JP2002333478A - カラー線量計及びフォトクロミック化合物 - Google Patents
カラー線量計及びフォトクロミック化合物Info
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- JP2002333478A JP2002333478A JP2002027001D JP2002027001D JP2002333478A JP 2002333478 A JP2002333478 A JP 2002333478A JP 2002027001 D JP2002027001 D JP 2002027001D JP 2002027001 D JP2002027001 D JP 2002027001D JP 2002333478 A JP2002333478 A JP 2002333478A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 開環量子収率が著しく小さく、環境光による
退色の問題のないフォトクロミック化合物を用いた実用
的なカラー線量計と、このようなカラー線量計に好適な
フォトクロミック化合物を提供する。 【解決手段】 開環量子収率が１０−３以下であるフォ
トクロミック化合物を用いたカラー線量計。ジヘテロア
リールエテン系化合物よりなるフォトクロミック化合
物。このジヘテロアリールエテン系化合物は、ヘテロア
リール基にアルコキシ基とアリール基を有する。 【化１９】
退色の問題のないフォトクロミック化合物を用いた実用
的なカラー線量計と、このようなカラー線量計に好適な
フォトクロミック化合物を提供する。 【解決手段】 開環量子収率が１０−３以下であるフォ
トクロミック化合物を用いたカラー線量計。ジヘテロア
リールエテン系化合物よりなるフォトクロミック化合
物。このジヘテロアリールエテン系化合物は、ヘテロア
リール基にアルコキシ基とアリール基を有する。 【化１９】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、開環量子収率が著
しく小さく、環境光に対する表示の耐久性に優れたフォ
トクロミック化合物を使用したカラー線量計と、このカ
ラー線量計に好適なフォトクロミック化合物に関する。
しく小さく、環境光に対する表示の耐久性に優れたフォ
トクロミック化合物を使用したカラー線量計と、このカ
ラー線量計に好適なフォトクロミック化合物に関する。
【０００２】
【従来の技術】医療器具の放射線滅菌或いは放射線廃棄
物の管理等の分野において、カラー線量計が使われてい
る。カラー線量計は、視認性の高い色彩（例えば赤系の
色彩）を指標として用いることにより、放射線の線量を
簡便に評価することが可能な機器である。
物の管理等の分野において、カラー線量計が使われてい
る。カラー線量計は、視認性の高い色彩（例えば赤系の
色彩）を指標として用いることにより、放射線の線量を
簡便に評価することが可能な機器である。
【０００３】こうしたカラー線量計としては、従来、メ
チルイエローなどのｐＨインジケータを用いて、放射線
反応に伴う酸発生による変色を使用した技術（山上他、
Ｃｈｅｍ．Ｅｘｐｒｅｓｓ ５，８０９（１９９０））
などが知られている。
チルイエローなどのｐＨインジケータを用いて、放射線
反応に伴う酸発生による変色を使用した技術（山上他、
Ｃｈｅｍ．Ｅｘｐｒｅｓｓ ５，８０９（１９９０））
などが知られている。
【０００４】しかし、このようなｐＨインジケータを用
いたカラー線量計は、通常、大線量（約５０００グレイ
（Ｇｙ）以上）でのみ使用可能であり、線量の低い領域
では変色しないために使用できない。また、一回のみ使
用可能であって、再使用できないものが多い。
いたカラー線量計は、通常、大線量（約５０００グレイ
（Ｇｙ）以上）でのみ使用可能であり、線量の低い領域
では変色しないために使用できない。また、一回のみ使
用可能であって、再使用できないものが多い。
【０００５】そこで、こうした点を改善する技術とし
て、フォトクロミック分子を利用したカラー線量計が検
討されている。
て、フォトクロミック分子を利用したカラー線量計が検
討されている。
【０００６】フォトクロミック分子とは、光の作用によ
り色彩の異なる２種類の異性体を可逆的に生成する分子
であり、調光レンズ，光メモリ，光スイッチなどへの応
用を目指して研究開発が続けられている。フォトクロミ
ック分子の中には、光のみならず放射線照射によっても
可逆的に変色するものがあり、このようなフォトクロミ
ック分子であればカラー線量計への応用が可能である。
り色彩の異なる２種類の異性体を可逆的に生成する分子
であり、調光レンズ，光メモリ，光スイッチなどへの応
用を目指して研究開発が続けられている。フォトクロミ
ック分子の中には、光のみならず放射線照射によっても
可逆的に変色するものがあり、このようなフォトクロミ
ック分子であればカラー線量計への応用が可能である。
【０００７】しかし、従来のフォトクロミック分子は、
いずれも放射線によって生成する異性体（変色体）が熱
的に不安定であり、暗黒中に保持しても自然に放射線照
射前の異性体に戻ってしまうため、放射線の線量測定の
ために、生成した変色体の濃度を正確に計測することが
できず、カラー線量計への応用が困難であった。
いずれも放射線によって生成する異性体（変色体）が熱
的に不安定であり、暗黒中に保持しても自然に放射線照
射前の異性体に戻ってしまうため、放射線の線量測定の
ために、生成した変色体の濃度を正確に計測することが
できず、カラー線量計への応用が困難であった。
【０００８】こうした背景を踏まえて、特開平１１−２
５８３４８号公報には、例えば以下の化学式（II）で表
される熱不可逆性のジアリールエテン系フォトクロミッ
ク化合物（以下、「化合物（II）」という。）を用いた
カラー線量計が提案されている（化学式（II）におい
て、Ｍｅはメチル基）。
５８３４８号公報には、例えば以下の化学式（II）で表
される熱不可逆性のジアリールエテン系フォトクロミッ
ク化合物（以下、「化合物（II）」という。）を用いた
カラー線量計が提案されている（化学式（II）におい
