JP2002308993A

JP2002308993A - 水性樹脂分散液、及びこれを含む水性塗料組成物

Info

Publication number: JP2002308993A
Application number: JP2001109841A
Authority: JP
Inventors: Yoshio Nakajima; 義夫中島; Hiromi Harakawa; 浩美原川
Original assignee: Kansai Paint Co Ltd
Current assignee: Kansai Paint Co Ltd
Priority date: 2001-04-09
Filing date: 2001-04-09
Publication date: 2002-10-23

Abstract

(57)【要約】【課題】アクリル樹脂、疎水メラミン樹脂、及びポリエ
ステル樹脂の混合物を増粘化率を追跡しながら加温処理
することにより、水分散安定性が良好で仕上り性の良好
な塗膜を形成できる水性樹脂分散液、及びそれを使用し
た水性塗料組成物を提供する。【解決手段】アクリル樹脂（Ａ）５〜７０重量％、疎水
メラミン樹脂（Ｂ）１０〜９０重量％、及びポリエステ
ル樹脂（Ｃ）０〜５０重量％とを加温処理して得た反応
物を含んでなる水性樹脂分散液であって、加温処理を行
う前後での該成分（Ａ）、該成分（Ｂ）、及び該成分
（Ｃ）の混合物の増粘化率が２０〜２００％であること
を特徴とする水性樹脂分散液、およびそれを含む水性塗
料組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、特に自動車外板用
中塗り、上塗り等の水性塗料に有用な、アクリル樹脂、
疎水メラミン樹脂、及びポリエステル樹脂とを加温処理
させて得た反応物を含む水性樹脂分散液、及びそれを使
用した水性塗料組成物に関する。

【０００２】

【従来技術及びその課題】水酸基やカルボキシル基等の
官能基を有するアクリル樹脂、ポリエステル樹脂等の樹
脂に、架橋剤としてメラミン樹脂を配合してなる樹脂組
成物は、電着塗料や自動車外板の中塗り、上塗り等の分
野における水性塗料に多く利用されている。近年、こう
した水性塗料の架橋剤として、疎水性メラミン樹脂を使
用した例が提案されている。

【０００３】しかしながらかかる疎水性メラミン樹脂を
使用した場合、水溶性メラミン樹脂の場合と比較して熱
的安定性、機械的安定性、耐水性等に優れた塗膜が得ら
れる一方で、疎水性メラミン樹脂の配合量が多いと水分
散性、仕上り性に劣るという問題点があった。

【０００４】こうした問題の方策として例えば、特開昭
５２−１０７０２９号公報、特開昭５３−９９２３２号
公報等には、疎水性メラミン樹脂と水酸基含有多価カル
ボン酸樹脂とを共縮合した組成物が提案されている。こ
の方法では、ハジキ、付着性が改良された塗膜が得られ
るが、共縮合物を得るための反応条件の制御が困難であ
り、作業が煩雑になる上、得られた共縮合物の水分散物
が、経時につれて粒度が変化したり、２相に分離したり
する等、貯蔵安定性に問題点があった。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
を解決すべく鋭意研究した結果、特定のアクリル樹脂、
疎水性メラミン樹脂、及びポリエステル樹脂を特定の条
件にて加温処理して得た反応物が、水分散性に優れ、該
水性樹脂水分散液から形成される塗膜は、仕上り性、耐
水性等が優れることを見出し、本発明を完成した。即ち
本発明は、１．アクリル樹脂（Ａ）５〜７０重量％、疎水メラミン
樹脂（Ｂ）１０〜９０重量％、及びポリエステル樹脂
（Ｃ）０〜５０重量％とを加温処理して得た反応物を含
んでなる水性樹脂分散液であって、加温処理を行う前後
での該成分（Ａ）、該成分（Ｂ）、及び該成分（Ｃ）の
混合物の増粘化率が２０〜２００％であることを特徴と
する水性樹脂分散液、２．アクリル樹脂（Ａ）が重量平均分子量５，０００〜
１００，０００、酸価１０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、水
酸基価２０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇである１項に記載の
水性樹脂分散液、３．疎水メラミン樹脂（Ｂ）が水／メタノール混合溶剤
（重量比３５／６５）での溶剤希釈率が２０以下であ
り、重量平均分子量が８００〜４，０００である１項ま
たは２項に記載の水性樹脂分散液、４．ポリエステル樹脂（Ｃ）が重量平均分子量５００〜
１０，０００、酸価１０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸
基価５０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇである１項ないし３項
のいずれか１項に記載の水性樹脂分散液、５．さらに親水性メラミン樹脂（Ｄ）を含む１項ないし
４項のいずれか１項に記載の水性樹脂分散液、６．１項ないし５項のいずれか１項に記載の水性樹脂分
散液を含む水性塗料組成物、に関する。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明の水性樹脂分散液は、アク
リル樹脂（Ａ）、疎水メラミン樹脂（Ｂ）、及びポリエ
ステル樹脂（Ｃ）とを加温処理して得た反応物を水分散
してなる。アクリル樹脂（Ａ）本発明に使用されるアクリル樹脂は、従来公知のものが
制限なく使用できるが、水分散基としてカルボキシル基
を、架橋官能基として水酸基を含む組成物が好適であ
り、重量平均分子量５，０００〜１００，０００、酸価
１０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価２０〜２００ｍ
ｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。具体的には、例え
ば、水溶性有機溶剤中でカルボキシル基含有重合性不飽
和単量体、水酸基含有重合性不飽和単量体を含む重合性
不飽和単量体混合物を重合せしめることによって得られ
るものが挙げられる。

