JP2002338679A - ポリカーボネートの製造方法 - Google Patents
ポリカーボネートの製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ポリカーボネートの製造方法を開示する。本
発明の方法は、既知の界面の重縮合プロセスの改良を表
わすものである。 【解決手段】滞留タンク、要すればミキサー、ポンプお
よび熱交換器を含む循環リアクターのループ中に、(i)
ポリカーボネートおよびホスゲン用の溶媒を含む有機
相、および、(ii)アルカリ溶液、ジヒドロキシ化合物お
よび所望によりモノフェノールを含む水相、を導入し、
エマルジョンを形成する工程、を包含する方法である。
特定の温度およびプロセス条件に維持することにより、
良好な性質を有するポリカーボネート樹脂と、高い純度
を特徴とする排水が得られる。
発明の方法は、既知の界面の重縮合プロセスの改良を表
わすものである。 【解決手段】滞留タンク、要すればミキサー、ポンプお
よび熱交換器を含む循環リアクターのループ中に、(i)
ポリカーボネートおよびホスゲン用の溶媒を含む有機
相、および、(ii)アルカリ溶液、ジヒドロキシ化合物お
よび所望によりモノフェノールを含む水相、を導入し、
エマルジョンを形成する工程、を包含する方法である。
特定の温度およびプロセス条件に維持することにより、
良好な性質を有するポリカーボネート樹脂と、高い純度
を特徴とする排水が得られる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリカーボネート
の連続製造方法、特に２相界面方法に関する。
の連続製造方法、特に２相界面方法に関する。
【０００２】
【発明の概要】ポリカーボネートの製造方法を開示す
る。既知の界面重縮合プロセスの改良を表わすプロセス
は、滞留タンク(residence tank)、要すればミキサー、
ポンプおよび熱交換器(heatexchanger)を含む循環リア
クター(circulating reactor)のループ中に、(i)ポリカ
ーボネートおよびホスゲン用の溶媒を含む有機相、およ
び、(ii)苛性アルカリ水溶液(aqueous lye solution)、
ジヒドロキシ化合物および所望によりモノフェノールを
含む水相、を導入し、エマルジョンを形成する工程、を
包含する。指定の温度およびプロセス条件に維持するこ
とにより、良好な性質を有するポリカーボネート樹脂
と、高い純度を特徴とする排水が得られる。
る。既知の界面重縮合プロセスの改良を表わすプロセス
は、滞留タンク(residence tank)、要すればミキサー、
ポンプおよび熱交換器(heatexchanger)を含む循環リア
クター(circulating reactor)のループ中に、(i)ポリカ
ーボネートおよびホスゲン用の溶媒を含む有機相、およ
び、(ii)苛性アルカリ水溶液(aqueous lye solution)、
ジヒドロキシ化合物および所望によりモノフェノールを
含む水相、を導入し、エマルジョンを形成する工程、を
包含する。指定の温度およびプロセス条件に維持するこ
とにより、良好な性質を有するポリカーボネート樹脂
と、高い純度を特徴とする排水が得られる。
【０００３】
【従来の技術】２相界面プロセスは、ポリカーボネート
の製造に何年にもわたって有効に使用されている。この
プロセスは、様々な用途範囲(例えばデータ記憶媒体(Ｃ
Ｄ、ＤＶＤ)、光学用途または医療用途など)における、
熱可塑性ポリカーボネートの製造を可能にする。
の製造に何年にもわたって有効に使用されている。この
プロセスは、様々な用途範囲(例えばデータ記憶媒体(Ｃ
Ｄ、ＤＶＤ)、光学用途または医療用途など)における、
熱可塑性ポリカーボネートの製造を可能にする。
【０００４】良好な熱安定性および黄変の少なさがポリ
カーボネートの重要な性質であるとしばしば記載され
る。これまで、ポリカーボネートの製造で生じる排水の
純度はあまり注目されていない。残留フェノールなどの
残留有機材料を含む排水の汚染は、例えば廃棄物処理プ
ラントまたはオゾン分解(残留有機材料の酸化)によるさ
らなる排水処理を考慮する場合、特に重要である。しか
しながら、フェノール性成分の含有量の減少を目的とす
る、後の排水処理の方法を主に記載した出願が多くあ
る。例えば:日本特許出願公開平08-245 780号(出光)；
ドイツ出願公開第19510 063号(Bayer)；日本特許出願公
開平03 292 340号(帝人)；日本特許出願公開平03 292 3
41(帝人)；日本特許出願公開平02 147 628号(帝人)参
照。
カーボネートの重要な性質であるとしばしば記載され
る。これまで、ポリカーボネートの製造で生じる排水の
純度はあまり注目されていない。残留フェノールなどの
残留有機材料を含む排水の汚染は、例えば廃棄物処理プ
ラントまたはオゾン分解(残留有機材料の酸化)によるさ
らなる排水処理を考慮する場合、特に重要である。しか
しながら、フェノール性成分の含有量の減少を目的とす
る、後の排水処理の方法を主に記載した出願が多くあ
る。例えば:日本特許出願公開平08-245 780号(出光)；
ドイツ出願公開第19510 063号(Bayer)；日本特許出願公
開平03 292 340号(帝人)；日本特許出願公開平03 292 3
41(帝人)；日本特許出願公開平02 147 628号(帝人)参
照。
【０００５】残留有機材料(例えばビスフェノールまた
はフェノール)を含む排水の汚染は、大過剰のホスゲン
を使用することによって最小限に抑えることができる。
しかしながら、これは経済的理由から望ましくない。
はフェノール)を含む排水の汚染は、大過剰のホスゲン
を使用することによって最小限に抑えることができる。
しかしながら、これは経済的理由から望ましくない。
【０００６】過剰量を少なくしたホスゲンを用いてポリ
カーボネートを製造する場合、ビスフェノールまたはモ
ノフェノールの全てが十分には反応せず、排水を汚染し
得るリスクがある。さらに、ポリマー中に残存する界面
活性フェノール性ＯＨ基が相分離および洗浄を困難にさ
せ得るリスクがある。従って、水溶性不純物が有機相か
ら抽出されないことがある。言いかえるとこれは、製造
物の品質に不利な影響を及ぼす。
カーボネートを製造する場合、ビスフェノールまたはモ
ノフェノールの全てが十分には反応せず、排水を汚染し
得るリスクがある。さらに、ポリマー中に残存する界面
活性フェノール性ＯＨ基が相分離および洗浄を困難にさ
せ得るリスクがある。従って、水溶性不純物が有機相か
ら抽出されないことがある。言いかえるとこれは、製造
物の品質に不利な影響を及ぼす。
【０００７】連続２相界面プロセスによる高品質ポリカ
ーボネートの製造、それと同時の排水の低汚染化は、相
当過剰量のホスゲン(非経済的)によって、または相分離
の困難性(ポリカーボネートの品質の低下を伴う)を含ん
で、または後の排水処理によって、のいずれかでのみ可
能であった。
ーボネートの製造、それと同時の排水の低汚染化は、相
当過剰量のホスゲン(非経済的)によって、または相分離
の困難性(ポリカーボネートの品質の低下を伴う)を含ん
で、または後の排水処理によって、のいずれかでのみ可
能であった。
