JP2002362016A - 媒染剤およびこれを含むインクジェット記録用シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 水溶性染料の固定化能力に優れる媒染剤、お
よび、ヒビ割れ等の発生がなく強固で、かつ高い表面光
沢性を有すると共に、良好なインク吸収性を有し、高解
像度で高濃度な画像を形成でき、画像部の発色性、耐光
性および耐水性に優れ、高温高湿度環境下に長時間保存
された場合でも経時ニジミが生じないインクジェット記
録用シートを提供する。 【解決手段】 少なくとも、下記式（１）で表される単
位を有する可溶性カチオンポリマーからなることを特徴
とする媒染剤およびこれを用いて得られることを特徴と
するインクジェット記録用シート。 【化１】 ［式（１）中Ｒは水素またはメチル基を表す。Ｒ¹は分
岐アルキル基または環状アルキル基を表し、Ｒ²および
Ｒ³はそれぞれ独立にアルキル基、分岐アルキル基、環
状アルキル基、アリール基、アラルキル基を表す。
Ｒ¹，Ｒ²およびＲ³は、水酸基、エーテルで置換されて
いてもよい。Ｘは対アニオンを表す。］

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水性インク、油性
インク等の液状インクや、常温では固体であり、溶融液
状化させた後、印画に供する固体状インクを用いるイン
クジェット記録に適した被記録材料に関し、詳しくは、
インク受容性能に優れ、かつ経時でのニジミの少ないイ
ンクジェット記録用シートおよびこれに用いる媒染剤に
関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、情報産業の急速な発展に伴い、種
々の情報処理システムが開発されている。また、これに
伴ってそれぞれの情報システムに適した記録方法および
装置も開発され、実用化されている。このような記録方
法の中で、インクジェット記録方法は、種々の記録材料
に記録できること、ハードが比較的安価であること、コ
ンパクトであること、さらに静粛性が高いこと等によっ
て、オフィスではもちろん、いわゆるホームユースにお
いても広く用いられてきている。また、近年のインクジ
ェットプリンタの高解像度化によって、いわゆる写真ラ
イクな高画質記録物を得ることが可能となってきてい
る。このようなハード（装置）の発展に伴い、インクジ
ェット記録用の記録シートも各種開発されてきている。

【０００３】上記記録シートに要求される特性として
は、一般的に、（１）速乾性があること（インクの吸収
速度が大きいこと）、（２）インクドットの径が適正で
均一であること（ニジミのないこと）、（３）粒状性が
良好であること、（４）ドットの真円性が高いこと、
（５）色濃度が高いこと、（６）彩度が高いこと（くす
みのないこと）、（７）印画部の耐光性、耐水性が良好
なこと、（８）長期間保存しても画像にニジミが生じな
いこと、（９）記録シートの白色度が高いこと、（１
０）記録シートの保存性が良好なこと、（１１）変形・
寸法安定性が良好であること（カールが十分に小さいこ
と）、（１２）ハード走行性が良好であること等が挙げ
られる。さらに、いわゆる写真ライクな高画質記録物を
得るために用いられるフォト光沢紙の用途では、上記に
付け加えて、光沢性、表面の平滑性、銀塩写真に類似し
た印画紙状の風合い等も要求される。

【０００４】インクジェット記録に用いられる記録用シ
ートとしては、例えば、特開昭５５−５１５８３号公
報、同５５−１４４１７２号公報、同５５−１５０３９
５号公報、同５６−１４８５８２号公報、同５６−１４
８５８３号公報、同５６−１４８５８４号公報、同５６
−１４８５８５号公報、同５７−１４０９１号公報、同
５７−３８１８５号公報、同５７−１２９７７８号公
報、同５７−１２９９７９号公報、同６０−２１９０８
４号公報、同６０−２４５５８８号公報等に記載されて
いる、シリカ等の顔料と水溶性バインダーとを、紙また
はプラスチックフィルム等の支持体上に塗布したものが
知られている。しかしながら、これら提案された記録シ
ートにおいては、いずれも光沢性が非常に低く、フォト
光沢紙の用途としては不十分である。

【０００５】また、特開平２−２７６６７０号公報、同
３−２１５０８２号公報、同３−２８１３８３号公報、
同６−１９９０３５号公報等には、擬ベーマイトゾルと
水溶性バインダーとを用いた記録用シートが提案されて
いる。これらの記録シートは、光沢性の点である程度の
要求特性を満たすものではあるが、擬ベーマイト粒子の
製造コストが高い点、塗布液の調製が困難な点等の課題
が存在する。

【０００６】さらに、特開平４−２２３１９０号公報で
は、硼砂または硼酸を０．１ｇ／ｍ ²以上塗工してなる
基紙に、５〜２０ｇ／ｍ²の合成シリカ、およびポリビ
ニルアルコール（ＰＶＡ）からなる記録層が設けられた
インクジェット記録用紙が提案されている。上記技術
は、単にバインダー含有量が少ない記録層の塗膜強度を
向上させることを目的としたものであり、光沢の点で劣
るため、フォト光沢紙の用途としては不十分である。

【０００７】光沢性を得ることを目的として各種水溶性
ポリマーを用いた記録材料が提案されている。例えば、
特開昭５８−８９３９１号公報、同５８−１３４７８４
号公報、同５８−１３４７８６号公報、同６０−４４３
８６号公報、同６０−１３２７８５号公報、同６０−１
４５８７９号公報、同６０−１６８６５１号公報、同６
０−１７１１４３号公報等に記載の、ポリビニルアルコ
ール、ポリビニルピロリドン、またはゼラチン等を紙ま
たはプラスチックフィルム等の支持体上に塗布したもの
が知られている。しかし、これらの記録シートも光沢性
の点では優れるがインク速乾性の点で劣るため、フォト
光沢紙の用途としては不十分である。

【０００８】他方、特開平７−２７６７８９号公報、同
８−１７４９９２号公報、同１１−１１５３０８号公
報、同１１−１９２７７７号公報等では、上述のインク
ジェット記録用シートの要求特性、製造コストを満足す
るインクジェット記録用シートが提案されている。上記
特開平７−２７６７８９号公報では、無機顔料微粒子お
よび水溶性樹脂によって形成され、高い空隙率を持った
三次元構造を有する色材受容層を支持体上に設けてなる
記録用シートが提案されている。この構成によれば、上
述のインク吸収性が向上し、印画時の混色ニジミが十分
に抑制され、解像度の高い画像を得ることができるとさ
れている。この色材受容層は、一般に、小粒径の粒子を
多量に含有させて形成できるが、層形成のバインダー量
を空隙が形成できるように少なくする必要があるため、
塗布層を急激に乾燥させるとひび割れが発生し、色材受
容層の透明性および外観が損なわれるといった欠点があ
る。

【０００９】色材受容層のひび割れを防止する方法とし
て、特開平９−１０９５４５号公報では、塗布液のバイ
ンダーの粘度を比較的高くする方法が提案されている
が、この方法では、作業性の低下や塗布ムラが発生する
等のおそれがあり、実用上有効であるレベルには至って
いない。また、特開平７−７６１６１号公報、同１０−
１１９４２３号公報では、無機粒子、ポリビニルアルコ
ール（ＰＶＡ）、ホウ酸若しくはホウ酸塩からなる塗布
液を用いるひび割れ防止方法が開示されている。しか
し、この方法の場合も、塗布液の粘度が上昇するため作
業性の低下が大きく、液の経時安定性にも問題があり、
実用上有効なレベルには至っていない。

【００１０】上記特開平１０−１１９４２３号公報、ま
たは同１０−２１７６０１号公報等では、微細な無機顔
料粒子および水溶性樹脂を含有し、高い空隙率を持つ色
材受容層を支持体上に設けてなるインクジェット記録用
シートが提案されている。上記各インクジェット記録用
シートは、その構成からインク吸収性に優れ、高解像度
の画像を形成しうる高いインク受容性能を有し、かつ高
光沢を示す。しかしながら、光沢性と風合いの観点か
ら、支持体としてその両側の表面にポリエチレン等の樹
脂コートが施された支持体を用いるため、色材受容層中
に含まれる高沸点溶媒が蒸発せず、また該溶媒が支持体
に吸収されない。このため、色材受容層中にそのまま高
沸点溶媒が残存し、印画後、高温高湿環境下に長時間保
存されると、色材受容層中で該溶媒が染料と共に拡散し
て、経時による画像のニジミ（以下、「経時ニジミ」と
いうことがある。）を生ずるという問題がある。

【００１１】また、インクジェット記録用シートには、
インク中の染料成分を固定化する目的でアミノ基やアン
モニウム塩を有する化合物、特にこれらを有する高分子
化合物を添加することが広くおこなわれている。例え
ば、特開昭６０−８３８８２号公報、同６４−７５２８
１号公報、同５９−２０６９６号公報等に記載されるジ
アリルアンモニウム塩誘導体の（共）重合体、特開昭６
１−６１８８７号公報、同６１−７２５８１号公報等に
記載されるアリルアミン塩共重合体、特開平６−３４０
１６３号公報、同４−２８８２８３号公報、同９−３０
０８１０号公報、同８−３１８６７２号公報、同１０−
２７２８３０号公報、特開昭６３−１１５７８０号公報
等に記載のアンモニウム塩を有する（メタ）アクリレー
ト、（メタ）アクリルアミド系（共）重合体、ビニルベ
ンジルアンモニウム塩（共）重合体等のビニル（共）重
合体、特開平１０−４４５８８号公報等に記載の変性ポ
リビニルアルコール（ＰＶＡ）、特開平６−２３４２６
８号公報、同１１−２７７８８８等に記載のアミン・エ
ピクロルヒドリン重付加体、特開平１０−１１９４１８
号公報等に記載のジハライド・ジアミン重付加体、特開
平１１−５８９３４号公報、同１１−２８８６０等に記
載のポリアミジンなど多くの化合物が用いられている。
これらの化合物を用いることで染料の固定化を図り、ニ
ジミの防止がなされている。

【００１２】しかしながら、これらの化合物はいずれも
インク中の水分やインク中に少量含有される高沸点溶剤
（グリセリンやジエチレングリコール誘導体等）に対す
る溶解性が高いため水溶性染料を完全に固定化すること
ができず、特に高温高湿でのニジミ改良はいまだ不十分
である。また、印画後直ちにクリヤーファイル等に保管
すると、インク溶剤が残存したままの状態にあるため、
やはり経時でのニジミが発生してしまう。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明者はイ
ンク中の染料成分を固定化する目的で添加される化合物
のカチオン部（アミノ基やアンモニウム塩）の立体効果
に着目した。特開平８−２６７９０４号公報、特開平２
−５６２号公報等に記載されているビニルベンジルアン
モニウム型媒染剤は非常に例の多い代表的な媒染剤骨格
であるが、カチオン部の置換基はいずれもメチル基、エ
チル基、ベンジル基等であるため上記立体効果を発揮し
にくい。