【０００７】カルボキシル基含有重合性不飽和単量体と
しては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタ
コン酸、マレイン酸、フマル酸などが挙げられ、これら
は適宜選択して単独あるいは２種以上併用することがで
きる。

【０００８】水酸基含有重合性不飽和単量体としては、
例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２
−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチ
ル（メタ）アクリレートなどのアクリル酸またはメタク
リル酸のＣ2〜Ｃ8ヒドロキシアルキルエステル等が挙げ
られ、これらは適宜選択して単独あるいは２種以上併用
することができる。

【０００９】本発明において「（メタ）アクリレート」
は、「アクリレート又はメタクリレート」を表すものとす
る。

【００１０】また、必要に応じてその他の重合性不飽和
単量体を上記水酸基含有重合性不飽和単量体、及びカル
ボキシル基含有重合性不飽和単量体に共重合してもよ
く、その他の重合性不飽和単量体として具体的には、メ
チル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレー
ト、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メ
タ）アクリレート、イソ−ブチル（メタ）アクリレー
ト、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）
アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレー
ト、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル
（メタ）アクリレートなどのアクリル酸またはメタクリ
ル酸の炭素数１〜２４のモノアルコール類とのモノエス
テル類、グリシジル（メタ）アクリレート、アクリロニ
トリル、アクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、
Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルア
クリルアミド、スチレン、フェニルエチル（メタ）アク
リレートなどが挙げられる。これらは適宜選択して単独
あるいは２種以上併用することができる。

【００１１】本発明においてはアクリル樹脂（Ａ）の重
量平均分子量が５，０００未満では耐水性や耐チッピン
グ性等の塗膜性能が劣り、一方、１００，０００を超え
ると高粘度となるために取り扱いが困難であり、さらに
本発明組成物を塗膜にしたときの仕上り性が劣るために
好ましくない。

【００１２】アクリル樹脂（Ａ）の酸価が１０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ未満では、加温処理物の水溶／水分散化が困難と
なり、一方、１００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると塗膜の耐
水性や水溶／水分散後の貯蔵安定性が劣るために好まし
くない。

【００１３】水酸基価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では、
後述の疎水メラミン樹脂（Ｂ）と反応する架橋官能基が
減少するために、耐水性や耐チッピング性が不十分とな
り、一方、２００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると仕上り性に
劣るために好ましくない。

【００１４】疎水メラミン樹脂（Ｂ）本発明で用いる疎水メラミン樹脂（Ｂ）は、水／メタノ
ール混合溶剤（重量比３５／６５）での溶剤希釈率が２
０以下、特に１〜１８であり、且つ重量平均分子量が８
００〜４，０００、好ましくは１，０００〜３，５００
の範囲であることが好ましい。

