JP2002356356A - セメント組成物用消泡剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 セメント組成物に対して、消泡性能に優れ、
かつ、高性能ＡＥ減水剤にあらかじめ消泡剤を添加して
一液化した場合、あるいは消泡剤を所要の濃度に水で希
釈した場合において分離することなく、長期保存性に優
れたセメント組成物用消泡剤を提供する。 【解決手段】 少なくともポリエチレンオキシド誘導体
および非イオン性消泡剤を配合して得られるセメント組
成物用消泡剤であって、ポリエチレンオキシド誘導体
が、１つの末端に分枝構造および／または不飽和結合を
有する疎水基を有し、もう１つの末端にアニオン基を有
することを特徴とする、前記セメント組成物用消泡剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、コンクリート、モ
ルタル、ペーストおよびセメントミルクなどのセメント
組成物を製造する際に使用される消泡剤に関することで
ある。

【０００２】

【従来の技術】従来から、コンクリート、モルタル、ペ
ーストおよびセメントミルクなどのセメント組成物にポ
リカルボン酸系高性能ＡＥ減水剤を用いる場合、ポリカ
ルボン酸系高性能ＡＥ減水剤の空気連行性が大きいため
に、セメント組成物中に連行される空気量が課題となる
ので、空気量を所要の範囲にするためにシリコーン系、
脂肪酸エステル系、ポリエーテル系などの慣用の消泡剤
が使用されている。これら消泡剤は極めて少ない添加量
で鋭敏に消泡効果が発揮されるため、計量装置の計量誤
差を防ぐために、消泡剤を所要の濃度に水で希釈する手
法や、ポリカルボン酸系高性能ＡＥ減水剤に消泡剤をあ
らかじめ添加して一液化する方法が図られている。

【０００３】しかし、これら消泡剤をポリカルボン酸系
高性能ＡＥ減水剤にあらかじめ添加して一液化を試みて
も、充分には一液化せず分離が生じてしまうという問題
点がある。分離を防止するためには、貯蔵タンクに撹拌
装置を設置する必要性があり、経済性や騒音面で問題が
生じる。また、同様に水で所要の濃度に希釈する場合も
分離という問題を抱えている。

【０００４】一方、特開平７−５３２４９号公報には消
泡剤の分離を抑制するために、ある特定のポリカルボン
酸系ポリマーの製造時にあらかじめ消泡剤を混合し、こ
のポリカルボン酸系ポリマーを配合したポリカルボン酸
系高性能ＡＥ減水剤が提案されている。しかし、セメン
ト組成物中の空気量は、使用する材料や環境温度によっ
て空気量が変動するので、適正な空気量に調整するため
に必要な消泡剤量も一般的に変化する。したがって、前
記の手法によってあらかじめ混合された消泡剤の量が適
正でない場合、所要の空気量を得られないという問題を
抱えており、空気量を調節するために、別途空気量調整
剤を使用するという煩雑さを有している。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明が
解決しようとする課題は、セメント組成物に対して、消
泡性能に優れ、かつ、高性能ＡＥ減水剤にあらかじめ消
泡剤を添加して一液化した場合、あるいは消泡剤を所要
の濃度に水で希釈した場合において分離することなく、
長期保存性に優れたセメント組成物用消泡剤を提供する
ことにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の如
き従来技術における諸種の問題点を解決するために、鋭
意研究を重ねた結果、ポリエチレンオキシドの１つの末
端に分枝構造および／または不飽和結合を有する疎水基
ともう一つの末端にはアニオン基を有したポリエチレン
オキシド誘導体に着目し、慣用の非イオン性消泡剤とを
含有することで上記問題点を解決するセメント組成物用
消泡剤を見出し、本発明を完成するに至った。

【０００７】すなわち、本発明は、少なくともポリエチ
レンオキシド誘導体と非イオン性消泡剤とを配合して得
られるセメント組成物用消泡剤であって、ポリエチレン
オキシド誘導体が、１つの末端に分枝構造および／また
は不飽和結合を有する疎水基を有し、もう１つの末端に
アニオン基を有することを特徴とする、前記セメント組
成物用消泡剤に関する。また本発明は、不飽和結合が、
二重結合であることを特徴とする、前記のセメント組成
物用消泡剤に関する。