【００１４】また、特開平１１−２０３０２号公報に記
載のインクジェット記録用シートは、含有化合物の例と
してカチオン部にシクロヘキシル基を有する水不溶性ラ
テックスが挙げられている。しかし、上記公報に記載の
インクジェット記録用シートは、シクロヘキシル基の立
体効果がインクジェット記録用シートの特性に与える影
響を考慮したものではなく、さらに、これらの疎水性ラ
テックスを用いたインクジェット記録用シートに十分な
耐水性を付与するためには上記疎水性ラテックスを大量
に添加する必要があり、画像耐光性の悪化や顔料との混
和性の悪化等の問題を引き起こしてしまう。また、架橋
性モノマーからなるラテックスを用いると、インク吸収
性に優れる多孔質構造の形成が困難である。

【００１５】本発明は、上記従来における諸課題を解決
し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本
発明は、水溶性染料に対する固定化能力に優れ、インク
吸収性に優れる多孔質構造の形成に好適な媒染剤を提供
することを目的とする。また、本発明は、ひび割れ等の
発生がなく強固で、かつ高い表面光沢性を有すると共
に、良好なインク吸収性を有し、高解像度で高濃度な画
像を形成でき、発色性が良好であり、画像部の耐光性、
耐水性に優れ、かつ高温高湿度環境下に長時間保存され
た場合でも経時ニジミが生じないインクジェット記録用
シートを提供することを目的とする。

【００１６】

【課題を解決するための手段】本発明者は、これらの問
題解決のために鋭意検討をおこない、上記立体効果に着
目した結果、画像部の耐光性および経時ニジミがカチオ
ンポリマーの構造に依存すること、特にカチオン部に立
体効果を発揮するかさ高い置換基を有するカチオンポリ
マーを用いた下記のインクジェット記録用シートを用い
ることでこれらの問題を解決可能であることを見出し、
本出願に至った。

【００１７】＜１＞ 下記式（１）で表される単位を少
なくとも有する可溶性カチオンポリマーからなることを
特徴とする媒染剤である。

【００１８】

【化３】 ［式（１）中、Ｒは水素またはメチル基を表す。Ｒ¹は
分岐アルキル基または環状アルキル基を表し、Ｒ²およ
びＲ³はそれぞれ独立にアルキル基、分岐アルキル基、
環状アルキル基、アリール基、アラルキル基を表す。Ｒ
¹，Ｒ²およびＲ³は、水酸基、エーテルで置換されてい
てもよい。Ｘは対アニオンを表す。］

【００１９】＜２＞ 前記式（１）において、前記分岐
アルキル基は、α−分岐アルキル基およびβ−分岐アル
キル基のいずれかであることを特徴とする＜１＞の媒染
剤である。

【００２０】＜３＞ 前記カチオンポリマーは、水溶性
であることを特徴とする＜１＞または＜２＞の媒染剤で
ある。

【００２１】＜４＞ 下記式（１）で表される単位を少
なくとも有するカチオンポリマーを含むことを特徴とす
るインクジェット記録用シートである。

【００２２】

【化４】 ［式（１）中、Ｒは水素、またはメチル基を表す。Ｒ¹
は分岐アルキル基または環状アルキル基を表し、Ｒ²お
よびＲ³はそれぞれ独立にアルキル、分岐アルキル基、
環状アルキル基、アリール基、アラルキル基を表す。Ｒ
¹，Ｒ²およびＲ³は、水酸基、エーテルで置換されてい
てもよい。Ｘは対アニオンを表す。］

【００２３】＜５＞ 支持体上に色材受容層を有するイ
ンクジェット記録用シートであって、前記色材受容層
は、無機顔料微粒子と、水溶性樹脂と、前記カチオンポ
リマーと、を含むことを特徴とする＜４＞のインクジェ
ット記録用シートである。

【００２４】＜６＞ 前記式（１）において、前記分岐
アルキル基は、α−分岐アルキル基およびβ−分岐アル
キル基のいずれかであることを特徴とする＜４＞または
＜５＞のインクジェット記録用シートである。

【００２５】＜７＞ 前記カチオンポリマーは、水溶性
であることを特徴とする＜４＞〜＜６＞のインクジェッ
ト記録用シートである。

【００２６】＜８＞ 前記色材受容層は、前記水溶性樹
脂を架橋しうる架橋剤を用いて得られることを特徴とす
る＜５＞〜＜７＞のインクジェット記録用シートであ
る。

【００２７】＜９＞ 前記架橋剤は、ホウ素化合物であ
ることを特徴とする＜８＞のインクジェット記録用シー
トである。

【００２８】＜１０＞ 前記色材受容層は、前記支持体
上に前記無機顔料微粒子と前記水溶性樹脂とを含有する
第１の塗布液を付与し、（１）該付与と同時、（２）該
付与によって形成される塗布層の乾燥途中であって前記
塗布層が減率乾燥速度を示す前、および、（３）前記塗
布層を乾燥して塗膜を形成した後の少なくともいずれか
に、前記カチオンポリマーを含む第２の塗布液を付与し
て得られることを特徴とする＜５＞〜＜９＞のインクジ
ェット記録用シートである。

【００２９】＜１１＞ 前記色材受容層は、前記第１お
よび第２の塗布液の少なくともいずれかに前記架橋剤を
添加して付与、あるいは、前記第１および第２の塗布液
とは別に前記架橋剤を含む第３の塗布液を付与すること
で得られることを特徴とする＜８＞〜＜１０＞のインク
ジェット記録用シートである。

【００３０】＜１２＞ 前記無機顔料微粒子は、平均一
次粒子径が２０ｎｍ以下のシリカ微粒子であることを特
徴とする＜５＞〜＜１１＞のインクジェット記録用シー
トである。

【００３１】＜１３＞ 前記色材受容層は、空隙率が５
０〜８０％の３次元網目構造を有し、かつ前記無機顔料
微粒子（ｉ）と前記水溶性樹脂（ｐ）との含有比（ｉ：
ｐ／質量比）が、１．５：１〜１０：１であることを特
徴とする＜５＞〜＜１２＞のインクジェット記録用シー
トである。

【００３２】＜１４＞ 前記水溶性樹脂は、ポリビニル
アルコールまたはその誘導体であることを特徴とする＜
５＞〜＜１２＞のインクジェット記録用シートである。

【００３３】

【発明の実施の形態】以下、本発明の内容を詳細に説明
する。

【００３４】《媒染剤》本発明の媒染剤は、下記式
（１）で表される単位を少なくとも有する可溶性カチオ
ンポリマー（以下、「本発明に係るカチオンポリマー」
という場合がある。）からなることを特徴とする。

【００３５】

【化５】 ［式（１）中、Ｒは水素またはメチル基を表す。Ｒ¹は
分岐アルキル基または環状アルキル基を表し、Ｒ²およ
びＲ³はそれぞれ独立にアルキル基、分岐アルキル基、
環状アルキル基、アリール基、アラルキル基を表す。Ｒ
¹，Ｒ²およびＲ³は、水酸基、エーテルで置換されてい
てもよい。Ｘは対アニオンを表す。］

【００３６】本発明の媒染剤は、本発明に係るカチオン
ポリマーのビニルベンジルアンモニウム部の置換基とし
て、立体効果を発揮するかさ高い置換基である、分岐ア
ルキル基あるいは環状アルキル基を一カ所以上有するこ
とが重要である。これにより、水溶性染料に対する固定
化能力を向上させることができる。本発明の媒染剤は画
像記録媒体に用いることができ、特にインクジェット記
録用シート用の媒染剤として最適である。このため、本
発明の媒染剤を用いて得られるインクジェット記録用シ
ートは、耐光性を低下させることなく、従来の水溶性媒
染剤を用いた場合に比して大幅に経時ニジミを防止する
ことができる。従って、本発明の媒染剤を用いて得られ
たインクジェット記録用シートは、高温高湿環境下に長
時間保存された場合でも安定して画像を保持することが
可能である。

【００３７】上記式（１）中、Ｒは、水素またはメチル
基を表し、水素が好ましい。上記式（１）中、Ｒ¹は、
分岐アルキル基または環状アルキル基を表す。上記分岐
アルキル基としては特に限定はされないが、α−分岐ア
ルキル基あるいはβ−分岐アルキル基が好ましい。ま
た、分岐アルキル基の炭素数としては、３〜１２が好ま
しく、３〜６がさらに好ましい。上記分岐アルキル基の
具体例としては、α−分岐アルキル基［イソプロピル
基、ｔ−ブチル基、１−メチルブチル基、１−メチルへ
キシル基等］、β−分岐アルキル基［イソブチル基、２
−メチルへキシル基、２−エチルへキシル基、２，２−
ジメチルヘキシル基等］が挙げられる。これらのうち、
イソプロピル基、ｔ−ブチル基、イソブチル基が特に好
ましい。

【００３８】上記環状アルキル基としては特に限定はさ
れないが、炭素数３〜１２の環状アルキル基が好まし
く、５〜７の環状アルキル基がさらに好ましい。上記環
状アルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチ
ル基、シクロペンチル基、シクロへキシル基、シクロヘ
プチル基、シクロオクチル基、シクロドデシル基等が挙
げられる。これらのうち、シクロペンチル基、シクロへ
キシル基が特に好ましい。

【００３９】上記式（１）中、Ｒ²およびＲ³は、それぞ
れ独立に、アルキル基、分岐アルキル基、環状アルキル
基、アリール基、アラルキル基を表す。上記アルキル基
としては、炭素数１〜６のアルキル基が好ましく、炭素
数１〜３のアルキル基がさらに好ましい。該アルキル基
の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、ｎ−ブチル基、２−ヒドロキシエチル基が挙げら
れ、メチル基、エチル基が好ましい。

【００４０】上記分岐アルキル基および環状アルキル基
としては、Ｒ¹と同様のものが挙げられる。

【００４１】上記アリール基としては、炭素数６〜１２
のアリール基が好ましく、炭素数６〜８のアリール基が
さらに好ましい。該アリール基の具体例としては、フェ
ニル基、ｐ−メチルフェニル基、ｐ−エチルフェニル基
が挙げられ、フェニル基が好ましい。

