JP3385391B2 - 水性樹脂分散体 - Google Patents
水性樹脂分散体Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、水性塗料の架橋剤とし
て有用な、貯蔵安定性、熱的安定性、機械的安定性等の
優れた疎水性メラミン樹脂の水性分散体に関する。
て有用な、貯蔵安定性、熱的安定性、機械的安定性等の
優れた疎水性メラミン樹脂の水性分散体に関する。
【０００２】
【従来の技術及びその課題】疎水性メラミン樹脂を分散
安定剤としての水溶性樹脂の存在下で水中に分散せしめ
てなる水性分散体は、すでに公知である。そして、この
水性分散体を調製するための該水溶性樹脂としては、例
えば、カルボキシル基、アミノ基等の親水性基を有せし
めたアクリル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂等が使
用されているが、これらの樹脂はいずれも直鎖状の構造
のものが多い。
安定剤としての水溶性樹脂の存在下で水中に分散せしめ
てなる水性分散体は、すでに公知である。そして、この
水性分散体を調製するための該水溶性樹脂としては、例
えば、カルボキシル基、アミノ基等の親水性基を有せし
めたアクリル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂等が使
用されているが、これらの樹脂はいずれも直鎖状の構造
のものが多い。
【０００３】しかしながら、かかる水性分散体には、室
温及び加温下で貯蔵中又は機械的負荷を加えたりすると
粘度低下が著しく、そのために、これを塗料に使用する
とタレやワキ等が発生しやすいという欠点がある。ま
た、疎水性メラミン樹脂を水分散するのに必要な水溶性
樹脂量が多いため高粘度化するという欠点があり、その
ため、これを用いた塗料を噴霧塗装するときにその微粒
化が十分でない傾向にあるので好ましくなかった。
温及び加温下で貯蔵中又は機械的負荷を加えたりすると
粘度低下が著しく、そのために、これを塗料に使用する
とタレやワキ等が発生しやすいという欠点がある。ま
た、疎水性メラミン樹脂を水分散するのに必要な水溶性
樹脂量が多いため高粘度化するという欠点があり、その
ため、これを用いた塗料を噴霧塗装するときにその微粒
化が十分でない傾向にあるので好ましくなかった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、従来の
疎水性メラミン樹脂の水性分散体の諸欠点が解消された
新規な水性樹脂分散体を提供することにある。
疎水性メラミン樹脂の水性分散体の諸欠点が解消された
新規な水性樹脂分散体を提供することにある。
【０００５】本発明の他の目的は、貯蔵安定性、熱安定
性、機械的安定性等の優れた新規な水性樹脂分散体を提
供することにある。
性、機械的安定性等の優れた新規な水性樹脂分散体を提
供することにある。
【０００６】本発明のこれら及び更に他の目的は、以下
の記載から明らかになるであろう。
の記載から明らかになるであろう。
【０００７】本発明は、グラフト樹脂（Ａ）と疎水性メ
ラミン樹脂（Ｂ）とを水性媒体中で分散してなる水性分
散体であって、該グラフト樹脂（Ａ）は重量平均分子量
１０，０００〜１００，０００、酸価５〜８０であり、
疎水性主鎖と親水性側鎖とからなり、そして該親水性側
鎖は重量平均分子量が５，０００〜５０，０００で、酸
価が２０より大きいこと、且つグラフト樹脂（Ａ）と疎
水性メラミン樹脂（Ｂ）との配合割合が、疎水性メラミ
ン樹脂（Ｂ）の固形分２０重量部に対して、グラフト樹
脂（Ａ）が４〜４０重量部であることを特徴とする水性
樹脂分散体を提供するものである。
ラミン樹脂（Ｂ）とを水性媒体中で分散してなる水性分
散体であって、該グラフト樹脂（Ａ）は重量平均分子量
１０，０００〜１００，０００、酸価５〜８０であり、
疎水性主鎖と親水性側鎖とからなり、そして該親水性側
鎖は重量平均分子量が５，０００〜５０，０００で、酸
価が２０より大きいこと、且つグラフト樹脂（Ａ）と疎
水性メラミン樹脂（Ｂ）との配合割合が、疎水性メラミ
ン樹脂（Ｂ）の固形分２０重量部に対して、グラフト樹
脂（Ａ）が４〜４０重量部であることを特徴とする水性
樹脂分散体を提供するものである。
【０００８】本発明者は、従来の疎水性メラミン樹脂の
水性分散体の諸欠点を解消すべく鋭意研究した。その結
果、疎水性メラミン樹脂の分散安定剤として上記特定の
グラフト樹脂を用いることにより、得られる水性樹脂分
散体の貯蔵安定性、熱的安定性、機械的安定性等が顕著
に改良されること、分散安定剤としての該グラフト樹脂
の使用量を低減できること等を見出した。
水性分散体の諸欠点を解消すべく鋭意研究した。その結
果、疎水性メラミン樹脂の分散安定剤として上記特定の
グラフト樹脂を用いることにより、得られる水性樹脂分
散体の貯蔵安定性、熱的安定性、機械的安定性等が顕著
に改良されること、分散安定剤としての該グラフト樹脂
の使用量を低減できること等を見出した。
【０００９】本発明は、かかる新たな知見に基づいて、
完成されたものである。
完成されたものである。
【００１０】以下に、本発明で使用するグラフト樹脂
（Ａ）及び疎水性メラミン樹脂（Ｂ）について説明す
る。
（Ａ）及び疎水性メラミン樹脂（Ｂ）について説明す
る。
【００１１】グラフト樹脂（Ａ）は、疎水性メラミン樹
脂（Ｂ）を水中に均一に分散せしめるためのものであっ
て、重量平均分子量が１０，０００〜１００，０００、
酸価５〜８０であり、疎水性主鎖と親水性側鎖とからな
り、そして該親水性側鎖は重量平均分子量が５，０００
〜５０，０００で、酸価が２０より大きいものである。
脂（Ｂ）を水中に均一に分散せしめるためのものであっ
て、重量平均分子量が１０，０００〜１００，０００、
酸価５〜８０であり、疎水性主鎖と親水性側鎖とからな
り、そして該親水性側鎖は重量平均分子量が５，０００
〜５０，０００で、酸価が２０より大きいものである。
【００１２】グラフト樹脂（Ａ）の主鎖及び側鎖を構成
する樹脂骨格は、特に制限されず、例えばアクリル樹
脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹
脂等から選ばれた１種又は２種以上が使用できる。主鎖
及び側鎖部分の樹脂骨格は同一でも異なっていてもよ
い。
する樹脂骨格は、特に制限されず、例えばアクリル樹
脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹
脂等から選ばれた１種又は２種以上が使用できる。主鎖
及び側鎖部分の樹脂骨格は同一でも異なっていてもよ
い。
【００１３】本発明では、主鎖及び側鎖部分がアクリル
樹脂からなるグラフト樹脂（Ａ）を使用することが好ま
しく、主としてこれについて説明する。
樹脂からなるグラフト樹脂（Ａ）を使用することが好ま
しく、主としてこれについて説明する。
【００１４】まず、主鎖を構成するアクリル樹脂は疎水
性部分に相当する。該主鎖は、必要に応じてカルボキシ
ル基含有アクリル系モノマーを含むアクリル系モノマー
を重合せしめることによって得られる。
性部分に相当する。該主鎖は、必要に応じてカルボキシ
ル基含有アクリル系モノマーを含むアクリル系モノマー
を重合せしめることによって得られる。
【００１５】カルボキシル基含有アクリル系モノマー以
外のアクリル系モノマーとしては、分子中に１個の重合
性不飽和二重結合を有しかつカルボキシル基を有さない
化合物であればよく、例えば、（メタ）アクリル酸メチ
ル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プ
ロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル
酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、
（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸シク
ロヘキシル等のアクリル酸又はメタクリル酸と炭素数１
〜２０個の１価アルコールとのモノエステル化物；例え
ば、（メタ）アクリル酸メトキシブチル、（メタ）アク
リル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシブ
チル、（メタ）アクリル酸エトキシプロピル等のアクリ
ル酸又はメタクリル酸の炭素数２〜１８個のアルコキシ
アルキルエステル；例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒ
ドロキシエチル、（メタ）アクリル酸−ヒドロキシブチ
ル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル等のアクリ
ル酸又はメタクリル酸の炭素数２〜８個のヒドロキシア
ルキルエステル等の水酸基含有アクリル系モノマー；例
えば、（メタ）アクリル酸グリシジル等のグリシジル基
含有アクリル系モノマー；例えば、（メタ）アクリル酸
アミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
メトキシメチル（メタ）アクリルアミド等のチッ素含有
アクリルモノマー等があげられ、これらは単独で又は２
種以上併用して用いることができる。
外のアクリル系モノマーとしては、分子中に１個の重合
性不飽和二重結合を有しかつカルボキシル基を有さない
化合物であればよく、例えば、（メタ）アクリル酸メチ
ル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プ
ロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル
酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、
（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸シク
ロヘキシル等のアクリル酸又はメタクリル酸と炭素数１
〜２０個の１価アルコールとのモノエステル化物；例え
ば、（メタ）アクリル酸メトキシブチル、（メタ）アク
リル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシブ
チル、（メタ）アクリル酸エトキシプロピル等のアクリ
ル酸又はメタクリル酸の炭素数２〜１８個のアルコキシ
アルキルエステル；例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒ
ドロキシエチル、（メタ）アクリル酸−ヒドロキシブチ
ル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル等のアクリ
ル酸又はメタクリル酸の炭素数２〜８個のヒドロキシア
ルキルエステル等の水酸基含有アクリル系モノマー；例
えば、（メタ）アクリル酸グリシジル等のグリシジル基
含有アクリル系モノマー；例えば、（メタ）アクリル酸
アミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
メトキシメチル（メタ）アクリルアミド等のチッ素含有
アクリルモノマー等があげられ、これらは単独で又は２
種以上併用して用いることができる。
【００１６】必要に応じて用いられるカルボキシル基含
有アクリル系モノマーは、１分子中に１個以上のカルボ
キシル基と１個の重合性不飽和二重結合とを有する化合
物であって、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタ
コン酸等があげられる。該カルボキシル基含有アクリル
系モノマーは、主鎖部分の酸価が側鎖部分の酸価より大
きくならない範囲内で併用できる。
有アクリル系モノマーは、１分子中に１個以上のカルボ
キシル基と１個の重合性不飽和二重結合とを有する化合
物であって、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタ
コン酸等があげられる。該カルボキシル基含有アクリル
系モノマーは、主鎖部分の酸価が側鎖部分の酸価より大
きくならない範囲内で併用できる。
【００１７】また、これらのアクリル系モノマーに、さ
らにスチレン及びその誘導体、（メタ）アクリロニトリ
ル、酢酸ビニル、塩化ビニル、エチルビニルエーテル、
ビニルケトン、ビニルトルエン等のその他のビニルモノ
マーも併用することができる。
らにスチレン及びその誘導体、（メタ）アクリロニトリ
ル、酢酸ビニル、塩化ビニル、エチルビニルエーテル、
ビニルケトン、ビニルトルエン等のその他のビニルモノ
マーも併用することができる。
【００１８】グラフト樹脂（Ａ）の側鎖は、主としてア
クリル樹脂で構成され、その重量平均分子量が５，００