【００１５】該疎水メラミン樹脂（Ｂ）は、上記溶剤希
釈率及び分子量が満足される限りにおいて、特に限定は
なく、種々のエーテル化をしたもの、例えばメチルアル
コール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、
ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、オクチ
ルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、ベンジ
ルアルコール等の１価アルコールから選ばれた１種又は
２種以上でエーテル化したものがあげられる。

【００１６】エーテル化は、Ｃ4以上、好ましくはＣ4〜
Ｃ7の１価アルコールで行ったものが好適である。ま
た、該メラミン樹脂（Ｂ）中のエーテル基の量は、特に
制限はないが、トリアジン環１核当り５モル以下程度、
好ましくは１．５〜３モル程度であるのが適当である。

【００１７】また、アミノ基、イミノ基、メチロール基
等についても、上記溶剤希釈率及び分子量が満足されれ
ば適宜存在してもよく、通常イミノ基、アミノ基及びメ
チロール基の量は夫々トリアジン１核当り０．２〜２．
０モル、更に好ましくは０．５〜１．５モルの範囲が好
適である。

【００１８】疎水メラミン樹脂（Ｂ）の溶剤希釈率は、
該メラミン樹脂（Ｂ）の親水性溶剤への溶解性を表わす
指標であり、これが低いほど疎水性である。その測定方
法は、５０ｃｃのビーカーにメラミン樹脂（Ｂ）２ｇを
採り、五号活字を印刷した紙上に置き、次いで２５℃に
て水／メタノール混合溶剤（重量比３５／６５）を滴下
し撹拌しながら活字が判読できなくなるまで滴下する。
このときの滴下量（ｃｃ）をメラミン樹脂の採取量で割
った値（ｃｃ／ｇ）で表示する。

【００１９】ポリエステル樹脂（Ｃ）本発明に使用されるポリエステル樹脂（Ｃ）は、多価ア
ルコール成分、及び多塩基酸成分を通常の方法により反
応又は縮合させて得られるものであり、本発明において
は、重量平均分子量５００〜１０，０００、酸価１０〜
１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価５０〜２００ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇであることが望ましい。

【００２０】多価アルコール成分としては、例えばエチ
レングリコール、ジエチレングリコール、プロピレング
リコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、２，２
−ジメチルプロパンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロ
ールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリ
トール等が使用できる。これらは単独で、あるいは２種
以上を適宜選択して使用できる。多塩基酸成分として
は、例えば（無水）フタル酸、イソフタル酸、テトラヒ
ドロ（無水）フタル酸、ヘキサヒドロ（無水）フタル
酸、（無水）マレイン酸、（無水）コハク酸、アジピン
酸、セバチン酸等の２塩基酸が挙げられ、これらは単独
で、あるいは２種以上を適宜選択して使用できる。ま
た、必要に応じて（無水）トリメリット酸、（無水）ピ
ロメリット酸等の３及び４塩基酸を併用してもよい。

【００２１】該ポリエステル樹脂（Ｃ）の重量平均分子
量が５００未満では耐水性や耐チッピング性等の塗膜性
能や水溶化／水分散後の貯蔵安定性に劣り、一方１０，
０００を超えると高粘度となり取り扱いが困難になる
上、仕上り性が劣るために好ましくない。また、酸価が
１０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では、加温処理物の水溶／水分
散化が困難であり、一方１００ｍｇＫＯＨ／ｇを超える
と耐水性、貯蔵安定性が不十分となり好ましくない。水
酸基価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では、疎水メラミン樹
脂（Ｂ）と反応する架橋官能基の減少により架橋密度が
低下し、耐水性、耐チッピング性等が不十分となり、一
方２００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると塗膜にしたときの仕
上り性が劣るために好ましくない。

