JP2002284806A - 水溶性重合体の製造方法 - Google Patents
水溶性重合体の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 狭い分子量分布を有しかつ分散剤や洗剤ビル
ダー等に適する低分子量の重合体の製造方法の提供。 【解決手段】 α，β−エチレン性不飽和単量体を連鎖
移動剤の存在下にラジカル重合させることにより水溶性
重合体を製造するにあたり、連鎖移動剤の一部または全
量をα，β−エチレン性不飽和単量体と混合した状態で
反応器に連続的に供給することを特徴とする水溶性重合
体の製造方法。
ダー等に適する低分子量の重合体の製造方法の提供。 【解決手段】 α，β−エチレン性不飽和単量体を連鎖
移動剤の存在下にラジカル重合させることにより水溶性
重合体を製造するにあたり、連鎖移動剤の一部または全
量をα，β−エチレン性不飽和単量体と混合した状態で
反応器に連続的に供給することを特徴とする水溶性重合
体の製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、水溶性重合体の製
造方法に関するものであり、本発明によれば得られる重
合体の平均分子量の制御が容易である。本発明によって
得られる水溶性重合体は、顔料分散剤やスケール防止剤
または洗剤ビルダーなどとして好適に使用される。
造方法に関するものであり、本発明によれば得られる重
合体の平均分子量の制御が容易である。本発明によって
得られる水溶性重合体は、顔料分散剤やスケール防止剤
または洗剤ビルダーなどとして好適に使用される。
【０００２】
【従来の技術】顔料分散剤やスケール防止剤または洗剤
ビルダーなどの用途に、数平均分子量が２０００〜１０
０００程度のポリ（メタ）アクリル酸および（アクリル
酸／マレイン酸）コポリマーなどの水溶性重合体が使用
されている。かかる水溶性重合体は、一般的に連鎖移動
剤の存在下に水性媒体中で水溶性単量体をラジカル重合
させることにより製造されている。この重合のプロセス
において、連鎖移動剤の作用により重合体の分子量は低
く押さえられるために、得られる水溶性重合体の数平均
分子量は上記のような２０００〜１００００程度とな
る。しかしながら、上記の重合においては重合体の平均
分子量を低くするために連鎖移動剤を多く使用する必要
があり、その結果得られる重合体の分子量分布が広くな
るという問題があるとともに、重合後に重合体中に残る
連鎖移動剤を除去する場合には、多大な労力が必要にな
るという問題もあった。本発明は、連鎖移動剤の使用量
を極力少量とすることにより狭い分子量分布を有する水
溶性重合体であって、かつ分散剤や洗剤ビルダー等に適
する低分子量の重合体を製造する方法を得ることを目的
とした。
ビルダーなどの用途に、数平均分子量が２０００〜１０
０００程度のポリ（メタ）アクリル酸および（アクリル
酸／マレイン酸）コポリマーなどの水溶性重合体が使用
されている。かかる水溶性重合体は、一般的に連鎖移動
剤の存在下に水性媒体中で水溶性単量体をラジカル重合
させることにより製造されている。この重合のプロセス
において、連鎖移動剤の作用により重合体の分子量は低
く押さえられるために、得られる水溶性重合体の数平均
分子量は上記のような２０００〜１００００程度とな
る。しかしながら、上記の重合においては重合体の平均
分子量を低くするために連鎖移動剤を多く使用する必要
があり、その結果得られる重合体の分子量分布が広くな
るという問題があるとともに、重合後に重合体中に残る
連鎖移動剤を除去する場合には、多大な労力が必要にな
るという問題もあった。本発明は、連鎖移動剤の使用量
を極力少量とすることにより狭い分子量分布を有する水
