WO2019116425A1 - 水硬性組成物 - Google Patents

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島田恒平
下田政朗
谷所美明
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花王株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a hydraulic composition, a method of producing the hydraulic composition, and a method of maintaining the fluidity of the hydraulic composition.
  • Admixtures such as high-performance water reducing agents
  • naphthalenes, melamines, aminosulfonic acids, and polycarboxylic acids are used to impart fluidity to hydraulic compositions such as concrete.
  • various performances are required such as imparting fluidity to hydraulic compositions, retention of fluidity (fluid retention), prevention of curing delay, etc.
  • Polycarboxylic acid admixtures and Improvements have also been proposed for naphthalene-based mixtures from this point of view.
  • various agents which impart various functions to hydraulic compositions have been proposed.
  • JP 2005-35872 A relates to a phosphoric acid monoester having a specific group such as an alkyl ether group or a salt thereof (mono ester form) and a phosphoric acid diester having a specific group such as an alkyl ether group or a salt thereof
  • JP-A 2-18346 discloses a cementitious composition comprising cement, aggregate, a water-soluble or water-dispersible polymer, and a predetermined polyethylene glycol fatty acid ester which is a water resistant additive.
  • JP-A-54-124021 relates to higher fatty acid metal salts, higher fatty acid polyhydric alcohol esters, alkylene oxide adducts and / or higher fatty acid polyalkylene glycol esters, and alkylnaphthalenes and / or sulfonic acid formaldehyde high condensates of naphthalenes.
  • a cement mortar or concrete waterproofing agent is disclosed.
  • the present invention provides a hydraulic composition excellent in flow retention.
  • the present invention provides a hydraulic composition
  • a hydraulic composition comprising one or more compounds (A) [hereinafter referred to as compound (A)] selected from the following (A1), (A2) and (A3), a hydraulic powder, and water. It is a thing, Comprising: The hydraulic composition which contains a compound (A) 0.20 mass part or more and 8 mass parts or less with respect to 100 mass parts of hydraulic powder is related.
  • (A1) Compound Represented by the Following General Formula (A1) R-COO (AO) n -H (A1) [Wherein, R represents an unsaturated hydrocarbon group having 10 to 30 carbon atoms or a branched saturated hydrocarbon group having 10 to 30 carbon atoms, and A represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, n Is an average added mole number of AO group, and represents a number of 4 or more and 50 or less.
  • A2 polyalkylene glycol difatty acid ester having an average addition mole number of alkylene oxide of 4 or more and 50 or less
  • A3 An ester of an alkylene oxide adduct of a polyhydric alcohol trivalent to 20 or less polyhydric alcohol with a fatty acid Compounds selected from esters having an average addition mole number of 4 or more and 50 or less
  • the present invention also relates to a method for producing a hydraulic composition comprising mixing the compound (A), the hydraulic powder and water, wherein the compound (A) is used in an amount of 0.20 parts by weight based on 100 parts by mass of the hydraulic powder.
  • the present invention relates to a method for producing a hydraulic composition, which is mixed in an amount of 8 parts by mass or less.
  • this invention mixes a compound (A) with 0.20 mass part or more and 8 mass parts or less with respect to 100 mass parts of hydraulic powder to the hydraulic composition containing hydraulic powder and water.
  • the present invention relates to a method of maintaining the fluidity of a hydraulic composition.
  • the present invention is a method for transporting a hydraulic composition, which transports a hydraulic composition containing an ester compound to a point where the hydraulic composition is applied, and the transport of the hydraulic composition is started.
  • the present invention relates to a method of transporting a hydraulic composition, wherein at least a portion from the point to the point at which the hydraulic composition is applied is in an environment of a temperature of 30 ° C. or higher.
  • the present invention is a method of transporting a hydraulic composition, which transports the hydraulic composition of the present invention to a point where the hydraulic composition is applied, the point at which the transport of the hydraulic composition is started
  • the present invention relates to a method of transporting a hydraulic composition, wherein at least a portion from the above to the point of applying the hydraulic composition is in an environment of a temperature of 30 ° C. or higher.
  • the present invention is a hydraulic composition containing a compound (A), a hydraulic powder, and water, wherein the compound (A) is 0.20 parts by mass or more based on 100 parts by mass of the hydraulic powder.
  • the present invention relates to the use of a composition containing 8 parts by mass or less as a hydraulic composition.
  • the present invention provides a hydraulic powder, a compound represented by the following general formula (A1), and a hydraulic composition containing water, wherein 100 mass parts of the hydraulic powder has the following general formula (A1)
  • the hydraulic composition containing 0.2 mass part or more and 8 mass parts or less of compounds represented by these is included.
  • R-COO (AO) n -H (A1) [Wherein, R represents an unsaturated hydrocarbon group having 10 to 30 carbon atoms or a branched saturated hydrocarbon group having 10 to 30 carbon atoms, and A represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, n Is an average added mole number of AO group, and represents a number of 4 or more and 50 or less. ]
  • this invention is a manufacturing method of the hydraulic composition which mixes a hydraulic powder, the compound represented by the said general formula (A1), and water, Comprising: The said with respect to 100 mass parts of hydraulic powder.
  • the manufacturing method of a hydraulic composition which mixes the compound represented by General formula (A1) 0.2 to 8 mass parts is included.
  • the present invention provides a hydraulic powder comprising a hydraulic powder and a hydraulic composition containing water, wherein the compound represented by the general formula (A1) is 0.2 mass per 100 mass parts hydraulic powder. It contains the method of holding the fluidity of the hydraulic composition, which is added in an amount of 8 parts by mass or less.
  • the present invention is an ester of a polyalkylene glycol difatty acid ester having an average addition mole number of alkylene oxide of 4 or more and 50 or less, an alkylene oxide adduct of a polyhydric alcohol having a valency of 3 to 20 and an aliphatic acid, and an alkylene Hydraulic composition containing at least one compound (A ') [hereinafter referred to as compound (A')] selected from esters having an average addition mole number of oxide of 4 or more and 50 or less, a hydraulic powder, and water And a hydraulic composition containing the compound (A ′) in an amount of 0.20 parts by mass or more and 8 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the hydraulic powder.
  • the present invention is a method for producing a hydraulic composition, which comprises mixing the compound (A ′), the hydraulic powder, and water, wherein the compound (A ′) is 0 per 100 parts by mass of the hydraulic powder.
  • the manufacturing method of a hydraulic composition which mixes 20 mass parts or more and 8 mass parts or less is included.
  • the present invention also provides a hydraulic composition containing a hydraulic powder and water, and 0.20 parts by mass or more and 8 parts by mass or less of the compound (A ′) with respect to 100 parts by mass of the hydraulic powder. Including the method of maintaining the fluidity of the hydraulic composition to be added.
  • the compound represented by the general formula (A1) of (A1) is taken as a compound (A1), and the polyalkylene glycol difatty acid ester having an average addition mole number of alkylene oxide of 4 (A2) is 50 or less
  • Compound (A2) is an ester of an alkylene oxide adduct of a polyhydric alcohol having a valence of 3 or more and 20 or less with (A3) and a fatty acid, and an ester having an average addition mole number of alkylene oxide of 4 or more and 50 or less
  • the compound to be selected is described as a compound (A3).
  • the term "compound (A)" includes one or a combination of two or more of these compounds.
  • a hydraulic composition having excellent flow retention is provided. Since the flowability of the hydraulic composition of the present invention is less dependent on temperature, there is no problem in construction even if the hydraulic composition of the present invention is used, for example, for transportation at high temperature and / or long time Maintain liquidity.
  • the hydraulic powder used in the hydraulic composition of the present invention is a powder having physical properties that hardens by hydration reaction, and examples thereof include cement, gypsum and the like.
  • the cement is preferably cement, more preferably ordinary Portland cement, belite cement, medium heat cement, early strength cement, ultra early strength cement, sulfate resistant cement and the like.
  • blast furnace slag cement, fly ash cement, silica fume cement, etc. where powder having pozzolanic action such as blast furnace slag, fly ash, silica fume etc. and / or latent hydraulic property is added to cement etc., stone powder (calcium carbonate powder) etc. May be.
  • the compound (A1) is a polyoxyalkylene fatty acid ester having a structure of the general formula (A1) from the viewpoint of long-term fluidity retention.
  • R is an unsaturated hydrocarbon group having 10 to 30 carbon atoms or a branched saturated hydrocarbon group having 10 to 30 carbon atoms.
  • the carbon number of R is preferably 12 or more, more preferably 14 or more, further preferably 16 or more, and preferably 24 or less, more preferably 22 or less, still more preferably 20 or less.
  • the unsaturated hydrocarbon group for R is preferably an alkenyl group.
  • the branched saturated hydrocarbon group for R preferably has one or more and two or less branched chains.
  • the carbon number of the branched chain is preferably 1 or more and 10 or less.
  • R is preferably an unsaturated hydrocarbon group having 10 to 30 carbon atoms, and more preferably an alkenyl group.
  • A represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, preferably an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms. It is preferable that A contains a C2 alkylene group.
  • A is preferably a C 2 alkylene group.
  • n is an average added mole number of AO group, and is a number of 4 or more and 50 or less from the viewpoint of water solubility. n is preferably a number of 5 or more, more preferably 8 or more, and preferably 30 or less, more preferably 20 or less, still more preferably 15 or less.
  • (AO) n may be a copolymer containing two or more different alkylene groups A.
  • the ratio of na / n is preferably 70% or more, more preferably 80% or more, when na represents the average addition mole number of AO in which A is an alkylene group having 2 carbon atoms. % Or more is more preferable, 95% or more is still more preferable, and 100% by mass or less is preferable, and 100% is even more preferable.
  • the compound (A2) is a polyalkylene glycol difatty acid ester having an average addition mole number of alkylene oxide of 4 or more and 50 or less.
  • the compound (A2) is preferably a polyethylene glycol difatty acid ester having an average addition mole number of ethylene oxide of 4 or more and 50 or less.
  • the compound (A2) has an average addition mole number of alkylene oxide of 4 or more, preferably 5 or more, more preferably 8 or more, and 50 or less, preferably 30 or less, more preferably 20 or less, still more preferably 15 or less It is.
  • the alkylene oxide include ethylene oxide, propylene oxide and mixtures thereof, with ethylene oxide being preferred.
  • the compound (A2) preferably contains ethylene oxide as an alkylene oxide.
  • the fatty acid constituting the compound (A2) preferably has 10 or more carbon atoms, more preferably 12 or more carbon atoms, still more preferably 14 or more carbon atoms, still more preferably 16 or more carbon atoms, and preferably 30 or less carbon atoms. It is 24 or less, more preferably 22 or less, still more preferably 20 or less.
  • polyethylene glycol difatty acid esters having an average addition mole number of alkylene oxide of 4 or more and 50 or less are preferable.
  • a diester of polyethylene glycol having an average addition mole number of alkylene oxide of 4 or more and 50 or less and a fatty acid having 10 or more and 30 or less carbon atoms is preferable.
  • the fatty acid is preferably an unsaturated fatty acid such as oleic acid.
  • the compound (A3) is an ester of an alkylene oxide adduct of a polyhydric alcohol having a valence of 3 to 20 and a fatty acid, and is an ester having an average addition mole number of the alkylene oxide of 4 to 50.
  • an alkylene oxide adduct of an ester of a polyhydric alcohol of 3 to 20 valences and a fatty acid with an average addition mole number of alkylene oxide of 4 to 50 has a structure of the compound (A3)
  • the compound corresponds to the compound (A3) because the same results are obtained.
  • the compound (A3) is preferably an ester of an ethylene oxide adduct of a polyhydric alcohol having a valency of 3 to 20 and an aliphatic acid, and is preferably an ester having an average addition mole number of ethylene oxide of 4 to 50.
  • the polyhydric alcohol constituting the compound (A3) is preferably a polyhydric alcohol having a valence of 3 or more, further 5 or more, and 8 or less, further 7 or less.
  • the polyhydric alcohol includes glycerin, mannitol, erythritol, xylitol, sorbitol and the like.
  • the polyhydric alcohol is preferably sorbitol.
  • the compound (A3) has an average addition mole number of alkylene oxide of 4 or more, preferably 5 or more, more preferably 8 or more, and 50 or less, preferably 40 or less, more preferably 30 or less. Examples of the alkylene oxide include ethylene oxide, propylene oxide and mixtures thereof, with ethylene oxide being preferred.
  • the compound (A3) preferably contains ethylene oxide as an alkylene oxide.
  • the fatty acid constituting the compound (A3) preferably has 10 or more carbon atoms, more preferably 12 or more carbon atoms, still more preferably 14 or more carbon atoms, still more preferably 16 or more carbon atoms, and preferably 30 or less carbon atoms. It is 24 or less, more preferably 22 or less, still more preferably 20 or less.
  • the compound (A3) may be either a partial ester or a complete ester.
  • the degree of esterification does not matter
  • An ester with a fatty acid of 30 or less and an average addition mole number of ethylene oxide of 4 or more and 50 or less is preferable.
  • the compound (A3) is preferably an ester of Sorbit's ethylene oxide adduct and a fatty acid having 10 to 30 carbon atoms, and an ester having an average addition mole number of ethylene oxide of 4 to 50 is more preferable.
  • the compound represented by the following general formula (A2) is mentioned.
  • the compound represented by the following general formula (A3) is mentioned as a compound (A3).
  • the compound (A) may be one or more compounds selected from a compound represented by the following general formula (A2) and a compound represented by the following general formula (A3).
  • R 1 , R 2 and R 3 each independently represent a hydrocarbon group having 9 to 29 carbon atoms
  • R 4 represents a residue obtained by removing a hydroxyl group from a polyhydric alcohol having 3 or more and 20 or less hydroxyl groups
  • A represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms
  • n is an average added mole number of the alkylene oxide AO, and represents a number of 4 or more and 50 or less
  • p and q are each independently an integer
  • p + q corresponds to the number of hydroxyl groups possessed by the polyhydric alcohol to be R 4
  • m1 and m2 each independently represent the average addition mole number of the alkylene oxide, and represent a number of 0 or more such that m1 ⁇ p + m2 ⁇ q is 4 or more and 50 or less.
  • the carbon number of R 1 and R 2 is independently preferably 12 or more, more preferably 14 or more, still more preferably 16 or more, and preferably 24 or less, more preferably 22 or less More preferably, it is 20 or less.
  • the hydrocarbon group of R 1 and R 2 includes an unsaturated hydrocarbon group and a saturated hydrocarbon group. Furthermore, the hydrocarbon group of R 1 and R 2 includes a linear unsaturated hydrocarbon group, a branched unsaturated hydrocarbon group, a linear saturated hydrocarbon group, and a branched saturated hydrocarbon group.
  • R 1 and R 2 are preferably unsaturated hydrocarbon groups, preferably linear unsaturated hydrocarbon groups, preferably alkenyl groups, and more preferably linear alkenyl groups.
  • A represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, preferably an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms. It is preferable that A contains a C2 alkylene group. A is preferably a C 2 alkylene group.
  • n is an average added mole number of AO group, and is a number of 4 or more and 50 or less from the viewpoint of water solubility.
  • Examples of the compound (A2) include polyethylene glycol difatty acid esters such as polyethylene glycol dioleic acid ester.
  • the carbon number of R 3 is independently preferably 12 or more, more preferably 14 or more, still more preferably 16 or more, and preferably 24 or less, more preferably 22 or less, more preferably Is less than 20.
  • the hydrocarbon group of R 3 includes an unsaturated hydrocarbon group and a saturated hydrocarbon group.
  • the hydrocarbon group of R 3 includes a linear unsaturated hydrocarbon group, a branched unsaturated hydrocarbon group, a linear saturated hydrocarbon group, and a branched saturated hydrocarbon group.
  • R 3 is preferably an unsaturated hydrocarbon group, preferably a linear unsaturated hydrocarbon group, preferably an alkenyl group, and more preferably a linear alkenyl group.
  • A represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, preferably an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms. It is preferable that A contains a C2 alkylene group. A is preferably a C 2 alkylene group.
  • m1 ⁇ p + m2 ⁇ q is an average added mole number of AO group per mole of polyhydric alcohol to be R 4 and is a number of 4 or more and 50 or less from the viewpoint of water solubility.
  • m1 ⁇ p + m2 ⁇ q is preferably a number of 5 or more, more preferably 8 or more, and preferably 40 or less, more preferably 30 or less.
  • p and q are each independently an integer, and p + q corresponds to the number of hydroxyl groups possessed by the polyhydric alcohol to be R 4 .
  • p + q is preferably 3 or more, more preferably 5 or more, and preferably 8 or less, more preferably 7 or less.
  • the compound (A3) include polyoxyethylene sorbitol fatty acid esters such as polyoxyethylene sorbitol tetraoleate.
  • the ethylene oxide adducts of fats and oils, such as polyoxyethylene hydrogenated castor oil are mentioned.
  • the hydraulic composition of the present invention contains the compound (A) in an amount of 0.20 parts by mass or more and 8 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the hydraulic powder from the viewpoint of initial fluidity and fluidity retention.
  • the compound (A) is preferably 0.4 parts by mass or more, more preferably 0.6 parts by mass or more, still more preferably 0.8 parts by mass or more, still more preferably 1 part per 100 parts by mass of the hydraulic powder. 2 parts by mass or more, more preferably 1.8 parts by mass or more, and preferably 6 parts by mass or less.
  • hydraulic powder is selected from powder having pozzolanic action, powder having latent hydraulic property, and stone powder (calcium carbonate powder), in addition to powder having physical properties such as cement which hardens by hydration reaction.
  • powders to be included when including powders to be included, the amounts thereof are also included in the amount of hydraulic powder.
  • cured by hydration reaction contains a high strength admixture, the quantity of a high strength admixture is also included in the quantity of hydraulic powder. The same applies to the following parts by mass, mass ratio, and the like related to the mass of the hydraulic powder.
  • the compound (A) may be two or more compounds selected from the compound (A1), the compound (A2) and the compound (A3), for example, two compounds. That is, the hydraulic composition of the present invention may contain, as the compound (A), two or more compounds selected from the compound (A1), the compound (A2) and the compound (A3), for example, two compounds. it can.
  • the hydraulic composition of the present invention preferably contains a dispersant.
  • the dispersant is one or more selected from naphthalene type dispersants, polycarboxylic acid type dispersants, dispersants comprising the following polycondensation products (hereinafter referred to as PAE type dispersants), lignin type dispersants, and melamine type dispersants.
  • PAE type dispersants polycondensation products
  • lignin type dispersants lignin type dispersants
  • melamine type dispersants melamine type dispersants.
  • a polycondensation product consisting of the following component A, component C, and optionally component B
  • component A An aromatic or heteroaromatic compound having 5 to 10 carbon atoms or hetero atoms, which is bound to the aromatic compound or heteroaromatic compound via an O atom or an N atom, on average per molecule
  • An aminoplast forming agent selected from the group consisting of: at least one aromatic compound as an optional component selected from the group consisting of: [component C] Aldehyde selected from the group consisting of formaldehyde, glyoxylic acid, and benzalde
  • the mass ratio of the compound (A) / dispersant is preferably 1 or more, more preferably 1.5 or more, still more preferably 2 or more, still more preferably It is 2.5 or more, preferably 40 or less, more preferably 30 or less, still more preferably 20 or less, still more preferably 10 or less.
  • the hydraulic composition of the present invention preferably contains a polycarboxylic acid-based dispersant as a dispersant.
  • the hydraulic composition of the present invention preferably has a small content of the naphthalene-based dispersant.
  • the hydraulic composition of the present invention may be a hydraulic composition containing no naphthalene dispersant. The dispersant will be described below.
  • a copolymer containing a monomer (1b) represented by the following general formula (1b) as a constituent monomer is preferable from the viewpoint of initial fluidity.
  • a copolymer comprising a monomer (1b) represented by the following general formula (1b) and a monomer (2b) represented by the following general formula (2b) as a constituent monomer Coalescence is more preferred.
  • R 1b and R 2b may be the same or different, and a hydrogen atom or a methyl group R 3b : a hydrogen atom or -COO (AO) n1
  • X 1 R 4b is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms AO: a group selected from an ethyleneoxy group and a propyleneoxy group n1: an average added mole number of AO, and a number of 1 to 300 q: 0 to 2 Number below p: 0 or 1 Indicates ]
  • R 5b , R 6b and R 7b may be the same or different, are a hydrogen atom, a methyl group or (CH 2 ) r COOM 2 and (CH 2 ) r COOM 2 is COOM 1 or other (CH 2)
  • Anhydrous may be formed with r COOM 2 , in which case M 1 and M 2 of those groups are absent.
  • M 1 and M 2 may be the same or different, and a hydrogen atom, an alkali metal, an alkaline earth metal (1/2 atom), an ammonium group, an alkyl ammonium group, a substituted alkyl ammonium group, an alkyl group, a hydroalkyl group or Alkenyl group r: 0 or more and 2 or less.
  • R 1b is preferably a hydrogen atom from the viewpoint of flow retention.
  • R 2b is preferably a methyl group from the viewpoint of flow retention.
  • R 3b is preferably a hydrogen atom from the viewpoint of flow retention.
  • R 4b is preferably a hydrogen atom or a methyl group, more preferably a methyl group, from the viewpoint of fluid retention.
  • AO is preferably an ethyleneoxy group from the viewpoint of flow retention.
  • AO contains an ethyleneoxy group.
  • n1 is the average added mole number of AO, and from the viewpoint of flow retention, it is 1 or more, preferably 5 or more, more preferably 7 or more, and 300 or less, preferably 250 or less, More preferably, it is 200 or less, more preferably 150 or less, still more preferably 100 or less, still more preferably 70 or less, still more preferably 50 or less, still more preferably 30 or less.
  • q is preferably 0.
  • p is preferably 1 from the viewpoint of flow retention.
  • R 5b is preferably a hydrogen atom.
  • R 6b is preferably a methyl group.
  • R 7b is preferably a hydrogen atom.
  • an anhydride may be formed with COOM 1 or other (CH 2 ) r COOM 2 , in which case M 1 and M 2 of those groups are absent.
  • M 1 and M 2 may be the same or different, and a hydrogen atom, an alkali metal, an alkaline earth metal (1/2 atom), an ammonium group, an alkyl ammonium group, a substituted alkyl ammonium group, an alkyl group, a hydroalkyl group or It is an alkenyl group.
  • the alkyl group, the hydroalkyl group and the alkenyl group of M 1 and M 2 each preferably have 1 or more and 4 or less carbon atoms.
  • M 1 and M 2 may be the same or different and are preferably a hydrogen atom, an alkali metal, an alkaline earth metal (1/2 atom), an ammonium group or an alkyl ammonium group, and a hydrogen atom, an alkali metal, an alkaline earth A metalloid (1/2 atom) or an ammonium group is more preferable, a hydrogen atom, an alkali metal or an alkaline earth metal (1/2 atom) is more preferable, and a hydrogen atom or an alkali metal is still more preferable.
  • r of (CH 2 ) r COOM 2 in the general formula (2b) is preferably 1.
  • the copolymer containing the monomer (1b) as a constituent monomer has a total amount of the monomer (1b) in the constituent monomer of preferably 90% by mass or more, from the viewpoint of flow retention. Preferably it is 92 mass% or more, More preferably, it is 95 mass% or more, and preferably 100 mass% or less. This total amount may be 100% by mass.
  • the copolymer containing the monomer (1b) and the monomer (2b) as the constituent monomer has the monomer (1b) and the monomer (in the constituent monomer) from the viewpoint of flow retention.
  • the total amount of 2b) is preferably 90% by mass or more, more preferably 92% by mass or more, still more preferably 95% by mass or more, and preferably 100% by mass or less. This total amount may be 100% by mass.
  • the copolymer containing the monomer (1b) and the monomer (2b) as constituent monomers is a copolymer of the monomer (2b) in the total of the monomer (1b) and the monomer (2b).
  • the proportion is preferably 40 mol% or more, and preferably 90 mol% or less, more preferably 85 mol% or less, and still more preferably 80 mol% or less, from the viewpoint of flow retention of the hydraulic composition.
  • the weight-average molecular weight of the rubber composition is preferably 20,000 or more, more preferably 30,000 or more, still more preferably 40,000 or more, and preferably 100,000 or less, from the viewpoint of flow retention of the hydraulic composition. More preferably, it is less than 100,000, still more preferably 80,000 or less.
  • the hydraulic composition of the present invention is preferably 0.1 parts by mass or more, more preferably a polycarboxylic acid-based dispersant, per 100 parts by mass of the hydraulic powder, from the viewpoint of initial fluidity and fluidity retention. Is preferably 0.2 parts by mass or more, and preferably 3.5 parts by mass or less, more preferably 2 parts by mass or less.
  • polycarboxylic acid-based dispersant it is possible to use two or more dispersants which are different in the average addition mole number of AO, the ratio of the monomer (1b) and the monomer (2b) and the like.
  • the mass ratio of the compound (A) / polycarboxylic acid-based dispersant is preferably 1 or more, more preferably 1.5 or more, and further preferably Is 2 or more, more preferably 2.5 or more, and preferably 40 or less, more preferably 30 or less, still more preferably 20 or less, still more preferably 10 or less.
  • naphthalene-based dispersants As a naphthalene type dispersing agent, Preferably naphthalenesulfonic acid formaldehyde condensate or its salt is mentioned.
  • the naphthalenesulfonic acid-formaldehyde condensate or a salt thereof is a condensate of naphthalenesulfonic acid and formaldehyde or a salt thereof.