【００２２】本発明においては、上記アクリル樹脂
（Ａ）、及びポリエステル樹脂（Ｃ）は、該成分
（Ａ）、該成分（Ｂ）及び該成分（Ｃ）の混合物の加温
処理を行う前に各々をあらかじめ中和剤で中和してもよ
い。かかる中和剤としては、例えば、モノメチルアミ
ン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルア
ミン、ジブチルアミン、トリプロピルアミン等のアルキ
ルアミン；モノエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、モノ（２−ヒドロキシプロピル）アミン、２−アミ
ノ−２−メチル−１−プロパノール、ジメチルエタノー
ルアミン、ジエチルアミノエタノール等のアルカノール
アミン；エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、ト
リエチレンテトラミン等のアルキレンポリアミン；エチ
レンイミン、プロピレンイミン等のアルキレンイミン；
ピペラジン、モルホリン、ピリジン等のその他のアミ
ン；等が挙げられる。これらのうちアルカノールアミン
が特に好ましい。

【００２３】本発明においては、成分間の相溶性を向上
させ、水分散性を安定にするために、上記アクリル樹脂
（Ａ）、疎水メラミン樹脂（Ｂ）、及びポリエステル樹
脂（Ｃ）を加温処理して反応することが必須である。該
反応物を製造するには、これら成分（Ａ）、成分（Ｂ）
及び成分（Ｃ）を配合して、通常４０〜１００℃で１〜
１０時間攪拌せしめればよい。

【００２４】このときのアクリル樹脂（Ａ）、疎水メラ
ミン樹脂（Ｂ）、及びポリエステル樹脂（Ｃ）の配合割
合は、これら合計樹脂の固形分に基づいて、アクリル樹
脂（Ａ）が５〜７０重量％、好ましくは１０〜６５重量
％、疎水メラミン樹脂（Ｂ）が１０〜９０重量％、好ま
しくは１５〜８５重量％、ポリエステル樹脂（Ｃ）が０
〜５０重量％、好ましくは５〜４０重量％であることが
好ましい。アクリル樹脂（Ａ）の割合が５重量％未満で
は加温処理物の水溶／水分散化が困難となり、一方７０
重量％を超えると水溶／水分散後の貯蔵安定性や、これ
を塗料としたときに塗料が高粘度になり、被塗物にワキ
やムラといった塗膜欠陥が生じたり、平滑性不良であっ
たりするために好ましくない。疎水メラミン樹脂（Ｂ）
が１０重量％未満では、架橋密度が低下することによ
り、耐水性、耐チッピング性等の性能が不十分となり、
一方９０重量％を超えると加温処理物の水溶／水分散化
が著しく困難となり好ましくない。ポリエステル樹脂
（Ｃ）が５０重量％を超えると水溶／水分散後の貯蔵安
定性や、これを塗料としたときに塗料が高粘度になり、
被塗物にワキやムラといった塗膜欠陥が生じたり、平滑
性不良となり好ましくない。

【００２５】また、該反応物を製造する際の反応温度が
４０℃未満では、反応は緩慢であり、１００℃を超える
と加温処理中にゲル化しやすいので好ましくない。

【００２６】本発明においては、該成分（Ａ）、
（Ｂ）、及び（Ｃ）混合物の加温処理を行うにおいて、
増粘化率を追跡することによって、反応の終点を決定す
る。ここでいう増粘化率（％）は下記式に基づいて算出
する。

【００２７】

【数１】

【００２８】加温処理を行う前の成分（Ａ）、成分
（Ｂ）、及び成分（Ｃ）混合物を、エチレングリコール
モノブチルエーテルで希釈して該混合物の４０％溶液を
作成する。この試料を温度２５℃にして、Ｂ型粘度計
（６０rpm）で測定した粘度をＶ_１［ｍＰａ・ｓｅｃ］
とする。同様に、加温処理中の反応容器から試料をサン
プリングし、これをエチレングリコールモノブチルエー
テルで希釈して、サンプリング物の４０％溶液を作成
し、温度を２５℃にして、Ｂ型粘度計（６０rpm）で測
定した粘度をＶ_２［ｍＰａ・ｓｅｃ］とする。希釈溶液
を作成するにおいては、加温処理前後において各成分の
理論固形分を使用し、加温処理後においても系内は成分
（Ａ）、成分（Ｂ）、及び成分（Ｃ）の混合物のみであ
ると仮定する。

【００２９】上記増粘化率は２０〜２００％の範囲が好
ましい。２０％未満では加温処理の程度が不十分で、各
成分の相溶性不良から水分散安定性が不十分となり、２
００％を超えるとワキが発生する等、仕上り性が低下す
る上、加温処理を行う時にゲル化し易いために好ましく
ない。