【０００８】さらに本発明は、ポリエチレンオキシド誘
導体が、一般式（１）：

【化４】 （式中、Ｘは分枝構造および／または不飽和結合を有す
る疎水基であり、Ｙはアニオン基であり、ＥＯは−ＣＨ
_２ＣＨ_２Ｏ−であり、ａは６〜１００の整数である）で
表される化合物であることを特徴とする、前記のセメン
ト組成物用消泡剤に関する。また本発明は、ａが、１５
〜６０の整数であることを特徴とする、前記のセメント
組成物用消泡剤に関する。

【０００９】さらに本発明は、分枝構造および／または
不飽和結合を有する疎水基が、一般式（２）：

【化５】 （式中、ＺはＯまたはアミンであり、Ｒ^１、Ｒ^２および
Ｒ^３はそれぞれ独立してアルキル、またはフェニル、ナ
フチル、アルケニル、炭素数２〜４のアルキレンオキシ
ド若しくはそれらの誘導体のいずれかであり、Ｒ^２およ
びＲ^３はそれぞれ独立して水素であってもよいが、Ｒ^２
とＲ^３が同時に水素である場合、Ｒ^１はアルキルではな
い）で表されることを特徴とする、前記のセメント組成
物用消泡剤に関する。また本発明は、アニオン基が、−
ＳＯ_３Ｍ、−（ＣＨ_２ＣＨ_２）ＯＳＯ_３Ｍ、−Ｒ^４ＣＯ
ＯＭ （Ｒ^４は、−Ｃ_ｍＨ_２ｍ− （ｍは、１０＞ｍ＞
０の整数で、好ましくはｍ＝１または２）またはフェニ
ル基）、−ＰＯ_３Ｍ、または−ＣＯ（ＣＨ_２）_ｎＣＯＯ
Ｍ （式中、ＭはＮａ塩、Ｋ塩、Ｃａ塩、Ｍｇ塩、ＮＨ
_４塩またはＨであり、ｎ＝２または３である）であるこ
とを特徴とする、前記のセメント組成物用消泡剤に関す
る。

【００１０】さらに本発明は、非イオン性消泡剤が、一
般式（３）：

【化６】 （式中、Ｒ^５およびＲ^６は、それぞれ独立して炭素数１
０〜２５の脂肪族炭化水素、炭素数１〜５のアルキル基
またはＨであり、ＡＯは炭素数２〜３のアルキレンオキ
シドで構成されるブロックポリマーおよび／またはラン
ダムポリマーであり、ｂは５〜５００の整数である）で
あることを特徴とする、前記のセメント組成物用消泡剤
に関する。また本発明は、ポリエチレンオキシド誘導体
と非イオン性消泡剤とを２０：８０〜６０：４０（重量
％）で配合して得られることを特徴とする、前記のセメ
ント組成物用消泡剤に関する。さらに本発明は、非イオ
ン性消泡剤が、重量平均分子量がポリエチレングリコー
ル換算で３００〜３０，０００であり、該分子量中のエ
チレンオキシドの重量比が５〜８０％であることを特徴
とする、前記のセメント組成物用消泡剤に関する。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明に用いるポリエチレンオキ
シド誘導体は、１つの末端に分枝構造および／または不
飽和結合を有する疎水基を有し、もう１つの末端にアニ
オン基を有するポリエチレンオキシド誘導体であり、従
来から慣用されている非イオン性消泡剤と混合しても分
離することがなく、得られた消泡剤は溶液安定性が高
い。また本発明に用いるポリエチレンオキシド誘導体
は、一般式（１）：

【化７】 で表され、ここで、Ｘは分枝構造および／または不飽和
結合を有する疎水基であり、Ｙはアニオン基であり、Ｅ
Ｏは−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ−である。ａは特に限定されない
が、６〜１００の整数であることが好ましく、特に１５
〜６０の整数であることが好ましい。