溶性重合体であって、かつ分散剤や洗剤ビルダー等に適
する低分子量の重合体を製造する方法を得ることを目的
とした。
【０００３】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決するために鋭意検討した結果、本発明を完成する
に至った。すなわち、本発明は、α，β−エチレン性不
飽和単量体を連鎖移動剤の存在下にラジカル重合させる
ことにより水溶性重合体を製造するにあたり、連鎖移動
剤の一部または全量をα，β−エチレン性不飽和単量体
と混合した状態で反応器に連続的に供給することを特徴
とする水溶性重合体の製造方法である。以下、本発明に
ついてさらに詳しく説明する。
を解決するために鋭意検討した結果、本発明を完成する
に至った。すなわち、本発明は、α，β−エチレン性不
飽和単量体を連鎖移動剤の存在下にラジカル重合させる
ことにより水溶性重合体を製造するにあたり、連鎖移動
剤の一部または全量をα，β−エチレン性不飽和単量体
と混合した状態で反応器に連続的に供給することを特徴
とする水溶性重合体の製造方法である。以下、本発明に
ついてさらに詳しく説明する。
【０００４】
【発明の実施の形態】本発明において使用されるα，β
−エチレン性不飽和単量体は、単独または他の単量体と
の共重合によって水溶性重合体を与えるものであり、本
発明においては水溶性単量体および疎水性単量体が使用
できる。具体的なα，β−エチレン性不飽和単量体とし
ては、( メタ) アクリル酸、クロトン酸、フマル酸、マ
レイン酸、イタコン酸およびそれらの塩等の不飽和カル
ボン酸系単量体；2-アクリルアミド-2- メチルプロパン
スルホン酸、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、
( メタ) アリルスルホン酸およびそれらの塩等のスルホ
ン酸系単量体；( メタ) アクリル酸ヒドロキシエチル、
( メタ) アクリル酸ヒドロキシプロピル、( メタ) アク
リル酸ポリアルキレンオキサイド、( メタ) アクリル酸
アルキル、不飽和カルボン酸エステル類、( メタ) アク
リル酸グリセリド、( メタ) アクリルアミド、アリルア
ルコール、メタリルアルコール、N-アルキル( Ｃ＝１〜
３) アクリルアミド、N-メトキシメチルアクリルアミ
ド、アクリロニトリル、スチレン、N-ビニルピロリド
ン、酢酸ビニル、( メタ) アクリル酸ジメチルアミノメ
チルおよびその４級塩、ジメチルアミノプロピルアクリ
ルアミドおよびその４級塩、ジアリルジメチルアンモニ
ウムおよびその４級塩等が挙げられる。上記単量体のう
ち疎水性単量体を使用する場合、その使用量の上限は得
られる重合体が水溶性を維持する量であり、具体的には
全単量体の合計量を基準にして２０質量％程度である。
−エチレン性不飽和単量体は、単独または他の単量体と
の共重合によって水溶性重合体を与えるものであり、本
発明においては水溶性単量体および疎水性単量体が使用
できる。具体的なα，β−エチレン性不飽和単量体とし
ては、( メタ) アクリル酸、クロトン酸、フマル酸、マ
レイン酸、イタコン酸およびそれらの塩等の不飽和カル
ボン酸系単量体；2-アクリルアミド-2- メチルプロパン
スルホン酸、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、
( メタ) アリルスルホン酸およびそれらの塩等のスルホ
ン酸系単量体；( メタ) アクリル酸ヒドロキシエチル、
( メタ) アクリル酸ヒドロキシプロピル、( メタ) アク
リル酸ポリアルキレンオキサイド、( メタ) アクリル酸
アルキル、不飽和カルボン酸エステル類、( メタ) アク
リル酸グリセリド、( メタ) アクリルアミド、アリルア
