JP2002348508A - インクジェット記録液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】紫外線にて赤色に発光する耐水性の良好な記録
物が得られ、非ポーラスな対象物に対しても、十分な密
着性を有し、臭気が少なく、乾燥性に優れ、引火性に配
慮した記録液を提供する。 【解決手段】着色剤、樹脂、溶剤および電導度調整剤と
してテトラブチルアンモニウムブロミドを含むことを特
徴とするコンティニュアス方式のインクジェット記録液
であり、特に、ユーロピウム系蛍光材料０．２ 〜３重
量％、酸価２００〜３００KOHmg / ｇで重量平均分子量
５００〜５０００の、スチレン−アクリル、スチレン−
マレイン酸およびα−メチルスチレン−スチレン−アク
リルから選ばれる少なくとも一種の樹脂３〜１５重量
％、水２０〜５０重量％、ｎ−プロピルアルコール１０
〜６０重量％、エタノール０〜５０重量％およびテトラ
ブチルアンモニウムブロミド０．３〜５．０重量％から
なることを特徴とするインクジェット記録液。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の技術分野】本発明は、コンティニュアスタイ
プのインクジェット用の記録液に関する。また、紫外線
にて可視化する記録液（インキ）に関する。さらに詳し
くは、紫外線にて赤色に発光するインクジェット用の記
録液（インキ）に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、コンティニュアスタイプのイ
ンクジェット用記録液（インキ）においては、インキ液
滴の帯電制御のためインキ中に電導度の調整剤をもちい
ている。このような電導度調整剤としては、チオシアン
酸ナトリウム、チオシアン酸カリウム、硝酸リチウム、
塩化リチウム等の潮解性の化合物がよく用いられてい
る。しかしながら、これらの電導度の調整剤はインキを
酸性とし、金属の腐食を招き易い欠点を有している。

【０００３】また、顔料の分散系のインキにおいては、
電導度の調整剤の添加により安定な分散系を不安定化す
ることも引き起こす。したがって、特に特殊な着色剤と
の併用において,電導度調整剤の選択は大きな課題であ
る。

【０００４】また、従来、種々の特殊用途において、可
視光では確認がしにくいが特殊な光によって可視化した
り、センサーでの読み取りを可能にするインキの開発が
行われている。このような用途には、蛍光増白剤のよう
に紫色に発光するものが用いられていたが、蛍光増白剤
は水性の染料であるため耐水性に劣る欠点があった。
又、蛍光増白剤は、発光が一般に紫色であり、紙，繊維
等に広く用いられているため、それらの発光との区別が
つけにくいという欠点もあった。

【０００５】特公昭５４−２２３３６号公報には、紫外
線照射により赤橙色に発光するインキが記載されてい
る。このインキは、水および親水性のグリコールエーテ
ルを主体とするインキであり高速で印刷処理する用途に
おいては、水の量が多くグルコールエーテル類の乾燥も
遅いことから、十分な乾燥が得られなかった。とくに、
被印刷物が、紙以外の非ポーラスなフィルム等の上への
印字においては、特に十分な乾燥速度は得られなかっ
た。

【０００６】特公平８−２６２６４号公報には、紫外線
にて赤橙色に発光する乾燥性の良好なインキが記載され
ている。これらは、溶剤として、キシレン、メチルエチ
ルケトンを使用している。したがって、非ポーラスなフ
ィルム等への密着、乾燥性が良好であるが、使用してい
る溶剤は、水を含有せず引火性のある溶剤のみで構成さ
れており、溶剤の臭気、取り扱い上の制約があった。

【０００７】特開２０００−１６００８３号公報には、
上記のメチルエチルケトンのような溶剤に代えてアルコ
ールを７０％以上使用するものであり、メチルエチルケ
トンに比較して臭気の少ないインキとなっている。しか
しながら、このインキは引火性の溶剤であるアルコール
のみからなり、引火性においてはメチルエチルケトンの
インキと同様の取り扱いが必要であり、注意を要するも
のであった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、コンティニ
ュアスタイプのプリンターにおいて十分な帯電制御ので
きるような電導度の調整剤を用いたインキに関する。ま
た、紫外線にて赤色に発光する耐水性の良好な記録物が
得られるインクジェット用記録液（インキ）を提供す
る。また、本発明は、非ポーラスな対象物に対しても、
十分な密着性を有し、臭気が少なく、乾燥性に優れ、引
火性に配慮した記録液を提供するものである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、着
色剤、樹脂、溶剤および電導度調整剤としてテトラブチ
ルアンモニウムブロミドを含むことを特徴とするコンテ
ィニュアス方式のインクジェット記録液に関する。