【００１２】上記疎水基が不飽和結合を有する場合、該
不飽和結合は二重結合であることが好ましい。本発明に
用いるポリエチレンオキシド誘導体の末端にある分枝構
造および／または不飽和結合を有する疎水基は、一般式
（２）：

【化８】 で表わすことができる疎水基であることが好ましい。こ
こでＺはＯまたはアミンであり、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３
はそれぞれ独立してアルキル、またはフェニル、ナフチ
ル、アルケニル、炭素数２〜４のアルキレンオキシド若
しくはそれらの誘導体のいずれかである。また、Ｒ^２お
よびＲ^３はそれぞれ独立して水素であってもよいが、Ｒ
^２とＲ^３が同時に水素である場合、Ｒ ^１はアルキルでは
ない。

【００１３】本発明に用いるポリエチレンオキシド誘導
体の末端にあるアニオン基は、 −ＳＯ_３Ｍ、 −（ＣＨ_２ＣＨ_２）ＯＳＯ_３Ｍ、 −ＰＯ_３Ｍ、 −Ｒ^４ＣＯＯＭ （Ｒ^４は、−Ｃ_ｍＨ_２ｍ− （ｍは、
１０＞ｍ＞０の整数で、好ましくはｍ＝１または２）ま
たはフェニル基）、 −ＣＯ（ＣＨ_２）_ｎＣＯＯＭ （ｎ＝２または３）、お
よび −ＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＭなどがあげられる。 上記式中Ｍは、Ｎａ塩、Ｋ塩、Ｃａ塩、Ｍｇ塩、ＮＨ_４
塩またはＨなどであることが望ましい。一方、本発明で
用いられる非イオン性消泡剤は、従来用いられている非
イオン性消泡剤であってよく、特に限定されないが、一
般式（３）：

【化９】 （式中、Ｒ^５およびＲ^６は、それぞれ独立して炭素数１
０〜２５の脂肪族炭化水素、炭素数１〜５のアルキル基
またはＨであり、ＡＯは炭素数２または３、特に好まし
くは炭素数２のアルキレンオキシドで構成されるブロッ
クポリマーおよび／またはランダムポリマーであり、ｂ
は５〜５００の整数である）で表される化合物が好まし
い。

【００１４】本発明のセメント組成物用消泡剤を得るた
めのポリエチレンオキシド誘導体と非イオン性消泡剤と
の混合割合は、特に限定されないが、１０：９０〜７
０：３０（重量％）、好ましくは２０：８０〜６０：４
０（重量％）、さらに好ましくは、２０：８０〜５０：
５０（重量％）である。本発明に用いる非イオン性消泡
剤の重量平均分子量は、特に限定されないが、ポリエチ
レングリコール換算で３００〜３０，０００であり、非
イオン性消泡剤の分子量中のエチレンオキシドの重量比
が１０〜９０％、好ましくは５〜８０％である。

【００１５】本発明のセメント組成物用消泡剤は、慣用
の減水剤と一液化することが可能であり、減水剤がリグ
ニンスルホン酸塩、ポリカルボン酸塩、ポリサッカライ
ド誘導体の中から一種以上選ばれたものである。本発明
のセメント組成物用消泡剤の添加量は適宜定められる
が、基本的にはセメント組成物に所望の空気量を調整す
るために必要な量であり、好ましくはセメント組成物中
のセメント重量に対して固形分換算で０．００１〜５重
量％であり、特に好ましくは０．０１〜０．５重量％で
ある。

【００１６】本発明のセメント組成物用消泡剤は、多様
性を持たせるために、他の添加剤を所望により配合させ
ることもできる。他の添加剤としては、慣用のＡＥ剤、
乾燥収縮低減剤、促進剤、遅延剤、起泡剤、消泡剤、防
錆剤、急結剤、増粘剤、水溶性高分子物質等を例示する
ことができる。