０〜５０，０００、特に好ましくは１５，０００〜３
０，０００で、酸価が２０より大きく、特に好ましくは
３０〜１１０の範囲を有する親水性部分である。
クリル樹脂で構成され、その重量平均分子量が５，００
０〜５０，０００、特に好ましくは１５，０００〜３
０，０００で、酸価が２０より大きく、特に好ましくは
３０〜１１０の範囲を有する親水性部分である。
【００１９】該側鎖を構成するアクリル樹脂は、カルボ
キシル基含有アクリル系モノマーとそれ以外のアクリル
系モノマーとを共重合せしめることによって得られ、こ
れらのモノマーは上記主鎖の説明で例示したものが使用
できる。
キシル基含有アクリル系モノマーとそれ以外のアクリル
系モノマーとを共重合せしめることによって得られ、こ
れらのモノマーは上記主鎖の説明で例示したものが使用
できる。
【００２０】該側鎖の重量平均分子量が５，０００〜５
０，０００よりはずれたり、酸価が２０より小さくなる
と、得られる水性樹脂分散体の安定性が低下し、貯蔵中
に相分離を起こすことがある。
０，０００よりはずれたり、酸価が２０より小さくなる
と、得られる水性樹脂分散体の安定性が低下し、貯蔵中
に相分離を起こすことがある。
【００２１】主鎖及び側鎖部分にアクリル樹脂を使用し
てなるグラフト樹脂（Ａ）において、この両部分は化学
的に結合しており、その結合方法は特に制限されず、以
下に例示する方法があげられる。
てなるグラフト樹脂（Ａ）において、この両部分は化学
的に結合しており、その結合方法は特に制限されず、以
下に例示する方法があげられる。
【００２２】（１）主鎖に含有せしめたカルボキシル基
の一部にグリシジル基含有アクリル系モノマーを付加し
て重合性二重結合を導入し、該重合性二重結合に側鎖部
分を形成するモノマー成分を共重合せしめる。
の一部にグリシジル基含有アクリル系モノマーを付加し
て重合性二重結合を導入し、該重合性二重結合に側鎖部
分を形成するモノマー成分を共重合せしめる。
【００２３】（２）側鎖に含有せしめたカルボキシル基
の一部にグリシジル基含有アクリル系モノマーを付加し
て重合性二重結合を導入し、該重合性二重結合に主鎖部
分を形成するモノマー成分を共重合せしめる。
の一部にグリシジル基含有アクリル系モノマーを付加し
て重合性二重結合を導入し、該重合性二重結合に主鎖部
分を形成するモノマー成分を共重合せしめる。
【００２４】（３）主鎖に含有せしめた水酸基の一部又
は全部に、ジイソシアネート化合物が有する２個のイソ
シアネート基のうち１個を付加し、次いで残存している
イソシアネート基に水酸基含有アクリル系モノマーを反
応させて重合性二重結合を導入し、その後、該重合性二
重結合に側鎖部分を形成するモノマー成分を共重合せし
める。
は全部に、ジイソシアネート化合物が有する２個のイソ
シアネート基のうち１個を付加し、次いで残存している
イソシアネート基に水酸基含有アクリル系モノマーを反
応させて重合性二重結合を導入し、その後、該重合性二
重結合に側鎖部分を形成するモノマー成分を共重合せし
める。
【００２５】（４）側鎖に含有せしめた水酸基の一部又
は全部にジイソシアネート化合物をほぼ等モル比で付加
し、ついで残存しているイソシアネート基に水酸基含有
アクリル系モノマーを反応させて重合性二重結合を導入
し、該重合性二重結合に主鎖部分を形成するモノマー成
分を共重合せしめる。
は全部にジイソシアネート化合物をほぼ等モル比で付加
し、ついで残存しているイソシアネート基に水酸基含有
アクリル系モノマーを反応させて重合性二重結合を導入
し、該重合性二重結合に主鎖部分を形成するモノマー成
分を共重合せしめる。
【００２６】上記（３）及び（４）の方法で用いるジイ
ソシアネート化合物は、１分子中に２個のイソシアネー
ト基を有する化合物であって、例えばヘキサメチレンジ
イソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシア
ネート等の脂肪族ジイソシアネート、水素添加キシリレ
ンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の
環状脂肪族ジイソシアネート、トリレンジイソシアネー
ト、ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ジイ
ソシアネート等があげられる。
ソシアネート化合物は、１分子中に２個のイソシアネー
ト基を有する化合物であって、例えばヘキサメチレンジ
イソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシア
ネート等の脂肪族ジイソシアネート、水素添加キシリレ
ンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の
環状脂肪族ジイソシアネート、トリレンジイソシアネー
ト、ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ジイ
ソシアネート等があげられる。
【００２７】グラフト樹脂（Ａ）において、該主鎖と該
側鎖との比率は、該両成分の合計重量に基づいて、主鎖
／側鎖＝７０／３０〜３０／７０、特に６０／４０〜４
０／６０（重量比）が好ましい。
側鎖との比率は、該両成分の合計重量に基づいて、主鎖
／側鎖＝７０／３０〜３０／７０、特に６０／４０〜４
０／６０（重量比）が好ましい。
【００２８】両成分の比率が、この範囲からばずれると
得られる水性樹脂分散体が貯蔵中に相分離を起こすこと
があるので好ましくない。そして、該主鎖と該側鎖とか
らなるグラフト樹脂（Ａ）の重量平均分子量は１０，０
００〜１００，０００、特に２０，０００〜８０，００
０の範囲が好ましく、１０，０００より小さくなると得
られる水性分散体を用いた塗料での塗膜性能が低下し、
一方１００，０００より大きくなると得られる水性分散
体を用いた塗料の塗膜の外観不良となるので好ましくな
い。
得られる水性樹脂分散体が貯蔵中に相分離を起こすこと
があるので好ましくない。そして、該主鎖と該側鎖とか
らなるグラフト樹脂（Ａ）の重量平均分子量は１０，０
００〜１００，０００、特に２０，０００〜８０，００
０の範囲が好ましく、１０，０００より小さくなると得
られる水性分散体を用いた塗料での塗膜性能が低下し、
一方１００，０００より大きくなると得られる水性分散
体を用いた塗料の塗膜の外観不良となるので好ましくな
い。
