JP2002347184A - 多層フィルム - Google Patents

多層フィルム

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JP2002347184A JP2002129939A JP2002129939A JP2002347184A JP 2002347184 A JP2002347184 A JP 2002347184A JP 2002129939 A JP2002129939 A JP 2002129939A JP 2002129939 A JP2002129939 A JP 2002129939A JP 2002347184 A JP2002347184 A JP 2002347184A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 改良された湿分蒸気透過速度を有することに
よって特徴付けられる新規な多層フィルムを提供する。 【解決手段】 充填剤を含有する又は含有しない脂肪族
−芳香族コポリエステル(AAPE)のような熱可塑性
ポリマーを含む層及び充填剤を含有する熱可塑性ポリマ
ーからなる層を含む新規な多層フィルムが提供され、層
中のポリマーは、同じか又は異なっていてもよく、この
多層フィルムは、好ましくは、増加した湿分蒸気透過速
度(MVTR)を有することによって特徴付けられ、ま
た、この新規な多層フィルムからの新規な製造物品も提
供される。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、好ましくは、増加
した湿分蒸気透過速度(MVTR)を有することによっ
て特徴付けられる多層フィルムに関する。
【0002】
【従来の技術】固体粒子(例えば、炭酸カルシウムのよ
うな無機物質)が充填されたポリオレフィンから製造さ
れた、適当に配合されたフィルムを、適切な条件下で延
伸することによって、液体バリヤーを与えながら湿分蒸
気の拡散を可能にする多孔質構造物が作られることは公
知である。これは、衛生、工業及び医学のような市場に
於いて望ましい特性である。実際に、衣類の快適性に於
ける主な考慮事項は、熱発生と熱損失との間のバランス
を維持する能力である。衣類を通過する熱の損失は、直
接乾燥熱損失により又は水分蒸発により起こる。後者に
関して、衣類を形成する際に使用される材料の湿分蒸気
透過速度は、一般的に、材料の呼吸能力に関係してい
る。呼吸能力は、フィルム又は衣類を通過する水分/水
蒸気を拡散するための能力である。この特性に加えて、
衣類を製造する際に使用する材料が液体に対して不浸透
性であることを必要とする多数の応用が存在する。この
ような応用には、とりわけ、おむつバックシート、生理
用ナプキン、医学用保護衣類、手術切開用布、経皮パッ
チ、創傷保護包帯及び手当て用品、静脈内部位手当て用
品、吻合部位手当て用品、家庭用ラップのような呼吸性
構造フィルムが含まれる。一般的に、多孔質フィルム
は、細菌及び/若しくはウイルスに対して又は風に対し
て十分なバリヤーを与えない。
【0003】水分蒸気に対して浸透性であり、多孔質で
あるが、なお液体に対して不浸透性であることを意図し
ているフィルムが、米国特許第4,626,252号及び同第5,0
73,316号に記載されている。開示されているように、多
孔質フィルムは、ポリオレフィン樹脂、無機充填剤及び
可塑剤を混合し、この混合物からフィルムを成形し、そ
してこのフィルムを一軸又は二軸延伸することによって
得られる。この種のフィルムは、また、米国特許第5,99
8,505号及びPCT国際出願公開第WO98/05501号にも開
示されている。
【0004】多層呼吸性フィルムの例は、下記の米国特
許に記載されている。米国特許第6,114,024号には、細
菌に対してバリヤーである、少なくとも5層を有する延
伸多層呼吸性フィルムの製造方法が記載されている。外
側層は細菌バリヤーを与え、最内層に含有される充填剤
の蓄積から押出機ダイを保護することにより加工時間を
延ばすために非多孔質充填剤非含有呼吸性ポリマーから
作られている。この方法は、外側の非多孔質充填剤非含
有層と内側の充填剤含有層との間の微孔性タイ層の必要
性を教示している。
【0005】米国特許第5,164,258号には、呼吸性疎水
性材料の外側層(微孔性)、コア吸湿性バリヤー層(一
体性)及びコア層と2個の外側層との間に配置された接
着層からなる多層呼吸性フィルムが記載されている。こ
の特許は、スチーム滅菌の間の内側酸素バリヤー層のた
めの外側層のような構造支持体として、充填剤入り未延
伸ポリオレフィンを使用することを教示している。スチ
ーム滅菌の間に、内側層は大量の水を吸収して、その酸
素に対するバリヤー性を低下する。上記の呼吸性外側層
は、内側層からの水の脱着を可能にし、そうして包装酸
素バリヤー性を回復させる。米国特許第5,143,773号に
は、一方の側に水不浸透性非多孔質非呼吸性層を有し、
他方の側に微孔性層を有する、保湿剤(水吸収物質)を
含有する水吸収中心層(一体性)からなる多層フィルム
が開示されている。この多層フィルムは、包装物の内部
の相対湿度を制御しなくてはならない水感受性材料を包
装するために有用である。米国特許第4,828,556号に
は、2個の微孔性不織ウエブ層の間のポリビニルアルコ
ール一体層からなる多層呼吸性フィルムが開示されてい
る。米国特許第4,863,788号には、一方の側に連続フィ
ルム保護層を有し、他方の側に独立気泡(cellular foa
m)接着層を有する微孔性膜及び織物支持体からなる多層
フィルムが開示されている。米国特許第4,758,239号に
は、一方の側に微孔性シートを有する水溶性ポリマー層
からなる多層呼吸性フィルムが開示されている。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、新規で且つ改良された多層フィルムを提供すること
にある。本発明の別の目的は、好ましくは、改良された
湿分蒸気透過速度(MVTR)を有することによって特
徴付けられる新規な多層フィルムを提供することにあ
る。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明のこれらの及びそ
の他の目的及び利点は、下記の詳細な説明及び前記の特
許請求の範囲から当業者に明らかであろう。
【0008】本発明に従って、上記の及び更に他の目的
は、第一態様に於いて、(a)約70〜100重量%
の、ASTM試験方法E−96Dに従って測定した、少
なくとも300g−μm/m2−時のMVTR値を有す
る少なくとも1種又はそれ以上の熱可塑性ポリマー及び
0〜約30重量%の充填剤を含んでなる第一層並びに
(b)約20〜約80重量%の少なくとも1種又はそれ
以上の熱可塑性ポリマー及び約20〜約80重量%の充
填剤からなる第二層(第二層は、延伸された形で、第二
層の少なくとも1種又はそれ以上の熱可塑性ポリマーの
ASTM E−96Dに従ったMVTR値よりも大き
い、ASTM E−96Dに従ったMVTR値を有す
る)を含んでなる多層フィルムであって、第一層の少な
くとも1種又はそれ以上の熱可塑性ポリマーと第二層の
少なくとも1種又はそれ以上の熱可塑性ポリマーとが同
じものであるとき、第二層が、第一層中の充填剤の量と
は異なる充填剤の量を含み、第一層が第二層に隣接して
おり、そして多層フィルムが、延伸された形で、第一層
の少なくとも1種又はそれ以上の熱可塑性ポリマーのA
STM E−96Dに従ったMVTR値よりも大きい、
ASTM E−96Dに従ったMVTR値を有する多層
フィルムを提供することによって達成されることが見出
された。
【0009】本発明の第二態様に於いて、(a)(i)
約70〜100重量%の、ASTM試験方法E−96D
に従って測定した、少なくとも300g−μm/m2
時又はg−ミル/m2−日のMVTR値を有し、そして
【0010】
【化5】
【0011】[式中、R1はC2〜C8アルキレン又はオ
キシアルキレンからなる1種又はそれ以上の基から選択
され、そしてR1のモル%は約80〜100であり、R3
はC2〜C8アルキレン又はオキシアルキレン;ハロ、C
6〜C10アリール及びC1〜C4アルコキシからなる群か
ら独立に選択された1〜4個の置換基で置換されたC2
〜C8アルキレン又はオキシアルキレン;C5〜C12シク
ロアルキレン(例えば、1,4−シクロヘキサンジメタ
ノール);ハロ、C6〜C10アリール及びC1〜C4アル
コキシからなる群から独立に選択された1〜4個の置換
基で置換されたC5〜C12シクロアルキレンからなる1
種又はそれ以上の基から選択され、そしてR3のモル%
は0〜約20であり、R2はC2〜C12アルキレン又はオ
キシアルキレン;ハロ、C6〜C10アリール及びC1〜C
4アルコキシからなる群から独立に選択された1〜4個
の置換基で置換されたC2〜C12アルキレン又はオキシ
アルキレン;C5〜C10シクロアルキレン;ハロ、C6
10アリール及びC1〜C4アルコキシからなる群から独
立に選択された1〜4個の置換基で置換されたC5〜C
10シクロアルキレンからなる1種又はそれ以上の基から
選択され、そしてR2のモル%は約35〜約95であ
り、R4はC6〜C10アリール;ハロ、C6〜C10アリー
ル及びC1〜C4アルコキシからなる群から独立に選択さ
れた1〜4個の置換基で置換されたC6〜C10アリー
ル;C5〜C10シクロアルキレン;ハロ、C6〜C10アリ
ール及びC1〜C4アルコキシからなる群から独立に選択
された1〜4個の置換基で置換されたC5〜C1 0シクロ
アルキレンからなる1種又はそれ以上の基から選択さ
れ、そしてR4のモル%は約5〜約65である]の繰り
返し単位からなる、少なくとも1種又はそれ以上の直鎖
の又は枝分かれした又は鎖延長した、ランダムの、脂肪
族−芳香族コポリエステル及び(ii)0〜約30重量
%の充填剤を含む第一層、並びに(b)延伸された形
で、少なくとも約500g−μm/m2−時又はg−ミ
ル/m2−日のASTM E−96Dに従ったMVTR
値を有し、そして(i)約20〜約65重量%の、ポリ
オレフィン及び第一層の直鎖の又は枝分かれした又は鎖
延長した、ランダムの、脂肪族−芳香族コポリエステル
からなる群から選択された、1種又はそれ以上の熱可塑
性ポリマー及び(ii)約35〜約80重量%の充填剤
を含む第二層を含んでなる多層フィルムであって、第一
層が第二層に隣接しており、そして多層フィルムが、延
伸された形で、第一層の少なくとも1種又はそれ以上の
直鎖の又は枝分かれした又は鎖延長した、ランダムの、
脂肪族−芳香族コポリエステルのASTM E−96D
に従ったMVTR値よりも大きい、ASTM E−96
Dに従ったMVTR値を有する多層フィルムが提供され