【００１０】また、本発明は、着色剤が、可視光では認
識されないが、紫外線の照射により発光して認識のでき
る紫外線発光の蛍光材料である上記インクジェット記録
液に関する。

【００１１】また、本発明は、蛍光材料が下記式（１）
にて示される上記インクジェット記録液に関する。

【００１２】式（１）

【００１３】

【化３】

【００１４】（式中、Ｘは、置換基を有してもよいメチ
ル基、置換基を有してもよいフリル基、置換基を有して
もよいフェニル基、置換基を有してもよいチエニル基又
は置換基を有してもよいナフチル基を表し、Ｙは、（ｎ
−Ｃ₄ Ｈ₉ ）₄ Ｎ又は（Ｈ₂ Ｏ）ｎを表す。） また、本発明は、樹脂が、酸価２００〜３００KOHmg /
ｇで重量平均分子量５００〜５０００の水溶性樹脂であ
る上記インクジェット記録液に関する。

【００１５】また、本発明は、水溶性樹脂がスチレン−
アクリル、スチレン−マレイン酸およびα−メチルスチ
レン−スチレン−アクリルから選ばれる少なくとも一種
である上記インクジェット記録液に関する。

【００１６】また、本発明は、溶剤が、水溶性溶剤と水
との混合溶剤である上記インクジェット記録液に関す
る。

【００１７】また、本発明は、上記式（１）にて示され
る蛍光材料０．２ 〜３重量％、酸価２００〜３００KOH
mg / ｇで重量平均分子量５００〜５０００の、スチレ
ン−アクリル、スチレン−マレイン酸およびα−メチル
スチレン−スチレン−アクリルから選ばれる少なくとも
一種の樹脂３〜１５重量％、水２０〜５０重量％、ｎ−
プロピルアルコール１０〜６０重量％、エタノール０〜
５０重量％およびテトラブチルアンモニウムブロミド
０．３〜５．０重量％からなることを特徴とするインク
ジェット記録液。

【００１８】本発明において着色剤は、種々の染料、顔
料等を対象とできるが、蛍光材料を対象としたときに電
導度調整剤の効果がより一層発揮される。

【００１９】本発明の蛍光材料は、２５４ｎｍ〜３６５
ｎｍの紫外線にて６００〜６５０ｎｍ、特に６１５ｎｍ
付近に発光を有し、紫外線を照射しないときは着色して
いないため下地の紙等にて識別が容易にはできないもの
である。

【００２０】本発明の蛍光材料は、式（１）に示される
ように、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム塩あるいは水
を対イオンに有するユーロピウムの錯体であり、メチル
基等の置換基としては低級アルキル基、フェニル基、ハ
ロゲン原子、水酸基等がある。

【００２１】本発明の蛍光材料の具体例としては、テト
ラ〔４，４，４−トリフルオロ−１−（２−フラニル）
−１，３−ブタンジオナート〕ユーロピウム錯体、テト
ラ〔４，４，４−トリフルオロ−１−フェニル−１，３
−ブタンジオナート〕ユーロピウム錯体、テトラ〔４，
４，４−トリフルオロ−１−（２−チオニル）−１，３
−ブタンジオナート〕ユーロピウム錯体、テトラ〔４，
４，４−トリフルオロ−１−ナフチル−１，３−ブタン
ジオナート〕ユーロピウム錯体、テトラ〔４，４，４−
トリフルオロ−１−メチル−１，３−ブタンジオナー
ト〕ユーロピウム錯体等があり、これらの化合物は、可
視光で無色ないし淡黄色であり紫外光のもとでは赤色に
発色する特性を有しており、発光強度が大きく、耐久性
にも優れる。また，溶剤に対する溶解性も有している。

【００２２】本発明の蛍光材料は、４，４，４−トリフ
ルオロ−１−（２−フラニル）−１，３−ブタンジオン
化合物、４，４，４−トリフルオロ−１−フェニル−
１，３−ブタンジオン化合物、４，４，４−トリフルオ
ロ−１−（２−チオニル）−１，３−ブタンジオン化合
物、４，４，４−トリフルオロ−１−ナフチル−１，３
−ブタンジオン化合物、４，４，４−トリフルオロ−１
−メチル−１，３−ブタンジン化合物等のブタンジオン
化合物と、過塩素酸ユーロピウムとを水酸化ナトリウム
とともにアセトン中にて反応させることにより製造でき
る。