て、Ｍｅはメチル基）。
【０００９】
【化５】
【００１０】ところで、フォトクロミック化合物を使用
したカラー線量計のもう一つの課題として、環境光に対
する表示の耐久性が挙げられる。
したカラー線量計のもう一つの課題として、環境光に対
する表示の耐久性が挙げられる。
【００１１】即ち、フォトクロミック化合物を用いたカ
ラー線量計では、紫外線等に曝されることにより該化合
物の閉環反応が生じて感光部分が変色し、可視光波長の
光を照射することにより該化合物の開環反応が生じて感
光部分が元の色に戻ることを利用して、紫外線等の検出
を行う。しかし、室内光などの環境光に含まれる可視光
波長の光により閉環体が開環反応を起こして退色してし
まうような化合物では、紫外線等を検知して変色した部
分の測定を行う前に該変色部分が消滅してしまい、カラ
ー線量計として実用に供し得ない。
ラー線量計では、紫外線等に曝されることにより該化合
物の閉環反応が生じて感光部分が変色し、可視光波長の
光を照射することにより該化合物の開環反応が生じて感
光部分が元の色に戻ることを利用して、紫外線等の検出
を行う。しかし、室内光などの環境光に含まれる可視光
波長の光により閉環体が開環反応を起こして退色してし
まうような化合物では、紫外線等を検知して変色した部
分の測定を行う前に該変色部分が消滅してしまい、カラ
ー線量計として実用に供し得ない。
【００１２】通常、化合物（II）のようなジアリールエ
テン系化合物の閉環体における開環反応時の量子収率
（以下、「開環量子収率」と称す。）は１０−２程度で
あり、この程度の開環量子収率では、閉環体は室内の蛍
光灯の光により、数時間後にはほぼ完全に消滅してしま
う。
テン系化合物の閉環体における開環反応時の量子収率
（以下、「開環量子収率」と称す。）は１０−２程度で
あり、この程度の開環量子収率では、閉環体は室内の蛍
光灯の光により、数時間後にはほぼ完全に消滅してしま
う。
【００１３】特開平３−２６１７８２号公報には、以下
に示すような、閉環／開環反応に関与する２ヵ所の反応
部位に共にメトキシ基を有するジヘテロアリールエテン
系フォトクロミック化合物（以下「化合物（III）」と
いう。）が提案されている。
に示すような、閉環／開環反応に関与する２ヵ所の反応
部位に共にメトキシ基を有するジヘテロアリールエテン
系フォトクロミック化合物（以下「化合物（III）」と
いう。）が提案されている。
【００１４】
【化６】
【００１５】しかしながら、上記化合物（III）は、ヘ
テロアリール部分にベンゾチオフェン環を有しており、
結晶状態における閉環反応時の量子収率が低い。また、
この化合物（III）は比較的結晶性が高いため、例えば
線量計などへの応用に際し、前記化合物（III）を高濃
度に含有する膜を形成した場合には、膜中で結晶化する
ことが予想される。また、線量計を作成する際に、微結
晶を適当なバインダ樹脂等に分散した膜を形成すること
も考えられるが、このような場合、結晶状態における閉
環反応時の量子収率が低い前記化合物（III）を用いる
と、線量計の感度が不十分になることが予想され、また
室内光などの環境光により表示が消失する虞がある。
テロアリール部分にベンゾチオフェン環を有しており、
結晶状態における閉環反応時の量子収率が低い。また、
この化合物（III）は比較的結晶性が高いため、例えば
線量計などへの応用に際し、前記化合物（III）を高濃
度に含有する膜を形成した場合には、膜中で結晶化する
ことが予想される。また、線量計を作成する際に、微結
晶を適当なバインダ樹脂等に分散した膜を形成すること
も考えられるが、このような場合、結晶状態における閉
環反応時の量子収率が低い前記化合物（III）を用いる
と、線量計の感度が不十分になることが予想され、また
室内光などの環境光により表示が消失する虞がある。
【００１６】このようなことから、少光量の可視光では
開環体を生成しないという性質を備えたフォトクロミッ
ク化合物を用いたカラー線量計の開発が求められてい
た。
開環体を生成しないという性質を備えたフォトクロミッ
ク化合物を用いたカラー線量計の開発が求められてい
た。
【００１７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記従来の実
情に鑑みてなされたものであって、開環量子収率が著し
く小さく、環境光による退色の問題のないフォトクロミ
ック化合物を用いた実用的なカラー線量計と、このよう
なカラー線量計に好適なフォトクロミック化合物を提供
することを目的とする。
情に鑑みてなされたものであって、開環量子収率が著し
く小さく、環境光による退色の問題のないフォトクロミ
ック化合物を用いた実用的なカラー線量計と、このよう
なカラー線量計に好適なフォトクロミック化合物を提供
することを目的とする。
【００１８】
【課題を解決するための手段】本発明のカラー線量計
は、開環量子収率が１０−３以下であるフォトクロミッ
ク化合物を用いたものである。
は、開環量子収率が１０−３以下であるフォトクロミッ
ク化合物を用いたものである。
【００１９】このように、開環量子収率が著しく小さい
フォトクロミック化合物を用いることにより、環境光に
対する表示の耐久性に優れた実用的なカラー線量計が提
供される。
フォトクロミック化合物を用いることにより、環境光に
対する表示の耐久性に優れた実用的なカラー線量計が提
供される。
【００２０】本発明のフォトクロミック化合物は、下記
一般式［Ｉ］で表されるジヘテロアリールエテン系化合
物よりなる。
一般式［Ｉ］で表されるジヘテロアリールエテン系化合
物よりなる。
【００２１】
【化７】 （一般式［Ｉ］において、Ａは下記置換基[i]又は[ii]
を表わし、Ｂは下記置換基[iii]又は[iv]を表わす。）
を表わし、Ｂは下記置換基[iii]又は[iv]を表わす。）
【００２２】
【化８】 （置換基［i］及び［ii］において、Ｒ１はアルコキシ
基を表わし、Ｒ２は−Ｑ−Ａｒ（Ｑは直接結合又は任意
の２価の基を表し、Ａｒは置換されていてもよい芳香族
炭化水素環又は芳香族複素環を表す。）を表し、Ｒ３は