る。
【0012】本発明は、更に、本発明の新規なフィルム
を含有する製造物品に関する。このような物品には、本
発明の新規なフィルムを含有する、衣類、おむつ、生理
用ナプキン、医学用保護衣類、手術切開用布、経皮パッ
チ、創傷保護包帯及び手当て用品、静脈内部位手当て用
品、吻合部位手当て用品、家庭用ラップ及びその他のも
のが含まれる。
【0013】
【発明の実施の形態】本発明に従って、上記の及び更に
他の目的は、第一態様に於いて、(a)約70〜100
重量%の、ASTM試験方法E−96Dに従って測定し
た、少なくとも300g−μm/m2−時のMVTR値
を有する少なくとも1種又はそれ以上の熱可塑性ポリマ
ー及び0〜約30重量%の充填剤を含んでなる第一層並
びに(b)約20〜約80重量%の少なくとも1種又は
それ以上の熱可塑性ポリマー及び約20〜約80重量%
の充填剤を含んでなる第二層(第二層は、延伸された形
で、第二層の少なくとも1種又はそれ以上の熱可塑性ポ
リマーのASTME−96Dに従ったMVTR値よりも
大きい、ASTM E−96Dに従ったMVTR値を有
する)を含んでなる多層フィルムであって、第一層の少
なくとも1種又はそれ以上の熱可塑性ポリマーと第二層
の少なくとも1種又はそれ以上の熱可塑性ポリマー
(群)とが同じものであるとき、第二層が、第一層中の
充填剤の量とは異なる充填剤の量を含み、第一層が第二
層に隣接しており、そして多層フィルムが、延伸された
形で、第一層の少なくとも1種又はそれ以上の熱可塑性
ポリマーのASTME−96Dに従ったMVTR値より
も大きい、ASTM E−96Dに従ったMVTR値を
有する多層フィルムを提供することによって達成される
ことが見出された。
【0014】好ましくは、延伸された形の多層フィルム
は、約500〜約10,000g−μm/m2−時より
大きいMVTR値を有する。MVTRのための更に一般
的な測定単位は、「g−ミル/m2−日」である。g−
μm/m2−時のg−ミル/m 2−日への変換は、ほぼ1
対1である。それで、本明細書に於ける全てのMVTR
値は、何れかの測定単位として示す。
【0015】本発明は、更に、本発明の新規なフィルム
を含有する製造物品に関する。このような物品には、本
発明の新規なフィルムを含有する、衣類、おむつ、生理
用ナプキン、医学用保護衣類、手術切開用布、経皮パッ
チ、創傷保護包帯及び手当て用品、静脈内部位手当て用
品、吻合部位手当て用品、家庭用ラップ及びその他のも
のが含まれる。
【0016】本発明の多層フィルムの製造に於いて、第
一層に、ASTM E−96Dに従って測定した、少な
くとも300〜約10,000g−μm/m2−時又は
g−ミル/m2−日、好ましくは、約300〜約300
0g−μm/m2−時又はg−ミル/m2−日のMVTR
値を有する任意の熱可塑性ポリマーを使用することがで
きる。例は、少なくとも300〜約10,000g−μ
m/m2−時又はg−ミル/m2−日のMVTR値を有す
る、下記の群の熱可塑性ポリマーである。この群には、
直鎖の若しくは枝分かれした若しくは鎖延長した、脂肪
族−芳香族コポリエステル、ポリ乳酸(PLA)ポリマ
ー及びコポリマー、ポリウレタン、ポリヒドロキシブチ
レート及びポリヒドロキシブチレート並びに吉草酸及び
γ−ヒドロキシアルカノエートのようなコモノマーとの
他のポリヒドロキシブチラートコポリマー、ポリエステ
ルアミド(例えば、バイエル社(Bayer)によって製造さ
れたBAK(登録商標)ポリマー)、ポリビニルアルコ
ール、セルロースエステル、ポリカプロイルラクトン
(PCL)ポリマー及びコポリマー、デュポン社(DuPon
t)により製造された、例えばテレフタル酸、イソフタル
酸と種々のジオール(例えば、ブタンジオール)及びポ
リテトラメチレングリコール若しくはポリプロピレング
リコールとのコポリマー、ハイトレル(HYTREL)(登録商
標)、アト・ケム社(Ato-Chem)によって製造されたポリ
エチレングリコールとのポリエーテルアミド、ペバック
ス(PEBAX) (登録商標)、アクゾ社(Akzo)によって製造
されたポリエチレングリコール変性ポリブチレンテレフ
タレート、シンパテックス(SYMPATEX)(登録商標)並び
に種々のポリエーテルウレタン又はこれらのブレンドが
含まれる。
【0017】本発明の脂肪族−芳香族コポリエステル
(本明細書に於いてAAPEという)には、米国特許第
5,661,193号、同第5,599,858号、同第5,580,911号及び
同第5,446,079号に記載されているものが含まれる。こ
れらの特許の全開示を、参照して本明細書に含める。更
に特に、AAPEは本質的に、式
【0018】
【化6】
【0019】[式中、R1はC2〜C8アルキレン又はオ
キシアルキレンからなる1種又はそれ以上の基から選択
され、そしてR1のモル%は約80〜100であり、R3
はC2〜C8アルキレン又はオキシアルキレン;ハロ、C
6〜C10アリール及びC1〜C4アルコキシからなる群か
ら独立に選択された1〜4個の置換基で置換されたC2
〜C8アルキレン又はオキシアルキレン;C5〜C12シク
ロアルキレン(例えば、1,4−シクロヘキサンジメタ
ノール);ハロ、C6〜C10アリール及びC1〜C4アル
コキシからなる群から独立に選択された1〜4個の置換
基で置換されたC5〜C12シクロアルキレンからなる1
種又はそれ以上の基から選択され、そしてR3のモル%
は0〜約20であり、R2はC2〜C12アルキレン又はオ
キシアルキレン;ハロ、C6〜C10アリール及びC1〜C
4アルコキシからなる群から独立に選択された1〜4個
の置換基で置換されたC2〜C12アルキレン又はオキシ
アルキレン;C5〜C10シクロアルキレン;ハロ、C6
10アリール及びC1〜C4アルコキシからなる群から独
立に選択された1〜4個の置換基で置換されたC5〜C
10シクロアルキレンからなる1種又はそれ以上の基から
選択され、そしてR2のモル%は約35〜約95であ
り、R4はC6〜C10アリール;ハロ、C6〜C10アリー
ル及びC1〜C4アルコキシからなる群から独立に選択さ
れた1〜4個の置換基で置換されたC6〜C10アリー
ル;C5〜C10シクロアルキレン;ハロ、C6〜C10アリ
ール及びC1〜C4アルコキシからなる群から独立に選択
された1〜4個の置換基で置換されたC5〜C1 0シクロ
アルキレンからなる1種又はそれ以上の基から選択さ
れ、そしてR4のモル%は約5〜約65である]の繰り
返し単位を有する、その直鎖のランダムコポリエステル
又は枝分かれした及び/若しくは鎖延長したコポリエス
テルである。
【0020】好ましいAAPEは、R1が、C2〜C8
ルキレンから選択され、約90〜100モル%の量で存
在し、R3が0〜約10モル%の量で存在し、R2が、C
2〜C8アルキレン又はオキシアルキレンからなる1種又
はそれ以上の基から選択され、約35〜約95モル%の
量で存在し、そしてR4が、C6〜C10アリールからなる
1種又はそれ以上の基から選択され、約5〜約65モル
%の量で存在するものである。更に好ましいAAPE
は、R1が、C2〜C4アルキレンから選択され、約95
〜100モル%存在し、R3が0〜約5モル%存在し、
2が、C2〜C6アルキレン又はC2オキシアルキレンか
らなる1種又はそれ以上の基から選択され、約35〜約
65モル%存在し、そしてR4が、1,4−二置換C6
リールであり、約35〜約65モル%存在するものであ
る。
【0021】本明細書で使用する用語「アルキル」及び
「アルキレン」は、−CH2−CH2−CH2−CH2−及
び−CH2CH(X)−CH2−のような直鎖又は分枝鎖
単位を指す。用語「オキシアルキレン」は、1〜4個の
エーテル酸素原子を含有するアルキレン鎖を指す。用語
「シクロアルキレン」は、シクロアルキル単位を含有す
る任意のアルキル基を指す。
【0022】これらのAAPEのための他の好ましい組
成物は、下記のジオール及び二酸(又は、それらのポリ
エステル形成性誘導体)から、100モル%の二酸成分
及び100モル%のジオール成分を基準にした下記のモ
ル%で、製造されるものである。
【0023】(1)グルタル酸(約30〜約75%);
テレフタル酸(約25〜約70%);1,4−ブタンジ
オール(約90〜100%)及び変性ジオール(0〜約
10%)。 (2)コハク酸(約30〜約95%);テレフタル酸
(約5〜約70%);1,4−ブタンジオール(約90
〜100%)及び変性ジオール(0〜約10%)。 (3)アジピン酸(約30〜約75%);テレフタル酸
(約25〜約70%);1,4−ブタンジオール(約9
0〜100%)及び変性ジオール(0〜約10%)。
【0024】この変性ジオールは、好ましくは、1,4
−シクロヘキサンジメタノール、トリエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール及びネオペンチルグリコー
ルから選択される。最も好ましいAAPEは、約50〜
約60モル%のアジピン酸、約40〜約50モル%のテ
レフタル酸及び少なくとも95モル%の1,4−ブタン
ジオールからなる、直鎖の又は枝分かれした又は鎖延長
したコポリエステルである。なお更に好ましくは、アジ
ピン酸は約55〜約60モル%で存在し、テレフタル酸
は約40〜約45モル%で存在し、1,4−ブタンジオ
ールは少なくとも95モル%で存在する。このような組
成物は、テネシー州キングスポート(Kingsport)のイー
ストマン・ケミカル社(Eastman Chemical Company)から
市販されている。
【0025】好ましいAAPEの具体例には、(a)5
0%のグルタル酸/50%のテレフタル酸/100%の
1,4−ブタンジオール、(b)60%のグルタル酸/
40%のテレフタル酸/100%の1,4−ブタンジオ
ール又は(c)40%のグルタル酸/60%のテレフタ
ル酸/100%の1,4−ブタンジオールを含有するポ
リ(テトラメチレングルタレート−共−テレフタレー
ト);(a)85%のコハク酸/15%のテレフタル酸
/100%の1,4−ブタンジオール又は(b)70%
のコハク酸/30%のテレフタル酸/100%の1,4
−ブタンジオールを含有するポリ(テトラメチレンスク
シネート−共−テレフタレート);70%のコハク酸/
30%のテレフタル酸/100%のエチレングリコール
を含有するポリ(エチレンスクシネート−共−テレフタ
レート)及び85%のアジピン酸/15%のテレフタル
酸/100%の1,4−ブタンジオールを含有するポリ
(テトラメチレンアジペート−共−テレフタレート)が
含まれる。
【0026】望ましくは、AAPEは、約10〜約1,
000個の繰り返し単位、好ましくは約15〜約600
個の繰り返し単位を有する。好ましくは、AAPEは、