  • naphthalene for example, methyl naphthalene, ethyl naphthalene, butyl naphthalene, hydroxy naphthalene, naphthalene carboxylic acid, anthracene, phenol, cresol, creosote oil, tar, melamine, as a monomer, as long as the performance does not deteriorate. It may be co-condensed with an aromatic compound cocondensable with naphthalenesulfonic acid, such as urea, sulfanilic acid and / or their derivatives.
  • the naphthalenesulfonic acid-formaldehyde condensate or a salt thereof is, for example, Mighty 150, Demol N, Demol RN, Demol MS, Demol SN-B, Demol SS-L (all manufactured by Kao Corporation), Celflow 120, Laveline FD-40 Commercial products such as Laveline FM-45 (all manufactured by Dai-ichi Kogyo Co., Ltd.) can be used.
  • the naphthalenesulfonic acid-formaldehyde condensate or salt thereof has a weight-average molecular weight of preferably 200,000 or less, more preferably 100,000 or less, still more preferably 80,000 or less, from the viewpoint of improving the fluidity of the hydraulic composition. More preferably, it is 50,000 or less, still more preferably 30,000 or less.
  • the naphthalenesulfonic acid-formaldehyde condensate or salt thereof has a weight average molecular weight of preferably 1,000 or more, more preferably 3,000 or more, still more preferably 4, from the viewpoint of improving the flowability of the hydraulic composition. It is 000 or more, more preferably 5,000 or more.
  • the naphthalene sulfonic acid-formaldehyde condensate may be in the form of an acid or a neutralized product.
  • the molecular weight of the naphthalene sulfonic acid-formaldehyde condensate or a salt thereof can be measured using gel permeation chromatography under the following conditions.
  • Polystyrene sulfonate sodium equivalent (monodispersed polystyrene sulfonate sodium: molecular weight, 206, 1,800, 4,000, 8,000, 18,000, 35,000, 88,000, 780,000) Detector: Tosoh Corporation UV-8020
  • Examples of the method for producing naphthalenesulfonic acid-formaldehyde condensate or a salt thereof include a method of obtaining a condensate by condensation reaction of naphthalenesulfonic acid and formaldehyde.
  • the condensation product may be neutralized.
  • the reaction is carried out at 150 to 165 ° C. for 2 to 5 hours using 1.2 to 1.4 mol of sulfuric acid per 1 mol of naphthalene to obtain a sulfonated product.
  • formalin is added dropwise at 85 to 105 ° C.
  • the neutralizing agent is preferably added in an amount of 1.0 to 1.1 moles each with respect to naphthalenesulfonic acid and unreacted sulfuric acid.
  • water insoluble matter generated by neutralization can be removed, and the method is preferably separation by filtration.
  • an aqueous solution of naphthalene sulfonic acid-formaldehyde condensate water-soluble salt is obtained.
  • This aqueous solution can be used as it is as an aqueous solution of a naphthalene based dispersant.
  • the aqueous solution can be dried and powdered to obtain a powdery naphthalenesulfonic acid-formaldehyde condensate salt, which can be used as a powdered naphthalene dispersant. Drying and pulverization can be performed by spray drying, drum drying, lyophilization and the like.
  • the content of the naphthalene-based dispersant is preferably 100 parts by mass of the hydraulic powder, from the viewpoint of initial fluidity and fluidity retention. It is 10 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass or less.
  • the lower limit value of the content can be preferably 0.25 parts by mass or more, and more preferably 0.5 parts by mass or more.
  • the hydraulic composition of the present invention may optionally contain a naphthalene-based dispersant.
  • the hydraulic composition of the present invention optionally contains a naphthalene-based dispersant, and the content of the naphthalene-based dispersant is preferably 10 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the hydraulic powder. It may be at most parts by mass.
  • the lower limit value of the content can be 0 parts by mass or more.
  • the molar ratio of the compound (A) / naphthalene-based dispersant is preferably 18 or more, more preferably from the viewpoint of initial fluidity and fluidity retention. 20 or more and preferably 100 or less, more preferably 80 or less.
  • the molar amount of the naphthalene-based dispersant is calculated as the total amount of monomer units containing a naphthalene ring, and can be calculated as follows.
  • NSF naphthalene dispersant
  • the content of the naphthalene-based dispersant in the hydraulic composition of the present invention is preferably small from the viewpoint of initial fluidity and fluidity retention. Is preferred.
  • the mass ratio of the naphthalene dispersant / polycarboxylic acid dispersant is preferably 0.1 or less, more preferably 0.01 or less. More preferably, it is 0.001 or less, more preferably 0.0001 or less, and still more preferably 0. That is, when the hydraulic composition of the present invention contains a polycarboxylic acid-based dispersant, it does not have to contain a naphthalene-based dispersant.
  • the mass ratio of the compound (A) / naphthalene-based dispersant is preferably 2 or more, more preferably 2.5 or more, and still more preferably 3 or more. And preferably 30 or less, more preferably 20 or less, still more preferably 10 or less.
  • the lignin sulfonic acid dispersant is lignin sulfonate or a derivative thereof.
  • the lignin sulfonate or its derivative may have a function as a dispersant, a water reducing agent, or an AE agent in a hydraulic composition.
  • a commercial item can be used for lignin sulfonate or its derivative (s).
  • a water reducing agent and an AE water reducing agent Master Pozzolith No. 1 of BASF Japan Ltd. is used. 70, Master Polyheat 15S series, Floric S series, Floric R series, Grace Chemical's Darex WRDA, Nippon Sika's Plus Cleat NC, Plus Cleat R, Yamazo Chemical's Yamaso 80 P , Yamaso 90 series, yamaso 98 series, yamaso 02NL-P, yamaso 02 NLR-P, yamaso 09 NL-P, yamaso NLR-P, ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ EX60 series of Takemoto Oil & Fat Co., ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ LS LS-A series, rigace rigace UA Series, Rig Ace UR series, Rig Ace VF series etc.
  • lignin sulfonates or derivatives thereof are given below.
  • IV) Modified lignin such as oxidized lignin and sulfonated lignin (for example, JP-A-2003-2714)
  • (V) Lignin sulfonic acid compound polyol complex for example, JP-A-2007-105899)
  • water-soluble monomer for example, at least one type of ionic functional group such as carboxyl group, hydroxyl group, sulfone group, nitroxyl group, carbonyl group, phosphoric acid group, amino group, epoxy group, and other polar groups
  • ionic functional group such as carboxyl group, hydroxyl group, sulfone group, nitroxyl group, carbonyl group, phosphoric acid group, amino group, epoxy group, and other polar groups
  • the lignin sulfonic acid compound is Although not particularly limited, those obtained by digesting wood by a sulfite method are exemplified.
  • water-soluble monomers as water-soluble monomers capable of reacting with the phenolic hydroxyl group and / or the alcoholic hydroxyl group contained in the lignin sulfonic acid type compound, alkylene oxides such as ethylene oxide and propylene oxide, etc. It can be mentioned.
  • alkylene oxides such as ethylene oxide and propylene oxide
  • alkylene imines such as ethylene imine and propylene imine Can be mentioned.
  • monomers described in [0071] to [0074] of JP-A-2015-212216 specifically, acrylic acid, methacrylic acid, (meth) acrylic acid
  • acrylic acid examples thereof include 1 to 500 molar adducts of an alkylene oxide having 2 to 18 carbon atoms to an acid, and alkylene oxide adducts obtained by adding 2 to 300 moles of an alkylene oxide to allyl alcohol.
  • the hydraulic composition of the present invention preferably has a lignin dispersant at least 0.2 parts by mass, more preferably 0 based on 100 parts by mass of the hydraulic powder, from the viewpoint of initial fluidity and fluidity retention. .3 parts by mass or more, and preferably 10 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass or less, still more preferably 3 parts by mass or less, still more preferably 1 part by mass or less.
  • the mass ratio of the compound (A) / lignin dispersant is preferably 1 or more, more preferably 2 or more, still more preferably 3 or more, and Preferably it is 30 or less, More preferably, it is 20 or less, More preferably, it is 10 or less.
  • the PAE dispersant comprises a polycondensation product consisting of the following component A, component C, and optionally component B.
  • component A An aromatic or heteroaromatic compound having 5 to 10 carbon atoms or hetero atoms, which is bound to the aromatic compound or heteroaromatic compound via an O atom or an N atom, on average per molecule
  • Aromatic or heteroaromatic compounds containing from 1 to 300 oxyethylene and / or oxypropylene groups [component B] (B1) phenol, (B2) phenol ether, (B3) naphthol, (B4) naphthol ether, (B5) aniline, (B6) furfuryl alcohol, and (B7) melamine or its derivative, urea or its derivative, and carboxamide
  • An aminoplast forming agent selected from the group consisting of: at least one aromatic compound as an optional component selected from the group consisting of: [component C] Aldehyde selected from the group consisting of formaldehyde, g
  • PAE-based dispersants can be made up of up to three components A, B, and C, optionally without component B.
  • Component A is an aromatic or heteroaromatic compound having 5 to 10 carbon atoms, and in the heteroaromatic compound, some of carbon atoms, preferably 1 to 5 carbon atoms, more preferably 1 to 3, most Preferably one or two carbon atoms are replaced by heteroatoms.
  • Suitable heteroatoms are, for example, O, N, S and / or P.
  • the compounds contain on average one or more groups, preferably one group.
  • Such groups can be homogeneous compounds but differ in the number of oxyalkylene groups containing 2 or 3 carbon atoms (i.e. oxyethylene and / or oxypropylene) and at the end of the oxyalkylene group. It should be advantageous for the chemical structure of the units to be a mixture of components which are identical, and in some cases also mixtures of chemically different aromatic compounds can be used.
  • the average number of oxyalkylene groups of 2 or 3 carbon atoms per molecule present in the component giving a mixture like these is 1 to 300, preferably 2 to 280, particularly preferably 10 to 200. .
  • component A is OH, OR 1 , NH 2 , NHR 1 , N (R 1 ) 2 , C 1 -C 10 alkyl, SO 3 H, COOH, PO 3 H 2 , and OPO 3 H 2
  • substituent selected from the group consisting of wherein the C 1 -C 10 alkyl group may also have a phenyl or 4-hydroxyphenyl group and R 1 is a C 1 -C 4 alkyl group
  • component A examples are 1 mole of phenol, cresol, resorcinol, nonylphenol, methoxyphenol, naphthol, methyl naphthol, butyl naphthol, bisphenol A, aniline, methyl aniline, hydroxy aniline, methoxy aniline, furfuryl alcohol, or / and / or It is an adduct of salicylic acid with 1 to 300 moles of oxyethylene and / or oxypropylene radical.
  • Component A is preferably an addition compound of a benzene derivative which can have a C 1 -C 10 alkyl group (for example, phenol) from the viewpoint of easy implementation of condensation with formaldehyde. More preferably, it is an addition compound of an alkylene oxide and phenol.
  • the aromatic starting component for component A can optionally already contain one or more oxyalkylene groups having 2 or 3 carbon atoms, in which case the oxyalkylene group of the starting material
  • the sum of both oxyalkylene groups of the component containing and the component having an oxyalkylene group added by the addition reaction ranges from 1 to 300 per molecule.
  • the substances whose poly (oxyalkylene) groups are introduced into the aromatic starting component for component A are ethylene oxide and propylene oxide.
  • the addition reaction can be performed either in random order or in the form of a block structure.
  • the terminal units of the poly (oxyalkylene) group of component A are not limited to hydroxyl groups, but can also consist of alkyl ethers or carboxylic esters, as long as this group does not prevent condensation with the formaldehyde or aldehyde acid component. .
  • Component B is (B1) phenol, (B2) phenol ether, (B3) naphthol, (B4) naphthol ether, (B5) aniline, (B6) furfuryl alcohol, and (B7) melamine or its derivative, urea or its And at least one aromatic compound selected from the group consisting of derivatives, and an aminoplast forming agent selected from the group consisting of carboxamides.
  • component B which is an aromatic compound, is OH, NH 2 , OR 2 , NHR 2 , NR 2 R 2 , COOH, C 1 -C 4 alkyl, SO 3 H, PO 3 H 2 , OPO 3 It has a substituent selected from the group consisting of H 2 , wherein the alkyl group may also have a phenyl or 4-hydroxyphenyl group, and R 2 is a C 1 -C 4 alkyl group or (Poly) oxy C 2 -C 3 alkylene group (having 1 to 300 ethylene oxide and / or propylene oxide units), which is also a group consisting of OH, COOH, SO 3 H, PO 3 H 2 , OPO 3 H 2 It may have a substituent selected from Examples include phenol, phenoxyacetic acid, phenoxyethanol, phenoxyethanol phosphate (mono-, di- or tri-ester, or a mixture thereof), phenoxy diglycol, or phenoxy (polyl)
  • Component C is an aldehyde compound selected from the group consisting of formaldehyde, glyoxylic acid, and benzaldehyde, and mixtures thereof, wherein benzaldehyde is further represented by the formula COOM a , SO 3 M a , and PO 3 M a Acid group (M is H, alkali metal (Li, Na, K, Rb, Cs etc., especially Na, K) or alkaline earth metal (Mg, Ca, Sr, Ba etc), ammonium or organic amine group And a may have 1/2, 1 or 2).
  • Formaldehyde is usually used in combination with further aldehydes comprising acid groups or their suitable salts.
  • aldehydes containing acid groups can also be omitted.
  • Preferred acid derivatives of aldehydes include aldehyde carboxylic acids, aldehyde sulfonic acids, and aldehyde phosphonic acids. Particularly preferred is the use of formaldehyde, glyoxylic acid, benzaldehyde sulfonic acid or benzaldehyde disulfonic acid.
  • alkali metal salts such as sodium or potassium salts
  • alkaline earth metal salts such as calcium salts
  • ammonium salts or salts of organic amines
  • the ratio of formaldehyde to aldehyde acid component is 1: 0.1 to 1: 100, more preferably 1: 0.5 to 1:50, most preferably 1: 0.5 to 1:20. is there.
  • the aldehyde components are preferably used in the form of their aqueous solutions.
  • the metering or mixing of the components is considerably simplified in the synthesis carried out industrially, but it is also possible to use pure crystalline or pulverulent substances or their hydrates.
  • the molar ratio of components A, B and C can be varied within a wide numerical range, but the molar ratio of component C: component A (component A + component B if applicable) is 1: 0.01 to 1 : 10 is preferable. More preferably, it is set to 1: 0.1 to 1: 8. It is also particularly advantageous to set the molar ratio of component A: component B to 10: 1 to 1:10.
  • polyoxyethylene monophenyl ether is preferable from the viewpoint of initial fluidity and fluidity retention.
  • the average addition mole number of oxyethylene is preferably 5 or more, more preferably 10 or more, further preferably 15 or more, still more preferably 25 or more, still more preferably 30 or more, And 300 or less is preferable, 200 or less is more preferable, 100 or less is still more preferable, and 50 or less is still more preferable.
  • Component B phenoxyethanol phosphate, phenol, phenoxyethanol, anthranilic acid and phenoxyacetic acid are preferable, and phenoxyethanol phosphate is more preferable.
  • the feed molar ratio of the component A, the component B and the component C can be, for example, 1 mol: 2 mol: 3 mol.
  • the weight average molecular weight of the PAE dispersant is preferably 10,000 or more, more preferably 15,000 or more, still more preferably 18,000 or more, and 50,000 or less, from the viewpoint of initial fluidity and fluidity retention. Is preferably 40,000 or less, more preferably 35,000 or less, still more preferably 30,000 or less, and even more preferably 25,000 or less.
  • the polycondensation product which is a PAE dispersant, can be produced by the method described in JP-A-2008-517080.
  • the preferred PAE-based dispersant comprises the following components A, B, and C, and the molar ratio of the component C: (component A + component B) is 1: 0.01 to 1:10, and the component A: A dispersant comprising a polycondensation product wherein the molar ratio of component B is from 10: 1 to 1:10 can be mentioned.
  • Component A For aromatic compounds selected from the group consisting of phenol, cresol, resorcinol, nonylphenol, methoxyphenol, naphthol, methyl naphthol, butyl naphthol, and bisphenol A, average per molecule via O atom or N atom 1 to 300 compounds in which an oxyethylene group and / or an oxypropylene group are bonded
  • Component B At least one aromatic compound selected from the group consisting of phenoxyacetic acid, phenoxyethanol, phenoxyethanol phosphate, phenoxy diglycol, and phenoxy (poly) ethylene glycol phosphate
  • Component C Aldehyde selected from the group consisting of formaldehyde, glyoxylic acid, and benzaldehyde, or a mixture thereof (wherein benzaldehyde is an acidic group represented by the formula of COOM a , SO 3 Ma or PO 3 M a (where M is H , Is an alkali metal or alka
  • the aldehyde component C is preferably a compound selected from the group consisting of formaldehyde, glyoxylic acid, benzaldehyde, benzaldehyde sulfonic acid, and benzaldehyde disulfonic acid. Further, in the polycondensation product, the molar ratio of the component C: (A + B) is preferably 1: 0.1 to 1: 8.
  • the PAE-based dispersant is preferably contained in an amount of 0.005 parts per 100 parts by mass of the hydraulic powder, from the viewpoint of initial fluidity and flow retention.
  • Parts by mass or more more preferably 0.01 parts by mass or more, more preferably 0.02 parts by mass or more, and preferably 2 parts by mass or less, more preferably 1 part by mass or less, still more preferably 0.5 parts by mass or less
  • the content is more preferably 0.2 parts by mass or less, still more preferably 0.1 parts by mass or less, still more preferably 0.05 parts by mass or less.
  • the mass ratio of the compound (A) / PAE based dispersant is preferably 1 or more, more preferably 2 or more, still more preferably 3 or more, and Preferably it is 30 or less, More preferably, it is 20 or less, More preferably, it is 10 or less.
  • melamine type dispersing agents Melamine sulfonic acid-formaldehyde condensate or a salt thereof is obtained by reacting formaldehyde with formaldehyde and reacting bisulfite with N-methylolated melamine obtained to sulfomethylate a part of methylol group and then add an acid to obtain methylol group
  • These compounds are known compounds obtained by dehydration condensation to form formaldehyde condensates and neutralization with an alkali (see, for example, JP-B-63-37058).
  • alkali examples include hydroxides of alkali metals or alkaline earth metals, ammonia, mono-, di-, tri-alkyl (C2-C8) amines, mono-, di-, trialkanols (C2-C8) amines and the like. be able to.
  • the molecular weight of the melamine sulfonic acid-formaldehyde condensate is preferably 1,000 or more, more preferably 5,000 or more, still more preferably 5,000 or more, and preferably 100,000 or less, more preferably 50,000 or less, more preferably Is 20,000 or less (gel permeation chromatography, polystyrene sulfonic acid conversion).
  • the hydraulic composition of the present invention is preferably 0.2 part by mass or more, more preferably 0 based on 100 parts by mass of the hydraulic powder, from the viewpoint of initial fluidity and fluidity retention. .3 parts by mass or more, and preferably 10 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass or less, still more preferably 3 parts by mass or less, still more preferably 1 part by mass or less.
  • the mass ratio of the compound (A) / melamine based dispersant is preferably 1 or more, more preferably 2 or more, still more preferably 3 or more, and Preferably it is 30 or less, More preferably, it is 20 or less, More preferably, it is 10 or less.
  • the dispersant is a PAE dispersant, a polycarboxylic acid dispersant, a melamine dispersant from the viewpoint of initial fluidity. Lignin-based dispersants and naphthalene-based dispersants are preferable, PAE-based dispersants, polycarboxylic acid-based dispersants, melamine-based dispersants and lignin-based dispersants are more preferable, PAE-based dispersants and polycarboxylic acid-based dispersants, Melamine based dispersants are more preferred, and PAE based dispersants and polycarboxylic acid based dispersants are even more preferred.
  • the dispersant is a polycarboxylic acid-based dispersant from the viewpoint of improvement in initial fluidity by the addition of the compound (A1).
  • Dispersants, lignin-based dispersants, PAE-based dispersants, melamine-based dispersants and naphthalene-based dispersants are preferable, and polycarboxylic acid-based dispersants, lignin-based dispersants, PAE-based dispersants and melamine-based dispersants are more preferable, Polycarboxylic acid type dispersants, lignin type dispersants and PAE type dispersants are more preferable, polycarboxylic acid type dispersants and lignin type dispersants are still more preferable, and polycarboxylic acid type dispersants are still more preferable.
  • the dispersant is a polycarboxylic acid-based dispersant, a lignin-based dispersant, a melamine-based dispersant from the viewpoint of flow retention.
  • Naphthalene-based dispersants and PAE-based dispersants are preferable, polycarboxylic acid-based dispersants, lignin-based dispersants, melamine-based dispersants and naphthalene-based dispersants are more preferable, polycarboxylic acid-based dispersants, lignin-based dispersants, Melamine based dispersants are more preferable, polycarboxylic acid based dispersants and lignin based dispersants are still more preferable, and polycarboxylic acid based dispersants are still more preferable.
  • the dispersant is preferably a polycarboxylic acid dispersant, a lignin dispersant, a PAE dispersant, a melamine dispersant, a naphthalene dispersant, a polycarboxylic acid dispersant, a lignin dispersant PAE-based dispersants and melamine-based dispersants are more preferable, polycarboxylic acid-based dispersants, lignin-based dispersants and PAE-based dispersants are more preferable, and polycarboxylic acid-based dispersants and lignin-based dispersants are still more preferable, Polycarboxylic acid dispersants are even more preferred.
  • the dispersant is a polycarboxylic acid-based dispersant, a naphthalene-based dispersant from the viewpoint of flow retention.
  • Dispersing agent PAE type dispersing agent, melamine type dispersing agent, lignin type dispersing agent is preferable, polycarboxylic acid type dispersing agent, naphthalene type dispersing agent, PAE type dispersing agent, melamine type dispersing agent is more preferable, polycarboxylic acid type dispersing agent Agents, naphthalene type dispersants, PAE type dispersants and naphthalene type dispersants are more preferable, polycarboxylic acid type dispersants and naphthalene type dispersants are more preferable, and polycarboxylic acid type dispersants are still more preferable.
  • the hydraulic composition of the present invention comprises (C1) a nonionic surfactant other than the compound (A) [hereinafter referred to as component (C1)] and (C2) an anionic surfactant (hereinafter referred to as the component (C2))
  • component (C1) a nonionic surfactant other than the compound (A) [hereinafter referred to as component (C1)]
  • component (C2) an anionic surfactant (hereinafter referred to as the component (C2))
  • a surfactant (C) to be selected [hereinafter, referred to as surfactant (C)] can be contained.
  • nonionic surfactant represented by the following general formula (c1) As the component (C1), (C11) nonionic surfactant represented by the following general formula (c1), (C12) nonionic surfactant represented by the following general formula (c2), (C13) the following general formula (C13) Examples of the nonionic surfactant represented by c3) and (C14) one or more nonionic surfactants selected from the nonionic surfactants represented by the following general formula (c4).
  • R 1c , R 2c , R 3c and R 4c each independently have 8 or more carbon atoms, preferably 12 or more carbon atoms, more preferably 14 or more carbon atoms, still more preferably 16 or more carbon atoms, and 30 or less carbon atoms, preferably 24 or less carbon atoms Preferably it is 22 or less, More preferably, it is 20 or less hydrocarbon group.
  • A represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, preferably an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms. It is preferable that A contains a C2 alkylene group.
  • m, o and r1 each independently represent the average addition mole number of AO, and are 1 or more, preferably 2 or more, more preferably 5 or more, and 30 or less, preferably 25 or less, more preferably 20 or less It is a number.
  • p1 and q1 are each independently the average addition mole number of AO, and p1 + q1 is 1 or more, preferably 2 or more, more preferably 5 or more, and 30 or less, preferably 25 or less, more preferably 20 or less The number is ]
  • the hydrocarbon groups represented by R 1c , R 2c , R 3c and R 4c each independently include a group selected from an alkyl group and an alkenyl group.
  • the (C1) component is preferably at least one selected from (C11), (C13) and (C14), and more preferably (C11) and (C13), from the viewpoint of long-term fluidity retention. And (C14), and more preferably one or more selected from (C11) and (C13).
  • a nonionic surfactant which does not correspond to the above general formula can also be used as the component (C1).
  • the component (C1) is preferably one or more nonionic surfactants selected from (C11), (C12), (C13), and (C14).
  • the HLB value of the component (C1) is preferably 2 or more, more preferably 4 or more, further preferably 6 or more, and preferably 18 or less, more preferably 16 or less, from the viewpoint of long-term fluidity retention Preferably it is 14 or less.
  • an anionic surfactant represented by the following general formula (c5) As the component (C2), (C21) an anionic surfactant represented by the following general formula (c5), (C22) an anionic surfactant represented by the following general formula (c6), (C23) the following general formula (C23) An anionic surfactant represented by c7), (C24) an anionic surfactant represented by the following general formula (c8), (C25) an anionic surfactant represented by the following general formula (c9), and (C26) 1) At least one anionic surfactant selected from anionic surfactants represented by the following general formula (c10) can be mentioned.
  • R 5c O- (AO) v -SO 3 M (c5)
  • R 6c O- (AO) w -COOM (c6)
  • R 7c O- (AO) x -PO 3 M (c 7)
  • R 5c , R 6c , R 7c , R 8c , R 9c and R 10c each independently have 8 or more carbon atoms, preferably 12 or more carbon atoms, more preferably 14 or more carbon atoms, still more preferably 16 or more carbon atoms, and 30 or less carbon atoms Preferably it is 24 or less, More preferably, it is 22 or less, More preferably, it is 20 or less hydrocarbon group.
