
セリドを得ることが困難である。また、蒸留時の加熱の
ため、不飽和脂肪酸組成を有するモノグリセリドを異性
化することなく得ることが困難であるという問題があ
る。
なモノグリセリドを得る方法として、油脂とグリセリン
をアルカリ存在下反応させ、モノグリセリド、ジグリセ
リド、トリグリセリドの混合物を得た後、分子蒸留に
て、モノグリセリドのみを得る方法が知られている。し
かし、この方法は、モノグリセリド以外の生成物の回収
と再反応を行うため、設備の負担が大きく、また、沸点
の高い炭素数５０以上のモノグリセリドに適用するのが
困難である。更に沸点差により分取するため、エトキシ
レートなど分子量分布をもつモノグリセリドや中鎖脂肪
酸（Ｃ8〜Ｃ14）、あるいは混合脂肪酸組成のモノグリ
セリドを得ることが困難である。また、蒸留時の加熱の
ため、不飽和脂肪酸組成を有するモノグリセリドを異性
化することなく得ることが困難であるという問題があ
る。
【０００３】一方、モノグリセリドアセタールを脱アセ
タール化してモノグリセリドを得る方法も知られてい
る。この方法に用いられるモノグリセリドアセタールの
合成法としては、グリセリンとケトン又はアルデヒドを
反応させたグリセリンアセタールと脂肪酸を反応させて
得る方法があるが、この脂肪酸とのエステル化を、酸又
は塩基触媒を用いて行った場合、通常のエステル化条件
では保護基であるアセタールがエステル化で生成した水
により容易に加水分解してしまい、生成物は目的物以外
にグリセリン由来の水酸基をエステル化された複雑な混
合物となる。また、酸又は塩基触媒の代わりに酵素を用
い、減圧反応を行うことでモノグリセリドアセタールを
得る方法も知られているが（特開平１１−１８７８９１
号）、酵素に対応した設備が必要になり、また、長鎖脂
肪酸では、酵素に適した温度での反応は難しい。
タール化してモノグリセリドを得る方法も知られてい
る。この方法に用いられるモノグリセリドアセタールの
合成法としては、グリセリンとケトン又はアルデヒドを
反応させたグリセリンアセタールと脂肪酸を反応させて
得る方法があるが、この脂肪酸とのエステル化を、酸又
は塩基触媒を用いて行った場合、通常のエステル化条件
では保護基であるアセタールがエステル化で生成した水
により容易に加水分解してしまい、生成物は目的物以外
にグリセリン由来の水酸基をエステル化された複雑な混
合物となる。また、酸又は塩基触媒の代わりに酵素を用
い、減圧反応を行うことでモノグリセリドアセタールを
得る方法も知られているが（特開平１１−１８７８９１
号）、酵素に対応した設備が必要になり、また、長鎖脂
肪酸では、酵素に適した温度での反応は難しい。
【０００４】更に脂肪酸の代わりに、脂肪酸エステルを
用い、触媒としてアルカリを用いてグリセリンアセター
ルとエステル交換反応を行う方法も知られているが、こ
の方法では、着色し易く、また、副生物が生成するた
め、それらの除去、あるいは蒸留精製等が必要であると
いう問題がある。
用い、触媒としてアルカリを用いてグリセリンアセター
ルとエステル交換反応を行う方法も知られているが、こ
の方法では、着色し易く、また、副生物が生成するた
め、それらの除去、あるいは蒸留精製等が必要であると
いう問題がある。
【０００５】また、高純度のモノグリセリドアセタール
の簡便で高品質な製造法として、カルボン酸とケトン又
はアルデヒドとグリセリン類とを、触媒の存在下で一括
して仕込み、アセタール化、エステル化、エステル交換
を同時に進行させる方法も知られている（特開平１１−
３７００９５号）。しかし、この方法ではエステル化及
びアセタール化で生成する水を脱水する必要があり、そ
のための脱水溶媒又は捕水剤の使用が必要となる。ま
た、反応速度は脱水律速であり合成に長時間を要する。
の簡便で高品質な製造法として、カルボン酸とケトン又
はアルデヒドとグリセリン類とを、触媒の存在下で一括
して仕込み、アセタール化、エステル化、エステル交換
を同時に進行させる方法も知られている（特開平１１−
３７００９５号）。しかし、この方法ではエステル化及
びアセタール化で生成する水を脱水する必要があり、そ
のための脱水溶媒又は捕水剤の使用が必要となる。ま
た、反応速度は脱水律速であり合成に長時間を要する。
【０００６】本発明の課題は、モノグリセリドを高純度
で簡便に効率よく製造する方法を提供することにある。
で簡便に効率よく製造する方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、水酸基、エー
テル基、芳香環、ハロゲン原子、アミド基、ニトリル
基、ニトロ基、チオール基もしくはスルフィド基から選
ばれる少なくとも１つを有するアシル基を構成成分とす
る原料グリセリドとグリセリンのアセタール化物とのエ
ステル交換反応を行い、モノグリセリドアセタールを含
有する混合物を得、該混合物からグリセリンのアセター
ル化物及びグリセリンを除去した後、加水分解により脱
アセタール化を行う、モノグリセリドの製造法である。
テル基、芳香環、ハロゲン原子、アミド基、ニトリル
基、ニトロ基、チオール基もしくはスルフィド基から選
ばれる少なくとも１つを有するアシル基を構成成分とす
る原料グリセリドとグリセリンのアセタール化物とのエ
ステル交換反応を行い、モノグリセリドアセタールを含
有する混合物を得、該混合物からグリセリンのアセター
ル化物及びグリセリンを除去した後、加水分解により脱
アセタール化を行う、モノグリセリドの製造法である。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明で用いられる原料グリセリ