フェノール/テトラクロロエタンの60/40重量部溶
液の100mL中で0.5グラムのサンプルについて、
25℃の温度で測定したとき、約0.4〜約2.0dL
/g、更に好ましくは約0.7〜約1.4dL/gのイ
ンヘレント粘度を有する。
【0027】本発明のAAPEには、また、分枝剤が含
有されていてよい。分枝剤の重量%範囲は、AAPEの
全重量基準で、約0.01〜約10重量%、好ましく
は、0.1〜1.0重量%である。
【0028】分枝剤は、好ましくは、約50〜約500
0、更に好ましくは約92〜約3000の重量平均分子
量及び約3〜約6の官能度を有する。分枝剤は、3〜6
個のヒドロキシル基をポリオール、3個若しくは4個の
カルボキシル基を有するポリカルボン酸又は合計で3〜
6個のヒドロキシル基及びカルボキシル基を有するヒド
ロキシ酸であってよい。
【0029】分枝剤として機能する代表的低分子量ポリ
オールには、グリセロール、トリメチロールプロパン、
1,2,4−ブタントリオール、ペンタエリスリトー
ル、1,2,6−ヘキサントリオール、ソルビトール、
1,1,4,4−テトラキス(ヒドロキシメチル)シク
ロヘキサン、トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシア
ヌラート及びジペンタエリスリトールが含まれる。より
高い分子量のポリオール(MW400〜3000)の具
体的な分枝剤の例は、エチレンオキシド及びプロピレン
オキシドのような2〜3個の炭素原子を有するアルキレ
ンオキシドを、ポリオール開始剤により縮合させること
によって誘導されたトリオールである。
【0030】分枝剤として使用することができる代表的
ポリカルボン酸には、ヘミメリト酸、トリメリト酸、ト
リメシン酸、ピロメリト酸、ベンゼンテトラカルボン
酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、1,1,2,2
−エタンテトラカルボン酸、1,1,2−エタントリカ
ルボン酸、1,3,5−ペンタントリカルボン酸及び
1,2,3,4−シクロペンタンテトラカルボン酸が含
まれる。酸はそのままで使用することができるが、好ま
しくは、これらは、これらの低級アルキルエステル又は
環式無水物が形成し得るこれらの場合には、これらの環
式無水物の形で使用される。
【0031】分枝剤としての代表的ヒドロキシ酸には、
リンゴ酸、クエン酸、酒石酸、3−ヒドロキシグルタル
酸、ムチン酸、トリヒドロキシグルタル酸及び4−(β
−ヒドロキシエチル)フタル酸が含まれる。このような
ヒドロキシ酸には、3個又はそれ以上のヒドロキシル基
及びカルボキシル基の組合せが含まれる。
【0032】特に好ましい分枝剤には、トリメリト酸、
トリメシン酸、ペンタエリスリトール、トリメチロール
プロパン及び1,2,4−ブタントリオールが含まれ
る。
【0033】本発明の枝分かれしたAAPEの一例は、
100モル%の1,4−ブタンジオール、43モル%の
テレフタル酸及び57モル%のアジピン酸を含有し、
0.5重量%のペンタエリスリトールで枝分かれされた
ポリ(テトラメチレンアジペート−共−テレフタレー
ト)である。このコポリエステルは、アジピン酸ジメチ
ル、テレフタル酸ジメチル、ペンタエリスリトール及び
1,4−ブタンジオールを、真空下で、最初にTi(O
iPr)4として存在する100ppmのTiの存在下
で、190℃で1時間、200℃で2時間、210℃で
1時間、次いで250℃で1.5時間加熱して製造され
る。このコポリエステルは、典型的には、押出発泡で使
用するために、形成後にペレット化させる。
【0034】本発明の他の枝分かれしたAAPEは、1
00モル%の1,4−ブタンジオール、43モル%のテ
レフタル酸及び57モル%のアジピン酸を含有し、0.
3重量%のピロメリト酸二無水物で枝分かれされたポリ
(テトラメチレンアジペート−共−テレフタレート)で
ある。このコポリエステルは、押出機を使用する、直鎖
のポリ(テトラメチレンアジペート−共−テレフタレー
ト)とピロメリト酸二無水物との反応性押出により製造
される。
【0035】本発明のAAPEには、また、連鎖延長剤
が含有されていてよい。代表的連鎖延長剤は、米国特許
第5,817,721号(参照して本明細書に含める)に開示さ
れているようなジビニルエーテルである。好ましいジビ
ニルエーテルは、1,4−ブタンジオールジビニルエー
テル、1,5−ヘキサンジオールジビニルエーテル及び
1,4−シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル
である。連鎖延長剤についての重量%範囲は、AAPE
の全重量%基準で、0.01〜5%、好ましくは0.3
〜2.5重量%である。
【0036】ポリエステル及びコポリエステルの製造は
当該技術分野で公知である(米国特許第2,012,267号、
その全部を参照して本明細書に含める)。このような反
応は、通常、150℃〜300℃の温度で、四塩化チタ
ン、二酢酸マンガン、酸化アンチモン、二酢酸ジブチル
スズ、塩化亜鉛又はこれらの組合せのような重縮合触媒
の存在下で行われる。触媒は、典型的に、反応剤の全重
量基準で、10〜1000ppmの間の量で使用され
る。本発明の目的のために、代表的脂肪族ポリエステル
は、グルタル酸ジメチルと1,6−ヘキサンジオールと
の重縮合生成物である。このポリエステル、ポリ(ヘキ
サメチレングルタレート)は、グルタル酸ジメチル及び
1,6−ヘキサンジオールを、真空下で100ppmの
Tiの存在下で、約210℃で4時間、次いで260℃
で1.5時間加熱して製造される。代表的脂肪族−芳香
族コポリエステルは、30モル%のテレフタレートを含
有するポリ(テトラメチレングルタレート−共−テレフ
タレート)である。このポリエステルは、グルタル酸ジ
メチル、テレフタル酸ジメチル及び1,4−ブタンジオ
ールを、真空下で、最初にTi(OiPr)4として存在
する100ppmのTiの存在下で、約200℃で1時
間、次いで245℃で0.9時間加熱して製造される。
【0037】本発明の第二態様に於いて、(a)(i)
約70〜100重量%の、ASTM試験方法E−96D
に従って測定した、少なくとも300g−μm/m2
時又はg−ミル/m2−日のMVTR値を有し、そして
【0038】
【化7】
【0039】[式中、R1はC2〜C8アルキレン又はオ
キシアルキレンからなる1種又はそれ以上の基から選択
され、そしてR1のモル%は約80〜100であり、R3
はC2〜C8アルキレン又はオキシアルキレン;ハロ、C
6〜C10アリール及びC1〜C4アルコキシからなる群か
ら独立に選択された1〜4個の置換基で置換されたC2
〜C8アルキレン又はオキシアルキレン;C5〜C12シク
ロアルキレン(例えば、1,4−シクロヘキサンジメタ
ノール);ハロ、C6〜C10アリール及びC1〜C4アル
コキシからなる群から独立に選択された1〜4個の置換
基で置換されたC5〜C12シクロアルキレンからなる1
種又はそれ以上の基から選択され、そしてR3のモル%
は0〜約20であり、R2はC2〜C12アルキレン又はオ
キシアルキレン;ハロ、C6〜C10アリール及びC1〜C
4アルコキシからなる群から独立に選択された1〜4個
の置換基で置換されたC2〜C12アルキレン又はオキシ
アルキレン;C5〜C10シクロアルキレン;ハロ、C6
10アリール及びC1〜C4アルコキシからなる群から独
立に選択された1〜4個の置換基で置換されたC5〜C
10シクロアルキレンからなる1種又はそれ以上の基から
選択され、そしてR2のモル%は約35〜約95であ
り、R4はC6〜C10アリール;ハロ、C6〜C10アリー
ル及びC1〜C4アルコキシからなる群から独立に選択さ
れた1〜4個の置換基で置換されたC6〜C10アリー
ル;C5〜C10シクロアルキレン;ハロ、C6〜C10アリ
ール及びC1〜C4アルコキシからなる群から独立に選択
された1〜4個の置換基で置換されたC5〜C1 0シクロ
アルキレンからなる1種又はそれ以上の基から選択さ
れ、そしてR4のモル%は約5〜約65である]の繰り
返し単位からなる、少なくとも1種又はそれ以上の直鎖
の又は枝分かれした又は鎖延長した、ランダムの、脂肪
族−芳香族コポリエステル及び(ii)0〜約30重量
%の充填剤を含んでなる第一層、並びに(b)延伸され
た形で、少なくとも約500g−μm/m2−時又はg
−ミル/m2−日のASTM E−96Dに従ったMV
TR値を有し、そして(i)約20〜約65重量%の、
ポリオレフィン及び第一層の直鎖の又は枝分かれした又
は鎖延長した、ランダムの、脂肪族−芳香族コポリエス
テルからなる群から選択された、1種又はそれ以上の熱
可塑性ポリマー及び(ii)約35〜約80重量%の充
填剤を含んでなる第二層を含んでなる多層フィルムであ
って、第一層が第二層に隣接しており、そして多層フィ
ルムが、延伸された形で、第一層の少なくとも1種又は
それ以上の直鎖の又は枝分かれした又は鎖延長した、ラ
ンダムの、脂肪族−芳香族コポリエステルのASTM
E−96Dに従ったMVTR値よりも大きい、ASTM
E−96Dに従ったMVTR値を有する多層フィルム
が提供される。
【0040】好ましくは、延伸された形での多層フィル
ムは、約500〜約10,000g−μm/m2−時又
はg−ミル/m2−日より大きいMVTR値を有する。
また、第二層は、好ましくは、延伸された形で、少なく
とも約500〜約10,000g−μm/m2−時又は
g−ミル/m2−日のASTM E−96Dに従ったM
VTR値を有する。
【0041】第二層に於いてポリオレフィンが使用され
る本発明の多層フィルムを製造する際に、本明細書に記
載されたような適当な種類及び量の充填剤を充填したと
き、そして延伸したとき、少なくとも約500〜約1
0,000g−μm/m2−時又はg−ミル/m2−日の
ASTM E−96Dに従ったMVTR値を有する任意
のポリオレフィンを使用することができる。
【0042】本発明に於いて使用することができるポリ
オレフィンは、以下の通りである。このポリオレフィン
は、エチレン、プロピレンのホモポリマー、これらのコ
ポリマー又はこれらの組合せであってよい。適当なポリ
オレフィンには、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチ
レン、線状低密度ポリエチレン又はこれらの混合物が含
まれる。ポリオレフィンコポリマーは、プロピレン又は
エチレン及び少なくとも1種又はそれ以上の他のオレフ
ィンで製造される。好ましくは、オレフィンはα−オレ
フィンである。これらの線状低密度ポリエチレンについ
ての典型的な密度範囲は、0.90〜0.94g/cc
の範囲内である。典型的なメルトインデックスは、0.