【００１７】

【実施例】以下に、本発明におけるポリエチレンオキシ
ド誘導体の製造例を示すが、本発明はこれらの実施態様
例によって限定されるものではない。

【００１８】（製造例１）ポリエチレンオキシド誘導体
Ａ−１の製造 13.42 重量部のシンナミルアルコールと0.05重量部の水
酸化カリウムをオートクレーブ反応器に仕込み、11.41
重量部のアリルグリシジルエーテルをゆっくりと滴下
し、120℃で１時間反応させる。さらに、88.0重量部の
エチレンオキシドを加え、120 ℃ で２時間エトキシル
化を行い、淡黄色、粘稠性液体を得る。これを慣用の硫
酸化方法で硫酸化するために、得られた淡黄色、粘稠性
液体を３つ口フラスコに移し、10.7重量部の硫酸アミド
を加えて窒素雰囲気下で125℃、２時間で硫酸化し、ポ
リエチレンオキシド誘導体Ａ−１を得た。

【００１９】（製造例２）ポリエチレンオキシド誘導体
Ａ−２の製造 14.4重量部の２−ナフトールと0.05重量部の水酸化カリ
ウムをオートクレーブ反応器に仕込み、11.41重量部の
アリルグリシジルエーテルをゆっくりと滴下し、120℃
で１時間反応させる。さらに、88.0重量部のエチレンオ
キシドを加え、120℃ で２時間エトキシル化を行い、淡
黄色、粘稠性液体を得る。これを慣用の硫酸化方法で硫
酸化するために、得られた淡黄色、粘稠性液体を３つ口
フラスコに移し、10.7重量部の硫酸アミドを加えて窒素
雰囲気下で125℃、２時間で硫酸化し、ポリエチレンオ
キシド誘導体Ａ−２を得た。

【００２０】（製造例３）ポリエチレンオキシド誘導体
Ａ−３の製造 22.04重量部の４−ノニルフェノールと0.05重量部の水
酸化カリウムをオートクレーブ反応器に仕込み、11.41
重量部のアリルグリシジルエーテルをゆっくりと滴下
し、120℃で１時間反応させる。さらに、88.0重量部の
エチレンオキシドを加え、120 ℃ で２時間エトキシル
化を行い、淡黄色、粘稠性液体を得る。これを慣用の硫
酸化方法で硫酸化するために、得られた淡黄色、粘稠性
液体を３つ口フラスコに移し、10.7重量部の硫酸アミド
を加えて窒素雰囲気下で125℃、２時間で硫酸化し、ポ
リエチレンオキシド誘導体Ａ−３を得た。

【００２１】（製造例４）ポリエチレンオキシド誘導体
Ａ−４の製造 22.04重量部の４−ノニルフェノールと0.05重量部の水
酸化カリウムをオートクレーブ反応器に仕込み、11.41
重量部のアリルグリシジルエーテルをゆっくりと滴下
し、120℃で１時間反応させる。さらに、44.0重量部の
エチレンオキシドを加え、120 ℃ で２時間エトキシル
化を行い、淡黄色、粘稠性液体を得る。これを慣用の硫
酸化方法で硫酸化するために、得られた淡黄色、粘稠性
液体を３つ口フラスコに移し、10.7重量部の硫酸アミド
を加えて窒素雰囲気下で125℃、２時間で硫酸化し、ポ
リエチレンオキシド誘導体Ａ−４を得た。

【００２２】（製造例５）ポリエチレンオキシド誘導体
Ａ−５の製造 22.04重量部の４−ノニルフェノールと0.05重量部の水
酸化カリウムをオートクレーブ反応器に仕込み、11.41
重量部のアリルグリシジルエーテルをゆっくりと滴下
し、120℃で１時間反応させる。さらに、88.0重量部の
エチレンオキシドを加え、120 ℃ で２時間エトキシル
化を行い、淡黄色、粘稠性液体を得る。これを慣用の方
法でカルボキシル化するために、得られた淡黄色、粘稠
性液体を３つ口フラスコに移し、13.0重量部の無水コハ
ク酸と0.1重量部のトリメチルアミンを窒素雰囲気下で
加えて50℃、２時間カルボキシル化を行い、ポリエチレ
ンオキシド誘導体Ａ−５を得た。