【００４２】上記アラルキル基としては、炭素数７〜１
２のアラルキル基が好ましく、炭素数７〜９のアラルキ
ル基がさらに好ましい。該アラルキル基の具体例として
は、ベンジル基、２−フェニルエチル基、３−フェニル
プロピル基が挙げられ、ベンジル基が好ましい。

【００４３】上記Ｒ¹〜Ｒ³における、アルキル基、分岐
アルキル基、環状アルキル基、アリール基およびアラル
キル基は、水酸基またはエーテルで置換されていてもよ
い。

【００４４】上記式（１）におけるＸは、対アニオンを
表す。該対アニオンは特に限定されないが、具体的に
は、ハロゲン類（Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ，Ｆ）や硫酸イオン、
酢酸イオン、または硝酸イオン等が挙げられ、ハロゲン
類が好ましい。

【００４５】本発明の媒染剤は、可溶性の本発明に係る
カチオンポリマーからなる。このため、本発明に係るカ
チオンポリマーは、水または有機溶媒に可溶なことが必
要である。特に塗布適性および多孔質構造形成の観点か
ら本発明に係るカチオンポリマーは水溶性であることが
好ましい。ここで「水または有機溶媒に可溶」とは、本
発明に係るカチオンポリマーが十分な量の水または有機
溶媒に対して５０質量％以上溶解することをいう。上記
有機溶媒としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロ
パノール、ｉ−プロパノール、メトキシプロパノール等
のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン等のケ
トン類、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、酢酸エ
チル、トルエン等が挙げられる。

【００４６】本発明に係るカチオンポリマーは、例えば
ハロゲン化メチルスチレン類と３級アミン化合物との反
応によって得られる４級アンモニウム塩化合物を、常法
に従って有機溶媒等の媒体中で重合させることによって
得られる。または、予めハロゲン化メチルスチレン類を
重合させ、得られた重合体に３級アミン化合物を反応さ
せることによっても合成することができる。

【００４７】上記ハロゲン化メチルスチレン類として
は、クロロメチルスチレン（ｐ体、ｍ体、ｏ体、並びに
これらの任意の混合物）、ブロモメチルスチレン（ｐ
体、ｍ体、ｏ体、並びにこれらの任意の混合物）、クロ
ロメチル−αメチルスチレン（ｐ体、ｍ体、ｏ体、並び
にこれらの任意の混合物）等が挙げられる。

【００４８】上記３級アミン化合物は、分岐アルキル基
（好ましくは、α−分岐アルキル基、β−分岐アルキル
基）または環状アルキル基のいずれかの置換基を少なく
とも１つ有することが重要である。上記α−分岐アルキ
ル基を有する３級アミンの具体例としては、イソプロピ
ルアミン系［Ｎ，Ｎ−ジメチルイソプロピルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジエチルイソプロピルアミン、Ｎ−メチルジイ
ソプロピルアミン、Ｎ−エチルジイソプロピルアミン、
トリイソプロピルアミン等］、ｔ−ブチルアミン系
［Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｔ−ブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエ
チル−ｔ−ブチルアミン等］が挙げられる。上記β−分
岐アルキル基を有する３級アミンの具体例としては、イ
ソブチルアミン系［Ｎ，Ｎ−ジメチルイソブチルアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジエチルイソブチルアミン、Ｎ−メチルジ
イソブチルアミン、Ｎ−エチルジイソブチルアミン、ト
リイソブチルアミン等］が挙げられる。上記環状アルキ
ル基を有する３級アミンとしては、シクロへキシルアミ
ン系［Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ
−ジエチルシクロヘキシルアミン、Ｎ−メチルジシクロ
ヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロプロピルアミ
ン等］、およびシクロペンチルアミン系［Ｎ，Ｎ−ジエ
チルシクロペンチルアミン、Ｎ−メチルジンクロペンチ
ルアミン等］が挙げられる。

【００４９】また、上記３級アミン化合物は２種以上の
組み合わせでもよい。これらのうち好ましくはトリイソ
プロピルアミン、トリイソブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルシクロへキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルシクロヘ
キシルアミン、Ｎ−メチルジシクロヘキシルアミンが好
ましく、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，
Ｎ−ジエチルシクロヘキシルアミン、Ｎ−メチルジシク
ロヘキシルアミンが特に好ましい。

【００５０】上記ハロゲン化メチルスチレン類と上記３
級アミン化合物との反応物（４級アンモニウム塩化合
物）としては、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチル−ｐ−ビ
ニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジイソ
プロピルエチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムクロ
ライド、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシル−ｐ−ビニル
ベンジルアンモニウムブロマイド、Ｎ，Ｎ−ジエチルシ
クロヘキシル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムブロマ
イド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−エチルヘキシル−ｐ−ビ
ニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ−メチルジシ
クロヘキシル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロラ
イド、Ｎ−メチルジシクロヘキシル−ｐ−ビニルベンジ
ルアンモニウムブロマイド、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロペ
ンチル−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，
Ｎ−ジメチルシクロヘキシル−ｐ−ビニルベンジルアン
モニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシル
−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ
−ジエチルシクロヘキシル−ｐ−ビニルベンジルアンモ
ニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチルシクロヘキシル−
ｍ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、トリイソ
プロピル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライ
ド、トリイソプロピル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウ
ムクロライド、トリイソブチル−ｐ−ビニルベンジルア
ンモニウムクロライド、トリイソブチル−ｍ−ビニルベ
ンジルアンモニウムクロライド等が挙げられる。

【００５１】本発明に係るカチオンポリマーは、式
（１）で表される繰り返し単位を単独で有するホモポリ
マーであってもよく、２種以上を有する共重合体（コポ
リマー）であってもよい。また、上記繰り返し単位を含
む２種以上の重合体の混合物であってもよい。

【００５２】また、本発明に係るカチオンポリマーとし
ては、式（１）の単位のみからなる重合体（単独重合
体、２種以上の単位からなる共重合体も含む）、その中
でも製造適性から単独重合体が特に好ましいが、特にこ
れに限定されず、本発明の効果を損ねない範囲で、式
（１）の単位以外での共重合可能なモノマーとの共重合
体としてもよい。このような共重合可能なモノマーとし
ては、例えば、非イオン性単量体が挙げられ、具体的に
は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル［例えば、
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチ
ル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸
イソプロピル、（メタ）アクリルｎ−酸ブチル、（メ
タ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブ
チル、（メタ）アクリル酸へキシル、（メタ）アクリル
酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルへキシル、
（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステ
アリル等の（メタ）アクリル酸Ｃ１−１８のアルキルエ
ステル等］、（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステ
ル［（メタ）アクリル酸シクロへキシル等］、（メタ）
アクリル酸アリールエステル［（メタ）アクリル酸フェ
ニル等］、アラルキルエステル［（メタ）アクリル酸ベ
ンジル等］置換（メタ）アクリル酸アルキルエステル
［例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル
等］、（メタ）アクリルアミド類［例えば、（メタ）ア
クリルアミド、ジエチル（メタ）アクリルアミド等］、
芳香族ビニル類［スチレン、ビニルトルエン、α−メチ
ルスチレン等］、ビニルエステル類［酢酸ビニル、プロ
ピオン酸ビニル等］、アリルエステル類［酢酸アリル
等］、ハロゲン含有単量体［塩化ビニリデン、塩化ビニ
ル等］、シアン化ビニル［（メタ）アクリロニトリル
等］、オレフィン類［エチレン、プロピレン等］などが
挙げられる。これらの非イオン性単量体も単独でまたは
二種以上組み合わせて使用できる。

【００５３】また、本発明に係るカチオンポリマーとし
て共重合体を用いる場合、即ち、本発明に係るカチオン
ポリマーが上記式（１）で表される単位以外のモノマー
を有する共重合体である場合、その共重合体中の式
（１）で表される単位の含有率は１０ｍｏｌ％以上が好
ましく、３０ｍｏｌ％以上が特に好ましい。１０ｍｏｌ
％未満であると染料の固着が不十分となりやすく、解像
度、経時ニジミの防止効果が不十分になるおそれがあ
る。

【００５４】本発明に係るカチオンポリマーの分子量
は、ゲル浸透クロマトグラフイー（ＧＰＣ）で測定した
重量平均分子量として１０００〜５０００００程度が好
ましい。分子量が１０００未満では耐水性が不十分とな
る傾向があり、５０００００以上では粘度は高くなるた
めハンドリング適性が不良となる場合がある。

【００５５】本発明に係るカチオンポリマーとしては、
ポリ（Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシル−ビニルベンジ
ルアンモニウムクロライド）、ポリ（Ｎ−メチルジシク
ロヘキシル−ビニルベンジルアンモニウムクロライ
ド）、ポリ（トリイソブチル−ビニルベンジルアンモニ
ウムクロライド）、（Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシル
−ビニルベンジルアンモニウムクロライド）−スチレン
共重合体、ポリ（Ｎ，Ｎ−ジエチルシクロヘキシル−ビ
ニルベンジルアンモニウムクロライド）、ポリ（Ｎ，Ｎ
−ジメチルシクロヘキシル−ビニルベンジルアンモニウ
ムブロマイド）、ポリ（トリイソプロピル−ビニルベン
ジルアンモニウムクロライド）、ポリ（トリイソプロピ
ル−ビニルベンジルアンモニウムブロマイド）、ポリ
（ｔ−ブチル−ビニルベンジルアンモニウムクロライ
ド）、ポリ（Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロペンチル−ビニル
ベンジルアンモニウムクロライド）、ポリ（Ｎ，Ｎ−ジ
イソプロピルエチル−ビニルベンジルアンモニウムクロ
ライド）、ポリ（Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−エチルヘキシ
ル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド）、
（Ｎ，Ｎ−ジエチルシクロヘキシル−ビニルベンジルア
ンモニウムクロライド）／スチレン共重合体、（Ｎ，Ｎ
−ジメチルシクロヘキシル−ビニルベンジルアンモニウ
ムクロライド）／（トリイソプロピル−ビニルベンジル
アンモニウムクロライド）共重合体、（トリイソプロピ
ル−ビニルベンジルアンモニウムクロライド）／（ｔ−
ブチル−ビニルベンジルアンモニウムクロライド）共重
合体等が挙げられる。

【００５６】《インクジェット記録用シート》本発明の
インクジェット記録用シートは、上記式（１）で表され
る単位を有する可溶性カチオンポリマーからなる媒染剤
を含むことを特徴とする。本発明のインクジェット記録
用シートは、上記媒染剤を用いて形成されることで、耐
光性を低下させることなく、従来の水溶性媒染剤を用い
た場合に比して大幅に経時ニジミを防止することができ
る。これにより本発明のインクジェット記録用シート
は、高温高湿環境下に長時間保存された場合でも安定し
て画像を保持することが可能である。

