JP2002280026A - 固体電解質型燃料電池の空気極集電体 - Google Patents
固体電解質型燃料電池の空気極集電体Info
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- JP2002280026A JP2002280026A JP2001325857A JP2001325857A JP2002280026A JP 2002280026 A JP2002280026 A JP 2002280026A JP 2001325857 A JP2001325857 A JP 2001325857A JP 2001325857 A JP2001325857 A JP 2001325857A JP 2002280026 A JP2002280026 A JP 2002280026A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
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- Fuel Cell (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】固体電解質型燃料電池の空気極集電体およびそ
の空気極集電体を組み込んだ固体電解質型燃料電池を提
供する。 【解決手段】銀繊維からなる銀フェルトで構成した固体
電解質型燃料電池の空気極集電体、銀細線からなる銀メ
ッシュで構成した固体電解質型燃料電池の空気極集電
体、銀よりも高温強度を有する金属または合金からなる
金属繊維の表面にニッケル下地メッキしたのち銀メッキ
した銀メッキ繊維からなる銀メッキフェルトで構成した
固体電解質型燃料電池の空気極集電体、または銀よりも
高温強度を有する金属または合金からなる金属細線から
なる金属メッシュの表面にニッケル下地メッキしたのち
銀メッキして得られた銀メッキメッシュで構成した固体
電解質型燃料電池の空気極集電体。
の空気極集電体を組み込んだ固体電解質型燃料電池を提
供する。 【解決手段】銀繊維からなる銀フェルトで構成した固体
電解質型燃料電池の空気極集電体、銀細線からなる銀メ
ッシュで構成した固体電解質型燃料電池の空気極集電
体、銀よりも高温強度を有する金属または合金からなる
金属繊維の表面にニッケル下地メッキしたのち銀メッキ
した銀メッキ繊維からなる銀メッキフェルトで構成した
固体電解質型燃料電池の空気極集電体、または銀よりも
高温強度を有する金属または合金からなる金属細線から
なる金属メッシュの表面にニッケル下地メッキしたのち
銀メッキして得られた銀メッキメッシュで構成した固体
電解質型燃料電池の空気極集電体。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、低温で作動させても
出力密度の高い固体電解質型燃料電池における空気極集
電体およびこの空気極集電体を組み込んだ固体電解質型
燃料電池に関するものである。
出力密度の高い固体電解質型燃料電池における空気極集
電体およびこの空気極集電体を組み込んだ固体電解質型
燃料電池に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】一般に、固体電解質型燃料電池は、水素
ガス、天然ガス、メタノール、石炭ガスなどを燃料とす
ることができるところから、発電における石油代替エネ
ルギー化を促進することができ、さらに廃熱を利用する
ことができるところから、省資源および環境問題の観点
からも注目されている。この固体電解質型燃料電池は図
１の断面概略図に示される積層構造を有する。図１にお
いて、１は空気極集電体、２は空気極、３は固体電解