【００２３】本発明の蛍光材料は、発光強度が強いので
記録液中に０．２〜３重量％用いることにより印字物と
しての所望の検知が可能である。これよりも少ないと発
光の読み取りが十分でなく、また、これよりも多いと記
録の跡が判別しやすくなってくる。記録液は、蛍光材料
と溶剤とによりプリンターに適した記録液に調整できる
が、被記録体に応じて溶剤の種類、バインダーの使用の
有無、種類、量等の調整が可能である。また、プリンタ
ーの種類に応じて粘度、表面張力、電導度、乾燥性等の
調節もできる。

【００２４】また、本発明の記録液の特性は、プリンタ
ーによって適性が異なるが、一般に粘度０．８〜１５ｃ
ｐｓ、表面張力２０〜５５ｄｙｎ／ｃｍである。

【００２５】また、コンティニュアス方式のインクジェ
ットインキに用いるためには０．１〜２０ｍＳ/cmの電
導度に調整する。このため、テトラブチルアンモニウム
ブロミドを０．３〜５．０重量％添加する。テトラブチ
ルアンモニウムブロミドは、単独で用いてもよいが、公
知の他の電導度調整剤と併用して用いることもできる。

【００２６】本発明の記録液に用いる樹脂としては、紙
への定着ばかりでなく、非ポーラスなフィルムに対して
も良好な密着性を必要とするものである。このような樹
脂としてスチレン−アクリル、スチレン−マレイン酸、
α−メチルスチレン−スチレン−アクリルの共重合体樹
脂が用いられる。スチレン−アクリル樹脂およびα−メ
チルスチレン−スチレン−アクリル樹脂中のアクリル成
分は（メタ）アクリル酸もしくはそのアルキルエステル
がある。

【００２７】上記樹脂のなかで紙への定着性および非ポ
ーラスなフィルムへの定着性および樹脂の透明性、ま
た、水含有の溶剤系に溶解しながら、乾燥後の良好な耐
水性を有し、プリンターでの吐出安定性を得るために
は、スチレン−アクリルの樹脂が好ましい。さらに、α
−メチルスチレン−スチレン−アクリル酸の３元共重合
体は、溶解性と密着性、 耐水性のバランスに優れた記
録液を形成することができる。

【００２８】また、上記特性のバランスを良好とするた
めには、酸価２００〜３００KOHmg/g 、好ましくは２２
０〜２６０KOHmg/g 、重量平均分子量５００〜５００
０、好ましくは１５００〜３５００の上記樹脂を用い
る。

【００２９】本発明の記録液に使用する樹脂は、記録液
中に３〜１５重量％、好ましくは５〜１５重量％用い
る。この量よりも少ないと非浸透性の被記録体に対して
十分な蛍光材料の定着ができない。また、この量よりも
多くなると、記録液の粘度が高くなり、吐出安定性を低
下させることがある。また、蛍光材料の周囲を樹脂層が
厚く覆うことになり、化合物の発光の低下を招く恐れが
あるばかりか、樹脂に起因する蛍光の発生も障害になる
可能性がある。 上記樹脂は、それを単独であるいは混
合して用いられるが、定着性、記録液の粘度調整、溶解
性等の調整用に下記のような樹脂を混合して用いること
も可能である。これらの樹脂としては、本発明の混合溶
剤に対する溶解性が良好であり、記録液の粘度を適度に
調整できるものを選択する。このような目的として添加
することの可能な樹脂としては、セルロース系、フェノ
ール系、エポキシ系、エポキシフェノール系、ポリエス
テル系、ポリアミド系、ポリウレタン系、ブチラール
系、シリコン系、ロジン、ロジン変性樹脂（フェノール
変性、マレイン酸変性，フマル酸変性等）、アクリルア
ミド、アルキッド系、シェラック系等の溶剤に対して溶
解性の良好な樹脂が例示できる。これらの樹脂は０〜３
重量％が必要に応じて用いられる。