【００５７】［色材受容層］本発明のインクジェット記
録用シートは、支持体上に、本発明の媒染剤を単独で塗
布等して得られることもできるが、さらに無機顔料微粒
子と水溶性樹脂とを含む色材受容層に上記媒染剤を用い
て得られることも好ましい。

【００５８】上記色材受容層中の、本発明に係るカチオ
ンポリマーの含有量としては、色材受容層の全固形分に
対して０．５〜２５．０質量％が好ましく、１．０〜２
０．０質量％がさらに好ましい。上記含有量が０．５〜
２５．０質量％の範囲内にあると、十分に耐水性および
経時ニジミの防止効果を発揮でき、インク吸収性の悪化
を引き起こすことがない。また、本発明のインクジェッ
ト記録用シートは、本発明の媒染剤と公知の媒染剤とを
併用してもよい。

【００５９】（無機顔料微粒子）無機顔料微粒子として
は、例えば、シリカ微粒子、コロイダルシリカ、二酸化
チタン、硫酸バリウム、珪酸カルシウム、ゼオライト、
カオリナイト、ハロイサイト、雲母、タルク、炭酸カル
シウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、ベーマイ
ト、擬ベーマイト等を挙げることができる。中でも、シ
リカ微粒子が特に好ましい。上記シリカ微粒子は、比表
面積が特に大きいので、インクの吸収性、保持の効率が
高く、また、屈折率が低いので、適切な粒子径まで分散
をおこなえば色材受容層に透明性を付与でき、高い色濃
度と良好な発色性が得られるという特徴がある。色材受
容層が透明であることは、ＯＨＰ等透明性が必要とされ
る用途のみならず、フォト光沢紙等の記録用シートに適
用する場合でも、高い色濃度と良好な発色性を得る観点
で重要である。

【００６０】上記無機顔料微粒子の平均一次粒子径とし
ては、２０ｎｍ以下が好ましく、１０ｎｍ以下がさらに
好ましく、３〜１０ｎｍが特に好ましい。

【００６１】上記シリカ微粒子は、その表面にシラノー
ル基を有し、該シラノール基による水素結合によって粒
子同士が付着しやすいため、上記のように平均一次粒子
径が１０ｎｍ以下の場合に空隙率の大きい構造を形成す
ることができる。これにより、インク吸収特性を効果的
に向上させることができる。

【００６２】また、シリカ微粒子は、その製造法によっ
て湿式法粒子と乾式法粒子とに大別される。上記湿式法
では、ケイ酸塩の酸分解によって活性シリカを生成し、
これを適度に重合させ凝集沈降させて含水シリカを得る
方法が主流である。一方、乾式法は、ハロゲン化珪素の
高温気相加水分解による方法（火炎加水分解法）や、ケ
イ砂とコークスとを電気炉中でアークによって加熱還元
気化し、これを空気で酸化する方法（アーク法）によっ
て無水シリカを得る方法が主流である。

【００６３】これらの方法で得られる含水シリカおよび
無水シリカは、表面のシラノール基の密度、空孔の有無
等に相違があるため、それぞれ異なった性質を示す。特
に、無水シリカ（無水珪酸）は、空隙率が高い三次元構
造を形成しやすいため好ましい。この理由は明らかでは
ないが、含水シリカの場合には、微粒子表面におけるシ
ラノール基の密度が５〜８個／ｎｍ²と多く、シリカ微
粒子が密に凝集（アグリゲート）しやすい。一方、無水
シリカの場合には、微粒子表面におけるシラノール基の
密度が２〜３個／ｎｍ²と少ないため、疎な軟凝集（フ
ロキュレート）となる。その結果、空隙率が高い構造に
なるものと推定される。従って、本発明においては、微
粒子表面におけるシラノール基の密度が２〜３個／ｎｍ
²であるシリカ（シリカ微粒子）を用いることが好まし
い。

【００６４】（水溶性樹脂）上記水溶性樹脂としては、
例えば、親水性構造単位としてヒドロキシル基を有する
樹脂である、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、カチオ
ン変性ポリビニルアルコール、アニオン変性ポリビニル
アルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、ポ
リビニルアセタール、セルロース系樹脂〔メチルセルロ
ース（ＭＣ）、エチルセルロース（ＥＣ）、ヒドロキシ
エチルセルロース（ＨＥＣ）、カルボキシメチルセルロ
ース（ＣＭＣ）等〕、キチン類、キトサン類、デンプ
ン；エーテル結合を有する樹脂であるポリエチレンオキ
サイド（ＰＥＯ）、ポリプロピレンオキサイド（ＰＰ
Ｏ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリビニル
エーテル（ＰＶＥ）；アミド基またはアミド結合を有す
る樹脂であるポリアクリルアミド（ＰＡＡＭ）、ポリビ
ニルピロリドン（ＰＶＰ）等が挙げられる。また、解離
性基としてカルボキシル基を有する、ポリアクリル酸
塩、マレイン酸樹脂、アルギン酸塩、ゼラチン類を挙げ
ることができる。上記の中でも、特にポリビニルアルコ
ールまたはその誘導体が好ましい。

【００６５】上記水溶性樹脂の含有量としては、色材受
容層の全固形分質量に対して、９〜４０質量％が好まし
く、１６〜３３質量％がさらに好ましい。上記含有量
が、９質量％未満であると、膜強度が低下し、乾燥時に
ひび割れを生じやすくなることがあり、４０質量％を超
えると、空隙が樹脂によって塞がれやすくなる結果、空
隙率が減少してインク吸収性が低下することがある。

【００６６】色材受容層を主として構成する、上記無機
顔料微粒子と上記水溶性樹脂とは、それぞれ単一素材で
もよいし、複数の素材の混合系であってもよい。

【００６７】また、透明性の観点から、シリカ微粒子に
組み合わせる樹脂の種類が重要となる。上記無水シリカ
を用いる場合には、水溶性樹脂としては、ポリビニルア
ルコール（ＰＶＡ）が好ましく、中でも、鹸化度７０〜
９９％のＰＶＡがさらに好ましく、鹸化度７０〜９０％
のＰＶＡが特に好ましい。

【００６８】上記ＰＶＡは、その構造単位に水酸基を有
するが、この水酸基とシリカ微粒子表面のシラノール基
とが水素結合を形成して、シリカ微粒子の二次粒子を鎖
単位とする三次元網目構造を形成しやすくする。上記三
次元網目構造の形成によって、空隙率の高い多孔質構造
の色材受容層を形成しうると考えられる。インクジェッ
ト記録において、上述のようにして得た多孔質の色材受
容層は、毛細管現象によって急速にインクを吸収し、イ
ンクニジミのない真円性の良好なドットを形成すること
ができる。

【００６９】−無機顔料微粒子と水溶性樹脂との含有比
− 無機顔料微粒子（好ましくはシリカ微粒子；ｉ）と水溶
性樹脂（ｐ）との含有比〔ＰＢ比（ｉ：ｐ）、水溶性樹
脂１質量部に対する無機顔料微粒子の質量〕は、色材受
容層の膜構造にも大きな影響を与える。即ち、ＰＢ比が
大きくなると、空隙率、細孔容積、表面積（単位質量当
り）が大きくなる。具体的には、上記ＰＢ比（ｉ：ｐ）
としては、１．５：１〜１０：１が好ましい。上記ＰＢ
比が１０：１を超える、即ち、ＰＢ比が大きくなりすぎ
ると、膜強度が低下し、乾燥時にひび割れを生じやすく
なることがあり、１．５：１未満、即ちＰＢ比が小さす
ぎると、空隙が樹脂によって塞がれやすくなる結果、空
隙率が減少してインク吸収性が低下することがある。

【００７０】インクジェットプリンタの搬送系を通過す
る場合、記録用シートに応力が加わることがあるので、
色材受容層には十分な膜強度を有していることが必要で
ある。さらにシート状に裁断加工する場合、色材受容層
の割れ、剥がれ等を防止する上でも色材受容層には十分
な膜強度を有していることが必要である。この場合、上
記ＰＢ比としては５：１以下が好ましく、インクジェッ
トプリンタで高速インク吸収性をも確保する観点から
は、２：１以上であることが好ましい。

【００７１】例えば、平均一次粒子径が２０ｎｍ以下の
無水シリカ微粒子と水溶性樹脂とをＰＢ比２：１〜５：
１で水溶液中に完全に分散した塗布液を支持体上に塗布
し、該塗布層を乾燥した場合、シリカ微粒子の二次粒子
を鎖単位とする三次元網目構造が形成され、平均細孔径
が３０ｎｍ以下、空隙率が５０％〜８０％、細孔比容積
０．５ｍｌ／ｇ以上、比表面積が１００ｍ²／ｇ以上
の、透光性の多孔質膜を容易に形成することができる。

【００７２】（架橋剤）本発明のインクジェット記録用
シートは、上記色材受容層に、上記水溶性樹脂を架橋し
うる架橋剤を併用することが好ましい。

【００７３】上記架橋剤溶液の付与は、多孔質性の色材
受容層を形成する塗布液（色材受容層用塗布液）が塗布
されるのと同時に、あるいは色材受容層用塗布液を塗布
して形成された塗布層が減率乾燥速度を示すようになる
前に、おこなわれることが好ましい。この操作によっ
て、塗布層が乾燥する間に発生するひび割れの発生を効
果的に防止することができる。即ち、上記塗布液が塗布
されたと同時に、あるいは塗布層が減率乾燥速度を示す
ようになる前に架橋剤溶液が塗布層内に浸透し、塗布層
内の水溶性樹脂と速やかに反応し、水溶性樹脂をゲル化
（硬化）させることによって、塗布層の膜強度を即時に
大幅に向上させる。