【００２３】（製造例６）ポリエチレンオキシド誘導体
Ａ−６の製造 5.81重量部のアリルアルコールと0.05重量部の水酸化カ
リウムをオートクレーブ反応器に仕込み、12.0重量部の
スチレンオキシドをゆっくりと滴下し、120℃で１時間
反応させる。さらに、88.0重量部のエチレンオキシドを
加え、120 ℃ で２時間エトキシル化を行い、淡黄色、
粘稠性液体を得る。これを慣用の硫酸化方法で硫酸化す
るために、得られた淡黄色、粘稠性液体を３つ口フラス
コに移し、10.7重量部の硫酸アミドを加えて窒素雰囲気
下で125℃、２時間で硫酸化し、ポリエチレンオキシド
誘導体Ａ−６を得た。

【００２４】（製造例７）ポリエチレンオキシド誘導体
Ａ−７の製造 5.81重量部のアリルアルコールと0.05重量部の水酸化カ
リウムをオートクレーブ反応器に仕込み、19.6重量部の
スチルベンオキシドをゆっくりと滴下し、120℃で１時
間反応させる。さらに、110.0重量部のエチレンオキシ
ドを加え、120 ℃で２時間エトキシル化を行い、淡黄
色、粘稠性液体を得る。これを慣用の方法でリン酸化す
るために、得られた淡黄色、粘稠性液体を３つ口フラス
コに移し、16.0重量部の三塩化酸化リンを窒素雰囲気下
で添加し、45℃で反応させた後、ポリエチレンオキシド
誘導体Ａ−７を得た。

【００２５】（製造例８）ポリエチレンオキシド誘導体
Ａ−８の製造 13.42重量部の２−アリルフェノールと0.05重量部の水
酸化カリウムをオートクレーブ反応器に仕込み、11.41
重量部のアリルグリシジルエーテルをゆっくりと滴下
し、120℃で１時間反応させる。さらに、88.0重量部の
エチレンオキシドを加え、５気圧、120 ℃ で２時間エ
トキシル化を行い、淡黄色、粘稠性液体を得る。これを
慣用の硫酸化方法で硫酸化するために、得られた淡黄
色、粘稠性液体を３つ口フラスコに移し、10.7重量部の
硫酸アミドを加えて窒素雰囲気下で125℃、２時間で硫
酸化し、ポリエチレンオキシド誘導体Ａ−８を得た。

【００２６】（製造例９）ポリエチレンオキシド誘導体
Ａ−９の製造 26.1重量部の４−ノニル−２−プロペニルフェノールと
0.05重量部の水酸化カリウムをオートクレーブ反応器に
仕込み、88.0重量部のエチレンオキシドを加え、５気
圧、120 ℃ で２時間エトキシル化を行い、淡黄色、粘
稠性液体を得る。これを慣用の硫酸化方法で硫酸化する
ために、得られた淡黄色、粘稠性液体を３つ口フラスコ
に移し、10.7重量部の硫酸アミドを加えて窒素雰囲気下
で125℃、２時間で硫酸化し、ポリエチレンオキシド誘
導体Ａ−９を得た。

【００２７】（製造例１０）ポリエチレンオキシド誘導
体Ａ−１０の製造 26.1重量部の４−ノニル−２−プロペニルフェノールと
0.05重量部の水酸化カリウムをオートクレーブ反応器に
仕込み、220.0重量部のエチレンオキシドを加え、５気
圧、120 ℃ で２時間エトキシル化を行い、淡黄色、粘
稠性液体を得る。これを慣用の硫酸化方法で硫酸化する
ために、得られた淡黄色、粘稠性液体を３つ口フラスコ
に移し、10.7重量部の硫酸アミドを加えて窒素雰囲気下
で125℃、２時間で硫酸化し、ポリエチレンオキシド誘
導体Ａ−１０を得た。