質、４はセパレータ、５は燃料極、６は燃料極集電体、
７は水素が通る溝、８は空気が通る溝である。固体電解
質３の片面に空気極２を積層させ、他方の片面に燃料極
５を形成することによりセル９を構成する。
ガス、天然ガス、メタノール、石炭ガスなどを燃料とす
ることができるところから、発電における石油代替エネ
ルギー化を促進することができ、さらに廃熱を利用する
ことができるところから、省資源および環境問題の観点
からも注目されている。この固体電解質型燃料電池は図
１の断面概略図に示される積層構造を有する。図１にお
いて、１は空気極集電体、２は空気極、３は固体電解
質、４はセパレータ、５は燃料極、６は燃料極集電体、
７は水素が通る溝、８は空気が通る溝である。固体電解
質３の片面に空気極２を積層させ、他方の片面に燃料極
５を形成することによりセル９を構成する。
【０００３】前記固体電解質３は一般にイットリアで安
定化したジルコニア（以下、ＹＳＺという）で構成され
ているが、近年、Ｌｎ1-xＡxＧａ1-y-zＢ1Ｂ2Ｏ3（但
し、Ｌｎ＝Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍの１種または
２種以上、Ａ＝Ｓｒ、Ｃａ、Ｂａの１種または２種以
上、Ｂ1＝Ｍｇ、Ａｌ、Ｉｎの１種または２種以上、Ｂ2
＝Ｃｏ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｕの１種または２種以上、ｘ＝
０．０５〜０．３、ｙ＝０〜０．２９、ｚ＝０．０１〜
０．３、ｙ＋ｚ＝０．０２５〜０．３）で示される酸化
物なども使用されている。さらにセパレータ４はランタ
ンクロマイト（ＬａＣｒＯ3）からなる緻密なセラミッ
クスで構成されており、空気極２は（Ｓｍ、Ｓｒ）Ｃｏ
Ｏ3、（Ｌａ、Ｓｒ）ＭｎＯ3などのセラミックスで構成
されており、燃料極５はＮｉ／ＹＳＺサーメット、Ｎｉ
／（Ｃｅ、Ｓｍ）Ｏ2サーメットなどで構成されてい
る。そして空気極集電体１は白金メッシュで構成されて
おり、燃料極集電体６はＮｉメッシュで構成されてい
る。
定化したジルコニア（以下、ＹＳＺという）で構成され
ているが、近年、Ｌｎ1-xＡxＧａ1-y-zＢ1Ｂ2Ｏ3（但
し、Ｌｎ＝Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍの１種または
２種以上、Ａ＝Ｓｒ、Ｃａ、Ｂａの１種または２種以
上、Ｂ1＝Ｍｇ、Ａｌ、Ｉｎの１種または２種以上、Ｂ2
＝Ｃｏ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｕの１種または２種以上、ｘ＝
０．０５〜０．３、ｙ＝０〜０．２９、ｚ＝０．０１〜
０．３、ｙ＋ｚ＝０．０２５〜０．３）で示される酸化
物なども使用されている。さらにセパレータ４はランタ
ンクロマイト（ＬａＣｒＯ3）からなる緻密なセラミッ
クスで構成されており、空気極２は（Ｓｍ、Ｓｒ）Ｃｏ
Ｏ3、（Ｌａ、Ｓｒ）ＭｎＯ3などのセラミックスで構成
されており、燃料極５はＮｉ／ＹＳＺサーメット、Ｎｉ
／（Ｃｅ、Ｓｍ）Ｏ2サーメットなどで構成されてい
る。そして空気極集電体１は白金メッシュで構成されて
おり、燃料極集電体６はＮｉメッシュで構成されてい
る。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかし、従来の固体電
解質型燃料電池は、１０００℃という高い温度で作動さ
せることにより燃料が持っている化学エネルギーを電気
エネルギーに比較的効率良く変換することができるが、
固体電解質型燃料電池の作動を１０００℃で作動させる
ためには、固体電解質型燃料電池の構成部品に使用され
る材料が特に耐熱性に優れた材料に制限され、さらに固
