JP2002346396A - 排気ガス浄化触媒 - Google Patents

排気ガス浄化触媒

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JP2002346396A JP2001156620A JP2001156620A JP2002346396A JP 2002346396 A JP2002346396 A JP 2002346396A JP 2001156620 A JP2001156620 A JP 2001156620A JP 2001156620 A JP2001156620 A JP 2001156620A JP 2002346396 A JP2002346396 A JP 2002346396A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 コールドHCの浄化効率に優れ、しかも簡易
な構成で製造の容易な排気ガス浄化触媒を提供するこ
と。 【解決手段】 内燃機関の冷間始動時に排出される炭化
水素を効率良く浄化する排気ガス浄化触媒である。延在
方向の一端が閉塞された一端閉塞セルを有するハニカム
構造型担体に、炭化水素吸着材層と、浄化触媒成分層を
形成して成る。ハニカム構造型担体は、隣接する一端閉
塞セル同士の閉塞端が逆転して配置されている閉塞セル
対部分を有することが望ましい。ハニカム構造型担体の
セル全部が閉塞セル対で構成されていることがより望ま
しい。一端閉塞セルの壁部内に、炭化水素吸着材又は浄
化触媒成分を含有させてもよい。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、排気ガス浄化触媒
に係り、更に詳細には、炭化水素(HC)を効率よく浄
化する排気ガス浄化触媒に関する。
【0002】
【従来の技術】近年、内燃機関のエンジン始動時の低温
域で大量に排出されるHC(コールドHC)の浄化を目
的とし、HC吸着材としてゼオライトを用いたHC吸着
型三元触媒(HC吸着機能付き三元触媒)が開発されて
いる。かかる触媒は、三元触媒が活性化しないエンジン
始動時の低温域において、大量に排出されるHCを一時
的に吸着、保持し、その後、排気ガス温度の上昇により
三元触媒が活性化した時に、HCを徐々に脱離し、しか
も浄化するものである。吸着材から脱離するHCの浄化
触媒としては、従来よりロジウム(Rh)、白金(P
t)及びパラジウム(Pd)等の貴金属種を同一層に共
存させた仕様や、Rh層とPd層を塗り分けた仕様のも
のなどが提案されている。例えば、特開平2−5624
7号公報には、ゼオライトを主成分とする第一層の上
に、Pt,Pd及びRh等の貴金属を主成分とする第二
層を設けた排気ガス浄化用触媒が提案されている。
【0003】かかるHC吸着材を用いた発明としては、
例えば、特開平6−74019号公報、特開平7−14
4119号公報、特開平6−142457号公報、特開
平5−59942号公報及び特開平7−102957号
公報等に開示されているものがある。これらのうち、特
開平6−74019号公報には、排気流路にバイパスを
設け、エンジン始動直後のコールド時に排出されるHC
をバイパス流路に配置したHC吸着材に一旦吸着させ、
その後流路を切換え、下流の三元触媒が活性化した後、
排気ガスの一部をHC吸着触媒に通じ、脱離したHCを
後段の三元触媒で徐々に浄化するシステムが提案されて
いる。
【0004】また、特開平7−144119号公報で
は、コールド時に前段の三元触媒に熱を奪わせ中段のH
C吸着触媒の吸着効率を向上し、前段の三元触媒が活性
化した後は、タンデム配置した中段のHC吸着触材を介
して後段の三元触媒に反応熱を伝熱し易くし、後段の三
元触媒の浄化を促進するシステムを提案している。更
に、特開平6−1421457号公報には、低温域で吸
着したHCが脱離する際に、脱離HCを含む排気ガスを
熱交換器で予熱し三元触媒での浄化を促進するコールド
HC吸着除去システムが提案されている。一方、特開平
5−59942号公報には、触媒配置とバルブによる排
気ガスの流路を切換えによって、HC吸着材の昇温を緩
慢にし、コールドHCの吸着効率を向上するシステムが
提案されている。また、特開平7−102957号公報
には、後段の酸化・三元触媒の浄化性能を向上するた
め、前段の三元触媒と中段のHC吸着材の間に空気を供
給し、後段の酸化・三元触媒の活性化を促進するシステ
ムが提案されている。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、吸着材