【００３０】本発明の記録液に使用する溶剤としては、
蛍光材料の溶解性に優れ、臭気および衛生性の観点から
アルコール系の溶剤が好ましい。また、引火性の配慮か
ら、かつ蛍光材料の溶解性および被記録材への乾燥性、
密着性のバランスを考慮して水を混合する。このような
混合の溶剤組成として、水、ｎ−プロピルアルコール混
合系、または水、ｎ−プロピルアルコールおよびエタノ
ール混合系とする。エタノールおよび水を多くすると樹
脂の溶解性を低下させ樹脂の析出を誘発させることがあ
る。したがって、安定な記録液とするために、水２０〜
５０重量部に対して、ｎ−プロピルアルコール１０〜６
０重量部、エタノール ０ 〜５０重量部として調整す
る。この調整により、蛍光材料および樹脂の良好な溶解
性を維持し、被印刷体での良好な乾燥性および臭気の少
なく、引火性および衛生性で好ましい記録液となる。

【００３１】なお、これらの溶剤に、樹脂および蛍光材
料の溶解安定性を増加させるため、Ｎ−メチル−２−ピ
ロリドン、γ−ブチルラクトン等のような溶剤を０〜５
重量％の範囲で併用することができる。しかしながら、
これらの使用は、蛍光材料の溶解性を向上させるが、乾
燥性の低下を招くこともあり、高速の乾燥性を必要とす
るときはこの使用を最小限とする。

【００３２】また、本発明の記録液にはインキの循環、
あるいは移動、また、記録液の製造時の泡の発生を防止
するため消泡剤を添加することもできる。更に、記録液
の吐出安定性、記録画像の向上のため、下記のような界
面活性剤を加えて用いることもできる。このような界面
活性剤としては、アニオン性、非イオン性、カチオン
性、両イオン性活性剤を用いることができる。

【００３３】アニオン性活性剤としては、脂肪酸塩，ア
ルキル硫酸エステル塩，アルキルアリールスルホン酸
塩，アルキルナフタレンスルホン酸塩，ジアルキルスル
ホン酸塩，ジアルキルスルホコハク酸塩，アルキルジア
リールエーテルジスルホン酸塩，アルキルリン酸塩，ポ
リオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩，ポリオキシ
エチレンアルキルアリールエーテル硫酸塩，ナフタレン
スルホン酸フォルマリン縮合物，ポリオキシエチレンア
ルキルリン酸エステル塩，グリセロールボレイト脂肪酸
エステル，ポリオキシエチレングリセロール脂肪酸エス
テル等を例示できる。

【００３４】非イオン性活性剤としては、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル，ポリオキシエチレンアルキル
アリールエーテル，ポリオキシエチレンオキシプロピレ
ンブロックコポリマー，ソルビタン脂肪酸エステル，ポ
リオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル，ポリオキ
シエチレンソルビトール脂肪酸エステル，グリセリン脂
肪酸エステル，ポリオキシエチレン脂肪酸エステル，ポ
リオキシエチレンアルキルアミン，フッ素系，シリコン
系等の非イオン性活性剤が例示できる。

【００３５】カチオン性活性剤としては、アルキルアミ
ン塩，第４級アンモニウム塩，アルキルピリジニウム
塩，アルキルイミダゾリウム塩等を例示できる。

【００３６】両イオン性活性剤としては、アルキルベタ
イン，アルキルアミンオキサイド，ホスファジルコリン
等が例示できる。

【００３７】なお、本発明の記録液は、非浸透性のフィ
ルム等への印字におけるインキの適度なひろがり、はじ
きの防止用として、式（２）で示されるシリコン化合物
を用いることができる。このシリコン化合物は、フィル
ムでのインキの適度な広がりの調整を行うものであり、
インクジェットのきれいなドットを構成できるようにな
り、光学読み取りが許容できる画像形成ができるため優
位である。シリコン化合物の添加量は全インクジェット
記録液を基準として０．０１〜０．５であることが好ま
しい。

【００３８】式（２）

【００３９】

【化４】

【００４０】（式中、m は４０〜５０の整数、n は４〜
７の整数、p は１〜５の整数、r は１０〜２０の整数を
表す。） 本発明の記録液は、記録物とした時に識別しにくいもの
であるが、着色剤を用いて記録物を識別し易くすること
も可能である。このため、一般の顔料や染料も化合物と
一緒に用いることができる。しかしながら、蛍光特性を
充分発揮させるため、記録液の３重量％以下、好ましく
は２重量％以下の使用に止める必要がある。添加できる
染料としては、油性染料、含金属染料、分散染料等が用
いられる。これらの染料は、無機塩の除去された精製染
料が好ましい。