【０００８】同出願人のドイツ特許出願第42 27 372号
は、本発明にかかるプロセス用の装置の現在関連する処
理を記載している。しかしながら、本発明の教示とは対
照的に、ドイツ特許出願第42 27 372号からは、量につ
いて、そして特に抽出物を混合する循環条件についての
教示を察することができず、ましてや、排水中の残留有
機材料(フェノールおよびビスフェノールなど)が特に低
含有量であることが、特別に調整された割合および循環
条件によって達成され得るという事実はなおさら察する
ことができない。
は、本発明にかかるプロセス用の装置の現在関連する処
理を記載している。しかしながら、本発明の教示とは対
照的に、ドイツ特許出願第42 27 372号からは、量につ
いて、そして特に抽出物を混合する循環条件についての
教示を察することができず、ましてや、排水中の残留有
機材料(フェノールおよびビスフェノールなど)が特に低
含有量であることが、特別に調整された割合および循環
条件によって達成され得るという事実はなおさら察する
ことができない。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、ドイツ特許出願第42 27 372号を根幹とする、高品
質製造物を製造する方法であって、加えて排水中の有機
材料が低含有量であるものを提供することにある。
は、ドイツ特許出願第42 27 372号を根幹とする、高品
質製造物を製造する方法であって、加えて排水中の有機
材料が低含有量であるものを提供することにある。
【００１０】
【発明の実施の形態】今回、驚くべきことに、黄色度指
数および末端フェノール性ＯＨ基含有量の測定で非常に
高品質であるポリカーボネートが、連続プロセスで得ら
れ、このプロセスが、排水中の残留有機材料(残留フェ
ノール)の低濃度をもたらすことが判明した。このプロ
セスで、循環リアクターおよびその下流に接続される少
なくとも１種のチューブラリアクター(tubular reacto
r)がリアクター配置として使用される。特定の反応条件
および、加えた出発成分と循環させた反応エマルジョン
の量との割合も、重要である。
数および末端フェノール性ＯＨ基含有量の測定で非常に
高品質であるポリカーボネートが、連続プロセスで得ら
れ、このプロセスが、排水中の残留有機材料(残留フェ
ノール)の低濃度をもたらすことが判明した。このプロ
セスで、循環リアクターおよびその下流に接続される少
なくとも１種のチューブラリアクター(tubular reacto
r)がリアクター配置として使用される。特定の反応条件
および、加えた出発成分と循環させた反応エマルジョン
の量との割合も、重要である。
【００１１】循環リアクターは、循環ループ、反応エマ
ルジョン循環用ポンプ、熱交換器および滞留タンクを含
む。滞留タンクはエマルジョンの一部を連続的に取り除
く手段を備えている。有機相および水相の供給点は、滞
留タンクおよびポンプの間に置かれている。任意のミキ
サーが使用される実施態様では、これらの供給点はミキ
サーであってよい。
ルジョン循環用ポンプ、熱交換器および滞留タンクを含
む。滞留タンクはエマルジョンの一部を連続的に取り除
く手段を備えている。有機相および水相の供給点は、滞
留タンクおよびポンプの間に置かれている。任意のミキ
サーが使用される実施態様では、これらの供給点はミキ
サーであってよい。
【００１２】理解しやすくするために"循環リアクター"
の構成の概略を図１に示す。チューブラリアクターは混
合ゾーンおよび滞留ゾーンを含み、滞留タンクの下流に
接続されている。
の構成の概略を図１に示す。チューブラリアクターは混
合ゾーンおよび滞留ゾーンを含み、滞留タンクの下流に
接続されている。
【００１３】本発明のプロセスの重要な特色は、排水の
相対純度である。
相対純度である。
【００１４】この排水は、残留有機材料(残留フェノー
ル)がほんの低濃度で含まれることを特徴とする。
ル)がほんの低濃度で含まれることを特徴とする。
【００１５】このプロセスはよく知られた２相界面プロ
セスの改良であって、ポリカーボネートが、水性/アル
カリ相および有機溶媒相の混合物中、ジフェノール、ホ
スゲン、連鎖停止剤、触媒および所望により枝分かれ剤
から調製される。このプロセスは下記を包含する： (a) 滞留タンク、要すればミキサー、ポンプ、および
熱交換器をこの順に追加的に有する循環リアクターに、
滞留タンクから下流および該ポンプから上流の少なくと
も１のポイントを通じて、(i) ポリカーボネートおよ
びホスゲン用の溶媒を含む有機相、および、(ii) 苛性
アルカリ水溶液(aqueous lye solution)、ジヒドロキシ
化合物および所望によりモノフェノールを含む水相、を
循環リアクターの循環ループ中に導入してエマルジョン
を形成する工程であって、該リアクター中の温度が60℃
以下、好ましくは55℃〜25℃であって、そして該循環リ
アクター中でのエマルジョンの滞留時間が少なくとも2
分、好ましくは2〜15分である工程；および (b) エマルジョンの１部を滞留タンクから取り除き、
そして該１部を、少なくとも１個の混合ゾーンおよび少
なくとも１個の滞留ゾーンを備えた少なくとも１個のチ
ューブラリアクターに圧入し、該１部をチューブラリア
クター中で2〜40分、好ましくは2〜30分の総滞留時間に
供する工程；であって、下記条件を満たす方法： (aa) 水相および有機相の総量が(i)で導入される速度
とエマルジョンの流速との割合が1:3〜1:12、好ましく
は1:3〜1:10であること、そして (bb) (b)中の１部の取除きの速度が、該導入速度に対
応すること、そして (cc) 反応に導入されるホスゲンのモル量とホスゲンと
ジヒドロキシ化合物および要すればモノフェノールとの
反応に必要とされる理論量との割合が1.12/1〜1.22/1、
好ましくは1.14/1〜1.20/1であること、そして (dd) dd)およびee)のプロセスで使用される苛性アルカ
リ液(lye)の総重量を基準として15〜40重量％、好まし
くは20〜35重量％の苛性アルカリ液を、循環ループ中に
導入すること、そして (ee) dd)およびee)のプロセスで使用される苛性アルカ
リ液の総重量を基準として85〜60重量％、好ましくは80
〜65重量％の苛性アルカリ液を、該エマルジョンの１部
に導入すること、そして (ff) 要すればモノフェノール連鎖停止剤を該１部に加
えること、そして (gg) チューブラリアクター中での該１部の1〜20分、
好ましくは1〜15分の滞留時間後に、触媒を該１部に加
えること。
セスの改良であって、ポリカーボネートが、水性/アル
カリ相および有機溶媒相の混合物中、ジフェノール、ホ
スゲン、連鎖停止剤、触媒および所望により枝分かれ剤
から調製される。このプロセスは下記を包含する： (a) 滞留タンク、要すればミキサー、ポンプ、および
熱交換器をこの順に追加的に有する循環リアクターに、
滞留タンクから下流および該ポンプから上流の少なくと
も１のポイントを通じて、(i) ポリカーボネートおよ
びホスゲン用の溶媒を含む有機相、および、(ii) 苛性
アルカリ水溶液(aqueous lye solution)、ジヒドロキシ
化合物および所望によりモノフェノールを含む水相、を