としてゼオライトを用いる場合、良好なコールドHC吸
着性能を実現するには、排気ガス中のHC種組成とゼオ
ライトの有する細孔径との間に相関があるので、最適な
細孔径と分布、骨格構造を持つゼオライトを使用する必
要がある。従来は、MFI型ゼオライトをメインに、他
の細孔径を有するゼオライト(例えば、USY)を単独
で、あるいはこれらを混合して細孔径分布を調整してい
たが、耐久後にはゼオライト種によって細孔径の歪みや
吸着・脱離特性が異なってしまうため、排気ガスHC種
の吸着が不十分であるという問題点があった。
【0006】また、従来のHC吸着材層と浄化触媒層を
設けた排気ガス浄化用触媒では、内燃機関の始動直後の
排気ガス低温域において、HC吸着材に吸着したコール
ドHCが、排気ガス温度の上昇する前に脱離して浄化で
きず、更に、吸着HCが脱離する際、浄化触媒層の雰囲
気は酸素不足状態になるため、理論空燃比域での浄化に
有効な三元触媒では、HC、一酸化炭素(CO)及び窒
素酸化物(NOx)のバランスの良い浄化ができなくな
り、吸着HCの浄化が十分にできないという問題点があ
った。
【0007】このため、排気流路の切換えによって、三
元触媒が十分に活性化した後に吸着HCを脱離させ、三
元触媒で浄化する方法や電熱ヒーターによって三元触媒
の早期活性化を図る方法、外部から空気を導入して三元
触媒の活性化開始を早める方法なども検討されている
が、システム構成が煩雑化し、しかも十分なコールドH
Cの低減効果が得られない、コストが高い、長期間の使
用に耐えられない、などの問題点があった。
【0008】本発明は、このような従来技術の有する課
題に鑑みてなされたものであり、その目的とするところ
は、コールドHCの浄化効率に優れ、しかも簡易な構成
で製造の容易な排気ガス浄化触媒を提供することにあ
る。
【0009】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、一端が閉塞された
セルを有する触媒担体を用い、特定の層構造を形成する
ことなどにより、上記課題が解決されることを見出し、
本発明を完成するに至った。
【0010】即ち、本発明の排気ガス浄化触媒は、内燃
機関の冷間始動時に排出される炭化水素を効率良く浄化
する排気ガス浄化触媒であって、延在方向の一端が閉塞
された一端閉塞セルを一部に有するハニカム構造型担体
に、炭化水素吸着材層と、浄化触媒成分層を形成して成
ることを特徴とする。
【0011】また、本発明の排気ガス浄化触媒の好適形
態では、上記ハニカム構造型担体は、隣接する上記一端
閉塞セル同士の閉塞端が逆転して配置されている閉塞セ
ル対部分を有することを特徴とする。この場合、上記ハ
ニカム構造型担体のセル全部が上記一端閉塞セルで構成
され、隣接する上記一端閉塞セル同士では、それぞれの
閉塞端が逆転して配置されていることが望ましい。
【0012】更に、本発明の排気ガス浄化触媒の他の好
適形態は、上記一端閉塞セルの壁部内に、炭化水素吸着
材又は浄化触媒成分を含有させて成ることを特徴とす
る。
【0013】また、本発明の排気ガス浄化触媒の更に他
の好適形態は、少なくとも上記一端閉塞セルの壁部に、
上記炭化水素吸着材層又は浄化触媒成分層を積層して成
り、上記閉塞セル対部分では、一方の一端閉塞セルの壁
部に該炭化水素吸着材層が、他方の一端閉塞セルの壁部
に該浄化触媒成分層が積層されていることを特徴とす
る。
【0014】更にまた、本発明の排気ガス浄化触媒の他
の好適形態は、少なくとも上記一端閉塞セルの壁部に、
上記炭化水素吸着材層及び浄化触媒成分層の双方を積層
して成ることを特徴とする。この場合、上記閉塞セル対
部分を有し、この閉塞セル対部分では、一方のセルの壁
部と他方のセルの壁部とにおける上記炭化水素吸着材層
及び浄化触媒成分層の積層順が逆転していてもよい。
【0015】
【作用】本発明においては、一端が閉塞されたセル
(「一端閉塞セル」という)を有するハニカム構造型担
体を用い、かかる担体にHC吸着材層と浄化触媒成分層
を形成することにした。このような構成を有する本発明
の排気ガス浄化触媒では、一端閉塞セルのセル流路を通
過する排気ガスは、流入したセル流路の出口が目詰めに
よって塞がれているため、開口率の大きいセル壁内を通
過して、出口が開いている隣接したセル流路から流出す
る。この際、HC吸着材層内を通過するガス量は増加す
るが、通過する流速(拡散速度)が遅くなり、しかも隣
接する一端閉塞セル同士の閉塞端がセルの延在方向にお
いて逆転配置されている閉塞セル対部分を有するか、又
は特にセル全部が該閉塞セル対で構成されている場合に
は、排気ガスが交互目詰めしたセル流路を行き交うた