【００２８】（製造例１１）ポリエチレンオキシド誘導
体Ａ−１１の製造 22.04重量部の４−ノニルフェノールと0.05重量部の水
酸化カリウムをオートクレーブ反応器に仕込み、11.41
重量部のアリルグリシジルエーテルをゆっくりと滴下
し、120℃で１時間反応させる。さらに、88.0重量部の
エチレンオキシドを加え、120 ℃ で２時間エトキシル
化を行い、淡黄色、粘稠性液体を得る。メチル化を行う
ために、得られた淡黄色、粘稠性液体を３つ口フラスコ
に移し、10.7重量部のジメチルサルフェートを加え80
℃、３時間反応を行い、ポリエチレンオキシド誘導体Ａ
−１１を得た。

【００２９】（製造例１２）ポリエチレンオキシド誘導
体Ａ−１２の製造 22.04 重量部の４−ノニルフェノールと88重量部のエチ
レンオキシドと0.05重量部の水酸化カリウムをオートク
レーブ反応器に仕込み、120 ℃で１時間反応をエトキシ
ル化を行い淡黄色、粘稠性液体を得る。これを慣用の硫
酸化方法で硫酸化するために、得られた淡黄色、粘稠性
液体を３つ口フラスコに移し、10.7重量部の硫酸アミド
を加えて窒素雰囲気下で125℃、２時間で硫酸化し、ポ
リエチレンオキシド誘導体Ａ−１２を得た。

【００３０】（製造例１３）ポリエチレンオキシド誘導
体Ａ−１３の製造 5.81重量部のアリルアルコールと0.05重量部の水酸化カ
リウムをオートクレーブ反応器に仕込み、12.02重量部
のスチレンオキシドを徐々に滴下し、140 ℃で１時間反
応を行う。さらに、22.0 重量部のエチレンオキシドを
加えて120℃で２時間エトキシル化を行い、淡黄色、粘
稠性液体を得る。これを慣用の硫酸化方法で硫酸化する
ために、得られた淡黄色、粘稠性液体を３つ口フラスコ
に移し、10.7重量部の硫酸アミドを加えて窒素雰囲気下
で125℃、２時間で硫酸化し、ポリエチレンオキシド誘
導体Ａ−１３を得た。

【００３１】（製造例１４）ポリエチレンオキシド誘導
体Ａ−１４の製造 24.2重量部のセチルアルコール0.05重量部の水酸化カリ
ウムと44重量部のエチレンオキシドをオートクレーブ反
応器に仕込み、120 ℃で2時間エトキシル化を行い、淡
黄色、粘稠性液体を得る。これを慣用の硫酸化方法で硫
酸化するために、得られた淡黄色、粘稠性液体を３つ口
フラスコに移し、10.7重量部の硫酸アミドを加えて窒素
雰囲気下で125℃、２時間で硫酸化し、ポリエチレンオ
キシド誘導体Ａ−１４を得た。

【００３２】（製造例１５）ポリエチレンオキシド誘導
体Ａ−１５の製造 26.1 重量部の4−ノニル−2プロペニルフェノールと484
重量部のエチレンオキシドと0.05重量部の水酸化カリウ
ムをオートクレーブ反応器に仕込み、150℃で1時間エト
キシル化を行い、無色、固形物を得る。これを慣用の硫
酸化方法で硫酸化するために、得られた淡黄色、粘稠性
液体を３つ口フラスコに移し、10.7重量部の硫酸アミド
を加えて窒素雰囲気下で125℃、２時間で硫酸化し、ポ
リエチレンオキシド誘導体Ａ−１５を得た。

【００３３】上記製造例１〜１５で得られたポリエチレ
ンオキシド誘導体Ａ−１〜Ａ−１５は、いずれも一般式
（４）：

【化１０】 で表され、それぞれの官能基は表１に示すとおりであ
る。

【００３４】

【表１】 以下に、本発明におけるセメント組成物用消泡剤の実施
例を示すが、本発明はこれらの実施例によって限定され
るものではない。

【００３５】１．コンクリートの配合および練り混ぜ 表２に示す配合により、目標スランプ１８±１ｃｍのコ
ンクリートを調製した。コンクリートの練混ぜは、練混
ぜ量が８０リットルとなるようにそれぞれ材料を計量し
た後、１００リットルパン型強制ミキサに全材料を投入
後、１２０秒間練混ぜてコンクリ−トを調製したコンク
リ−トの空気量を測定し、空気量の増減から消泡性能を
評価した。