ドとしては、一般式（１）で表される化合物（以下グリ
セリド（１）という）が挙げられる。
ドとしては、一般式（１）で表される化合物（以下グリ
セリド（１）という）が挙げられる。
【０００９】
【化５】
【００１０】［式中、Ａは水素原子、あるいは炭素数２
〜１００の飽和又は不飽和カルボン酸から誘導される、
水酸基、エーテル基、芳香環、ハロゲン原子、アミド
基、ニトリル基、ニトロ基、チオール基もしくはスルフ
ィド基から選ばれる少なくとも１つを有するアシル基を
示し、３つのＡは互いに同一でも異なっても良い。ただ
し、Ａは同時に全てが水素原子にはならない。］ グリセリド（１）としては、グリセリンと、炭素数２〜
１００の、水酸基、エーテル基、芳香環、ハロゲン原
子、アミド基、ニトリル基、ニトロ基、チオール基もし
くはスルフィド基から選ばれる少なくとも１つを有する
飽和又は不飽和カルボン酸から合成される、モノグリセ
リド、ジグリセリド、トリグリセリド及びそれらの混合
物、あるいは天然の油脂等が挙げられ、トリグリセリド
を含有するものが好ましい。油脂としては、水酸基をも
つリシノール酸を主構成脂肪酸とするヒマシ油等の油脂
が挙げられる。また、炭素数２〜１００の、水酸基、エ
ーテル基、芳香環、ハロゲン原子、アミド基、ニトリル
基、ニトロ基、チオール基もしくはスルフィド基から選
ばれる少なくとも１つを有する飽和又は不飽和カルボン
酸としては、置換基として、水酸基、ハロゲン原子、ニ
トリル基、ニトロ基、チオール基等を有する炭素数２〜
２２の脂肪酸；安息香酸、置換基として水酸基、ハロゲ
ン原子、ニトリル基、ニトロ基、チオール基等を有する
安息香酸等の芳香族カルボン酸；炭素数１〜１００のア
ルコールにエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド
等のアルキレンオキサイドを付加した付加物（アルキレ
ンオキサイド付加モル数１〜２０）のカルボキシレート
等のエーテルカルボキシレート等が挙げられる。
〜１００の飽和又は不飽和カルボン酸から誘導される、
水酸基、エーテル基、芳香環、ハロゲン原子、アミド
基、ニトリル基、ニトロ基、チオール基もしくはスルフ
ィド基から選ばれる少なくとも１つを有するアシル基を
示し、３つのＡは互いに同一でも異なっても良い。ただ
し、Ａは同時に全てが水素原子にはならない。］ グリセリド（１）としては、グリセリンと、炭素数２〜
１００の、水酸基、エーテル基、芳香環、ハロゲン原
子、アミド基、ニトリル基、ニトロ基、チオール基もし
くはスルフィド基から選ばれる少なくとも１つを有する
飽和又は不飽和カルボン酸から合成される、モノグリセ
リド、ジグリセリド、トリグリセリド及びそれらの混合
物、あるいは天然の油脂等が挙げられ、トリグリセリド
を含有するものが好ましい。油脂としては、水酸基をも
つリシノール酸を主構成脂肪酸とするヒマシ油等の油脂
が挙げられる。また、炭素数２〜１００の、水酸基、エ
ーテル基、芳香環、ハロゲン原子、アミド基、ニトリル
基、ニトロ基、チオール基もしくはスルフィド基から選
ばれる少なくとも１つを有する飽和又は不飽和カルボン
酸としては、置換基として、水酸基、ハロゲン原子、ニ
トリル基、ニトロ基、チオール基等を有する炭素数２〜
２２の脂肪酸；安息香酸、置換基として水酸基、ハロゲ
ン原子、ニトリル基、ニトロ基、チオール基等を有する
安息香酸等の芳香族カルボン酸；炭素数１〜１００のア
ルコールにエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド
等のアルキレンオキサイドを付加した付加物（アルキレ
ンオキサイド付加モル数１〜２０）のカルボキシレート
等のエーテルカルボキシレート等が挙げられる。
【００１１】グリセリンと、炭素数２〜１００の、水酸
基、エーテル基、芳香環、ハロゲン原子、アミド基、ニ
トリル基、ニトロ基、チオール基もしくはスルフィド基
から選ばれる少なくとも１つを有する飽和又は不飽和カ
ルボン酸からモノグリセリド、ジグリセリド、トリグリ
セリド及びそれらの混合物を合成する方法としては、２
００℃以上の温度で常圧又は減圧下で窒素をバブリング
させ、生成水を系外に除去させながら反応させる方法等
が挙げられる。
基、エーテル基、芳香環、ハロゲン原子、アミド基、ニ
トリル基、ニトロ基、チオール基もしくはスルフィド基
から選ばれる少なくとも１つを有する飽和又は不飽和カ
ルボン酸からモノグリセリド、ジグリセリド、トリグリ
セリド及びそれらの混合物を合成する方法としては、２
００℃以上の温度で常圧又は減圧下で窒素をバブリング
させ、生成水を系外に除去させながら反応させる方法等
が挙げられる。
【００１２】また、グリセリンのアセタール化物として
は、一般式（２）で表される化合物（以下化合物（２）
という）が挙げられる。
は、一般式（２）で表される化合物（以下化合物（２）
という）が挙げられる。
【００１３】
【化６】
【００１４】［式中、Ｒ1、Ｒ2は同一又は異なって、水
素原子、直鎖又は分岐鎖の炭素数１〜２２のアルキル基
もしくはアルケニル基、あるいはアルキル基で置換され
ていてもよい総炭素数６〜３０のアリール基を示し、Ｒ
1とＲ2が結合して環を形成していても良い。］ 化合物（２）において、Ｒ1とＲ2は上記の意味を示す
が、Ｒ1とＲ2の合計炭素数は２〜９が好ましい。Ｒ1と
Ｒ2の具体例としては、アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケ
トンから誘導される基、ホルムアルデヒド、アセトアル
デヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド等の