【００７４】上記水溶性樹脂を架橋しうる架橋剤として
は、色材受容層に用いられる水溶性樹脂との関係で好適
な物を適宜選択すればよいが、中でも、架橋反応が迅速
である点から、ホウ素化合物が好ましく、例えば、硼
砂、ホウ酸、ホウ酸塩（例えば、オルトホウ酸塩、Ｉｎ
ＢＯ₃、ＳｃＢＯ₃、ＹＢＯ₃、ＬａＢＯ₃、Ｍｇ₃（Ｂ
Ｏ₃）₂、Ｃｏ₃（ＢＯ₃）₂、二ホウ酸塩（例えば、Ｍｇ₂
Ｂ₂Ｏ₅、Ｃｏ₂Ｂ₂Ｏ₅）、メタホウ酸塩（例えば、Ｌｉ
ＢＯ₂、Ｃａ（ＢＯ₂）₂、ＮａＢＯ₂、ＫＢＯ₂）、四ホ
ウ酸塩（例えば、Ｎａ₂Ｂ₄Ｏ₇・１０Ｈ₂Ｏ）、五ホウ酸
塩（例えば、ＫＢ₅Ｏ₈・４Ｈ₂Ｏ、Ｃａ₂Ｂ₆Ｏ₁₁・７Ｈ₂
Ｏ、ＣｓＢ₅Ｏ₅）、グリオキザール、メラミン・ホルム
アルデヒド（例えば、メチロールメラミン、アルキル化
メチロールメラミン）、メチロール尿素、レゾール樹
脂、ポリイソシアネート、エポキシ樹脂等を挙げること
ができる。中でも、速やかに架橋反応を起こす点で、硼
砂、ホウ酸、ホウ酸塩が好ましく、特に水溶性樹脂とし
てポリビニルアルコールと組み合わせて使用することが
さらに好ましい。

【００７５】上記水溶性樹脂としてゼラチンを用いる場
合には、ゼラチンの硬膜剤として知られている、以下の
化合物を架橋剤として用いることができる。例えば、ホ
ルムアルデヒド、グリオキザール、グルタールアルデヒ
ド等のアルデヒド系化合物；ジアセチル、シクロペンタ
ンジオン等のケトン系化合物；ビス（２−クロロエチル
尿素）−２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，
５−トリアジン、２，４−ジクロロ−６−Ｓ−トリアジ
ン・ナトリウム塩等の活性ハロゲン化合物；ジビニルス
ルホン酸、１，３−ビニルスルホニル−２−プロパノー
ル、Ｎ，Ｎ’−エチレンビス（ビニルスルホニルアセタ
ミド）、１，３，５−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ
−Ｓ−トリアジン等の活性ビニル化合物；ジメチロ−ル
尿素、メチロールジメチルヒダントイン等のＮ−メチロ
ール化合物；

【００７６】１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート
等のイソシアネート系化合物；米国特許明細書第３０１
７２８０号、同第２９８３６１１号に記載のアジリジン
系化合物；米国特許明細書第３１００７０４号に記載の
カルボキシイミド系化合物；グリセロールトリグリシジ
ルエーテル等のエポキシ系化合物；１，６−ヘキサメチ
レン−Ｎ，Ｎ’−ビスエチレン尿素等のエチレンイミノ
系化合物；ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸等の
ハロゲン化カルボキシアルデヒド系化合物；２，３−ジ
ヒドロキシジオキサン等のジオキサン系化合物；クロム
明ばん、カリ明ばん、硫酸ジルコニウム、酢酸クロム等
である。なお、上記架橋剤は、一種単独でも、２種以上
を組合わせてもよい。

【００７７】上記架橋剤溶液は、架橋剤を水および／ま
たは有機溶媒に溶解して調製される。架橋剤溶液中の架
橋剤の濃度としては、架橋剤溶液の質量に対して、０．
０５〜１０質量％が好ましく、０．１〜７質量％が特に
好ましい。架橋剤溶液を構成する溶媒としては、一般に
水が使用され、該水と混和性の有機溶媒を含む水系混合
溶媒であってもよい。上記有機溶媒としては、架橋剤が
溶解するものであれば任意に使用することができ、例え
ば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコー
ル、グリセリン等のアルコール；アセトン、メチルエチ
ルケトン等のケトン；酢酸メチル、酢酸エチル等のエス
テル；トルエン等の芳香族溶剤；テトラヒドロフラン等
のエーテル、およびジクロロメタン等のハロゲン化炭素
系溶剤等を挙げることができる。

【００７８】（その他の添加剤）本発明のインクジェッ
ト記録用シートにはその他の必要に応じて、さらに下記
の成分等を含んでもよい。色材の劣化を抑制する目的
で、各種の紫外線吸収剤、酸化防止剤、一重項酸素クエ
ンチャー等の褪色防止剤を含んでいてもよい。上記紫外
線吸収剤としては、桂皮酸誘導体、ベンゾフェノン誘導
体、ベンゾトリアゾリルフェノール誘導体等が挙げられ
る。例えば、α−シアノ−フェニル桂皮酸ブチル、ｏ−
ベンゾトリアゾールフェノール、ｏ−ベンゾトリアゾー
ル−ｐ−クロロフェノール、ｏ−ベンゾトリアゾール−
２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール、ｏ−ベンゾトリア
ゾール−２，４−ジ−ｔ−オクチルフェノール等が挙げ
られる。ヒンダートフェノール化合物も紫外線吸収剤と
して使用でき、具体的には少なくとも２位または６位の
うち１ヵ所以上が分岐アルキル基で置換されたフェノー
ル誘導体が好ましい。

【００７９】また、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収
剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系
紫外線吸収剤、オキザリックアシッドアニリド系紫外線
吸収剤等も使用できる。例えば、特開昭４７−１０５３
７号公報、同５８−１１１９４２号公報、同５８−２１
２８４４号公報、同５９−１９９４５号公報、同５９−
４６６４６号公報、同５９−１０９０５５号公報、同６
３−５３５４４号公報、特公昭３６−１０４６６号公
報、同４２−２６１８７号公報、同４８−３０４９２号
公報、同４８−３１２５５号公報、同４８−４１５７２
号公報、同４８−５４９６５号公報、同５０−１０７２
６号公報、米国特許第２，７１９，０８６号明細書、同
３，７０７，３７５号明細書、同３，７５４，９１９号
明細書、同４，２２０，７１１号明細書等に記載されて
いる。

【００８０】蛍光増白剤も紫外線吸収剤として使用で
き、例えば、クマリン系蛍光増白剤等が挙げられる。具
体的には、特公昭４５−４６９９号公報、同５４−５３
２４号公報等に記載されている。

【００８１】上記酸化防止剤としては、ヨーロッパ公開
特許第２２３７３９号公報、同３０９４０１号公報、同
３０９４０２号公報、同３１０５５１号公報、同第３１
０５５２号公報、同第４５９４１６号公報、ドイツ公開
特許第３４３５４４３号公報、特開昭５４−４８５３５
号公報、同６０−１０７３８４号公報、同６０−１０７
３８３号公報、同６０−１２５４７０号公報、同６０−
１２５４７１号公報、同６０−１２５４７２号公報、同
６０−２８７４８５号公報、同６０−２８７４８６号公
報、同６０−２８７４８７号公報、同６０−２８７４８
８号公報、同６１−１６０２８７号公報、同６１−１８
５４８３号公報、同６１−２１１０７９号公報、同６２
−１４６６７８号公報、同６２−１４６６８０号公報、
同６２−１４６６７９号公報、同６２−２８２８８５号
公報、同６２−２６２０４７号公報、同６３−０５１１
７４号公報、同６３−８９８７７号公報、同６３−８８
３８０号公報、同６６−８８３８１号公報、同６３−１
１３５３６号公報、

【００８２】同６３−１６３３５１号公報、同６３−２
０３３７２号公報、同６３−２２４９８９号公報、同６
３−２５１２８２号公報、同６３−２６７５９４号公
報、同６３−１８２４８４号公報、特開平１−２３９２
８２号公報、特開平２−２６２６５４号公報、同２−７
１２６２号公報、同３−１２１４４９号公報、同４−２
９１６８５号公報、同４−２９１６８４号公報、同５−
６１１６６号公報、同５−１１９４４９号公報、同５−
１８８６８７号公報、同５−１８８６８６号公報、同５
−１１０４９０号公報、同５−１１０８４３７号公報、
同５−１７０３６１号公報、特公昭４８−４３２９５号
公報、同４８−３３２１２号公報、米国特許第４８１４
２６２号明細書、同第４９８０２７５号明細書等に記載
のものが挙げられる。

【００８３】具体的には、６−エトキシ−１−フェニル
−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリ
ン、６−エトキシ−１−オクチル−２，２，４−トリメ
チル−１，２−ジヒドロキノリン、６−エトキシ−１−
フェニル−２，２，４−トリメチル−１，２，３，４−
テトラヒドロキノリン、６−エトキシ−１−オクチル−
２，２，４−トリメチル−１，２，３，４，−テトラヒ
ドロキノリン、シクロヘキサン酸ニッケル、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−２−エチルヘキサン、２
−メチル−４−メトキシ−ジフェニルアミン、１−メチ
ル−２−フェニルインドール等が挙げられる。

【００８４】上記褪色防止剤は、単独でも２種以上を併
用してもよい。この褪色防止剤は、水溶性化、分散、エ
マルション化してもよく、マイクロカプセル中に含ませ
ることもできる。上記褪色防止剤の添加量としては、色
材受容層用塗布液の０．０１〜１０質量％が好ましい。

【００８５】また、無機顔料微粒子の分散性を高める目
的で、各種無機塩類、ｐＨ調整剤として酸やアルカリ等
を含んでいてもよい。さらに、塗布適性や表面品質を高
める目的で各種の界面活性剤を、表面の摩擦帯電や剥離
帯電を抑制する目的で、イオン導電性を持つ界面活性剤
や電子導電性を持つ金属酸化物微粒子を、表面の摩擦特
性を低減する目的で各種のマット剤を含んでいてもよ
い。

【００８６】［支持体］支持体として使用できる材料と
しては、プラスチック等の透明材料を用いてもよいし、
紙等の不透明な材料を用いてもよい。本発明では、色材
受容層の透明性を生かす上で、支持体は透明支持体また
は高光沢の不透明支持体であることが好ましい。

【００８７】上記透明支持体として使用できる材料とし
ては、透明でＯＨＰあるいはバックライトディスプレイ
で使用される時の輻射熱に耐える性質を有する材料が好
ましい。このような材料としては、ポリエチレンテレフ
タレート等のポリエステル類、ニトロセルロース、セル
ロースアセテート、またはセルロースアセテートブチレ
ート等のセルロースエステル類、そしてポリスルホン、
ポリフェニレンオキサイド、ポリイミド、ポリカーボネ
ート、ポリアミド等を挙げることができる。これらの中
でポリエステル類が好ましく、特にポリエチレンフタレ
ートが好ましい。上記透明支持体の厚さについては、特
に制限はないが、５０〜２００μｍのものが取り扱いや
すいため好ましい。