  • A represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, preferably an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms. It is preferable that A contains a C2 alkylene group.
  • M independently represents a hydrogen atom or a cation to be a salt.
  • v, w and x are each independently the average addition mole number of AO, preferably 2 or more, more preferably 5 or more, and preferably 30 or less, more preferably 25 or less, still more preferably 20 or less It is a number.
  • the hydrocarbon group represented by each of R 5c , R 6c , R 7c , R 8c , R 9c and R 10c independently includes a group selected from an alkyl group and an alkenyl group.
  • the component (C2) is preferably at least one selected from (C21), (C22), (C23), (C24), and (C25), and more preferably Is one or more selected from (C21), (C22), (C23) and (C24), and more preferably one or more selected from (C21), (C22) and (C23) is there.
  • An anionic surfactant which does not correspond to the above general formula can also be used as the component (C2).
  • the component (C2) is preferably one or more anionic surfactants selected from (C21), (C22), (C23), (C24), (C25), and (C26).
  • the HLB value of the component (C2) is preferably 3 or more, more preferably 5 or more, still more preferably 7 or more, and preferably 50 or less, more preferably 48 or less, from the viewpoint of long-term fluidity retention. Preferably it is 46 or less.
  • the present invention is a surfactant (C1) wherein the HLB value of the component (C1) is 2 or more and 18 or less in the Griffin method, and the HLB value of the component (C2) is 3 or more and 50 or less in the Davis (Davis) method It contains a hydraulic composition containing C).
  • the component (C1) is preferably a nonionic surfactant having an HLB value of 2 or more and 18 or less according to the Griffin method.
  • the component (C2) is preferably an anionic surfactant having an HLB value of 3 or more and 50 or less according to the Davis (Davis) method.
  • the hydraulic composition of the present invention can contain the component (C1) and the component (C2) as the surfactant (C). That is, the present invention is a hydraulic composition comprising a compound (A), a surfactant (C), a hydraulic powder, and water, wherein the compound (A) is used per 100 parts by mass of the hydraulic powder.
  • a hydraulic composition is provided, containing 0.20 parts by mass or more and 8 parts by mass or less, and containing a component (C1) and a component (C2) as a surfactant (C).
  • the hydraulic composition can contain a dispersant.
  • the hydraulic composition of the present invention contains the (C1) component and the (C2) component, (C1) / (C2), which is the mass ratio of the (C1) component and the (C2) component, From the viewpoint of flow retention, it is preferably 0.01 or more, more preferably 0.05 or more, still more preferably 0.1 or more, and preferably 100 or less, more preferably 90 or less, still more preferably 80 or less. It is.
  • the hydraulic composition of the present invention contains a surfactant (C)
  • the hydraulic composition of the present invention preferably contains the surfactant (C) with respect to 100 parts by mass of the hydraulic powder, preferably 0. 2 parts by mass or more, more preferably 0.3 parts by mass or more, further preferably 0.4 parts by mass or more, and preferably 8 parts by mass or less, more preferably 7 parts by mass or less, still more preferably 6 parts by mass or less contains.
  • the hydraulic composition of the present invention preferably contains 0.4 parts by mass or more, more preferably 0.6 parts by mass or more, still more preferably 0.1 parts by mass or more of the component (C1) with respect to 100 parts by mass of hydraulic powder. 8 parts by mass or more, further preferably 1.2 parts by mass or more, still more preferably 1.8 parts by mass or more, and preferably 6 parts by mass or less.
  • the hydraulic composition of the present invention preferably contains 0.4 parts by mass or more, more preferably 0.6 parts by mass or more, still more preferably 0.1 parts by mass or more of the component (C2) with respect to 100 parts by mass of hydraulic powder. 8 parts by mass or more, and preferably 7 parts by mass or less, more preferably 6 parts by mass or less, still more preferably 5 parts by mass or less.
  • the mass ratio of the compound (A) to the surfactant (C) (A) / (C) is preferably 0.01 or more. More preferably, it is 0.05 or more, more preferably 0.1 or more, and preferably 100 or less, more preferably 90 or less, and still more preferably 80 or less.
  • the hydraulic composition of the present invention preferably has a water / hydraulic powder ratio of 10% by mass or more, more preferably 12% by mass or more, and still more preferably 15% by mass from the viewpoint of initial fluidity and fluidity retention. It is the above, and preferably 65 mass% or less, more preferably 60 mass% or less, further preferably 55 mass% or less.
  • the water / hydraulic powder ratio is a mass percentage (mass%) of water and hydraulic powder in the hydraulic composition, and is calculated by mass of water / mass of hydraulic powder ⁇ 100 .
  • the water / hydraulic powder ratio is calculated based on the amount of water and the amount of powder having physical properties to be cured by hydration reaction.
  • the powder having physical properties that hardens by hydration reaction includes powder selected from powder having pozzolanic action, powder having latent hydraulic property, and stone powder (calcium carbonate powder).
  • the amount is also included in the amount of hydraulic powder.
  • cured by hydration reaction contains a high strength admixture, the quantity of a high strength admixture is also included in the quantity of hydraulic powder.
  • the hydraulic composition of the present invention preferably contains an aggregate.
  • the aggregate includes an aggregate selected from fine aggregate and coarse aggregate.
  • fine aggregate those specified by No. 2311 in JIS A 0203-2014 can be mentioned.
  • Fine aggregate includes river sand, land sand, mountain sand, sea sand, lime sand, silica sand and crushed sand thereof, blast furnace slag fine aggregate, ferro nickel slag fine aggregate, lightweight fine aggregate (artificial and natural) and regeneration Fine aggregate etc. are mentioned.
  • the coarse aggregate those defined by No. 2312 in JIS A 0203-2014 can be mentioned.
  • Fine aggregate and coarse aggregate may be used as a mixture of different types, or a single type may be used.
  • the use amount of the coarse aggregate reduces the expression of the strength of the hydraulic composition and the use amount of hydraulic powder such as cement, and improves the filling property to a mold or the like
  • the bulk volume is preferably 50% or more, more preferably 55% or more, still more preferably 60% or more, and preferably 100% or less, more preferably 90% or less, still more preferably 80% or less It is.
  • Bulk volume is the proportion of the volume of coarse aggregate (including voids) in 1 m 3 of concrete.
  • the amount of fine aggregate used is preferably 500 kg / m 3 or more, more preferably 600 kg / m 3 or more, from the viewpoint of improving the filling property to a mold or the like.
  • the amount of fine aggregate is preferably 800 kg / m 3 or more, more preferably 900 kg / m 3 or more, more preferably 1,000kg / m 3 or more, and preferably Is 2,000 kg / m 3 or less, more preferably 1,800 kg / m 3 or less, and still more preferably 1,700 kg / m 3 or less.
  • hydraulic composition concrete etc. are mentioned. Above all, concrete using cement is preferable.
  • the hydraulic composition of the present invention can be used for self leveling, for refractories, for plaster, for light weight or heavy concrete, for AE, for repair, for prepacked, for toremy, for ground improvement, for grout, for chilling, etc. Is also useful in the field of
  • the hydraulic composition of the present invention may further contain other components.
  • an AE agent a retarder, a foaming agent, a thickener, a foaming agent, a waterproofing agent, a fluidizing agent, an antifoamer etc.
  • HLB Hexadiene (Davis) method
  • a defoamer a defoamer, and also a fatty acid ester type defoamer and an ether type defoamer.
  • HLB Hoffin (Griffin) method
  • a fatty-acid-ester type antifoamer and an ether type antifoamer 8 or less are preferable for HLB (Griffin (Griffin) method
  • 1% by mass aqueous suspension of the antifoaming agent is visually separated or clouded.
  • the turbidity of the 1 mass% water suspension of an antifoamer is 100 NTU or more.
  • an antifoamer does not have foamability.
  • the turbidity of the said 1 mass% water suspension can be measured using portable turbidity meter TN100IR (made by Nikko-Hansen Co., Ltd.).
  • a compound to be compounded with a predetermined purpose for example, a compound to be compounded as an antifoaming agent or a shrinkage reducing agent, corresponds to the compound (A) or the surfactant (C)
  • Those compounds may also be included in the amount of compound (A) or surfactant (C).
  • the hydraulic composition of the present invention is generally referred to as an agitator car, has a mixing drum in a cargo bed portion, a mixer truck that can be stored while mixing with fresh concrete and being stirred while traveling, a belt conveyor, a bucket, a chute, Alternatively, it is transported by a concrete pump, and preferably transported or transported to the placement site by an agitator vehicle. Since the hydraulic composition of the present invention has stable long-term fluid retention, it does not cause deterioration in quality such as separation during such transportation or transportation, for example, transportation specified in JIS A 5308 Stable properties can be maintained within or even over time.
  • the hydraulic composition of the present invention includes a hydraulic composition in which the compound (A) is a compound (A1). That is, the hydraulic composition of the present invention comprises one or more compounds (A1) [hereinafter referred to as compound (A1)] selected from the compounds represented by the above general formula (A1), hydraulic powder, and water And a hydraulic composition containing 0.20 parts by mass or more and 8 parts by mass or less of the compound (A1) with respect to 100 parts by mass of the hydraulic powder.
  • the hydraulic composition can contain a dispersant.
  • the mass ratio of the compound (A1) / dispersant is preferably 1 or more, more preferably 1.5 or more, still more preferably 2 or more, still more preferably 3 or more.
  • the hydraulic composition of this invention contains the hydraulic composition whose compound (A) is a compound (A2). That is, the hydraulic composition of the present invention comprises one or more compounds (A2) [hereinafter referred to as compounds (A2)] selected from polyalkylene glycol difatty acid esters having an average addition mole number of alkylene oxide of 4 or more and 50 or less.
  • the hydraulic composition can contain a dispersant.
  • the mass ratio of the compound (A2) / dispersant is preferably 1 or more, more preferably 1.5 or more, still more preferably 2 or more, still more preferably 3 or more. And preferably 40 or less, more preferably 30 or less, still more preferably 20 or less, still more preferably 10 or less.
  • the hydraulic composition of this invention contains the hydraulic composition whose compound (A) is a compound (A3). That is, the hydraulic composition of the present invention has an alkylene oxide adduct of a polyhydric alcohol and a fatty acid with a trivalent or more, preferably a pentavalent or more, and a 20 or less, preferably 8 or less, more preferably 7 or less polyhydric alcohol. And one or more compounds (A3) [hereinafter referred to as compound (A3)] selected from esters having an average addition mole number of alkylene oxide of 4 or more and 50 or less, a hydraulic powder, and water.
  • compound (A3) selected from esters having an average addition mole number of alkylene oxide of 4 or more and 50 or less, a hydraulic powder, and water.
  • a hydraulic composition comprising the compound (A3) in an amount of 0.20 parts by mass or more and 8 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the hydraulic powder.
  • the hydraulic composition can contain a dispersant.
  • the mass ratio of the compound (A3) / dispersant is preferably 1 or more, more preferably 1.5 or more, still more preferably 2 or more, still more preferably 3 or more.
  • the hydraulic composition of the present invention comprises (A1) a compound represented by the general formula (A1), (A2) a compound represented by the general formula (A2), and (A3) the general formula (A3) And one or more compounds (A) [hereinafter referred to as compound (A)] selected from the compounds represented by), a hydraulic powder, and a hydraulic composition containing water, wherein the compound (A) is The hydraulic composition containing 0.20 mass part or more and 8 mass parts or less with respect to 100 mass parts of hydraulic powder is included.
  • the matters described in the hydraulic composition of the present invention can be appropriately applied to this hydraulic composition.
  • the hydraulic composition can contain a dispersant.
  • the mass ratio of the compound (A) / dispersant is preferably 1 or more, more preferably 1.5 or more, further preferably 2 or more, still more preferably 3 or more. And preferably 40 or less, more preferably 30 or less, still more preferably 20 or less, still more preferably 10 or less.
  • the present invention is a method for producing a hydraulic composition comprising mixing a hydraulic powder, a compound (A) and water, wherein 0.20 parts by mass of the compound (A) is used per 100 parts by mass of the hydraulic powder.
  • the present invention relates to a method for producing a hydraulic composition, which is mixed at 8 parts by mass or less.
  • the hydraulic powder, the compound (A), the dispersant, the specific example of the surfactant (C) used in the method for producing a hydraulic composition according to the present invention, and the preferred examples of the respective components are hydraulic compositions according to the present invention Is the same as Further, the matters described in the hydraulic composition of the present invention can be appropriately applied to the method of producing the hydraulic composition of the present invention.
  • the content of the compound (A), the dispersant and the surfactant (C) in the hydraulic composition of the present invention can be read as the mixing amount, respectively, and can be applied to the method of producing the hydraulic composition of the present invention. In the method for producing a hydraulic composition of the present invention, it is preferable to mix a dispersant.
  • ком ⁇ онент (C) it is preferable to mix surfactant (C).
  • a dispersing agent and surfactant (C) in the manufacturing method of the hydraulic composition of this invention.
  • mass ratio of compound (A) / dispersing agent becomes like this.
  • it is 1 or more, More preferably, 1.5 or more, More preferably, 2 or more, More More preferably, it is 3 or more, and preferably 40 or less, more preferably 30 or less, still more preferably 20 or less, still more preferably 10 or less.
  • the package of the water-soluble material of the compound (A) can be added to and mixed with the hydraulic powder and water. That is, hydraulic powder, a package of a water-soluble material of compound (A), and water can be mixed.
  • water solubility means melt
  • the water-soluble material include polyvinyl alcohol and water-soluble polyester.
  • the content of the compound (A) in the package is appropriately determined in consideration of the size of the package and the like so that the mixing amount with respect to the hydraulic powder falls within the above range.
  • the mixing of the hydraulic powder, the compound (A), the optional dispersant, and the water can be performed using a mixer such as a mortar mixer or a forced twin-screw mixer. Also, mixing is preferably performed for 1 minute or more, more preferably 2 minutes or more, and preferably 5 minutes or less, more preferably 3 minutes or less.
  • the production method of the present invention preferably produces the hydraulic composition of the present invention.
  • the compound (A), an optional dispersant and water from the viewpoint of smoothly mixing the compound (A), an optional dispersant and a hydraulic powder such as cement. It is preferable to mix in advance and mix with hydraulic powder.
  • the present invention adds the compound (A) to the hydraulic powder and the hydraulic composition containing water with 0.20 parts by mass or more and 8 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the hydraulic powder.
  • the present invention relates to a method for maintaining the fluidity of a hydraulic composition.
  • hydraulic powder, compound (A), dispersant, surfactant (C) and preferable examples of each component used for the method of maintaining fluidity of hydraulic composition of the present invention are the water of the present invention The same as the hard composition. Further, the matters described in the hydraulic composition of the present invention can be appropriately applied to the method of maintaining the fluidity of the hydraulic composition of the present invention.
  • the contents of the compound (A), the dispersant and the surfactant (C) in the hydraulic composition of the present invention are respectively read as the mixing amounts, and the method of maintaining the fluidity of the hydraulic composition of the present invention Applicable It is preferable that the hydraulic composition before adding a compound (A) contains a dispersing agent by the fluid retention method of the hydraulic composition of this invention.
  • the hydraulic composition before adding a compound (A) contains surfactant (C). It is preferable that the hydraulic composition before adding a compound (A) contains a dispersing agent and surfactant (C) in the fluid retention method of the hydraulic composition of this invention.
  • the mass ratio of the dispersant to the compound (A) to be added Is a compound (A) / dispersing agent, preferably 1 or more, more preferably 1.5 or more, still more preferably 2 or more, still more preferably 3 or more, and preferably 40 or less, more preferably 30 or less, More preferably, it is 20 or less, still more preferably 10 or less.
  • the fluidity of the hydraulic composition is maintained over time.
  • the flow value after 1.5 hours of the hydraulic composition to which the compound (A) is added is preferably 75% or more of the initial flow value.
  • the present invention is a method of transporting a hydraulic composition, which transports a hydraulic composition containing an ester compound to a point at which the hydraulic composition is applied, from the point at which the transport of the hydraulic composition is started.
  • a method of transporting a hydraulic composition wherein at least a portion to the point of applying the hydraulic composition is in an environment of a temperature of 30 ° C. or higher.
  • the ester compound is preferably a compound (A).
  • the hydraulic composition preferably contains a dispersant.
  • the hydraulic composition preferably contains a surfactant (C).
  • the hydraulic composition preferably contains a dispersant and a surfactant (C).
  • the hydraulic powder, the compound (A), the dispersant, the specific example of the surfactant (C), and the preferable example of each component of the method for transporting the hydraulic composition of the present invention are the hydraulic composition of the present invention Is the same as Further, the matters described in the hydraulic composition of the present invention can be appropriately applied to the method of transporting the hydraulic composition of the present invention.
  • the mass ratio of the compound (A) / dispersant is preferably 1 or more, more preferably 1.5 or more, still more preferably 2 The above, still more preferably 3 or more, and preferably 40 or less, more preferably 30 or less, further preferably 20 or less, still more preferably 10 or less.
  • the method of transporting a hydraulic composition according to the present invention is a method of transporting a hydraulic composition according to the present invention to a point where the hydraulic composition is to be applied, the hydraulic composition comprising The method of transporting a hydraulic composition, wherein at least a portion from the point where transport is started to the point where the hydraulic composition is applied is in an environment where the temperature is 30 ° C. or higher.
  • the compound (A2) is an ester of an alkylene oxide adduct of a polyhydric alcohol having a valency of 5 to 7 and a fatty acid, wherein the average addition mole number of the alkylene oxide is 4 to 50. Is preferred.
  • the hydraulic composition is preferably 1.5 hours or more, more preferably 10 hours or more, and preferably 8 hours or less, up to the point of applying the hydraulic composition. It is preferable to transport over 6 hours, more preferably, for 6 hours or less.
  • the transportation of the hydraulic composition can be performed by a known method.
  • the hydraulic composition can be transported using a mixer vehicle called mixing machine provided with mixing drums, called agitator vehicle, which can store fresh concrete and transport it while stirring while traveling.
  • hydraulic compositions can be transported, for example, by belt conveyors, buckets, chutes, and concrete pumps, and combinations thereof.
  • the hydraulic vehicle is transported by the agitator to a point (casting site) where the hydraulic composition is applied.
  • the present invention is a composition containing a compound (A), a hydraulic powder, and water, wherein the compound (A) is 0.20 parts by mass or more and 8 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the hydraulic powder
  • (A2) is an ester of an alkylene oxide adduct of a polyhydric alcohol having a valence of 5 to 7 and a fatty acid, and the ester having an average addition mole number of the alkylene oxide of 4 to 50 preferable.
  • the composition according to the use of the present invention preferably contains a dispersant.
  • the composition according to the use of the present invention preferably contains a surfactant (C).
  • the composition according to the use of the present invention preferably contains a dispersant and a surfactant (C).
  • a dispersant and a surfactant C
  • Specific examples of hydraulic powder, compound (A), dispersant, surfactant (C) and preferable examples of each component of the composition according to the present invention are the same as the hydraulic composition of the present invention It is.
  • the matters described in the hydraulic composition of the present invention can be appropriately applied to the composition according to the use of the present invention.
  • the mass ratio of compound (A) / dispersant is preferably 1 or more, more preferably 1.5 or more, still more preferably 2 or more, still more preferably Is 3 or more, and preferably 40 or less, more preferably 30 or less, still more preferably 20 or less, still more preferably 10 or less.
  • Example ⁇ Example 1a and Comparative Example 1a> Preparation of Paste A cement paste was prepared according to the following formulation using the following compounds. The following ingredients were kneaded (650 rpm, after 30 seconds, 820 rpm for 30 seconds) by a hand mixer to prepare a cement paste.
  • Comparative compound 1a polyethylene glycol monostearate (ethylene oxide average addition mole number 10, reagent, Wako Pure Chemical Industries Ltd.)
  • Comparative compound 2a polyethylene glycol monostearate (average ethylene oxide addition mole number 25, reagent, Wako Pure Chemical Industries Ltd.)
  • Comparative compound 3a polyethylene glycol monostearate (average ethylene oxide addition mole number 55, reagent, Wako Pure Chemical Industries Ltd.)
  • Antifoaming agent 0.01% by mass was added to Foam Rex 797 (manufactured by Nitsuka Chemical Co., Ltd.), an antifoaming agent containing a propyleneoxy group, and a hydraulic powder.
  • the addition amount is a part by mass with respect to 100 parts by mass of cement (the same applies hereinafter).
  • Example 2a and Comparative Example 2a A cement paste was prepared using the compound A1-1 used in Example 1a and the following dispersant in the same manner as in Example 1a, and the flow of the cement paste was measured as in Example 1a. The dispersant was blended into tap water in the cement paste formulation. The results are shown in Table 2.
  • Dispersant 9a Melamine sulfonic acid formalin condensate (Supermelamine: Nissan Chemical Industries, Ltd.)
  • the paste flow immediately after kneading when used in combination with compound A1-1 is, in order from the highest, dispersant 7a (PAE system), then dispersant 1a (polycarboxylic acid system), and then Dispersant 9a (melamine type), then Dispersant 2a (polycarboxylic acid type), then Dispersant 6a (lignin type), then Dispersant 8a (naphthalene type).
  • PAE system dispersant 7a
  • dispersant 1a polycarboxylic acid system
  • Dispersant 9a melamine type
  • Dispersant 2a polycarboxylic acid type
  • Dispersant 6a lignin type
  • Dispersant 8a naphthalene type
  • the paste flow retention when used in combination with compound A1-1 is, in order from the highest, dispersant 2a (polycarboxylic acid system), dispersant 6a (lignin system), and then Dispersant 9a (melamine type), then Dispersant 1a (polycarboxylic acid type), then Dispersant 8a (naphthalene type), then Dispersant 7a (PAE type).
  • Example 3a and Comparative Example 3a Preparation of mortar A mortar was prepared with the following mortar composition, using the compound used in Example 1a or the following comparative compound and the dispersant used in Example 2a. The mortar was prepared by kneading (60 rpm, 60 seconds, then 120 rpm, 60 seconds) of the compounding components using a mortar mixer defined in JIS R 5201. * Mortar blended cement: 400 g (1: 1 mixture of Pacific Portland Co., Ltd. ordinary Portland cement and Sumitomo Osaka Cement Co., Ltd.
  • Example 3a-15 the compound A1-1 was included in polyvinyl alcohol which is a water-soluble film, and was added at the time of kneading to prepare a mortar.
  • the mortar was allowed to stand at a temperature of 30 ° C. and tested. The results are shown in Table 3.
  • Example 4a and Comparative Example 4a Using the compound A1-1 of Example 1a and the dispersant 3a of Example 3a, concrete was prepared with the following concrete composition. Gravel, approximately half the amount of sand, cement, and the rest of the sand were sequentially introduced into a forced twin-screw mixer (manufactured by KYC), and air-kneaded for 10 seconds. Then, the above-mentioned mixing water was quickly added and mixed for 90 seconds to obtain concrete. At that time, the compound A1-1 and the dispersant 3a were added to the tap water in the concrete composition, and further, an antifoaming agent was added and the mixture was uniformly stirred. Two types of antifoaming agents were used.
  • One of the antifoaming agents is Foamlex 797 (manufactured by Nikka Chemical Co., Ltd.), which was used to be 0.004% by mass with respect to the total of Dispersant 3a and Compound A1-1.
  • Another antifoaming agent is DF654 (Yamamoto Chemical Co., Ltd., antifoaming agent containing a propyleneoxy group), which is 0.015% by mass with respect to the total of Dispersant 3a and Compound A1-1. It used so that it might become.
  • Example 5a and Comparative Example 5a A cement paste was prepared using the compound A1-1 used in Example 1a in the same composition as in Example 1a, and the flow of the cement paste was measured in the same manner as in Example 1a. The results are shown in Table 5.
  • Example 1b and Comparative Example 1b Preparation of Paste A cement paste was prepared according to the following formulation using the following compounds. The following ingredients were kneaded (650 rpm, after 30 seconds, 820 rpm for 30 seconds) by a hand mixer to prepare a cement paste.
  • Compound A3-1 Polytetraethylene oleate (30 moles) (in the general formula (A3), R 3 is an alkenyl group having 17 carbon atoms (R 3 COO is an oleic acid residue), R 4 is 6 A residue in which a hydroxyl group is removed from a hydroxyl group-containing sorbit, A is an alkylene group having 2 carbon atoms, p is 4, q is 2, and m1 ⁇ p + m2 ⁇ q is 30)
  • Compound A3-2 Polytetraethylene oleate (40 moles) (in the general formula (A3), R 3 is an alkenyl group having 17 carbon atoms (R 3 COO is an oleic acid residue), R 4 is 6 A residue obtained by removing a hydroxyl group from a sorbit having a hydroxyl group, A is an alkylene group having 2 carbon atoms, p is 4, q is 2, and m1 ⁇ p + m2 ⁇ q is 40)
  • Compound A2-1 Polyoxyethylene oleic acid diester (weight-average molecular weight 600 of polyoxyethylene portion, Ionet DO-600, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., in the general formula (A2), R 1 and R 2 are each Alkenyl group having 17 carbon atoms (R 1 COO, R 2 COO are each an oleic acid residue), A is an alkylene group having 2 carbon atoms, n is 13.6)
  • Compound A2-2 polyoxyethylene oleic acid diester (weight-average molecular weight of polyoxyethylene portion 400, Ionetto DO-400, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., in the general formula (A2), R 1 and R 2 are each Alkenyl group having 17 carbon atoms (R 1 COO and R 2 COO are each an oleic acid residue, A is an alkylene group having 2 carbon atoms, n is 9.1)
  • Comparative compound 1b polyoxyethylene tetraoleate (60 moles) (for convenience, represented by the structure of the general formula (A3), R 3 is an alkenyl group having 17 carbon atoms (R 3 COO is an oleic acid residue), R 4 is a residue obtained by removing a hydroxyl group from a Sorbit having 6 hydroxyl groups, A is an alkylene group having 2 carbon atoms, p is 4, q is 2, and m1 ⁇ p + m2 ⁇ q is 60)
  • Antifoaming agent 0.01% by mass was added to Foam Rex 797 (manufactured by Nikka Chemical Co., Ltd.) and hydraulic powder.