アルデヒドから誘導される基が挙げられる。
素原子、直鎖又は分岐鎖の炭素数１〜２２のアルキル基
もしくはアルケニル基、あるいはアルキル基で置換され
ていてもよい総炭素数６〜３０のアリール基を示し、Ｒ
1とＲ2が結合して環を形成していても良い。］ 化合物（２）において、Ｒ1とＲ2は上記の意味を示す
が、Ｒ1とＲ2の合計炭素数は２〜９が好ましい。Ｒ1と
Ｒ2の具体例としては、アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケ
トンから誘導される基、ホルムアルデヒド、アセトアル
デヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド等の
アルデヒドから誘導される基が挙げられる。
【００１５】本発明においては、まず原料グリセリドに
対し、グリセリンのアセタール化物を、好ましくは２〜
２０倍モル、更に好ましくは４〜１６倍モル加え、触媒
を、原料グリセリドに対して、好ましくは０．００１〜
５０重量％、更に好ましくは０．２〜１重量％加え、減
圧又は常圧下、好ましくは１０〜２００℃、更に好まし
くは２０〜１００℃の反応温度でエステル交換反応を行
う。この時系内の水分は少ない方が好ましく、更に好ま
しくは０．２重量％以下である。
対し、グリセリンのアセタール化物を、好ましくは２〜
２０倍モル、更に好ましくは４〜１６倍モル加え、触媒
を、原料グリセリドに対して、好ましくは０．００１〜
５０重量％、更に好ましくは０．２〜１重量％加え、減
圧又は常圧下、好ましくは１０〜２００℃、更に好まし
くは２０〜１００℃の反応温度でエステル交換反応を行
う。この時系内の水分は少ない方が好ましく、更に好ま
しくは０．２重量％以下である。
【００１６】このエステル交換反応に用いられる触媒
は、特に限定されるものではなく、通常のエステル交換
に用いられる酸触媒又は塩基触媒が用いられ、酸触媒と
しては、塩酸、硫酸等の無機酸、パラトルエンスルホン
酸、ベンゼンスルホン酸等の有機酸、又は酸性白土、シ
リカアルミナ、パーフロロイオン交換ポリマー（ナフィ
オン（デュポン社製））等の固体酸が挙げられる。塩基
触媒としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カ
ルシウム等のアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の
炭酸塩、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カ
ルシウム、水酸化バリウム等のアルカリ金属もしくはア
ルカリ土類金属の水酸化物、水素化ナトリウム、水素化
リチウム、水素化カルシウム等のアルカリ金属もしくは
アルカリ土類金属水素化物、又は固体塩基もしくはナト
リウムメチラート、カリウムメチラート、グリセリンア
セタールのナトリウムアルコラート等のアルコラート類
が挙げられる。
は、特に限定されるものではなく、通常のエステル交換
に用いられる酸触媒又は塩基触媒が用いられ、酸触媒と
しては、塩酸、硫酸等の無機酸、パラトルエンスルホン
酸、ベンゼンスルホン酸等の有機酸、又は酸性白土、シ
リカアルミナ、パーフロロイオン交換ポリマー（ナフィ
オン（デュポン社製））等の固体酸が挙げられる。塩基
触媒としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カ
ルシウム等のアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の
炭酸塩、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カ
ルシウム、水酸化バリウム等のアルカリ金属もしくはア
ルカリ土類金属の水酸化物、水素化ナトリウム、水素化
リチウム、水素化カルシウム等のアルカリ金属もしくは
アルカリ土類金属水素化物、又は固体塩基もしくはナト
リウムメチラート、カリウムメチラート、グリセリンア
セタールのナトリウムアルコラート等のアルコラート類
が挙げられる。
【００１７】本発明においては、上記のようなエステル
交換反応を行うと、モノグリセリドアセタールを含有す
る混合物が得られる。例えばグリセリド（１）と化合物
（２）とのエステル交換反応を行うと、一般式（３）〜
（６）で表される化合物の少なくとも１種と未反応原料
の混合物が得られる。
交換反応を行うと、モノグリセリドアセタールを含有す
る混合物が得られる。例えばグリセリド（１）と化合物
（２）とのエステル交換反応を行うと、一般式（３）〜
（６）で表される化合物の少なくとも１種と未反応原料
の混合物が得られる。
【００１８】
【化７】
【００１９】［式中、Ａ’は炭素数２〜１００の飽和又
は不飽和カルボン酸から誘導される、水酸基、エーテル
基、芳香環、ハロゲン原子、アミド基、ニトリル基、ニ
トロ基、チオール基もしくはスルフィド基から選ばれる
少なくとも１つを有するアシル基を示し、Ｒ1及びＲ2は
前記の意味を示す。］ エステル交換反応終了後、触媒を中和あるいは吸着除去
し、又は固体触媒の場合には濾過等により除去した後、
グリセリンのアセタール化物を減圧又は常圧下にて留去
し、必要であれば、水性溶媒により、反応副生物である
グリセリンと中和で生成した塩を取り除くことで、モノ
グリセリドアセタールを主成分とする混合物が得られ
る。得られたモノグリセリドアセタールを加水分解によ
り脱アセタール化を行うことで、モノグリセリドを得
る。
は不飽和カルボン酸から誘導される、水酸基、エーテル
基、芳香環、ハロゲン原子、アミド基、ニトリル基、ニ