め、HC吸着材層に吸着したHCの滞留時間を長くで
き、コールドHCの保持力が向上するとともに、脱離遅
延化が図れるので、浄化効率を向上できる。なお、本明
細書において、「浄化効率」又は「脱離浄化効率」は、
主に吸着材から脱離する吸着HC(コールドHC)の浄
化効率のことを意味する。
【0016】また、本発明においては、セル壁内にHC
吸着材又は浄化触媒成分を含有させてもよく、HC吸着
材を含有させた場合には、セル壁を通過するガス流速を
制御して吸着HCの脱離を遅延化することができ、一
方、浄化触媒成分を含有させた場合には、浄化触媒成分
と吸着HCとの接触頻度を増大できるので、浄化効率を
いっそう向上できる。更に、本発明では、HC吸着材層
と浄化触媒成分層との積層配置を制御することにより、
上記ハニカム構造型担体を通過する排気ガスが、HC吸
着材層及び浄化触媒成分層に対し、HC吸着材層−浄化
触媒成分層、又は浄化触媒成分層−HC吸着材層の順で
接触するようにすることができ、HC吸着材層−浄化触
媒成分層の順にすれば、吸着HCの脱離を有効に遅延さ
せ、浄化触媒成分層−HC吸着材層の順とすれば、浄化
触媒成分層を迅速に活性化できる。
【0017】
【発明の実施の形態】以下、本発明の排気ガス浄化触媒
について詳細に説明する。なお、本明細書において、
「%」は特記しない限り質量百分率を示す。上述の如
く、本発明の排気ガス浄化触媒は、一端閉塞セルを一部
に有するハニカム構造型担体と、これに形成したHC吸
着材層と浄化触媒成分層を有する。
【0018】ここで、上記ハニカム構造型担体として
は、隣接する一端閉塞セル同士であって、その閉塞端が
セルの延在方向において相互に逆転配置されているセル
対(「閉塞セル対」という)を有することが好ましく、
更には、かかる閉塞セル対で全部のセルが構成されてい
る、いわゆるウォールフロー型ハニカム担体やチェッカ
ードハニカムと称されるものであることが更に好まし
い。このような閉塞セル対の採用により、上述したよう
に、吸着HCの滞留時間を長時間化でき、HCの浄化効
率を十分に向上させることができるようになる。
【0019】また、HC吸着材層及び浄化触媒成分層
は、従来の排気ガス浄化触媒と同様に、セルの内壁に被
着・積層されるが、本発明においては、両層の配置を調
整することにより、排気ガスとの接触順を変化させるこ
とができ、それぞれ好適な効果を得ることができる。
【0020】本発明の触媒におけるHC吸着材層及び浄
化触媒成分層の配置例を図1〜図3に示す。図1〜図3
は、ウォールフロー型ハニカム担体を用いて成る本発明
の触媒例を示す部分断面図である。図1において、この
触媒部位では、上段、中段及び下段の順で端部が交互に
目詰めされ、セルの左端、右端及び左端が閉塞されてい
る。そして、中段のセルでは、その内壁表面に対して浄
化触媒成分層10、HC吸着材層20の順で両層が積層
されており、この中段セルと隣接する上段セル及び下段
セルでは、それぞれの内壁に対してHC吸着材層20、
浄化触媒成分層10の順で積層されており、中段セルで
の積層順とは逆順になっている。
【0021】このような構造を有する触媒において、左
方から中段セルに流入した排気ガスは、矢印で示すよう
に、まずHC吸着材層20と接触し、次いで浄化触媒成
分層10と接触した後、セル壁を通過し、それぞれ上段
セル及び下段セルのHC吸着材層20、浄化触媒成分層
10に接触し、更に右端の開口端から流出して行く。こ
のように、この触媒構造では、排気ガスは順次HC吸着
材層と浄化触媒成分層とに吸着−保持−浄化の一連の過
程を繰り返すことができ、しかもセル壁がガス拡散を阻
害するので脱離を遅延させることができるため、吸着H
Cの浄化効率を向上させることができる。
【0022】図2に示す触媒構造は、中段セルにおける
触媒成分層10とHC吸着材層20の積層順が図1の触
媒構造と逆順になっている以外は、図1の触媒構造と同
様の構成を有する。この触媒構造では、排気ガスは、矢
印で示したように、まず浄化触媒成分層10と接触し、
その後にHC吸着材層20と接触する。HC吸着材層間
にガス拡散を阻害するセル壁を挟むことで、吸着HCの
脱離遅延が図れ、浄化効率を向上できる。
【0023】図3に示す触媒構造では、上段〜下段のセ
ルに被着されているのは、浄化触媒成分層10又はHC
吸着材層20のいずれか一方であり、中段セルがHC吸
着材層10なのに対し、上段セル及び下段セルは浄化触
媒成分層20であり、隣接するセル同士では被着されて
いる層の種類が逆転している。この触媒構造でも、排気
ガスは最初にHC吸着材層と接触するので、吸着HCの