【００２９】また、グラフト樹脂（Ａ）の酸価は、５〜
８０、好ましくは２５〜６０である。酸価が５より小さ
くなると水性分散体の安定性が低下して相分離しやすく
なり、一方酸価が８０より大きくなると水性分散体を用
いた塗膜の耐水性、メタリック感、平滑性等が低下する
ので、いずれも好ましくない。
８０、好ましくは２５〜６０である。酸価が５より小さ
くなると水性分散体の安定性が低下して相分離しやすく
なり、一方酸価が８０より大きくなると水性分散体を用
いた塗膜の耐水性、メタリック感、平滑性等が低下する
ので、いずれも好ましくない。
【００３０】本発明において、グラフト樹脂（Ａ）は、
疎水性メラミン樹脂（Ｂ）と混合するにあたり、あらか
じめ中和剤で中和しておくことが好ましい。かかる中和
剤としては、例えば、モノメチルアミン、ジメチルアミ
ン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジブチルア
ミン、トリプロピルアミン等のアルキルアミン；モノエ
タノールアミン、ジエタノールアミン、モノ（２−ヒド
ロキシプロピル）アミン、２−アミノ−２−メチル−１
−プロパノール、ジメチルアミノエタノール、ジエチル
アミノエタノール等のアルカノールアミン；エチレンジ
アミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミ
ン等のアルキレンポリアミン；エチレンイミン、プロピ
レンイミン等のアルキレンイミン；ピペラジン、モルホ
リン、ピリジン等のその他のアミン；等があげられる。
これらのうちアルカノールアミンが特に好ましい。
疎水性メラミン樹脂（Ｂ）と混合するにあたり、あらか
じめ中和剤で中和しておくことが好ましい。かかる中和
剤としては、例えば、モノメチルアミン、ジメチルアミ
ン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジブチルア
ミン、トリプロピルアミン等のアルキルアミン；モノエ
タノールアミン、ジエタノールアミン、モノ（２−ヒド
ロキシプロピル）アミン、２−アミノ−２−メチル−１
−プロパノール、ジメチルアミノエタノール、ジエチル
アミノエタノール等のアルカノールアミン；エチレンジ
アミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミ
ン等のアルキレンポリアミン；エチレンイミン、プロピ
レンイミン等のアルキレンイミン；ピペラジン、モルホ
リン、ピリジン等のその他のアミン；等があげられる。
これらのうちアルカノールアミンが特に好ましい。
【００３１】本発明で用いる疎水性メラミン樹脂（Ｂ）
は、重量平均分子量が４００〜５，０００、好ましくは
７００〜３，０００の範囲であることが適当で、しかも
水／メタノール混合溶剤（重量比３５／６５）での溶剤
希釈率が２０以下、特に１〜１８であることが好まし
い。
は、重量平均分子量が４００〜５，０００、好ましくは
７００〜３，０００の範囲であることが適当で、しかも
水／メタノール混合溶剤（重量比３５／６５）での溶剤
希釈率が２０以下、特に１〜１８であることが好まし
い。
【００３２】該メラミン樹脂（Ｂ）は、上記分子量及び
溶剤希釈率が満足される限りにおいて、特に限定はな
く、種々のエーテル化をしたもの、例えばメチルアルコ
ール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ
−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、オクチル
アルコール、２−エチルヘキシルアルコール、ベンジル
アルコール等の１価アルコールから選ばれた１種又は２
種以上でエーテル化したものがあげられる。
溶剤希釈率が満足される限りにおいて、特に限定はな
く、種々のエーテル化をしたもの、例えばメチルアルコ
ール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ
−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、オクチル
アルコール、２−エチルヘキシルアルコール、ベンジル
アルコール等の１価アルコールから選ばれた１種又は２
種以上でエーテル化したものがあげられる。
【００３３】エーテル化は、Ｃ4 以上、好ましくはＣ4
〜Ｃ7 の１価アルコールで行ったものが好適である。ま
た、該メラミン樹脂（Ｂ）中のエーテル基の量は、特に
制限はないが、トリアジン環１核当り５モル以下程度、
好ましくは１．５〜３モル程度であるのが適当である。
また、アミノ基、イミノ基、メチロール基等について
も、上記溶剤希釈率及び分子量が満足されれば適宜存在
してもよく、通常イミノ基、アミノ基及びメチロール基
の量は夫々トリアジン１核当り０．２〜２．０モル、更
に好ましくは０．５〜１．５モルの範囲が好適である。
〜Ｃ7 の１価アルコールで行ったものが好適である。ま
た、該メラミン樹脂（Ｂ）中のエーテル基の量は、特に
制限はないが、トリアジン環１核当り５モル以下程度、
好ましくは１．５〜３モル程度であるのが適当である。
また、アミノ基、イミノ基、メチロール基等について
も、上記溶剤希釈率及び分子量が満足されれば適宜存在
してもよく、通常イミノ基、アミノ基及びメチロール基
の量は夫々トリアジン１核当り０．２〜２．０モル、更
に好ましくは０．５〜１．５モルの範囲が好適である。
【００３４】疎水性メラミン樹脂（Ｂ）の溶剤希釈率
は、該メラミン樹脂（Ｂ）の親水性溶剤への溶解性を表
わす指標であり、これが低いほど疎水性である。その測
定方法は、５０ccのビーカーにメラミン樹脂（Ｂ）２ｇ
を採り、五号活字を印刷した紙上に置き、次いで２５℃
にて水／メタノール混合溶剤（重量比３５／６５）を滴
下し撹拌しながら活字が判読できなくなるまで滴下す
る。このときの滴下量（cc）をメラミン樹脂の採取量で
割った値（cc／ｇ）で表示する。
は、該メラミン樹脂（Ｂ）の親水性溶剤への溶解性を表
わす指標であり、これが低いほど疎水性である。その測
定方法は、５０ccのビーカーにメラミン樹脂（Ｂ）２ｇ
を採り、五号活字を印刷した紙上に置き、次いで２５℃
にて水／メタノール混合溶剤（重量比３５／６５）を滴
下し撹拌しながら活字が判読できなくなるまで滴下す
る。このときの滴下量（cc）をメラミン樹脂の採取量で
割った値（cc／ｇ）で表示する。