トロ基、チオール基もしくはスルフィド基から選ばれる
少なくとも１つを有するアシル基を示し、Ｒ1及びＲ2は
前記の意味を示す。］ エステル交換反応終了後、触媒を中和あるいは吸着除去
し、又は固体触媒の場合には濾過等により除去した後、
グリセリンのアセタール化物を減圧又は常圧下にて留去
し、必要であれば、水性溶媒により、反応副生物である
グリセリンと中和で生成した塩を取り除くことで、モノ
グリセリドアセタールを主成分とする混合物が得られ
る。得られたモノグリセリドアセタールを加水分解によ
り脱アセタール化を行うことで、モノグリセリドを得
る。
【００２０】ここで用いる中和剤は特に限定されるもの
ではないが、触媒として塩基を用いた場合は硫酸等の無
機酸や乳酸等を用いることができる。
ではないが、触媒として塩基を用いた場合は硫酸等の無
機酸や乳酸等を用いることができる。
【００２１】本発明で用いられる水性溶媒は、水を含有
している溶媒であれば良く、水単独、又は水とエタノー
ル等の低級アルコールとの混合物が好ましく、水が更に
好ましい。
している溶媒であれば良く、水単独、又は水とエタノー
ル等の低級アルコールとの混合物が好ましく、水が更に
好ましい。
【００２２】反応副生物であるグリセリン若しくは中和
で生成した塩の除去は、上記水性溶媒を用いた抽出にて
行うことが好ましい。但し、グリセリン量が少なく、除
去する必要のない場合はこの処理を行わなくて良い。
で生成した塩の除去は、上記水性溶媒を用いた抽出にて
行うことが好ましい。但し、グリセリン量が少なく、除
去する必要のない場合はこの処理を行わなくて良い。
【００２３】また、加水分解による脱アセタール化の方
法は、特に限定されるものではないが、酸触媒を用い、
３０〜１００℃の温度で加水分解する方法が好ましく、
特に水蒸気を系内に導入し、生成するケトン又はアルデ
ヒドと水蒸気を系外に除去しながら行うのが好ましい。
酸触媒としては、上記のエステル交換反応に用いられる
酸触媒が挙げられる。反応終了後、触媒の中和又は濾過
を行うことで、高純度のモノグリセリドが得られる。
法は、特に限定されるものではないが、酸触媒を用い、
３０〜１００℃の温度で加水分解する方法が好ましく、
特に水蒸気を系内に導入し、生成するケトン又はアルデ
ヒドと水蒸気を系外に除去しながら行うのが好ましい。
酸触媒としては、上記のエステル交換反応に用いられる
酸触媒が挙げられる。反応終了後、触媒の中和又は濾過
を行うことで、高純度のモノグリセリドが得られる。
【００２４】
【発明の効果】本発明により、化粧品の乳化剤や保湿
剤、洗浄剤、工業用乳化剤、食品添加物等として広く利
用されているモノグリセリドを短時間で簡便に効率よく
合成することが可能となる。特に、分子蒸留を行う製造
法では得られにくい高沸点のモノグリセリド、エトキシ
レートなどの分子量分布をもつモノグリセリド、中鎖カ
ルボン酸（Ｃ8〜Ｃ14）のモノグリセリドや、油脂組成
の混合アルキル組成を持つモノグリセリドを容易に得る
ことができる。
剤、洗浄剤、工業用乳化剤、食品添加物等として広く利
用されているモノグリセリドを短時間で簡便に効率よく
合成することが可能となる。特に、分子蒸留を行う製造
法では得られにくい高沸点のモノグリセリド、エトキシ
レートなどの分子量分布をもつモノグリセリド、中鎖カ
ルボン酸（Ｃ8〜Ｃ14）のモノグリセリドや、油脂組成
の混合アルキル組成を持つモノグリセリドを容易に得る
ことができる。
【００２５】
【実施例】例中の％は特記しない限り重量基準である。
【００２６】実施例１：ヒマシ油組成のモノグリセリド
の合成 ２Ｌ４ツ口フラスコに、２，２−ジメチル−１，３−ジ
オキソラン−４−メタノール５３０．８ｇ（４．０モ
ル）と水酸化ナトリウム０．８０ｇ（０．０２モル）を
加え１００℃まで昇温後、４．５５ｋＰａで脱水を行い
アルコラート化を行った。６０℃まで冷却したものにヒ
マシ油４６８．８ｇ（０．５モル）を加え、２時間攪拌
してエステル交換反応を行った後、５０％硫酸にて中和
した。次に１．３３ｋＰａ、８０〜１２０℃で減圧蒸留
を行い、水と２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン
−４−メタノールを留去した後、水洗を行い、α−モノ
グリセリドアセタール５９７．９ｇを得た。ＧＰＣ純度
８８．１％。
の合成 ２Ｌ４ツ口フラスコに、２，２−ジメチル−１，３−ジ
オキソラン−４−メタノール５３０．８ｇ（４．０モ
ル）と水酸化ナトリウム０．８０ｇ（０．０２モル）を
加え１００℃まで昇温後、４．５５ｋＰａで脱水を行い
アルコラート化を行った。６０℃まで冷却したものにヒ
マシ油４６８．８ｇ（０．５モル）を加え、２時間攪拌
してエステル交換反応を行った後、５０％硫酸にて中和
した。次に１．３３ｋＰａ、８０〜１２０℃で減圧蒸留
を行い、水と２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン
−４−メタノールを留去した後、水洗を行い、α−モノ
グリセリドアセタール５９７．９ｇを得た。ＧＰＣ純度
８８．１％。
【００２７】得られたα−モノグリセリドアセタール５
５４．８ｇに酸性白土（ガレオンアースＮＶ、水澤化学
（株）製）１６．６５ｇを仕込み、８０℃、２９．３ｋ
Ｐａにおいて、１時間あたりα−モノグリセリドアセタ
ールに対して１０％の水蒸気を反応系内に導入し、生成
するアセトンと過剰な水蒸気を系外に除去しながら、脱
アセタール化反応を６時間行った後、酸吸着剤（ＫＷ６
００Ｓ、協和化学（株）製）を１６．６５ｇ加えた後、
１．３３ｋＰａ、７０℃で１．０時間脱水を行い、濾過
し、下記式（７）で表されるヒマシ油組成モノグリセリ