体電解質型燃料電池を作動させるための付属装置（例え
ば、燃料ガスの予熱装置など）においても高温に耐える
材料で構成する必要があり、また高温で作動することに
より材料の消耗が早くなり、使用寿命も短くなるなどコ
ストが高くなることは避けられない。そのため、１００
０℃よりも低温度で効率良く作動させることができる固
体電解質燃料電池が求められている。
解質型燃料電池は、１０００℃という高い温度で作動さ
せることにより燃料が持っている化学エネルギーを電気
エネルギーに比較的効率良く変換することができるが、
固体電解質型燃料電池の作動を１０００℃で作動させる
ためには、固体電解質型燃料電池の構成部品に使用され
る材料が特に耐熱性に優れた材料に制限され、さらに固
体電解質型燃料電池を作動させるための付属装置（例え
ば、燃料ガスの予熱装置など）においても高温に耐える
材料で構成する必要があり、また高温で作動することに
より材料の消耗が早くなり、使用寿命も短くなるなどコ
ストが高くなることは避けられない。そのため、１００
０℃よりも低温度で効率良く作動させることができる固
体電解質燃料電池が求められている。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上述のよ
うな観点から、一層低い温度で効率良く作動させること
ができる固体電解質燃料電池を開発すべく試験研究を行
った。その結果、銀繊維からなる銀フェルトまたは銀細
線からなる銀メッシュを空気極集電体として組み込んだ
固体電解質型燃料電池は、９００℃以下で作動させる
と、従来の白金メッシュからなる空気極集電体を組み込
んだ固体電解質型燃料電池に比べて、発電効率が１．６
倍以上向上するという研究結果が得られたのである。
うな観点から、一層低い温度で効率良く作動させること
ができる固体電解質燃料電池を開発すべく試験研究を行
った。その結果、銀繊維からなる銀フェルトまたは銀細
線からなる銀メッシュを空気極集電体として組み込んだ
固体電解質型燃料電池は、９００℃以下で作動させる
と、従来の白金メッシュからなる空気極集電体を組み込
んだ固体電解質型燃料電池に比べて、発電効率が１．６
倍以上向上するという研究結果が得られたのである。
【０００６】この発明は、かかる研究結果に基づいてな
されたものであって、（１）銀繊維からなる銀フェルト
で構成した固体電解質型燃料電池の空気極集電体、
（２）銀細線からなる銀メッシュで構成した固体電解質
型燃料電池の空気極集電体、に特徴を有するものであ
る。
されたものであって、（１）銀繊維からなる銀フェルト
で構成した固体電解質型燃料電池の空気極集電体、
（２）銀細線からなる銀メッシュで構成した固体電解質
型燃料電池の空気極集電体、に特徴を有するものであ
る。
【０００７】銀は、約２００℃以上９３０℃以下の温度
領域においては酸化雰囲気中においても還元され、金属
相が安定相である。したがって、銀フェルトおよび銀メ
ッシュは約２００℃以上９３０℃以下の温度領域におい
て酸化皮膜が形成されず、良好な導電体である。しか
し、銀フェルトおよび銀メッシュからなる空気極集電体
を組み込んだ固体酸化物燃料電池を９３０℃で作動させ
ると、銀フェルトおよび銀メッシュからなる空気極集電
体の表面に酸化膜が発生することがないが、銀は高温で
酸素を固溶するために、約９３０℃で溶けはじめる。し
たがって、実際に、銀フェルトおよび銀メッシュを空気
極集電体として組み込んだ固体酸化物燃料電池の作動温
度は９００℃以下であることが好ましい。
領域においては酸化雰囲気中においても還元され、金属
相が安定相である。したがって、銀フェルトおよび銀メ
ッシュは約２００℃以上９３０℃以下の温度領域におい
て酸化皮膜が形成されず、良好な導電体である。しか