循環リアクターの循環ループ中に導入してエマルジョン
を形成する工程であって、該リアクター中の温度が60℃
以下、好ましくは55℃〜25℃であって、そして該循環リ
アクター中でのエマルジョンの滞留時間が少なくとも2
分、好ましくは2〜15分である工程；および (b) エマルジョンの１部を滞留タンクから取り除き、
そして該１部を、少なくとも１個の混合ゾーンおよび少
なくとも１個の滞留ゾーンを備えた少なくとも１個のチ
ューブラリアクターに圧入し、該１部をチューブラリア
クター中で2〜40分、好ましくは2〜30分の総滞留時間に
供する工程；であって、下記条件を満たす方法： (aa) 水相および有機相の総量が(i)で導入される速度
とエマルジョンの流速との割合が1:3〜1:12、好ましく
は1:3〜1:10であること、そして (bb) (b)中の１部の取除きの速度が、該導入速度に対
応すること、そして (cc) 反応に導入されるホスゲンのモル量とホスゲンと
ジヒドロキシ化合物および要すればモノフェノールとの
反応に必要とされる理論量との割合が1.12/1〜1.22/1、
好ましくは1.14/1〜1.20/1であること、そして (dd) dd)およびee)のプロセスで使用される苛性アルカ
リ液(lye)の総重量を基準として15〜40重量％、好まし
くは20〜35重量％の苛性アルカリ液を、循環ループ中に
導入すること、そして (ee) dd)およびee)のプロセスで使用される苛性アルカ
リ液の総重量を基準として85〜60重量％、好ましくは80
〜65重量％の苛性アルカリ液を、該エマルジョンの１部
に導入すること、そして (ff) 要すればモノフェノール連鎖停止剤を該１部に加
えること、そして (gg) チューブラリアクター中での該１部の1〜20分、
好ましくは1〜15分の滞留時間後に、触媒を該１部に加
えること。
【００１６】"下流"および"上流"は、現状の循環リアク
ターの内側のエマルジョンの流れの向きを意味する。
ターの内側のエマルジョンの流れの向きを意味する。
【００１７】反応による、処理していない排水のフェノ
ール性成分の含有量は、100 ppm未満、好ましくは50 pp
m未満、特に好ましくは20 ppm未満である。
ール性成分の含有量は、100 ppm未満、好ましくは50 pp
m未満、特に好ましくは20 ppm未満である。
【００１８】適したジフェノールは、式
【化１】ＨＯ−Ｚ−ＯＨ であって、式中、Ｚは炭素数6〜45の芳香族基であり、
１種またはそれ以上の芳香族核を含んでもよく、置換さ
れていてもよく、そして架橋成分として脂肪族基または
環脂肪族基またはヘテロ原子を含んでいてもよい。
１種またはそれ以上の芳香族核を含んでもよく、置換さ
れていてもよく、そして架橋成分として脂肪族基または
環脂肪族基またはヘテロ原子を含んでいてもよい。
【００１９】例として、ジヒドロキシジフェニル、ビス
-(ヒドロキシフェニル)-アルカン、ビス-(ヒドロキシフ
ェニル)-シクロアルカン、ビス-(ヒドロキシフェニル)-
スルフィド、ビス-(ヒドロキシフェニル)-エーテル、お
よび核中でアルキル化またはハロゲン化されたそれらの
化合物である。これらのそして他の適したジフェノール
は、例えば米国特許第3 028 365号、同第4 982014号、
同第2 999 835号、同第3 148 172号、同第3 275 601
号、同第2 991 273号、同第3 271 367号、同第3 062 78
1号、同第2 970 131号および同第2 999 846号、ドイツ
特許出願第15 70 703号、同第20 63 050号、同第20 63
052号、同第22 11 956号、フランス特許明細書第1 561
518号およびドイツ特許出願第38 33 953号に記載されて
いる。
-(ヒドロキシフェニル)-アルカン、ビス-(ヒドロキシフ
ェニル)-シクロアルカン、ビス-(ヒドロキシフェニル)-
スルフィド、ビス-(ヒドロキシフェニル)-エーテル、お
よび核中でアルキル化またはハロゲン化されたそれらの
化合物である。これらのそして他の適したジフェノール
は、例えば米国特許第3 028 365号、同第4 982014号、
同第2 999 835号、同第3 148 172号、同第3 275 601
号、同第2 991 273号、同第3 271 367号、同第3 062 78
1号、同第2 970 131号および同第2 999 846号、ドイツ
特許出願第15 70 703号、同第20 63 050号、同第20 63
052号、同第22 11 956号、フランス特許明細書第1 561
518号およびドイツ特許出願第38 33 953号に記載されて
いる。
【００２０】好ましいジフェノールは、2,2-ビス-(4-ヒ
ドロキシフェニル)-プロパン(ビスフェノール-Ａ)およ
び1,1-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-3,3,5-トリメチル
シクロヘキサン(ＴＭＣ-ビスフェノール)である。
ドロキシフェニル)-プロパン(ビスフェノール-Ａ)およ
び1,1-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-3,3,5-トリメチル
シクロヘキサン(ＴＭＣ-ビスフェノール)である。
【００２１】ここで、本発明のプロセスは、ほとんど全
てのジフェノールに使用できることが重要である。
てのジフェノールに使用できることが重要である。
【００２２】本発明のプロセス中、ジフェノールをアル
カリ水性溶液(aqueous alkaline solution)中で使用
し、ジフェノールの濃度は10〜20％, 好ましくは12.5〜
17.5％であり、アルカリの量はビスフェノールのモルに
対して1.0〜 3.0モルの苛性アルカリ液であって、使用
されるビスフェノールの溶解性による。
カリ水性溶液(aqueous alkaline solution)中で使用
し、ジフェノールの濃度は10〜20％, 好ましくは12.5〜
17.5％であり、アルカリの量はビスフェノールのモルに
対して1.0〜 3.0モルの苛性アルカリ液であって、使用
されるビスフェノールの溶解性による。
【００２３】ホスゲンは、有機溶媒中、7〜10％、好ま
しくは8〜9.5％の濃度で使用される。
しくは8〜9.5％の濃度で使用される。
【００２４】適した連鎖停止剤および枝分かれ剤は既知
である。適した連鎖停止剤の例は、ドイツ特許出願第38
33 953号に記載されている。好ましい連鎖停止剤は、
フェノール、クミルフェノール、イソオクチルフェノー
ル、パラ-ターシャリーブチルフェノールである。連鎖
停止剤は、直接または種々の濃度の有機溶媒中溶液とし
て、加えることができる。
である。適した連鎖停止剤の例は、ドイツ特許出願第38
33 953号に記載されている。好ましい連鎖停止剤は、
フェノール、クミルフェノール、イソオクチルフェノー
ル、パラ-ターシャリーブチルフェノールである。連鎖
停止剤は、直接または種々の濃度の有機溶媒中溶液とし
て、加えることができる。
【００２５】好ましい枝分かれ剤は、トリスフェノール
およびテトラフェノール、そして3,3-ビス-(3-メチル-4
-ヒドロキシフェニル)-2-オキソ-2,3-ジヒドロインドー
ルである。枝分かれ剤は、直接または種々の濃度の有機