水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、
フッ化アルキル基、シアノ基又は置換されていてもよい
アリール基を表し、Ｙは−Ｏ−又は−Ｓ−を表す。置換
基［iii］及び［iv］において、Ｒ４はアルコキシ基を
表わし、Ｒ５は−Ｑ−Ａｒ（Ｑは直接結合又は任意の２
価の基を表し、Ａｒは置換されていてもよい芳香族炭化
水素環又は芳香族複素環を表す。）を表し、Ｒ６は水素
原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、フッ
化アルキル基、シアノ基又は置換されていてもよいアリ
ール基を表し、Ｚは−Ｏ−又は−Ｓ−を表わす。）
基を表わし、Ｒ２は−Ｑ−Ａｒ（Ｑは直接結合又は任意
の２価の基を表し、Ａｒは置換されていてもよい芳香族
炭化水素環又は芳香族複素環を表す。）を表し、Ｒ３は
水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、
フッ化アルキル基、シアノ基又は置換されていてもよい
アリール基を表し、Ｙは−Ｏ−又は−Ｓ−を表す。置換
基［iii］及び［iv］において、Ｒ４はアルコキシ基を
表わし、Ｒ５は−Ｑ−Ａｒ（Ｑは直接結合又は任意の２
価の基を表し、Ａｒは置換されていてもよい芳香族炭化
水素環又は芳香族複素環を表す。）を表し、Ｒ６は水素
原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、フッ
化アルキル基、シアノ基又は置換されていてもよいアリ
ール基を表し、Ｚは−Ｏ−又は−Ｓ−を表わす。）
【００２３】このようなフォトクロミック化合物であれ
ば、開環量子収率１０−３以下を実現することが可能で
あり、このフォトクロミック化合物は、本発明のカラー
線量計のフォトクロミック化合物として好適である。
ば、開環量子収率１０−３以下を実現することが可能で
あり、このフォトクロミック化合物は、本発明のカラー
線量計のフォトクロミック化合物として好適である。
【００２４】即ち、本発明者らは、ジヘテロアリールエ
テン系フォトクロミック化合物の開環量子収率をより一
層低減するべく、ジヘテロアリールエテン系化合物の置
換基の種類やその置換位置について鋭意検討を重ねた結
果、ジヘテロアリールエテン系化合物のヘテロアリール
基にアルコキシ基と、置換されていてもよい芳香族炭化
水素環又は芳香族複素環、特にアリール基、とを併せて
導入することが有効であることを見出した。
テン系フォトクロミック化合物の開環量子収率をより一
層低減するべく、ジヘテロアリールエテン系化合物の置
換基の種類やその置換位置について鋭意検討を重ねた結
果、ジヘテロアリールエテン系化合物のヘテロアリール
基にアルコキシ基と、置換されていてもよい芳香族炭化
水素環又は芳香族複素環、特にアリール基、とを併せて
導入することが有効であることを見出した。
【００２５】このような本発明のフォトクロミック化合
物であれば、開環量子収率１０−３以下を実現すること
が可能である。
物であれば、開環量子収率１０−３以下を実現すること
が可能である。
【００２６】
【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。
【００２７】本発明のカラー線量計は、開環量子収率が
１０−３以下のフォトクロミック化合物を用いることを
特徴とする。
１０−３以下のフォトクロミック化合物を用いることを
特徴とする。
【００２８】このような化合物としては、例えば前記一
般式［Ｉ］で表されるジヘテロアリールエテン系フォト
クロミック化合物が挙げられる。
般式［Ｉ］で表されるジヘテロアリールエテン系フォト
クロミック化合物が挙げられる。
【００２９】前記一般式［Ｉ］の置換基［i］〜［iv］
において、Ｒ１及びＲ４は各々独立に、例えばメトキシ
基、エトキシ基などの炭素数１〜３のアルコキシ基を表
し、好ましくはメトキシ基又はエトキシ基であり、より
好ましくはメトキシ基である。
において、Ｒ１及びＲ４は各々独立に、例えばメトキシ
基、エトキシ基などの炭素数１〜３のアルコキシ基を表
し、好ましくはメトキシ基又はエトキシ基であり、より
好ましくはメトキシ基である。
【００３０】Ｒ２及びＲ５は各々独立に−Ｑ−Ａｒ（Ｑ
は直接結合又は任意の２価の基を表し、Ａｒは置換され
ていてもよい芳香族炭化水素環又は芳香族複素環を表
す。）を表す。ジアリールエテン構造の両ヘテロアリー
ル環から置換基Ｒ２及びＲ５へと、共役が延びている構
造であることが好ましいため、式［Ｉ］におけるＱは、
好ましくは直接結合、−（−ＣＨ＝ＣＨ−）ｎ−（ポリ
エチレン基）（ｎ＝１〜５）、或いは−（−Ｃ≡Ｃ−）
ｎ−（ポリアセチレン基）（ｎ＝１〜５）であり、Ａｒ
は好ましくは５員環又は６員環単環からなる基である
か、５員環及び／又は６員環が２〜３個、直接結合又は
縮合してなる基が好ましく、これらはいずれも置換され
ていてもよい。Ａｒが置換基を有する場合、置換基とし
ては、例えば、メチル基、エチル基、ブチル基、ヘキシ
ル基などの、炭素数１〜１０の直鎖又は分岐のアルキル
基；メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、ヘキシルオ
キシ基などの、炭素数１〜１０の直鎖又は分岐のアルコ
キシ基；フッ素原子、塩素原子などのハロゲン原子；ト
リフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、２−フ
ルオロエチル基、２，２−ジフルオロエチル基、パーフ
ルオロ−ｎ−ヘキシル基、２−（パーフルオロブチル）
エチル基などの、炭素数１〜６の直鎖又は分岐のフッ化
アルキル基などが挙げられる。
は直接結合又は任意の２価の基を表し、Ａｒは置換され
ていてもよい芳香族炭化水素環又は芳香族複素環を表
す。）を表す。ジアリールエテン構造の両ヘテロアリー
ル環から置換基Ｒ２及びＲ５へと、共役が延びている構
造であることが好ましいため、式［Ｉ］におけるＱは、
好ましくは直接結合、−（−ＣＨ＝ＣＨ−）ｎ−（ポリ
エチレン基）（ｎ＝１〜５）、或いは−（−Ｃ≡Ｃ−）
ｎ−（ポリアセチレン基）（ｎ＝１〜５）であり、Ａｒ