ド（リシノール酸モノグリセリド）４６４．９ｇを得
た。ＧＰＣ純度８７．１％。トータル合成時間１８時
間。
５４．８ｇに酸性白土（ガレオンアースＮＶ、水澤化学
（株）製）１６．６５ｇを仕込み、８０℃、２９．３ｋ
Ｐａにおいて、１時間あたりα−モノグリセリドアセタ
ールに対して１０％の水蒸気を反応系内に導入し、生成
するアセトンと過剰な水蒸気を系外に除去しながら、脱
アセタール化反応を６時間行った後、酸吸着剤（ＫＷ６
００Ｓ、協和化学（株）製）を１６．６５ｇ加えた後、
１．３３ｋＰａ、７０℃で１．０時間脱水を行い、濾過
し、下記式（７）で表されるヒマシ油組成モノグリセリ
ド（リシノール酸モノグリセリド）４６４．９ｇを得
た。ＧＰＣ純度８７．１％。トータル合成時間１８時
間。
【００２８】
【化８】
【００２９】実施例２：ヒマシ油組成のモノグリセリド
の合成 ２Ｌ４ツ口フラスコに、２，２−ジメチル−１，３−ジ
オキソラン−４−メタノール１０５７．２ｇ（８．０モ
ル）と水酸化ナトリウム０．８０ｇ（０．０２モル）を
加え１００℃まで昇温後、６．５５ｋＰａで脱水を行い
アルコラート化を行った。６０℃まで冷却したものにヒ
マシ油４６５．９ｇ（０．５モル）を加え、２時間攪拌
してエステル交換反応を行った後、５０％硫酸にて中和
した。次に１．３３ｋＰａ、８０〜１２０℃で減圧蒸留
を行い、水と２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン
−４−メタノールを留去した後、水洗を行い、α−モノ
グリセリドアセタール５９２．１ｇを得た。ＧＰＣ純度
９５．４％。
の合成 ２Ｌ４ツ口フラスコに、２，２−ジメチル−１，３−ジ
オキソラン−４−メタノール１０５７．２ｇ（８．０モ
ル）と水酸化ナトリウム０．８０ｇ（０．０２モル）を
加え１００℃まで昇温後、６．５５ｋＰａで脱水を行い
アルコラート化を行った。６０℃まで冷却したものにヒ
マシ油４６５．９ｇ（０．５モル）を加え、２時間攪拌
してエステル交換反応を行った後、５０％硫酸にて中和
した。次に１．３３ｋＰａ、８０〜１２０℃で減圧蒸留
を行い、水と２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン
−４−メタノールを留去した後、水洗を行い、α−モノ
グリセリドアセタール５９２．１ｇを得た。ＧＰＣ純度
９５．４％。
【００３０】得られたα−モノグリセリドアセタール５
５５．０ｇに酸性白土（ガレオンアースＮＶ、水澤化学
（株）製）１６．６５ｇを仕込み、８０℃、２９．３ｋ
Ｐａにおいて、１時間あたりα−モノグリセリドアセタ
ールに対して６％の水蒸気を反応系内に導入し、生成す
るアセトンと過剰な水蒸気を系外に除去しながら、脱ア
セタール化反応を６時間行った後、酸吸着剤（ＫＷ６０
０Ｓ、協和化学（株）製）を１６．６５ｇ加えた後、
１．３３ｋＰａ、７０℃で１．０時間脱水を行い、濾過
し、上記式（７）で表されるヒマシ油組成モノグリセリ
ド（リシノール酸モノグリセリド）４６１．３ｇを得
た。ＧＰＣ純度９２．１％。トータル合成時間１８時
間。
５５．０ｇに酸性白土（ガレオンアースＮＶ、水澤化学
（株）製）１６．６５ｇを仕込み、８０℃、２９．３ｋ
Ｐａにおいて、１時間あたりα−モノグリセリドアセタ
ールに対して６％の水蒸気を反応系内に導入し、生成す
るアセトンと過剰な水蒸気を系外に除去しながら、脱ア
セタール化反応を６時間行った後、酸吸着剤（ＫＷ６０
０Ｓ、協和化学（株）製）を１６．６５ｇ加えた後、
１．３３ｋＰａ、７０℃で１．０時間脱水を行い、濾過
し、上記式（７）で表されるヒマシ油組成モノグリセリ
ド（リシノール酸モノグリセリド）４６１．３ｇを得
た。ＧＰＣ純度９２．１％。トータル合成時間１８時
間。
【００３１】実施例３：エーテルカルボキシレートモノ
グリセリドの合成 ３００ｍＬ４ツ口フラスコにエーテルカルボキシレート
（カオウアキポＲＬＭ４５０）１２２．８ｇ（０．２５
モル）とグリセリン１１．５ｇ（０．１２５モル）を加
え、２００℃、常圧で攪拌後、同温度下、２．６７ｋＰ
ａで３時間反応させた。そして、エーテルカルボキシレ
ート／グリセリン＝２／１（モル比）のエステル化物を
１００．７ｇ得た。
グリセリドの合成 ３００ｍＬ４ツ口フラスコにエーテルカルボキシレート
（カオウアキポＲＬＭ４５０）１２２．８ｇ（０．２５
モル）とグリセリン１１．５ｇ（０．１２５モル）を加
え、２００℃、常圧で攪拌後、同温度下、２．６７ｋＰ
ａで３時間反応させた。そして、エーテルカルボキシレ
ート／グリセリン＝２／１（モル比）のエステル化物を
１００．７ｇ得た。
【００３２】３００ｍＬ４ツ口フラスコに、２，２−ジ
メチル−１，３−ジオキソラン−４−メタノール９２．
５ｇ（０．７モル）と水酸化ナトリウム０．２１ｇ
（０．００５３モル）を仕込み、１００℃まで昇温後、
減圧脱水し、アルコラート化を行った後、６０℃まで冷
却したものに、上記エステル化物８４．２ｇ（０．０８
７モル）を加え、２時間攪拌してエステル交換反応を行
った後、５０％硫酸にて中和した。次に１．３３ｋＰ
ａ、８０〜１２０℃で減圧蒸留を行い、水と２，２−ジ
メチル−１，３−ジオキソラン−４−メタノールを留去
した。このものにジエチルエーテル２００ｍＬを加え飽
和食塩水で洗浄を行い、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、
濾過・濃縮を行いエーテルカルボキシレートα−モノグ
リセリドアセタール７０．９ｇを得た。ＧＰＣではモノ
エステル領域に１本のピークを示し、得られたものの酸
価（ＫＯＨｍｇ／ｇ）は１．８、ケン化価（ＫＯＨｍｇ