【００３０】上記のようにして得られた加温処理物の重
量平均分子量は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）
の単なる混合物よりも高分子量化している。このとき、
重量平均分子量が１，０００〜３００，０００、好まし
くは２，０００〜２５０，０００となるように加温処理
することが好ましい。１，０００未満では耐水性や耐チ
ッピング性等の塗膜性能や水溶化／水分散後の貯蔵安定
性に劣るために好ましくない。一方、３００，０００を
超えると加温処理物が高粘度となり、取り扱いが困難に
なる上、仕上り性が劣るために好ましくない。

【００３１】上記の様にして得られた加温処理物は水溶
／水分散化される。方法は、まず、上記加温処理物をデ
ィスパー、ホモミキサー、ボールミル、サンドミル等で
強く撹拌しながら、加温処理物に対し０．５〜５重量倍
程度の脱イオン水を徐々に加えることにより、乳白色又
は着色された水性樹脂分散液が得られる。脱イオン水を
加える際の撹拌の程度は、用いる撹拌機や仕込み量等に
より適宜調整すればよいが、例えば１，０００〜１，５
００ｒｐｍ程度のディスパーの場合１５〜６０分程度撹
拌すれば良い。

【００３２】中和、混合、反応、水分散を行う順番とし
ては、特に制限がなく、アクリル樹脂（Ａ）、及びポリ
エステル樹脂（Ｃ）をそれぞれ中和し、疎水メラミン樹
脂（Ｂ）を混合して加温処理を行い、水溶／水分散を行
う方法、アクリル樹脂（Ａ）、疎水メラミン樹脂
（Ｂ）、及びポリエステル樹脂（Ｃ）を混合してから混
合物の中和を行い、その後加温処理を行ってから水溶／
水分散を行う方法、アクリル樹脂（Ａ）、疎水メラミン
樹脂（Ｂ）、及びポリエステル樹脂（Ｃ）を混合してか
ら加温処理を行い、加温処理物を中和し、水溶／水分散
を行う方法などが挙げられる。

【００３３】本発明の水性樹脂分散液は、単独で用いて
も十分な塗膜性能が得られるが、塗料として使用する際
には、該塗料を低粘度化せしめ、取り扱いを容易にする
ため、また、広範囲な温度、湿度条件下でも耐ワキ、タ
レ、ムラ性などを確保し、仕上り性を向上させるために
必要に応じてジ−、トリ−、テトラ−、ペンタ−、及び
ヘキサメチロールメラミン、あるいはそのメチルエーテ
ル化物等の水溶性メラミン樹脂を含んでいてもよい。か
かる水溶性メラミン樹脂は成分（Ａ）、成分（Ｂ）、及
び成分（Ｃ）と共に加温処理をしてもよいし、該加温処
理物を水分散した後に添加することもできる。

【００３４】また、本発明の水性塗料組成物は、上記水
性樹脂分散液を含むものであり、これに必要に応じてア
クリル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂等の公知の樹
脂の水溶液、または水分散液；硬化触媒、消泡剤、分散
剤、表面調整剤等の各種添加剤、溶剤、顔料等を配合し
て得られるものである。

【００３５】

【発明の効果】本発明によれば、特定のアクリル樹脂
（Ａ）、疎水メラミン樹脂（Ｂ）、及びポリエステル樹
脂（Ｃ）を加温処理して得た反応物により水分散性が容
易で、貯蔵安定性が良好な水性樹脂分散液が得られる。
該組成物によれば、成分間の相溶性が向上しているため
に、仕上がり性、耐水性、耐チッピング性等に優れた塗
膜を形成することができる。