溶媒中溶液として、加えることができる。
およびテトラフェノール、そして3,3-ビス-(3-メチル-4
-ヒドロキシフェニル)-2-オキソ-2,3-ジヒドロインドー
ルである。枝分かれ剤は、直接または種々の濃度の有機
溶媒中溶液として、加えることができる。
【００２６】水酸化ナトリウム溶液または水酸化カリウ
ム溶液を苛性アルカリ液として使用し、そして所望によ
りアルカリ土類液を使用することができる。水酸化ナト
リウム水溶液が好ましい。水酸化ナトリウム水溶液中の
ＮａＯＨの濃度は市販の苛性アルカリ液に対応し、つま
り20〜60％、好ましくは30〜50％、最も好ましくは、そ
れぞれ約50％または32％の濃度の塩素-アルカリ電気分
解のアマルガムプロセスまたは隔膜プロセスから直接得
られた水酸化ナトリウム溶液である。
ム溶液を苛性アルカリ液として使用し、そして所望によ
りアルカリ土類液を使用することができる。水酸化ナト
リウム水溶液が好ましい。水酸化ナトリウム水溶液中の
ＮａＯＨの濃度は市販の苛性アルカリ液に対応し、つま
り20〜60％、好ましくは30〜50％、最も好ましくは、そ
れぞれ約50％または32％の濃度の塩素-アルカリ電気分
解のアマルガムプロセスまたは隔膜プロセスから直接得
られた水酸化ナトリウム溶液である。
【００２７】記載の含有量中の％は、特記しない限り重
量％を意味する。
量％を意味する。
【００２８】基本的に、２相界面プロセスによるポリカ
ーボネートの製造用として既知の任意の触媒(ターシャ
ルアミン(tert.amine)など)を触媒として使用すること
ができる。Ｎ-エチルピペリジンおよびトリエチルアミ
ンが好ましい。
ーボネートの製造用として既知の任意の触媒(ターシャ
ルアミン(tert.amine)など)を触媒として使用すること
ができる。Ｎ-エチルピペリジンおよびトリエチルアミ
ンが好ましい。
【００２９】有機相は、ポリカーボネートを溶解する溶
媒または溶媒混合物を含む。適した溶媒は、約20℃の温
度でポリカーボネートを少なくとも5重量％溶かすこと
ができる任意の既知溶媒、およびそれらの混合物であ
る。
媒または溶媒混合物を含む。適した溶媒は、約20℃の温
度でポリカーボネートを少なくとも5重量％溶かすこと
ができる任意の既知溶媒、およびそれらの混合物であ
る。
【００３０】ジクロロメタン、トルエン、モノクロロベ
ンゼンが好ましく、ジクロロメタンおよび、ジクロロメ
タンとモノクロロベンゼンとの20:80重量部〜75:25重量
部の割合の混合物が特に好ましい。
ンゼンが好ましく、ジクロロメタンおよび、ジクロロメ
タンとモノクロロベンゼンとの20:80重量部〜75:25重量
部の割合の混合物が特に好ましい。
【００３１】反応中、ｐＨを9〜14、好ましくは9.5〜1
3.0に調節する。ジフェノールを溶かすのに必要とされ
る量の苛性アルカリ液をまず始めに導入し、それから苛
性アルカリ液を最初に続いて熱交換器の上流で加え、そ
して続いてチューブラリアクター上流で、所望により連
鎖停止剤と共に加えることにより達成される。
3.0に調節する。ジフェノールを溶かすのに必要とされ
る量の苛性アルカリ液をまず始めに導入し、それから苛
性アルカリ液を最初に続いて熱交換器の上流で加え、そ
して続いてチューブラリアクター上流で、所望により連
鎖停止剤と共に加えることにより達成される。
【００３２】ポリカーボネートを既知方法で処理して任
意の成形品を形成することができ、そして熱可塑性ポリ
カーボネートで通常使用される添加剤、例えば安定剤、
離型剤または難燃剤、フィラーまたはガラス繊維など
を、処理前またば処理中に加えてもよい。
意の成形品を形成することができ、そして熱可塑性ポリ
カーボネートで通常使用される添加剤、例えば安定剤、
離型剤または難燃剤、フィラーまたはガラス繊維など
を、処理前またば処理中に加えてもよい。
【００３３】本発明のプロセスによって得られるポリカ
ーボネートは、既知方法で、例えば自動車産業または光
学用途、光学および磁気光学記憶媒体で、任意の成形品
または一様なシートもしくはフィルムなどとして、工業
的に使用できる。
ーボネートは、既知方法で、例えば自動車産業または光
学用途、光学および磁気光学記憶媒体で、任意の成形品
または一様なシートもしくはフィルムなどとして、工業
的に使用できる。
【００３４】下記の用途は例示であり限定するものでは
ない： 1. 建築、車両および飛行機など多くの場所でよく知ら
れ必要とされる、安全幕、そしてヘルメットのバイザー 2. ホイル、特にスキーホイルの製造 3. ブロー物品(例えば米国特許第2,964,794号参照)、
例えば1〜5ガロンのウォーターボトル、の製造 4. 例えば鉄道の駅、温室および照明装置などの建築の
カバーリング用の、光透過性パネル、特に中空チャンバ
ーパネルの製造 5. 光学データメモリの製造 6. 信号機または交通標識の製造用 7. 発泡材料の製造用(例えばドイツ特許出願公告第1 0
31 507号) 8. フィラメントおよびワイヤーの製造用(例えばドイ
ツ特許出願公告第1 137 167号およびドイツ特許出願第1
785 137号参照) 9. 照明技術用の、ガラス繊維を含む半透明プラスチッ
ク材料として(例えばドイツ特許出願第1 554 020号参
照) 10. 光透過性および光散乱性成形物の製造用の、硫酸
バリウム、二酸化チタンおよび/または酸化ジルコニウ
ム、または有機重合性アクリレートゴムを含む、半透明
プラスチック材料として(欧州特許出願第634 445号、欧
州特許出願第269324号) 11. レンズホルダーなど精密射出成形品の製造用。こ
の目的用に、ガラス繊維を含むポリカーボネート(所望
によりさらに、ＭｏＳ2を総重量に対して約1〜10重量％
含む)が使用される。 12. 光学装置の構成要素、特にフォトカメラおよびフ
ィルムカメラ用のレンズの製造用(例えばドイツ特許出
願第2 701 173号参照) 13. 光伝達性担体として、特に光ファイバーケーブル
として(例えば欧州特許出願第l 0 089 801号参照) 14. 導電体用およびコネクターケーシングおよびコネ
クター用の電気絶縁用材料として 15. 香水、アフターシェーブおよび汗に対する耐性が
改善された形態電話ケーシングの製造 16. ネットワークインターフェイス装置 17. 有機光伝導体用の担体材料として 18. 照明、例えばヘッドライト(いわゆるヘッドラン
プ)、光散乱ディスクまたは内部レンズの製造用 19. 医療用途用(例えば人工肺、透析器など) 20. 食品用途用(ボトル、台所用品およびチョコレート
成形型) 21. 自動車部門で、燃料および潤滑剤の接触が起こり
得る場所(バンパーなど)の用途用(所望によりＡＢＳま
たは適したゴムなどを好適に配合した形態で) 22. スポーツ用品用(スラロームポールまたはスキーブ
ーツビンディングなど) 23. 家庭用品用(キッチンシンクおよび郵便ボックスケ
ーシングなど) 24. ハウジング用(配送キャビネットなど) 25. 電動歯ブラシおよびヘアードライヤー用のケーシ
ング 26. 洗浄液に対する耐性が向上した透明な洗浄機蒸気
口 27. 保護メガネ、光学矯正眼鏡 28. キッチンの蒸気、特にオイル蒸気に対する耐性が