ルコール、メタリルアルコール、N-アルキル( Ｃ＝１〜
３) アクリルアミド、N-メトキシメチルアクリルアミ
ド、アクリロニトリル、スチレン、N-ビニルピロリド
ン、酢酸ビニル、( メタ) アクリル酸ジメチルアミノメ
チルおよびその４級塩、ジメチルアミノプロピルアクリ
ルアミドおよびその４級塩、ジアリルジメチルアンモニ
ウムおよびその４級塩等が挙げられる。上記単量体のう
ち疎水性単量体を使用する場合、その使用量の上限は得
られる重合体が水溶性を維持する量であり、具体的には
全単量体の合計量を基準にして２０質量％程度である。
【０００５】上記単量体のうち、( メタ) アクリル酸、
マレイン酸、イタコン酸、2-アクリルアミド-2- メチル
プロパンスルホン酸およびそれらの塩、( メタ) アクリ
ル酸ジメチルアミノメチルおよびその４級塩が好まし
い。さらに好ましくは、全単量体の合計量を基準にして
( メタ) アクリル酸またはその塩を７０質量％以上含む
単量体または単量体混合物である。不飽和カルボン酸塩
を構成する塩基としては、ナトリウム、カリウム、アン
モニアおよびエチルアミン等のアミンが好ましい。本発
明により分散剤または洗剤ビルダーに適する重合体を得
ようとする場合、( メタ) アクリル酸、マレイン酸また
はイタコン酸等の不飽和カルボン酸を重合させて得られ
る重合体を水酸化ナトリウム等の塩基で中和することが
好ましい。上記用途に対しては、未中和のポリアクリル
酸またはポリメタクリル酸よりも、それらを中和したポ
リ( メタ) アクリル酸ナトリウム等の方が一般的に高性
能であるが、重合において( メタ) アクリル酸ナトリウ
ム等を使用すると重合反応液のｐＨが高いために、副反
応が発生し易い。
マレイン酸、イタコン酸、2-アクリルアミド-2- メチル
プロパンスルホン酸およびそれらの塩、( メタ) アクリ
ル酸ジメチルアミノメチルおよびその４級塩が好まし
い。さらに好ましくは、全単量体の合計量を基準にして
( メタ) アクリル酸またはその塩を７０質量％以上含む
単量体または単量体混合物である。不飽和カルボン酸塩
を構成する塩基としては、ナトリウム、カリウム、アン
モニアおよびエチルアミン等のアミンが好ましい。本発
明により分散剤または洗剤ビルダーに適する重合体を得
ようとする場合、( メタ) アクリル酸、マレイン酸また
はイタコン酸等の不飽和カルボン酸を重合させて得られ
る重合体を水酸化ナトリウム等の塩基で中和することが
好ましい。上記用途に対しては、未中和のポリアクリル
酸またはポリメタクリル酸よりも、それらを中和したポ
リ( メタ) アクリル酸ナトリウム等の方が一般的に高性
能であるが、重合において( メタ) アクリル酸ナトリウ
ム等を使用すると重合反応液のｐＨが高いために、副反
応が発生し易い。
【０００６】本発明においては、ラジカル重合において
一般的に使用されている連鎖移動剤が使用でき、具体例
としては、イソプロピルアルコール等のアルコール、亜
硫酸または亜硫酸水素塩等の無機イオウ化合物、メルカ
プトプロピオン酸、メルカプトエタノール、チオ安息香
酸等のチオール化合物等が挙げられる。好ましい連鎖移
動剤は、重合終了後に除去するのが容易である点および
臭気が少ない点で、イソプロピルアルコールおよび亜硫
酸水素塩であり、さらに好ましくは、亜硫酸水素塩であ
る。連鎖移動剤の好ましい使用量は、目的とする重合体
の所望平均分子量、連鎖移動剤自体の連鎖移動能、単量
体の種類、重合開始剤の使用量および重合温度によって
異なる。概略では、平均分子量が１００００以下の水溶
性重合体を得るためには、モノマー１００ｇあたり連鎖
移動剤０．０１〜３モルが好ましい。イソプロピルアル
コールの場合についてさらに詳しく説明すると、温度７