【００３６】

【実施例】以下に、実施例及び比較例によって、本発明
を更に詳細に説明する。実施例中、「部」及び「％」は
別記しない限り「重量部」及び「重量％」を示す。

【００３７】アクリル樹脂の製造製造例１撹拌機、温度計、還流冷却器を備えた反応容器にエチレ
ングリコールモノブチルエーテル４０部、イソブチルア
ルコール３０部を仕込み、加熱撹拌し、１００℃に達し
てから下記の単量体等の混合物を３時間かけて滴下し
た。スチレン２０部メチルメタクリレート２０部ｎ−ブチルアクリレート３３部２−ヒドロキシエチルメタクリレ−ト２０部アクリル酸７部２，２´−アゾビスイソブチロニトリル１部イソブチルアルコール５部滴下終了後、更に３０分間１００℃に保持した後、２，
２´−アゾビスイソブチロニトリル０．５部とエチレン
グリコールモノブチルエーテル１０部との混合物である
追加触媒溶液を１時間要して滴下した。さらに１００℃
で１時間撹拌を続けた後、冷却し、イソブチルアルコー
ル１５部を加え、７５℃になったところでジメチルエタ
ノールアミン４部を加え、３０分間撹拌して固形分濃度
５０％のアクリル樹脂溶液（Ａ−１）を得た。得られた
樹脂は、酸価５４ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価８６ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ、及び重量平均分子量４０，０００を有してい
た。

【００３８】製造例２及び３製造例１において、滴下する単量体等の混合物の組成を
後記表１に示すとおりとする以外は製造例１と同様の操
作を行い、固形分濃度５０％のアクリル樹脂溶液（Ａ−
２）、および（Ａ−３）を合成した。製造例２及び３で
得た各アクリル樹脂の特数値をあわせて後記表１に示
す。

【００３９】

【表１】

【００４０】ポリエステル樹脂の製造製造例４撹拌機、温度計、精留塔、窒素導入管、還流冷却器等を
備えた反応容器に、イソフタル酸１５０．０部、ヘキサ
ヒドロフタル酸１３９．２部、アジピン酸２６３．８
部、ネオペンチルグリコール２６０．９部、１，６−ヘ
キサンジオール１３３．３部、トリメチロールプロパン
１２３．３部を仕込み、加熱撹拌して１６０℃に達して
から４時間かけて２３０℃まで昇温した。昇温後１．５
時間熟成した後、精留塔を還流冷却器に切り換え、トル
エン３０部を導入し還流下にて反応を行った。そのまま
２３０℃で６時間反応を行った後、減圧下トルエンを除
去し、１７０℃まで冷却して無水トリメリット酸４３．
４部を添加した。そのまま１７０℃で３０分熟成した
後、エチレングリコールモノブチルエーテル３００部を
添加して、固形分濃度７７％、水酸基価１４３ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ、酸価３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量４，
０００のポリエステル樹脂溶液（Ｐ−１）を得た。

【００４１】製造例５、及び６製造例５において、配合組成を後記表２に示すとおりと
する以外は製造例４と同様の操作を行い、固形分濃度７
７％のポリエステル樹脂溶液（Ｐ−２）、及び（Ｐ−
３）を合成した。製造例４〜６で得た各ポリエステル樹
脂の特数値をあわせて下記表２に示す。

【００４２】

【表２】

【００４３】製造例７撹拌機、温度計、還流冷却器を備えた反応容器に、製造
例１で得たアクリル樹脂溶液（Ａ−１）６０部、製造例
４で得たポリエステル樹脂溶液（Ｐ−１）３９部、「ユ
ーバン２８−７０Ｗ」（注１）５７．２部を順に仕込
み、７０℃で4時間攪拌し加温処理を行った。得られた
加温処理物（Ｃ−１）は、固形分６４％、酸価２５ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量４５，０００であった。こ
のときの増粘化率は、本文記載の方法に基づいて測定し
たところ、８０％であった。注１）「ユーバン２８−７０Ｗ」：三井化学社製、商品
名、疎水性メラミン樹脂、ブチル化メラミンの７０％エ
チレングリコールモノブチルエーテル溶液製造例８〜１８上記製造例７において、配合組成を下記表３に示すとお
りとする以外は製造例７と同様の操作を行い、それぞれ
加温処理物（Ｃ−２）〜（Ｃ−１２）を得た。各加温処
理物の特数値をあわせて下記表３に示す。