1〜10g/10分(ASTM D1238−70に従
って測定した)の範囲である。オレフィン類には約2〜
約16個の炭素原子が含有されていてよい。エチレン又
はプロピレンと少なくとも1種の他のオレフィンとのコ
ポリマーは、含有される全モノマーの少なくとも約50
重量%のエチレン又はプロピレン含有量からなる。本発
明で使用することができる代表的オレフィンは、エチレ
ン、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキ
セン、1−ヘプテン、1−オクテン、4−メチルペント
−1−エン、1−デセン、1−ドデセン、1−ヘキサデ
セン等である。本発明に於いて、1,3−ヘキサジエ
ン、1,4−ヘキサジエン、シクロペンタジエン、ジシ
クロペンタジエン、4−ビニルシクロヘキサ−1−エ
ン、1,5−シクロオクタジエン、5−ビニリデン−2
−ノルボルネン及び5−ビニル−2−ノルボルネンのよ
うなポリエンを使用することもできる。
【0043】本発明の組成物のエチレン単独重合体又は
共重合体は、当業者に公知の任意の方法によって製造す
ることができる。
【0044】第一態様又は第二態様に於ける本発明の組
成物を製造する際に有用である充填剤には、それから製
造される延伸フィルムが、充填剤の不存在下でその組成
物から製造されたフィルムに比較したとき、増加したM
VTRを有することによって特徴付けられる組成物にな
る、任意の充填剤物質が含まれる。使用される充填剤の
量は、それから、増加したMVTRを有するフィルムを
製造することができる組成物を与えるために有効又は十
分である任意の量である。充填剤は、全組成物基準で、
0〜約80重量%、好ましくは約20〜約80重量%の
量で、ポリマー−充填剤組成物中に存在する。しかしな
がら、組成物を製造する際にポリオレフィンを使用する
場合には、充填剤は、全組成物基準で約35〜約80重
量%の量で存在するのが好ましい。
【0045】本発明で使用するのに適している代表的な
充填剤には、炭酸カルシウム、タルク、クレー、カオリ
ン、シリカ、珪藻土、炭酸マグネシウム、炭酸バリウ
ム、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウ
ム、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウ
ム、酸化チタン、酸化アルミニウム、雲母、ガラス粉
末、ゼオライト、シリカクレーのような無機充填剤、木
粉、セルロース等である。任意に脂肪酸で被覆されてよ
い炭酸カルシウムが、本発明で使用するために好まし
い。典型的な炭酸カルシウムは、登録商標スーパーコー
ト(SUPERCOAT)炭酸カルシウムでイングリッシュ・チャ
イナ・クレー社(English China Clay)によって供給され
ているもので、これは、1ミクロンの平均粒子サイズ
(10ミクロンのトップカット)及び7.2m2/gの
表面積(BETにより測定)を有する97.6重量%炭
酸カルシウム(表面処理の前)であるとして報告されて
いる。
【0046】多くの目的のために、本発明のポリマー組
成物と共に他の一般的な添加剤を含有させることが望ま
しい。例えば、酸化防止剤、熱及び光安定剤、染料、耐
電防止剤、滑剤、保存剤、加工助剤、スリップ剤、粘着
防止剤、顔料、難燃化剤、発泡剤等を添加することがで
きる。2種以上の添加剤を使用することができる。これ
らの添加剤は任意の所望の量で存在してよい。従って、
使用される添加剤の量は、使用される特定のポリマー及
び充填剤並びに組成物及びフィルムについて意図される
応用又は用法に依存するであろう。このような他の添加
剤を含有する組成物は、本発明の範囲内である。組成物
の加工条件及び最終用途に依存して、適切な添加剤及び
その量を選択することは、本明細書の開示を所有する当
業者の技術範囲内である。
【0047】ポリマー−充填剤組成物及び単層又は多層
フィルムは、当該技術分野で公知の任意の手段を使用し
て製造することができる。例えば、充填剤含有組成物
は、トルクレオメーター、一軸スクリュー押出機又は二
軸スクリュー押出機のような装置内で製造することがで
きる。フィルムの成形は、例えば米国特許第4,880,592
号に記載されているような溶融押出により又は例えば、
米国特許第4,427,614号に記載されているような圧縮成
形により又は任意の他の適当な方法により達成すること
ができる。
【0048】この組成物は、当該技術分野で公知の任意
の技術により単層又は多層フィルムに製造することがで
きる。例えば、単層又は多層フィルムは、公知の流延フ
ィルム技術、吹込フィルム技術及び押出被覆技術(後者
には、支持体上への押出が含まれる)により製造するこ
とができる。好ましい支持体には、織布又は不織布が含
まれる。溶融流延又は吹込成形により製造された単層又
は多層フィルムは、接着剤を使用して支持体に熱的に結
合又はシールさせることができる。本明細書の開示を所
有する当業者は、過度の実験をすることなく、このよう
な多層フィルム及びこのようなフィルムを含有する物品
を製造することができる。
【0049】本発明の多層フィルムは、当該技術分野で
公知の任意の方法により製造することができる。例え
ば、本発明の多層構造体は、一般的な共押出方法、一般
的なインライン若しくはオフライン積層方法又は一般的
な押出被覆方法(全て、当該技術分野で公知である)に
より容易に製造される。一般的に、共押出方法に於い
て、ポリマーを溶融状態にし、一般的な押出機から平板
押出ダイを通して共押し出しし、溶融流れを共押出フィ
ードブロックダイ又はマルチマニホールドダイ内で一緒
にし、その後にダイから出す。ダイから出た後、多層フ
ィルム構造物を急冷し、次の操作のために取り除く。
【0050】本明細書に記載した単層又は多層フィルム
は、任意の公知の方法によって延伸することができる。
フィルムの延伸は、材料の降伏点を越えて材料を伸長し
て、材料の変形を永久的にすることとして定義される。
そのようにする際に、フィルムを、少なくともビカット
軟化点+20℃より低い温度(この温度は、使用する正
確な延伸方法及びフィルムが延伸される速度により決定
される)で延伸しなくてはならない(ビカットはAST
M D1525により決定される)。典型的に、延伸は
ビカット軟化点で又はそれより下で起こる。
【0051】下記実施例で示すように、流延多層フィル
ムは、充填剤含有組成物及び未充填ポリエステルから製
造した。(A)層が充填剤含有ポリエステル及び/又は
ポリオレフィン組成物であり、そして(B)層が未充填
及び充填ポリエステルであったABA又はAB型構造体
を製造した。この多層フィルムは下記の共押出方法によ
って製造した。使用した主押出機は、3:1圧縮比及び
ツイストマドック型ミキシングスクリューを有する内部
冷却バリヤースクリューを取り付けた、30:1 L:
D(長さ:直径)比の一般的な5.08cm直径押出機
であった。使用したサテライト押出機は、3:1圧縮比
を有する一般目的スクリューを取り付けた、2.54c
m及び3.175cm、24:1 L:Dであった。正
確成分フィードブロック(10/80/10分布のため
に設計された)を使用して、溶融物を一般的な76.2
cmコートハンガーダイに輸送した。溶融物を急冷する
ために、2本ロール流延フィルムダウンスタック(downs
tack)配置を使用した。更に、充填剤含有ポリエステル
組成物を、30.48cm幅フィルムダイ及びチルドキ
ャスティングロールを取り付けた、3.81cm、2
4:1キリアン(Killian)単軸スクリュー押出機のフィ
ードホッパーの中に導入することによって、単層フィル
ムを充填剤含有ポリエステルから製造した。フィルムを
製造するために使用した押出条件は、以下の通りであっ
た。
【0052】
【表1】
【0053】本明細書に記載した単層又は多層フィルム
は、任意の公知の方法によって延伸することができる。
フィルムの延伸は、材料の降伏点を越えて材料を伸長し
て、材料の変形を永久的にすることとして定義される。
そのようにする際に、フィルムを、少なくともビカット
軟化点+20℃より低い温度(この温度は、使用する正
確な延伸方法及びフィルムが延伸される速度により決定
される)で延伸しなくてはならない(ビカットはAST
M D1525により決定される)。典型的に、延伸は
ビカット軟化点で又はそれより下で起こる。
【0054】このような公知の延伸方法は、ロール−ツ
ー−ロール、幅出機、リングロール又はかみ合い、TM
ロング(TM Long)及び手動延伸である。本発明の多層及
び単層フィルムは、室温で手動延伸により延伸し、それ
で約75〜約125μmの厚さで製造した。
【0055】ロール−ツー−ロール延伸は、一般的に、
フィルムを、隣接しており、下流のロールが上流のロー
ルよりも高速度で回転している、一連のロールを横切っ
て通過させることにより実施される。最も簡単な例は、
フィルムを2本のロールを横切って通過させ、第一ロー
ルよりも速く回転する第二ロールによって、2本のロー
ル間の領域内でフィルムが延伸されることになる。幅出
機延伸には、フィルムを掴み、次いでグリップをお互い
から離すように移動させ、この間でフィルムを延伸す
る。このような方法には、延伸の前にフィルムを予熱す
ること及び延伸の後でヒートセットすることが含まれ
る。
【0056】リングロール延伸又はかみ合い延伸は、フ
ィルムを、かみ合い歯車状歯の表面を有する二本の平行
なロールの間に通過させることによって実施され、この
場合、フィルムに適用される延伸の程度は、歯車かみ合
いの程度、即ちロールをどのように近く一緒にするかに
より制御される。縦方向延伸は、歯車状歯が、広はめ歯
又はピッチ平歯車に類似して上ロール及び下ロールの横
方向に伸びているロール群を使用して達成される。横方