は好ましくは５員環又は６員環単環からなる基である
か、５員環及び／又は６員環が２〜３個、直接結合又は
縮合してなる基が好ましく、これらはいずれも置換され
ていてもよい。Ａｒが置換基を有する場合、置換基とし
ては、例えば、メチル基、エチル基、ブチル基、ヘキシ
ル基などの、炭素数１〜１０の直鎖又は分岐のアルキル
基；メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、ヘキシルオ
キシ基などの、炭素数１〜１０の直鎖又は分岐のアルコ
キシ基；フッ素原子、塩素原子などのハロゲン原子；ト
リフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、２−フ
ルオロエチル基、２，２−ジフルオロエチル基、パーフ
ルオロ−ｎ−ヘキシル基、２−（パーフルオロブチル）
エチル基などの、炭素数１〜６の直鎖又は分岐のフッ化
アルキル基などが挙げられる。
【００３１】なお、ジアリールエテン構造におけるヘテ
ロアリール環（構造［i］〜［iv］に示した−Ｙ−又は
−Ｚ−を含む複素環）とＲ２やＲ５とが同一平面を形成
している構造が好ましいため、Ａｒ上の、式［Ｉ］で表
されるジアリールエテン構造のオルト位には比較的嵩の
低い基を有することが好ましい。
ロアリール環（構造［i］〜［iv］に示した−Ｙ−又は
−Ｚ−を含む複素環）とＲ２やＲ５とが同一平面を形成
している構造が好ましいため、Ａｒ上の、式［Ｉ］で表
されるジアリールエテン構造のオルト位には比較的嵩の
低い基を有することが好ましい。
【００３２】Ａｒの具体例としては、次のようなものが
挙げられる。
挙げられる。
【００３３】
【化９】
【００３４】
【化１０】 （ただし、上記例示中では、各基における環構造の有し
うる置換基の記載を省略している。）
うる置換基の記載を省略している。）
【００３５】Ｒ２，Ｒ５の好ましい具体例としては次の
ようなものが挙げられる。
ようなものが挙げられる。
【００３６】
【化１１】 （ただし、上記例示中では、各基における環構造の有し
うる置換基の記載を省略している。）
うる置換基の記載を省略している。）
【００３７】本発明では、Ｒ１及びＲ４のアルコキシ基
と共に、Ｒ２及びＲ５に上記Ａｒ基を導入することによ
り、開環量子収率を飛躍的に低減することができる。
と共に、Ｒ２及びＲ５に上記Ａｒ基を導入することによ
り、開環量子収率を飛躍的に低減することができる。
【００３８】Ｒ３及びＲ６は各々独立に、例えば水素原
子；メチル基、エチル基、ブチル基、ヘキシル基など
の、炭素数１〜１０の直鎖又は分岐のアルキル基；メト
キシ基、エトキシ基、ブトキシ基、ヘキシルオキシ基な
どの、炭素数１〜１０の直鎖又は分岐のアルコキシ基；
フッ素原子、塩素原子などのハロゲン原子；トリフルオ
ロメチル基、ペンタフルオロエチル基、２−フルオロエ
チル基、２，２−ジフルオロエチル基、パーフルオロ−
ｎ−ヘキシル基、２−（パーフルオロブチル）エチル基
などの、炭素数１〜６の直鎖又は分岐のフッ化アルキル
基；シアノ基；フェニル基、トシル基などの、置換され
ていてもよいアリール基を表す。Ｒ３及びＲ６として
は、比較的嵩の低い基が好ましく、特に直鎖のアルキル
基が好ましい。
子；メチル基、エチル基、ブチル基、ヘキシル基など
の、炭素数１〜１０の直鎖又は分岐のアルキル基；メト
キシ基、エトキシ基、ブトキシ基、ヘキシルオキシ基な
どの、炭素数１〜１０の直鎖又は分岐のアルコキシ基；
フッ素原子、塩素原子などのハロゲン原子；トリフルオ
ロメチル基、ペンタフルオロエチル基、２−フルオロエ
チル基、２，２−ジフルオロエチル基、パーフルオロ−
ｎ−ヘキシル基、２−（パーフルオロブチル）エチル基
などの、炭素数１〜６の直鎖又は分岐のフッ化アルキル
基；シアノ基；フェニル基、トシル基などの、置換され
ていてもよいアリール基を表す。Ｒ３及びＲ６として
は、比較的嵩の低い基が好ましく、特に直鎖のアルキル
基が好ましい。
【００３９】このような本発明のジヘテロアリールエテ
ン系化合物としては、例えば次のようなものが例示され
る。
ン系化合物としては、例えば次のようなものが例示され
る。
【００４０】
【化１２】
【００４１】いずれの化合物においても、紫外線照射に
より閉環反応を生起して効率よく発色し、その色は室内
に置いておいても数時間で消失することはなく、長時間
安定に維持することができる。
より閉環反応を生起して効率よく発色し、その色は室内
に置いておいても数時間で消失することはなく、長時間
安定に維持することができる。
【００４２】このような本発明のフォトクロミック化合
物は、公知の種々の方法により製造可能である。
物は、公知の種々の方法により製造可能である。
【００４３】例えば、下記一般式（IV）で示されるシク
ロパーフルオロアルケン誘導体と、下記一般式（Ｖ）及
び（VI）で表されるチオフェン誘導体とを反応させる方
法、又は、下記一般式（VII）で示されるジケトン化合
物について、分子内の二つのカルボキシル基同士を、低
原子価チタンを用いて還元カップリングする方法などが
挙げられる。
ロパーフルオロアルケン誘導体と、下記一般式（Ｖ）及
び（VI）で表されるチオフェン誘導体とを反応させる方
法、又は、下記一般式（VII）で示されるジケトン化合
物について、分子内の二つのカルボキシル基同士を、低
原子価チタンを用いて還元カップリングする方法などが
挙げられる。
【００４４】
【化１３】 （ｎは２〜５の整数）
【００４５】
【化１４】 （Ｒ1〜Ｒ6，Ｙ，Ｚは前述の一般式［Ｉ］に同じ）
【００４６】
【化１５】 （Ｒ1〜Ｒ6，Ｙ，Ｚは前述の一般式［Ｉ］に同じ）
【００４７】なお、上記例では一般式［Ｉ］におけるＡ
が置換基［i］であり、Ｂが置換基［iii］である場合に
ついて説明したが、置換基［ii］及び／又は［iv］を有
する化合物についても同様に合成することができる。
が置換基［i］であり、Ｂが置換基［iii］である場合に
ついて説明したが、置換基［ii］及び／又は［iv］を有
する化合物についても同様に合成することができる。
【００４８】このようなフォトクロミック化合物を溶液
とするか、或いは、フォトクロミック化合物を溶解又は