向上した、キッチン電気製品用の照明カバーリング 29. 医薬品用の包装フィルム 30. チップボックスおよびチップキャリア 31. 納屋のドアまたは動物の檻など他の用途
ない： 1. 建築、車両および飛行機など多くの場所でよく知ら
れ必要とされる、安全幕、そしてヘルメットのバイザー 2. ホイル、特にスキーホイルの製造 3. ブロー物品(例えば米国特許第2,964,794号参照)、
例えば1〜5ガロンのウォーターボトル、の製造 4. 例えば鉄道の駅、温室および照明装置などの建築の
カバーリング用の、光透過性パネル、特に中空チャンバ
ーパネルの製造 5. 光学データメモリの製造 6. 信号機または交通標識の製造用 7. 発泡材料の製造用(例えばドイツ特許出願公告第1 0
31 507号) 8. フィラメントおよびワイヤーの製造用(例えばドイ
ツ特許出願公告第1 137 167号およびドイツ特許出願第1
785 137号参照) 9. 照明技術用の、ガラス繊維を含む半透明プラスチッ
ク材料として(例えばドイツ特許出願第1 554 020号参
照) 10. 光透過性および光散乱性成形物の製造用の、硫酸
バリウム、二酸化チタンおよび/または酸化ジルコニウ
ム、または有機重合性アクリレートゴムを含む、半透明
プラスチック材料として(欧州特許出願第634 445号、欧
州特許出願第269324号) 11. レンズホルダーなど精密射出成形品の製造用。こ
の目的用に、ガラス繊維を含むポリカーボネート(所望
によりさらに、ＭｏＳ2を総重量に対して約1〜10重量％
含む)が使用される。 12. 光学装置の構成要素、特にフォトカメラおよびフ
ィルムカメラ用のレンズの製造用(例えばドイツ特許出
願第2 701 173号参照) 13. 光伝達性担体として、特に光ファイバーケーブル
として(例えば欧州特許出願第l 0 089 801号参照) 14. 導電体用およびコネクターケーシングおよびコネ
クター用の電気絶縁用材料として 15. 香水、アフターシェーブおよび汗に対する耐性が
改善された形態電話ケーシングの製造 16. ネットワークインターフェイス装置 17. 有機光伝導体用の担体材料として 18. 照明、例えばヘッドライト(いわゆるヘッドラン
プ)、光散乱ディスクまたは内部レンズの製造用 19. 医療用途用(例えば人工肺、透析器など) 20. 食品用途用(ボトル、台所用品およびチョコレート
成形型) 21. 自動車部門で、燃料および潤滑剤の接触が起こり
得る場所(バンパーなど)の用途用(所望によりＡＢＳま
たは適したゴムなどを好適に配合した形態で) 22. スポーツ用品用(スラロームポールまたはスキーブ
ーツビンディングなど) 23. 家庭用品用(キッチンシンクおよび郵便ボックスケ
ーシングなど) 24. ハウジング用(配送キャビネットなど) 25. 電動歯ブラシおよびヘアードライヤー用のケーシ
ング 26. 洗浄液に対する耐性が向上した透明な洗浄機蒸気
口 27. 保護メガネ、光学矯正眼鏡 28. キッチンの蒸気、特にオイル蒸気に対する耐性が
向上した、キッチン電気製品用の照明カバーリング 29. 医薬品用の包装フィルム 30. チップボックスおよびチップキャリア 31. 納屋のドアまたは動物の檻など他の用途
【００３５】下記の実施例は本発明を例示説明するもの
であって限定するものではない。
であって限定するものではない。
【００３６】
【実施例】実施例１ 15重量％ＢＰＡおよび水酸化ナトリウム溶液 2.1モル
(ＢＰＡ１モルに対して)を含むアルカリ性ビスフェノー
ルＡ溶液 24,000 kg/hを、循環リアクター中に、ポンプ
のＴ-セクション上流を介して導入し、50重量％ジクロ
ロメタンと50重量％モノクロロベンゼンからなる溶媒 2
0,400 kg/hに溶かしたホスゲン 1,848kg/hを、Ｔ-セク
ションを介して一緒に導入した。
(ＢＰＡ１モルに対して)を含むアルカリ性ビスフェノー
ルＡ溶液 24,000 kg/hを、循環リアクター中に、ポンプ
のＴ-セクション上流を介して導入し、50重量％ジクロ
ロメタンと50重量％モノクロロベンゼンからなる溶媒 2
0,400 kg/hに溶かしたホスゲン 1,848kg/hを、Ｔ-セク
ションを介して一緒に導入した。
【００３７】アルカリ性を維持するために、32％水酸化
ナトリウム溶液 360 kg/hを加え、そして反応混合物を
熱交換器を介して運搬し、ポンプで非撹拌貯蔵容器に戻
し、上記材料の流れを加えた。286,000 kg/h(260 m3/h)
の循環量が、測量により決定された。温度は36℃であっ
た。
ナトリウム溶液 360 kg/hを加え、そして反応混合物を
熱交換器を介して運搬し、ポンプで非撹拌貯蔵容器に戻
し、上記材料の流れを加えた。286,000 kg/h(260 m3/h)
の循環量が、測量により決定された。温度は36℃であっ
た。
【００３８】入れられた原材料に相当するエマルジョン
の１部を、滞留タンクからＢＰＡとホスゲンの添加ポイ
ントの別のポンプ上流まで運搬し、チューブラリアクタ
ーを通して圧入した。溶媒混合物 536 kgに溶かした水
酸化ナトリウム溶液(32重量％) 1,050 kg/hおよびp-タ
ーシャリーブチルフェノール 134 kg/hを、この流れに
加えた。10分の滞留時間の後、溶媒混合物(ジクロロメ
タン50部およびモノクロロベンゼン50部)中4.8％溶液の
形態の、Ｎ-エチルピペリジン 18 kg/hを加え、そして
エマルジョンを、別のポンプでチューブラリアクターを
通して圧入した。
の１部を、滞留タンクからＢＰＡとホスゲンの添加ポイ
ントの別のポンプ上流まで運搬し、チューブラリアクタ
ーを通して圧入した。溶媒混合物 536 kgに溶かした水
酸化ナトリウム溶液(32重量％) 1,050 kg/hおよびp-タ
ーシャリーブチルフェノール 134 kg/hを、この流れに
加えた。10分の滞留時間の後、溶媒混合物(ジクロロメ
タン50部およびモノクロロベンゼン50部)中4.8％溶液の
形態の、Ｎ-エチルピペリジン 18 kg/hを加え、そして
エマルジョンを、別のポンプでチューブラリアクターを
通して圧入した。
【００３９】さらに10分の滞留時間の後で、エマルジョ
ンを分離容器で分離し、そしてポリカーボネート溶液を
電解質を含まない既知の方法で(例えば遠心式によって)
洗浄した。
ンを分離容器で分離し、そしてポリカーボネート溶液を
電解質を含まない既知の方法で(例えば遠心式によって)
洗浄した。
【００４０】ポリカーボネート溶液を蒸発ユニットで濃
縮し、蒸発押出機に残留溶媒が残らないようにした。
縮し、蒸発押出機に残留溶媒が残らないようにした。
【００４１】下記は分離容器の水相で測定した： ＢＰＡ/ＰＨＥ*＝10ppm 有機相**中の水分含有量は0.25％であった* 遊離ＢＰＡおよびフェノールの総量、294nmでの水相
のＵＶ分光法で測定(例えば Perkin-Elmer分光計)** 分離容器の有機相の水分含有量を、カール・フィッ
シャー法による滴定で決定した。
のＵＶ分光法で測定(例えば Perkin-Elmer分光計)** 分離容器の有機相の水分含有量を、カール・フィッ
シャー法による滴定で決定した。
【００４２】ポリカーボネート顆粒について、下記の分