【００３５】疎水性メラミン樹脂（Ｂ）の重量平均分子
量が４００より小さくなると、この疎水性メラミン樹脂
の水性分散体を塗料系に用いたとき塗膜性能（耐水性
等）が劣る傾向にあり、一方５，０００より大きくなる
と、この疎水性メラミン樹脂の水性分散体を塗料系に用
いたときの塗膜の外観不良がおこる傾向にあるので、好
ましくない。また、溶剤希釈率が２０より大きくなると
このメラミン樹脂の水性分散体を塗料系に用いたときの
塗膜性能が低下し、また高湿度での塗装作業性におい
て、タレ等が生じる傾向にあるので好ましくない。
量が４００より小さくなると、この疎水性メラミン樹脂
の水性分散体を塗料系に用いたとき塗膜性能（耐水性
等）が劣る傾向にあり、一方５，０００より大きくなる
と、この疎水性メラミン樹脂の水性分散体を塗料系に用
いたときの塗膜の外観不良がおこる傾向にあるので、好
ましくない。また、溶剤希釈率が２０より大きくなると
このメラミン樹脂の水性分散体を塗料系に用いたときの
塗膜性能が低下し、また高湿度での塗装作業性におい
て、タレ等が生じる傾向にあるので好ましくない。
【００３６】本発明の水性樹脂分散体は、前記のグラフ
ト樹脂（Ａ）と疎水性メラミン樹脂（Ｂ）とを水分散化
することにより調製することができる。即ち、まず前記
の両成分を、ディスパー、ホモミキサー、ボールミル、
サンドミル等で混合均一化する。この時必要に応じて、
着色顔料、メタリック顔料、体質顔料等を配合しても良
い。また、少量のアルコール系溶剤、エーテル系溶剤等
の親水性溶剤を加えるこもできる。次に、強く撹拌しな
がら、グラフト樹脂（Ａ）と疎水性メラミン樹脂（Ｂ）
との合計量に対し０．５〜５重量倍程度の脱イオン水を
徐々に加えることにより、乳白色又は着色された水性樹
脂分散体が得られる。顔料を含まない場合の水性樹脂分
散体の平均粒子径は、０．０５〜０．５μｍ程度の範囲
である。脱イオン水を加える際の撹拌の程度は、用いる
撹拌機や仕込み量等により適宜調整すればよいが、例え
ば１，０００〜１，５００rpm 程度のディスパーの場合
１５〜６０分程度撹拌すれば良い。
ト樹脂（Ａ）と疎水性メラミン樹脂（Ｂ）とを水分散化
することにより調製することができる。即ち、まず前記
の両成分を、ディスパー、ホモミキサー、ボールミル、
サンドミル等で混合均一化する。この時必要に応じて、
着色顔料、メタリック顔料、体質顔料等を配合しても良
い。また、少量のアルコール系溶剤、エーテル系溶剤等
の親水性溶剤を加えるこもできる。次に、強く撹拌しな
がら、グラフト樹脂（Ａ）と疎水性メラミン樹脂（Ｂ）
との合計量に対し０．５〜５重量倍程度の脱イオン水を
徐々に加えることにより、乳白色又は着色された水性樹
脂分散体が得られる。顔料を含まない場合の水性樹脂分
散体の平均粒子径は、０．０５〜０．５μｍ程度の範囲
である。脱イオン水を加える際の撹拌の程度は、用いる
撹拌機や仕込み量等により適宜調整すればよいが、例え
ば１，０００〜１，５００rpm 程度のディスパーの場合
１５〜６０分程度撹拌すれば良い。
【００３７】水性樹脂分散体に配合できる顔料として
は、通常塗料の分野で用いられるメタリック顔料、着色
顔料を使用する。より具体的には、メタリック顔料とし
ては、例えばアルミニウムフレーク、銅ブロンズフレー
ク等を挙げることができ、又着色顔料としては、例えば
二酸化チタン、酸化鉄、酸化クロム、クロム酸鉛、カー
ボンブラック等の如き無機顔料、フタロシアニンブル
ー、フタロシアニングリーン、カルバゾールバイオレッ
ト、アントラピリミジン イエロー、フラバンスロン
イエロー、イソインドリン イエロー、インダンスロン
ブルー、キナクリドン バイオレット等の如き有機顔
料を挙げることができる。
は、通常塗料の分野で用いられるメタリック顔料、着色
顔料を使用する。より具体的には、メタリック顔料とし
ては、例えばアルミニウムフレーク、銅ブロンズフレー
ク等を挙げることができ、又着色顔料としては、例えば
二酸化チタン、酸化鉄、酸化クロム、クロム酸鉛、カー
ボンブラック等の如き無機顔料、フタロシアニンブル
ー、フタロシアニングリーン、カルバゾールバイオレッ
ト、アントラピリミジン イエロー、フラバンスロン
イエロー、イソインドリン イエロー、インダンスロン
ブルー、キナクリドン バイオレット等の如き有機顔
料を挙げることができる。
【００３８】グラフト樹脂（Ａ）と疎水性メラミン樹脂
（Ｂ）との配合割合は、疎水性メラミン樹脂（Ｂ）の固
形分２０重量部に対して、グラフト樹脂（Ａ）を約４〜
４０重量部、特に好ましくは８〜３２重量部の範囲とす
るのが適当である。グラフト樹脂（Ａ）が４重量部より
少ないと疎水性メラミン樹脂（Ｂ）の水分散体中での平
均粒径が大きくなり、かつ貯蔵安定性が低下する傾向に
ある。また、グラフト樹脂（Ａ）が４０重量部より多く
なると疎水性メラミン樹脂（Ｂ）の平均粒径は殆ど変わ
らないが貯蔵安定性が低下する傾向にある。
（Ｂ）との配合割合は、疎水性メラミン樹脂（Ｂ）の固
形分２０重量部に対して、グラフト樹脂（Ａ）を約４〜
４０重量部、特に好ましくは８〜３２重量部の範囲とす
るのが適当である。グラフト樹脂（Ａ）が４重量部より
少ないと疎水性メラミン樹脂（Ｂ）の水分散体中での平
均粒径が大きくなり、かつ貯蔵安定性が低下する傾向に
ある。また、グラフト樹脂（Ａ）が４０重量部より多く
なると疎水性メラミン樹脂（Ｂ）の平均粒径は殆ど変わ
らないが貯蔵安定性が低下する傾向にある。
【００３９】本発明の水性樹脂分散体は、上記グラフト
樹脂（Ａ）と疎水性メラミン樹脂（Ｂ）を水性媒体中で
撹拌混合分散してなる組成物であって、その形態は、疎
水性メラミン樹脂（Ｂ）の粒子の表面にグラフト樹脂
（Ａ）の主鎖（疎水性部分）が吸着し、該グラフト樹脂
（Ａ）の側鎖（親水性部分）は水相側に位置しているも
のと思われる。つまり、メラミン樹脂（Ｂ）の粒子がグ
ラフト樹脂（Ａ）によって保護された状態にあり、樹脂
（Ａ）の親水性部分によって水中に安定に分散してい
る。
樹脂（Ａ）と疎水性メラミン樹脂（Ｂ）を水性媒体中で
撹拌混合分散してなる組成物であって、その形態は、疎
水性メラミン樹脂（Ｂ）の粒子の表面にグラフト樹脂
（Ａ）の主鎖（疎水性部分）が吸着し、該グラフト樹脂
（Ａ）の側鎖（親水性部分）は水相側に位置しているも
のと思われる。つまり、メラミン樹脂（Ｂ）の粒子がグ
ラフト樹脂（Ａ）によって保護された状態にあり、樹脂
（Ａ）の親水性部分によって水中に安定に分散してい
る。