  • Example 2b and Comparative Example 2b A cement paste was prepared using the compound A3-1 used in Example 1b and the following dispersant in the same manner as in Example 1b, and the flow of the cement paste was measured in the same manner as in Example 1b. The dispersant was blended into tap water in the cement paste formulation. The results are shown in Table 7.
  • Dispersing agent 6b PAE based dispersant (polyoxyethylene (43) monophenyl ether: phenoxyethanol phosphate: polymer polycondensed at a feed ratio of 1 mol: 2 mol: 3 mol of formaldehyde, weight average molecular weight 20,000)
  • Dispersant 7b Naphthalene sulfonic acid formalin condensate (Mighty 150: manufactured by Kao Corporation)
  • Dispersant 8b Melamine sulfonic acid formalin condensate (Supermelamine: Nissan Chemical Industries, Ltd.)
  • the paste flow immediately after kneading when used in combination with compound A3-1 is, in order from the highest, dispersant 5b (lignin type), then dispersant 1b (polycarboxylic acid type), and then Dispersing agent 4b (polycarboxylic acid type), then dispersing agent 8b (melamine type), then dispersing agent 3b (polycarboxylic acid type), then dispersing agent 2b (polycarboxylic acid type), then dispersing agent 6b It can be seen that (PAE system) and then dispersant 7b (naphthalene system).
  • the paste flow retention when used in combination with compound A3-1 is, in order from the highest, dispersant 4b (polycarboxylic acid type), then dispersant 2b (polycarboxylic acid type), Then, dispersant 7b (naphthalene type), then dispersant 6b (PAE type), then dispersant 3b (polycarboxylic acid type), then dispersant 1b (polycarboxylic acid type), then dispersant 8b (melamine type) ) And then dispersant 5b (lignin system).
  • dispersant 4b polycarboxylic acid type
  • dispersant 2b polycarboxylic acid type
  • dispersant 7b naphthalene type
  • dispersant 6b PAE type
  • dispersant 3b polycarboxylic acid type
  • dispersant 1b polycarboxylic acid type
  • dispersant 8b melamine type
  • Example 3b and Comparative Example 3b (1) Preparation of mortar
  • the compound A3-1 used in Example 1b and the following dispersant 9b were used to prepare a mortar with the following mortar composition.
  • the mortar was prepared by kneading (60 rpm, 60 seconds, then 120 rpm, 60 seconds) of the compounding components using a mortar mixer defined in JIS R 5201. * Mortar blended cement: 400 g (1: 1 mixture of Pacific Portland Co., Ltd. ordinary Portland cement and Sumitomo Osaka Cement Co., Ltd.
  • composition example> The polyalkylene alkyl or alkenyl ether sulfate ammonium salt (surfactant c, surfactant n, surfactant q) used in the following examples was synthesized by the following method.
  • the raw material polyalkylene alkyl or alkenyl ether (0.13 mol) is added to a 500 mL three-necked flask, heated to 100 ° C., degassed at 100 ° C. for 1 hour, then lowered to 80 ° C. Then, urea (0.01 mol) and sulfamic acid (0.16 mol) were added thereto, the temperature was raised to 125 ° C., and the reaction was carried out at 125 ° C.
  • the mixture was cooled to 50 to 60 ° C., filtered through a metal mesh, and neutralized using a 25% aqueous ammonia solution.
  • the polyalkylene alkyl or alkenyl ether one having an alkyl group or alkenyl group corresponding to the surfactant c, the surfactant n or the surfactant q, the kind of the alkylene oxide and the average added mole number thereof is used. In each case, the conversion was 100% or more at 1 H-NMR integral ratio using an internal standard substance.
  • Example 1c and Comparative Example 1c A cement paste was prepared using the compounds A1-1 to A1-3 and the comparative compound 1a used in Example 1a and the following surfactant in the same manner as in Example 1a, and a cement paste was prepared in the same manner as in Example 1a. The paste flow was measured. However, as the antifoaming agent, DKQ1-1183 (Toray Dow Corning Co., Ltd., silicone antifoaming agent) was added at 0.01% by mass with respect to the hydraulic powder. The results are shown in Table 9.
  • DKQ1-1183 Toray Dow Corning Co., Ltd., silicone antifoaming agent
  • Surfactant a polyoxyethylene lauryl ether (average ethylene oxide addition mole number 9, HLB 13.6)
  • Surfactant b polyoxyethylene oleyl ether (average ethylene oxide addition mole number 9, braunone EN 1509: manufactured by Aoki Yushi Kogyo Co., Ltd., HLB 12)
  • Surfactant c polyoxyethylene oleyl ether sulfate ammonium salt (ethylene oxide average addition mole number 9, synthesized product according to the above synthesis example, HLB 41.4)
  • Surfactant d polyoxyethylene lauryl ether (average ethylene oxide addition mole number 2, HLB 6.3)
  • Surfactant e polyoxyethylene lauryl ether (average ethylene oxide addition mole number 20, HLB 15.3)
  • Surfactant f polyoxyethylene oleyl ether (average ethylene oxide addition mole number 20, HLB 13.6)
  • Surfactant g polyoxyethylene distyrenated phenyl ether (average ethylene oxide addition mole number 13, HLB
  • Example 2c and Comparative Example 2c (1) Preparation of mortar
  • the compound A1-1 used in Example 1a, the following dispersant 1c, and surfactant a used in Example 1c were used to prepare mortar with the following mortar composition.
  • the mortar was prepared by kneading (60 rpm, 60 seconds, then 120 rpm, 60 seconds) of the compounding components using a mortar mixer defined in JIS R 5201. * Mortar blended cement: 400 g (1: 1 mixture of Pacific Portland Co., Ltd. ordinary Portland cement and Sumitomo Osaka Cement Co., Ltd.
  • Example 1 d and Comparative Example 1 d A cement paste was prepared using the compound A1-1 used in Example 1a, the compound A3-1 used in Example 1b, and the following compound A3-3 as shown in Table 11 and in the same manner as in Example 1a.
  • the paste flow of cement was measured in the same manner as in Example 1a.
  • DKQ1-1183 Toray Dow Corning Co., Ltd.
  • Compound A3-3 polyoxyethylene hydrogenated castor oil (average ethylene oxide addition mole number 25, HLB 10.7)

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Abstract

本発明は、下記(A1)、(A2)及び(A3)から選ばれる1種以上の化合物(A)〔以下、化合物(A)という〕、水硬性粉体、並びに水を含有する水硬性組成物であって、化合物(A)を水硬性粉体100質量部に対して0.20質量部以上8質量部以下含有する、水硬性組成物である。 (A1)下記一般式(A1)で表される化合物 R-COO(AO)n-H (A1) 〔式中、Rは炭素数10以上30以下の不飽和炭化水素基又は炭素数10以上30以下の分岐鎖飽和炭化水素基を表し、Aは炭素数2以上4以下のアルキレン基を表し、nはAO基の平均付加モル数であり、4以上50以下の数を表す。〕 (A2)アルキレンオキシドの平均付加モル数が4以上50以下のポリアルキレングリコールジ脂肪酸エステル (A3)3価以上20価以下の多価アルコールのアルキレンオキシド付加物と脂肪酸とのエステルであってアルキレンオキシドの平均付加モル数が4以上50以下のエステルから選ばれる化合物

Description

水硬性組成物
 本発明は、水硬性組成物、水硬性組成物の製造方法、及び水硬性組成物の流動性の保持方法に関する。
背景技術
 コンクリート等の水硬性組成物に対して、流動性を付与するためにナフタレン系、メラミン系、アミノスルホン酸系、ポリカルボン酸系等の混和剤(高性能減水剤等)が用いられている。減水剤等の混和剤については、水硬性組成物に対する流動性の付与、流動性の保持性(流動保持性)、硬化遅延の防止など、種々の性能が求められ、ポリカルボン酸系混和剤やナフタレン系混合物についても、こうした観点から改善が提案されている。この他にも、各種機能を水硬性組成物に付与する様々な薬剤が提案されている。
 特開2005-35872号公報は、アルキルエーテル基等の特定の基を有するリン酸モノエステル又はその塩(モノエステル体)と、アルキルエーテル基等の特定の基を有するリン酸ジエステル又はその塩(ジエステル体)とを、モノエステル体/(モノエステル体+ジエステル体)=0.4~0.95の重量比(ジエステル体にはピロ体を含む)で含有する水硬性組成物用添加剤を開示する。
 特開平2-18346号公報は、セメントと、骨材と、水溶性又は水分散性重合体と、耐水添加剤である所定のポリエチレングリコール脂肪酸エステルとからなるセメント質組成物を開示する。
 特開昭54-124021号公報は、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸多価アルコールエステルアルキレンオキサイド付加物又は/及び高級脂肪酸ポリアルキレングリコールエステル、及びアルキルナフタレン及び/又はナフタレンのスルホン酸ホルムアルデヒド高縮合物からなるセメントモルタル又はコンクリート用防水剤を開示する。
発明の概要
 日本では、生コン工場の集約による長距離・長時間運搬が増加傾向にある。またインフラが十分に整っていない地域では、交通渋滞などによりコンクリートの運搬に非常に時間がかかることもあり、コンクリートなどの水硬性組成物には、従来よりも長時間の、材料分離などを起こさずコンクリートの性状を悪化させずに、流動性を保持できることが望まれる。
 本発明は、流動保持性に優れた水硬性組成物を提供する。
 本発明は、下記(A1)、(A2)及び(A3)から選ばれる1種以上の化合物(A)〔以下、化合物(A)という〕、水硬性粉体、並びに水を含有する水硬性組成物であって、化合物(A)を水硬性粉体100質量部に対して0.20質量部以上8質量部以下含有する、水硬性組成物に関する。
(A1)下記一般式(A1)で表される化合物
   R-COO(AO)-H   (A1)
〔式中、Rは炭素数10以上30以下の不飽和炭化水素基又は炭素数10以上30以下の分岐鎖飽和炭化水素基を表し、Aは炭素数2以上4以下のアルキレン基を表し、nはAO基の平均付加モル数であり、4以上50以下の数を表す。〕
(A2)アルキレンオキシドの平均付加モル数が4以上50以下のポリアルキレングリコールジ脂肪酸エステル
(A3)3価以上20価以下の多価アルコールのアルキレンオキシド付加物と脂肪酸とのエステルであってアルキレンオキシドの平均付加モル数が4以上50以下のエステルから選ばれる化合物
 また、本発明は、化合物(A)、水硬性粉体、並びに水を混合する水硬性組成物の製造方法であって、化合物(A)を水硬性粉体100質量部に対して0.20質量部以上8質量部以下混合する、水硬性組成物の製造方法に関する。
 また、本発明は、水硬性粉体、及び水を含有する水硬性組成物に、化合物(A)を、水硬性粉体100質量部に対して0.20質量部以上8質量部以下混合する、水硬性組成物の流動性の保持方法に関する。
 また、本発明は、エステル化合物を含有する水硬性組成物を、該水硬性組成物を施工する地点まで輸送する水硬性組成物の輸送方法であって、前記水硬性組成物の輸送を開始した地点から前記水硬性組成物を施工する前記地点までの少なくとも一部が、気温30℃以上の環境にある、水硬性組成物の輸送方法に関する。
 また、本発明は、前記本発明の水硬性組成物を、該水硬性組成物を施工する地点まで輸送する水硬性組成物の輸送方法であって、前記水硬性組成物の輸送を開始した地点から前記水硬性組成物を施工する前記地点までの少なくとも一部が、気温30℃以上の環境にある、水硬性組成物の輸送方法に関する。
 また、本発明は、化合物(A)、水硬性粉体、並びに水を含有する水硬性組成物であって、化合物(A)を水硬性粉体100質量部に対して0.20質量部以上8質量部以下含有する組成物の、水硬性組成物としての使用に関する。
 本発明は、水硬性粉体、下記一般式(A1)で表される化合物、及び水を含有する水硬性組成物であって、水硬性粉体100質量部に対して下記一般式(A1)で表される化合物を0.2質量部以上8質量部以下含有する、水硬性組成物を含む。
    R-COO(AO)-H      (A1)
〔式中、Rは炭素数10以上30以下の不飽和炭化水素基又は炭素数10以上30以下の分岐鎖飽和炭化水素基を表し、Aは炭素数2以上4以下のアルキレン基を表し、nはAO基の平均付加モル数であり、4以上50以下の数を表す。〕
 また、本発明は、水硬性粉体、前記一般式(A1)で表される化合物、及び水を混合する水硬性組成物の製造方法であって、水硬性粉体100質量部に対して前記一般式(A1)で表される化合物を0.2質量部以上8質量部以下混合する、水硬性組成物の製造方法を含む。
 また、本発明は、水硬性粉体、及び水を含有する水硬性組成物に、前記一般式(A1)で表される化合物を、水硬性粉体100質量部に対して、0.2質量部以上8質量部以下添加する、水硬性組成物の流動性の保持方法を含む。
 また、本発明は、アルキレンオキシドの平均付加モル数が4以上50以下のポリアルキレングリコールジ脂肪酸エステル及び3価以上20価以下の多価アルコールのアルキレンオキシド付加物と脂肪酸とのエステルであってアルキレンオキシドの平均付加モル数が4以上50以下のエステルから選ばれる1種以上の化合物(A’)〔以下、化合物(A’)という〕、水硬性粉体、並びに水を含有する水硬性組成物であって、化合物(A’)を水硬性粉体100質量部に対して0.20質量部以上8質量部以下含有する、水硬性組成物を含む。
 また、本発明は、化合物(A’)、水硬性粉体、並びに水を混合する水硬性組成物の製造方法であって、水硬性粉体100質量部に対して化合物(A’)を0.20質量部以上8質量部以下混合する、水硬性組成物の製造方法を含む。
 また、本発明は、水硬性粉体、及び水を含有する水硬性組成物に、化合物(A’)を、水硬性粉体100質量部に対して、0.20質量部以上8質量部以下添加する、水硬性組成物の流動性の保持方法を含む。
 以下、(A1)の前記一般式(A1)で表される化合物を化合物(A1)として、また、(A2)のアルキレンオキシドの平均付加モル数が4以上50以下のポリアルキレングリコールジ脂肪酸エステルを化合物(A2)として、また、(A3)の3価以上20価以下の多価アルコールのアルキレンオキシド付加物と脂肪酸とのエステルであってアルキレンオキシドの平均付加モル数が4以上50以下のエステルから選ばれる化合物を化合物(A3)として説明する。化合物(A)という場合、これらの化合物の1種及び2種以上の組み合わせを含む。
 本発明によれば、流動保持性に優れた水硬性組成物が提供される。本発明の水硬性組成物の流動保持性は、温度依存性が小さいため、本発明の水硬性組成物を、例えば、高温及び/又は長時間での輸送に用いても、施工に支障のない流動性が維持できる。
発明を実施するための形態
〔水硬性組成物〕
<水硬性粉体>
 本発明の水硬性組成物に使用される水硬性粉体とは、水和反応により硬化する物性を有する粉体のことであり、セメント、石膏等が挙げられる。好ましくはセメント、より好ましくは普通ポルトランドセメント、ビーライトセメント、中庸熱セメント、早強セメント、超早強セメント、耐硫酸塩セメント等のセメントである。また、セメント等に高炉スラグ、フライアッシュ、シリカフュームなどのポゾラン作用及び/又は潜在水硬性を有する粉体や、石粉(炭酸カルシウム粉末)等が添加された高炉スラグセメント、フライアッシュセメント、シリカフュームセメント等でもよい。
<化合物(A1)>
 化合物(A1)は、長時間の流動保持性の観点から、前記一般式(A1)の構造を有するポリオキシアルキレン脂肪酸エステルである。
 一般式(A1)中、Rは、炭素数10以上30以下の不飽和炭化水素基又は炭素数10以上30以下の分岐鎖飽和炭化水素基である。
 一般式(A1)中、Rの炭素数は、好ましくは12以上、より好ましくは14以上、更に好ましくは16以上、そして、好ましくは24以下、より好ましくは22以下、更に好ましくは20以下である。
 Rの不飽和炭化水素基は、アルケニル基が好ましい。また、Rの分岐鎖飽和炭化水素基は、分岐鎖を1個以上2個以下有するものが好ましい。また、分岐鎖の炭素数は1以上10以下が好ましい。Rは、炭素数10以上30以下の不飽和炭化水素基、更にアルケニル基が好ましい。
 一般式(A1)中、Aは炭素数2以上4以下のアルキレン基を表し、好ましくは炭素数2又は3のアルキレン基である。Aが炭素数2のアルキレン基を含むことが好ましい。Aは、炭素数2のアルキレン基が好ましい。
 一般式(A1)中、nはAO基の平均付加モル数であり、水溶性の観点から、4以上50以下の数である。nは、好ましくは5以上、より好ましくは8以上、そして、好ましくは30以下、より好ましくは20以下、更に好ましくは15以下の数である。
 一般式(A1)中、(AO)は、異なる二種類以上のアルキレン基Aを含むコポリマーでもよい。化合物(A1)において、Aが炭素数2のアルキレン基であるAOの平均付加モル数をnaと表した際のna/nの割合は、70%以上が好ましく、80%以上がより好ましく、90%以上が更に好ましく、95%以上がより更に好ましく、そして、100質量%以下が好ましく、100%がより更に好ましい。
<化合物(A2)及び化合物(A3)>
 化合物(A2)は、アルキレンオキシドの平均付加モル数が4以上50以下のポリアルキレングリコールジ脂肪酸エステルである。化合物(A2)は、エチレンオキシドの平均付加モル数が4以上50以下のポリエチレングリコールジ脂肪酸エステルが好ましい。
 化合物(A2)は、アルキレンオキシドの平均付加モル数が、4以上、好ましくは5以上、より好ましくは8以上、そして、50以下、好ましくは30以下、より好ましくは20以下、更に好ましくは15以下である。アルキレンオキシドは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、これらの混合物が挙げられ、エチレンオキシドが好ましい。化合物(A2)は、アルキレンオキシドとしてエチレンオキシドを含むことが好ましい。
 また、化合物(A2)を構成する脂肪酸は、炭素数が、好ましくは10以上、より好ましくは12以上、更に好ましくは14以上、より更に好ましくは16以上、そして、好ましくは30以下、より好ましくは24以下、更に好ましくは22以下、より更に好ましくは20以下である。
 化合物(A2)としては、アルキレンオキシドの平均付加モル数が4以上50以下のポリエチレングリコールジ脂肪酸エステルが好ましい。更に、アルキレンオキシドの平均付加モル数が4以上50以下のポリエチレングリコールと炭素数10以上30以下の脂肪酸とのジエステルが好ましい。脂肪酸はオレイン酸などの不飽和脂肪酸が好ましい。
 化合物(A3)は、3価以上20価以下の多価アルコールのアルキレンオキシド付加物と脂肪酸とのエステルであってアルキレンオキシドの平均付加モル数が4以上50以下のエステルである。ここで、3価以上20価以下の多価アルコールと脂肪酸とのエステルのアルキレンオキシド付加物であって、アルキレンオキシドの平均付加モル数が4以上50以下のエステルは、構造が化合物(A3)と同じになるので、本発明では、化合物(A3)に相当するものとする。化合物(A3)は、3価以上20価以下の多価アルコールのエチレンオキシド付加物と脂肪酸とのエステルであってエチレンオキシドの平均付加モル数が4以上50以下のエステルが好ましい。
 化合物(A3)を構成する多価アルコールは、3価以上、更に5価以上、そして、8価以下、更に7価以下の多価アルコールが好ましい。多価アルコールとしては、グリセリン、マンニトール、エリトリトール、キシリトール、ソルビトールなどが挙げられる。多価アルコールは、ソルビトールが好ましい。
 化合物(A3)は、アルキレンオキシドの平均付加モル数が、4以上、好ましくは5以上、より好ましくは8以上、そして、50以下、好ましくは40以下、より好ましくは30以下である。アルキレンオキシドは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、これらの混合物が挙げられ、エチレンオキシドが好ましい。化合物(A3)は、アルキレンオキシドとしてエチレンオキシドを含むことが好ましい。