脱離を有効に遅延させることができる。
【0024】なお、本発明の排気ガス浄化触媒において
は、セル壁内にHC吸着材又は浄化触媒成分を含有(担
持)させることが可能であり、これにより、浄化効率を
向上することができる。そして、HC吸着材を担持した
場合には、セル壁を通過するガス流速を制御して吸着H
Cの脱離を遅延化することができ、一方、浄化触媒成分
を担持した場合には、浄化触媒成分と吸着HCとの接触
頻度を増大できるので、浄化効率をいっそう向上でき
る。このようなセル壁内にHC吸着材又は浄化触媒成分
を担持した触媒構造の例を図4及び図5に示す。
【0025】かかるHC吸着材又は浄化触媒成分のセル
壁中への担持方法については、特に限定されるものでは
ないが、HC吸着材については、平均粒子径が2mm以
下のHC吸着材を含むスラリーにウォールフロー型ハニ
カム担体を浸漬し、その後に乾燥・焼成することなどに
より行うことができる。一方、浄化触媒成分、代表的に
は貴金属については、平均粒子径が2mm以下のアルミ
ナなどの無機酸化物を含むスラリーにウォールフロー型
ハニカム担体を浸漬し、更に貴金属を含む溶液に浸漬し
た後、乾燥・焼成することなどにより行うことができ
る。また、貴金属を担持した無機酸化物を製造した後、
これを平均粒子径2mm以下に粉砕して用いてもよい。
【0026】次に、本発明の排気ガス浄化触媒に用いる
ハニカム構造型担体やHC吸着材、触媒成分の材質や性
質などにつき説明する。まず、ハニカム構造型担体、代
表的には、ウォールフロー型ハニカム担体については、
炭化ケイ素(SiC)製やコーディエライト製のものを
好適に用いることができる。また、SiC製のものの場
合には、その気孔径が5〜30μm、気孔率が35〜5
0%、気孔容積が0.8〜1.4cm/gであること
が好ましい。気孔径や気孔率、気孔容積が上記範囲内で
あると、排ガスの通過抵抗が大きくなっても運転性が悪
化せず、また通過抵抗が小さくても十分な効果が得られ
る。一方、コーディエライト製のものの場合には、その
気孔径が5〜50μm、気孔率が20〜50%、気孔容
積が0.3〜0.6cm/gであることが好ましく、
気孔径や気孔率、気孔容積が上記範囲内にあると良好な
理由は、上記同様である。
【0027】また、HC吸着材層を形成するHC吸着材
としては、Si/2Al比が10〜1000のH型β−
ゼオライト、又はこのβ−ゼオライトと、MFI、Y
型、USY、モルデナイト若しくはフェリエライト及び
これらの混合物を用いることができる。かかる材料を採
用すれば、細孔径の分布を広くできるので、HCの吸着
効率を更に向上できる。
【0028】一方、浄化触媒成分層を形成する触媒成分
としては、パラジウム、白金又はロジウム及びこれらの
混合物を用いることができるが、かかる貴金属と、セリ
ウム、ジルコニウム又はランタン及びこれらの混合物を
金属換算で1〜10モル%含むアルミナと、ジルコニウ
ム、ネオジウム、プラセオジウム又はランタン及びこれ
らの混合物を金属換算で1〜50モル%含むセリウム酸
化物とを併用して、浄化触媒成分層を形成することが好
ましい。このような材料を選定することにより、吸着H
Cが脱離する際にセリウム酸化物が酸素を放出するた
め、浄化触媒層の脱離浄化効率を向上できる。また、上
述した触媒成分層には、更に、セリウム、ジルコニウム
又はランタン及びこれらの混合物を金属換算で1〜40
モル%含むジルコニウム酸化物を添加することができ、
これにより、浄化触媒層の脱離浄化効率を更に向上でき
る。
【0029】なお、本発明の触媒における触媒成分層
は、上述の貴金属と、アルカリ金属及び/又はアルカリ
土類金属とを用いて形成することも可能であり、この場
合には、浄化触媒層の耐熱性が改善され、脱離浄化効率
も向上できる。
【0030】
【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例により更に
詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定される
ものではない。
【0031】(実施例1)β−ゼオライト粉末(H型、
Si/2Al=25)2125g、シリカゾル(固形分
20%)1875g、純水3000gを磁性ボールミル
に投入し、混合粉砕してスラリー液を得た。このスラリ
ー液をモノリス担体(200セル/10ミル、触媒容量
1.3L)に付着させ、空気流にてセル内の余剰のスラ
リーを取り除いて乾燥し、400℃で1時間焼成した。
このときの塗布量として、焼成後に250g/Lになる
までコーティング作業を繰り返し、触媒−aを得た。