し、銀フェルトおよび銀メッシュからなる空気極集電体
を組み込んだ固体酸化物燃料電池を９３０℃で作動させ
ると、銀フェルトおよび銀メッシュからなる空気極集電
体の表面に酸化膜が発生することがないが、銀は高温で
酸素を固溶するために、約９３０℃で溶けはじめる。し
たがって、実際に、銀フェルトおよび銀メッシュを空気
極集電体として組み込んだ固体酸化物燃料電池の作動温
度は９００℃以下であることが好ましい。
【０００８】銀フェルトおよび銀メッシュを空気極集電
体として組み込んだ固体酸化物燃料電池が低温で発電性
能が向上する理由は、一般に、空気極において、空気中
の酸素が空気極集電体により電子を受け取り、酸素イオ
ン（Ｏ-2）が生成されるが、極微量の酸素が含まれてい
る銀を固体酸化物燃料電池の空気極集電体とした場合、
空気極集電体中に極微量含まれる酸素が集電体表面にお
いての酸素イオンの生成を促進させる働きがあり、酸素
イオンを集電体表面から早く移動させることができるこ
と、空気極集電体と電極との交換電流密度の上昇によ
り、さらなる酸素イオンの移動が速やかになること、酸
素の解離（Ｏ2→２Ｏ）、イオン化（Ｏ＋２ｅ→Ｏ-2）
も銀フェルトおよび銀メッシュからなる空気極集電体中
に固溶した酸素により促進すること、などによるものと
考えられる。
体として組み込んだ固体酸化物燃料電池が低温で発電性
能が向上する理由は、一般に、空気極において、空気中
の酸素が空気極集電体により電子を受け取り、酸素イオ
ン（Ｏ-2）が生成されるが、極微量の酸素が含まれてい
る銀を固体酸化物燃料電池の空気極集電体とした場合、
空気極集電体中に極微量含まれる酸素が集電体表面にお
いての酸素イオンの生成を促進させる働きがあり、酸素
イオンを集電体表面から早く移動させることができるこ
と、空気極集電体と電極との交換電流密度の上昇によ
り、さらなる酸素イオンの移動が速やかになること、酸
素の解離（Ｏ2→２Ｏ）、イオン化（Ｏ＋２ｅ→Ｏ-2）
も銀フェルトおよび銀メッシュからなる空気極集電体中
に固溶した酸素により促進すること、などによるものと
考えられる。
【０００９】前記銀フェルトまたは銀メッシュで構成し
た固体電解質型燃料電池の空気極集電体は、銀フェルト
または銀メッシュが高温に長時間さらされると、銀は高
温強度が低いために前記銀フェルトおよび銀メッシュは
収縮し焼結して空隙率が減少し、そのため固体電解質型
燃料電池の空気極集電体としての機能が低下することが
ある。
た固体電解質型燃料電池の空気極集電体は、銀フェルト
または銀メッシュが高温に長時間さらされると、銀は高
温強度が低いために前記銀フェルトおよび銀メッシュは
収縮し焼結して空隙率が減少し、そのため固体電解質型
燃料電池の空気極集電体としての機能が低下することが
ある。
【００１０】そこで、空気極集電体が高温に長時間曝さ
れても収縮による空隙率の減少が少く、したがって長時
間空気極集電体としての機能が低下することない銀フェ
ルトまたは銀メッシュからなる空気極集電体を得るべく
研究を行った。その結果、銀よりも高温強度に優れた金
属または合金などの金属繊維の表面にニッケル下地メッ
キしたのち銀メッキして得られた銀メッキ繊維からなる
銀メッキフェルトで構成した空気極集電体、または銀よ
りも高温強度に優れた金属または合金からなる金属細線
からなる金属メッシュの表面にニッケル下地メッキした
のち銀メッキして得られた銀メッキメッシュで構成した
空気極集電体は、前記銀よりも高温強度に優れた金属ま
たは合金からなる金属繊維および金属細線が高温におい
て骨格を維持するために、銀繊維からなる銀フェルトで
構成された空気極集電体および銀細線からなる銀メッシ
ュで構成された空気極集電体に比べて、高温に一層長時