 また、化合物(A3)を構成する脂肪酸は、炭素数が、好ましくは10以上、より好ましくは12以上、更に好ましくは14以上、より更に好ましくは16以上、そして、好ましくは30以下、より好ましくは24以下、更に好ましくは22以下、より更に好ましくは20以下である。
 化合物(A3)は、部分エステル、完全エステルのどちらでもよい。部分エステルの場合、エステル化度は問わない
 化合物(A3)としては、3価以上、更に5価以上、そして、8価以下、更に7価以下の多価アルコールのエチレンオキシド付加物と炭素数10以上30以下の脂肪酸とのエステルであって、エチレンオキシドの平均付加モル数が4以上50以下のエステルが好ましい。化合物(A3)としては、ソルビットのエチレンオキシド付加物と炭素数10以上30以下の脂肪酸とのエステルであって、エチレンオキシドの平均付加モル数が4以上50以下のエステルがより好ましい。
 化合物(A2)として、下記一般式(A2)で表される化合物が挙げられる。また、化合物(A3)として、下記一般式(A3)で表される化合物が挙げられる。
 化合物(A)は、下記一般式(A2)で表される化合物及び下記一般式(A3)で表される化合物から選ばれる1種以上の化合物であってよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
〔式中、
、R、Rは、それぞれ独立して、炭素数9以上29以下の炭化水素基を表し、
は、3個以上20個以下の水酸基を有する多価アルコールから水酸基を除いた残基を表し、
Aは、炭素数2以上4以下のアルキレン基を表し、
nは、アルキレンオキシドAOの平均付加モル数であり、4以上50以下の数を表し、
p、qは、それぞれ独立して整数であり、p+qはRとなる多価アルコールの有する水酸基の数に相当し、
m1、m2は、それぞれ独立して、アルキレンオキシドの平均付加モル数であり、m1×p+m2×qが4以上50以下となる0以上の数を表す。〕
 一般式(A2)中、R、Rの炭素数、それぞれ独立して、好ましくは12以上、より好ましくは14以上、更に好ましくは16以上、そして、好ましくは24以下、より好ましくは22以下、更に好ましくは20以下である。
 一般式(A2)中、R、Rの炭化水素基は、不飽和炭化水素基、飽和炭化水素基が挙げられる。更に、R、Rの炭化水素基は、直鎖不飽和炭化水素基、分岐鎖不飽和炭化水素基、直鎖飽和炭化水素基、分岐鎖飽和炭化水素基が挙げられる。
 一般式(A2)中、R、Rは、不飽和炭化水素基が好ましく、直鎖不飽和炭化水素基が好ましく、アルケニル基が好ましく、直鎖アルケニル基が好ましい。
 一般式(A2)中、Aは炭素数2以上4以下のアルキレン基を表し、好ましくは炭素数2又は3のアルキレン基である。Aが炭素数2のアルキレン基を含むことが好ましい。Aは、炭素数2のアルキレン基が好ましい。
 一般式(A2)中、nはAO基の平均付加モル数であり、水溶性の観点から、4以上50以下の数である。
 化合物(A2)としては、ポリエチレングリコールジオレイン酸エステルなどのポリエチレングリコールジ脂肪酸エステルが挙げられる。
 一般式(A3)中、Rの炭素数、それぞれ独立して、好ましくは12以上、より好ましくは14以上、更に好ましくは16以上、そして、好ましくは24以下、より好ましくは22以下、更に好ましくは20以下である。
 一般式(A3)中、Rの炭化水素基は、不飽和炭化水素基、飽和炭化水素基が挙げられる。更に、Rの炭化水素基は、直鎖不飽和炭化水素基、分岐鎖不飽和炭化水素基、直鎖飽和炭化水素基、分岐鎖飽和炭化水素基が挙げられる。
 一般式(A3)中、Rは、不飽和炭化水素基が好ましく、直鎖不飽和炭化水素基が好ましく、アルケニル基が好ましく、直鎖アルケニル基が好ましい。
 一般式(A3)中、Aは炭素数2以上4以下のアルキレン基を表し、好ましくは炭素数2又は3のアルキレン基である。Aが炭素数2のアルキレン基を含むことが好ましい。Aは、炭素数2のアルキレン基が好ましい。
 一般式(A3)中、m1×p+m2×qは、Rとなる多価アルコール1モルあたりのAO基の平均付加モル数であり、水溶性の観点から、4以上50以下の数である。m1×p+m2×qは、好ましくは5以上、より好ましくは8以上、そして、好ましくは40以下、より好ましくは30以下の数である。
 一般式(A3)中、p、qは、それぞれ独立して整数であり、p+qはRとなる多価アルコールの有する水酸基の数に相当する。p+qは、好ましくは3以上、より好ましくは5以上、そして、好ましくは8以下、より好ましくは7以下である。
 化合物(A3)としては、ポリオキシエチレンソルビトールテトラオレイン酸エステルなどのポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルが挙げられる。
 また、化合物(A3)としては、ポリオキシエチレン硬化ひまし油などの、油脂のエチレンオキシド付加物が挙げられる。
<水硬性組成物の組成等>
 本発明の水硬性組成物は、初期流動性及び流動保持性の観点から、水硬性粉体100質量部に対して化合物(A)を0.20質量部以上8質量部以下含有する。水硬性粉体100質量部に対して化合物(A)を、好ましくは0.4質量部以上、より好ましくは0.6質量部以上、更に好ましくは0.8質量部以上、より更に好ましくは1.2質量部以上、より更に好ましくは1.8質量部以上、そして、好ましくは6質量部以下含有する。
 ここで、水硬性粉体が、セメントなどの水和反応により硬化する物性を有する粉体の他、ポゾラン作用を有する粉体、潜在水硬性を有する粉体、及び石粉(炭酸カルシウム粉末)から選ばれる粉体を含む場合、本発明では、それらの量も水硬性粉体の量に算入する。また、水和反応により硬化する物性を有する粉体が、高強度混和材を含有する場合、高強度混和材の量も水硬性粉体の量に算入する。これは、水硬性粉体の質量が関係する以下の質量部や質量比などにおいても同様である。
 本発明では、化合物(A)が、化合物(A1)、化合物(A2)及び化合物(A3)から選ばれる2種以上の化合物、例えば2種の化合物であってもよい。すなわち、本発明の水硬性組成物は、化合物(A)として、化合物(A1)、化合物(A2)及び化合物(A3)から選ばれる2種以上の化合物、例えば2種の化合物を含有することができる。
 本発明の水硬性組成物は、分散剤を含有することが好ましい。分散剤はナフタレン系分散剤、ポリカルボン酸系分散剤、下記重縮合生成物からなる分散剤(以下、PAE系分散剤という)、リグニン系分散剤、及びメラミン系分散剤から選ばれる1種以上の分散剤が挙げられる。更に、分散剤は、ポリカルボン酸系分散剤、PAE系分散剤、リグニン系分散剤、及びメラミン系分散剤から選ばれる1種以上の分散剤が挙げられる。
<重縮合生成物>
 下記成分A、成分C、及び任意に成分Bからなる重縮合生成物
〔成分A〕
 5から10の炭素原子又はヘテロ原子を有する芳香族化合物又は複素芳香族化合物であって、該芳香族化合物又は複素芳香族化合物にO原子又はN原子を介して結合される、1分子当たり平均して1から300の、オキシエチレン及び/又はオキシプロピレン基を含む、芳香族化合物又は複素芳香族化合物
〔成分B〕
 (B1)フェノール、(B2)フェノールエーテル、(B3)ナフトール、(B4)ナフトールエーテル、(B5)アニリン、(B6)フルフリルアルコール、並びに(B7)メラミン又はその誘導体、尿素又はその誘導体、及びカルボキサミドからなる群より選択されるアミノプラスト形成剤、からなる群より選択される、任意成分としての少なくとも1つの芳香族化合物
〔成分C〕
 ホルムアルデヒド、グリオキシル酸、及びベンズアルデヒド、又はその混合物からなる群より選択されるアルデヒド(ここでベンズアルデヒドはさらに、COOM、SO、及びPOの式で表される酸性基(MはH、アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属、アンモニウム、又は有機アミン基であり、aは1/2、1、又は2であってもよい)を有してもよい。)
 本発明の水硬性組成物が分散剤を含有する場合、化合物(A)/分散剤の質量比は、好ましくは1以上、より好ましくは1.5以上、更に好ましくは2以上、より更に好ましくは2.5以上、そして、好ましくは40以下、より好ましくは30以下、更に好ましくは20以下、より更に好ましくは10以下である。
 本発明の水硬性組成物は、分散剤として、ポリカルボン酸系分散剤を含有することが好ましい。本発明の水硬性組成物は、ナフタレン系分散剤の含有量は少ない方が好ましい。本発明の水硬性組成物は、ナフタレン系分散剤を含有しない水硬性組成物であってもよい。以下、分散剤について説明する。
<ポリカルボン酸系分散剤>
 ポリカルボン酸系分散剤としては、下記一般式(1b)で示される単量体(1b)を構成単量体として含む共重合体が初期流動性の観点から、好ましい。
 ポリカルボン酸系分散剤としては、下記一般式(1b)で示される単量体(1b)と下記一般式(2b)で示される単量体(2b)とを構成単量体として含む共重合体がより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
〔式中、
  R1b、R2b:同一でも異なっていても良く、水素原子又はメチル基
  R3b:水素原子又は-COO(AO)n1
  R4b:水素原子又は炭素数1以上4以下のアルキル基
  AO:エチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基から選ばれる基
  n1:AOの平均付加モル数であり、1以上300以下の数
  q:0以上2以下の数
  p:0又は1
を示す。〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
〔式中、
  R5b、R6b、R7b:同一でも異なっていても良く、水素原子、メチル基又は(CHCOOMであり、(CHCOOMは、COOM又は他の(CHCOOMと無水物を形成していてもよく、その場合、それらの基のM、Mは存在しない。
  M、M:同一でも異なっていても良く、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属(1/2原子)、アンモニウム基、アルキルアンモニウム基、置換アルキルアンモニウム基、アルキル基、ヒドロアルキル基又はアルケニル基
  r:0以上2以下の数
を示す。〕
 一般式(1b)中、R1bは、流動保持性の観点から、水素原子が好ましい。
 一般式(1b)中、R2bは、流動保持性の観点から、メチル基が好ましい。
 一般式(1b)中、R3bは、流動保持性の観点から、水素原子が好ましい。
 一般式(1b)中、R4bは、流動保持性の観点から、水素原子又はメチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
 一般式(1b)中、AOは、流動保持性の観点から、エチレンオキシ基が好ましい。AOはエチレンオキシ基を含むことが好ましい。
 一般式(1b)中、n1は、AOの平均付加モル数であり、流動保持性の観点から、1以上、好ましくは5以上、より好ましくは7以上、そして、300以下、好ましくは250以下、より好ましくは200以下、更に好ましくは150以下、より更に好ましくは100以下、より更に好ましくは70以下、より更に好ましくは50以下、より更に好ましくは30以下、である。
 一般式(1b)中、流動保持性の観点から、qは、0が好ましい。
 一般式(1b)中、流動保持性の観点から、pは、1が好ましい。
 一般式(2b)中、流動保持性の観点から、R5bは、水素原子が好ましい。
 一般式(2b)中、流動保持性の観点から、R6bは、メチル基が好ましい。
 一般式(2b)中、流動保持性の観点から、R7bは、水素原子が好ましい。
 (CHCOOMについては、COOM又は他の(CHCOOMと無水物を形成していてもよく、その場合、それらの基のM、Mは存在しない。
 MとMは同一でも異なっていても良く、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属(1/2原子)、アンモニウム基、アルキルアンモニウム基、置換アルキルアンモニウム基、アルキル基、ヒドロアルキル基又はアルケニル基である。
 M、Mのアルキル基、ヒドロアルキル基、及びアルケニル基は、それぞれ、炭素数1以上4以下が好ましい。
 MとMは、同一でも異なっていても良く、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属(1/2原子)、アンモニウム基、又はアルキルアンモニウム基が好ましく、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属(1/2原子)、又はアンモニウム基がより好ましく、水素原子、アルカリ金属、又はアルカリ土類金属(1/2原子)が更に好ましく、水素原子、又はアルカリ金属がより更に好ましい。
 流動保持性の観点から、一般式(2b)中の(CHCOOMのrは、1が好ましい。
 単量体(1b)を構成単量体として含む共重合体は、流動保持性の観点から、構成単量体中の単量体(1b)の合計量が、好ましくは90質量%以上、より好ましくは92質量%以上、更に好ましくは95質量%以上、そして、好ましくは100質量%以下である。この合計量は、100質量%であってもよい。
 単量体(1b)と単量体(2b)とを構成単量体として含む共重合体は、流動保持性の観点から、構成単量体中の単量体(1b)と単量体(2b)の合計量が、好ましくは90質量%以上、より好ましくは92質量%以上、更に好ましくは95質量%以上、そして、好ましくは100質量%以下である。この合計量は、100質量%であってもよい。
 単量体(1b)と単量体(2b)とを構成単量体として含む共重合体は、単量体(1b)と単量体(2b)の合計中の単量体(2b)の割合が、水硬性組成物の流動保持性の観点から、好ましくは40モル%以上、そして、好ましくは90モル%以下、より好ましくは85モル%以下、更に好ましくは80モル%以下、である。
 ポリカルボン酸系分散剤、更に単量体(1b)を構成単量体として含む共重合体、更に単量体(1b)と単量体(2b)とを構成単量体として含む共重合体の重量平均分子量は、水硬性組成物の流動保持性の観点から、好ましくは20,000以上、より好ましくは30,000以上、更に好ましくは40,000以上、そして、好ましくは100,000以下、より好ましくは100,000未満、更に好ましくは80,000以下である。
 ポリカルボン酸系分散剤、更に単量体(1b)を構成単量体として含む共重合体、更に単量体(1b)と単量体(2b)とを構成単量体として含む共重合体の重量平均分子量及び数平均分子量は、それぞれ、以下の条件のゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法により測定されたものである。
*GPC条件
 装置:GPC(HLC-8320GPC)東ソー株式会社製
 カラム:G4000PWXL+G2500PWXL(東ソー株式会社製)
 溶離液:0.2Mリン酸バッファー/CHCN=9/1
 流量:1.0mL/min
 カラム温度:40℃
 検出:RI
 サンプルサイズ:0.2mg/mL
 標準物質:ポリエチレングリコール換算(分子量既知の単分散ポリエチレングリコール、分子量87,500、250,000、145,000、46,000、24,000)
 本発明の水硬性組成物は、初期流動性及び流動保持性の観点から、水硬性粉体100質量部に対して、ポリカルボン酸系分散剤を、好ましくは0.1質量部以上、より好ましくは0.2質量部以上、そして、好ましくは3.5質量部以下、より好ましくは2質量部以下含有する。
 ポリカルボン酸系分散剤は、AOの平均付加モル数や単量体(1b)単量体(2b)の割合などが異なる分散剤を2種以上用いることもできる。
 本発明の水硬性組成物がポリカルボン酸系分散剤を含有する場合、化合物(A)/ポリカルボン酸系分散剤の質量比は、好ましくは1以上、より好ましくは1.5以上、更に好ましくは2以上、より更に好ましくは2.5以上、そして、好ましくは40以下、より好ましくは30以下、更に好ましくは20以下、より更に好ましくは10以下である。
<ナフタレン系分散剤>
 ナフタレン系分散剤としては、好ましくはナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物又はその塩が挙げられる。ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物又はその塩は、ナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合物又はその塩である。ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物は、性能を損なわない限り、単量体として、例えばメチルナフタレン、エチルナフタレン、ブチルナフタレン、ヒドロキシナフタレン、ナフタレンカルボン酸、アントラセン、フェノール、クレゾール、クレオソート油、タール、メラミン、尿素、スルファニル酸及び/又はこれらの誘導体などのような、ナフタレンスルホン酸と共縮合可能な芳香族化合物と共縮合させても良い。
 ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物又はその塩は、例えば、マイテイ150、デモール N、デモール RN、デモール MS、デモールSN-B、デモール SS-L(いずれも花王株式会社製)、セルフロー 120、ラベリン FD-40、ラベリン FM-45(いずれも第一工業株式会社製)などのような市販品を用いることができる。
 ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物又はその塩は、水硬性組成物の流動性向上の観点から、重量平均分子量が、好ましくは200,000以下、より好ましくは100,000以下、更に好ましくは80,000以下、より更に好ましくは50,000以下、より更に好ましくは30,000以下である。そして、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物又はその塩は、水硬性組成物の流動性向上の観点から、重量平均分子量が、好ましくは1,000以上、より好ましくは3,000以上、更に好ましくは4,000以上、より更に好ましくは5,000以上である。ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物は酸の状態あるいは中和物であってもよい。
 ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物又はその塩の分子量は下記条件にてゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用いて測定することができる。
[GPC条件]
カラム:G4000SWXL+G2000SWXL(東ソー)
溶離液:30mM CHCOONa/CHCN=6/4
流量:0.7ml/min
検出:UV280nm
サンプルサイズ:0.2mg/ml
標準物質:西尾工業(株)製 ポリスチレンスルホン酸ソーダ換算(単分散ポリスチレンスルホン酸ナトリウム:分子量、206、1,800、4,000、8,000、18,000、35,000、88,000、780,000)
検出器:東ソー株式会社 UV-8020
 ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物又はその塩の製造方法は、例えば、ナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドとを縮合反応により縮合物を得る方法が挙げられる。前記縮合物の中和を行ってもよい。また、中和で副生する水不溶解物を除去してもよい。具体的には、ナフタレンスルホン酸を得るために、ナフタレン1モルに対して、硫酸1.2~1.4モルを用い、150~165℃で2~5時間反応させてスルホン化物を得る。次いで、該スルホン化物1モルに対して、ホルムアルデヒドとして0.93~0.99モルとなるようにホルマリンを85~105℃で、3~6時間かけて滴下し、滴下後95~105℃で縮合反応を行う。さらに、得られる縮合物の水溶液は酸性度が高いので貯槽等の金属腐食を抑制する観点から、得られた縮合物に、水と中和剤を加え、80~95℃で中和工程を行うことができる。中和剤は、ナフタレンスルホン酸と未反応硫酸に対してそれぞれ1.0~1.1モル倍添加することが好ましい。また、中和により生じる水不溶解物を除去することができ、その方法として好ましくは濾過による分離が挙げられる。これらの工程によって、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物水溶性塩の水溶液が得られる。この水溶液は、そのままナフタレン系分散剤の水溶液として使用することができる。更に必要に応じて該水溶液を乾燥、粉末化して粉末状のナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物の塩を得ることができ、これを粉末状のナフタレン系分散剤として使用することができる。乾燥、粉末化は、噴霧乾燥、ドラム乾燥、凍結乾燥等により行うことができる。
 本発明の水硬性組成物がナフタレン系分散剤を含有する場合、初期流動性及び流動保持性の観点から、ナフタレン系分散剤の含有量が、水硬性粉体100質量部に対して、好ましくは10質量部以下、より好ましくは5質量部以下である。この含有量の下限値は、好ましくは0.25質量部以上、より好ましくは0.5質量部以上とすることができる。
 本発明の水硬性組成物は、任意にナフタレン系分散剤を含有するものであってよい。本発明の水硬性組成物は、任意にナフタレン系分散剤を含有し、ナフタレン系分散剤の含有量が、水硬性粉体100質量部に対して、好ましくは10質量部以下、より好ましくは5質量部以下であってよい。この含有量の下限値は、0質量部以上とすることができる。
 本発明の水硬性組成物がナフタレン系分散剤を含有する場合、初期流動性及び流動保持性の観点から、化合物(A)/ナフタレン系分散剤のモル比は、好ましくは18以上、より好ましくは20以上、そして、好ましくは100以下、より好ましくは80以下である。
 ナフタレン系分散剤のモル量は、ナフタレン環を含むモノマー単位の総量として計算し、次のように計算できる。
ナフタレン系分散剤(NSF)中のナフタレン環を含むモノマー単位の総量(モル)=〔NSF中のナフタレン環を含むモノマー単位の質量の総量〕/〔NSF中のナフタレン環を含むモノマー単位の分子量〕
 本発明の水硬性組成物が、ポリカルボン酸系分散剤を含有する場合、初期流動性及び流動保持性の観点から、本発明の水硬性組成物中のナフタレン系分散剤の含有量は少ない方が好ましい。本発明の水硬性組成物が、ポリカルボン酸系分散剤を含有する場合、ナフタレン系分散剤/ポリカルボン酸系分散剤の質量比は、好ましくは0.1以下、より好ましくは0.01以下、更に好ましくは0.001以下、より更に好ましくは0.0001以下、より更に好ましくは0である。すなわち、本発明の水硬性組成物は、ポリカルボン酸系分散剤を含有する場合、ナフタレン系分散剤を含有しなくてもよい。
 本発明の水硬性組成物がナフタレン系分散剤を含有する場合、化合物(A)/ナフタレン系分散剤の質量比は、好ましくは2以上、より好ましくは2.5以上、より更に好ましくは3以上、そして、好ましくは30以下、より好ましくは20以下、より更に好ましくは10以下である。
<リグニンスルホン酸系分散剤>
 リグニンスルホン酸系分散剤はリグニンスルホン酸塩又はその誘導体である。リグニンスルホン酸塩又はその誘導体は、水硬性組成物において、分散剤、減水剤、AE剤としての機能を有するものであってよい。
 リグニンスルホン酸塩又はその誘導体は、市販品を用いることが出来る。例えば、減水剤およびAE減水剤として、BASFジャパン社のマスターポゾリスNo.70、マスターポリヒード15Sシリーズ、フローリック社のフローリックSシリーズ、フローリックRシリーズ、グレースケミカル社のダーレックスWRDA、日本シーカ社のプラスクリートNC、プラスクリートR、山宗化学社のヤマソー80P、ヤマソー90シリーズ、ヤマソー98シリーズ、ヤマソー02NL-P、ヤマソー02NLR-P、ヤマソー09NL-P、ヤマソーNLR-P、竹本油脂社のチューポールEX60シリーズ、チューポールLS-Aシリーズ、リグエース社のリグエースUAシリーズ、リグエースURシリーズ、リグエースVFシリーズなどが挙げられる。
 リグニンスルホン酸塩、若しくはその誘導体の具体例を以下に挙げる。
(I)リグニンスルホン酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、又はアミン塩
(II)リグニンスルホン酸塩にアミン化合物又はアミノ基が導入されたリグニン誘導体(例えば、特開2016-108183号)
(III)リグニンスルホン酸塩とホルムアルデヒドと反応させたリグニン誘導体(例えば、特開2015-229764号)
(IV)酸化リグニン、スルホン化リグニンなどの変性リグニン(例えば、特開2003-2714号)
(V)リグニンスルホン酸化合物ポリオール複合体(例えば、特開2007-105899号)
(VI)下記1)~3)のリグニンスルホン酸塩変性物(例えば、特開2007-261119号)
 1)リグニンスルホン酸又はその塩と、官能基を有するアクリル系モノマーとをグラフト共重合したリグニンスルホン酸塩変性物
 2)リグニンスルホン酸又はその塩と、官能基を有するビニル系モノマーとをグラフト共重合したリグニンスルホン酸塩変性物
 3)リグニンスルホン酸又はその塩にナフタレンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物を付加したリグニンスルホン酸塩変性物
(VII)リグニンスルホン酸塩にポリアルキレングリコール化合物を導入したリグニン誘導体(例えば、特開2015-193804号)
(VIII)リグニンスルホン酸系化合物と水溶性単量体との反応物(例えば、特開2011-240224号)
 ここで、リグニンスルホン酸系化合物としては、リグニンのヒドロキシフェニルプロパン構造の側鎖α位の炭素が開裂してスルホン基が導入された骨格を有する化合物が挙げられる。
 また、水溶性単量体としては、例えば、カルボキシル基、ヒドロキシル基、スルホン基、ニトロキシル基、カルボニル基、リン酸基、アミノ基、エポキシ基などのイオン性官能基、その他極性基を少なくとも1種類以上有する化合物が挙げられる。
(IX)下記4)~5)のリグニンスルホン酸誘導体(例えば、特開2015-212216号)
 4)リグニンスルホン酸系化合物に含まれるフェノール性ヒドロキシル基、アルコール性ヒドロキシル基、チオール基などの官能基に、少なくとも1種の水溶性単量体を反応させて得られるリグニン誘導体
 5)リグニンスルホン酸系化合物に(通常は該化合物の官能基に)、少なくとも1種の水溶性単量体を、ラジカル開始剤を用いてラジカル共重合することによって得られるリグニン誘導体
 ここで、リグニンスルホン酸系化合物は、特に限定されないが、木材を亜硫酸法によって蒸解して得られるものが例示される。
 また、水溶性単量体のうち、リグニンスルホン酸系化合物に含まれるフェノール性ヒドロキシル基および/またはアルコール性ヒドロキシル基と反応し得る水溶性単量体として、エチレンオキシドやプロピレンオキシドなどのアルキレンオキシドなどが挙げられる。
 また、水溶性単量体のうち、リグニンスルホン酸系化合物に含まれるチオール基と反応し得る水溶性単量体として、エチレンオキシドやプロピレンオキシドなどのアルキレンオキシド、エチレンイミンやプロピレンイミンなどのアルキレンイミンなどが挙げられる。