向延伸は、ロールの表面をかみ合いディスクで覆うこと
によって達成される。フィルムを縦方向延伸装置に通す
ことによって、フィルムの横方向に伸びた均一な延伸帯
域が作られる。フィルムを横方向延伸装置に通すことに
よって、フィルムの縦方向に伸びた均一な延伸帯域が作
られる。フィルムをこれらの装置の両方に通すことによ
って、網状にした又は市松模様にしたパターンを有する
フィルムが作られる。
【0057】TMロングフィルム延伸機(メーカーのた
めに命名された)は、圧縮フィルム、インフレーション
フィルム又は押出フィルムのサンプルを一軸延伸又は二
軸延伸する。このフィルム延伸機の運転は、油圧駆動ロ
ッド上でお互いに対して直角で2本のドローバーを移動
させることに基づいている。各移動ドローバーの反対側
に固定ドローバーが存在している。フィルム試験片の4
隅を取り付けた、対向している移動ドローバー及び固定
ドローバーのこれらの対によって、お互いに対して直角
で2本の軸が形成され、これに沿って試験片が、使用す
る機械に依存して、元の長さの4倍又は7倍以下の任意
の延伸比で延伸される。サンプルは機械上のグリップ内
に置き、所望により延伸の前に加熱する。この装置から
の出力は、実験の温度及び延伸フィルムでの応力対伸び
データ(所望による)である。
【0058】手動延伸は、手の間にフィルムの片を掴
み、次いで、手をお互いから離すように移動させ、フィ
ルムをその間で延伸することによって実施される。この
フィルムは、少なくとも3インチ長さの白化したフィル
ムの片を作るように延伸させる。フィルムを一方向(一
軸)で手動延伸し、次いで、横方向で再び把持して再び
0.5〜500%伸びで延伸して、二軸延伸を作ること
ができる。
【0059】例1〜8について、サンプルを、手動方法
により一軸延伸し、次いで、一軸延伸したフィルムを横
方向で把持し、10〜30%伸びに延伸することによっ
て、二軸延伸サンプルを製造した。
【0060】更に、本発明は、本発明の新規な多層フィ
ルムを含有する製造物品に関する。このような物品に
は、これらに限定されないが、衣類、おむつ、生理用ナ
プキン、医学用保護衣類、手術切開用布、経皮パッチ、
創傷保護包帯及び手当て用品、静脈内部位手当て用品、
吻合部位手当て用品、家庭用ラップ及びその他のものが
含まれる。これらの物品は、任意の適当な技術を使用し
て製造することができる。
【0061】
【実施例】本発明は、下記の実施例を参照することによ
って一層容易に理解されるであろう。勿論、本発明が十
分に開示された場合に、当業者に自明になる本発明の多
くの他の形態が存在し、従って、これらの実施例は例示
の目的のみのために示され、如何なる方法でも本発明の
範囲を限定するとして解釈されるべきでないことが認め
られるであろう。
【0062】下記の実施例に於いて、ポリマー成分の特
性及び製造された多層フィルムの物理的特性を評価する
際に下記の試験手順を、使用した。
【0063】(a)湿分蒸気透過速度(MVTR)は、
ASTM試験方法E−96Dに従って測定する。この実
験のための装置は、試験皿、環境サーモトロン(Thermot
ron)試験チャンバー及び天秤からなる。試験皿は、非腐
食性であり、液体の水及び水蒸気に対して不浸透性であ
る。皿の口領域は、オーバーレイ材料がマスクされて、
この潜在的誤差源を排除するように、試験領域を規定す
る。水レベルは、水と試験片との接触を回避するため
に、口より1.91cm下まで充填し、全実験を通して
皿の底を覆う。サーモトロン試験チャンバー・モデルS
M5.6Sは、温度及び相対湿度を制御する。この作業
のための温度は、ASTM E−96Dとして指定され
た標準的試験条件である32℃(90°F)に選定し
た。相対湿度は50±2%で維持する。空気を、200
m/s(メートル/秒)の速度で、フィルムの表面上に
連続的に循環させる。メットラー(Mettler)P1200
天秤によって、定常状態期間の間の重量変化の1%
(0.01グラム)より小さい重量に於ける変化を検出
する。サンプルを試験皿の上に固定して、秤量する。次
いで、サンプルを試験チャンバーの中に2時間置き、次
いで再び秤量する。サンプルをオーブンの中に合計24
時間戻して入れ、重量を24時間に亘って2回以上測定
する。各サンプルのMVTRを、下記の式により計算す
る。
【0064】MVTR=(gL)/(A)(T) ここで、 g=試験の間の重量変化(グラム) A=試験面積(m2) T=時間=時(日) L=フィルム厚さμm(ミル)である。
【0065】重量損失データをプロットし、直線の勾配
は、フィルムを通過する水分蒸気透過速度である。次い
で、直線の勾配を、試験したサンプルの面積で割り、フ
ィルム厚さを掛けて、標準化したMVTRを得る。
【0066】例1〜2 例1及び2に於いて、外側層が充填したポリエチレンか
らなり、中心層が未充填AAPE(例1)又は20重量
%の充填剤を含有するAAPE(例2)であった3個の
層を有する多層構造体を製造した。
【0067】充填したポリエチレン層を製造する際に、
ポリエチレン成分及び充填剤を、コベルコ(Kobelco)連
続ミキサー・モデルNEX−T60内で配合した。この
ミキサーを、205℃で800rpmの混合速度で操作
した。ポリエチレン成分及び充填剤をミキサーに供給し
て、50重量%の充填剤を含有するポリエチレン充填剤
組成物を製造した。更に、100ppmのダイナマー(D
ynamar)FX9613加工助剤(ダイネオン社(Dyneo
n)、ミネソタ州オークデール(Oakdale)により供給され
た)及び150ppmのイルガノックス(Irganox)B2
15酸化防止剤(チバ・スペシャルティ・ケミカルス社
(Ciba Specialty Chemicals Corporation)、ニューヨー
ク州テリータウン(Tarrytown)により供給された)を、
混合の間にポリエチレン充填剤組成物に添加した。この
ポリエチレン組成物を製造するのに使用した充填剤は、
フィルムリンク(Filmlink)(登録商標)400炭酸カル
シウムであった。例1及び2のポリエチレンは、0.9
15g/ccの密度及び3g/10分のメルトインデッ
クスを有するエチレン−1−ヘキセン共重合体であっ
た。
【0068】AAPE成分は、ポリ(テトラメチレンア
ジペート−共−テレフタレート)、即ち、ブタンジオー
ルとアジピン酸及びテレフタル酸(アジピン酸対テレフ
タル酸比は、57/43である)とのコポリエステルで
あった。ここで例に於いて20重量%の充填剤を含有す
るAAPE組成物を製造する際に、AAPE成分及び充
填剤を、コベルコ連続ミキサー・モデルNEX−T60
内で配合した。このミキサーを、175℃で600rp
mの混合速度で運転した。AAPE成分及び充填剤をミ
キサーに供給して、70重量%の充填剤を含有するAA
PE充填剤組成物を製造した。次いで、このAAPE充
填剤組成物を、未充填AAPEとペレット−ペレットブ
レンドして、充填剤含有量を20重量%に低下させた。
使用した充填剤は、フィルムリンク(登録商標)500
炭酸カルシウムであった。例1及び2の組成物のそれぞ
れを、本明細書に示したようにして多層フィルムに共押
し出しした。AAPE成分を一夜乾燥させて、共押出の
前に水分を除去した。次いで、例1及び2のフィルムの
それぞれを、本明細書に示したようにして、手動延伸方
法の手段によって室温で二軸延伸させた。次いで、例1
及び2の延伸フィルムを評価して、表1に示す特性を測
定した。また、表1には、手動延伸方法により一軸方向
に室温で延伸した同じポリエチレン充填剤組成物の延伸
した単層のMVTRも示す。これらの例のために使用し
たAAPEは、ここに示すように534g−μm/m2
/時又はg−ミル/m2−日の報告されたMVTRを有
する。
【0069】
【表2】
【0070】例1及び2から、本発明の多層フィルム
は、未充填AAPEからなる対照フィルムのMVTR値
と比較したときに、増加したMVTR値を有することに
よって特徴付けられることが観察される。本発明の多層
フィルムの観察されたMVTR値は、呼吸能力特徴を有
するフィルムを示す。更に、本発明の多層フィルムはウ
イルス、細菌及び/又は風に対するバリヤーであること
が予想される。
【0071】例3〜8 例3〜6に於いて、外側層が50重量%充填したAAP
Eからなり、中心層が未充填AAPE(例3、4及び7
に於けるように)又は20重量%の充填剤を含有するA
APE(例5及び6に於けるように)であった3個の層
を有する多層フィルムを製造した。例7は、50重量%
充填したAAPEの第一層及び未充填AAPEの第二層
からなる二層フィルムである。例8は、50重量%充填
したAAPEからなる単一層である。AAPE成分は、
ポリ(テトラメチレンアジペート−共−テレフタレー
ト)、即ち、ブタンジオールとアジピン酸及びテレフタ
ル酸(アジピン酸対テレフタル酸比は、57/43であ
る)とのコポリエステルであった。ここで例の50及び
20重量%の充填剤を含有するAAPE組成物を製造す
る際に、AAPE成分及び充填剤を、コベルコ連続ミキ
サー・モデルNEX−T60内で配合した。このミキサ
ーを、175℃で600rpmの混合速度で運転した。
AAPE成分及び充填剤をミキサーに供給して、70重
量%の充填剤を含有するAAPE充填剤組成物を製造し
た。次いで、このAAPE充填剤組成物を、未充填AA
PEとペレット−ペレットブレンドして、充填剤含有量
を50又は20重量%に低下させた。使用した充填剤
は、フィルムリンク(登録商標)500炭酸カルシウム
であった。例3〜7の組成物のそれぞれを、本明細書に
示したようにして多層フィルムに共押し出しした。例8
は、本明細書に示したようにして単層フィルムに押し出
した。成分を一夜乾燥させて、共押出の前に水分を除去