間使用しても空気極集電体の空隙率が減少することが少
ないという知見を得たのである。
れても収縮による空隙率の減少が少く、したがって長時
間空気極集電体としての機能が低下することない銀フェ
ルトまたは銀メッシュからなる空気極集電体を得るべく
研究を行った。その結果、銀よりも高温強度に優れた金
属または合金などの金属繊維の表面にニッケル下地メッ
キしたのち銀メッキして得られた銀メッキ繊維からなる
銀メッキフェルトで構成した空気極集電体、または銀よ
りも高温強度に優れた金属または合金からなる金属細線
からなる金属メッシュの表面にニッケル下地メッキした
のち銀メッキして得られた銀メッキメッシュで構成した
空気極集電体は、前記銀よりも高温強度に優れた金属ま
たは合金からなる金属繊維および金属細線が高温におい
て骨格を維持するために、銀繊維からなる銀フェルトで
構成された空気極集電体および銀細線からなる銀メッシ
ュで構成された空気極集電体に比べて、高温に一層長時
間使用しても空気極集電体の空隙率が減少することが少
ないという知見を得たのである。
【００１１】この発明は、かかる知見に基づいてなされ
たものであって、（３）銀よりも高温強度に優れた金属
または合金からなる金属繊維の表面にニッケル下地メッ
キしたのち銀メッキして得られた銀メッキ繊維からなる
銀メッキフェルトで構成した固体電解質型燃料電池の空
気極集電体、（４）銀よりも高温強度に優れた金属また
は合金からなる金属細線からなる金属メッシュの表面に
ニッケル下地メッキしたのち銀メッキして得られた銀メ
ッキメッシュで構成した固体電解質型燃料電池の空気極
集電体、に特徴を有するものである。なお、この発明で
用いる銀メッキメッシュは、銀よりも高温強度に優れた
金属または合金などの金属細線の表面にニッケル下地メ
ッキしたのち銀メッキして得られた銀メッキ金属細線を
編んで製造した銀メッキメッシュを用いても良く、この
発明で用いる銀メッキメッシュはいかなる製造方法で作
製した銀メッキメッシュを用いても良い。
たものであって、（３）銀よりも高温強度に優れた金属
または合金からなる金属繊維の表面にニッケル下地メッ
キしたのち銀メッキして得られた銀メッキ繊維からなる
銀メッキフェルトで構成した固体電解質型燃料電池の空
気極集電体、（４）銀よりも高温強度に優れた金属また
は合金からなる金属細線からなる金属メッシュの表面に
ニッケル下地メッキしたのち銀メッキして得られた銀メ
ッキメッシュで構成した固体電解質型燃料電池の空気極
集電体、に特徴を有するものである。なお、この発明で
用いる銀メッキメッシュは、銀よりも高温強度に優れた
金属または合金などの金属細線の表面にニッケル下地メ
ッキしたのち銀メッキして得られた銀メッキ金属細線を
編んで製造した銀メッキメッシュを用いても良く、この
発明で用いる銀メッキメッシュはいかなる製造方法で作
製した銀メッキメッシュを用いても良い。
【００１２】前記銀よりも高温強度に優れた金属または
合金は、ＮｉまたはＮｉ基合金、ＦｅまたはＦｅ基合
金、ＣｏまたはＣｏ基合金であることが好ましい。した
がって、この発明は、（５）前記（３）または（４）に
記載の銀よりも高温強度に優れた金属または合金は、Ｎ
ｉまたはＮｉ基合金、ＦｅまたはＦｅ基合金、Ｃｏまた
はＣｏ基合金である固体電解質型燃料電池の空気極集電
体、に特徴を有するものである。
合金は、ＮｉまたはＮｉ基合金、ＦｅまたはＦｅ基合
金、ＣｏまたはＣｏ基合金であることが好ましい。した
がって、この発明は、（５）前記（３）または（４）に
記載の銀よりも高温強度に優れた金属または合金は、Ｎ
ｉまたはＮｉ基合金、ＦｅまたはＦｅ基合金、Ｃｏまた
はＣｏ基合金である固体電解質型燃料電池の空気極集電
体、に特徴を有するものである。