【0032】Ce3mol%を含むアルミナ粉末(Al
97mol%)に、硝酸パラジウム水溶液を含浸し又は
高速撹拌中で噴霧し、150℃で24時間乾燥した後、
400℃で1時間、次いで、600℃で1時間焼成し、
Pd担持アルミナ粉末(粉末a)を得た。この粉末aの
Pd濃度は4.0重量%であった。また、La1mol
%とZr32mol%含有セリウム酸化物粉末(Ce6
7mol%)に、硝酸パラジウム水溶液を含浸し又は高
速撹拌中で噴霧し、150℃で24時間乾燥した後、4
00℃で1時間、次いで、600℃で1時間焼成し、P
d担持セリウム酸化物粉末(粉末b)を得た。この粉末
bのPd濃度は2.0重量%であった。
【0033】上記Pd担持アルミナ粉末(粉末a)31
4g、Pd担持セリウム酸化物粉末(粉末b)314
g、硝酸酸性アルミナゾル320g(ベーマイトアルミ
ナ10重量%に10重量%の硝酸を添加することによっ
て得られたゾルでAl換算で32g)及び炭酸バ
リウム51.5g(BaOとして40g)を純水200
0gを磁性ボールミルに投入し、混合粉砕してスラリー
液を得た。このスラリー液を上記コート触媒−aに付着
させ、空気流にてセル内の余剰のスラリーを取り除いて
乾燥し、400℃で1時間焼成し、コート層重量70g
/Lを塗布し、触媒−bを得た。
【0034】Zr3mol%を含むアルミナ粉末(Al
97mol%)に、硝酸ロジウム水溶液を含浸し又は高
速撹拌中で噴霧し、150℃で24時間乾燥した後、4
00℃で1時間、次いで、600℃で1時間焼成し、R
h担持アルミナ粉末(粉末c)を得た。この粉末cのR
h濃度は2.0重量%であった。また、Ce3mol%
を含むアルミナ粉末(Al97mol%)に、ジニトロ
ジアンミン白金水溶液を含浸し又は高速撹拌中で噴霧
し、150℃で24時間乾燥した後、400℃で1時
間、次いで、600℃で1時間焼成し、Pt担持アルミ
ナ粉末(粉末d)を得た。この粉末dのPt濃度は4.
0重量%であった。
【0035】上記Rh担持アルミナ粉末(粉末c)11
8g、Pt担持アルミナ粉末(粉末d)177g、La
1モル%とCe20モル%を含有するジルコニウム酸化
物粉末175g、硝酸酸性アルミナゾル300gを磁性
ボールミルに投入し、混合粉砕してスラリー液を得た。
このスラリー液を上記コート触媒−bに付着させ、空気
流にてセル内の余剰のスラリーを取り除いて乾燥し、4
00℃で1時間焼成し、コート層重量50g/Lを塗布
し、触媒を得た。触媒の貴金属担持量は、Pt0.71
g/L、Pd1.88g/L、Rh0.24g/Lであ
った。こうして得た触媒の排気ガス上流側と下流側のセ
ル開口部を交互に目詰めし、図1に示す構造を有する本
例の触媒No.1を得た。本例の触媒の成分組成及び構
造、用いた担体の性質などを表1及び表2にまとめて示
す。
【0036】(実施例2)上記Pd担持アルミナ粉末
(粉末a)432g、Pd担持セリウム酸化物粉末(粉
末b)314g、硝酸酸性アルミナゾル140g(ベー
マイトアルミナ10重量%に10重量%の硝酸を添加す
ることによって得られたゾルでAl換算で32
g)及び炭酸バリウム51.5g(BaOとして4g)
を純水2000gを磁性ボールミルに投入し、混合粉砕
してスラリー液を得た。このスラリー液をモノリス担体
(1200セル/2ミル、1.0L)に付着させ、空気
流にてセル内の余剰のスラリーを取り除いて乾燥し、4
00℃で1時間焼成し、コート層重量80g/Lを塗布
し、触媒−eを得た。
【0037】上記Rh担持アルミナ粉末(粉末c)11
8g、Pt担持アルミナ粉末(粉末h)177g、La
1モル%とCe20モル%を含有するジルコニウム酸化
物粉末175g、硝酸酸性アルミナゾル300gを磁性
ボールミルに投入し、混合粉砕してスラリー液を得た。
このスラリー液を上記コート触媒−bに付着させ、空気
流にてセル内の余剰のスラリーを取り除いて乾燥し、4
00℃で1時間焼成し、コート層重量50g/Lを塗布
し、触媒を得た。こうして得た触媒の貴金属担持量は、
Pt0.24g/L、Pd2.35g/L、Rh0.2
4g/Lであった。得られた触媒のセル開口部を実施例
1と同様に交互に目詰めし、図1に示す構造を有する本
例の触媒No.2を得た。本例の触媒の成分組成及び構
造、用いた担体の性質などを表1及び表2にまとめて示
す。
【0038】(実施例3〜19)表1及び表2に示す成
分組成や担体、触媒構造(図1〜図5に示す構造に相
当)を採用して実施例1と同様の操作を繰り返し、各例
の触媒である触媒No.3〜No.19を得た。なお、
表1及び表2中、触媒No.20としたものは、後述す