【００８８】上記高光沢の不透明支持体としては、色材
受容層が設けられる側の表面が４０％以上の光沢度を有
するものが好ましい。上記光沢度は、ＪＩＳ Ｐ−８１
４２（紙および板紙の７５度鏡面光沢度試験方法）に記
載の方法に従って測定することによって求められる値で
ある。高光沢の不透明支持体の例としては、アート紙、
コート紙、キャストコート紙、銀塩写真用支持体等に使
用されるバライタ紙等の高光沢の紙、ポリエチレンテレ
フタレー卜（ＰＥＴ）等のポリエステル類、ニトロセル
ロース、セルロースアセテートおよびセルロースアセテ
ートブチレート等のセルロースエステル類、あるいはポ
リスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリイミド、
ポリカーボネート、またはポリアミド等のプラスチック
フィルムに白色顔料等を含有させて不透明にした高光沢
の（表面カレンダー処理等をおこなってもよい）フィル
ム、あるいは上記各種紙、上記透明プラスチックフィル
ムまたは白色顔料等含有プラスチックフィルムの表面
に、白色顔料を含有するか、若しくは含有しないポリオ
レフィンの被覆層が設けられた支持体を挙げることがで
きる。さらに、白色顔料含有発泡ポリエステルフィルム
（例、ポリオレフィン微粒子を含有させ、延伸によって
空隙を形成した発泡ＰＥＴ）も挙げることができる。

【００８９】また、銀塩写真用支持体として一般的に使
用されているポリオレフィンコート紙（表面に白色顔料
含有ポリオレフィン層が設けられた紙支持体等）、ある
いは金属蒸着層等が設けられた特殊紙等を、好適に使用
することができる。特に白色顔料含有ポリオレフィン層
が設けられた銀塩写真用紙支持体、白色顔料含有ポリオ
レフィン層が設けられたポリエステル（好ましくはＰＥ
Ｔ）フィルム、白色顔料含有ポリエステルフィルムある
いは白色顔料含有発泡ポリエステルフィルムが好まし
い。上記不透明支持体の厚さは、特に制限はないが、５
０〜３００μｍのものが取り扱いやすく好ましい。さら
に、支持体としては、色材受容層との密着性を付与する
ため、コロナ放電処理、グロー放電処理、火炎処理、紫
外線照射処理を施したものを使用してもよい。

【００９０】［インクジェット記録用シートの作製方
法］インクジェット記録用シートの作製方法としては、
支持体上に本発明に係るカチオンポリマーを含む水分散
液、有機溶媒溶液、あるいは水と有機溶媒の混合溶液等
の形態で調液した溶液からなる本発明の媒染剤を塗布す
る方法が挙げられるが、これに限定されるものでない。
本発明の媒染剤は、可溶性カチオンポリマーをであるた
め、塗布膜の光沢性等に優れる。本発明の媒染剤を直接
支持体に塗布する場合、本発明に係るカチオンポリマー
の塗布量としては、０．１〜１０ｇ／ｍ²が好ましく、
０．２〜５ｇ／ｍ²がさらに好ましい。

【００９１】（色材受容層の形成方法）つぎに、色材受
容層に無機顔料微粒子と水溶性樹脂と本発明に係るカチ
オンポリマーとを含むインクジェット記録用シートの作
製について説明する。まず、色材受容層の形成方法とし
ては、例えば無機顔料微粒子と水溶性樹脂との水性分散
液（水以外に適宜有機溶媒を併用してもよい。以下、
「第１の塗布液」という場合がある。）を調液、付与
し、該付与と同時に、あるいは、該付与によって形成さ
れた塗布層の乾燥途中であって該塗布層が減率乾燥速度
を示すようになる前に、本発明の媒染剤を含む溶液（以
下、「第２の塗布液」という場合がある。）を付与する
方法が挙げられる。あるいは、第１の塗布液を調液し、
塗布、乾燥させて塗膜を形成させた後に第２の塗布液を
塗布する方法も利用できる。

【００９２】本発明において、無機顔料微粒子と水溶性
樹脂とを少なくとも含んでなる色材受容層用の第１の塗
布液は、例えば、以下のようにして調製できる。即ち、
平均一次粒子径２０ｎｍ以下のシリカ微粒子を水中に添
加して（例えば、１０〜２０質量％）、高速回転湿式コ
ロイドミル（例えば、クレアミックス（エム・テクニッ
ク（株）製））を用いて、例えば１００００ｒｐｍ（好
ましくは５０００〜２００００ｒｐｍ）の高速回転の条
件で２０分間（好ましくは１０〜３０分間）分散させた
後、ポリビニルアルコール水溶液（例えば、シリカの１
／３程度の質量のＰＶＡとなるように）を加え、さらに
上記と同じ回転条件で分散をおこなうことによって調製
することができる。得られた塗布液は均一ゾルであり、
これを下記塗布方法で支持体上に塗布形成することによ
って、三次元網目構造を有する多孔質性の色材受容層を
形成することができる。上記第１の塗布液には、必要に
応じて、さらに界面活性剤、ｐＨ調整剤、帯電防止剤等
を添加することもできる。

【００９３】上記第１の塗布液を付与する方法として
は、（１）支持体上等に塗布する方法、（２）第１の塗
布液をスプレー等の方法によって噴霧する方法、（３）
第１の塗布液の液中に、支持体等を浸漬する方法等が挙
げられる。上記第１の塗布液を付与する方法としては塗
布が好ましく、第１の塗布液を塗布する塗布方法として
は、例えば、エクストルージョンダイコータ、エアード
クターコータ、ブレッドコータ、ロッドコータ、ナイフ
コータ、スクイズコータ、リバースロールコータ、バー
コータ等の公知の塗布方法によっておこなうことができ
る。

【００９４】上述の「塗布層が減率乾燥速度を示すよう
になる前」とは、通常、第１の塗布液を塗布した直後か
ら数分間を指し、この間においては、塗布された塗布層
中の溶剤の含有量が時間に比例して減少する現象である
恒率乾燥速度を示す。該恒率乾燥速度を示す時間につい
ては、化学工学便覧（ｐ．７０７〜７１２、丸善（株）
発行、昭和５５年１０月２５日）に記載されている。

【００９５】上述の通り、上記第１の塗布液の塗布後、
減率乾燥速度を示すようになるまでその塗布層は乾燥さ
れるが、該乾燥は一般に５０〜１８０℃で０．５〜１０
分間（好ましくは、０．５〜５分間）おこなわれる。こ
の乾燥時間としては、当然塗布量によって異なるが、上
記の範囲が適当である。

【００９６】上記塗布層が減率乾燥速度を示すようにな
る前に、本発明の媒染剤を含む溶液（第２の塗布液）を
付与する方法としては、（１）第２の塗布液を塗布層上
にさらに塗布する方法、（２）第２の塗布液をスプレー
等の方法によって噴霧する方法、（３）第２の塗布液の
液中に、該塗布層が形成された支持体を浸漬する方法、
等が挙げられる。

【００９７】上記方法（１）において、第２の塗布液を
塗布する塗布方法としては、例えば、カーテンフローコ
ータ、エクストルージョンダイコータ、エアードクター
コータ、ブレッドコータ、ロッドコータ、ナイフコー
タ、スクイズコータ、リバースロールコータ、バーコー
タ等の公知の塗布方法を利用することができる。しか
し、エクストリュージョンダイコータ、カーテンフロー
コータ、バーコータ等のように、既に形成されている塗
布層にコータが直接接触しない方法を利用することが好
ましい。また、これらの塗布は、２種以上の塗布液を同
時に重層塗布してもよい。

【００９８】上記同時塗布（重層塗布）は、例えば、エ
クストルージョンダイコータ、カーテンフローコータを
用いた塗布方法によっておこなうことができる。該同時
塗布の後、形成された塗布層は乾燥されるが、この場合
の乾燥は、一般に塗布層を４０〜１５０℃で０．５〜１
０分間加熱することによっておこなわれ、好ましくは、
４０〜１００℃で０．５〜５分間加熱することによって
おこなわれる。例えば、架橋剤溶液に含有する架橋剤と
して硼砂やホウ酸を使用する場合は、６０〜１００℃で
５〜２０分間加熱することが好ましい。

【００９９】さらに、上述の第１および第２の塗布液の
いずれかに架橋剤を添加して、該架橋剤を支持体上等に
塗布等することもできる。該架橋剤は、上記第１および
第２の塗布液の両液に添加されていてもよい。また、上
述の第１および第２の塗布液とは別に、架橋剤を含む第
３の塗布液を調製し、塗布工程のいずれかの段階で塗布
等することもできる。

【０１００】また、上述の塗布における各工程では、溶
媒として水、有機溶媒、またはこれらの混合溶媒を用い
ることができる。この塗布に用いることができる有機溶
媒としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノー
ル、ｉ−プロパノール、メトキシプロパノール等のアル
コール類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン
類、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、酢酸エチ
ル、トルエン等が挙げられる。

【０１０１】支持体上に色材受容層を形成した後、該色
材受容層は、例えば、スーパーカレンダ、グロスカレン
ダ等を用い、加熱加圧下にロールニップ間を通してカレ
ンダー処理を施すことによって、表面平滑性、光沢度、
透明性および塗膜強度を向上させることが可能である。
しかしながら、上記カレンダー処理は、空隙率を低下さ
せる要因となることがあるため（即ち、インク吸収性が
低下することがあるため）、空隙率の低下が少ない条件
を設定しておこなう必要がある。

【０１０２】カレンダー処理をおこなう場合のロール温
度としては、３０〜１５０℃が好ましく、４０〜１００
℃がさらに好ましい。また、カレンダー処理時のロール
間の線圧としては、５０〜４００ｋｇ／ｃｍが好まし
く、１００〜２００ｋｇ／ｃｍがさらに好ましい。

【０１０３】上記色材受容層の層厚は、インクジェット
記録の場合では、液滴を全て吸収するだけの吸収容量を
もつ必要があるため、層中の空隙率との関連で決定する
必要がある。例えば、インク量が８ｎＬ／ｍｍ²で、空
隙率が６０％の場合であれば、層厚が約１５μｍ以上の
膜が必要となる。この点を考慮すると、インクジェット
記録の場合には、色材受容層の層厚としては、１０〜５
０μｍが好ましい。

【０１０４】また、色材受容層の細孔径は、メジアン径
で０．００５〜０．０３０μｍが好ましく、０．０１〜
０．０２５μｍがさらに好ましい。上記空隙率および細
孔メジアン径は、水銀ポロシメーター（商品名：ボアサ
イザー９３２０−ＰＣ２、（株）島津製作所製）を用い
て測定することができる。