分散させてなる樹脂組成物を用いて高分子フィルムを作
成することにより、カラー線量計とすることができる。
得られたカラー線量計を放射線に曝露すると、線量に応
じて色調が変化する。この吸収、透過或いは反射スペク
トルを測定し、吸光度、透過率或いは反射率の変化量を
計測することにより、線量を見積もることができる。
とするか、或いは、フォトクロミック化合物を溶解又は
分散させてなる樹脂組成物を用いて高分子フィルムを作
成することにより、カラー線量計とすることができる。
得られたカラー線量計を放射線に曝露すると、線量に応
じて色調が変化する。この吸収、透過或いは反射スペク
トルを測定し、吸光度、透過率或いは反射率の変化量を
計測することにより、線量を見積もることができる。
【００４９】本発明のフォトクロミック化合物を溶液と
して使用する場合、具体的には、フォトクロミック化合
物をベンゼン或いはトルエンなどの芳香族系溶媒に１０
-5〜１０ｍｏｌ／ｌの濃度となるように溶解して得られ
た溶液を線量計とすればよく、この溶液に放射線を照射
した後、可視光波長領域の光の吸収強度等を測定するこ
とにより、照射線量を見積もることができる。
して使用する場合、具体的には、フォトクロミック化合
物をベンゼン或いはトルエンなどの芳香族系溶媒に１０
-5〜１０ｍｏｌ／ｌの濃度となるように溶解して得られ
た溶液を線量計とすればよく、この溶液に放射線を照射
した後、可視光波長領域の光の吸収強度等を測定するこ
とにより、照射線量を見積もることができる。
【００５０】本発明のフォトクロミック化合物を溶解又
は分散させてなる樹脂組成物から高分子フィルムを作成
して線量計とする場合、樹脂組成物に含まれる高分子と
しては、ポリスチレンなどの芳香族環を側鎖或いは主鎖
に含む高分子を用いることが好ましい。樹脂組成物中の
本発明のフォトクロミック化合物の割合は、高分子の重
量に対して０．１重量％以上特に１重量％以上で、５０
重量％以下特に４０重量％以下とすることが好ましい。
この割合が０．１重量％に満たないとカラー線量計とし
ての効果が期待できず、５０重量％を超えると高分子と
の相溶性に支障をきたす虞がある。
は分散させてなる樹脂組成物から高分子フィルムを作成
して線量計とする場合、樹脂組成物に含まれる高分子と
しては、ポリスチレンなどの芳香族環を側鎖或いは主鎖
に含む高分子を用いることが好ましい。樹脂組成物中の
本発明のフォトクロミック化合物の割合は、高分子の重
量に対して０．１重量％以上特に１重量％以上で、５０
重量％以下特に４０重量％以下とすることが好ましい。
この割合が０．１重量％に満たないとカラー線量計とし
ての効果が期待できず、５０重量％を超えると高分子と
の相溶性に支障をきたす虞がある。
【００５１】高分子フィルムは、本発明のフォトクロミ
ック化合物を溶解又は分散させた樹脂組成物を、有機溶
媒を用いて所望の濃度とし、キャスト法，スピンコート
法などの公知技術を用いて成膜加工することにより作成
することができる。ここで使用する有機溶媒としては、
高分子及び本発明のフォトクロミック化合物を共に溶解
するものであれば、特に限定されない。具体例として
は、デカリン，ベンゼン，トルエンなどの芳香族系溶
媒、ヘキサンなどの脂肪族系溶媒、テトラヒドロフラン
などのエーテル系溶媒、クロロホルムなどの塩素系溶媒
などが挙げられる。また、本発明のフォトクロミック化
合物を高分子に直接練り混んでもよい。更に、必要に応
じて、ナフタレン，アントラセン，クマリンなど、公知
の増感剤を添加してもよい。
ック化合物を溶解又は分散させた樹脂組成物を、有機溶
媒を用いて所望の濃度とし、キャスト法，スピンコート
法などの公知技術を用いて成膜加工することにより作成
することができる。ここで使用する有機溶媒としては、
高分子及び本発明のフォトクロミック化合物を共に溶解
するものであれば、特に限定されない。具体例として
は、デカリン，ベンゼン，トルエンなどの芳香族系溶
媒、ヘキサンなどの脂肪族系溶媒、テトラヒドロフラン
などのエーテル系溶媒、クロロホルムなどの塩素系溶媒
などが挙げられる。また、本発明のフォトクロミック化
合物を高分子に直接練り混んでもよい。更に、必要に応
じて、ナフタレン，アントラセン，クマリンなど、公知
の増感剤を添加してもよい。
【００５２】本発明のカラー線量計は、紫外線のみなら
ず、いわゆる電離放射線の検出にも使用できる。
ず、いわゆる電離放射線の検出にも使用できる。
【００５３】放射線とは広義には電波、遠赤外線、赤外
線、紫外線、可視光線、Ｘ線、γ線などを含む。電離放
射線とは、放射線が物質に入射すると、物質を作ってい
る原子と相互作用して電離、励起、反跳及び制動放射
（２次放射線）を起こすものであり、具体的にはＸ線、
γ線、α線、β線、中性子線、電子線などが挙げられ
る。
線、紫外線、可視光線、Ｘ線、γ線などを含む。電離放
射線とは、放射線が物質に入射すると、物質を作ってい
る原子と相互作用して電離、励起、反跳及び制動放射
（２次放射線）を起こすものであり、具体的にはＸ線、
γ線、α線、β線、中性子線、電子線などが挙げられ
る。
【００５４】本発明のカラー線量計を、電離放射線検出
用とする場合には、検出用の放射線入射側に、波長１０
〜４００ｎｍの光をカットする層を設けても良い。な
お、本発明において、波長１０〜４００ｎｍの光を「カ
ットする」とは、該波長領域の光透過率を５％以下、好
ましくは３％以下とすることを意味する。
用とする場合には、検出用の放射線入射側に、波長１０
〜４００ｎｍの光をカットする層を設けても良い。な
お、本発明において、波長１０〜４００ｎｍの光を「カ
ットする」とは、該波長領域の光透過率を５％以下、好
ましくは３％以下とすることを意味する。
【００５５】このような層を設けることにより、いわゆ
る紫外線がカットされるため、検出すべき電離放射線に
よる表示以外に、環境光中などに含まれる紫外線により
化合物が反応することが防止され、線量検出の精度が向
上する。この目的のためには、波長４００ｎｍを超える
波長領域の光も多少カットしてもかまわないが、可視光
波長領域の光をカットすることにより、該層が着色する