る触媒性能の評価に用いる通常の三元触媒である。
【0039】(比較例1〜5)表1及び表2に示す成分
組成や担体、触媒構造を採用して実施例1と同様の操作
を繰り返し、各例の触媒である触媒No.21〜No.
25を得た。なお、触媒構造1’〜5’については、こ
れら比較例ではセル開口部の交互目詰めを実施していな
いが、これ以外については触媒構造1〜5と同じ構成を
有する。
【0040】
【表1】
【0041】
【表2】
【0042】(実施例20〜38)上述のようにして得
られた触媒No.1〜No.19と、触媒No.20を
用いて、図6に示すような排気ガス浄化システムを構築
した。この場合、表3に示すように、触媒位置1には触
媒No.20を配置し、触媒位置2には触媒No.1〜
No.19を配置した。
【0043】(比較例6〜10)触媒No.1の代わり
に触媒No.21〜No.25を用いた以外は、実施例
20と同様の構成を採用し、各例の排気ガス浄化システ
ムを構築した。表3に触媒位置を示す。
【0044】[性能評価]以上で得られた実施例20〜
38、及び比較例6〜10の排気ガス浄化システムにつ
き、下記の条件で性能評価を実施した。得られた結果を
表3に併記する。なお、この性能評価では、上流(位置
1)の三元触媒が活性化する前に排出されるコールドH
Cの浄化率のことを脱離HC浄化率と称することにす
る。
【0045】 (評価方法) 耐久条件 エンジン排気量 3000cc 燃料 ガソリン(日石ダッシュ) 触媒入口ガス温度 650℃ 耐久時間 100時間 車両性能試験 エンジン排気量 日産自動車株式会社製 直列4気筒 2.0Lエンジン 評価方法 北米排ガス試験法のLA4−CHのA−bag
【0046】
【表3】
【0047】表3に示すように、本発明の範囲に属する
実施例20〜38の浄化システムは、本発明範囲外の比
較例6〜10の浄化システムに比し、HC吸着率及び脱
離浄化効率が良好で、特に両者のバランスが良いことが
分かる。なお、現時点においては、HC吸着率及び脱離
HC浄化効率の観点から、実施例11の触媒を用いた実
施例30が最も良好であると言い得る。
【0048】以上、本発明を好適実施例により詳細に説
明したが、本発明はこれら実施例に限定されるものでは
なく、本発明の要旨の範囲内において種々の変形が可能
である。例えば、本発明の骨子の1つは、HC吸着材層
に吸着したHCが放出される際の滞留時間を長くするこ
とにあるので、かかる滞留時間の適切な長時間化を実現
できるのであれば、一端閉塞セルを有する担体、代表的
にはウォールフロー型の担体を用いる必要はなく、担体
の材質などを適宜に調整することによっても本発明が意
図する効果を得られる可能性がある。
【0049】
【発明の効果】以上説明してきたように、本発明によれ
ば、一端が閉塞されたセルを有する触媒担体を用い、特
定の層構造を形成することなどとしたため、コールドH
Cの浄化効率に優れ、しかも簡易な構成で製造の容易な
排気ガス浄化触媒を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】ウォールフロー型ハニカム担体を用いて成る本
発明の触媒例を示す部分断面図である。
【図2】ウォールフロー型ハニカム担体を用いて成る本
発明の触媒例を示す部分断面図である。
【図3】ウォールフロー型ハニカム担体を用いて成る本
発明の触媒例を示す部分断面図である。
【図4】セル壁内にHC吸着材又は浄化触媒成分を担持
した本発明の触媒構造の例を示す部分断面図である。
【図5】セル壁内にHC吸着材又は浄化触媒成分を担持
した本発明の触媒構造の例を示す部分断面図である。
【図6】本発明の触媒を用いて成る排気ガス浄化システ
ムの一例を示すシステム構成図である。
【符号の説明】
10 HC吸着材層 20 浄化触媒成分層
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) F01N 3/28 B01D 53/36 103Z Fターム(参考) 3G091 AA02 AB03 AB10 BA03 BA15 FA01 FB02 FC07 GA06 GA22 GB05 GB05W GB06W GB07W GB09Y 4D048 AA18 AB01 BA02X BA03X BA06X BA08X BA11X BA18X BA19X BA30X BA31X BA33X BA34X BA41X BA44X BA45X BB02 CC33 CC36 CC46 CD05 EA04 4G069 AA03 AA08 BA01B BA05B BA07A BA07B BC32B BC42B BC43B BC44A BC51B BC71B BC72B BC75B BD07B CA03 CA07 CA15 DA06 EA19 EC06X EC07X EC08X EE09 FA02 FA03 FB14 ZA04B ZA05B ZA06B ZA11B ZA13B ZC04