／ｇ）は９９．５と理論値に近かった（理論酸価０、理
論ケン化価９９．０）。
メチル−１，３−ジオキソラン−４−メタノール９２．
５ｇ（０．７モル）と水酸化ナトリウム０．２１ｇ
（０．００５３モル）を仕込み、１００℃まで昇温後、
減圧脱水し、アルコラート化を行った後、６０℃まで冷
却したものに、上記エステル化物８４．２ｇ（０．０８
７モル）を加え、２時間攪拌してエステル交換反応を行
った後、５０％硫酸にて中和した。次に１．３３ｋＰ
ａ、８０〜１２０℃で減圧蒸留を行い、水と２，２−ジ
メチル−１，３−ジオキソラン−４−メタノールを留去
した。このものにジエチルエーテル２００ｍＬを加え飽
和食塩水で洗浄を行い、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、
濾過・濃縮を行いエーテルカルボキシレートα−モノグ
リセリドアセタール７０．９ｇを得た。ＧＰＣではモノ
エステル領域に１本のピークを示し、得られたものの酸
価（ＫＯＨｍｇ／ｇ）は１．８、ケン化価（ＫＯＨｍｇ
／ｇ）は９９．５と理論値に近かった（理論酸価０、理
論ケン化価９９．０）。
【００３３】得られたα−モノグリセリドアセタール５
６．５６ｇに酸性白土（ガレオンアースＮＶ、水澤化学
（株）製）１．６１ｇを仕込み、８０℃、２９．３ｋＰ
ａにおいて、１時間あたりα−モノグリセリドアセター
ルに対して６％の水蒸気を反応系内に導入し、生成する
アセトンと過剰な水蒸気を系外に除去しながら、脱アセ
タール化反応を６時間行った後、酸吸着剤（ＫＷ６００
Ｓ、協和化学（株）製）を０．０６ｇ加えた後、１．３
３ｋＰａ、７０℃で０．５時間脱水を行い、濾過し、下
記式（８）で表されるエーテルカルボキシレートモノグ
リセリド４６．２ｇを得た。ＧＰＣではモノエステル領
域に１本のピークを示し、得られたモノグリセリドは酸
価５．６、水酸基価１８９．５、ケン化価１０５．０で
あり理論値に近かった（理論値：酸価５．６、水酸基価
２１３．０、ケン化価１０６．５）。1Ｈ−ＮＭＲ：３
Ｈ（０．８ｐｐｍ）、１８Ｈ（１．２ｐｐｍ）、２Ｈ
（１４．６ｐｐｍ）、２Ｈ（３．４ｐｐｍ）、２０Ｈ
（３．５−３．８ｐｐｍ）、１Ｈ（３．９ｐｐｍ）、４
Ｈ（４．２ｐｐｍ）。
６．５６ｇに酸性白土（ガレオンアースＮＶ、水澤化学
（株）製）１．６１ｇを仕込み、８０℃、２９．３ｋＰ
ａにおいて、１時間あたりα−モノグリセリドアセター
ルに対して６％の水蒸気を反応系内に導入し、生成する
アセトンと過剰な水蒸気を系外に除去しながら、脱アセ
タール化反応を６時間行った後、酸吸着剤（ＫＷ６００
Ｓ、協和化学（株）製）を０．０６ｇ加えた後、１．３
３ｋＰａ、７０℃で０．５時間脱水を行い、濾過し、下
記式（８）で表されるエーテルカルボキシレートモノグ
リセリド４６．２ｇを得た。ＧＰＣではモノエステル領
域に１本のピークを示し、得られたモノグリセリドは酸
価５．６、水酸基価１８９．５、ケン化価１０５．０で
あり理論値に近かった（理論値：酸価５．６、水酸基価
２１３．０、ケン化価１０６．５）。1Ｈ−ＮＭＲ：３
Ｈ（０．８ｐｐｍ）、１８Ｈ（１．２ｐｐｍ）、２Ｈ
（１４．６ｐｐｍ）、２Ｈ（３．４ｐｐｍ）、２０Ｈ
（３．５−３．８ｐｐｍ）、１Ｈ（３．９ｐｐｍ）、４
Ｈ（４．２ｐｐｍ）。
【００３４】
【化９】
【００３５】（式中、Ｒは炭素数１２と１４のアルキル
基の、約７対３（重量比）の混合アルキル基を示し、ｎ
は４．５である。） 実施例４：安息香酸モノグリセリドの合成 １Ｌ４ツ口フラスコに安息香酸を２５６．４ｇ（２．１
モル）とグリセリンを９６．７ｇ（１．０５モル）加
え、２５０℃、常圧で５時間攪拌して反応させた。そし
て、安息香酸／グリセリン＝２／１（モル比）のエステ
ル化物を３１１．９ｇ得た。
基の、約７対３（重量比）の混合アルキル基を示し、ｎ
は４．５である。） 実施例４：安息香酸モノグリセリドの合成 １Ｌ４ツ口フラスコに安息香酸を２５６．４ｇ（２．１
モル）とグリセリンを９６．７ｇ（１．０５モル）加
え、２５０℃、常圧で５時間攪拌して反応させた。そし
て、安息香酸／グリセリン＝２／１（モル比）のエステ
ル化物を３１１．９ｇ得た。
【００３６】２Ｌ４ツ口フラスコに、２，２−ジメチル
−１，３−ジオキソラン−４−メタノール１０５７．２
ｇ（８．０モル）と水酸化ナトリウム１．６ｇ（０．０
４モル）を仕込み、１００℃まで昇温後、減圧脱水し、
アルコラート化を行った後、６０℃まで冷却したもの
に、上記エステル化物３００．３ｇ（１．０モル）を加
え、２時間攪拌してエステル交換反応を行った後、５０
％硫酸にて中和した。次に１．３３ｋＰａ、８０〜１２
０℃で減圧蒸留を行い、水と２，２−ジメチル−１，３
−ジオキソラン−４−メタノールを留去した。このもの
を水洗し、安息香酸α−モノグリセリドアセタール４５
６．４ｇを得た。ＧＣ純度８９．５％。
−１，３−ジオキソラン−４−メタノール１０５７．２
ｇ（８．０モル）と水酸化ナトリウム１．６ｇ（０．０
４モル）を仕込み、１００℃まで昇温後、減圧脱水し、
アルコラート化を行った後、６０℃まで冷却したもの
に、上記エステル化物３００．３ｇ（１．０モル）を加
え、２時間攪拌してエステル交換反応を行った後、５０
％硫酸にて中和した。次に１．３３ｋＰａ、８０〜１２
０℃で減圧蒸留を行い、水と２，２−ジメチル−１，３
−ジオキソラン−４−メタノールを留去した。このもの
を水洗し、安息香酸α−モノグリセリドアセタール４５
６．４ｇを得た。ＧＣ純度８９．５％。
【００３７】得られたα−モノグリセリドアセタール４
４０ｇに酸性白土（ガレオンアースＮＶ、水澤化学
（株）製）１３．２ｇを仕込み、８０℃、２９．３ｋＰ