０〜１００℃で平均分子量１００００以下の水溶性重合
体を製造する場合、モノマー１００ｇあたりイソプロピ
ルアルコール２０〜２００ｇとなる。
一般的に使用されている連鎖移動剤が使用でき、具体例
としては、イソプロピルアルコール等のアルコール、亜
硫酸または亜硫酸水素塩等の無機イオウ化合物、メルカ
プトプロピオン酸、メルカプトエタノール、チオ安息香
酸等のチオール化合物等が挙げられる。好ましい連鎖移
動剤は、重合終了後に除去するのが容易である点および
臭気が少ない点で、イソプロピルアルコールおよび亜硫
酸水素塩であり、さらに好ましくは、亜硫酸水素塩であ
る。連鎖移動剤の好ましい使用量は、目的とする重合体
の所望平均分子量、連鎖移動剤自体の連鎖移動能、単量
体の種類、重合開始剤の使用量および重合温度によって
異なる。概略では、平均分子量が１００００以下の水溶
性重合体を得るためには、モノマー１００ｇあたり連鎖
移動剤０．０１〜３モルが好ましい。イソプロピルアル
コールの場合についてさらに詳しく説明すると、温度７
０〜１００℃で平均分子量１００００以下の水溶性重合
体を製造する場合、モノマー１００ｇあたりイソプロピ
ルアルコール２０〜２００ｇとなる。
【０００７】本発明においては、前記のとおり、連鎖移
動剤の一部または全量を単量体と混合して連続的に反応
器に供給する。連鎖移動剤の一部を単量体と混合して反
応器に供給する場合、残余の連鎖移動剤は、重合開始前
の反応器に仕込まれた反応媒体中に溶解させておくこと
が好ましい。重合開始前の反応器に仕込む連鎖移動剤の
好ましい量は、連鎖移動剤の種類によって異なり、亜硫
酸水素塩では全量の１〜１０質量％であり、イソプロピ
ルアルコールでは全量の１０〜６０質量％である。本発
明において前記単量体は、重合温度に昇温された重合媒
体中に、１〜１０時間をかけて連続的に滴下することが
好ましく、単量体をこのように反応器に滴下するとき、
単量体と混合されて反応器に供給される連鎖移動剤は、
単量体と同様に１〜１０時間をかけて連続的に反応器に
滴下されることになる。重合期間中、反応器に供給され
る単量体と連鎖移動剤の混合液における両者の割合は、
一定であることが好ましい。ただし、必要により、重合
後半において連鎖移動剤の濃度を重合前半より高くした
混合液を使用することもできる。
動剤の一部または全量を単量体と混合して連続的に反応
器に供給する。連鎖移動剤の一部を単量体と混合して反
応器に供給する場合、残余の連鎖移動剤は、重合開始前
の反応器に仕込まれた反応媒体中に溶解させておくこと
が好ましい。重合開始前の反応器に仕込む連鎖移動剤の
好ましい量は、連鎖移動剤の種類によって異なり、亜硫
酸水素塩では全量の１〜１０質量％であり、イソプロピ
ルアルコールでは全量の１０〜６０質量％である。本発
明において前記単量体は、重合温度に昇温された重合媒
体中に、１〜１０時間をかけて連続的に滴下することが
好ましく、単量体をこのように反応器に滴下するとき、
単量体と混合されて反応器に供給される連鎖移動剤は、
単量体と同様に１〜１０時間をかけて連続的に反応器に
滴下されることになる。重合期間中、反応器に供給され
る単量体と連鎖移動剤の混合液における両者の割合は、
一定であることが好ましい。ただし、必要により、重合
後半において連鎖移動剤の濃度を重合前半より高くした
混合液を使用することもできる。
【０００８】また、亜硫酸または亜硫酸水素塩が（メ
タ）アクリル酸と混合された場合それらが反応を起こす
ように、連鎖移動剤の種類によっては、単量体と混合し
た状態で長時間室温で放置すると単量体と反応を起こす
ものがあるので、単量体と連鎖移動剤が混合状態にされ
た後反応器に滴下されるまでの時間は、短いことが好ま
しい。重合反応に際し、連鎖移動剤と単量体をそれぞれ