Claims (14)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 内燃機関の冷間始動時に排出される炭化
    水素を効率良く浄化する排気ガス浄化触媒であって、 延在方向の一端が閉塞された一端閉塞セルを一部に有す
    るハニカム構造型担体に、炭化水素吸着材層と、浄化触
    媒成分層を形成して成ることを特徴とする排気ガス浄化
    触媒。
  2. 【請求項2】 上記ハニカム構造型担体は、隣接する上
    記一端閉塞セル同士の閉塞端が逆転して配置されている
    閉塞セル対部分を有することを特徴とする請求項1に記
    載の排気ガス浄化触媒。
  3. 【請求項3】 上記ハニカム構造型担体のセル全部が上
    記一端閉塞セルで構成され、隣接する上記一端閉塞セル
    同士では、それぞれの閉塞端が逆転して配置されている
    ことを特徴とする請求項1又は2に記載の排気ガス浄化
    触媒。
  4. 【請求項4】 上記一端閉塞セルの壁部内に、炭化水素
    吸着材及び/又は浄化触媒成分を含有させて成ることを
    特徴とする請求項1〜3のいずれか1つの項に記載の排
    気ガス浄化触媒。
  5. 【請求項5】 上記炭化水素吸着材又は浄化触媒成分
    は、平均粒子径が2mm以下の炭化水素吸着材、無機酸
    化物又は無機酸化物に当該触媒成分を担持したものを用
    いることにより、上記一端閉塞セル壁部内に含有された
    ことを特徴とする請求項4に記載の排気ガス浄化触媒。
  6. 【請求項6】 少なくとも上記一端閉塞セルの壁部に、
    上記炭化水素吸着材層又は浄化触媒成分層を積層して成
    り、上記閉塞セル対部分では、一方の一端閉塞セルの壁
    部に該炭化水素吸着材層が、他方の一端閉塞セルの壁部
    に該浄化触媒成分層が積層されていることを特徴とする
    請求項2〜5のいずれか1つの項に記載の排気ガス浄化
    触媒。
  7. 【請求項7】 少なくとも上記一端閉塞セルの壁部に、
    上記炭化水素吸着材層及び浄化触媒成分層の双方を積層
    して成ることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1つ
    の項に記載の排気ガス浄化触媒。
  8. 【請求項8】 上記閉塞セル対部分を有し、この閉塞セ
    ル対部分では、一方のセルの壁部と他方のセルの壁部と
    における上記炭化水素吸着材層及び浄化触媒成分層の積
    層順が逆転していることを特徴とする請求項7に記載の
    排気ガス浄化触媒。
  9. 【請求項9】 上記ハニカム構造型担体は、その気孔径
    が5〜30μm、気孔率が35〜50%、気孔容積が
    0.8〜1.4cm/gであることを特徴とする請求
    項1〜8のいずれか1つの項に記載の排気ガス浄化触
    媒。
  10. 【請求項10】 上記ハニカム構造型担体は、その気孔
    径が5〜50μm、気孔率が20〜50%、気孔容積が
    0.3〜0.6cm/gであることを特徴とする請求
    項1〜8のいずれか1つの項に記載の排気ガス浄化触
    媒。
  11. 【請求項11】 上記炭化水素吸着材層が、Si/2A
    l比が10〜1000のH型β−ゼオライト、又はこの
    β−ゼオライトと、MFI、Y型、USY、モルデナイ
    ト及びフェリエライトから成る群より選ばれた少なくと
    も1種のものを含有して成ることを特徴とする請求項1
    〜10のいずれか1つの項に記載の排気ガス浄化触媒。
  12. 【請求項12】 上記触媒成分層が、パラジウム、白金
    及びロジウムから成る群より選ばれた少なくとも1種の
    貴金属と、セリウム、ジルコニウム及びランタンから成
    る群より選ばれた少なくとも1種のものを金属換算で1
    〜10モル%含むアルミナと、ジルコニウム、ネオジウ
    ム、プラセオジウム及びランタンから成る群より選ばれ
    た1種ものを金属換算で1〜50モル%含むセリウム酸
    化物とを含有して成ることを特徴とする請求項1〜11
    のいずれか1つの項に記載の排気ガス浄化触媒。
  13. 【請求項13】 上記触媒成分層に、更に、セリウム、