ａにおいて、１時間あたりα−モノグリセリドアセター
ルに対して６％の水蒸気を反応系内に導入し、生成する
アセトンと過剰な水蒸気を系外に除去しながら、脱アセ
タール化反応を６時間行った後、酸吸着剤（ＫＷ６００
Ｓ、協和化学（株）製）を０．４４ｇ加えた後、１．３
３ｋＰａ、７０℃で０．５時間脱水を行い、濾過し、下
記式（９）で表される安息香酸モノグリセリド３３６．
９ｇを得た。ＧＣ純度８８．１％。トータル反応時間２
２時間。
４０ｇに酸性白土（ガレオンアースＮＶ、水澤化学
（株）製）１３．２ｇを仕込み、８０℃、２９．３ｋＰ
ａにおいて、１時間あたりα−モノグリセリドアセター
ルに対して６％の水蒸気を反応系内に導入し、生成する
アセトンと過剰な水蒸気を系外に除去しながら、脱アセ
タール化反応を６時間行った後、酸吸着剤（ＫＷ６００
Ｓ、協和化学（株）製）を０．４４ｇ加えた後、１．３
３ｋＰａ、７０℃で０．５時間脱水を行い、濾過し、下
記式（９）で表される安息香酸モノグリセリド３３６．
９ｇを得た。ＧＣ純度８８．１％。トータル反応時間２
２時間。
【００３８】
【化１０】
【００３９】実施例５：オルト−ニトロ安息香酸モノグ
リセリドの合成 １Ｌ４ツ口フラスコにオルト−ニトロ安息香酸を３５
０．９１ｇ（２．１モル）とグリセリンを９６．７ｇ
（１．０５モル）加え、２５０℃、常圧で３時間攪拌し
て反応させた。そして、オルト−ニトロ安息香酸／グリ
セリン＝２／１（モル比）のエステル化物を４０６．５
ｇ得た。
リセリドの合成 １Ｌ４ツ口フラスコにオルト−ニトロ安息香酸を３５
０．９１ｇ（２．１モル）とグリセリンを９６．７ｇ
（１．０５モル）加え、２５０℃、常圧で３時間攪拌し
て反応させた。そして、オルト−ニトロ安息香酸／グリ
セリン＝２／１（モル比）のエステル化物を４０６．５
ｇ得た。
【００４０】２Ｌ４ツ口フラスコに、２，２−ジメチル
−１，３−ジオキソラン−４−メタノール１０５７．２
ｇ（８．０モル）と水酸化ナトリウム１．６ｇ（０．０
４モル）を仕込み、１００℃まで昇温後、減圧脱水し、
アルコラート化を行った後、６０℃まで冷却したもの
に、上記エステル化物３９０．３ｇ（１．０モル）を加
え、２時間攪拌してエステル交換反応を行った後、５０
％硫酸にて中和した。次に１．３３ｋＰａ、８０〜１２
０℃で減圧蒸留を行い、水と２，２−ジメチル−１，３
−ジオキソラン−４−メタノールを留去した。このもの
を水洗し、オルト−ニトロ安息香酸α−モノグリセリド
アセタール５４０．１ｇを得た。ＧＣ純度９０．４％。
−１，３−ジオキソラン−４−メタノール１０５７．２
ｇ（８．０モル）と水酸化ナトリウム１．６ｇ（０．０
４モル）を仕込み、１００℃まで昇温後、減圧脱水し、
アルコラート化を行った後、６０℃まで冷却したもの
に、上記エステル化物３９０．３ｇ（１．０モル）を加
え、２時間攪拌してエステル交換反応を行った後、５０
％硫酸にて中和した。次に１．３３ｋＰａ、８０〜１２
０℃で減圧蒸留を行い、水と２，２−ジメチル−１，３
−ジオキソラン−４−メタノールを留去した。このもの
を水洗し、オルト−ニトロ安息香酸α−モノグリセリド
アセタール５４０．１ｇを得た。ＧＣ純度９０．４％。
【００４１】得られたα−モノグリセリドアセタール５
３０ｇに酸性白土（ガレオンアースＮＶ、水澤化学
（株）製）１５．９ｇを仕込み、８０℃、２９．３ｋＰ
ａにおいて、１時間あたりα−モノグリセリドアセター
ルに対して６％の水蒸気を反応系内に導入し、生成する
アセトンと過剰な水蒸気を系外に除去しながら、脱アセ
タール化反応を６時間行った後、酸吸着剤（ＫＷ６００
Ｓ、協和化学（株）製）を０．５３ｇ加えた後、１．３
３ｋＰａ、７０℃で０．５時間脱水を行い、濾過し、下
記式（１０）で表されるオルト−ニトロ安息香酸モノグ
リセリド４２１．０ｇを得た。ＧＣ純度８９．３％。ト
ータル反応時間２０時間。
３０ｇに酸性白土（ガレオンアースＮＶ、水澤化学
（株）製）１５．９ｇを仕込み、８０℃、２９．３ｋＰ
ａにおいて、１時間あたりα−モノグリセリドアセター
ルに対して６％の水蒸気を反応系内に導入し、生成する
アセトンと過剰な水蒸気を系外に除去しながら、脱アセ
タール化反応を６時間行った後、酸吸着剤（ＫＷ６００
Ｓ、協和化学（株）製）を０．５３ｇ加えた後、１．３
３ｋＰａ、７０℃で０．５時間脱水を行い、濾過し、下
記式（１０）で表されるオルト−ニトロ安息香酸モノグ
リセリド４２１．０ｇを得た。ＧＣ純度８９．３％。ト
ータル反応時間２０時間。
【００４２】
【化１１】
【００４３】比較例１ フラスコに、グリセリン３５０．０ｇ（３．８０モル）
とメチルエチルケトン３９９．５９ｇ（５．７０モル）
とカプリル酸３２８．８２ｇ（２．２８モル）とヘプタ
ン２６７．７３ｇとパラトルエンスルホン酸７．２３ｇ
（０．０３８モル）を仕込み、８６〜１０７℃にて、反
応で生成する水を除去しながら１４時間反応を行った。
次に４８．５％水酸化カリウム溶液により中和を行った
後、６．６６ｋＰａ、５０〜１００℃にてヘプタンと過
剰なメチルエチルケトンを減圧留去した後、副生するグ
リセリンアセタールを０．６７ｋＰａで１００〜１４０
℃にて減圧留去した。その後、残液に対し５０〜６０℃
にて水洗を３回行い、次に、５０℃、０．６７ｋＰａに
て脱水を行った後、α−モノグリセリドアセタール４５
０．３ｇ（２．０６モル）を得た。収率９０．４７％。
ガスクロ純度９２．１％。
とメチルエチルケトン３９９．５９ｇ（５．７０モル）
とカプリル酸３２８．８２ｇ（２．２８モル）とヘプタ
ン２６７．７３ｇとパラトルエンスルホン酸７．２３ｇ
（０．０３８モル）を仕込み、８６〜１０７℃にて、反