【００４１】記録液の製造については、蛍光材料、溶
剤、樹脂、必要に応じて添加剤等を混合し攪拌して溶解
し、必要に応じて希釈、他の添加剤を混合する。混合攪
拌は、通常の羽を用いた攪拌機による攪拌のほか、高速
の分散機、乳化機等により行うこともできる。混合され
た溶解混合液は、希釈の前あるいは後で孔径３μ以下の
フィルターにて十分濾過する。さらに好ましくは１．０
μ以下のフルターにて濾過する。フィルターの濾過に先
立って、遠心分離による濾過を用いることもでき、これ
は、フィルターによる濾過における目詰まりを少なく
し，フィルター交換が容易となる。

【００４２】記録液は、記録装置の方式にもよるが粘度
０．８〜１５ｃｐｓ（２５℃）の液体として調整する。
表面張力は２０〜６０ｄｙｎ／ｃｍであることが好まし
い。

【００４３】本発明によるインキは、コンティニュアス
方式のプリンターにおいて使用できる。コンティニュア
ス方式のプリンターにおいては、インキの吐出および回
収による連続使用によりインキ中の溶剤が揮散し、イン
キの固形分が時間により濃縮される。このため、本発明
にかかわるインキにおいては、インキ中の揮発成分を補
充する希釈液を必要とする。

【００４４】本発明にかかわる記録液においては、この
ような希釈液としては、水５〜１０重量部、ｎ−プロピ
ルアルコール９５〜７０重量部、エタノール０〜５０重
量部からなる希釈液が適している。

【００４５】記録液の混合溶剤中からアルコール部分が
揮発しやすいため、記録液組成中の溶剤成分と同様であ
り、揮発性の高い、アルコール分を記録液成分よりも多
い組成として、樹脂および蛍光材の溶解性と粘度調整を
行う。

【００４６】本発明の記録液は、電導度調整剤が金属へ
の腐食性を低減するものであり、従来の電導度調整剤と
比較し、プリンターの保守の面での取り扱いが容易とな
った。また、蛍光材料との相溶性も良好であり、ロング
ランの運転においても安定した吐出特性が得られた。ま
た、耐水性が著しく良好であるのでインクジェット用イ
ンキとして好適に用いられ、光学読み取りによるバリア
ブル情報の高速印字、バーコード形成、オフィスにおけ
る書類の隠し文字、記号、ダンボールのマーキング、ナ
ンバリング、バーコード等の認識しにくい記録物，セキ
ュリティー機能を有する記録物の分野にて利用すること
ができる。また、本発明の記録液による記録物は、蛍光
増白剤等の染料を蛍光材料として含有する記録液から得
られた記録物に較べ耐水性も良好であり、記録物の保存
性の優位な特殊な画像を形成することができる。

【００４７】

【実施例】以下、実施例に基づき本発明をさらに詳細に
説明する。実施例中、部および％は、重量部および重量
％をそれぞれ表す。

【００４８】蛍光材料（１）、（２）の合成 酸化ユーロピウム３．６部、水１０部中に過塩素酸（６
０％水溶液）１２．８部を加え、室温にて３０分攪拌し
た。この水溶液を４，４，４−トリフルオロ−１−（２
−フラニル）−１，３−ブタンジオン１６．５部、水酸
化ナトリウム３．２部、水５部、アセトン２５０部の混
合液中に室温で滴下し１時間攪拌した。反応終了後、エ
バポレーターでアセトンを除き、生成した黄色のペース
ト状固体をエタノール５０部で溶解し、攪拌下、水３０
０部中に滴下した。析出した白色固体を濾別乾燥し蛍光
材料（１）を１５．５部得た。 この蛍光材料（１）１
０部をエタノール２００部に溶解し、テトラブチルアン
モニウムブロミド６部を加え、室温で１時間攪拌し、そ
の後、水５００部を加え析出した固体を濾別、５０℃に
て減圧乾燥し１１．５部の蛍光材料（２）を得た。