析データを測定した： ＹＩ＝1.35* rel eta＝1.195** フェノール性ＯＨ＝85ppm*** * ASTM E 313で測定** ISO 1628/4で測定*** 末端フェノール性基とＴｉＣｌ4との呈色反応後
に、ＵＶ分光法(546 nm)で測定
析データを測定した： ＹＩ＝1.35* rel eta＝1.195** フェノール性ＯＨ＝85ppm*** * ASTM E 313で測定** ISO 1628/4で測定*** 末端フェノール性基とＴｉＣｌ4との呈色反応後
に、ＵＶ分光法(546 nm)で測定
【００４３】実施例２ 15重量％ＢＰＡおよび水酸化ナトリウム溶液 2.1モル
(ＢＰＡ１モルに対して)を含むアルカリ性ビスフェノー
ルＡ溶液 27,000 kg/hを、循環ループを備えた熱交換器
を含む循環リアクター中に、ポンプのＴ-セクション上
流を介して導入し、50重量％ジクロロメタンと50重量％
モノクロロベンゼンからなる溶媒 24,300kg/に溶かした
ホスゲン 2,090 kg/hを、別のＴ-セクションを介して一
緒に導入した。
(ＢＰＡ１モルに対して)を含むアルカリ性ビスフェノー
ルＡ溶液 27,000 kg/hを、循環ループを備えた熱交換器
を含む循環リアクター中に、ポンプのＴ-セクション上
流を介して導入し、50重量％ジクロロメタンと50重量％
モノクロロベンゼンからなる溶媒 24,300kg/に溶かした
ホスゲン 2,090 kg/hを、別のＴ-セクションを介して一
緒に導入した。
【００４４】アルカリ性を維持するために、32％水酸化
ナトリウム溶液 460 kg/hを加え、そして反応混合物を
熱交換器を介して運搬し、ポンプで非撹拌滞留タンクに
戻し、上記材料の流れを加えた。297,000 kg/h(270 m3/
h)の循環量が、測量により決定された。温度は38℃であ
った。
ナトリウム溶液 460 kg/hを加え、そして反応混合物を
熱交換器を介して運搬し、ポンプで非撹拌滞留タンクに
戻し、上記材料の流れを加えた。297,000 kg/h(270 m3/
h)の循環量が、測量により決定された。温度は38℃であ
った。
【００４５】入れられた原材料に相当するエマルジョン
の１部を、滞留タンクからＢＰＡとホスゲンの添加ポイ
ントの別のポンプ上流まで運搬し、チューブラリアクタ
ーを通して圧入した。溶媒混合物 604 kgに溶かした水
酸化ナトリウム溶液(32重量％) 1,120 kg/hおよびp-タ
ーシャリーブチルフェノール 151 kg/hを、この流れに
加えた。9分の滞留時間の後、溶媒混合物(ジクロロメタ
ン50部およびモノクロロベンゼン50部)中5.3％溶液の形
態の、Ｎ-エチルピペリジン 23 kg/hを加え、そしてエ
マルジョンを、別のポンプでチューブラリアクターを通
して圧入した。
の１部を、滞留タンクからＢＰＡとホスゲンの添加ポイ
ントの別のポンプ上流まで運搬し、チューブラリアクタ
ーを通して圧入した。溶媒混合物 604 kgに溶かした水
酸化ナトリウム溶液(32重量％) 1,120 kg/hおよびp-タ
ーシャリーブチルフェノール 151 kg/hを、この流れに
加えた。9分の滞留時間の後、溶媒混合物(ジクロロメタ
ン50部およびモノクロロベンゼン50部)中5.3％溶液の形
態の、Ｎ-エチルピペリジン 23 kg/hを加え、そしてエ
マルジョンを、別のポンプでチューブラリアクターを通
して圧入した。
【００４６】さらに9分の滞留時間の後で、エマルジョ
ンを分離容器で分離し、そしてポリカーボネート溶液電
解質を含まない既知の方法で(例えば遠心式によって)洗
浄した。
ンを分離容器で分離し、そしてポリカーボネート溶液電
解質を含まない既知の方法で(例えば遠心式によって)洗
浄した。
【００４７】ポリカーボネート溶液を蒸発ユニットで濃
縮し、蒸発押出機に残留溶媒が残らないようにした。
縮し、蒸発押出機に残留溶媒が残らないようにした。
【００４８】下記は分離容器中の水相で測定した： ＢＰＡ/ＰＨＥ ＝ 20ppm 有機相中の水分含有量は0.21％であった。
【００４９】ポリカーボネート顆粒について、下記の分
析データを測定した： ＹＩ＝1.38 rel eta＝1.197 フェノール性ＯＨ＝70ppm
析データを測定した： ＹＩ＝1.38 rel eta＝1.197 フェノール性ＯＨ＝70ppm
【００５０】実施例３ 15重量％ＢＰＡおよび水酸化ナトリウム溶液 2.1モル
(ＢＰＡ１モルに対して)を含むアルカリ性ビスフェノー
ルＡ溶液 35,000 kg/hを、循環リアクター中に、ポンプ
のＴ-セクション上流を介して導入し、50 重量％ジクロ
ロメタンと50重量％モノクロロベンゼンからなる溶媒 2
9,750 kg/hに溶かしたホスゲン 2,730 kg/hを、別のＴ-
セクションを介して一緒に導入した。
(ＢＰＡ１モルに対して)を含むアルカリ性ビスフェノー
ルＡ溶液 35,000 kg/hを、循環リアクター中に、ポンプ
のＴ-セクション上流を介して導入し、50 重量％ジクロ
ロメタンと50重量％モノクロロベンゼンからなる溶媒 2
9,750 kg/hに溶かしたホスゲン 2,730 kg/hを、別のＴ-
セクションを介して一緒に導入した。
【００５１】アルカリ性を維持するために、32％水酸化
ナトリウム溶液 520 kg/hを加え、そして反応混合物を
熱交換器を介して運搬し、ポンプで非撹拌貯蔵容器に戻
し、上記材料の流れを加えた。286,000 kg/h(260 m3/h)
の循環量が、測量により決定された。温度は38℃であっ
た。
ナトリウム溶液 520 kg/hを加え、そして反応混合物を
熱交換器を介して運搬し、ポンプで非撹拌貯蔵容器に戻
し、上記材料の流れを加えた。286,000 kg/h(260 m3/h)
の循環量が、測量により決定された。温度は38℃であっ
た。
【００５２】入れられた原材料に相当するエマルジョン
の１部を、貯蔵容器からＢＰＡとホスゲンの添加ポイン
トの別のポンプ上流まで運搬し、チューブラリアクター
を通して圧入した。溶媒混合物 772 kgに溶かした水酸
化ナトリウム溶液(32重量％)1,540 kg/hおよびp-ターシ
ャリーブチルフェノール 193 kg/hを、この流れに加え
た。7分の滞留時間の後、溶媒混合物(ジクロロメタン50
部およびモノクロロベンゼン50部)中5.1%溶液の形態
の、Ｎ-エチルピペリジン 28 kg/hを加え、そしてエマ
ルジョンを、別のポンプでチューブラリアクターを通し
て圧入した。
の１部を、貯蔵容器からＢＰＡとホスゲンの添加ポイン
トの別のポンプ上流まで運搬し、チューブラリアクター
を通して圧入した。溶媒混合物 772 kgに溶かした水酸
化ナトリウム溶液(32重量％)1,540 kg/hおよびp-ターシ
ャリーブチルフェノール 193 kg/hを、この流れに加え
た。7分の滞留時間の後、溶媒混合物(ジクロロメタン50
部およびモノクロロベンゼン50部)中5.1%溶液の形態
の、Ｎ-エチルピペリジン 28 kg/hを加え、そしてエマ
ルジョンを、別のポンプでチューブラリアクターを通し
て圧入した。
【００５３】さらに7分の滞留時間の後で、エマルジョ
ンを分離容器で分離し、そしてポリカーボネート溶液を
電解質を含まない既知の方法で(例えば遠心式によって)
洗浄した。
ンを分離容器で分離し、そしてポリカーボネート溶液を
電解質を含まない既知の方法で(例えば遠心式によって)