【０１０５】また、色材受容層は、透明性に優れている
ことが好ましいが、その目安としては、色材受容層を透
明フイルム支持体上に形成したときのヘイズ値が、３０
％以下であることが好ましく、２０％以下であることが
さらに好ましい。上記ヘイズ値は、ヘイズメーター（Ｈ
ＧＭ−２ＤＰ：スガ試験機（株））を用いて測定するこ
とができる。

【０１０６】支持体上には、色材受容層と支持体との間
の接着性を高めたり、電気抵抗を調整したりする等の目
的で、下塗層を設けてもよい。なお、色材受容層は、支
持体の片面のみに設けてもよいし、カール等の変形を抑
制する等の目的で、支持体の両面に設けてもよい。ＯＨ
Ｐ等で用いる場合であって、色材受容層を支持体の片面
のみに設ける場合は、その反対側の表面、あるいはその
両面に、光透過性を高める目的で反射防止膜を設けるこ
ともできる。

【０１０７】また、色材受容層が形成される側の支持体
の表面にホウ酸またはホウ素化合物が塗工され、該表面
に色材受容層を形成することによって、色材受容層の光
沢性、表面平滑性を確保し、かつ高温高湿環境下におけ
る、印画後の画像の経時ニジミを抑制することができ
る。しかも、色材受容層が無機顔料微粒子を含んで空隙
率５０〜８０％の三次元網目構造からなり、良好なイン
ク吸収性を示し高解像度で高濃度な画像が形成できると
共に、その形成画像が高い耐光性、耐水性を有するとい
った、優れたインク受容性能を確保することができる。

【０１０８】

【実施例】以下、実施例によって本発明を説明するが、
本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
尚、実施例中の「部」および「％」は、全て「質量部」
および「質量％」を表す。

【０１０９】［合成例１］ ＜Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシル−ビニルベンジルア
ンモニウムクロライドの合成＞クロロメチルスチレン
（ｐ体、ｍ体の混合物）１５３部、Ｎ，Ｎ−ジメチルシ
クロヘキシルアミン１５３部、ハイドロキノンモノメチ
ルエーテル１．８４部をアセトニトリル５００部に溶解
し、この溶液を７０℃で２時間加熱撹拌した。反応の進
行とともに、析出した結晶を濾過し、アセトンで洗浄す
ることで、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシル−ビニルベ
ンジルアンモニウムクロライドの無色結晶２３５部を得
た。

【０１１０】＜ポリ（Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシル
−ビニルベンジルアンモニウムクロライド）の合成＞
Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシル−ビニルベンジルアン
モニウムクロライド２８．０部、２−メルカプトエタノ
ール０．１５６部をエタノール８４部に溶解する。これ
を窒素気流下で７０℃に加熱し、２，２’−アゾビス
（２−アミジノプロパン）２塩酸塩０．０５４部を添加
し、７０℃で加熱撹拌した。２時間後、さらに２，２’
−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩０．０５
４部を添加し、７０℃で４時間加熱撹拌した。この反応
液を酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝１：２の混合溶媒２０
００部に撹拌しながら注ぎ、生じた粘性固体を乾燥する
ことでポリ（Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシル−ビニル
ベンジルアンモニウムクロライド）（カチオンポリマー
１）の白色固体２４．４部を得た。

【０１１１】［合成例２］合成例１のＮ，Ｎ−ジメチル
シクロヘキシルアミンをＮ−メチルジシクロヘキシルア
ミンに変更した以外は合成例１と同様にして、ポリ（Ｎ
−メチルジシクロヘキシル−ビニルベンジルアンモニウ
ムクロライド）（カチオンポリマー２）２２．０部を得
た。

【０１１２】［合成例３］合成例１のＮ，Ｎ−ジメチル
シクロヘキシルアミンをトリイソブチルアミンに変更し
た以外は合成例１と同様にして、ポリ（トリイソブチル
−ビニルベンジルアンモニウムクロライド）（カチオン
ポリマー３）１８．２部を得た。

【０１１３】［合成例４］ ＜（Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシル−ビニルベンジル
アンモニウムクロライド）−スチレン共重合体の合成＞
Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシル−ビニルベンジルアン
モニウムクロライド１６．８部、スチレン１４．６部、
２−メルカプトエタノール０．３１２部をエタノール９
４部に溶解した。これを窒素気流下で７０℃に加熱し、
２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩
０．１０８部を添加し、７０℃で加熱撹拌した。２時間
後、さらに２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパ
ン）２塩酸塩０．１０８部を添加し、７０℃で４時間加
熱撹拌した。この反応液を酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝
２：１の混合溶媒２０００部に撹拌しながら注ぎ、生じ
た粘質固体を乾燥することで（Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロ
ヘキシル−ビニルベンジルアンモニウムクロライド）−
スチレン共重合体（カチオンポリマー４）の白色固体１
１．７部を得た。

【０１１４】［合成例５］合成例１のＮ，Ｎ−ジメチル
シクロヘキシルアミンを、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｎ−へキ
シルアミンに変更した以外は合成例１と同様にして、ポ
リ（Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｎ−ヘキシル−ビニルベンジル
アンモニウムクロライド）（カチオンポリマー５）を２
５．２部得た。

【０１１５】［合成例６］合成例１のＮ，Ｎ−ジメチル
シクロヘキシルアミンを、トリ−ｎ−ブチルアミンに変
更した以外は合成例１と同様にして、ポリ（トリ−ｎ−
ブチル−ビニルベンジルアンモニウムクロライド）（カ
チオンポリマー６）を２２．３部得た。

【０１１６】［合成例７］合成例４のＮ，Ｎ−ジメチル
シクロヘキシル−ビニルベンジルアンモニウムクロライ
ドを、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｎ−ヘキシル−ビニルベンジ
ルアンモニウムクロライドに変更した以外は合成例４と
同様にして（Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｎ−ヘキシル−ビニル
ベンジルアンモニウムクロライド）−スチレン共重合体
（重合体７）を２２．０部得た。

【０１１７】［実施例１］ −支持体の作製− ＬＢＫＰ１００部からなる木材パルプを、ダブルディス
クリファイナーによってカナディアンフリーネス３００
ｍｌまで叩解し、エポキシ化ベヘン酸アミド０５部、ア
ニオンポリアクリルアミド１．０部、ポリアミドポリア
ミンエピクロルヒドリン０．１部、カチオンポリアクリ
ルアミド０．５部を、いずれもパルプに対する絶乾質量
比で添加し、長網抄紙機によって坪量１７０ｇ／ｍ²の
原紙を抄造した。

【０１１８】上記原子の表面サイズを調整するため、ポ
リビニルアルコール４％水溶液に蛍光増泊剤（Ｗｈｉｔ
ｅｘ ＢＢ、住友化学工業（株）製）を、０．０４％添
加し、絶乾質量換算で０．５ｇ／ｍ²となるように上記
原子に含浸させ、乾燥した後、キャレンダー処理を施し
て密度１．０５に調整された基体を得た。

【０１１９】得られた基紙のワイヤー面（裏面）側にコ
ロナ放電処理をおこなった後、溶融押し出し機を用いて
高密度ポリエチレンを、厚さ１９μｍとなるようにコー
ティングし、マット面からなる樹脂層を形成した（以
下、樹脂層面を「裏面」という場合がある）。この裏面
側の樹脂層にコロナ放電処理を施した後、帯電防止剤と
して、酸化アルミニウム（アルミナゾル１００、日産化
学工業（株）製）と二酸化ケイ素（スノーテックスＯ、
日産化学工業（株）製）とを１：２の比（質量比）で水
に分散させた分散液を、乾燥後の質量が０．２ｇ／ｍ²
となるように塗布した。

【０１２０】また、原紙のフェルト面（表面）側にコロ
ナ放電処理を施した後、アナターゼ型二酸化チタン１０
質量％、微量の群青、および蛍光増白剤０．０１質量％
（対ポリエチレン）を含有したＭＦＲ（メルトフローレ
ート）が３．８の低密度ポリエチレンを、溶融押し出し
機を用いて、厚さ２９μｍとなるように溶融押し出し
し、光沢面からなる熱可塑性樹脂層を上記基紙上に形成
して（以下、この面を「表面」と呼ぶ場合がある。）、
これを支持体とした。

【０１２１】−色材受容層塗布液の調製− 下記組成中の（１）および（２）を混合し、高速回転式
コロイドミル（クレアミックス、エム・テクニック
（株）製）を用いて、１００００ｒｐｍの条件で２０分
間分散させた後、下記（３）ポリビニルアルコール９％
水溶液を加え、さらに上記と同一の条件で分散をおこな
い、色材受容層塗布液を調製した。シリカ微粒子と水溶
性樹脂との質量比（ＰＢ比）は、３．５：１であった。

【０１２２】 ＜色材受容層塗布液の組成＞ （１）シリカ微粒子（無機顔料微粒子） ９．９部 （平均一次粒子径７ｎｍ；アエロジル３００、日本アエロジル（株）製） （２）イオン交換水 ７３．１部 （３）ポリビニルアルコール９％水溶液（水溶性樹脂） ３１．６部 （ＰＶＡ４２０、（株）クラレ製、鹸化度８１．８％、重合度２０００）

【０１２３】−本発明のインクジェット記録用シートの
作製− つぎに、上記から得られた色材受容層塗布液を、上記支
持体にエクストルージョンダイコータを用いて２００ｍ
ｌ／ｍ²の塗布量で塗布し（塗布工程）、熱風乾燥機に
て８０℃（風速３〜８ｍ／ｓｅｃ）で塗布層の固形分濃
度が２０％になるまで乾燥させた。塗布層は、この期間
恒率乾燥速度を示した。その直後、下記組成の塗布液
（架橋剤含有溶液）に３０秒間浸漬して、上記塗布層上
に２０ｇ／ｍ²を付着させ（重合体および架橋剤含有溶
液を付与する工程）、その後、さらに８０℃下で１０分
間乾燥させた（乾燥工程）。これにより、乾燥膜厚３２
μｍの色材受容層を支持体上に形成し、本発明のインク
ジェット記録用シートを作製した。

【０１２４】 ＜架橋剤含有溶液の組成＞ （１）硼酸（架橋剤） １．８部 （２）界面活性剤１０％水溶液 ２．４部 （Ｆ１１４Ｄ 大日本インキ化学工業（株）製） （３）イオン交換水 １０３．５部 （４）合成例１に示したカチオンポリマー１ ７．１部