した。次いで、例3〜8のフィルムのそれぞれを、本明
細書に示したようにして、手動延伸方法の手段によって
室温で二軸延伸させた。次いで、例3〜8の延伸フィル
ムを評価して、表2に示す特性を測定した。同じ未充填
AAPE成分の単層フィルムのMVTRは表1に示す。
【0072】
【表3】
【0073】例3〜7に於けるデータから、本発明の多
層フィルムは、未充填AAPEの単層から形成したフィ
ルムのMVTR値と比較したとき、増加したMVTR値
を有することによって特徴付けられることが観察され
る。例1及び2に於けるように、例3〜7の多層フィル
ムは、良好な呼吸能力特徴を有するフィルムを示すMV
TR値を有している。更に、本発明の多層フィルムはウ
イルス、細菌及び/又は風に対するバリヤーであること
が予想される。
【0074】例1〜7は、表1及び2に示される、充填
し、延伸した単層フィルムに匹敵するMVTR値を有す
る。しかしながら、充填し、延伸した単層フィルムは、
ウイルス、細菌及び/又は風に対するバリヤーであると
予想されない。
【0075】例9〜12 例9〜12に於いて後で示すように、充填剤含有AAP
Eポリエステルと未充填ポリカプロラクトン(PCL)
ポリエステル(例9、10)又は未充填ポリエステルエ
ーテル(例11)又は未充填ポリウレタン(例12)と
から、多層フィルムを製造した。(A)層が充填剤含有
AAPEポリエステルであり、そして(B)層が未充填
PCLポリエステル(例9、10)又は未充填ポリエス
テルエーテル(例11)又は未充填ポリウレタン(例1
2)であるABA型構造物を製造した。
【0076】多層フィルムを、下記の共押出方法によっ
て製造した。充填剤含有ポリエステルを供給するため
に、使用した主押出機は、3:1圧縮比及びツイストマ
ドック型ミキシングスクリューを有する供給スクリュー
を取り付けた、24:1 L:D(長さ:直径)比の一
般的な2.54cm直径キリアン押出機であった。未充
填材料を供給するために、第二の同じ押出機を使用し
た。溶融物を一般的な15.24cmコートハンガーダ
イに輸送するために、キリアン共押出フィードブロック
を使用した。溶融物を急冷するために、2本ロール流延
フィルムダウンスタック配置を使用した。更に、未充填
ポリマーを、フィルムダイ及び急冷流延ロールを取り付
けた24:1キリアン単軸スクリュー押出機の供給ホッ
パーの中に導入することによって、未充填ポリマーから
単層フィルムを製造した。このフィルムを製造するため
に使用した押出条件は下記の通りであった。
【0077】
【表4】
【0078】例9〜10に於いて、外側層が50重量%
充填したAAPEからなり、中心層が未充填ポリカプロ
ラクトン、PCL(ソルベイ社(Solvay)からのCAPA
6500)であった3個の層を有する多層フィルムを製
造した。AAPE成分は、ポリ(テトラメチレンアジペ
ート−共−テレフタレート)、即ち、ブタンジオールと
アジピン酸及びテレフタル酸(アジピン酸対テレフタル
酸比は、57/43である)とのコポリエステルであっ
た。ここで例の50重量%の充填剤を含有するAAPE
組成物を製造する際に、AAPE成分及び充填剤を、コ
ベルコ連続ミキサー・モデルNEX−T60内で配合し
た。このミキサーを、176℃で600rpmの混合速
度で運転した。AAPE成分及び充填剤をミキサーに供
給して、70重量%の充填剤を含有するAAPE充填剤
組成物を製造した。次いで、このAAPE充填剤組成物
を、未充填AAPEとペレット−ペレットブレンドし
て、充填剤含有量を50又は20重量%に低下させた。
使用した充填剤は、フィルムリンク(登録商標)500
炭酸カルシウムであった。例9〜10の組成物のそれぞ
れを、本明細書に示したようにして多層フィルムに共押
し出しした。成分を一夜乾燥させて、共押出の前に水分
を除去した。次いで、例9〜10のフィルムのそれぞれ
を、本明細書に示したようにして、手動延伸方法の手段
によって室温で二軸延伸させた。次いで、例9〜10の
延伸フィルムを評価して、表3に示す特性を測定した。
同じ未充填AAPE成分の単層フィルムのMVTRは表
1に示し、169μmのフィルム厚さを有する同じ未充
填PCL成分の単層フィルムのMVTRを表3に示す。
【0079】
【表5】
【0080】例11に於いて、外側層が50重量%充填
したAAPEからなり、中心層が未充填ポリエステル−
エーテル(デュポン社からのハイトレル(Hytrel)、ポリ
(ブチルテレフタレート)及びポリ(テトラメチレング
リコール)のコポリエステルブロックコポリマー)であ
った3個の層を有する多層フィルムを製造した。AAP
E成分は、ポリ(テトラメチレンアジペート−共−テレ
フタレート)、即ち、ブタンジオールとアジピン酸及び
テレフタル酸(アジピン酸対テレフタル酸比は、57/
43である)とのコポリエステルであった。ここで例の
50重量%の充填剤を含有するAAPE組成物を製造す
る際に、AAPE成分及び充填剤を、コベルコ連続ミキ
サー・モデルNEX−T60内で配合した。このミキサ
ーを、175℃で600rpmの混合速度で運転した。
AAPE成分及び充填剤をミキサーに供給して、50重
量%の充填剤を含有するAAPE充填剤組成物を製造し
た。使用した充填剤は、オムタカーブ(Omtacarb)(登録
商標)2SS T−FL炭酸カルシウムであった。例1
1の組成物を、本明細書に示したようにして多層フィル
ムに共押し出しした。成分を一夜乾燥させて、共押出の
前に水分を除去した。次いで、例11のフィルムを、本
明細書に示したようにして、手動延伸方法の手段によっ
て室温で二軸延伸させた。次いで、例11の延伸フィル
ムを評価して、表4に示す特性を決定した。同じ未充填
AAPE成分の単層フィルムのMVTRは表1に示し、
75.5μmのフィルム厚さを有する同じ未充填ポリエ
ステル−エーテル成分の単層フィルムのMVTRを表4
に示す。
【0081】
【表6】
【0082】例12に於いて、外側層が50重量%充填
したAAPEからなり、中心層が未充填ポリウレタン
(ビーエフ・グッドリッチ社(BF Goodrich)からのエス
テーン(ESTANE)58149)であった3個の層を有する
多層フィルムを製造した。AAPE成分は、ポリ(テト
ラメチレンアジペート−共−テレフタレート)、即ち、
ブタンジオールとアジピン酸及びテレフタル酸(アジピ
ン酸対テレフタル酸比は、57/43である)とのコポ
リエステルであった。ここで例の50重量%の充填剤を
含有するAAPE組成物を製造する際に、AAPE成分
及び充填剤を、コベルコ連続ミキサー・モデルNEX−
T60内で配合した。このミキサーを、175℃で60
0rpmの混合速度で運転した。AAPE成分及び充填
剤をミキサーに供給して、50重量%の充填剤を含有す
るAAPE充填剤組成物を製造した。使用した充填剤
は、オムタカーブ(登録商標)2SS T−FL炭酸カ
ルシウムであった。例12の組成物を、本明細書に示し
たようにして多層フィルムに共押し出しした。成分を一
夜乾燥させて、共押出の前に水分を除去した。次いで、
例12のフィルムを、本明細書に示したようにして、手
動延伸方法の手段によって室温で二軸延伸させた。次い
で、例12の延伸フィルムを評価して、表5に示す特性
を決定した。同じ未充填AAPE成分の単層フィルムの
MVTRは表1に示し、96.3ミルのフィルム厚さを
有する同じ未充填ポリウレタン成分の単層フィルムのM
VTRを表5に示す。
【0083】
【表7】
【0084】本発明をその好ましい態様を特に参照して
詳細に記載したが、本明細書に特別に記載したもの以外
の変形及び修正が、本発明の精神及び範囲内で実施でき
ることが理解されるであろう。更に、上記引用した全て
の特許、特許出願、仮特許出願及び参照文献を、本発明
の実施に関連した全ての開示を参照することにより本明
細書に含める。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 テッド カルバン ジャームロス アメリカ合衆国,テネシー 37664,キン グスポート,クックス バリー ロード 1974 Fターム(参考) 4F100 AA08A AA08B AK01A AK01B AK21A AK41A AK41B AK42A AK42B AK46A AK51A AL01A AL01B AL06A BA02 BA07 BA14 BA27 CA23A CA23B GB72 JB16A JB16B JD04 YY00A YY00B 4J029 AA01 AA03 AB01 AB07 AC02 AD10 AE03 BA05 BA10 BD07A BF08 BF25 CA04 CA05 CA06 CB06A JA123 JF143 KB02

Claims (32)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (a)約70〜100重量%の、AST
    M試験方法E−96Dに従って測定した、少なくとも3
    00g−μm/m2−時又はg−ミル/m2−日のMVT
    R値を有する少なくとも1種又はそれ以上の熱可塑性ポ
    リマー及び0〜約30重量%の充填剤を含む第一層並び
    に(b)約20〜約80重量%の少なくとも1種又はそ
    れ以上の熱可塑性ポリマー及び約20〜約80重量%の
    充填剤を含む第二層(ここで第二層は、延伸された形
    で、第二層の少なくとも1種又はそれ以上の熱可塑性ポ
    リマーの、ASTM E−96Dに従ったMVTR値よ
    りも大きい、ASTM E−96Dに従ったMVTR値
    を有する)を含んでなる多層フィルムであって、第一層
    の少なくとも1種又はそれ以上の熱可塑性ポリマーと、
    第二層の少なくとも1種又はそれ以上の熱可塑性ポリマ