【００４９】蛍光材料（３）、（４）の合成 酸化ユーロピウム３．６部、水１０部中に過塩素酸（６
０％水溶液）１２．８部を加え、室温にて３０分攪拌し
た。この水溶液を４，４，４−トリフルオロ−１−（２
−フェニル）−１，３−ブタンジオン１６．５部、水酸
化ナトリウム３．２部、水５部、アセトン２５０部の混
合液中に室温で滴下し１時間攪拌した。反応終了後、エ
バポレーターでアセトンを除き、生成した黄色のペース
ト状固体をエタノール５０部で溶解し、攪拌下、水３０
０部中に滴下した。析出した白色固体を濾別乾燥し蛍光
材料（３）を１５．５部得た。 この蛍光材料（３）１
０部をエタノール２００部に溶解し、テトラブチルアン
モニウムブロミド６部を加え、室温で１時間攪拌し、そ
の後、水５００部をくわえ析出した固体を濾別、５０℃
にて減圧乾燥し１１．５部の蛍光材料（４）を得た。 〔実施例１〕下記の原料を混合し記録液を作製した。

【００５０】 蛍光材料（１） １．５部 スチレン−アクリル樹脂（酸価２３０、Ｍｗ３３００） １０．０部 ｎ−プロピルアルコール ５４．０部 エタノール ５．０部 水 ２９．０部 テトラブチルアンモニウムブロミド ３．０部 シリコン添加剤 ０．０５部 原料は攪拌機にて２０分溶解した後０．８０μのメンブ
ランフィルターにて濾過し、粘度４．８ｃｐｓの記録液
を得た。この記録液を日立製作所社製「日立ＩＪプリン
ター」に入れてポリスチレンの透明フィルムに記録を行
った。

【００５１】記録物は可視光下では識別できないが、紫
外線を照射したところ赤色の発光（６１５ｎｍ付近）が
確認できた。記録液を記録面に水を垂らして記録液のに
じみを調べたが、記録液のにじみ、流れ出しはなく充分
な耐水性を有していた。

【００５２】記録液の連続使用したところインキの粘度
の増粘がみられたため、記録液の消費量に応じた希釈液
（１）の添加をおこなった。この希釈液（１）の添加
は、記録液の消費量の約０．６倍量を追加することで対
応した。これにより、記録液の粘度を印刷初期と同様に
維持できた。 〔実施例２〕下記の原料を混合し記録液を作製した。

【００５３】 蛍光材料（２） １．５部 スチレンーアクリル樹脂（酸価２４０、Ｍｗ１６００） １０．０部 ｎ−プロピルアルコール ５９．０部 精製水 ２９．０部 テトラブチルアンモニウムブロミド ３．０部 シリコン添加剤 ０．０５部 原料は攪拌機にて２０分溶解したのち０．８μのメンブ
ランフィルターにて濾過し、粘度５．１ｃｐｓの記録液
を得た。

【００５４】この記録液を日立製作所社製「日立ＩＪプ
リンター」に入れて普通紙に記録を行った。記録液の連
続使用により記録液の粘度の増粘がみられたため、記録
液の消費量に応じた希釈液（３）の添加をおこなった。
希釈液（３）の添加は、インキの消費量の約０．６倍量
を追加することで対応した。これにより、インキの粘度
を印刷初期と同様に維持できた。 記録物に紫外線を照
射したところ、オレンジかかった赤色の発光が確認でき
た。記録面に水を垂らしてインキのにじみを調べたが、
インキのにじみ、流れ出しはなく充分な耐水性を有して
いた。 〔実施例３〜６〕表に記載する記録液を実施例１と同様
の方法にて作成した。