別の容器に貯めておき、各容器からそれらを低流量で連
続的に取り出し、反応器に供給する直前で均一に混合し
たうえ反応器に滴下するという操作を採用することが好
ましい。
タ）アクリル酸と混合された場合それらが反応を起こす
ように、連鎖移動剤の種類によっては、単量体と混合し
た状態で長時間室温で放置すると単量体と反応を起こす
ものがあるので、単量体と連鎖移動剤が混合状態にされ
た後反応器に滴下されるまでの時間は、短いことが好ま
しい。重合反応に際し、連鎖移動剤と単量体をそれぞれ
別の容器に貯めておき、各容器からそれらを低流量で連
続的に取り出し、反応器に供給する直前で均一に混合し
たうえ反応器に滴下するという操作を採用することが好
ましい。
【０００９】重合開始剤としては、公知のラジカル発生
化合物が使用でき、例えばアンモニウムまたはアルカリ
金属の過硫酸塩、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ
化合物、t-ブチルパーオキサイド等の有機過酸化物およ
び過酸化水素等が挙げられる。さらには、有機または無
機の過酸化物とともに還元剤を併用するレドックス系の
重合開始剤も好ましく使用できる。重合開始剤の好まし
い使用量は、単量体１００質量部あたり０．１〜５質量
部である。重合媒体としては通常水が使用され、重合反
応液における好ましい水の割合は６０〜３０質量％程度
である。水の使用割合が少ないほど、製造コスト的に有
利な高濃度の重合体水溶液が得られる。反応温度は、５
０〜１５０℃の範囲から適宜選択すればよく、重合時間
としては１〜１０時間程度でよい。
化合物が使用でき、例えばアンモニウムまたはアルカリ
金属の過硫酸塩、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ
化合物、t-ブチルパーオキサイド等の有機過酸化物およ
び過酸化水素等が挙げられる。さらには、有機または無
機の過酸化物とともに還元剤を併用するレドックス系の
重合開始剤も好ましく使用できる。重合開始剤の好まし
い使用量は、単量体１００質量部あたり０．１〜５質量
部である。重合媒体としては通常水が使用され、重合反
応液における好ましい水の割合は６０〜３０質量％程度
である。水の使用割合が少ないほど、製造コスト的に有
利な高濃度の重合体水溶液が得られる。反応温度は、５
０〜１５０℃の範囲から適宜選択すればよく、重合時間
としては１〜１０時間程度でよい。
【００１０】
【実施例】以下、実施例および比較例を挙げて本発明を
具体的に説明する。なお、以下の例において、「％」は
「質量％」であり、またアクリル酸、イソプロピルアル
コールおよび亜硫酸水素ナトリウムは、それぞれＡＡ、
ＩＰＡおよびＳＭＢの略号で表す。
具体的に説明する。なお、以下の例において、「％」は
「質量％」であり、またアクリル酸、イソプロピルアル
コールおよび亜硫酸水素ナトリウムは、それぞれＡＡ、
ＩＰＡおよびＳＭＢの略号で表す。
【００１１】
【実施例１】還流冷却器および攪拌機を備えた容量３リ
ットルのガラスフラスコに水５００g を仕込み、８０℃
に加温した。次いで、ＡＡ５００ｇとＩＰＡ３５０ｇの
混合液と、３０％過硫酸ナトリウム水溶液５０ｇとをそ
れぞれ別々の滴下ノズルから４時間かけて、攪拌下に反
応器に滴下した。滴下終了後さらに３０分間反応液を８
０℃に保持し重合を完結させた。重合終了後、減圧下で
ＩＰＡを除去した反応液を攪拌し、その中に４８％水酸
化ナトリウム水溶液５７５ｇを滴下して中和した。この
ようにして得られた固形分濃度が４１％のポリアクリル
酸ナトリウム水溶液を得た。その重量平均分子量（以下
ＭＷと略す）および分子量分布（以下ＭＷ／ＭＮと略
す）を測定し、その結果を表１に示した。なお、ＭＷお