【０１２５】（評価方法） （１−１）インク吸収速度 インクジェットプリンタ（ＰＭ−８００Ｃ、セイコーエ
プソン（株）製）を用いて、インクジェット記録用シー
トに、Ｙ（黄）、Ｍ（マゼンタ）、Ｃ（シアン）、Ｋ
（黒）、Ｂ（青）、Ｇ（緑）およびＲ（赤）のベタ画像
を印字をし、その直後（約１０秒後）、該画像上に紙を
接触押圧し、インクの紙への転写の有無を下記の基準に
従って評価した。 〔基準〕 ＡＡ：紙上へのインクの転写は全く認められなかった。
インク吸収速度が良好な事を示す。 ＣＣ：紙上へのインクの一部転写が認められた。

【０１２６】（１−２）ひび割れの発生 インクジェット記録用シートの表面に発生したひび割れ
の有無、およびその大きさを目視で観察し、下記の基準
に従って評価した。 〔基準〕 ＡＡ：表面にひび割れは全く認められなかった。 ＢＢ：１〜２ｍｍの長さのひび割れが認められた。 ＣＣ：３ｍｍ以上の長さのひび割れが認められた。

【０１２７】（１−３）耐水性 上記（１−１）と同じプリンタを用いて、インクジェッ
ト記録用シート上に同様の印画パターンを形成させ、３
時間放置した後、水中に一分間浸して、インクの水中へ
の流出程度を目視で観察し、下記の基準に従って評価し
た。 〔基準〕 ＡＡ：染料の流出が全く認められなかった。 ＢＢ：染料の流出した部分が認められ、色濃度が低下し
た。 ＣＣ：染料がほぼ完全に水中に流出してしまった。

【０１２８】（１−４）経時ニジミ 上記（１−１）と同じプリンタを用いて、インクジェッ
ト記録用シート上にマゼンタインクとブラックインクと
を隣り合わせにした格子状の線状パターン（線幅０．２
８ｍｍ）を印画した。印画後３時間放置した後、４０
℃、相対湿度９０％の恒温恒湿槽に３日間保管し、ブラ
ック部分の線幅を測定して、下記基準に従い評価した。 〔基準〕 ＡＡ：経時ニジミの発生はほとんど認められず、良好で
あった。（線幅：０．２８〜０．３０ｍｍ） ＢＢ：若干の経時ニジミが認められたが、実用上問題な
いレベルであった。（線幅：０．３１〜０．３５ｍｍ） ＣＣ：経時ニジミが顕著に認められ、実用上問題のある
レベルであった。（線幅：０．３５以上）

【０１２９】（１−５）耐光性 上記（１−１）と同じプリンタおよびインクを用いて、
インクジェット記録用シート上にＹ（黄）、Ｍ（マゼン
タ）、Ｃ（シアン）、Ｋ（黒）、Ｂ（青）、Ｇ（緑）お
よびＲ（赤）のベタ画像を印画し、各色濃度をＸライト
３１０ＴＲ（Ｘライト社製）で測定した。その後、印画
した画像に対して、３６５ｎｍ以下の波長領域の紫外線
をカットするフイルムを通して、Ｘｅｎｏｎ ｗｅａｔ
ｈｅｒ−ｏｍｅｔｅｒ Ｃｉ６５Ａ（ＡＴＬＡＳ社製）
を用いて、２５℃、相対湿度３２％の環境条件下で３．
８時間ランプを点灯し、その後、ランプを消した状態
で、２０℃、相対湿度９１％の環境条件下に１時間放置
するサイクルを１１日間行った。再度、画像の各色濃度
をＸライト３１０ＴＲ（Ｘライト社製）で測定し、各色
の褪色を残存率（試験前後での濃度変化率）で評価し
た。 〔基準〕 ＡＡ：褪色のレベルは小さく、非常に良好であった。
（マゼンタ残存率：７０％以上） ＢＢ：褪色が認められたが、実用上問題の無いレベルで
あった。（マゼンタ残存率：５０〜７０％） ＣＣ：褪色が顕著で、実用上問題のあるレベルであっ
た。

【０１３０】

【実施例２〜４、比較例１〜４】実施例１において、合
成例１に示したカチオンポリマー１を、表１のカチオン
ポリマーに変更した以外は、実施例１と同様にしてイン
クジェット記録用シートを作製し、同様に評価した。結
果を下記表１に記す。

【０１３１】

【表１】

【０１３２】表１から本発明に係るカチオンポリマーを
媒染剤として用いた実施例１〜４のインクジェット記録
用シートには、経時ニジミの発生は認められなかった。
また、インク吸収速度、記録シート表面のヒビ割れ、耐
水性、耐光性についても良好な結果が得られた。これに
対し、直鎖状アルキル基のみを置換基として有する媒染
剤を用いた比較例１〜３のインクジェット記録用シート
においては、経時ニジミと耐光性との双方共に良好な結
果が得られたものはなかった。さらに、媒染剤を用いな
かった比較例４のインクジェット記録用シートには、経
時ニジミの発生が顕著に認められ、耐水性も低いという
結果が得られた。

【０１３３】

【発明の効果】本発明によれば、水溶性染料に対する固
定化能力に優れ、インク吸収性に優れる多孔質構造の形
成に好適な媒染剤を提供することができる。また、本発
明によれば、印画後、高温高湿度環境下に長時間保存さ
れた場合でも、経時ニジミを生ずることなく、安定に画
像を保持し得るインクジェット記録用シートを提供する
ことができる。さらに、本発明によれば、ひび割れ等の
発生がなく、強固で、かつ高い表面光沢を有すると供
に、良好なインク吸収性を有し、高解像度で高濃度な画
像を形成でき、発色性が良好であり、画像部の耐光性・
耐水性に優れたインクジェット記録用シートを提供する
ことができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2C056 EA13 FC06 2H086 BA15 BA31 BA33 BA35 BA41 4J100 AB02Q AB07P BA02P BA03P BA32P BC02P BC03P BC04P BC43P CA01 CA04 JA07 4L055 AA03 AC06 AG15 AG17 AG18 AG57 AG64 AH27 AH37 AH49 AH50 AJ01 AJ02 BB03 BE10 BE13 EA16 EA32 FA11 GA09

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記式（１）で表される単位を少なくと
   も有する可溶性カチオンポリマーからなることを特徴と
   する媒染剤。 【化１】 ［式（１）中、Ｒは水素またはメチル基を表す。Ｒ¹は
   分岐アルキル基または環状アルキル基を表し、Ｒ²およ
   びＲ³はそれぞれ独立にアルキル基、分岐アルキル基、
   環状アルキル基、アリール基、アラルキル基を表す。Ｒ
   ¹，Ｒ²およびＲ³は、水酸基、エーテルで置換されてい
   てもよい。Ｘは対アニオンを表す。］
2. 【請求項２】 前記式（１）において、前記分岐アルキ
   ル基は、α−分岐アルキル基およびβ−分岐アルキル基
   のいずれかであることを特徴とする請求項１に記載の媒
   染剤。
3. 【請求項３】 前記カチオンポリマーは、水溶性である
   ことを特徴とする請求項１または２に記載の媒染剤。
4. 【請求項４】 下記式（１）で表される単位を少なくと
   も有するカチオンポリマーを含むことを特徴とするイン
   クジェット記録用シート。 【化２】 ［式（１）中、Ｒは水素、またはメチル基を表す。Ｒ¹
   は分岐アルキル基または環状アルキル基を表し、Ｒ²お
   よびＲ³はそれぞれ独立にアルキル、分岐アルキル基、
   環状アルキル基、アリール基、アラルキル基を表す。Ｒ
   ¹，Ｒ²およびＲ³は、水酸基、エーテルで置換されてい
   てもよい。Ｘは対アニオンを表す。］を含むことを特徴
   とするインクジェット記録用シート。
5. 【請求項５】 支持体上に色材受容層を有するインクジ
   ェット記録用シートであって、前記色材受容層は、無機
   顔料微粒子と、水溶性樹脂と、前記カチオンポリマー
   と、を含むことを特徴とする請求項４に記載のインクジ
   ェット記録用シート。
6. 【請求項６】 前記式（１）において、前記分岐アルキ
   ル基は、α−分岐アルキル基およびβ−分岐アルキル基
   のいずれかであることを特徴とする請求項４または５に
   記載のインクジェット記録用シート。
7. 【請求項７】 前記カチオンポリマーは、水溶性である
   ことを特徴とする請求項４〜６のいずれかに記載のイン
   クジェット記録用シート。
8. 【請求項８】 前記色材受容層は、前記水溶性樹脂を架
   橋しうる架橋剤を用いて得られることを特徴とする請求
   項５〜７のいずれかに記載のインクジェット記録用シー
   ト。
9. 【請求項９】 前記架橋剤は、ホウ素化合物であること
   を特徴とする請求項８に記載のインクジェット記録用シ
   ート。
10. 【請求項１０】 前記色材受容層は、前記支持体上に前
    記無機顔料微粒子と前記水溶性樹脂とを含有する第１の
    塗布液を付与し、（１）該付与と同時、（２）該付与に
    よって形成される塗布層の乾燥途中であって前記塗布層
    が減率乾燥速度を示す前、および、（３）前記塗布層を
    乾燥して塗膜を形成した後の少なくともいずれかに、前
    記カチオンポリマーを含む第２の塗布液を付与して得ら
    れることを特徴とする請求項５〜９のいずれかに記載の
    インクジェット記録用シート。
11. 【請求項１１】 前記色材受容層は、前記第１および第
    ２の塗布液の少なくともいずれかに前記架橋剤を添加し
    て付与、あるいは、前記第１および第２の塗布液とは別
    に前記架橋剤を含む第３の塗布液を付与することで得ら
    れることを特徴とする請求項８〜１０のいずれかに記載
    のインクジェット記録用シート。
12. 【請求項１２】 前記無機顔料微粒子は、平均一次粒子
    径が２０ｎｍ以下のシリカ微粒子であることを特徴とす
    る請求項５〜１１のいずれかに記載のインクジェット記
    録用シート。
13. 【請求項１３】 前記水溶性樹脂は、ポリビニルアルコ
    ールまたはその誘導体であることを特徴とする請求項５
    〜１２のいずれかに記載のインクジェット記録用シー
    ト。
14. 【請求項１４】 前記色材受容層は、空隙率が５０〜８
    ０％の３次元網目構造を有し、かつ前記無機顔料微粒子
    （ｉ）と前記水溶性樹脂（ｐ）との含有比（ｉ：ｐ／質
    量比）が、１．５：１〜１０：１であることを特徴とす
    る請求項５〜１３のいずれかに記載のインクジェット記
    録用シート。