【００５５】 式（１）のＸ 式（１）のＹ 蛍光材料（１） フリル基 水 蛍光材料（２） フリル基 テトラブチルアンモニウム塩 蛍光材料（３） フェニル基 水 蛍光材料（４） フェニル基 テトラブチルアンモニウム塩 蛍光材料（５） チオニル基 テトラブチルアンモニウム塩 蛍光材料（６） ナフチル基 テトラブチルアンモニウム塩 樹脂（１） スチレン−アクリル樹脂（酸価２３０、Ｍｗ３３００） 樹脂（２） α−メチルスチレン−スチレン−アクリル酸共重合体（酸価 ２４０、 Ｍｗ１６００） 樹脂（３） スチレン−マレイン酸樹脂（酸価２１５、Ｍｗ３８００） 樹脂（４） α−メチルスチレン−スチレン−アクリル酸共重合体（酸価 ２１０ Ｍｗ４５００）表１ 記録液 （１） （２） （３） （４） （５） （６） 蛍光材料（１） １．５ 蛍光材料（２） １．５ 蛍光材料（３） １．５ 蛍光材料（４） １．５ 蛍光材料（５） １．５ 蛍光材料（６） １．５ 樹脂（１） １０ 樹脂（２） １０ １０ 樹脂（３） １０ 樹脂（４） １０ １０ ｎ−プロピル ５４ ５９ ５９ ５９ ４５ ４５ アルコール エタノール ５ ０ ０ ０ １４ １４ 精製水 ２９ ２９ ２９ ２９ ２９ ２９ テトラブチルアンモニウムブロミド ３ ３ ３ ３ ３ ３ シリコン添加剤 ０．０５ ０．０５ ０．０５ ０．０５ ０．０５ ０．０５ 希釈液 表２の組成にて溶剤を混合し、０．８ミクロンのフィル
ターにてろ過して、希釈液を作成した。表２ 希釈液 （１） （２） （３） （４） ｎ−プロピルアルコール ８０ ７０ ９５ ６０ エタノール １０ ２０ ０ ３０ 精製水 １０ １０ ５ １０ （比較例）実施例の方法に準じて下記表３の記録液を試
作し評価を行った。 表３ 比較記録液 （１） （２） （３） （４） （５） （６） 蛍光材料（１） １．５ １．５ １．５ １．５ １．５ １．５ 樹脂（１） １０ １０ １５ ポリビニルピロリドン ５ ５ ５ メチルエチルケトン ８０ イソプロピルアルコール ８ １０ エタノール ９５ ８０ ８８ ７３エチレンク゛リコールモノエチルエーテル ２５ 精製水 １３ ６８ チオシアン酸Na １ １ １ １ １ １ シリコン添加剤 ０ ０ ０ ０ ０．０５ ０．０５ 表４ 実施例 粘度 表面張力 電導度 濾過性 耐水性 密着性 ドット形状 引火点 １ ４．８ ２５．３ １．１ 良 良 良 良 23℃ ２ ５．１ ２５．２ １．２ 良 良 良 良 31℃ ３ ５．１ ２５．３ １．０ 良 良 良 良 31℃ ４ ５．０ ２５．７ １．２ 良 良 良 良 31℃ ５ ４．８ ２４．６ １．１ 良 良 良 良 31℃ ６ ４．７ ２５．３ １．２ 良 良 良 良 23℃比較例 １ ４．１ ２３．１ ０．８ 良 良 良 不良 10℃以下 ２ ６．３ ２２．３ ０．７ 良 べたつく 良 不良 13℃ ３ ６．７ ２２．５ １．６ 良 べたつく 良 不良 18℃ ４ ５．０ ２２．４ １．２ 良 良 良 不良 13℃ ５ ５．３ ２３．５ １．２ 良 良 良 良 14℃ ６ ７．２ ４１．５ １．８ 良 べたつく 良 良 60℃以上表５ 比較記録液 （７） （８） （９） （１０） （１１） （ １２） 蛍光材料（１） １．５ 蛍光材料（２） １．５ 蛍光材料（３） １．５ 蛍光材料（４） １．５ 蛍光材料（５） １．５ 蛍光材料（６） １．５ 樹脂（１） １０ 樹脂（２） １０ １０ 樹脂（３） １０ 樹脂（４） １０ １０ ｎ−プロピル ５４ ５９ ５９ ５９ ４５ ４５ アルコール エタノール ５ ０ ０ ０ １４ １４ 精製水 ２９ ２９ ２９ ２９ ２９ ２９ チオシアン酸カリウム ３ ３ ３ ３ ３ ３ シリコン添加剤 ０．０５ ０．０５ ０．０５ ０．０５ ０．０５ ０．０５ 希釈液 表２の組成にて溶剤を混合し、０．８ミクロンのフィル
ターにてろ過して、希釈液を作成した。濾過性 ０．
８０μメンブランフィルター（４．５ｃｍφ）での減圧
濾過時の濾過量が１Ｌ以上。 耐水性 水に３分浸漬したときのインキの滲み、流れ
出し。 密着性 メンデングテープ（スリーエム社製）による
剥離テスト。 ドット形状 PSフィルム上でのドットの形状を顕微鏡
にて確認した。 比較例１の記録液は、メチルエチルケトンの臭いが強烈
である。引火点が低い。比較例２の記録液は、引火点が
低く、樹脂による耐水性も弱い。比較例３の記録液は、
水が一部用いられているが、ドットの形状が不十分であ
る。樹脂に基づく耐水性も弱い。比較例４の記録液は、
溶剤がアルコールのみであり、また、ドットの形成も不
十分である。比較例５の記録液は、溶剤がアルコールの
みであり、引火点が低い。比較例６の記録液は、フィル
ム面での乾燥が著しく遅い。比較例７から１１の記録液
は、ステンレス材料との接触を12時間継続させたとこ
ろ、ステンレスの腐食がみとめられた。実施例１から６
のインキでは、ステンレスの腐食は認められなかった。