ため、カラー線量計における表示部分の色変化が判別し
難くなる虞がある。好ましくは、多くのジアリールエテ
ン系フォトクロミック化合物に関し、開環体の最大吸収
波長が存在する波長２３０〜４００ｎｍの光をカットす
る層を設けることが好ましい。
る紫外線がカットされるため、検出すべき電離放射線に
よる表示以外に、環境光中などに含まれる紫外線により
化合物が反応することが防止され、線量検出の精度が向
上する。この目的のためには、波長４００ｎｍを超える
波長領域の光も多少カットしてもかまわないが、可視光
波長領域の光をカットすることにより、該層が着色する
ため、カラー線量計における表示部分の色変化が判別し
難くなる虞がある。好ましくは、多くのジアリールエテ
ン系フォトクロミック化合物に関し、開環体の最大吸収
波長が存在する波長２３０〜４００ｎｍの光をカットす
る層を設けることが好ましい。
【００５６】波長１０〜４００ｎｍの光をカットする層
の形成方法には特に制限はなく、カラー線量計の形態に
応じて、適宜形成すればよい。例えば、カラー線量計の
表面に、公知の紫外線吸収剤を含む組成物を塗布、乾
燥、硬化させることにより形成してもよく、また予め紫
外線吸収剤を含むフィルムを成形し、これを線量計の表
面に貼り付けても良い。
の形成方法には特に制限はなく、カラー線量計の形態に
応じて、適宜形成すればよい。例えば、カラー線量計の
表面に、公知の紫外線吸収剤を含む組成物を塗布、乾
燥、硬化させることにより形成してもよく、また予め紫
外線吸収剤を含むフィルムを成形し、これを線量計の表
面に貼り付けても良い。
【００５７】
【実施例】以下に、合成例、実施例及び比較例を挙げて
本発明をより具体的に説明するが、本発明はその要旨を
超えない限り、以下の実施例に限定されるものではな
い。
本発明をより具体的に説明するが、本発明はその要旨を
超えない限り、以下の実施例に限定されるものではな
い。
【００５８】合成例１：1,2-ビス［2-メトキシ-5-フェ
ニル-3-チエニル］ペルフルオロシクロペンテンの合成 （１-１）3,5-ジブロモ-2-メトキシチオフェンの合成
ニル-3-チエニル］ペルフルオロシクロペンテンの合成 （１-１）3,5-ジブロモ-2-メトキシチオフェンの合成
【化１６】
【００５９】四塩化炭素40 mlに2-メトキシチオフェン1
6 g（145 mmol）を加え、氷水浴下で撹拌しながらN-ブ
ロモスクシンイミド51 g（290 mmol）と四塩化炭素250
mlを徐々に加えた。水浴を外して終夜撹拌した後、氷水
浴で冷却し、吸引濾過により固形物を濾過した。濾液を
クロロホルムで抽出後、炭酸水素ナトリウム水溶液及び
水で順次洗浄した後乾燥した。この液体を減圧蒸留（b.
p =90 ℃、8 mmHg）で精製して3,5-ジブロモ-2-メトキ
シチオフェンを得た。収量は24.6 g、収率は62.3 %であ
った。
6 g（145 mmol）を加え、氷水浴下で撹拌しながらN-ブ
ロモスクシンイミド51 g（290 mmol）と四塩化炭素250
mlを徐々に加えた。水浴を外して終夜撹拌した後、氷水
浴で冷却し、吸引濾過により固形物を濾過した。濾液を
クロロホルムで抽出後、炭酸水素ナトリウム水溶液及び
水で順次洗浄した後乾燥した。この液体を減圧蒸留（b.
p =90 ℃、8 mmHg）で精製して3,5-ジブロモ-2-メトキ
シチオフェンを得た。収量は24.6 g、収率は62.3 %であ
った。
【００６０】（１−２）3-ブロモ-2-メトキシ-5-フェニ
ルチオフェンの合成
ルチオフェンの合成
【化１７】
【００６１】3,5-ジブロモ-2-メトキシチオフェン24 g
(90 mmol) にアルゴン雰囲気下で無水THF（テトラヒド
ロフラン）250 mlを加え、ドライアイス-メタノールで-
60 ℃以下とした。その後、15 % n-ブチルリチウムヘキ
サン溶液56 ml (95 mmol)をゆっくり滴下した。１時間
撹拌後、-60 ℃以下でホウ酸トリn-ブチル32 ml (12 mm
ol)をゆっくり滴下して２時間撹拌した。室温に戻し、2
0 wt % Na2CO3 90 ml、ヨードベンゼン6.4 g (90 mm
ol)、Pd (Ph3P)4 4.4 g (0.36 mmol)を加え、70℃で５
時間還流した。エーテルで抽出後、塩水で洗浄した後、
乾燥した。シリカゲルカラムを用いてヘキサンで展開分
離し、無色固体の3-ブロモ-2-メトキシ-5-フェニルチオ
フェンを得た。収量は4.90 g、収率は59.1 %であった。
(90 mmol) にアルゴン雰囲気下で無水THF（テトラヒド
ロフラン）250 mlを加え、ドライアイス-メタノールで-
60 ℃以下とした。その後、15 % n-ブチルリチウムヘキ
サン溶液56 ml (95 mmol)をゆっくり滴下した。１時間
撹拌後、-60 ℃以下でホウ酸トリn-ブチル32 ml (12 mm
ol)をゆっくり滴下して２時間撹拌した。室温に戻し、2
0 wt % Na2CO3 90 ml、ヨードベンゼン6.4 g (90 mm
ol)、Pd (Ph3P)4 4.4 g (0.36 mmol)を加え、70℃で５
時間還流した。エーテルで抽出後、塩水で洗浄した後、
乾燥した。シリカゲルカラムを用いてヘキサンで展開分
離し、無色固体の3-ブロモ-2-メトキシ-5-フェニルチオ
フェンを得た。収量は4.90 g、収率は59.1 %であった。
【００６２】（１-３）1,2-ビス［2-メトキシ-5-フェニ
ル-3-チエニル］ペルフルオロシクロペンテン（化合物
１）の合成
ル-3-チエニル］ペルフルオロシクロペンテン（化合物
１）の合成
【化１８】
【００６３】3-ブロモ-2-メトキシ-5-フェニルチオフェ
ン14 g (52 mmol)にアルゴン雰囲気下で無水THF140 ml
を加え、ドライアイス-メタノール浴で-60 ℃以下に冷
却した。これに15 %n-ブチルリチウムヘキサン溶液36 m
l (57 mmol)をゆっくり滴下し、１時間撹拌した。次
に、無水THF 10 mlにペルフルオロシクロペンテン3.5 m
l(26 mmol)を加え、-60℃以下で徐々に滴下し２時間撹
拌した。メタノールを加え１N塩酸で洗浄し、エーテル