    ーとが同じものであるときには、第二層が第一層中の充
    填剤の量とは異なる充填剤の量を含み、第一層が第二層
    に隣接しており、そして多層フィルムが、延伸された形
    で、第一層の少なくとも1種又はそれ以上の熱可塑性ポ
    リマーのASTM E−96Dに従ったMVTR値より
    も大きい、ASTM E−96Dに従ったMVTR値を
    有する多層フィルム。
  2. 【請求項2】 第一層の少なくとも1種又はそれ以上の
    熱可塑性ポリマーと第二層の少なくとも1種又はそれ以
    上の熱可塑性ポリマーとが同じものである請求項1記載
    の多層フィルム。
  3. 【請求項3】 第一層の少なくとも1種又はそれ以上の
    熱可塑性ポリマーが、少なくとも300〜約10,00
    0g−μm/m2−時又はg−ミル/m2−日の範囲内の
    MVTR値を有する請求項1に記載の多層フィルム。
  4. 【請求項4】 第一層の熱可塑性ポリマーがポリ乳酸ポ
    リマー及びコポリマー、ポリウレタン、吉草酸及びγ−
    ヒドロキシアルカノエートのコモノマーとのポリヒドロ
    キシブチレートコポリマー、ポリエステルアミド、ポリ
    ビニルアルコール、セルロースエステル、ポリカプロイ
    ルラクトンポリマー及びコポリマー、テレフタル酸及び
    イソフタル酸とジオール及びポリテトラメチレングリコ
    ール若しくはポリプロピレングリコールとのコポリマ
    ー、ポリエチレングリコールとのポリエーテルアミド、
    ポリエチレングリコール変性ポリブチレンテレフタレー
    ト、ポリエーテルウレタン並びに式 【化1】 [式中、R1はC2〜C8アルキレン又はオキシアルキレ
    ンからなる1種又はそれ以上の基から選択され、そして
    1のモル%は約80〜100であり、 R3はC2〜C8アルキレン又はオキシアルキレン;ハ
    ロ、C6〜C10アリール及びC1〜C4アルコキシからな
    る群から独立に選択された1〜4個の置換基で置換され
    たC2〜C8アルキレン又はオキシアルキレン;C5〜C
    10シクロアルキレン;ハロ、C6〜C10アリール及びC1
    〜C4アルコキシからなる群から独立に選択された1〜
    4個の置換基で置換されたC5〜C10シクロアルキレン
    からなる1種又はそれ以上の基から選択され、そしてR
    3のモル%は0〜約20であり、 R2はC2〜C12アルキレン又はオキシアルキレン;ハ
    ロ、C6〜C10アリール及びC1〜C4アルコキシからな
    る群から独立に選択された1〜4個の置換基で置換され
    たC2〜C12アルキレン又はオキシアルキレン;C5〜C
    10シクロアルキレン;ハロ、C6〜C10アリール及びC1
    〜C4アルコキシからなる群から独立に選択された1〜
    4個の置換基で置換されたC5〜C10シクロアルキレン
    からなる1種又はそれ以上の基から選択され、そしてR
    2のモル%は約35〜約95であり、 R4はC6〜C10アリール;ハロ、C6〜C10アリール及
    びC1〜C4アルコキシからなる群から独立に選択された
    1〜4個の置換基で置換されたC6〜C10アリール;C5
    〜C10シクロアルキレン;ハロ、C6〜C10アリール及
    びC1〜C4アルコキシからなる群から独立に選択された
    1〜4個の置換基で置換されたC5〜C1 0シクロアルキ
    レンからなる1種又はそれ以上の基から選択され、そし
    てR4のモル%は約5〜約65である]の繰り返し単位
    を含んでなる直鎖の若しくは枝分かれした若しくは鎖延
    長した、ランダムの、脂肪族−芳香族コポリエステル又
    はこれらのブレンドからなる群から選択される請求項1
    に記載の多層フィルム。
  5. 【請求項5】 第一層の熱可塑性ポリマーが、式 【化2】 [式中、R1はC2〜C8アルキレン又はオキシアルキレ
    ンからなる1種又はそれ以上の基から選択され、そして
    1のモル%は約80〜100であり、 R3はC2〜C8アルキレン又はオキシアルキレン;ハ
    ロ、C6〜C10アリール及びC1〜C4アルコキシからな
    る群から独立に選択された1〜4個の置換基で置換され
    たC2〜C8アルキレン又はオキシアルキレン;C5〜C
    10シクロアルキレン;ハロ、C6〜C10アリール及びC1
    〜C4アルコキシからなる群から独立に選択された1〜
    4個の置換基で置換されたC5〜C10シクロアルキレン
    からなる1種又はそれ以上の基から選択され、そしてR
    3のモル%は0〜約20であり、 R2はC2〜C12アルキレン又はオキシアルキレン;ハ
    ロ、C6〜C10アリール及びC1〜C4アルコキシからな
    る群から独立に選択された1〜4個の置換基で置換され
    たC2〜C12アルキレン又はオキシアルキレン;C5〜C
    10シクロアルキレン;ハロ、C6〜C10アリール及びC1
    〜C4アルコキシからなる群から独立に選択された1〜
    4個の置換基で置換されたC5〜C10シクロアルキレン
    からなる1種又はそれ以上の基から選択され、そしてR
    2のモル%は約35〜約95であり、 R4はC6〜C10アリール;ハロ、C6〜C10アリール及
    びC1〜C4アルコキシからなる群から独立に選択された
    1〜4個の置換基で置換されたC6〜C10アリール;C5
    〜C10シクロアルキレン;ハロ、C6〜C10アリール及
    びC1〜C4アルコキシからなる群から独立に選択された
    1〜4個の置換基で置換されたC5〜C1 0シクロアルキ
    レンからなる1種又はそれ以上の基から選択され、そし
    てR4のモル%は約5〜約65である]の繰り返し単位
    からなる、直鎖の又は枝分かれした又は鎖延長した、ラ
    ンダムの、脂肪族−芳香族コポリエステルである請求項
    1に記載の多層フィルム。
  6. 【請求項6】 R1がC2〜C8アルキレンから選択さ
    れ、約90〜100モル%の量で存在し、R3が0〜約
    10モル%の量で存在し、R2がC2〜C8アルキレン又
    はオキシアルキレンからなる1種又はそれ以上の基から
    選択され、約35〜約95モル%の量で存在し、そして
    4がC6〜C10アリールからなる1種又はそれ以上の基
    から選択され、約5〜約65モル%の量で存在する請求
    項5に記載の多層フィルム。
  7. 【請求項7】 R1がC2〜C4アルキレンから選択さ
    れ、約95〜100モル%の量で存在し、R3が0〜約
    5モル%の量で存在し、R2がC2〜C6アルキレン又は
    2オキシアルキレンからなる1種又はそれ以上の基か
    ら選択され、約35〜約65モル%の量で存在し、そし
    てR4が1,4−二置換C6アリールであり、約35〜約
    65モル%の量で存在する請求項5に記載の多層フィル
    ム。
  8. 【請求項8】 少なくとも1種又はそれ以上の直鎖の又
    は枝分かれした又は鎖延長した、ランダムの、脂肪族−
    芳香族コポリエステルが100モル%の酸成分及び10
    0モル%のジオール成分を基準にしており、そして
    (a)約30〜約75モル%のグルタル酸及び約25〜
    約70モル%のテレフタル酸の酸成分並びに約90〜1
    00モル%の1,4−ブタンジオール及び0〜約10モ
    ル%の変性ジオールのジオール成分、(b)約30〜約
    95モル%のコハク酸及び約5〜約70モル%のテレフ
    タル酸の酸成分並びに約90〜100モル%の1,4−
    ブタンジオール及び0〜約10モル%の変性ジオールの
    ジオール成分並びに(c)約30〜約75モル%のアジ
    ピン酸及び約25〜約70モル%のテレフタル酸の酸成
    分並びに約90〜100モル%の1,4−ブタンジオー
    ル及び0〜約10モル%の変性ジオールのジオール成分
    を含むコポリエステルからなる群から選択される請求項
    5に記載の多層フィルム。
  9. 【請求項9】 変性ジオールが1,4−シクロヘキサン
    ジメタノール、トリエチレングリコール、ポリエチレン
    グリコール及びネオペンチルグリコールからなる群から
    選択される請求項8に記載の多層フィルム。
  10. 【請求項10】 酸成分が約50〜約60モル%のアジ
    ピン酸及び約40〜約50モル%のテレフタル酸を含ん
    でなり、そしてグリコール成分が少なくとも95〜10
    0モル%の1,4−ブタンジオールを含む請求項8に記
    載の多層フィルム。
  11. 【請求項11】 酸成分が約55〜約60モル%のアジ
    ピン酸及び約40〜約45モル%のテレフタル酸を含ん
    でなる請求項10に記載の多層フィルム。
  12. 【請求項12】 延伸された形態である請求項1に記載
    の多層フィルム。
  13. 【請求項13】 請求項1に記載の多層フィルムを含ん
    でなる製造物品。
  14. 【請求項14】 充填剤が炭酸カルシウムである請求項
    1に記載の多層フィルム。
  15. 【請求項15】 (a)(i)約70〜100重量%
    の、ASTM試験方法E−96Dに従って測定した、少
    なくとも300g−μm/m2−時又はg−ミル/m2
    日のMVTR値を有し、そして式 【化3】 [式中、R1はC2〜C8アルキレン又はオキシアルキレ
    ンからなる1種又はそれ以上の基から選択され、そして
    1のモル%は約80〜100であり、 R3はC2〜C8アルキレン又はオキシアルキレン;ハ