 また、ラジカル共重合に用いる水溶性単量体として、特開2015-212216号の[0071]~[0074]に記載の単量体、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、(メタ)アクリル酸への炭素原子数2~18のアルキレンオキシドの1~500モル付加物類、アリルアルコールにアルキレンオキシドを2~300モル付加して得られるアルキレンオキシド付加化合物類等が挙げられる。
本発明の水硬性組成物は、初期流動性及び流動保持性の観点から、水硬性粉体100質量部に対して、リグニン系分散剤を、好ましくは0.2質量部以上、より好ましくは0.3質量部以上、そして、好ましくは10質量部以下、より好ましくは5質量部以下、更に好ましくは3質量部以下、より更に好ましくは1質量部以下、含有する。
 本発明の水硬性組成物がリグニン系分散剤を含有する場合、化合物(A)/リグニン系分散剤の質量比は、好ましくは1以上、より好ましくは2以上、より更に好ましくは3以上、そして、好ましくは30以下、より好ましくは20以下、より更に好ましくは10以下である。
<PAE系分散剤>
 PAE系分散剤は、下記成分A、成分C、及び任意に成分Bからなる重縮合生成物からなる。
〔成分A〕
 5から10の炭素原子又はヘテロ原子を有する芳香族化合物又は複素芳香族化合物であって、該芳香族化合物又は複素芳香族化合物にO原子又はN原子を介して結合される、1分子当たり平均して1から300の、オキシエチレン及び/又はオキシプロピレン基を含む、芳香族化合物又は複素芳香族化合物
〔成分B〕
 (B1)フェノール、(B2)フェノールエーテル、(B3)ナフトール、(B4)ナフトールエーテル、(B5)アニリン、(B6)フルフリルアルコール、並びに(B7)メラミン又はその誘導体、尿素又はその誘導体、及びカルボキサミドからなる群より選択されるアミノプラスト形成剤、からなる群より選択される、任意成分としての少なくとも1つの芳香族化合物
〔成分C〕
 ホルムアルデヒド、グリオキシル酸、及びベンズアルデヒド、又はその混合物からなる群より選択されるアルデヒド(ここでベンズアルデヒドはさらに、COOM、SO、及びPOの式で表される酸性基(MはH、アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属、アンモニウム、又は有機アミン基であり、aは1/2、1、又は2であってもよい)を有してもよい。)
 PAE系分散剤は、3種までの成分A、B、及びCを構成要素とする、場合によっては成分Bを使用しないこともできる。
 成分Aは、炭素数5から10の芳香族化合物又は複素芳香族化合物であり、複素芳香族化合物において、炭素原子のいくつか、好ましくは1から5の炭素原子、より好ましくは1から3、最も好ましくは1又は2の炭素原子は、ヘテロ原子によって置換されている。好適なヘテロ原子は、例えば、O、N、S、及び/又はPである。本化合物は、平均して、1種以上の基、好ましくは1種の基を含む。それは、上記芳香族化合物又は複素芳香族化合物にO原子又はN原子を介して結合される、1分子当たり1から300の、オキシエチレン[-CH-CH-O-]及びオキシプロピレン[-CH(CH)-CH-O-及び/又は(-CH-CH(CH)-O-)]からなる群より選択される基を有している。
 このような基は均一の化合物であることができるが、2又は3の炭素原子を含むオキシアルキレン基(すなわち、オキシエチレン及び/又はオキシプロピレン)の数が異なり、当該オキシアルキレン基の端部のユニットの化学構造は同一である成分の混合物であることが有利なはずであり、また場合によっては、化学的に異なる芳香族化合物の混合物も使用することができる。これらのような混合物を与える、成分中に存在する1分子当たり2又は3の炭素原子からなるオキシアルキレン基の平均数は、1から300、好ましくは2から280、特に好ましくは10から200である。少なくとも3、特に少なくとも4、好ましくは少なくとも5、最も好ましくは少なくとも20のオキシアルキレン基を有する化合物も好ましい。
 実施形態において、好ましくはフェノール、ナフトール、アニリン、又はフルフリルアルコール誘導体が、芳香族化合物又は複素芳香族化合物Aとして使用される。本発明のために、成分AはOH、OR、NH、NHR、N(R、C-C10アルキル、SOH、COOH、PO、及びOPOからなる群より選択される置換基(ここでC-C10アルキル基はまた、フェニル又は4-ヒドロキシフェニル基を有していてもよく、RはC-Cアルキル基である)を有することができる。
 成分Aの具体例は、1モルのフェノール、クレゾール、レソルシノール、ノニルフェノール、メトキシフェノール、ナフトール、メチルナフトール、ブチルナフトール、ビスフェノールA、アニリン、メチルアニリン、ヒドロキシアニリン、メトキシアニリン、フルフリルアルコール、又は/及びサリチル酸の、1から300モルのオキシエチレン及び/又はオキシプロピレンラジカルとの付加体である。ホルムアルデヒドとの縮合の実施が容易であるという観点から、成分Aは、C-C10アルキル基を有することができるベンゼン誘導体の付加化合物であることが好ましい(例えば、フェノール)。より好ましくはアルキレンオキシドとフェノールの付加化合物である。
 成分Aに対する芳香族の出発成分は、場合によっては2又は3の炭素原子を有する1種以上のオキシアルキレン基を既に含んでおくことができ、このような場合には、出発物質のオキシアルキレン基を含む成分と、付加反応によって付加されるオキシアルキレン基を持つ成分との両方のオキシアルキレン基の和が、1分子当たり1から300に及ぶ。
 そのポリ(オキシアルキレン)基が成分Aに対する芳香族出発成分へ導入された物質は、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドである。付加反応は、ランダムの順序又はブロック構造の形態のいずれかで行うことができる。成分Aのポリ(オキシアルキレン)基の末端のユニットは、ヒドロキシル基に限定されず、この基がホルムアルデヒド又はアルデヒド酸成分との縮合を妨げない限りにおいて、アルキルエーテル又はカルボン酸エステルからなることもできる。
 成分Bは、(B1)フェノール、(B2)フェノールエーテル、(B3)ナフトール、(B4)ナフトールエーテル、(B5)アニリン、(B6)フルフリルアルコール、並びに(B7)メラミン又はその誘導体、尿素又はその誘導体、及びカルボキサミドからなる群より選択されるアミノプラスト形成剤、からなる群より選択される少なくとも1つの芳香族化合物である。
 好ましい実施形態において、芳香族化合物である成分Bは、OH、NH、OR、NHR、NR、COOH、C-Cアルキル、SOH、PO、OPOからなる群より選択される置換基を有しており、ここで上記アルキル基はまた、フェニル又は4-ヒドロキシフェニル基を有してもよく、RはC-Cアルキル基又は(ポリ)オキシC2-C3アルキレン基(1から300のエチレンオキシド及び/又はプロピレンオキシドユニットを有する)であり、また、それはOH、COOH、SOH、PO、OPOからなる群より選択される置換基を有してもよい。その例として挙げられるのは、フェノール、フェノキシ酢酸、フェノキシエタノール、フェノキシエタノールホスフェート(モノ-、ジ-、若しくはトリエステル、又はその混合物である)、フェノキシジグリコール、又はフェノキシ(ポリ)エチレングリコールホスフェート(モノ-、ジ-、若しくはトリエステル、又はその混合物である)、フェノキシジグリコールホスフェート、メトキシフェノール、レソルシノール、クレゾール、ビスフェノールA、ノニルフェノール、アニリン、メチルアニリン、N-フェニルジエタノールアミン、N-フェニル-N,N-ジプロパン酸、N-フェニル-N,N-二酢酸、N-フェニルジエタノールアミンジホスフェート、フェノールスルホン酸、アントラニル酸、コハク酸モノアミド、フルフリルアルコール、メラミン、及び尿素である。
 成分Cは、ホルムアルデヒド、グリオキシル酸、及びベンズアルデヒド、並びにその混合物からなる群より選択されるアルデヒド化合物であり、ここでベンズアルデヒドはさらに、COOM、SO、及びPOの式で表される酸性基(MはH、アルカリ金属(Li、Na、K、Rb、Csなど、特にNa、K)若しくはアルカリ土類金属(Mg、Ca、Sr、Baなど)、アンモニウム、又は有機アミン基であり、aは1/2、1、又は2であってもよい)を有してもよい。通常、ホルムアルデヒドは、酸性基又はそれらの適切な塩を含むさらなるアルデヒドと組み合わせて使用される。ホルムアルデヒドを存在させずに重縮合を行うことも可能である。アルデヒド成分の少なくとも1つに酸性基が存在することが、得られるポリマーを可塑剤として使用するのに好ましく、これは可塑化効果に必要とされる、セメント粒子表面上へのポリマーの吸着させることができるためである。しかしながら、酸性基が、好適な成分Bを介して導入されるのであれば、酸性基を含むアルデヒドの使用を省くこともできる。好ましいアルデヒドの酸誘導体としてアルデヒドカルボン酸、アルデヒドスルホン酸、及びアルデヒドホスホン酸が挙げられる。特に好ましいのが、ホルムアルデヒド、グリオキシル酸、ベンズアルデヒドスルホン酸、又はベンズアルデヒドジスルホン酸の使用である。
 これらのアルデヒドの酸誘導体の一価塩又は二価塩として、好ましいのがアルカリ金属塩、例えば、ナトリウム若しくはカリウム塩、アルカリ土類金属塩、例えば、カルシウム塩、及びアンモニウム塩、又は有機アミンの塩の使用である。好ましい実施形態において、ホルムアルデヒドのアルデヒド酸成分に対する比は、1:0.1から1:100、より好ましくは1:0.5から1:50、最も好ましくは1:0.5から1:20である。
 アルデヒド成分は、好ましくはそれらの水溶液の形態で使用される。水溶液の形態で使用した場合は、工業的に実施される合成において成分の計量又は混合をかなり簡素化させるが、純粋な結晶若しくは紛状物質、又はそれらの水和物の使用も可能である。
 成分A、B、及びCのモル比は、広い数値範囲内で変動可能であるが、成分C:成分A(適用可能であれば成分A+成分B)のモル比は1:0.01から1:10が好ましい。より好ましくは1:0.1から1:8に設定することである。また、成分A:成分Bのモル比は10:1から1:10に設定するのが特に有利である。
 初期流動性と流動保持性の観点から、成分Aとしては、ポリオキシエチレンモノフェニルエーテルが好ましい。初期流動性と流動保持性の観点から、オキシエチレンの平均付加モル数は5以上が好ましく、10以上がより好ましく、15以上が更に好ましく、25以上がより更に好ましく、30以上がより更に好ましく、そして、300以下が好ましく、200以下がより好ましく、100以下が更に好ましく、50以下がより更に好ましい。
 初期流動性及び流動保持性の観点から、成分Bとしては、フェノキシエタノールホスフェート、フェノール、フェノキシエタノール、アントラニル酸、フェノキシ酢酸が好ましく、フェノキシエタノールホスフェートがより好ましい。
 初期流動性及び流動保持性の観点から、成分Cとしては、ホルムアルデヒド、グリオキシル酸が好ましく、ホルムアルデヒドがより好ましい。
 初期流動性及び流動保持性の観点から、A成分とB成分とC成分の仕込モル比は、例えば、1モル:2モル:3モルとすることができる。
 PAE系分散剤の重量平均分子量は、初期流動性及び流動保持性の観点から、10,000以上が好ましく、15,000以上がより好ましく、18,000以上が更に好ましく、そして、50,000以下が好ましく、40,000以下がより好ましく、35,000以下が更に好ましく、30,000以下がより更に好ましく、25,000以下がより更に好ましい。
 PAE系分散剤である重縮合生成物は、特表2008-517080に記載の方法で製造できる。
 好ましいPAE系分散剤として、下記成分A、成分B、及び成分Cからなり、前記成分C:(成分A+成分B)のモル比が1:0.01から1:10であり、前記成分A:成分Bのモル比が10:1から1:10である重縮合生成物からなる分散剤が挙げられる。
〔成分A〕
 フェノール、クレゾール、レソルシノール、ノニルフェノール、メトキシフェノール、ナフトール、メチルナフトール、ブチルナフトール、及びビスフェノールAからなる群より選択される芳香族化合物に対して、O原子又はN原子を介して、1分子当たり平均して1から300の、オキシエチレン基及び/又はオキシプロピレン基が結合した化合物
〔成分B〕
 フェノキシ酢酸、フェノキシエタノール、フェノキシエタノールホスフェート、フェノキシジグリコール、及びフェノキシ(ポリ)エチレングリコールホスフェートからなる群より選択される、少なくとも1つの芳香族化合物
〔成分C〕
 ホルムアルデヒド、グリオキシル酸、及びベンズアルデヒド、又はその混合物からなる群より選択されるアルデヒド(ここでベンズアルデヒドはさらに、COOM、SOMa、又はPOの式で表される酸性基(MはH、アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属、アンモニウム、又は有機アミン基であり、aは1/2、1、又は2であってもよい)を有してもよい)
 上記重縮合生成物では、前記アルデヒド成分Cが、ホルムアルデヒド、グリオキシル酸、ベンズアルデヒド、ベンズアルデヒドスルホン酸、及びベンズアルデヒドジスルホン酸からなる群より選択される化合物であることが好ましい。
 また、上記重縮合生成物では、前記成分C:(A+B)のモル比が1:0.1から1:8であることが好ましい。
 本発明の水硬性組成物がPAE系分散剤を含有する場合、初期流動性及び流動保持性の観点から、水硬性粉体100質量部に対して、PAE系分散剤を、好ましくは0.005質量部以上、より好ましくは0.01質量部以上、更に好ましくは0.02質量部以上、そして、好ましくは2質量部以下、より好ましくは1質量部以下、更に好ましくは0.5質量部以下、より更に好ましくは0.2質量部以下、より更に好ましくは0.1質量部以下、より更に好ましくは0.05質量部以下、含有する。
 本発明の水硬性組成物がPAE系分散剤を含有する場合、化合物(A)/PAE系分散剤の質量比は、好ましくは1以上、より好ましくは2以上、より更に好ましくは3以上、そして、好ましくは30以下、より好ましくは20以下、より更に好ましくは10以下である。
<メラミン系分散剤>
 メラミン系分散剤は、以下のものが挙げられる。
 メラミンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物又はその塩は、メラミンにホルムアルデヒドを反応させて得られたN-メチロール化メラミンに重亜硫酸塩を反応させてメチロール基の一部をスルホメチル化し、次いで酸を加えてメチロール基を脱水縮合させてホルムアルデヒド縮合物とし、アルカリで中和して得られる公知の化合物である(例えば特公昭63-37058号公報参照)。アルカリとしては、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物、アンモニア、モノ、ジ、トリアルキル(炭素数2~8)アミン、モノ、ジ、トリアルカノール(炭素数2~8)アミン等を挙げることができる。
 市販品として、マイテイ150V-2(花王(株)製)、SMF-PG(日産化学工業(株))、メルフロー(三井化学(株))、メルメントF-10(昭和電工(株)製)、スーパーメラミン(日産化学社製)、フローリックMS(フローリック社製)、メルメントF4000、メルメントF10M、メルメントF245(いずれもBASFジャパン社製)等がある。
 メラミンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物の分子量は、好ましくは1,000以上、より好ましくは5,000以上、更に好ましくは5,000以上、そして、好ましくは10万以下、より好ましくは5万以下、更に好ましくは2万以下である(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法、ポリスチレンスルホン酸換算)。
本発明の水硬性組成物は、初期流動性及び流動保持性の観点から、水硬性粉体100質量部に対して、メラミン系分散剤を、好ましくは0.2質量部以上、より好ましくは0.3質量部以上、そして、好ましくは10質量部以下、より好ましくは5質量部以下、更に好ましくは3質量部以下、より更に好ましくは1質量部以下、含有する。
 本発明の水硬性組成物がメラミン系分散剤を含有する場合、化合物(A)/メラミン系分散剤の質量比は、好ましくは1以上、より好ましくは2以上、より更に好ましくは3以上、そして、好ましくは30以下、より好ましくは20以下、より更に好ましくは10以下である。
 本発明の水硬性組成物が、化合物(A)として化合物(A1)を含有する場合、初期流動性の観点から、分散剤は、PAE系分散剤、ポリカルボン酸系分散剤、メラミン系分散剤、リグニン系分散剤、ナフタレン系分散剤が好ましく、PAE系分散剤、ポリカルボン酸系分散剤、メラミン系分散剤、リグニン系分散剤がより好ましく、PAE系分散剤、ポリカルボン酸系分散剤、メラミン系分散剤が更に好ましく、PAE系分散剤、ポリカルボン酸系分散剤がより更に好ましい。
 本発明の水硬性組成物が、化合物(A)として化合物(A1)を含有する場合、化合物(A1)を添加したことによる初期流動性の向上率の観点から、分散剤は、ポリカルボン酸系分散剤、リグニン系分散剤、PAE系分散剤、メラミン系分散剤、ナフタレン系分散剤が好ましく、ポリカルボン酸系分散剤、リグニン系分散剤、PAE系分散剤、メラミン系分散剤がより好ましく、ポリカルボン酸系分散剤、リグニン系分散剤、PAE系分散剤が更に好ましく、ポリカルボン酸系分散剤、リグニン系分散剤がより更に好ましく、ポリカルボン酸系分散剤がより更に好ましい。
 本発明の水硬性組成物が、化合物(A)として化合物(A1)を含有する場合、流動保持性の観点から、分散剤は、ポリカルボン酸系分散剤、リグニン系分散剤、メラミン系分散剤、ナフタレン系分散剤、PAE系分散剤が好ましく、ポリカルボン酸系分散剤、リグニン系分散剤、メラミン系分散剤、ナフタレン系分散剤がより好ましく、ポリカルボン酸系分散剤、リグニン系分散剤、メラミン系分散剤が更に好ましく、ポリカルボン酸系分散剤、リグニン系分散剤がより更に好ましく、ポリカルボン酸系分散剤がより更に好ましい。
 本発明の水硬性組成物が、化合物(A)として化合物(A2)及び/又は化合物(A3)を含有する場合、化合物(A2)及び/又は化合物(A3)を添加したことによる初期流動性の向上率の観点から、分散剤は、ポリカルボン酸系分散剤、リグニン系分散剤、PAE系分散剤、メラミン系分散剤、ナフタレン系分散剤が好ましく、ポリカルボン酸系分散剤、リグニン系分散剤、PAE系分散剤、メラミン系分散剤がより好ましく、ポリカルボン酸系分散剤、リグニン系分散剤、PAE系分散剤が更に好ましく、ポリカルボン酸系分散剤、リグニン系分散剤がより更に好ましく、ポリカルボン酸系分散剤がより更に好ましい。
 本発明の水硬性組成物が、化合物(A)として化合物(A2)及び/又は化合物(A3)を含有する場合、流動保持性の観点から、分散剤は、ポリカルボン酸系分散剤、ナフタレン系分散剤、PAE系分散剤、メラミン系分散剤、リグニン系分散剤が好ましく、ポリカルボン酸系分散剤、ナフタレン系分散剤、PAE系分散剤、メラミン系分散剤がより好ましく、ポリカルボン酸系分散剤、ナフタレン系分散剤、PAE系分散剤、ナフタレン系分散剤が更に好ましく、ポリカルボン酸系分散剤、ナフタレン系分散剤がより更に好ましく、ポリカルボン酸系分散剤がより更に好ましい。
 本発明の水硬性組成物は、(C1)化合物(A)以外のノニオン界面活性剤〔以下、(C1)成分という〕、及び(C2)アニオン界面活性剤〔以下、(C2)成分という〕から選択される界面活性剤(C)〔以下、界面活性剤(C)という〕を含有することができる。
 (C1)成分としては、(C11)下記一般式(c1)で表されるノニオン界面活性剤、(C12)下記一般式(c2)で表されるノニオン界面活性剤、(C13)下記一般式(c3)で表されるノニオン界面活性剤、及び(C14)下記一般式(c4)で表されるノニオン界面活性剤から選ばれる1種類以上のノニオン界面活性剤が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
〔式中、
 R1c、R2c、R3c、R4cは、それぞれ独立に、炭素数8以上、好ましくは12以上、より好ましくは14以上、更に好ましくは16以上、そして、30以下、好ましくは24以下、より好ましくは22以下、更に好ましくは20以下の炭化水素基である。
 Aは、炭素数2以上4以下のアルキレン基を表し、好ましくは炭素数2又は3のアルキレン基である。Aが炭素数2のアルキレン基を含むことが好ましい。
 m、o、r1は、それぞれ独立に、AOの平均付加モル数であり、1以上、好ましくは2以上、より好ましくは5以上、そして、30以下、好ましくは25以下、より好ましくは20以下の数である。
 p1、q1は、それぞれ独立に、AOの平均付加モル数であり、p1+q1が1以上、好ましくは2以上、より好ましくは5以上、そして、30以下、好ましくは25以下、より好ましくは20以下となる数である。〕
 R1c、R2c、R3c、R4cの炭化水素基は、それぞれ独立に、アルキル基及びアルケニル基から選ばれる基が挙げられる。
 長時間の流動保持性の観点から、(C1)成分は、好ましくは、(C11)、(C13)、及び(C14)から選ばれる1種類以上であり、より好ましくは、(C11)、(C13)、及び(C14)から選ばれる1種類以上であり、更に好ましくは、(C11)、及び(C13)から選ばれる1種類以上である。前記一般式に該当しないノニオン界面活性剤を(C1)成分として用いることもできる。(C1)成分は、(C11)、(C12)、(C13)、及び(C14)から選ばれる1種類以上のノニオン界面活性剤が好ましい。
 (C1)成分のHLB値は、長時間の流動保持性の観点から、好ましくは2以上、より好ましくは4以上、更に好ましくは6以上、そして、好ましくは18以下、より好ましくは16以下、更に好ましくは14以下である。ここで、(C1)成分のHLB値は、下記に示すグリフィン(Griffin)の式で定義される。
    HLB値=20×Mw/M
(式中、Mはノニオン界面活性剤の分子量であり、Mwは該ノニオン界面活性剤の親水性部分の式量である。)
 (C2)成分としては、(C21)下記一般式(c5)で表されるアニオン界面活性剤、(C22)下記一般式(c6)で表されるアニオン界面活性剤、(C23)下記一般式(c7)で表されるアニオン界面活性剤、(C24)下記一般式(c8)で表されるアニオン界面活性剤、(C25)下記一般式(c9)で表されるアニオン界面活性剤、及び(C26)下記一般式(c10)で表されるアニオン界面活性剤から選ばれる1種類以上のアニオン界面活性剤が挙げられる。
   R5cO-(AO)-SOM   (c5)
   R6cO-(AO)-COOM   (c6)
   R7cO-(AO)-POM   (c7)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
   R9c-SOM         (c9)
   R10c-COOM        (c10)
〔式中、
 R5c、R6c、R7c、R8c、R9c、R10cは、それぞれ独立に、炭素数8以上、好ましくは12以上、より好ましくは14以上、更に好ましくは16以上、そして、30以下、好ましくは24以下、より好ましくは22以下、更に好ましくは20以下の炭化水素基である。
 Aは炭素数2以上4以下のアルキレン基を表し、好ましくは炭素数2又は3のアルキレン基である。Aが炭素数2のアルキレン基を含むことが好ましい。
 Mは、それぞれ独立に、水素原子又は塩となる陽イオンを表す。
 v、w、xは、それぞれ独立に、AOの平均付加モル数であり、好ましくは2以上、より好ましくは5以上、そして、好ましくは30以下、より好ましくは25以下、更に好ましくは20以下の数である。〕
 R5c、R6c、R7c、R8c、R9c、R10cの炭化水素基は、それぞれ独立に、アルキル基及びアルケニル基から選ばれる基が挙げられる。
 長時間の流動保持性の観点から、(C2)成分は、好ましくは、(C21)、(C22)、(C23)、(C24)、及び(C25)から選ばれる1種類以上であり、より好ましくは、(C21)、(C22)、(C23)、及び(C24)から選ばれる1種類以上であり、更に好ましくは、(C21)、(C22)、及び(C23)から選ばれる1種類以上である。前記一般式に該当しないアニオン界面活性剤を(C2)成分として用いることもできる。(C2)成分は、(C21)、(C22)、(C23)、(C24)、(C25)、及び(C26)から選ばれる1種類以上のアニオン界面活性剤が好ましい。
 (C2)成分のHLB値は、長時間の流動保持性の観点から、好ましくは3以上、より好ましくは5以上、更に好ましくは7以上、そして、好ましくは50以下、より好ましくは48以下、更に好ましくは46以下である。ここで、(C2)成分のHLB値は、下記に示すデイビス(Davis)の式で定義される。
    HLB値=7+親水基の基数の総和-親油基の基数の総和
 本発明は、(C1)成分のHLB値がグリフィン(Griffin)法で2以上18以下であり、(C2)成分のHLB値がデイビス(Davis)法で3以上50以下である、界面活性剤(C)を含有する水硬性組成物を含む。
 (C1)成分は、HLB値がグリフィン(Griffin)法で2以上18以下であるノニオン界面活性剤が好ましい。また、(C2)成分は、HLB値がデイビス(Davis)法で3以上50以下であるアニオン界面活性剤が好ましい。
 本発明の水硬性組成物は、界面活性剤(C)として(C1)成分及び(C2)成分を含有することができる。すなわち、本発明は、化合物(A)、界面活性剤(C)、水硬性粉体、並びに水を含有する水硬性組成物であって、化合物(A)を水硬性粉体100質量部に対して0.20質量部以上8質量部以下含有し、界面活性剤(C)として(C1)成分及び(C2)成分を含有する、水硬性組成物を提供する。この水硬性組成物は、分散剤を含有することができる。本発明の水硬性組成物が、(C1)成分と(C2)成分とを含有する場合、(C1)成分と(C2)成分の質量比である(C1)/(C2)は、長時間の流動保持性の観点から、好ましくは0.01以上、より好ましくは0.05以上、更に好ましくは0.1以上であり、そして、好ましくは100以下、より好ましくは90以下、更に好ましくは80以下である。
 本発明の水硬性組成物が界面活性剤(C)を含有する場合、本発明の水硬性組成物は界面活性剤(C)を、水硬性粉体100質量部に対して、好ましくは0.2質量部以上、より好ましくは0.3質量部以上、更に好ましくは0.4質量部以上、そして、好ましくは8質量部以下、より好ましくは7質量部以下、更に好ましくは6質量部以下、含有する。
 本発明の水硬性組成物は、水硬性粉体100質量部に対して、(C1)成分を、好ましくは0.4質量部以上、より好ましくは0.6質量部以上、更に好ましくは0.8質量部以上、より更に好ましくは1.2質量部以上、より更に好ましくは1.8質量部以上、そして、好ましくは6質量部以下含有する。
 本発明の水硬性組成物は、水硬性粉体100質量部に対して、(C2)成分を、好ましくは0.4質量部以上、より好ましくは0.6質量部以上、更に好ましくは0.8質量部以上、そして、好ましくは7質量部以下、より好ましくは6質量部以下、さらに好ましくは5質量部以下含有する。