【００３６】表２ コンクリートの配合

【表２】 ただし、混和剤はポリカルボン酸系減水剤のみとポリカ
ルボン酸系減水剤１０００ｇに対してセメント組成物用
消泡剤を２ｇ混合したものを用いた。

【００３７】（使用材料） セメント：太平洋セメント社製普通ポルトランドセメン
トを使用した。（密度３．１６） 細骨材 ：大井川水系産陸砂を使用した。（密度２．５
９） 粗骨材 ：青梅産砕石を使用した。（密度２．６５） 混和剤 ：ポリカルボン酸系減水剤 Ｐ−１：エヌエムビー社製レオビルドＳＰ８ＳＥ Ｐ−２：エヌエムビー社製レオビルドＳＰ８ＲＥ 非イオン性消泡剤 Ｂ−１：ＢＡＳＦ社製プルロニックタイプＬ−６１ Ｂ−２：東邦化学社製プロナール７５３ Ｂ−３：サンノプコ社製ＳＮデフォーマー１７０

【００３８】（溶液安定性）本発明のセメント組成物用
消泡剤の溶液安定性を確認するために、ポリカルボン酸
系減水剤１０００ｇに対して２．０ｇのセメント組成物
用消泡剤を溶解させ、室温環境で３ヶ月静置保存した時
の、溶液の分離状況を観察した。結果は、以下に示す基
準で評価した。 Ａ^＋ ：優良（分離が全く認められない） Ａ ：良好（分離がほぼ認められない） Ｂ ：分離

【００３９】（消泡性能）本発明のセメント組成物用消
泡剤の消泡性能を確認するために、下記に示すコンクリ
ートを調製し、コンクリート中の空気量に関して、セメ
ント組成物用消泡剤を用いない場合の空気量を比較し消
泡性能を評価した。 Ａ：消泡性能が良好（空気量が２％以上低減した。） Ｂ：消泡性能なし（空気量の低減が２％未満および空気
量が増加した。）

【００４０】表３ 試験結果

【表３】

【００４１】表３より、実施例１〜１２に示したポリエ
チレングリコール誘導体の種類や混合割合を適宜調製し
たセメント組成物用消泡剤を用いた場合、ならびに実施
例１３〜１５に示した非イオン性消泡剤の種類を変えた
場合のセメント組成物用消泡剤はいずれも、本発明のセ
メント組成物用消泡剤を使用していない比較例１〜７と
比較して、分離が生じることがなく溶液安定性に優れ、
かつ、十分な消泡性能を示している。比較例１は消泡剤
を用いない場合であるが、消泡性能は得られない。比較
例２〜７に示したポリエチレングリコール誘導体を混合
したセメント組成物用は消泡性能は十分に得られるもの
の、分離が生じてしまい溶液安定性は満足な性能が認め
られない。

【００４２】すなわち、各実施例と比較例との比較よ
り、本発明のセメント組成物用消泡剤を用いることで溶
液安定性と消泡性能などが総合的に改善されることが確
認された。

【００４３】

【発明の効果】本発明のセメント組成物用消泡剤は、従
来の消泡剤が抱えていた一液化した場合の消泡剤の分離
や分離を抑制するためのタンク内での撹拌作業に伴う騒
音や撹拌装置の取り付けを解消するために、セメント組
成物に対する消泡性能に優れ、かつ、高性能ＡＥ減水剤
にあらかじめ消泡剤を添加して一液化した場合あるいは
消泡剤を所要の濃度に水で希釈した場合において分離す
ることなく、長期保存性に優れたセメント組成物用消泡
剤の提供を可能にする。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 矢口 稔 神奈川県茅ヶ崎市萩園2722 (72)発明者 杉山 知巳 神奈川県茅ヶ崎市萩園2722 (72)発明者 ゲルハルト・アルブレヒト ドイツ連邦共和国 トロストベルク ドク トル−アルベルト−フランク−シュトラー セ32 Ｆターム(参考） 4D011 CB02 CB11 CB12 CB13 CC07 4J005 AA04 BD00 BD03 BD05 BD06 BD07