よびＭＷ／ＭＮは、ゲルパーミエーションクロマトグラ
フィーによって測定した。その際使用した分離カラム
は、東ソー株式会社製商品名Ｇ４０００ＰＷＸＬ＋Ｇ３
０００ＰＷＸＬ＋Ｇ２５００ＰＷＸＬ（３本直列で連結
したもの）であり、移動相としては０．１ＭＮａＣｌを
含むリン酸緩衝液（ｐＨ＝７）を用いた。さらに、検量
線としてはアメリカンポリマーサイエンス社製のポリア
クリル酸ナトリウムによって作成されたものを使用し
た。
ットルのガラスフラスコに水５００g を仕込み、８０℃
に加温した。次いで、ＡＡ５００ｇとＩＰＡ３５０ｇの
混合液と、３０％過硫酸ナトリウム水溶液５０ｇとをそ
れぞれ別々の滴下ノズルから４時間かけて、攪拌下に反
応器に滴下した。滴下終了後さらに３０分間反応液を８
０℃に保持し重合を完結させた。重合終了後、減圧下で
ＩＰＡを除去した反応液を攪拌し、その中に４８％水酸
化ナトリウム水溶液５７５ｇを滴下して中和した。この
ようにして得られた固形分濃度が４１％のポリアクリル
酸ナトリウム水溶液を得た。その重量平均分子量（以下
ＭＷと略す）および分子量分布（以下ＭＷ／ＭＮと略
す）を測定し、その結果を表１に示した。なお、ＭＷお
よびＭＷ／ＭＮは、ゲルパーミエーションクロマトグラ
フィーによって測定した。その際使用した分離カラム
は、東ソー株式会社製商品名Ｇ４０００ＰＷＸＬ＋Ｇ３
０００ＰＷＸＬ＋Ｇ２５００ＰＷＸＬ（３本直列で連結
したもの）であり、移動相としては０．１ＭＮａＣｌを
含むリン酸緩衝液（ｐＨ＝７）を用いた。さらに、検量
線としてはアメリカンポリマーサイエンス社製のポリア
クリル酸ナトリウムによって作成されたものを使用し
た。
【００１２】
【実施例２】実施例１において使用したＡＡ５００ｇと
ＩＰＡ３５０ｇの混合液に、さらに３０％ＳＭＢ水溶液
８３．３g を加えた混合液を使用した以外は、すべて実
施例１と同様な操作を行い、固形分濃度が４１％のポリ
アクリル酸ナトリウム水溶液を得た。
ＩＰＡ３５０ｇの混合液に、さらに３０％ＳＭＢ水溶液
８３．３g を加えた混合液を使用した以外は、すべて実
施例１と同様な操作を行い、固形分濃度が４１％のポリ
アクリル酸ナトリウム水溶液を得た。
【００１３】
【実施例３】上記ガラスフラスコに水２００ｇを仕込
み、７０℃に加温した。ＡＡ５００ｇおよび３０％ＳＭ
Ｂ水溶液８３．３g をそれぞれ別々の容器に入れてお
き、それぞれの容器から連続的に低流量で内容液を取り
出し、取り出されたものを均一に混合し、得られた混合
液を一つのノズルから４時間かけて上記フラスコ中に滴
下した。上記混合液の滴下と同時に、別なノズルから３
０％過硫酸ナトリウム水溶液５０ｇを４時間かけて、攪
拌下に反応器に滴下した。滴下終了後さらに３０分間反
応液を８０℃に保持し重合を完結させた。以下実施例１
と同様にして、固形分濃度４０％のポリアクリル酸ナト
リウム水溶液を得た。
み、７０℃に加温した。ＡＡ５００ｇおよび３０％ＳＭ
Ｂ水溶液８３．３g をそれぞれ別々の容器に入れてお
き、それぞれの容器から連続的に低流量で内容液を取り
出し、取り出されたものを均一に混合し、得られた混合
液を一つのノズルから４時間かけて上記フラスコ中に滴
下した。上記混合液の滴下と同時に、別なノズルから３
０％過硫酸ナトリウム水溶液５０ｇを４時間かけて、攪
拌下に反応器に滴下した。滴下終了後さらに３０分間反
応液を８０℃に保持し重合を完結させた。以下実施例１
と同様にして、固形分濃度４０％のポリアクリル酸ナト
リウム水溶液を得た。
【００１４】
【実施例４】３０％ＳＭＢ水溶液の使用量を２１６．７
g に変更した以外は、すべて実施例３と同様に操作を行
い、固形分濃度４０％のポリアクリル酸ナトリウム水溶
液を得た。