【００１３】前記金属繊維および金属細線を構成するＮ
ｉまたはＮｉ基合金は、具体的には、純Ｎｉ、インコネ
ル６００、インコネル７１８、ハステロイＣ−２２、ヘ
インズアロイ２１４、ヘインズアロイ２３０などであ
り、ＦｅまたはＦｅ基合金は、具体的には、純Ｆｅ、炭素
鋼、ステンレス鋼、エスイット鋼などであり、Ｃｏまたは
Ｃｏ基合金は、具体的には、ヘインズアロイ１８８、Ｕ
ＬＴＥＴなどである。
ｉまたはＮｉ基合金は、具体的には、純Ｎｉ、インコネ
ル６００、インコネル７１８、ハステロイＣ−２２、ヘ
インズアロイ２１４、ヘインズアロイ２３０などであ
り、ＦｅまたはＦｅ基合金は、具体的には、純Ｆｅ、炭素
鋼、ステンレス鋼、エスイット鋼などであり、Ｃｏまたは
Ｃｏ基合金は、具体的には、ヘインズアロイ１８８、Ｕ
ＬＴＥＴなどである。
【００１４】
【発明の実施の形態】つぎに、この発明の固体酸化物燃
料電池の空気極集電体を実施例により具体的に説明す
る。 実施例１ 純銀からなる平均太さ：３０μm、平均長さ：２ｍｍを
有する純銀繊維と、平均粒径：２μｍの純銀粉末を用意
し、純銀繊維：９０質量％、純銀粉末：１０質量％とな
るように配合し、混合して純銀繊維と純銀粉末の混合粉
末を作製した。この混合粉末を金型に充填し、軽くプレ
ス成形したのち、９１０℃で１０分間加熱焼成すること
により空隙率：８０％、厚さ：０．７mmの純銀フェルト
を作製し、この純銀フェルトを用いて純銀フェルトから
なる空気極集電体を作製した。
料電池の空気極集電体を実施例により具体的に説明す
る。 実施例１ 純銀からなる平均太さ：３０μm、平均長さ：２ｍｍを
有する純銀繊維と、平均粒径：２μｍの純銀粉末を用意
し、純銀繊維：９０質量％、純銀粉末：１０質量％とな
るように配合し、混合して純銀繊維と純銀粉末の混合粉
末を作製した。この混合粉末を金型に充填し、軽くプレ
ス成形したのち、９１０℃で１０分間加熱焼成すること
により空隙率：８０％、厚さ：０．７mmの純銀フェルト
を作製し、この純銀フェルトを用いて純銀フェルトから
なる空気極集電体を作製した。
【００１５】さらに、原料粉末として、Ｌａ2Ｏ3、Ｓｒ
ＣＯ3、Ｇａ2Ｏ3、ＭｇＯ、ＣｏＯの各粉末を用意し、
これら原料粉末をＬａ0.8Ｓｒ0.2Ｇａ0.8Ｍｇ0.15Ｃｏ
0.05Ｏ3となるように秤量し、良く混合した後、１１０
０℃で予備焼成し、得られた仮焼体を粉砕し、通常のバ
インダー、溶剤などを加えてボールミルで粉砕すること
によりスラリーを作製し、このスラリーをドクターブレ
ード法によりグリーンシートに成形した。成形したグリ
ーンシートを空気中で十分に乾燥させ、所定の寸法に切
り出してこれを１４５０℃で燒結した。得られた燒結体
の厚さは１１０μｍであった。
ＣＯ3、Ｇａ2Ｏ3、ＭｇＯ、ＣｏＯの各粉末を用意し、
これら原料粉末をＬａ0.8Ｓｒ0.2Ｇａ0.8Ｍｇ0.15Ｃｏ
0.05Ｏ3となるように秤量し、良く混合した後、１１０
０℃で予備焼成し、得られた仮焼体を粉砕し、通常のバ
インダー、溶剤などを加えてボールミルで粉砕すること
によりスラリーを作製し、このスラリーをドクターブレ
ード法によりグリーンシートに成形した。成形したグリ
ーンシートを空気中で十分に乾燥させ、所定の寸法に切
り出してこれを１４５０℃で燒結した。得られた燒結体
の厚さは１１０μｍであった。
【００１６】このようにして得られた燒結体を電解質と
し、この電解質の片面にＮｉと（Ｃｅ0.8Ｓｍ0.2）Ｏ2
の体積比が６：４になるように混合したＮｉＯと（Ｃｅ
0.8Ｓｍ0.2）Ｏ2の混合粉末を１１００℃で焼付けるこ
とにより燃料極を形成し、さらに前記電解質の反対側の
片面に（Ｓｍ0.5Ｓｒ0.5）ＣｏＯ3を１０００℃で焼付
けることにより空気極を形成することによりセルを作製
した。