洗浄した。
【００５４】ポリカーボネート溶液を蒸発ユニットで濃
縮し、蒸発押出機に残留溶媒が残らないようにした。
縮し、蒸発押出機に残留溶媒が残らないようにした。
【００５５】下記は分離容器中の水相で測定した： ＢＰＡ/ＰＨＥ ＝ 15ppm 有機相中の水分含有量は0.19％であった。
【００５６】ポリカーボネート顆粒について、下記の分
析データを測定した： ＹＩ＝1.35 rel eta＝1.196 フェノール性ＯＨ＝80ppm
析データを測定した： ＹＩ＝1.35 rel eta＝1.196 フェノール性ＯＨ＝80ppm
【００５７】実施例４ 15重量％ ＢＰＡおよび水酸化ナトリウム溶液 2.1モル
(ＢＰＡ１モルに対して)を含むアルカリ性ビスフェノー
ルＡ溶液 35,000 kg/hを、循環リアクター中に、ポンプ
のＴ-セクション上流を介して導入し、50重量％ジクロ
ロメタンと50重量％モノクロロベンゼンからなる溶媒 2
9,750 kg/hに溶かしたホスゲン 2,730 kg/hを、Ｔ-セク
ションを介して一緒に導入した。
(ＢＰＡ１モルに対して)を含むアルカリ性ビスフェノー
ルＡ溶液 35,000 kg/hを、循環リアクター中に、ポンプ
のＴ-セクション上流を介して導入し、50重量％ジクロ
ロメタンと50重量％モノクロロベンゼンからなる溶媒 2
9,750 kg/hに溶かしたホスゲン 2,730 kg/hを、Ｔ-セク
ションを介して一緒に導入した。
【００５８】アルカリ性を維持するために、32％水酸化
ナトリウム溶液 520 kg/hを加え、そして反応混合物を
熱交換器を介して運搬し、ポンプで非撹拌滞留タンクに
戻し、上記材料の流れを加えた。
ナトリウム溶液 520 kg/hを加え、そして反応混合物を
熱交換器を介して運搬し、ポンプで非撹拌滞留タンクに
戻し、上記材料の流れを加えた。
【００５９】660,000 kg/h(600 m3/h)の循環量が、測量
により決定された。温度は38℃であった。
により決定された。温度は38℃であった。
【００６０】入れられた原材料に相当するエマルジョン
の１部を、貯蔵容器からＢＰＡとホスゲンの添加ポイン
トの別のポンプ上流まで運搬し、チューブラリアクター
を通して圧入した。溶媒混合物 772 kgに溶かした水酸
化ナトリウム溶液(32重量％)1,540 kg/hおよびp-ターシ
ャリーブチルフェノール 193 kg/hを、この流れに加え
た。7分の滞留時間の後、溶媒混合物(ジクロロメタン50
部およびモノクロロベンゼン50部)中5.1％溶液の形態
の、Ｎ-エチルピペリジン 28 kg/hを加え、そしてエマ
ルジョンを、別のポンプでチューブラリアクターを通し
て圧入した。
の１部を、貯蔵容器からＢＰＡとホスゲンの添加ポイン
トの別のポンプ上流まで運搬し、チューブラリアクター
を通して圧入した。溶媒混合物 772 kgに溶かした水酸
化ナトリウム溶液(32重量％)1,540 kg/hおよびp-ターシ
ャリーブチルフェノール 193 kg/hを、この流れに加え
た。7分の滞留時間の後、溶媒混合物(ジクロロメタン50
部およびモノクロロベンゼン50部)中5.1％溶液の形態
の、Ｎ-エチルピペリジン 28 kg/hを加え、そしてエマ
ルジョンを、別のポンプでチューブラリアクターを通し
て圧入した。
【００６１】さらに7分の滞留時間の後で、エマルジョ
ンを分離容器で分離し、そしてポリカーボネート溶液を
電解質を含まない既知の方法で(例えば遠心式によって)
洗浄した。
ンを分離容器で分離し、そしてポリカーボネート溶液を
電解質を含まない既知の方法で(例えば遠心式によって)
洗浄した。
【００６２】ポリカーボネート溶液を蒸発ユニットで濃
縮し、蒸発押出機に残留溶媒が残らないようにした。
縮し、蒸発押出機に残留溶媒が残らないようにした。
【００６３】下記は分離容器中の水相で測定した： ＢＰＡ/ＰＨＥ ＝ 10ppm 有機相中の水分含有量は0.26％であった
【００６４】ポリカーボネート顆粒について、下記の分
析データを測定した： ＹＩ＝1.40 rel eta＝1.194 フェノール性ＯＨ＝85ppm
析データを測定した： ＹＩ＝1.40 rel eta＝1.194 フェノール性ＯＨ＝85ppm
【００６５】比較例１ ＢＰＡ、ホスゲンおよびＮａＯＨの割合はドイツ特許出
願第4 227 372号に対応させた(循環速度に関しての記載
はない)。
願第4 227 372号に対応させた(循環速度に関しての記載
はない)。
【００６６】実施例１の記載中、32％ＮａＯＨ 360 kg/
hの代わりに32%ＮａＯＨ 435 kg/hを循環リアクター中
に加え、そして、32％ＮａＯＨを、1,050 kg/hの代わり
に975 kg/hで、チューブラリアクターに入れる前に移動
させたエマルジョンの１部に、循環リアクターの下流で
加えた。ホスゲンを 1,848 kg/hの代わりに、1,900 kg/
hを加えた。
hの代わりに32%ＮａＯＨ 435 kg/hを循環リアクター中
に加え、そして、32％ＮａＯＨを、1,050 kg/hの代わり
に975 kg/hで、チューブラリアクターに入れる前に移動
させたエマルジョンの１部に、循環リアクターの下流で
加えた。ホスゲンを 1,848 kg/hの代わりに、1,900 kg/
hを加えた。
【００６７】加えて、循環量は、286,000 kg/h(260m3/
h)の代わりに110,000 kg/h(100 m3/h)であった。
h)の代わりに110,000 kg/h(100 m3/h)であった。
【００６８】従って、エマルジョンの流量(流速)と原材
料の添加量との割合について、またＢＰＡとホスゲンの
割合についてのいずれも、特許請求の範囲のプロセスに
対応していない。
料の添加量との割合について、またＢＰＡとホスゲンの
割合についてのいずれも、特許請求の範囲のプロセスに
対応していない。
【００６９】下記は分離容器中の水相で測定した： ＢＰＡ/ＰＨＥ ＝ 210ppm 有機相中の水分含有量は1.2％であった
【００７０】ポリカーボネート顆粒について、下記の分
析データを測定した： ＹＩ＝1.9 rel eta＝1.190 フェノール性ＯＨ＝170ppm
析データを測定した： ＹＩ＝1.9 rel eta＝1.190 フェノール性ＯＨ＝170ppm
【００７１】比較例２ 実施例１の記載中、32％ＮａＯＨ 360 kg/hの代わりに3
2％ＮａＯＨ 910 kg/hを循環リアクター中に加え、そし
て、32％ＮａＯＨを、1,050 kg/hの代わりに500 kg/h
で、チューブラリアクターに入れる前に移動させたエマ
ルジョンの１部に、循環リアクターの下流で加えた。従
って、加えたＮａＯＨの分配は請求項のプロセスに対応
していない。
2％ＮａＯＨ 910 kg/hを循環リアクター中に加え、そし
て、32％ＮａＯＨを、1,050 kg/hの代わりに500 kg/h
で、チューブラリアクターに入れる前に移動させたエマ
ルジョンの１部に、循環リアクターの下流で加えた。従
って、加えたＮａＯＨの分配は請求項のプロセスに対応
していない。
【００７２】下記は分離容器中の水相で測定した： ＢＰＡ/ＰＨＥ ＝ 150ppm 有機相中の水分含有量は1.5％であった
【００７３】ポリカーボネート顆粒について、下記の分