g に変更した以外は、すべて実施例３と同様に操作を行
い、固形分濃度４０％のポリアクリル酸ナトリウム水溶
液を得た。
【００１５】
【比較例１】ＡＡ、ＩＰＡおよび３０％過硫酸ナトリウ
ム水溶液の３者をいずれも別々に反応器に滴下した以外
は、すべて実施例１と同様に操作を行い、固形分濃度４
０％のポリアクリル酸ナトリウム水溶液を得た。
ム水溶液の３者をいずれも別々に反応器に滴下した以外
は、すべて実施例１と同様に操作を行い、固形分濃度４
０％のポリアクリル酸ナトリウム水溶液を得た。
【００１６】
【比較例２】ＡＡ、３０％ＳＭＢ水溶液ＩＰＡおよび３
０％過硫酸ナトリウム水溶液の３者をいずれも別々に反
応器に滴下した以外は、すべて実施例３と同様に操作を
行い、固形分濃度４０％のポリアクリル酸ナトリウム水
溶液を得た。
０％過硫酸ナトリウム水溶液の３者をいずれも別々に反
応器に滴下した以外は、すべて実施例３と同様に操作を
行い、固形分濃度４０％のポリアクリル酸ナトリウム水
溶液を得た。
【００１７】
【表１】
【００１８】ＭＷ／ＭＮはＭＷとも関係があり、ＭＷが
大きい重合体の場合、ＭＷ／ＭＮも大きくなる傾向があ
る。従って、上記表１において本発明の効果を評価する
には、同程度のＭＷの重合体が得られている実施例と比
較例についてＭＷ／ＭＮを対比する必要がある。例え
ば、比較例１では、ＭＷが７３００でＭＷ／ＭＮが４．
３であるが、これに対して実施例２ではＭＷが８９００
でＭＷ／ＭＮが３．９の重合体が得られている。本発明
の技術手段を採用しなければ、もしＭＷが８９００であ
ったとすれば、ＭＷ／ＭＮは基本的に４．３より大きい
と推測されるところ、本発明によれば前記のようにＭＷ
／ＭＮが３．９に抑えることができたのである。
大きい重合体の場合、ＭＷ／ＭＮも大きくなる傾向があ
る。従って、上記表１において本発明の効果を評価する
には、同程度のＭＷの重合体が得られている実施例と比
較例についてＭＷ／ＭＮを対比する必要がある。例え
ば、比較例１では、ＭＷが７３００でＭＷ／ＭＮが４．
３であるが、これに対して実施例２ではＭＷが８９００
でＭＷ／ＭＮが３．９の重合体が得られている。本発明
の技術手段を採用しなければ、もしＭＷが８９００であ
ったとすれば、ＭＷ／ＭＮは基本的に４．３より大きい
と推測されるところ、本発明によれば前記のようにＭＷ
／ＭＮが３．９に抑えることができたのである。
【００１９】
【発明の効果】本発明によれば、平均分子量が２０００
〜１００００の水溶性重合体を狭い分子量分布で製造す
ることができる。
〜１００００の水溶性重合体を狭い分子量分布で製造す
ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 伊藤 賢司 愛知県名古屋市港区昭和町17番地23 東亞 合成株式会社生産技術研究所内 (72)発明者 栗田 秀樹 愛知県名古屋市港区船見町１番地の１ 東 亞合成株式会社名古屋総合研究所内 Ｆターム(参考） 4J011 NA01 NA34 NA36 NB04 NC02
Claims (3)
- 【請求項１】 α，β−エチレン性不飽和単量体を連鎖
移動剤の存在下にラジカル重合させることにより水溶性
重合体を製造するにあたり、連鎖移動剤の一部または全
量をα，β−エチレン性不飽和単量体と混合した状態で
反応器に連続的に供給することを特徴とする水溶性重合
体の製造方法。 - 【請求項２】 連鎖移動剤が亜硫酸水素塩であることを
特徴とする請求項１記載の水溶性重合体の製造方法。 - 【請求項３】 水溶性重合体の平均分子量が２０００〜
１００００であることを特徴とする請求項１また２記載
の水溶性重合体の製造方法。
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