応で生成する水を除去しながら１４時間反応を行った。
次に４８．５％水酸化カリウム溶液により中和を行った
後、６．６６ｋＰａ、５０〜１００℃にてヘプタンと過
剰なメチルエチルケトンを減圧留去した後、副生するグ
リセリンアセタールを０．６７ｋＰａで１００〜１４０
℃にて減圧留去した。その後、残液に対し５０〜６０℃
にて水洗を３回行い、次に、５０℃、０．６７ｋＰａに
て脱水を行った後、α−モノグリセリドアセタール４５
０．３ｇ（２．０６モル）を得た。収率９０．４７％。
ガスクロ純度９２．１％。
【００４４】得られたモノグリセリドアセタール２２０
ｇに酸性白土（ガレオンアースＮＶ、水澤化学（株）
製）１３．２ｇを仕込み、７０℃、１３．３ｋＰａにお
いて、１時間あたりモノグリセリドアセタールに対して
１０％の水蒸気を反応系内に導入し、生成するアセトン
と過剰な水蒸気を系外に除去しながら、脱アセタール化
反応を６時間行った後、酸吸着剤（ＫＷ６００Ｓ、協和
化学（株）製）を６．６ｇ加えた後、６．６５ｋＰａ、
７０℃で０．５時間脱水を行い、濾過し、モノグリセリ
ド１４６．０ｇを得た。ガスクロ純度８９．８％。トー
タル合成時間３２時間。
ｇに酸性白土（ガレオンアースＮＶ、水澤化学（株）
製）１３．２ｇを仕込み、７０℃、１３．３ｋＰａにお
いて、１時間あたりモノグリセリドアセタールに対して
１０％の水蒸気を反応系内に導入し、生成するアセトン
と過剰な水蒸気を系外に除去しながら、脱アセタール化
反応を６時間行った後、酸吸着剤（ＫＷ６００Ｓ、協和
化学（株）製）を６．６ｇ加えた後、６．６５ｋＰａ、
７０℃で０．５時間脱水を行い、濾過し、モノグリセリ
ド１４６．０ｇを得た。ガスクロ純度８９．８％。トー
タル合成時間３２時間。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｃ 69/78 Ｃ０７Ｃ 69/78 Ｃ１１Ｂ 11/00 Ｃ１１Ｂ 11/00 Ｃ１１Ｃ 3/00 Ｃ１１Ｃ 3/00 3/10 3/10 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 田原 秀雄 和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社研 究所内 (72)発明者 大前 薫 和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社研 究所内 Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC41 AC48 AD10 AD11 AD16 BA02 BA06 BA28 BA29 BA32 BA36 BA37 BA52 BA66 BA68 BA69 BA72 BJ50 BN10 BP10 BT12 BT32 BU26 KA03 4H039 CA66 CD10 CD40 4H059 BA24 BA34 BA44 BA49 BA62 BA66 BB02 BB03 CA12 CA35 CA38 EA17
Claims (6)
- 【請求項１】 水酸基、エーテル基、芳香環、ハロゲン
原子、アミド基、ニトリル基、ニトロ基、チオール基も
しくはスルフィド基から選ばれる少なくとも１つを有す
るアシル基を構成成分とする原料グリセリドとグリセリ
ンのアセタール化物とのエステル交換反応を行い、モノ
グリセリドアセタールを含有する混合物を得、該混合物
からグリセリンのアセタール化物及びグリセリンを除去
した後、加水分解により脱アセタール化を行う、モノグ
リセリドの製造法。 - 【請求項２】 原料グリセリドが一般式（１）で表され
る化合物であり、グリセリンのアセタール化物が一般式
（２）で表される化合物であり、モノグリセリドアセタ
ールが一般式（３）で表される化合物であり、モノグリ
セリドが一般式（４）で表される化合物である請求項１
記載の製造法。 【化１】 ［式中、Ａは水素原子、あるいは炭素数２〜１００の飽
和又は不飽和カルボン酸から誘導される、水酸基、エー
テル基、芳香環、ハロゲン原子、アミド基、ニトリル
基、ニトロ基、チオール基もしくはスルフィド基から選
ばれる少なくとも１つを有するアシル基を示し、３つの
Ａは互いに同一でも異なっても良い。ただし、Ａは同時
に全てが水素原子にはならない。］ 【化２】 ［式中、Ｒ1、Ｒ2は同一又は異なって、水素原子、直鎖
又は分岐鎖の炭素数１〜２２のアルキル基もしくはアル
ケニル基、あるいはアルキル基で置換されていてもよい
総炭素数６〜３０のアリール基を示し、Ｒ1とＲ2が結合
して環を形成していても良い。］ 【化３】 ［式中、Ａ’は炭素数２〜１００の飽和又は不飽和カル
ボン酸から誘導される、水酸基、エーテル基、芳香環、
ハロゲン原子、アミド基、ニトリル基、ニトロ基、チオ
ール基もしくはスルフィド基から選ばれる少なくとも１
つを有するアシル基を示し、Ｒ1及びＲ2は前記の意味を
示す。］ 【化４】 ［式中、Ａ’は前記の意味を示す。］ - 【請求項３】 原料グリセリドがトリグリセリドを含有
するものである請求項１又は２記載の製造法。 - 【請求項４】 エステル交換反応を触媒存在下で行う請
求項１〜３のいずれかの項記載の製造法。 - 【請求項５】 グリセリンのアセタール化物の除去を留
去により行う請求項１〜４のいずれかの項記載の製造
法。 - 【請求項６】 グリセリンの除去を水性溶媒による抽出
で行う請求項１〜５のいずれかの項記載の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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