し、この電解質の片面にＮｉと（Ｃｅ0.8Ｓｍ0.2）Ｏ2
の体積比が６：４になるように混合したＮｉＯと（Ｃｅ
0.8Ｓｍ0.2）Ｏ2の混合粉末を１１００℃で焼付けるこ
とにより燃料極を形成し、さらに前記電解質の反対側の
片面に（Ｓｍ0.5Ｓｒ0.5）ＣｏＯ3を１０００℃で焼付
けることにより空気極を形成することによりセルを作製
した。
【００１７】さらに、ランタンクロマイト粉を静水圧プ
レスして板状とした後、機械加工して溝を形成し、つい
で１４５０℃で燒結することにより片面に溝を有するセ
パレータを作製した。また、燃料極集電体としてＮｉフ
ェルトを用意した。
レスして板状とした後、機械加工して溝を形成し、つい
で１４５０℃で燒結することにより片面に溝を有するセ
パレータを作製した。また、燃料極集電体としてＮｉフ
ェルトを用意した。
【００１８】このようにして作製したセルの燃料極側に
燃料極集電体であるＮｉフェルトを積層し、セルの空気
極側に前記純銀フェルトからなる空気極集電体を積層
し、さらにこれら燃料極集電体および空気極集電体の上
に前記セパレータを積層させて図１に示される構造を有
する本発明固体電解質燃料電池１を作製した。
燃料極集電体であるＮｉフェルトを積層し、セルの空気
極側に前記純銀フェルトからなる空気極集電体を積層
し、さらにこれら燃料極集電体および空気極集電体の上
に前記セパレータを積層させて図１に示される構造を有
する本発明固体電解質燃料電池１を作製した。
【００１９】このようにして得られた本発明固体電解質
燃料電池１を７００℃に保持しながら燃料ガスとして乾
燥水素ガスを流し、酸化剤ガスとして空気を流し、本発
明固体電解質燃料電池１について０．７Ｖにおける電流
密度を測定し、その結果を表１に示した。
燃料電池１を７００℃に保持しながら燃料ガスとして乾
燥水素ガスを流し、酸化剤ガスとして空気を流し、本発
明固体電解質燃料電池１について０．７Ｖにおける電流
密度を測定し、その結果を表１に示した。
【００２０】実施例２ 純銀からなる平均太さ：２０μmを有する純銀細線を用
意した。この純銀細線を用いて純銀メッシュを作製し、
この純銀メッシュからなる空気極集電体を作製した。こ
の純銀メッシュからなる空気極集電体をセルの空気極側
に積層することにより実施例１と同様にして図１に示さ
れる構造を有する本発明固体電解質燃料電池２を作製
し、この本発明固体電解質燃料電池２について０．７Ｖ
における電流密度を測定し、その結果を表１に示した。
意した。この純銀細線を用いて純銀メッシュを作製し、
この純銀メッシュからなる空気極集電体を作製した。こ
の純銀メッシュからなる空気極集電体をセルの空気極側
に積層することにより実施例１と同様にして図１に示さ
れる構造を有する本発明固体電解質燃料電池２を作製
し、この本発明固体電解質燃料電池２について０．７Ｖ
における電流密度を測定し、その結果を表１に示した。
【００２１】実施例３ 平均太さ：２０μm、平均長さ：３ｍｍを有するＮｉ繊
維を用意した。このＮｉ繊維の表面にＮｉ下地メッキし
たのち純銀をメッキすることにより純銀メッキＮｉ繊維
を作製し、この純銀メッキＮｉ繊維を金型に充填し、軽く
プレス成形したのち、９００℃で１０分間焼成すること
により空隙率：８２％、厚さ：０．７mmの純銀メッキＮ
ｉ繊維フェルトを作製し、この純銀メッキＮｉ繊維フェ
ルトを用いて空気極集電体を作製し、この空気極集電体
を組み込んだ本発明固体電解質燃料電池３を作製し、こ
の本発明固体電解質燃料電池３について０．７Ｖにおけ
る電流密度を測定し、その結果を表１に示した。
維を用意した。このＮｉ繊維の表面にＮｉ下地メッキし
たのち純銀をメッキすることにより純銀メッキＮｉ繊維
を作製し、この純銀メッキＮｉ繊維を金型に充填し、軽く