    ジルコニウム及びランタンから成る群より選ばれた少な
    くとも1種のものを金属換算で1〜40モル%含むジル
    コニウム酸化物を添加して成ることを特徴とする請求項
    12に記載の排気ガス浄化触媒。
  14. 【請求項14】 上記触媒成分層が、パラジウム、白金
    及びロジウムから成る群より選ばれた少なくとも1種の
    貴金属と、アルカリ金属及び/又はアルカリ土類金属と
    を含有して成ることを特徴とする請求項1〜11のいず
    れか1つの項に記載の排気ガス浄化触媒。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012166128A (ja) * 2011-02-10 2012-09-06 Jfe Engineering Corp 除湿装置
WO2018180593A1 (ja) * 2017-03-27 2018-10-04 株式会社キャタラー 排ガス浄化用触媒
JP2020142165A (ja) * 2019-03-04 2020-09-10 東京濾器株式会社 フィルタ

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02102957A (ja) * 1988-10-13 1990-04-16 Toyota Motor Corp 弾性エネルギ蓄積装置
JPH06182219A (ja) * 1992-08-05 1994-07-05 Corning Inc ガス混合物の変性装置及び方法
JPH1076141A (ja) * 1996-09-02 1998-03-24 Toyota Motor Corp 排気ガス浄化用触媒
JPH10202111A (ja) * 1997-01-21 1998-08-04 Toyota Motor Corp ディーゼル排ガス浄化用触媒
JP2005500147A (ja) * 1999-08-13 2005-01-06 ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニー 触媒ウォールフローフィルタ

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02102957A (ja) * 1988-10-13 1990-04-16 Toyota Motor Corp 弾性エネルギ蓄積装置
JPH06182219A (ja) * 1992-08-05 1994-07-05 Corning Inc ガス混合物の変性装置及び方法
JPH1076141A (ja) * 1996-09-02 1998-03-24 Toyota Motor Corp 排気ガス浄化用触媒
JPH10202111A (ja) * 1997-01-21 1998-08-04 Toyota Motor Corp ディーゼル排ガス浄化用触媒
JP2005500147A (ja) * 1999-08-13 2005-01-06 ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニー 触媒ウォールフローフィルタ

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012166128A (ja) * 2011-02-10 2012-09-06 Jfe Engineering Corp 除湿装置
WO2018180593A1 (ja) * 2017-03-27 2018-10-04 株式会社キャタラー 排ガス浄化用触媒
CN110475612A (zh) * 2017-03-27 2019-11-19 株式会社科特拉 排气净化用催化剂
JPWO2018180593A1 (ja) * 2017-03-27 2020-04-23 株式会社キャタラー 排ガス浄化用触媒
US10934910B2 (en) 2017-03-27 2021-03-02 Cataler Corporation Exhaust gas cleaning catalyst
CN110475612B (zh) * 2017-03-27 2022-07-12 株式会社科特拉 排气净化用催化剂
JP7130622B2 (ja) 2017-03-27 2022-09-05 株式会社キャタラー 排ガス浄化用触媒
JP2020142165A (ja) * 2019-03-04 2020-09-10 東京濾器株式会社 フィルタ

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