で抽出した。有機層を水で洗浄し、乾燥させた後、濃縮
した。シリカゲルカラムを用いてヘキサン：クロロホル
ム=９：１で展開分離し、化合物１を単離した。収量は
7.23 g、収率は50.3 %であった。1 H NMR (400 MHz, CDCl3,TMS) : δ 3.71 (s, 3H), 7.1
5 (s, 1H),7.2-7.5 (m, 5H), MSm/z = 522 (M+) Anal. Calcd for C27H18F6O2S2 : C=58.69, H=3.28 Found : C=58.87, H=3.29
ン14 g (52 mmol)にアルゴン雰囲気下で無水THF140 ml
を加え、ドライアイス-メタノール浴で-60 ℃以下に冷
却した。これに15 %n-ブチルリチウムヘキサン溶液36 m
l (57 mmol)をゆっくり滴下し、１時間撹拌した。次
に、無水THF 10 mlにペルフルオロシクロペンテン3.5 m
l(26 mmol)を加え、-60℃以下で徐々に滴下し２時間撹
拌した。メタノールを加え１N塩酸で洗浄し、エーテル
で抽出した。有機層を水で洗浄し、乾燥させた後、濃縮
した。シリカゲルカラムを用いてヘキサン：クロロホル
ム=９：１で展開分離し、化合物１を単離した。収量は
7.23 g、収率は50.3 %であった。1 H NMR (400 MHz, CDCl3,TMS) : δ 3.71 (s, 3H), 7.1
5 (s, 1H),7.2-7.5 (m, 5H), MSm/z = 522 (M+) Anal. Calcd for C27H18F6O2S2 : C=58.69, H=3.28 Found : C=58.87, H=3.29
【００６４】実施例１ 合成例１において合成した化合物１をヘキサンに溶解
し、３１３ｎｍ光を照射した所、溶液は青く着色し、吸
収極大は６２５ｎｍに認められた（ε＝１．５×１０４
Ｍ−１ｃｍ−１）。この青色は、可視光を照射しても顕
著な消色は認められなかった。
し、３１３ｎｍ光を照射した所、溶液は青く着色し、吸
収極大は６２５ｎｍに認められた（ε＝１．５×１０４
Ｍ−１ｃｍ−１）。この青色は、可視光を照射しても顕
著な消色は認められなかった。
【００６５】（閉環反応量子収率測定手順） 化合物１と比較試料とした１，２−ビス（２−メチ
ル−５−フェニル−３−チエニル）ペルフルオロシクロ
ペンテン（化合物２）の開環体のヘキサン溶液をつく
り、波長３０９ｎｍ（化合物１の開環体の吸収極大波
長）での吸光度を０．２〜０．３の間で両者同じにそろ
えた。 吸収セルでの溶液の量を等しくした。 測定では閉環体の可視光波長領域における吸収極大
波長（化合物１ ６２５ｎｍ，化合物２ ５７５ｎｍ）
での吸光度変化を検出した。キセノンランプで化合物
１，２，リファレンスともに波長３０９ｎｍの光を照射
して検出波長の吸光度が０〜０．０２程度の範囲内で１
０点測定した。 時間に対する吸光度の変化をプロットし、その傾き
の比較から（化合物２の量子収率＝０．５９）化合物１
の閉環反応量子収率０．４４を得た。
ル−５−フェニル−３−チエニル）ペルフルオロシクロ
ペンテン（化合物２）の開環体のヘキサン溶液をつく
り、波長３０９ｎｍ（化合物１の開環体の吸収極大波
長）での吸光度を０．２〜０．３の間で両者同じにそろ
えた。 吸収セルでの溶液の量を等しくした。 測定では閉環体の可視光波長領域における吸収極大
波長（化合物１ ６２５ｎｍ，化合物２ ５７５ｎｍ）
での吸光度変化を検出した。キセノンランプで化合物
１，２，リファレンスともに波長３０９ｎｍの光を照射
して検出波長の吸光度が０〜０．０２程度の範囲内で１
０点測定した。 時間に対する吸光度の変化をプロットし、その傾き
の比較から（化合物２の量子収率＝０．５９）化合物１
の閉環反応量子収率０．４４を得た。
【００６６】どの程度消色されにくいかの定量的測定
を、以下のように行った。 （開環反応量子収率測定の手順） 化合物１のヘキサン溶液をつくり、紫外光（波長４
９２ｎｍ）照射して可視光波長領域における吸収極大波
長６２５ｎｍの吸光度を０．５程度にした。キセノンラ
ンプで波長６２５ｎｍの光を照射して、吸光度がおおよ
そ０．０１程度変化する時間ごとに測定を行った。 比較試料としてはフルギドを用い、そのトルエン溶
液に対し、化合物１と同様に波長４９２ｎｍの光を照射
して、４９２ｎｍでの吸光度がおおよそ０．５から０．
２へ変化する範囲で数点測定した。 光量計を用いて波長６２５ｎｍと４９２ｎｍにおけ
る光量を測定した。 時間に対してｌｏｇ（１０Ａ−１）（Ａは吸光度）
をプロットしてその傾きとでの光量の値による補正を
行うことで、相対量子収率を求めた。
を、以下のように行った。 （開環反応量子収率測定の手順） 化合物１のヘキサン溶液をつくり、紫外光（波長４
９２ｎｍ）照射して可視光波長領域における吸収極大波
長６２５ｎｍの吸光度を０．５程度にした。キセノンラ
ンプで波長６２５ｎｍの光を照射して、吸光度がおおよ
そ０．０１程度変化する時間ごとに測定を行った。 比較試料としてはフルギドを用い、そのトルエン溶
液に対し、化合物１と同様に波長４９２ｎｍの光を照射
して、４９２ｎｍでの吸光度がおおよそ０．５から０．
２へ変化する範囲で数点測定した。 光量計を用いて波長６２５ｎｍと４９２ｎｍにおけ
る光量を測定した。 時間に対してｌｏｇ（１０Ａ−１）（Ａは吸光度）
をプロットしてその傾きとでの光量の値による補正を
行うことで、相対量子収率を求めた。
【００６７】その結果、消色反応（開環反応）の収率即
ち開環量子収率は＜２×１０−５と認められた。室内光
に３ヶ月間曝していても退色（開環反応）は認められな
かった。
ち開環量子収率は＜２×１０−５と認められた。室内光
に３ヶ月間曝していても退色（開環反応）は認められな
かった。
【００６８】実施例２ 合成例１で得られた化合物１を０．１ｇと、ポリスチレ
ン（ＨＦ−７７，Ｍ＆Ａ社製）０．９ｇとをトルエンに
溶解させた。この溶液を適当な型に流しこみ、乾燥させ
てフィルムを得た。
ン（ＨＦ−７７，Ｍ＆Ａ社製）０．９ｇとをトルエンに
溶解させた。この溶液を適当な型に流しこみ、乾燥させ
てフィルムを得た。