析データを測定した： ＹＩ＝1.8 rel eta＝1.193 フェノール性ＯＨ＝160ppm
析データを測定した： ＹＩ＝1.8 rel eta＝1.193 フェノール性ＯＨ＝160ppm
【００７４】比較例３ 実施例１の記載中、循環量は、286,000 kg/h(260 m3/h)
の代わりにここでは825,000 kg/h(750 m3/h)であり、水
酸化ナトリウム溶液は比較例１と同程度に分配した。従
って、エマルジョンの流量(流速)と原材料の添加量との
割合について、請求項のプロセスに対応していない。
の代わりにここでは825,000 kg/h(750 m3/h)であり、水
酸化ナトリウム溶液は比較例１と同程度に分配した。従
って、エマルジョンの流量(流速)と原材料の添加量との
割合について、請求項のプロセスに対応していない。
【００７５】下記は分離容器中の水相で測定した： ＢＰＡ/ＰＨＥ ＝ 120ppm 有機相中の水分含有量は1.8％であった
【００７６】ポリカーボネート顆粒について、下記の分
析データを測定した： ＹＩ＝1.8 rel eta＝1.191 フェノール性ＯＨ＝140ppm
析データを測定した： ＹＩ＝1.8 rel eta＝1.191 フェノール性ＯＨ＝140ppm
【００７７】比較例４ 実施例１の記載中、1,720 kg/hホスゲンのみを加えた。
従って、ＢＰＡとホスゲンの割合は特許請求の範囲のプ
ロセスに対応していない。
従って、ＢＰＡとホスゲンの割合は特許請求の範囲のプ
ロセスに対応していない。
【００７８】下記は分離容器中の水相で測定した： ＢＰＡ/ＰＨＥ ＝ 750ppm 有機相中の水分含有量は2.5％であった
【００７９】ポリカーボネート顆粒について、下記の分
析データを測定した： ＹＩ＝2.1 rel eta＝1.189 フェノール性ＯＨ＝340ppm
析データを測定した： ＹＩ＝2.1 rel eta＝1.189 フェノール性ＯＨ＝340ppm
【００８０】
【発明の効果】これらの実験結果から、特許請求の範囲
のプロセスの条件の特別な組合せでのみ、非処理排水中
で、フェノール性化合物が低含有量であるという驚くべ
き結果となることがわかる。従って特許請求の範囲のプ
ロセスは明らかに新規なものであり、そして創作性があ
る。
のプロセスの条件の特別な組合せでのみ、非処理排水中
で、フェノール性化合物が低含有量であるという驚くべ
き結果となることがわかる。従って特許請求の範囲のプ
ロセスは明らかに新規なものであり、そして創作性があ
る。
【図１】 "循環リアクター"の構成の概略
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 クリスティアン・コルツ ドイツ連邦共和国47829クレーフェルト、 アム・オーバーフェルト39番 (72)発明者 ユルゲン・ホイザー ドイツ連邦共和国47803クレーフェルト、 ミンクヴェーク29アー番 Ｆターム(参考） 4J029 AA09 AB04 AC01 AC02 AE01 AE02 AE03 AE04 AE05 AE06 BB09A BB12A BB13A BD09A BD09C BH02 DB07 FA07 FC33 HA01 HC01 JA111 JC031 JC231 JF031 JF141 KB02 KB04 KB06 KB12 KB25 KD01 KD17 KE07 KE10 KJ01 LA05 LA12 LB01 LB04 LB07
Claims (11)
- 【請求項１】(a) 滞留タンク、要すればミキサー、ポ
ンプ、および熱交換器をこの順に追加的に有する循環リ
アクターに、滞留タンクから下流および該ポンプから上
流の少なくとも１のポイントを通じて、 (i) ポリカーボネートおよびホスゲン用の溶媒を含む
有機相、および、 (ii) 苛性アルカリ水溶液、ジヒドロキシ化合物および
所望によりモノフェノールを含む水相、を循環リアクタ
ーの循環ループ中に導入してエマルジョンを形成する工
程であって、 該リアクター中の温度が60℃以下であって、そして該循
環リアクター中でのエマルジョンの滞留時間が少なくと
も2分である工程；および、(b) エマルジョンの１部を
滞留タンクから取り除き、そして該１部を、少なくとも
１個の混合ゾーンおよび少なくとも１個の滞留ゾーンを
備えた少なくとも１個のチューブラリアクターに圧入
し、該１部をチューブラリアクター中で2〜40分の総滞
留時間に供する工程；を包含する、ポリカーボネートを
製造するための連続方法であって、下記条件を満たす方
法： (aa) 水相および有機相の総量が(i)で導入される速度
と、エマルジョンの流速との割合が1:3〜1:12であるこ
と、そして (bb) (b)中の１部の取除きの速度が、該導入速度に対
応すること、そして (cc) 反応に導入されるホスゲンのモル量と、ホスゲン
とジヒドロキシ化合物および要すればモノフェノールと
の反応に必要とされる理論量との割合が1.12/1〜1.22/1
であること、そして (dd) dd)およびee)のプロセスで使用される苛性アルカ
リ液の総重量を基準として15〜40重量％の苛性アルカリ
液を、循環ループ中に導入すること、そして (ee) dd)およびee)のプロセスで使用される苛性アルカ
リ液の総重量を基準として85〜60重量％の苛性アルカリ
液を、該エマルジョンの１部に導入すること、そして (ff) 要すればモノフェノール連鎖停止剤を該１部に加
えること、そして (gg) チューブラリアクター中での該１部の1〜20分の
滞留時間後に、触媒を該１部に加えること。 - 【請求項２】 前記循環リアクター中の温度が55℃〜25
℃である、請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 前記循環リアクター中のエマルジョンの
滞留時間が2〜15分である、請求項１記載の方法。 - 【請求項４】 前記１部がチューブラリアクター中で2
〜30分の総滞留時間に供される、請求項１記載の方法。 - 【請求項５】 前記水相と有機相の総量が(i)で導入さ
れる速度と、エマルジョンの流速との割合が1:3〜1:10
である、請求項１記載の方法。 - 【請求項６】 前記反応に導入されるホスゲンのモル量
と、ホスゲンとジヒドロキシ化合物および要すればモノ
フェノールとの反応に必要とされる理論量との割合が1.
14/1〜1.20/1である、請求項１記載の方法。 - 【請求項７】 前記循環ループ中に導入される苛性アル
カリ液の量が、プロセスで使用される苛性アルカリ液の
総重量を基準として20〜35％である、請求項１記載の方
法。 - 【請求項８】 前記１部中に導入される苛性アルカリ液
の量が、プロセスで使用される苛性アルカリ液の総重量
を基準として80〜65％である、請求項１記載の方法。 - 【請求項９】 モノフェノール連鎖停止剤を前記１部に
加える、請求項１記載の方法。 - 【請求項１０】 チューブラリアクター中での前記１部
の1〜15分の滞留時間後に、触媒を前記１部に加える、
請求項１記載の方法。 - 【請求項１１】 処理していない排水のフェノール性成
分の含有量が、100ppm以下である、請求項１記載の方
法。
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