 本発明の水硬性組成物が界面活性剤(C)を含有する場合、化合物(A)と界面活性剤(C)の質量比である(A)/(C)は、好ましくは0.01以上、より好ましくは0.05以上、更に好ましくは0.1以上、そして、好ましくは100以下、より好ましくは90以下、更に好ましくは80以下である。
 本発明の水硬性組成物は、水/水硬性粉体比が、初期流動性及び流動保持性の観点から、好ましくは10質量%以上、より好ましくは12質量%以上、更に好ましくは15質量%以上であり、そして、好ましくは65質量%以下、より好ましくは60質量%以下、更に好ましくは55質量%以下である。ここで、水/水硬性粉体比は、水硬性組成物中の水と水硬性粉体の質量百分率(質量%)であり、水の質量/水硬性粉体の質量×100により算出される。水/水硬性粉体比は、水の量と、水和反応により硬化する物性を有する粉体の量とに基づいて算出される。水和反応により硬化する物性を有する粉体が、ポゾラン作用を有する粉体、潜在水硬性を有する粉体、及び石粉(炭酸カルシウム粉末)から選ばれる粉体を含む場合、本発明では、それらの量も水硬性粉体の量に算入する。また、水和反応により硬化する物性を有する粉体が、高強度混和材を含有する場合、高強度混和材の量も水硬性粉体の量に算入する。
 本発明の水硬性組成物は、骨材を含有することが好ましい。骨材としては、細骨材及び粗骨材から選ばれる骨材が挙げられる。細骨材として、JIS A0203-2014中の番号2311で規定されるものが挙げられる。細骨材としては、川砂、陸砂、山砂、海砂、石灰砂、珪砂及びこれらの砕砂、高炉スラグ細骨材、フェロニッケルスラグ細骨材、軽量細骨材(人工及び天然)及び再生細骨材等が挙げられる。また、粗骨材として、JIS A0203-2014中の番号2312で規定されるものが挙げられる。例えば粗骨材としては、川砂利、陸砂利、山砂利、海砂利、石灰砂利、これらの砕石、高炉スラグ粗骨材、フェロニッケルスラグ粗骨材、軽量粗骨材(人工及び天然)及び再生粗骨材等が挙げられる。細骨材、粗骨材は種類の違うものを混合して使用しても良く、単一の種類のものを使用しても良い。
 水硬性組成物がコンクリートの場合、粗骨材の使用量は、水硬性組成物の強度の発現とセメント等の水硬性粉体の使用量を低減し、型枠等への充填性を向上する観点から、嵩容積は、好ましくは50%以上、より好ましくは55%以上、更に好ましくは60%以上であり、そして、好ましくは100%以下、より好ましくは90%以下、更に好ましくは80%以下である。嵩容積は、コンクリート1m中の粗骨材の容積(空隙を含む)の割合である。
 また、水硬性組成物がコンクリートの場合、細骨材の使用量は、型枠等への充填性を向上する観点から、好ましくは500kg/m以上、より好ましくは600kg/m以上、更に好ましくは700kg/m以上であり、そして、好ましくは1,000kg/m以下、より好ましくは900kg/m以下である。
 水硬性組成物がモルタルの場合、細骨材の使用量は、好ましくは800kg/m以上、より好ましくは900kg/m以上、更に好ましくは1,000kg/m以上であり、そして、好ましくは2,000kg/m以下、より好ましくは1,800kg/m以下、更に好ましくは1,700kg/m以下である。
 水硬性組成物としては、コンクリート等が挙げられる。なかでもセメントを用いたコンクリートが好ましい。本発明の水硬性組成物は、セルフレベリング用、耐火物用、プラスター用、軽量又は重量コンクリート用、AE用、補修用、プレパックド用、トレーミー用、地盤改良用、グラウト用、寒中用等の何れの分野においても有用である。
 本発明の水硬性組成物は、更にその他の成分を含有することもできる。例えば、AE剤、遅延剤、起泡剤、増粘剤、発泡剤、防水剤、流動化剤、消泡剤等〔化合物(A)に該当するものを除く〕が挙げられる。消泡剤、更に脂肪酸エステル系消泡剤及びエーテル系消泡剤のHLB(デイビス(Davis)法)は、0未満が好ましい。また、消泡剤、更に脂肪酸エステル系消泡剤及びエーテル系消泡剤のHLB(グリフィン(Griffin)法)は、8以下が好ましい。また、消泡剤の1質量%水懸濁液は、目視で分離又は白濁していることが好ましい。また、消泡剤の1質量%水懸濁液の濁度は、100NTU以上であることが好ましい。また、消泡剤は、起泡性が無いことが好ましい。なお、前記1質量%水懸濁液の濁度は、ポータブル濁度計TN100IR(ニッコー・ハンセン株式会社製)を用いて測定することができる。
 なお、所定の目的を持って配合される化合物、例えば、消泡剤や収縮低減剤として配合される化合物が、化合物(A)又は界面活性剤(C)に該当する場合は、本発明では、それらの化合物も、化合物(A)又は界面活性剤(C)の量に算入するものとしてよい。
 本発明の水硬性組成物は、一般にアジテータ車と呼ばれる、荷台部分にミキシングドラムを備え、生コンクリートを収めて走行中も撹拌しながら輸送することができるミキサー車や、ベルトコンベアやバケット、シュート、またはコンクリートポンプにより輸送され、好ましくはアジテータ車によって打設現場まで運搬もしくは輸送される。本発明の水硬性組成物は、安定した長時間の流動保持性を有することから、こうした運搬もしくは輸送の最中にも分離等の品質悪化を引き起こさず、例えば、JIS A 5308に規定される運搬時間内、もしくはそれを超えてもなお、安定した性状を維持することができる。
 本発明の水硬性組成物は、化合物(A)が化合物(A1)である水硬性組成物を含む。すなわち、本発明の水硬性組成物は、前記一般式(A1)で表される化合物から選ばれる1種以上の化合物(A1)〔以下、化合物(A1)という〕、水硬性粉体、並びに水を含有する水硬性組成物であって、化合物(A1)を水硬性粉体100質量部に対して0.20質量部以上8質量部以下含有する、水硬性組成物を含む。この水硬性組成物は、分散剤を含有することができる。この水硬性組成物が分散剤を含有する場合、化合物(A1)/分散剤の質量比は、好ましくは1以上、より好ましくは1.5以上、更に好ましくは2以上、より更に好ましくは3以上、そして、好ましくは40以下、より好ましくは30以下、更に好ましくは20以下、より更に好ましくは10以下である。
 また、本発明の水硬性組成物は、化合物(A)が化合物(A2)である水硬性組成物を含む。すなわち、本発明の水硬性組成物は、アルキレンオキシドの平均付加モル数が4以上50以下のポリアルキレングリコールジ脂肪酸エステルから選ばれる1種以上の化合物(A2)〔以下、化合物(A2)という〕、水硬性粉体、並びに水を含有する水硬性組成物であって、化合物(A2)を水硬性粉体100質量部に対して0.20質量部以上8質量部以下含有する、水硬性組成物を含む。この水硬性組成物は、分散剤を含有することができる。この水硬性組成物が分散剤を含有する場合、化合物(A2)/分散剤の質量比は、好ましくは1以上、より好ましくは1.5以上、更に好ましくは2以上、より更に好ましくは3以上、そして、好ましくは40以下、より好ましくは30以下、更に好ましくは20以下、より更に好ましくは10以下である。
 また、本発明の水硬性組成物は、化合物(A)が化合物(A3)である水硬性組成物を含む。すなわち、本発明の水硬性組成物は、3価以上、好ましくは5価以上、そして、20価以下、好ましくは8価以下、より好ましくは7価以下の多価アルコールのアルキレンオキシド付加物と脂肪酸とのエステルであってアルキレンオキシドの平均付加モル数が4以上50以下のエステルから選ばれる1種以上の化合物(A3)〔以下、化合物(A3)という〕、水硬性粉体、並びに水を含有する水硬性組成物であって、化合物(A3)を水硬性粉体100質量部に対して0.20質量部以上8質量部以下含有する、水硬性組成物を含む。この水硬性組成物は、分散剤を含有することができる。この水硬性組成物が分散剤を含有する場合、化合物(A3)/分散剤の質量比は、好ましくは1以上、より好ましくは1.5以上、更に好ましくは2以上、より更に好ましくは3以上、そして、好ましくは40以下、より好ましくは30以下、更に好ましくは20以下、より更に好ましくは10以下である。
 また、本発明の水硬性組成物は、(A1)前記一般式(A1)で表される化合物、(A2)前記一般式(A2)で表される化合物、及び(A3)前記一般式(A3)で表される化合物から選ばれる1種以上の化合物(A)〔以下、化合物(A)という〕、水硬性粉体、並びに水を含有する水硬性組成物であって、化合物(A)を水硬性粉体100質量部に対して0.20質量部以上8質量部以下含有する、水硬性組成物を含む。この水硬性組成物には、本発明の水硬性組成物で述べた事項を適宜適用することができる。この水硬性組成物は、分散剤を含有することができる。この水硬性組成物が分散剤を含有する場合、化合物(A)/分散剤の質量比は、好ましくは1以上、より好ましくは1.5以上、更に好ましくは2以上、より更に好ましくは3以上、そして、好ましくは40以下、より好ましくは30以下、更に好ましくは20以下、より更に好ましくは10以下である。
 これらの水硬性組成物には、本発明の水硬性組成物で述べた事項を適宜適用することができる。
〔水硬性組成物の製造方法〕
 本発明は、水硬性粉体、化合物(A)、及び水を混合する水硬性組成物の製造方法であって、水硬性粉体100質量部に対して化合物(A)を0.20質量部以上8質量部以下混合する、水硬性組成物の製造方法に関する。
 本発明の水硬性組成物の製造方法に用いる水硬性粉体、化合物(A)、分散剤、界面活性剤(C)の具体例及び各成分の好ましい例などは、本発明の水硬性組成物と同じである。また、本発明の水硬性組成物で述べた事項は、適宜、本発明の水硬性組成物の製造方法に適用できる。
 また、本発明の水硬性組成物における化合物(A)、分散剤及び界面活性剤(C)の含有量は、それぞれ、混合量と読み替えて本発明の水硬性組成物の製造方法に適用できる。
 本発明の水硬性組成物の製造方法では、分散剤を混合することが好ましい。また、本発明の水硬性組成物の製造方法では、界面活性剤(C)を混合することが好ましい。また、本発明の水硬性組成物の製造方法では、分散剤及び界面活性剤(C)を混合することが好ましい。本発明の水硬性組成物の製造方法で分散剤を混合する場合、化合物(A)/分散剤の質量比は、好ましくは1以上、より好ましくは1.5以上、更に好ましくは2以上、より更に好ましくは3以上、そして、好ましくは40以下、より好ましくは30以下、更に好ましくは20以下、より更に好ましくは10以下である。
 本発明の水硬性組成物の製造方法では、化合物(A)の水溶性材料による包装体を、水硬性粉体及び水に添加して混合することができる。すなわち、水硬性粉体、化合物(A)の水溶性材料による包装体、及び水を混合することができる。ここで、前記水溶性材料について、水溶性とは、20℃の水100gに0.1g以上溶解することをいう。水溶性材料としては、ポリビニルアルコール、水溶性ポリエステル等が挙げられる。包装体中の化合物(A)の含有量は、水硬性粉体に対する混合量が前記範囲となるように、包装体の大きさなどを考慮して適宜決定される。
 水硬性粉体、化合物(A)、任意の分散剤、及び水の混合は、モルタルミキサー、強制二軸ミキサー等のミキサーを用いて行うことができる。また、好ましくは1分間以上、より好ましくは2分間以上、そして、好ましくは5分間以下、より好ましくは3分間以下混合する。
 本発明の製造方法は、本発明の水硬性組成物を製造するのが好ましい。
 本発明の水硬性組成物の製造方法では、化合物(A)、任意の分散剤とセメント等の水硬性粉体とを円滑に混合する観点から、化合物(A)と任意の分散剤と水とを予め混合し、水硬性粉体と混合することが好ましい。
〔水硬性組成物の流動性の保持方法〕
 本発明は、水硬性粉体、及び水を含有する水硬性組成物に、化合物(A)を、水硬性粉体100質量部に対して、0.20質量部以上8質量部以下添加する、水硬性組成物の流動性の保持方法に関する。
 本発明の水硬性組成物の流動性の保持方法に用いる水硬性粉体、化合物(A)、分散剤、界面活性剤(C)の具体例及び各成分の好ましい例などは、本発明の水硬性組成物と同じである。また、本発明の水硬性組成物で述べた事項は、適宜、本発明の水硬性組成物の流動性の保持方法に適用できる。
 また、本発明の水硬性組成物における化合物(A)、分散剤及び界面活性剤(C)の含有量は、それぞれ、混合量と読み替えて本発明の水硬性組成物の流動性の保持方法に適用できる。
 本発明の水硬性組成物の流動性の保持方法では、化合物(A)を添加する前の水硬性組成物が分散剤を含有することが好ましい。また、本発明の水硬性組成物の流動性の保持方法では、化合物(A)を添加する前の水硬性組成物が界面活性剤(C)を含有することが好ましい。本発明の水硬性組成物の流動性の保持方法では、化合物(A)を添加する前の水硬性組成物が分散剤及び界面活性剤(C)を含有することが好ましい。本発明の水硬性組成物の流動性の保持方法では、化合物(A)を添加する前の水硬性組成物が分散剤を含有する場合、該分散剤と添加する化合物(A)との質量比は、化合物(A)/分散剤で、好ましくは1以上、より好ましくは1.5以上、更に好ましくは2以上、より更に好ましくは3以上、そして、好ましくは40以下、より好ましくは30以下、更に好ましくは20以下、より更に好ましくは10以下である。
 水硬性組成物に化合物(A)を所定量添加することで、水硬性組成物の流動性が経時的に保持される。本発明では、化合物(A)を添加した水硬性組成物の1.5時間後のフロー値が初期フロー値の75%以上であることが好ましい。
〔水硬性組成物の輸送方法〕
 本発明は、エステル化合物を含有する水硬性組成物を、該水硬性組成物を施工する地点まで輸送する水硬性組成物の輸送方法であって、前記水硬性組成物の輸送を開始した地点から前記水硬性組成物を施工する前記地点までの少なくとも一部が、気温30℃以上の環境にある、水硬性組成物の輸送方法を提供する。エステル化合物は、化合物(A)が好ましい。本発明の水硬性組成物の輸送方法では、水硬性組成物が、分散剤を含有することが好ましい。また、本発明の水硬性組成物の輸送方法では、水硬性組成物が、界面活性剤(C)を含有することが好ましい。また、本発明の水硬性組成物の輸送方法では、水硬性組成物が、分散剤及び界面活性剤(C)を含有することが好ましい。本発明の水硬性組成物の輸送方法の、水硬性粉体、化合物(A)、分散剤、界面活性剤(C)の具体例及び各成分の好ましい例などは、本発明の水硬性組成物と同じである。また、本発明の水硬性組成物で述べた事項は、適宜、本発明の水硬性組成物の輸送方法に適用できる。本発明の水硬性組成物の輸送方法に組成物が分散剤を含有する場合、化合物(A)/分散剤の質量比は、好ましくは1以上、より好ましくは1.5以上、更に好ましくは2以上、より更に好ましくは3以上、そして、好ましくは40以下、より好ましくは30以下、更に好ましくは20以下、より更に好ましくは10以下である。
 本発明の水硬性組成物の輸送方法は、本発明の水硬性組成物を、該水硬性組成物を施工する地点まで輸送する水硬性組成物の輸送方法であって、前記水硬性組成物の輸送を開始した地点から前記水硬性組成物を施工する前記地点までの少なくとも一部が、気温30℃以上の環境にある、水硬性組成物の輸送方法を含む。この方法では、化合物(A2)は、5価以上7価以下の多価アルコールのアルキレンオキシド付加物と脂肪酸とのエステルであってアルキレンオキシドの平均付加モル数が4以上50以下のエステルであることが好ましい。
 本発明の水硬性組成物の輸送方法では、水硬性組成物を施工する地点まで、水硬性組成物を、好ましくは1.5時間以上、より好ましくは10時間以上、そして、好ましくは8時間以下、より好ましくは6時間以下、かけて輸送することが好ましい。
 本発明の水硬性組成物の輸送方法では、水硬性組成物の輸送は、公知の方法で行うことができる。例えば、前記の通り、アジテータ車と呼ばれる、荷台部分にミキシングドラムを備え、生コンクリートを収めて走行中も撹拌しながら輸送することができるミキサー車を用いて水硬性組成物を輸送することができる。また、例えば、ベルトコンベア、バケット、シュート、及びコンクリートポンプ並びにこれらの組み合わせにより、水硬性組成物を輸送することができる。本発明では、好ましくは、アジテータ車によって水硬性組成物を施工する地点(打設現場)まで輸送する。
〔水硬性組成物としての使用〕
 本発明は、化合物(A)、水硬性粉体、並びに水を含有する組成物であって、化合物(A)を水硬性粉体100質量部に対して0.20質量部以上8質量部以下含有する組成物の、水硬性組成物としての使用を提供する。この使用では、(A2)は、5価以上7価以下の多価アルコールのアルキレンオキシド付加物と脂肪酸とのエステルであってアルキレンオキシドの平均付加モル数が4以上50以下のエステルであることが好ましい。
 本発明の使用に係る組成物は、分散剤を含有することが好ましい。また、本発明の使用に係る組成物は、界面活性剤(C)を含有することが好ましい。また、本発明の使用に係る組成物は、分散剤及び界面活性剤(C)を含有することが好ましい。
 本発明の使用に係る組成物の、水硬性粉体、化合物(A)、分散剤、界面活性剤(C)の具体例及び各成分の好ましい例などは、本発明の水硬性組成物と同じである。また、本発明の水硬性組成物で述べた事項は、適宜、本発明の使用に係る組成物に適用できる。本発明の使用に係る組成物が分散剤を含有する場合、化合物(A)/分散剤の質量比は、好ましくは1以上、より好ましくは1.5以上、更に好ましくは2以上、より更に好ましくは3以上、そして、好ましくは40以下、より好ましくは30以下、更に好ましくは20以下、より更に好ましくは10以下である。
実施例
<実施例1a及び比較例1a>
(1)ペーストの調製
 下記の化合物を用いて、下記の配合でセメントペーストを調製した。ハンドミキサーによって下記配合成分を混練(650rpm、30秒の後、820rpm30秒)し、セメントペーストを調製した。
*セメントペーストの配合及び化合物
セメント:400g(太平洋セメント株式会社製普通ポルトランドセメントと住友大阪セメント株式会社製普通ポルトランドセメントの1:1混合物、比重3.16)
水道水:160g(化合物及び消泡剤を含む)
化合物A1-1:ポリエチレングリコールモノオレエート(エチレンオキシド平均付加モル数10)
化合物A1-2:ポリエチレングリコールモノオレエート(エチレンオキシド平均付加モル数6、試薬、和光純薬工業株式会社)
化合物A1-3:ポリエチレングリコールモノオレエート(エチレンオキシド平均付加モル数14、三洋化成株式会社製
比較化合物1a:ポリエチレングリコールモノステアレート(エチレンオキシド平均付加モル数10、試薬、和光純薬工業株式会社)
比較化合物2a:ポリエチレングリコールモノステアレート(エチレンオキシド平均付加モル数25、試薬、和光純薬工業株式会社)
比較化合物3a:ポリエチレングリコールモノステアレート(エチレンオキシド平均付加モル数55、試薬、和光純薬工業株式会社)
消泡剤:フォームレックス797(日華化学株式会社製)、プロピレンオキシ基を含む消泡剤、水硬性粉体に対して、0.01質量%添加した。
(2)ペースト流動性の評価
 混練直後のセメントペーストを、直径50mm×高さ50mmのフローコーンに充填し、ペーストフローを測定した。
 また、セメントペーストを、乾燥を防ぐために湿らせたタオルをかぶせ、暗所、20℃で、混練から30分、60分、120分、180分、240分、300分静置したセメントペーストを用い、測定直前にハンドミキサーによって練り返し(650rpm、10秒)を行い、直径50mm×高さ50mmのフローコーンを用いてペーストフローを測定した。
 結果を表1に示す。なお、混練からの時間は、セメントと水とが最初に接した時点を始点とした(以下同様)。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
 表中、添加量は、セメント100質量部に対する質量部である(以下同様)。
<実施例2a及び比較例2a>
 実施例1aで用いた化合物A1-1と下記の分散剤とを用いて、実施例1aと同様の配合でセメントペーストを調製し、実施例1aと同様にセメントペーストのフローを測定した。分散剤は、セメントペースト配合における水道水に配合した。結果を表2に示す。
<分散剤1a>
 単量体(2b)/単量体(1b)=メタクリル酸/メトキシポリエチレングリコール(25)モノメタクリレート=75モル/25モル、重量平均分子量=50,000(カッコ内は平均付加モル数、以下同様)
<分散剤2a>
 分散剤1aを41質量%、下記分散剤1a’を59質量%の割合で併用した分散剤
*分散剤1a’:単量体(2b)/単量体(1b)=メタクリル酸/メトキシポリエチレングリコール(9)モノメタクリレート=50モル/50モル、重量平均分子量=70000
<分散剤3a>
 ポリカルボン酸系分散剤(マイテイ3000H:花王株式会社)
<分散剤4a>
 ポリカルボン酸系分散剤(マイテイ3000S:花王株式会社)
<分散剤5a>
 ポリカルボン酸系分散剤(マイテイ3000R:花王株式会社)
<分散剤6a>
 リグニンスルホン酸系分散剤(マスターポゾリス No.70,BASFジャパン社製)
<分散剤7a>
 PAE系分散剤(ポリオキシエチレン(43)モノフェニルエーテル:フェノキシエタノールホスフェート:ホルムアルデヒドを1モル:2モル:3モルの仕込み比で重縮合した重合体、重量平均分子量20,000)
<分散剤8a>
 ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物(マイテイ150:花王株式会社製)
<分散剤9a>
 メラミンスルホン酸ホルマリン縮合物(スーパーメラミン:日産化学工業株式会社製)
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
 表2の結果から、比較例に対する混練直後のペーストフローの増加率でみると、化合物A1-1との併用では、高い方から順に、分散剤2a(ポリカルボン酸系)、次いで、分散剤6a(リグニン系)及び分散剤1a(ポリカルボン酸系)及び分散剤7a(PAE系)、次いで、分散剤9a(メラミン系)、次いで分散剤8a(ナフタレン系)であることが分かる。
 また、表2の結果から、化合物A1-1と併用した場合の混練直後のペーストフローは、高い方から順に、分散剤7a(PAE系)、次いで、分散剤1a(ポリカルボン酸系)、次いで、分散剤9a(メラミン系)、次いで、分散剤2a(ポリカルボン酸系)、次いで、分散剤6a(リグニン系)、次いで、分散剤8a(ナフタレン系)であることが分かる。
 また、表2の結果から、化合物A1-1と併用した場合のペーストフローの保持性は、高い方から順に、分散剤2a(ポリカルボン酸系)、次いで、分散剤6a(リグニン系)、次いで、分散剤9a(メラミン系)、次いで、分散剤1a(ポリカルボン酸系)、次いで、分散剤8a(ナフタレン系)、次いで、分散剤7a(PAE系)であることが分かる。
<実施例3a及び比較例3a>
(1)モルタルの調製
 実施例1aで用いた化合物又は下記比較化合物と、実施例2aで用いた分散剤とを用いて、下記のモルタル配合でモルタルを調製した。モルタルは、JIS R 5201に規定されるモルタルミキサーを使用して配合成分を混練(60rpm、60秒の後、120rpm、60秒)して調製した。
*モルタルの配合
セメント:400g(太平洋セメント株式会社製普通ポルトランドセメントと住友大阪セメント株式会社製普通ポルトランドセメントの1:1混合物、比重3.16)
砂:700g(京都府城陽産 表乾比重2.50g/cm
水道水:160g(化合物、分散剤、及び消泡剤を含む)
消泡剤:フォームレックス797(日華化学株式会社製)、セメントに対して、0.01質量%添加した。
比較化合物4a:ポリヒドロキシエチルアクリレート(重量平均分子量=14500)
(2)モルタル流動性の評価
 混練直後のモルタルを、JIS R 5201に記載のフローコーン(上径70mm×下径100mm×高さ60mm)に充填し、モルタルフローを測定した。
 また、モルタルを、乾燥を防ぐために湿らせたタオルをかぶせ、暗所、20℃で30分、60分、120分、180分、240分、300分、360分、420分、480分、540分、600分静置したモルタルを用い、測定直前にモルタルミキサーによって練り返し(60rpm、10秒)を行い、上記のフローコーンを用いてモルタルフローを測定した。
 なお、実施例3a-15は、化合物A1-1を、水溶性フィルムであるポリビニルアルコールに内包し、混練時に添加してモルタルを調製した。
 また、実施例3a-16、3a-17は、温度30℃でモルタルの静置を行って試験した。
 結果を表3に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
 表3中、実施例3a-2~3a-5の結果から、化合物A1-1の添加量を増やすことにより、流動性を保持できる時間をより延長できることがわかる。
 また、実施例3a-15の結果から、ポリビニルアルコールフィルムのような水溶性材料で化合物(A1)を包装したものを混練時に別添しても流動保持性を発現することがわかる。
 また、表3中、実施例3a-9、3a-13と実施例3a-16、3a-17との対比から、化合物(A1)により発現する流動保持性の温度依存性は小さいことがわかる。
 また、表3中、実施例3a-7~3a-10と比較例3a-6~3a-8との対比から、比較化合物4aのような他の流動保持剤に比べ、本発明の化合物(A1)を用いることで、長時間の安定した流動保持性が得られることがわかる。
<実施例4a及び比較例4a>
 実施例1aの化合物A1-1と実施例3aの分散剤3aを用いて、下記のコンクリート配合でコンクリートを調製した。
 強制2軸型ミキサー(KYC社製)に、砂利、約半量の砂、セメント、残部の砂の順に投入し、空練りを10秒間行った。次いで、すばやく上記練り混ぜ水を添加し、90秒間練り混ぜてコンクリートを得た。その際、コンクリート配合における水道水に、化合物A1-1、分散剤3aを加え、更に、消泡剤を添加し撹拌して均一にして用いた。
 消泡剤は2種を用いた。消泡剤の1つは、フォームレックス797(日華化学株式会社製)であり、これは、分散剤3aと化合物A1-1の合計に対して0.004質量%となるように用いた。もう1つの消泡剤は、DF654(山宗化学株式会社製、プロピレンオキシ基を含む消泡剤)であり、これは、分散剤3aと化合物A1-1の合計に対して0.015質量%となるように用いた。
*コンクリート配合
セメント:11.3kg(太平洋セメント株式会社製普通ポルトランドセメントと住友大阪セメント株式会社製普通ポルトランドセメントの1:1混合物、比重3.16)
水道水:5.1kg(添加剤及び消泡剤を含む)
砂:24.8kg〔愛知県揖斐川産川砂(密度2.61g/cm)/兵庫県家島産砕砂(密度2.55g/cm)=60/40(質量比)の混合物〕
砂利:28.0kg(高知県鳥形山産石灰砕石 密度2.70g/cm
(2)評価
 混練直後のコンクリートについて、JIS A 1101、JIS A 1150に基づいてスランプおよびスランプフローを測定した。
 また、得られたコンクリートの空気量をJIS A1128に基づいて測定し、これを4.5±1.5%に調整し、圧縮強度をJIS A1108に基づいて測定した。
 また、コンクリートを、乾燥を防ぐためにビニールシートをかぶせ、暗所、20℃で30分、60分、90分、120分、150分、180分、210分静置したコンクリートを用い、測定直前にスコップによる練り返しを行い、上記と同様の方法でスランプ、スランプフローを測定した。
 結果を表4に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
<実施例5a及び比較例5a>