【００４０】
【発明の効果】本発明によれば、疎水性メラミン樹脂
（Ｂ）を水分散させるのに、分散安定剤としての従来の
水溶性樹脂に代えて、グラフト樹脂（Ａ）を使用するこ
とによって、得られる水性分散体の貯蔵安定性、機械的
安定性及び熱的安定性が顕著に向上した。また、本発明
分散体によれば、樹脂（Ｂ）を水分散するのに要するグ
ラフト樹脂（Ａ）の使用量が少なくてすむので、分散体
の低粘度化が可能となり、これを用いた塗料の噴霧塗装
時の微粒化が容易である。
（Ｂ）を水分散させるのに、分散安定剤としての従来の
水溶性樹脂に代えて、グラフト樹脂（Ａ）を使用するこ
とによって、得られる水性分散体の貯蔵安定性、機械的
安定性及び熱的安定性が顕著に向上した。また、本発明
分散体によれば、樹脂（Ｂ）を水分散するのに要するグ
ラフト樹脂（Ａ）の使用量が少なくてすむので、分散体
の低粘度化が可能となり、これを用いた塗料の噴霧塗装
時の微粒化が容易である。
【００４１】
【実施例】以下に製造例、実施例及び比較例を挙げる。
各例における部及び％は重量に基づく。
各例における部及び％は重量に基づく。
【００４２】製造例１ グラフト樹脂（Ａ−１）の製造
反応容器にエチレングリコールモノブチルエーテル６０
部を加え、窒素気流中で１２０℃に加温する。１２０℃
に達したらメタクリル酸メチル２５部、アクリル酸ｎ-
ブチル４８部、アクリル酸２−ヒドロキシエチル１５
部、アクリル酸１２部、及びアゾビスイソブチロニトリ
ル２．５部の混合物を３時間かけて加える。添加終了後
１２０℃、３０分間熟成し、アゾビスジメチルバレロニ
トリル０．５部とエチレングリコールモノブチルエーテ
ル１０部の混合物を１時間を要して加え、その後１時間
熟成する。
部を加え、窒素気流中で１２０℃に加温する。１２０℃
に達したらメタクリル酸メチル２５部、アクリル酸ｎ-
ブチル４８部、アクリル酸２−ヒドロキシエチル１５
部、アクリル酸１２部、及びアゾビスイソブチロニトリ
ル２．５部の混合物を３時間かけて加える。添加終了後
１２０℃、３０分間熟成し、アゾビスジメチルバレロニ
トリル０．５部とエチレングリコールモノブチルエーテ
ル１０部の混合物を１時間を要して加え、その後１時間
熟成する。
【００４３】ついで、ハイドロキノンモノメチルエーテ
ル０．０２部とメタクリル酸グリシジル４部を加え、樹
脂酸価が１５下がるまで反応を続ける。終点を確認して
エチレングリコールモノブチルエーテル３４部で希釈後
４０℃まで冷却して２００メッシュのナイロンクロスで
ろ過する。
ル０．０２部とメタクリル酸グリシジル４部を加え、樹
脂酸価が１５下がるまで反応を続ける。終点を確認して
エチレングリコールモノブチルエーテル３４部で希釈後
４０℃まで冷却して２００メッシュのナイロンクロスで
ろ過する。
【００４４】得られた反応生成物Ａ（側鎖・親水性部
分、重量平均分子量２３，０００）の酸価は７５、粘度
はＵ（ガードナー泡粘度計／２５℃）、不揮発分５０％
であった。
分、重量平均分子量２３，０００）の酸価は７５、粘度
はＵ（ガードナー泡粘度計／２５℃）、不揮発分５０％
であった。
【００４５】反応容器にエチレングリコールモノブチル
エーテル５０部を加え、窒素気流中で１２０℃に加温す
る。１２０℃に達したらスチレン１５部、メタクリル酸
メチル２０部、アクリル酸ｎ−ブチル３０部、メタクリ
ル酸２−エチルヘキシル２０部、アクリル酸２−ヒドロ
キシエチル１３部、アクリル酸２部（これらのモノマー
の重合体は主鎖を構成する）と上記反応生成物Ａ２０８
部及びアゾビスイソブチロニトリル２部の混合物を３時
間かけて加える。添加終了後１２０℃、３０分間熟成
し、アゾビスジメチルバレロニトリル０．５部とエチレ
ングリコールモノブチルエーテル１０部の混合物を１時
間に渡って加え、３０分間熟成する。その後７０℃まで
冷却し、ジメチルアミノエタノール１４．８部を入れて
当量中和する。続いてエチレングリコールモノブチルエ
ーテル２３部で希釈し、５０℃で２００メッシュのナイ
ロンクロスでろ過して、当量中和されたグラフト樹脂
（Ａ−１）エマルジョンを得た。該エマルジョンの粘度
は、Ｚ4 （ガードナー泡粘度計／２５℃）で、不揮発分
は５０％であった。このグラフト樹脂の重量平均分子量
は４４，０００、酸価は４５であった。また、主鎖と側
鎖の重量比は５０／５０であった。
エーテル５０部を加え、窒素気流中で１２０℃に加温す
る。１２０℃に達したらスチレン１５部、メタクリル酸
メチル２０部、アクリル酸ｎ−ブチル３０部、メタクリ
ル酸２−エチルヘキシル２０部、アクリル酸２−ヒドロ
キシエチル１３部、アクリル酸２部（これらのモノマー
の重合体は主鎖を構成する）と上記反応生成物Ａ２０８
部及びアゾビスイソブチロニトリル２部の混合物を３時
間かけて加える。添加終了後１２０℃、３０分間熟成
し、アゾビスジメチルバレロニトリル０．５部とエチレ
ングリコールモノブチルエーテル１０部の混合物を１時
間に渡って加え、３０分間熟成する。その後７０℃まで
冷却し、ジメチルアミノエタノール１４．８部を入れて
当量中和する。続いてエチレングリコールモノブチルエ
ーテル２３部で希釈し、５０℃で２００メッシュのナイ
ロンクロスでろ過して、当量中和されたグラフト樹脂
（Ａ−１）エマルジョンを得た。該エマルジョンの粘度
は、Ｚ4 （ガードナー泡粘度計／２５℃）で、不揮発分
は５０％であった。このグラフト樹脂の重量平均分子量
は４４，０００、酸価は４５であった。また、主鎖と側
鎖の重量比は５０／５０であった。
【００４６】製造例２ グラフト樹脂（Ａ−２）〜（Ａ
−４）の製造 表１に示したモノマー成分を使用し、前記製造例１と同
様に側鎖部分を製造し、次いでこのものに表２に示した
モノマー成分を重合せしめてグラフト樹脂（Ａ−２）〜
（Ａ−４）を得た。
−４）の製造 表１に示したモノマー成分を使用し、前記製造例１と同
様に側鎖部分を製造し、次いでこのものに表２に示した
モノマー成分を重合せしめてグラフト樹脂（Ａ−２）〜
（Ａ−４）を得た。
【００４７】グラフト樹脂（Ａ−１）〜（Ａ−４）の重
量平均分子量、その酸価、側鎖の重量平均分子量、側鎖
の酸価及び主鎖と側鎖との重量比率を表３に示した。
量平均分子量、その酸価、側鎖の重量平均分子量、側鎖
の酸価及び主鎖と側鎖との重量比率を表３に示した。
【００４８】
【表１】
【００４９】
【表２】
【００５０】
【表３】
【００５１】製造例３ 水溶性アクリル樹脂（Ａ−５）