【００５６】

【発明の効果】本発明により、プリンターでの金属の腐
食性の少ないコンティンニュアスプリンター用の記録液
を提供できる。また、蛍光材料の溶解性に優れた吐出安
定性の良い記録液を得ることができ、耐水性の良好な記
録物を得ることができた。この記録物は、紙等の下地と
識別しにくい記録を行うことが可能であり、また、紫外
光により赤色の発光を生じるので特殊な記録物としてセ
ンサーでの読み取り、隠し文字、セキュリティーに関す
る印刷等に利用できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2C056 EA13 FA05 FC02 2H086 BA52 BA53 BA55 BA59 BA60 BA62 4J039 AD03 AD09 AD10 AD14 BA12 BA39 BC07 BC08 BC33 BC59 BE01 BE02 BE12 BE29 CA03 CA06 EA10 EA27 EA28 EA38 EA43 GA24

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 着色剤、樹脂、溶剤および電導度調整剤
   としてテトラブチルアンモニウムブロミドを含むことを
   特徴とするコンティニュアス方式のインクジェット記録
   液。
2. 【請求項２】 着色剤が、可視光では認識されないが、
   紫外線の照射により発光して認識のできる紫外線発光の
   蛍光材料である請求項１記載のインクジェット記録液。
3. 【請求項３】 蛍光材料が下記式（１）にて示される請
   求項２記載のインクジェット記録液。 式（１） 【化１】 （式中、Ｘは、置換基を有してもよいメチル基、置換基
   を有してもよいフリル基、置換基を有してもよいフェニ
   ル基、置換基を有してもよいチエニル基又は置換基を有
   してもよいナフチル基を表し、Ｙは、（ｎ−Ｃ₄ Ｈ₉ ）
   ₄ Ｎ又は（Ｈ₂ Ｏ）ｎを表す。）
4. 【請求項４】 樹脂が、酸価２００〜３００KOHmg / ｇ
   で重量平均分子量５００〜５０００の水溶性樹脂である
   請求項１ないし３いずれか記載のインクジェット記録
   液。
5. 【請求項５】 水溶性樹脂がスチレン−アクリル、スチ
   レン−マレイン酸およびα−メチルスチレン−スチレン
   −アクリルから選ばれる少なくとも一種である請求項４
   記載のインクジェット記録液。
6. 【請求項６】 溶剤が、水溶性溶剤と水との混合溶剤で
   ある請求項１ないし５いずれか記載のインクジェット記
   録液。
7. 【請求項７】 下記式（１）にて示される蛍光材料０．
   ２ 〜３重量％、酸価２００〜３００KOHmg / ｇで重量
   平均分子量５００〜５０００の、スチレン−アクリル、
   スチレン−マレイン酸およびα−メチルスチレン−スチ
   レン−アクリルから選ばれる少なくとも一種の樹脂３〜
   １５重量％、水２０〜５０重量％、ｎ−プロピルアルコ
   ール１０〜６０重量％、エタノール０〜５０重量％およ
   びテトラブチルアンモニウムブロミド０．３〜５．０重
   量％からなることを特徴とするインクジェット記録液。 式（１） 【化２】 （式中、Ｘは、置換基を有してもよいメチル基、置換基
   を有してもよいフリル基、置換基を有してもよいフェニ
   ル基、置換基を有してもよいチエニル基又は置換基を有
   してもよいナフチル基を表し、Ｙは、（ｎ−Ｃ₄ Ｈ₉ ）
   ₄ Ｎ又は（Ｈ₂ Ｏ）ｎを表す。）