【００６９】このフィルムに対して６０Ｃｏを線源とし
て１０００Ｇｙのγ線を照射し、目視によって青色に着
色することを確認した。
て１０００Ｇｙのγ線を照射し、目視によって青色に着
色することを確認した。
【００７０】着色したフィルムを、波長４００ｎｍ以下
の紫外光をカットするボックスに入れて放置したが、１
週間以上たっても消色しなかった。
の紫外光をカットするボックスに入れて放置したが、１
週間以上たっても消色しなかった。
【００７１】比較例１ 特開平１１−２５８３４８号公報の実施例１に記載の前
記ジアリールエテン系化合物（II）を用いて実施例２と
同様にしてフィルムを作成した。このフィルムに６０Ｃ
ｏを線源として１０００Ｇｙのγ線を照射し、赤色に着
色することを確認した。
記ジアリールエテン系化合物（II）を用いて実施例２と
同様にしてフィルムを作成した。このフィルムに６０Ｃ
ｏを線源として１０００Ｇｙのγ線を照射し、赤色に着
色することを確認した。
【００７２】着色したフィルムを、波長４００ｎｍ以下
の紫外線をカットするボックスに入れて放置したとこ
ろ、１時間後には完全に消色していた。
の紫外線をカットするボックスに入れて放置したとこ
ろ、１時間後には完全に消色していた。
【００７３】この化合物（II）について、実施例１と同
様に開環量子収率を測定したところ、０．１という結果
であった。
様に開環量子収率を測定したところ、０．１という結果
であった。
【００７４】
【発明の効果】以上詳述した通り、本発明によれば、開
環量子収率が著しく小さく、環境光による退色の問題の
ないフォトクロミック化合物を用いて、環境光に対する
表示の耐久性に優れた実用性の高いカラー線量計と、こ
のようなカラー線量計に好適なフォトクロミック化合物
が提供される。
環量子収率が著しく小さく、環境光による退色の問題の
ないフォトクロミック化合物を用いて、環境光に対する
表示の耐久性に優れた実用性の高いカラー線量計と、こ
のようなカラー線量計に好適なフォトクロミック化合物
が提供される。
【００７５】本発明のフォトクロミック化合物は、開環
量子収率が著しく小さく、環境光による退色の問題が殆
どなく、記録又は表示された情報の長期安定性に優れる
ため、カラー線量計のみならず、光メモリ媒体或いは光
表示材料、その他の新規光学素子への応用が期待され
る。
量子収率が著しく小さく、環境光による退色の問題が殆
どなく、記録又は表示された情報の長期安定性に優れる
ため、カラー線量計のみならず、光メモリ媒体或いは光
表示材料、その他の新規光学素子への応用が期待され
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 入江 せつ子 大阪府堺市御池台３丁目22番６号 (72)発明者 田中 由紀 神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地 三菱化学株式会社内 (72)発明者 前田 修一 神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地 三菱化学株式会社内 Ｆターム(参考） 2G088 BB09
Claims (4)
- 【請求項１】 開環量子収率が１０−３以下であるフォ
トクロミック化合物を用いたカラー線量計。 - 【請求項２】 該線量計の光線入射側に、波長１０〜４
００ｎｍの光をカットする層を有することを特徴とす
る、請求項１に記載のカラー線量計。 - 【請求項３】 該フォトクロミック化合物が、下記一般
式［Ｉ］で表されるジヘテロアリールエテン系化合物で
ある、請求項１又は２に記載のカラー線量計。 【化１】 （一般式［Ｉ］において、Ａは下記置換基[i]又は[ii]
を表わし、Ｂは下記置換基[iii]又は[iv]を表わす。） 【化２】 （置換基［i］及び［ii］において、Ｒ１はアルコキシ
基を表わし、Ｒ２は−Ｑ−Ａｒ（Ｑは直接結合又は任意
の２価の基を表し、Ａｒは置換されていてもよい芳香族
炭化水素環又は芳香族複素環を表す。）を表し、Ｒ３は
水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、
フッ化アルキル基、シアノ基又は置換されていてもよい
アリール基を表し、Ｙは−Ｏ−又は−Ｓ−を表す。置換
基［iii］及び［iv］において、Ｒ４はアルコキシ基を
表わし、Ｒ５は−Ｑ−Ａｒ（Ｑは直接結合又は任意の２
価の基を表し、Ａｒは置換されていてもよい芳香族炭化
水素環又は芳香族複素環を表す。）を表し、Ｒ６は水素
原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、フッ
化アルキル基、シアノ基又は置換されていてもよいアリ
ール基を表し、Ｚは−Ｏ−又は−Ｓ−を表わす。） - 【請求項４】 下記一般式［Ｉ］で表されるジヘテロア
リールエテン系化合物よりなるフォトクロミック化合
物。 【化３】 （一般式［Ｉ］において、Ａは下記置換基[i]又は[ii]
を表わし、Ｂは下記置換基[iii]又は[iv]を表わす。） 【化４】 （置換基［i］及び［ii］において、Ｒ１はアルコキシ
基を表わし、Ｒ２は−Ｑ−Ａｒ（Ｑは直接結合又は任意
の２価の基を表し、Ａｒは置換されていてもよい芳香族
炭化水素環又は芳香族複素環を表す。）を表し、Ｒ３は
水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、
フッ化アルキル基、シアノ基又は置換されていてもよい
アリール基を表し、Ｙは−Ｏ−又は−Ｓ−を表す。置換
基［iii］及び［iv］において、Ｒ４はアルコキシ基を
表わし、Ｒ５は−Ｑ−Ａｒ（Ｑは直接結合又は任意の２
価の基を表し、Ａｒは置換されていてもよい芳香族炭化
水素環又は芳香族複素環を表す。）を表し、Ｒ６は水素
原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、フッ
化アルキル基、シアノ基又は置換されていてもよいアリ
ール基を表し、Ｚは−Ｏ−又は−Ｓ−を表わす。）
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