の製造 反応容器にエチレングリコールモノブチルエーテル６０
部及びイソブチルアルコール１５部を加えて窒素気流中
で１１５℃に加温する。１１５℃に達したらアクリル酸
ｎ−ブチル２６部、メタクリル酸メチル４７部、スチレ
ン１０部、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル１０部、
アクリル酸６部及びアゾビスイソブチロニトリル１部の
混合物を３時間かけて加える。添加終了後１１５℃で３
０分間熟成し、アゾビスイソブチロニトリル１部とエチ
レングリコールモノブチルエーテル１１５部の混合物を
１時間に渡って加え、３０分間熟成後５０℃で２００メ
ッシュのナイロンクロスでろ過する。
の製造 反応容器にエチレングリコールモノブチルエーテル６０
部及びイソブチルアルコール１５部を加えて窒素気流中
で１１５℃に加温する。１１５℃に達したらアクリル酸
ｎ−ブチル２６部、メタクリル酸メチル４７部、スチレ
ン１０部、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル１０部、
アクリル酸６部及びアゾビスイソブチロニトリル１部の
混合物を３時間かけて加える。添加終了後１１５℃で３
０分間熟成し、アゾビスイソブチロニトリル１部とエチ
レングリコールモノブチルエーテル１１５部の混合物を
１時間に渡って加え、３０分間熟成後５０℃で２００メ
ッシュのナイロンクロスでろ過する。
【００５２】得られた反応生成物の酸価は４８、粘度は
Ｚ4 （ガードナー泡粘度計）、不揮発分５５％であっ
た。このものをジメチルアミノエタノールで当量中和
し、さらに脱イオン水を加えることによって不揮発分５
０％アクリル樹脂水溶液（Ａ−５）を得た。
Ｚ4 （ガードナー泡粘度計）、不揮発分５５％であっ
た。このものをジメチルアミノエタノールで当量中和
し、さらに脱イオン水を加えることによって不揮発分５
０％アクリル樹脂水溶液（Ａ−５）を得た。
【００５３】製造例４ 疎水性メラミン樹脂（Ｂ−１）
の製造 温度計、撹拌器及び還流冷却器を備えた２リットルの４
つ口フラスコに、メラミン１２６部、８０％パラホルマ
リン２２５部、ｎ−ブタノール５９２部を入れ、１０％
苛性ソーダ水溶液にてpH９．５〜１０．０に調整した
後、８０℃で１時間反応させる（メラミン樹脂ｂ−
１）。
の製造 温度計、撹拌器及び還流冷却器を備えた２リットルの４
つ口フラスコに、メラミン１２６部、８０％パラホルマ
リン２２５部、ｎ−ブタノール５９２部を入れ、１０％
苛性ソーダ水溶液にてpH９．５〜１０．０に調整した
後、８０℃で１時間反応させる（メラミン樹脂ｂ−
１）。
【００５４】その後ｎ−ブタノールを８８８部加え、５
％硫酸水溶液にてpH５．５〜６．０に調整し、８０℃で
３時間反応させる。反応終了後、２０％苛性ソーダ水溶
液でpH７．０〜７．５まで中和し、６０〜７０℃でｎ−
ブタノールの減圧濃縮を行い、ろ過して、メラミン樹脂
（Ｂ−１）を得た。
％硫酸水溶液にてpH５．５〜６．０に調整し、８０℃で
３時間反応させる。反応終了後、２０％苛性ソーダ水溶
液でpH７．０〜７．５まで中和し、６０〜７０℃でｎ−
ブタノールの減圧濃縮を行い、ろ過して、メラミン樹脂
（Ｂ−１）を得た。
【００５５】この樹脂を分析したところ、不揮発分が８
０％、水／メタノール混合溶剤（重量比３５／６５）で
の溶剤希釈率（以下、単に溶剤希釈率という）が３．
６、重量平均分子量が８００であった。
０％、水／メタノール混合溶剤（重量比３５／６５）で
の溶剤希釈率（以下、単に溶剤希釈率という）が３．
６、重量平均分子量が８００であった。
【００５６】製造例５ 疎水性メラミン樹脂（Ｂ−２）
の製造 温度計、撹拌器及び還流冷却器を備えた２リットルの４
つ口フラスコに、製造例４のメラミン樹脂（ｂ−１）５
００部、メタノール３２０部を入れ、反応系内の酸価を
蟻酸にて１．０に調整する。その後、６５℃にて６時間
反応させて、反応終了後１％苛性ソーダ水溶液で蟻酸を
中和し、４０〜６０℃でメタノールの減圧濃縮を行な
い、ろ過して、メラミン樹脂（Ｂ−２）を得た。
の製造 温度計、撹拌器及び還流冷却器を備えた２リットルの４
つ口フラスコに、製造例４のメラミン樹脂（ｂ−１）５
００部、メタノール３２０部を入れ、反応系内の酸価を
蟻酸にて１．０に調整する。その後、６５℃にて６時間
反応させて、反応終了後１％苛性ソーダ水溶液で蟻酸を
中和し、４０〜６０℃でメタノールの減圧濃縮を行な
い、ろ過して、メラミン樹脂（Ｂ−２）を得た。
【００５７】この樹脂を分析したところ、メチル・ブチ
ル混合エーテル化メラミン樹脂であり、その不揮発分は
７０％、溶剤希釈率は１７．３、重量平均分子量は１，
４００〜１，８００であった。
ル混合エーテル化メラミン樹脂であり、その不揮発分は
７０％、溶剤希釈率は１７．３、重量平均分子量は１，
４００〜１，８００であった。
【００５８】実施例１
製造例４で得た疎水性メラミン樹脂（Ｂ−１）を固形分
が２０部になるように撹拌容器内に採り、製造例１で得
たグラフト樹脂（Ａ−１）を固形分として５部加え、回
転数１，０００〜１，５００rpm のディスパーで撹拌し
ながら脱イオン水７０部を徐々に加えた後、更に３０分
間撹拌を続けて水分散化された平均粒径が０．１３μｍ
で粘度２００mPa ・s （Ｅ型粘度計１００rpm ）の本発
明水性樹脂分散体（ｉ）を得た。
が２０部になるように撹拌容器内に採り、製造例１で得
たグラフト樹脂（Ａ−１）を固形分として５部加え、回
転数１，０００〜１，５００rpm のディスパーで撹拌し
ながら脱イオン水７０部を徐々に加えた後、更に３０分
間撹拌を続けて水分散化された平均粒径が０．１３μｍ
で粘度２００mPa ・s （Ｅ型粘度計１００rpm ）の本発
明水性樹脂分散体（ｉ）を得た。
【００５９】平均粒径は、コールターモデルＮ４ＳＤ(C
OULTER ELECTRONIC, INC) を用いて測定した。
OULTER ELECTRONIC, INC) を用いて測定した。
【００６０】実施例２
製造例５で得た疎水性メラミン樹脂（Ｂ−２）を固形分
が２０部になるように撹拌容器内に採り、製造例１で得
たグラフト樹脂（Ａ−１）を固形分として５部加え、実
施例１と同様の方法で水分散化された平均粒径が０．１
５μｍで粘度２３８mPa ・s の本発明水性樹脂分散体
（ii) を得た。
が２０部になるように撹拌容器内に採り、製造例１で得