 実施例1aで用いた化合物A1-1を用いて、実施例1aと同様の配合でセメントペーストを調製し、実施例1aと同様にセメントペーストのフローを測定した。結果を表5に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
 表5の結果から、化合物(A1)の添加量が10質量部以上では、混練直後のペーストフロー値が極端に小さくなることが分かる。
<実施例1b及び比較例1b>
(1)ペーストの調製
 下記の化合物を用いて、下記の配合でセメントペーストを調製した。ハンドミキサーによって下記配合成分を混練(650rpm、30秒の後、820rpm30秒)し、セメントペーストを調製した。
*セメントペーストの配合及び化合物
セメント:400g(太平洋セメント株式会社製普通ポルトランドセメントと住友大阪セメント株式会社製普通ポルトランドセメントの1:1混合物、比重3.16)
水道水:160g(化合物及び消泡剤を含む)
化合物A3-1:テトラオレイン酸ポリオキシエチレン(30モル)ソルビット(一般式(A3)中、Rは炭素数17のアルケニル基(RCOOがオレイン酸残基)、Rは6個の水酸基を有するソルビットから水酸基を除いた残基、Aは炭素数2のアルキレン基、pは4、qは2、m1×p+m2×qは30)
化合物A3-2:テトラオレイン酸ポリオキシエチレン(40モル)ソルビット(一般式(A3)中、Rは炭素数17のアルケニル基(RCOOがオレイン酸残基)、Rは6個の水酸基を有するソルビットから水酸基を除いた残基、Aは炭素数2のアルキレン基、pは4、qは2、m1×p+m2×qは40)
化合物A2-1:ポリオキシエチレンオレイン酸ジエステル(ポリオキシエチレン部分の重量平均分子量600、イオネット DO-600、三洋化成工業株式会社製、一般式(A2)中、R、Rは、それぞれ、炭素数17のアルケニル基(RCOO、RCOOがそれぞれオレイン酸残基)、Aは炭素数2のアルキレン基、nは13.6)
化合物A2-2:ポリオキシエチレンオレイン酸ジエステル(ポリオキシエチレン部分の重量平均分子量400、イオネット DO-400、三洋化成工業株式会社製、一般式(A2)中、R、Rは、それぞれ、炭素数17のアルケニル基(RCOO、RCOOがそれぞれオレイン酸残基)、Aは炭素数2のアルキレン基、nは9.1)
比較化合物1b:テトラオレイン酸ポリオキシエチレン(60モル)ソルビット(便宜的に一般式(A3)の構造で表すと、Rは炭素数17のアルケニル基(RCOOがオレイン酸残基)、Rは6個の水酸基を有するソルビットから水酸基を除いた残基、Aは炭素数2のアルキレン基、pは4、qは2、m1×p+m2×qは60)
消泡剤:フォームレックス797(日華化学株式会社製)、水硬性粉体に対して、0.01質量%添加した。
(2)ペースト流動性の評価
 混練直後のセメントペーストを、直径50mm×高さ50mmのフローコーンに充填し、ペーストフローを測定した。
 また、セメントペーストを、乾燥を防ぐために湿らせたタオルをかぶせ、暗所、20℃で、混練から30分、60分、120分、180分、300分静置したセメントペーストを用い、測定直前にハンドミキサーによって練り返し(650rpm、10秒)を行い、直径50mm×高さ50mmのフローコーンを用いてペーストフローを測定した。
 結果を表6に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
<実施例2b及び比較例2b>
 実施例1bで用いた化合物A3-1と下記の分散剤とを用いて、実施例1bと同様の配合でセメントペーストを調製し、実施例1bと同様にセメントペーストのフローを測定した。分散剤は、セメントペースト配合における水道水に配合した。結果を表7に示す。
<分散剤1b>
 単量体(2b)/単量体(1b)=メタクリル酸/メトキシポリエチレングリコール(25)モノメタクリレート=75モル/25モル、重量平均分子量=50,000
<分散剤2b>
 分散剤1bを41質量%、下記分散剤1b’を59質量%の割合で併用した分散剤
*分散剤1b’:単量体(2b)/単量体(1b)=メタクリル酸/メトキシポリエチレングリコール(9)モノメタクリレート=50モル/50モル、重量平均分子量=70000
<分散剤3b>
 ポリカルボン酸系分散(マイテイ3000H:花王株式会社)
<分散剤4b>
 ポリカルボン酸系分散剤(マイテイ3000R:花王株式会社)
<分散剤5b>
 リグニンスルホン酸系分散剤(マスターポゾリス No.70,BASFジャパン社製)
<分散剤6b>
 PAE系分散剤(ポリオキシエチレン(43)モノフェニルエーテル:フェノキシエタノールホスフェート:ホルムアルデヒドを1モル:2モル:3モルの仕込み比で重縮合した重合体、重量平均分子量20,000)
<分散剤7b>
 ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物(マイテイ150:花王株式会社製)
<分散剤8b>
 メラミンスルホン酸ホルマリン縮合物(スーパーメラミン:日産化学工業株式会社製)
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
 表7の結果から、比較例に対する混練直後のペーストフローの増加率でみると、化合物A3-1との併用では、高い方から順に、分散剤2b(ポリカルボン酸系)、次いで、分散剤1b(ポリカルボン酸系)、次いで、分散剤5b(リグニン系)であることが分かる。
 また、表7の結果から、化合物A3-1と併用した場合の混練直後のペーストフローは、高い方から順に、分散剤5b(リグニン系)、次いで、分散剤1b(ポリカルボン酸系)、次いで、分散剤4b(ポリカルボン酸系)、次いで、分散剤8b(メラミン系)、次いで、分散剤3b(ポリカルボン酸系)、次いで、分散剤2b(ポリカルボン酸系)、次いで、分散剤6b(PAE系)、次いで、分散剤7b(ナフタレン系)であることが分かる。
 また、表7の結果から、化合物A3-1と併用した場合のペーストフローの保持性は、高い方から順に、分散剤4b(ポリカルボン酸系)、次いで分散剤2b(ポリカルボン酸系)、次いで、分散剤7b(ナフタレン系)、次いで、分散剤6b(PAE系)、次いで分散剤3b(ポリカルボン酸系)、次いで分散剤1b(ポリカルボン酸系)、次いで、分散剤8b(メラミン系)、次いで、分散剤5b(リグニン系)であることが分かる。
<実施例3b及び比較例3b>
(1)モルタルの調製
 実施例1bで用いた化合物A3-1と、下記分散剤9bとを用いて、下記のモルタル配合でモルタルを調製した。モルタルは、JIS R 5201に規定されるモルタルミキサーを使用して配合成分を混練(60rpm、60秒の後、120rpm、60秒)して調製した。
*モルタルの配合
セメント:400g(太平洋セメント株式会社製普通ポルトランドセメントと住友大阪セメント株式会社製普通ポルトランドセメントの1:1混合物、比重3.16)
砂:700g(京都府城陽産 表乾比重2.50g/cm
水道水:160g(化合物、分散剤、及び消泡剤を含む)
消泡剤:フォームレックス797(日華化学株式会社製)、セメントに対して、0.01質量%添加した。
<分散剤9b>
 ポリカルボン酸系分散剤(マイテイ3000S:花王株式会社)
(2)モルタル流動性の評価
 混練直後のモルタルを、JIS R 5201に記載のフローコーン(上径70mm×下径100mm×高さ60mm)に充填し、モルタルフローを測定した。
 また、モルタルを、乾燥を防ぐために湿らせたタオルをかぶせ、暗所、20℃で30分、60分、120分、180分、240分、300分、360分静置したモルタルを用い、測定直前にモルタルミキサーによって練り返し(60rpm、10秒)を行い、上記のフローコーンを用いてモルタルフローを測定した。結果を表8に示した。
 なお、実施例3b-2は、化合物A3-1を、水溶性フィルムであるポリビニルアルコールに内包し、混練時に添加してモルタルを調製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
 表8中、実施例3b-1と3b-3の結果から、化合物(A)の添加量を増やすことにより、流動性を保持できる時間をより延長できることがわかる。
 また、実施例3b-2の結果から、ポリビニルアルコールフィルムのような水溶性材料で化合物(A)を包装したものを混練時に別添しても流動保持性を発現することがわかる。
<合成例>
 以下の実施例で用いたポリアルキレンアルキル又はアルケニルエーテルサルフェートアンモニウム塩(界面活性剤c、界面活性剤n、界面活性剤q)を、以下の方法で合成した。
 500mL三つ口フラスコに、原料であるポリアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル(0.13mol)を加え、100℃まで加熱し、100℃で1時間脱気した後、80℃に温度を下げ、窒素雰囲気下で尿素(0.01mol)、スルファミン酸(0.16mol)を加え、125℃まで昇温し、125℃で3時間反応を行った。その後、50~60℃まで冷却、金属メッシュによりろ過を行った後、25%アンモニア水溶液を用いて中和した。ポリアルキレンアルキル又はアルケニルエーテルは、界面活性剤c、界面活性剤n、又は界面活性剤qに対応する、アルキル基又はアルケニル基、アルキレンオキシドの種類及びその平均付加モル数を有するものを用いた。いずれも、内部標準物質を用いたH-NMR積分比で、反応率は100%以上であった。
<実施例1c及び比較例1c>
 実施例1aで用いた化合物A1-1~A1-3及び比較化合物1a、並びに下記界面活性剤を用いて、実施例1aと同様の配合でセメントペーストを調製し、実施例1aと同様にセメントのペーストフローを測定した。ただし、消泡剤は、DKQ1-1183(東レ・ダウコーニング株式会社、シリコーン系消泡剤)を、水硬性粉体に対して、0.01質量%添加した。結果を表9に示す。
界面活性剤a:ポリオキシエチレンラウリルエーテル(エチレンオキシド平均付加モル数9、HLB 13.6)
界面活性剤b:ポリオキシエチレンオレイルエーテル(エチレンオキシド平均付加モル数9、ブラウノン EN1509:青木油脂工業株式会社製、HLB 12)
界面活性剤c:ポリオキシエチレンオレイルエーテルサルフェートアンモニウム塩(エチレンオキシド平均付加モル数9、上記合成例による合成品、HLB 41.4)
界面活性剤d:ポリオキシエチレンラウリルエーテル(エチレンオキシド平均付加モル数2、HLB 6.3)
界面活性剤e:ポリオキシエチレンラウリルエーテル(エチレンオキシド平均付加モル数20、HLB 15.3)
界面活性剤f:ポリオキシエチレンオレイルエーテル(エチレンオキシド平均付加モル数20、HLB 13.6)
界面活性剤g:ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル(エチレンオキシド平均付加モル数13、HLB 12.8)
界面活性剤h:ポリオキシエチレンラウリルアミン(エチレンオキシド平均付加モル数5、HLB 9.8)
界面活性剤i:ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル(エチレンオキシド平均付加モル数10、プロピレンオキシド平均付加モル数5、アルキル基はラウリル基とミリスチル基、HLB 12.7)
界面活性剤j:ポリオキシエチレン(5)ポリプロピレン(35)共重合物(エチレンオキシド平均付加モル数5、プロピレンオキシド平均付加モル数35、ニューポール PE-71:三洋化成工業株式会社、HLB 2.0)
界面活性剤k:ポリオキシエチレンラウリルエーテルホスフェートカリウム塩(エチレンオキシド平均付加モル数3、HLB 8.5)
界面活性剤l:ポリオキシエチレンオレイルエーテルカルボン酸(エチレンオキシド平均付加モル数5、HLB 4.6)
界面活性剤m:ポリオキシエチレンラウリルエーテルサルフェートナトリウム塩(エチレンオキシド平均付加モル数3、HLB 43.4)
界面活性剤n:ポリオキシエチレンラウリルエーテルサルフェートアンモニウム塩(エチレンオキシド平均付加モル数8、上記合成例による合成品、HLB 45.0)
界面活性剤o:ソルビタントリオレート(HLB 1.8)
界面活性剤p:ポリオキシエチレンオレイルエーテル(エチレンオキシド平均付加モル数60、ブラウノン EN1560:青木油脂工業株式会社製、HLB 18.3)
界面活性剤q:ポリオキシエチレンオレイルエーテルサルフェートアンモニウム塩(エチレンオキシド平均付加モル数60、上記合成例による合成品、HLB 58.3)
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014
<実施例2c及び比較例2c>
(1)モルタルの調製
 実施例1aで用いた化合物A1-1と、下記分散剤1cと、実施例1cで用いた界面活性剤aとを用いて、下記のモルタル配合でモルタルを調製した。モルタルは、JIS R 5201に規定されるモルタルミキサーを使用して配合成分を混練(60rpm、60秒の後、120rpm、60秒)して調製した。
*モルタルの配合
セメント:400g(太平洋セメント株式会社製普通ポルトランドセメントと住友大阪セメント株式会社製普通ポルトランドセメントの1:1混合物、比重3.16)
砂:700g(京都府城陽産 表乾比重2.50g/cm
水道水:160g(化合物及び消泡剤を含む)
分散剤1c:ポリカルボン酸系分散剤(マイテイ3000S:花王株式会社)
消泡剤:DKQ1-1183(東レ・ダウコーニング株式会社)、水硬性粉体に対して、0.01質量%添加した。
(2)モルタル流動性の評価
 混練直後のモルタルを、JIS R 5201に記載のフローコーン(上径70mm×下径100mm×高さ60mm)に充填し、モルタルフローを測定した。
 また、モルタルを、乾燥を防ぐために湿らせたタオルをかぶせ、暗所、20℃で30分、60分、120分、180分、240分、300分静置したモルタルを用い、測定直前にモルタルミキサーによって練り返し(60rpm、10秒)を行い、上記のフローコーンを用いてモルタルフローを測定した。結果を表10に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000015
<実施例1d及び比較例1d>
 実施例1aで用いた化合物A1-1、実施例1bで用いた化合物A3-1、及び下記化合物A3-3を表11のように用いて、実施例1aと同様の配合でセメントペーストを調製し、実施例1aと同様にセメントのペーストフローを測定した。ただし、消泡剤は、DKQ1-1183(東レ・ダウコーニング株式会社)を、水硬性粉体に対して、0.01質量%添加した。結果を表11に示す。
化合物A3-3:ポリオキシエチレン硬化ひまし油(エチレンオキシド平均付加モル数25、HLB 10.7)
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000016

Claims (29)

  1.  下記(A1)、(A2)及び(A3)から選ばれる1種以上の化合物(A)〔以下、化合物(A)という〕、水硬性粉体、並びに水を含有する水硬性組成物であって、化合物(A)を水硬性粉体100質量部に対して0.20質量部以上8質量部以下含有する、水硬性組成物。
    (A1)下記一般式(A1)で表される化合物
       R-COO(AO)-H   (A1)
    〔式中、Rは炭素数10以上30以下の不飽和炭化水素基又は炭素数10以上30以下の分岐鎖飽和炭化水素基を表し、Aは炭素数2以上4以下のアルキレン基を表し、nはAO基の平均付加モル数であり、4以上50以下の数を表す。〕
    (A2)アルキレンオキシドの平均付加モル数が4以上50以下のポリアルキレングリコールジ脂肪酸エステル
    (A3)3価以上20価以下の多価アルコールのアルキレンオキシド付加物と脂肪酸とのエステルであってアルキレンオキシドの平均付加モル数が4以上50以下のエステルから選ばれる化合物
  2.  (A2)が、5価以上7価以下の多価アルコールのアルキレンオキシド付加物と脂肪酸とのエステルであってアルキレンオキシドの平均付加モル数が4以上50以下のエステルである、請求項1に記載の水硬性組成物。
  3.  分散剤を含有する、請求項1又は2に記載の水硬性組成物。
  4.  分散剤が、ポリカルボン酸系分散剤、下記重縮合生成物からなる分散剤、リグニン系分散剤、及びメラミン系分散剤から選ばれる1種以上の分散剤である、請求項3に記載の水硬性組成物。
    <重縮合生成物>
     下記成分A、成分C、及び任意に成分Bからなる重縮合生成物
    〔成分A〕
     5から10の炭素原子又はヘテロ原子を有する芳香族化合物又は複素芳香族化合物であって、該芳香族化合物又は複素芳香族化合物にO原子又はN原子を介して結合される、1分子当たり平均して1から300の、オキシエチレン及び/又はオキシプロピレン基を含む、芳香族化合物又は複素芳香族化合物
    〔成分B〕
     (B1)フェノール、(B2)フェノールエーテル、(B3)ナフトール、(B4)ナフトールエーテル、(B5)アニリン、(B6)フルフリルアルコール、並びに(B7)メラミン又はその誘導体、尿素又はその誘導体、及びカルボキサミドからなる群より選択されるアミノプラスト形成剤、からなる群より選択される、任意成分としての少なくとも1つの芳香族化合物
    〔成分C〕
     ホルムアルデヒド、グリオキシル酸、及びベンズアルデヒド、又はその混合物からなる群より選択されるアルデヒド(ここでベンズアルデヒドはさらに、COOM、SO、及びPOの式で表される酸性基(MはH、アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属、アンモニウム、又は有機アミン基であり、aは1/2、1、又は2であってもよい)を有してもよい。)
  5.  ナフタレン系分散剤の含有量が水硬性粉体100質量部に対して10質量部以下である、請求項3又は4に記載の水硬性組成物。
  6.  (C1)化合物(A)以外のノニオン界面活性剤、及び(C2)アニオン界面活性剤から選択される界面活性剤(C)〔以下、界面活性剤(C)という〕を含有する、請求項1~5の何れか1項に記載の水硬性組成物。
  7.  界面活性剤(C)を水硬性粉体100質量部に対して、0.2質量部以上8質量部以下含有する、請求項6に記載の水硬性組成物。
  8.  前記ノニオン界面活性剤のHLB値がグリフィン(Griffin)法で2以上18以下であり、前記アニオン界面活性剤のHLB値がデイビス(Davis)法で3以上50以下である、請求項6又は7に記載の水硬性組成物。
  9.  化合物(A)と界面活性剤(C)の質量比である(A)/(C)が、0.01以上100以下である、請求項6~8の何れか1項に記載の水硬性組成物。
  10.  下記(A1)、(A2)及び(A3)から選ばれる1種以上の化合物(A)〔以下、化合物(A)という〕、水硬性粉体、並びに水を混合する水硬性組成物の製造方法であって、化合物(A)を水硬性粉体100質量部に対して0.20質量部以上8質量部以下混合する、水硬性組成物の製造方法。
    (A1)下記一般式(A1)で表される化合物
       R-COO(AO)-H   (A1)
    〔式中、Rは炭素数10以上30以下の不飽和炭化水素基又は炭素数10以上30以下の分岐鎖飽和炭化水素基を表し、Aは炭素数2以上4以下のアルキレン基を表し、nはAO基の平均付加モル数であり、4以上50以下の数を表す。〕
    (A2)アルキレンオキシドの平均付加モル数が4以上50以下のポリアルキレングリコールジ脂肪酸エステル
    (A3)3価以上20価以下の多価アルコールのアルキレンオキシド付加物と脂肪酸とのエステルであってアルキレンオキシドの平均付加モル数が4以上50以下のエステルから選ばれる化合物
  11.  (A2)が、5価以上7価以下の多価アルコールのアルキレンオキシド付加物と脂肪酸とのエステルであってアルキレンオキシドの平均付加モル数が4以上50以下のエステルである、請求項10に記載の水硬性組成物の製造方法。
  12.  化合物(A)の水溶性材料による包装体を、水硬性粉体及び水に添加して混合する、請求項10又は11に記載の水硬性組成物の製造方法。
  13.  分散剤を混合する、請求項10~12の何れかに記載の水硬性組成物の製造方法。
  14.  分散剤が、ポリカルボン酸系分散剤、下記重縮合生成物からなる分散剤、リグニン系分散剤、及びメラミン系分散剤から選ばれる1種以上の分散剤である、請求項13に記載の水硬性組成物の製造方法。
    <重縮合生成物>
     下記成分A、成分C、及び任意に成分Bからなる重縮合生成物
    〔成分A〕
     5から10の炭素原子又はヘテロ原子を有する芳香族化合物又は複素芳香族化合物であって、該芳香族化合物又は複素芳香族化合物にO原子又はN原子を介して結合される、1分子当たり平均して1から300の、オキシエチレン及び/又はオキシプロピレン基を含む、芳香族化合物又は複素芳香族化合物
    〔成分B〕
     (B1)フェノール、(B2)フェノールエーテル、(B3)ナフトール、(B4)ナフトールエーテル、(B5)アニリン、(B6)フルフリルアルコール、並びに(B7)メラミン又はその誘導体、尿素又はその誘導体、及びカルボキサミドからなる群より選択されるアミノプラスト形成剤、からなる群より選択される、任意成分としての少なくとも1つの芳香族化合物
    〔成分C〕
     ホルムアルデヒド、グリオキシル酸、及びベンズアルデヒド、又はその混合物からなる群より選択されるアルデヒド(ここでベンズアルデヒドはさらに、COOM、SO、及びPOの式で表される酸性基(MはH、アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属、アンモニウム、又は有機アミン基であり、aは1/2、1、又は2であってもよい)を有してもよい。)
  15.  ナフタレン系分散剤の混合量が水硬性粉体100質量部に対して10質量部以下である、請求項13又は14に記載の水硬性組成物の製造方法。
  16.  (C1)化合物(A)以外のノニオン界面活性剤、及び(C2)アニオン界面活性剤から選択される界面活性剤(C)〔以下、界面活性剤(C)という〕、を混合する、請求項10~15の何れか1項に記載の水硬性組成物の製造方法。
  17.  界面活性剤(C)を水硬性粉体100質量部に対して、0.2質量部以上8質量部以下混合する、請求項16に記載の水硬性組成物の製造方法。
  18.  前記ノニオン界面活性剤のHLB値がグリフィン(Griffin)法で2以上18以下であり、前記アニオン界面活性剤のHLB値がデイビス(Davis)法で3以上50以下である、請求項16又は17に記載の水硬性組成物の製造方法。
  19.  化合物(A)と界面活性剤(C)とを、化合物(A)と界面活性剤(C)の質量比である(A)/(C)が、0.01以上100以下で混合する、請求項16~18の何れか1項に記載の水硬性組成物の製造方法。
  20.  水硬性粉体、及び水を含有する水硬性組成物に、下記(A1)、(A2)及び(A3)から選ばれる1種以上の化合物(A)〔以下、化合物(A)という〕を、水硬性粉体100質量部に対して0.20質量部以上8質量部以下混合する、水硬性組成物の流動性の保持方法。
    (A1)下記一般式(A1)で表される化合物
       R-COO(AO)-H   (A1)
    〔式中、Rは炭素数10以上30以下の不飽和炭化水素基又は炭素数10以上30以下の分岐鎖飽和炭化水素基を表し、Aは炭素数2以上4以下のアルキレン基を表し、nはAO基の平均付加モル数であり、4以上50以下の数を表す。〕
    (A2)アルキレンオキシドの平均付加モル数が4以上50以下のポリアルキレングリコールジ脂肪酸エステル
    (A3)3価以上20価以下の多価アルコールのアルキレンオキシド付加物と脂肪酸とのエステルであってアルキレンオキシドの平均付加モル数が4以上50以下のエステルから選ばれる化合物
  21.  (A2)が、5価以上7価以下の多価アルコールのアルキレンオキシド付加物と脂肪酸とのエステルであってアルキレンオキシドの平均付加モル数が4以上50以下のエステルである、請求項20に記載の水硬性組成物の流動性の保持方法。
  22.  化合物(A)を添加した水硬性組成物の1.5時間後のフロー値が初期フロー値の75%以上である、請求項20又は21に記載の水硬性組成物の流動性の保持方法。
  23.  エステル化合物を含有する水硬性組成物を、該水硬性組成物を施工する地点まで輸送する水硬性組成物の輸送方法であって、前記水硬性組成物の輸送を開始した地点から前記水硬性組成物を施工する前記地点までの少なくとも一部が、気温30℃以上の環境にある、水硬性組成物の輸送方法。
  24.  エステル化合物が、下記(A1)、(A2)及び(A3)から選ばれる1種以上の化合物(A)である、請求項23に記載の輸送方法。
    (A1)下記一般式(A1)で表される化合物
       R-COO(AO)-H   (A1)
    〔式中、Rは炭素数10以上30以下の不飽和炭化水素基又は炭素数10以上30以下の分岐鎖飽和炭化水素基を表し、Aは炭素数2以上4以下のアルキレン基を表し、nはAO基の平均付加モル数であり、4以上50以下の数を表す。〕
    (A2)アルキレンオキシドの平均付加モル数が4以上50以下のポリアルキレングリコールジ脂肪酸エステル
    (A3)3価以上20価以下の多価アルコールのアルキレンオキシド付加物と脂肪酸とのエステルであってアルキレンオキシドの平均付加モル数が4以上50以下のエステルから選ばれる化合物
  25.  水硬性組成物が、(C1)化合物(A)以外のノニオン界面活性剤、及び(C2)アニオン界面活性剤から選択される界面活性剤(C)を含有する、請求項23又は24に記載の輸送方法。
  26.  請求項1~9の何れか1項に記載の水硬性組成物を、該水硬性組成物を施工する地点まで輸送する水硬性組成物の輸送方法であって、前記水硬性組成物の輸送を開始した地点から前記水硬性組成物を施工する前記地点までの少なくとも一部が、気温30℃以上の環境にある、水硬性組成物の輸送方法。
  27.  前記水硬性組成物を施工する地点まで、1.5時間以上かけて前記水硬性組成物を輸送する、請求項23~26の何れか1項に記載の水硬性組成物の輸送方法。
  28.  下記(A1)、(A2)及び(A3)から選ばれる1種以上の化合物(A)〔以下、化合物(A)という〕、水硬性粉体、並びに水を含有する水硬性組成物であって、化合物(A)を水硬性粉体100質量部に対して0.20質量部以上8質量部以下含有する組成物の、水硬性組成物としての使用。
    (A1)下記一般式(A1)で表される化合物
       R-COO(AO)-H   (A1)
    〔式中、Rは炭素数10以上30以下の不飽和炭化水素基又は炭素数10以上30以下の分岐鎖飽和炭化水素基を表し、Aは炭素数2以上4以下のアルキレン基を表し、nはAO基の平均付加モル数であり、4以上50以下の数を表す。〕
    (A2)アルキレンオキシドの平均付加モル数が4以上50以下のポリアルキレングリコールジ脂肪酸エステル
    (A3)3価以上20価以下の多価アルコールのアルキレンオキシド付加物と脂肪酸とのエステルであってアルキレンオキシドの平均付加モル数が4以上50以下のエステルから選ばれる化合物
  29.  (A2)が、5価以上7価以下の多価アルコールのアルキレンオキシド付加物と脂肪酸とのエステルであってアルキレンオキシドの平均付加モル数が4以上50以下のエステルである、請求項28に記載の使用。
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