【００４４】

【表３】

【００４５】注２）「サイメル３５０」：三井化学社
製、商品名、親水性メラミン樹脂、固形分１００％実施例１〜９、及び比較例１〜３表４に示すように上記で得られた各加温処理物（Ｃ−
１）〜（Ｃ−１２）１００部に対し、ジメチルエタノー
ルアミンを４部を加え、攪拌した後に、脱イオン水１８
１．７部を徐々に加えながら、ディスパーでよく攪拌す
ることにより、固形分３５％の水性樹脂分散液を得た。

【００４６】比較例４製造例１で得たアクリル樹脂（Ａ−１）溶液６０部、製
造例４で得たポリエステル樹脂溶液（Ｐ−１）３９部、
「ユーバン２８−７０Ｗ」５７．２部をよく混合し、ジメ
チルエタノールアミン４部を加え、ディスパーで攪拌し
た後に、脱イオン水１８１．７部を徐々に加え、ディス
パーでよく攪拌することにより、固形分３５％の水分散
樹脂分散液を得た。

【００４７】実施例１〜９、及び比較例１〜４で得た各
水性樹脂分散液について下記試験方法に基づいて評価を
行った。試験方法水分散安定性：各水性樹脂分散液を２０℃７日間保存し
て、沈降や相分離が生じるかどうかを目視で確認した。 ○：均一で相分離や沈降がない △：わずかに相分離が認められる ×：相分離や沈降が認められる塗膜外観：各水性樹脂分散液を、透明なガラス板上にバ
ーコータにて乾燥膜厚が約２０μｍとなるように塗布
し、１４０℃で３０分間焼付けた。フィルム上に形成さ
れた塗膜の濁り程度を下記基準にて目視評価した。 ○：均一で濁りが全くない △：わずかに濁りが認められる ×：かなり濁りが認められる。

【００４８】

【表４】

【００４９】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｊ 3/075 ＣＦＤＣ０９Ｄ 161/28 Ｃ０８Ｌ 33/00 167/00 61/28 Ｃ０８Ｊ 3/03 ＣＦＡ 67/00 ＣＥＹＣ０９Ｄ 5/02 ＣＦＤ 133/00 161/28 167/00 Ｆターム(参考） 4F070 AA32 AA45 AA47 AB11 AB21 AB22 BA02 CA04 CA17 CB03 4J002 BG00W BG01W BG07W CC18X CC184 CF00Y CF03Y CF04Y GH01 HA07 4J038 CC061 CC062 CG021 CG022 CG141 CG142 CG171 CG172 CH031 CH032 CH041 CH042 CH121 CH122 CH171 CH172 DA161 DA162 DB221 DB222 DD041 DD042 LA02 MA08 MA10 MA12 MA14 NA01 NA04 NA11 NA12 NA14 NA26

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】アクリル樹脂（Ａ）５〜７０重量％、疎水
メラミン樹脂（Ｂ）１０〜９０重量％、及びポリエステ
ル樹脂（Ｃ）０〜５０重量％とを加温処理して得た反応
物を含んでなる水性樹脂分散液であって、加温処理を行
う前後での該成分（Ａ）、該成分（Ｂ）、及び該成分
（Ｃ）の混合物の増粘化率が２０〜２００％であること
を特徴とする水性樹脂分散液。
【請求項２】アクリル樹脂（Ａ）が重量平均分子量５，
０００〜１００，０００、酸価１０〜１００ｍｇＫＯＨ
／ｇ、水酸基価２０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇである請求
項１に記載の水性樹脂分散液。
【請求項３】疎水メラミン樹脂（Ｂ）が水／メタノール
混合溶剤（重量比３５／６５）での溶剤希釈率が２０以
下であり、重量平均分子量が８００〜４，０００である
請求項１または２に記載の水性樹脂分散液。
【請求項４】ポリエステル樹脂（Ｃ）が重量平均分子量
５００〜１０，０００、酸価１０〜１００ｍｇＫＯＨ／
ｇ、水酸基価５０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇである請求項
１ないし３のいずれか１項に記載の水性樹脂分散液。
【請求項５】さらに親水性メラミン樹脂（Ｄ）を含む請
求項１ないし４のいずれか１項に記載の水性樹脂分散
液。
【請求項６】請求項１ないし５のいずれか１項記載の水
性樹脂分散液を含む水性塗料組成物。