たグラフト樹脂（Ａ−１）を固形分として５部加え、実
施例１と同様の方法で水分散化された平均粒径が０．１
５μｍで粘度２３８mPa ・s の本発明水性樹脂分散体
（ii) を得た。
【００６１】実施例３
製造例５で得た疎水性メラミン樹脂（Ｂ−２）を固形分
２０部になるように撹拌容器内に採り、製造例２で得た
グラフト樹脂（Ａ−２）を固形分として５部加え、実施
例１と同様の方法で水分散化された平均粒径が０．１６
μｍで粘度が２４０mPa ・s の本発明水性樹脂分散体
（iii ）を得た。
２０部になるように撹拌容器内に採り、製造例２で得た
グラフト樹脂（Ａ−２）を固形分として５部加え、実施
例１と同様の方法で水分散化された平均粒径が０．１６
μｍで粘度が２４０mPa ・s の本発明水性樹脂分散体
（iii ）を得た。
【００６２】実施例４
製造例５で得た疎水性メラミン樹脂（Ｂ−２）を固形分
２０部になるように撹拌容器内に採り、製造例２で得た
グラフト樹脂（Ａ−３）を固形分として５部加え、実施
例１と同様の方法で水分散化された平均粒径が０．１５
μｍで粘度が２３０mpa ・s の本発明水性樹脂分散体
（iv）を得た。
２０部になるように撹拌容器内に採り、製造例２で得た
グラフト樹脂（Ａ−３）を固形分として５部加え、実施
例１と同様の方法で水分散化された平均粒径が０．１５
μｍで粘度が２３０mpa ・s の本発明水性樹脂分散体
（iv）を得た。
【００６３】比較例１
製造例５で得た疎水性メラミン樹脂（Ｂ−２）を固形分
２０部になるように撹拌容器内に採り、製造例２で得た
比較用のグラフト樹脂（Ａ−４）を固形分として５部加
え、実施例１と同様の方法で水分散化された平均粒径が
０．１７μｍで粘度が２４０mPa ・s の比較水性樹脂分
散体（ｖ）を得た。
２０部になるように撹拌容器内に採り、製造例２で得た
比較用のグラフト樹脂（Ａ−４）を固形分として５部加
え、実施例１と同様の方法で水分散化された平均粒径が
０．１７μｍで粘度が２４０mPa ・s の比較水性樹脂分
散体（ｖ）を得た。
【００６４】比較例２
製造例５で得た疎水性メラミン樹脂（Ｂ−２）を固形分
２０部になるように撹拌容器内に採り、製造例３で得た
比較用の水溶性アクリル樹脂（Ａ−５）を固形分として
８部加え、実施例１と同様の方法で水分散化された平均
粒径が０．１５μｍで粘度が４３８mPa ・s の比較水性
樹脂分散体（vi）を得た。
２０部になるように撹拌容器内に採り、製造例３で得た
比較用の水溶性アクリル樹脂（Ａ−５）を固形分として
８部加え、実施例１と同様の方法で水分散化された平均
粒径が０．１５μｍで粘度が４３８mPa ・s の比較水性
樹脂分散体（vi）を得た。
【００６５】性能試験
上記実施例及び比較例で得た各々の水性樹脂分散体の貯
蔵安定性、熱的安定性及び機械的安定性を下記試験方法
により調べた。
蔵安定性、熱的安定性及び機械的安定性を下記試験方法
により調べた。
【００６６】貯蔵安定性
水性樹脂分散体を２０℃で３０日間放置したときの粘度
変化と外観を調べた。粘度変化は、作成直後の粘度から
試験終了後の粘度を差引いたものである（Ｅ型粘度計１
００rpm 、２５℃）。
変化と外観を調べた。粘度変化は、作成直後の粘度から
試験終了後の粘度を差引いたものである（Ｅ型粘度計１
００rpm 、２５℃）。
【００６７】熱的安定性
水性樹脂分散体を４０℃で１０日間放置したときの粘度
変化と外観を調べた。粘度変化は、上記と同様にして調
べた。
変化と外観を調べた。粘度変化は、上記と同様にして調
べた。
【００６８】機械的安定性
水性樹脂分散体をサーキュレーション試験（５００ター
ンオーバー）したときの粘度変化と外観を調べた。粘度
変化は、上記と同様にして調べた。
ンオーバー）したときの粘度変化と外観を調べた。粘度
変化は、上記と同様にして調べた。
【００６９】また、サーキュレーション試験条件は、試
料量：２リットル、流量：２リットル／分、装置：グラ
コ社（ＧＲＡＣＯ、Inc.、米国）製のプランジャーポン
プを用い、配管１／４インチ×５ｍ、送り圧３０kg／cm
2 、背圧５kg／cm2 とした。試験結果を表４に示す。
料量：２リットル、流量：２リットル／分、装置：グラ
コ社（ＧＲＡＣＯ、Inc.、米国）製のプランジャーポン
プを用い、配管１／４インチ×５ｍ、送り圧３０kg／cm
2 、背圧５kg／cm2 とした。試験結果を表４に示す。
【００７０】
【表４】
フロントページの続き
(72)発明者 高谷 康雄
神奈川県平塚市東八幡４丁目17番１号
関西ペイント株式会社内
(56)参考文献 特開 平３−24170（ＪＰ，Ａ)
特開 昭63−193968（ＪＰ，Ａ)
特開 昭56−49759（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08L 61/28
C08L 51/00 - 51/10
C09D 151/00 - 151/10
C09D 161/28
C08J 3/03
Claims (4)
- 【請求項１】グラフト樹脂（Ａ）と疎水性メラミン樹脂
（Ｂ）とを水性媒体中で分散してなる水性分散体であっ
て、該グラフト樹脂（Ａ）は重量平均分子量１０，００
０〜１００，０００、酸価５〜８０であり、疎水性主鎖
と親水性側鎖とからなり、そして該親水性側鎖は重量平
均分子量が５，０００〜５０，０００で、酸価が２０よ
り大きいこと、且つグラフト樹脂（Ａ）と疎水性メラミ
ン樹脂（Ｂ）との配合割合が、疎水性メラミン樹脂
（Ｂ）の固形分２０重量部に対して、グラフト樹脂
（Ａ）が４〜４０重量部であることを特徴とする水性樹
脂分散体。 - 【請求項２】グラフト樹脂（Ａ）の該主鎖と該側鎖との
比率が、該両成分の合計重量に基づいて、主鎖／側鎖＝
７０／３０〜３０／７０（重量比）である請求項１に記
載の水性樹脂分散体。 - 【請求項３】疎水性メラミン樹脂（Ｂ）の重量平均分子
量が、４００〜５，０００である請求項１に記載の水性
樹脂分散体。 - 【請求項４】疎水性メラミン樹脂（Ｂ）が、水／メタノ
ール混合溶剤（重量比35/65 ）での溶剤希釈率が２０以
下のものである請求項１に記載の水性樹脂分散体。
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| JP5-146867 | 1993-05-24 | ||
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