    ロ、C6〜C10アリール及びC1〜C4アルコキシからな
    る群から独立に選択された1〜4個の置換基で置換され
    たC2〜C8アルキレン又はオキシアルキレン;C5〜C
    10シクロアルキレン;ハロ、C6〜C10アリール及びC1
    〜C4アルコキシからなる群から独立に選択された1〜
    4個の置換基で置換されたC5〜C10シクロアルキレン
    からなる1種又はそれ以上の基から選択され、そしてR
    3のモル%は0〜約20であり、 R2は、C2〜C12アルキレン又はオキシアルキレン;ハ
    ロ、C6〜C10アリール及びC1〜C4アルコキシからな
    る群から独立に選択された1〜4個の置換基で置換され
    たC2〜C12アルキレン又はオキシアルキレン;C5〜C
    10シクロアルキレン;ハロ、C6〜C10アリール及びC1
    〜C4アルコキシからなる群から独立に選択された1〜
    4個の置換基で置換されたC5〜C10シクロアルキレン
    からなる1種又はそれ以上の基から選択され、そしてR
    2のモル%は約35〜約95であり、 R4は、C6〜C10アリール;ハロ、C6〜C10アリール
    及びC1〜C4アルコキシからなる群から独立に選択され
    た1〜4個の置換基で置換されたC6〜C10アリール;
    5〜C10シクロアルキレン;ハロ、C6〜C10アリール
    及びC1〜C4アルコキシからなる群から独立に選択され
    た1〜4個の置換基で置換されたC5〜C10シクロアル
    キレンからなる1種又はそれ以上の基から選択され、そ
    してR4のモル%は約5〜約65である]の繰り返し単
    位からなる、少なくとも1種又はそれ以上の直鎖の又は
    枝分かれした又は鎖延長した、ランダムの、脂肪族−芳
    香族コポリエステル及び(ii)0〜約30重量%の充
    填剤からなる第一層並びに(b)延伸された形で、少な
    くとも約500g−μm/m2−時又はg−ミル/m2
    日のASTM E−96Dに従ったMVTR値を有し、
    そして(i)約20〜約65重量%の、ポリオレフィン
    及び第一層の直鎖の又は枝分かれした又は鎖延長した、
    ランダムの、脂肪族−芳香族コポリエステルからなる群
    から選択された、1種又はそれ以上の熱可塑性ポリマー
    及び(ii)約35〜約80重量%の充填剤からなる第
    二層からなる多層フィルムであって、第一層が第二層に
    隣接しており、そして多層フィルムが、延伸された形
    で、第一層の少なくとも1種又はそれ以上の直鎖の又は
    枝分かれした又は鎖延長した、ランダムの、脂肪族−芳
    香族コポリエステルのASTM E−96Dに従ったM
    VTR値よりも大きい、ASTM E−96Dに従った
    MVTR値を有する多層フィルム。
  16. 【請求項16】 第一層の少なくとも1種又はそれ以上
    の直鎖の又は枝分かれした又は鎖延長した、ランダム
    の、脂肪族−芳香族コポリエステルが、少なくとも30
    0〜約3000g−μm/m2−時又はg−ミル/m2
    日の範囲内のMVTR値を有する請求項15に記載の多
    層フィルム。
  17. 【請求項17】 第二層の熱可塑性ポリマーが式 【化4】 [式中、R1は、C2〜C8アルキレン又はオキシアルキ
    レンからなる1種又はそれ以上の基から選択され、そし
    てR1のモル%は約80〜100であり、 R3はC2〜C8アルキレン又はオキシアルキレン;ハ
    ロ、C6〜C10アリール及びC1〜C4アルコキシからな
    る群から独立に選択された1〜4個の置換基で置換され
    たC2〜C8アルキレン又はオキシアルキレン;C5〜C
    10シクロアルキレン;ハロ、C6〜C10アリール及びC1
    〜C4アルコキシからなる群から独立に選択された1〜
    4個の置換基で置換されたC5〜C10シクロアルキレン
    からなる1種又はそれ以上の基から選択され、そしてR
    3のモル%は0〜約20であり、 R2はC2〜C12アルキレン又はオキシアルキレン;ハ
    ロ、C6〜C10アリール及びC1〜C4アルコキシからな
    る群から独立に選択された1〜4個の置換基で置換され
    たC2〜C12アルキレン又はオキシアルキレン;C5〜C
    10シクロアルキレン;ハロ、C6〜C10アリール及びC1
    〜C4アルコキシからなる群から独立に選択された1〜
    4個の置換基で置換されたC5〜C10シクロアルキレン
    からなる1種又はそれ以上の基から選択され、そしてR
    2のモル%は約35〜約95であり、 R4はC6〜C10アリール;ハロ、C6〜C10アリール及
    びC1〜C4アルコキシからなる群から独立に選択された
    1〜4個の置換基で置換されたC6〜C10アリール;C5
    〜C10シクロアルキレン;ハロ、C6〜C10アリール及
    びC1〜C4アルコキシからなる群から独立に選択された
    1〜4個の置換基で置換されたC5〜C1 0シクロアルキ
    レンからなる1種又はそれ以上の基から選択され、そし
    てR4のモル%は約5〜約65である]の繰り返し単位
    からなる、直鎖の又は枝分かれした又は鎖延長した、ラ
    ンダムの、脂肪族−芳香族コポリエステルである、請求
    項15に記載の多層フィルム。
  18. 【請求項18】 第二層が、延伸された形で、少なくと
    も約500〜約10,000g−μm/m2−時又はg
    −ミル/m2−日の範囲内のMVTR値を有する請求項
    15に記載の多層フィルム。
  19. 【請求項19】 充填剤が炭酸カルシウムである請求項
    15に記載の多層フィルム。
  20. 【請求項20】 R1がC2〜C8アルキレンから選択さ
    れ、約90〜100モル%の量で存在し、R3が0〜約
    10モル%の量で存在し、R2が、C2〜C8アルキレン
    又はオキシアルキレンからなる1種又はそれ以上の基か
    ら選択され、約35〜約95モル%の量で存在し、そし
    てR4がC6〜C10アリールからなる1種又はそれ以上の
    基から選択され、約5〜約65モル%の量で存在する請
    求項15に記載の多層フィルム。
  21. 【請求項21】 R1がC2〜C4アルキレンから選択さ
    れ、約95〜100モル%の量で存在し、R3が0〜約
    5モル%の量で存在し、R2がC2〜C6アルキレン又は
    2オキシアルキレンからなる1種又はそれ以上の基か
    ら選択され、約65〜約35モル%の量で存在し、そし
    てR4が1,4−二置換C6アリールであり、約35〜約
    65モル%の量で存在する請求項15に記載の多層フィ
    ルム。
  22. 【請求項22】 少なくとも1種又はそれ以上の直鎖の
    又は枝分かれした又は鎖延長した、ランダムの、脂肪族
    −芳香族コポリエステルが、100モル%の酸成分及び
    100モル%のジオール成分を基準にしており、そして
    (a)約30〜約75モル%のグルタル酸及び約25〜
    約70モル%のテレフタル酸の酸成分並びに約90〜1
    00モル%の1,4−ブタンジオール及び0〜約10モ
    ル%の変性ジオールのジオール成分、(b)約30〜約
    95モル%のコハク酸及び約5〜約70モル%のテレフ
    タル酸の酸成分並びに約90〜100モル%の1,4−
    ブタンジオール及び0〜約10モル%の変性ジオールの
    ジオール成分並びに(c)約30〜約75モル%のアジ
    ピン酸及び約25〜約70モル%のテレフタル酸の酸成
    分並びに約90〜100モル%の1,4−ブタンジオー
    ル及び0〜約10モル%の変性ジオールのジオール成分
    を含んでなるコポリエステルからなる群から選択される
    請求項15に記載の多層フィルム。
  23. 【請求項23】 変性ジオールが1,4−シクロヘキサ
    ンジメタノール、トリエチレングリコール、ポリエチレ
    ングリコール及びネオペンチルグリコールからなる群か
    ら選択される請求項22に記載の多層フィルム。
  24. 【請求項24】 酸成分が約50〜約60モル%のアジ
    ピン酸及び約40〜約50モル%のテレフタル酸を含ん
    でなり、そしてグリコール成分が少なくとも95〜10
    0モル%の1,4−ブタンジオールを含んでなる請求項
    22に記載の多層フィルム。
  25. 【請求項25】 酸成分が約55〜約60モル%のアジ
    ピン酸及び約40〜約45モル%のテレフタル酸を含ん
    でなる請求項24に記載の多層フィルム。
  26. 【請求項26】 延伸された形態である請求項15に記
    載の多層フィルム。
  27. 【請求項27】 多層フィルムが約500〜約10,0
    00g−μm/m2−時又はg−ミル/m2−日より大き
    いMVTR値を有する請求項26に記載の多層フィル
    ム。
  28. 【請求項28】 延伸された形態である請求項17に記
    載の多層フィルム。
  29. 【請求項29】 請求項15に記載の多層フィルムを含
    んでなる製造物品。
  30. 【請求項30】 請求項17に記載の多層フィルムを含
    んでなる製造物品。
  31. 【請求項31】 請求項28に記載の多層フィルムを含
    んでなる製造物品。
  32. 【請求項32】 請求項12に記載の多層フィルムを含
    んでなる製造物品。
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