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくともポリエチレンオキシド誘導体
   と非イオン性消泡剤とを配合して得られるセメント組成
   物用消泡剤であって、ポリエチレンオキシド誘導体が、
   １つの末端に分枝構造および／または不飽和結合を有す
   る疎水基を有し、もう１つの末端にアニオン基を有する
   ことを特徴とする、前記セメント組成物用消泡剤。
2. 【請求項２】 不飽和結合が二重結合であることを特徴
   とする、請求項１に記載のセメント組成物用消泡剤。
3. 【請求項３】 ポリエチレンオキシド誘導体が、一般式
   （１）： 【化１】 （式中、Ｘは分枝構造および／または不飽和結合を有す
   る疎水基であり、Ｙはアニオン基であり、ＥＯは−ＣＨ
   _２ＣＨ_２Ｏ−であり、ａは６〜１００の整数である）で
   表される化合物であることを特徴とする、請求項１また
   は２に記載のセメント組成物用消泡剤。
4. 【請求項４】 ａが、１５〜６０の整数であることを特
   徴とする、請求項３に記載のセメント組成物用消泡剤。
5. 【請求項５】 分枝構造および／または不飽和結合を有
   する疎水基が、一般式（２）： 【化２】 （式中、ＺはＯまたはアミンであり、Ｒ^１、Ｒ^２および
   Ｒ^３はそれぞれ独立してアルキル、またはフェニル、ナ
   フチル、アルケニル、炭素数２〜４のアルキレンオキシ
   ド若しくはそれらの誘導体のいずれかであり、Ｒ^２およ
   びＲ^３はそれぞれ独立してＨであってもよいが、Ｒ^２と
   Ｒ^３が同時にＨである場合、Ｒ^１はアルキルではない）
   で表されることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか
   に記載のセメント組成物用消泡剤。
6. 【請求項６】 アニオン基が、−ＳＯ_３Ｍ、−（ＣＨ_２
   ＣＨ_２）ＯＳＯ_３Ｍ、−Ｒ^４ＣＯＯＭ （Ｒ^４は、−Ｃ
   _ｍＨ_２ｍ− （ｍは、１０＞ｍ＞０の整数で、好ましく
   はｍ＝１または２）またはフェニル基）、−ＰＯ_３Ｍ、
   または−ＣＯ（ＣＨ_２）_ｎＣＯＯＭ （式中Ｍは、Ｎａ
   塩、Ｋ塩、Ｃａ塩、Ｍｇ塩、ＮＨ_４塩またはＨであり、
   ｎ＝２または３である）であることを特徴とする、請求
   項１〜５のいずれかに記載のセメント組成物用消泡剤。
7. 【請求項７】 非イオン性消泡剤が、一般式（３）： 【化３】 （式中、Ｒ^５およびＲ^６は、それぞれ独立して炭素数１
   ０〜２５の脂肪族炭化水素、炭素数１〜５のアルキル基
   またはＨであり、ＡＯは炭素数２〜３のアルキレンオキ
   シドで構成されるブロックポリマーおよび／またはラン
   ダムポリマーであり、ｂは５〜５００の整数である）で
   あることを特徴とする、請求項１〜６のいずれかに記載
   のセメント組成物用消泡剤。
8. 【請求項８】 ポリエチレンオキシド誘導体と非イオン
   性消泡剤とを２０：８０〜６０：４０（重量％）で配合
   して得られることを特徴とする、請求項１〜７のいずれ
   かに記載のセメント組成物用消泡剤。
9. 【請求項９】 非イオン性消泡剤が、重量平均分子量が
   ポリエチレングリコール換算で３００〜３０，０００で
   あり、該分子量中のエチレンオキシドの重量比が５〜８
   ０％であることを特徴とする、請求項７に記載のセメン
   ト組成物用消泡剤。