プレス成形したのち、９００℃で１０分間焼成すること
により空隙率：８２％、厚さ：０．７mmの純銀メッキＮ
ｉ繊維フェルトを作製し、この純銀メッキＮｉ繊維フェ
ルトを用いて空気極集電体を作製し、この空気極集電体
を組み込んだ本発明固体電解質燃料電池３を作製し、こ
の本発明固体電解質燃料電池３について０．７Ｖにおけ
る電流密度を測定し、その結果を表１に示した。
【００２２】実施例４ 純Ｎｉからなる平均太さ：３０μmを有する純Ｎｉ細線
を用意した。このＮｉ細線で作製したＮｉメッシュの表
面にＮｉ下地メッキしたのち純銀をメッキすることによ
り純銀メッキＮｉメッシュを作製し、この純銀メッキＮ
ｉメッシュからなる空気極集電体を作製した。この純銀
メッキＮｉメッシュからなる空気極集電体をセルの空気
極側に積層することにより実施例１と同様にして図１に
示される構造を有する本発明固体電解質燃料電池４を作
製し、この本発明固体電解質燃料電池４について０．７
Ｖにおける電流密度を測定し、その結果を表１に示し
た。
を用意した。このＮｉ細線で作製したＮｉメッシュの表
面にＮｉ下地メッキしたのち純銀をメッキすることによ
り純銀メッキＮｉメッシュを作製し、この純銀メッキＮ
ｉメッシュからなる空気極集電体を作製した。この純銀
メッキＮｉメッシュからなる空気極集電体をセルの空気
極側に積層することにより実施例１と同様にして図１に
示される構造を有する本発明固体電解質燃料電池４を作
製し、この本発明固体電解質燃料電池４について０．７
Ｖにおける電流密度を測定し、その結果を表１に示し
た。
【００２３】実施例５ 平均太さ：２０μm、平均長さ：３ｍｍを有するインコ
ネル６００（成分組成：Ｃｒ：１５．５％，Ｆｅ：７
％，残部Ｎｉおよび不可避不純物）からなるＮｉ合金繊
維を用意した。このＮｉ合金繊維の表面にＮｉ下地メッ
キしたのち純銀をメッキすることにより純銀メッキＮｉ
合金繊維を作製し、この純銀メッキＮｉ合金繊維を金型
に充填し、軽くプレス成形したのち、９００℃で１０分
間焼成することにより空隙率：８２％、厚さ：０．７mm
の純銀メッキＮｉ合金繊維フェルトを作製し、この純銀
メッキＮｉ合金繊維フェルトを用いて空気極集電体を作
製し、この空気極集電体を組み込んだ本発明固体電解質
燃料電池５を作製し、この本発明固体電解質燃料電池５
について０．７Ｖにおける電流密度を測定し、その結果
を表１に示した。
ネル６００（成分組成：Ｃｒ：１５．５％，Ｆｅ：７
％，残部Ｎｉおよび不可避不純物）からなるＮｉ合金繊
維を用意した。このＮｉ合金繊維の表面にＮｉ下地メッ
キしたのち純銀をメッキすることにより純銀メッキＮｉ
合金繊維を作製し、この純銀メッキＮｉ合金繊維を金型
に充填し、軽くプレス成形したのち、９００℃で１０分
間焼成することにより空隙率：８２％、厚さ：０．７mm
の純銀メッキＮｉ合金繊維フェルトを作製し、この純銀
メッキＮｉ合金繊維フェルトを用いて空気極集電体を作
製し、この空気極集電体を組み込んだ本発明固体電解質
燃料電池５を作製し、この本発明固体電解質燃料電池５
について０．７Ｖにおける電流密度を測定し、その結果
を表１に示した。
【００２４】実施例６ インコネル６００（成分組成：Ｃｒ：１５．５％，Ｆ
ｅ：７％，残部Ｎｉおよび不可避不純物）からなる平均
太さ：３０μmを有するＮｉ合金細線を用意した。この
Ｎｉ合金細線で作製したＮｉ合金メッシュの表面にＮｉ
下地メッキしたのち純銀をメッキすることにより純銀メ
ッキＮｉ合金メッシュを作製し、この純銀メッキＮｉ合
金メッシュからなる空気極集電体を作製した。この純銀
メッキＮｉ合金メッシュからなる空気極集電体をセルの
空気極側に積層することにより実施例１と同様にして図
１に示される構造を有する本発明固体電解質燃料電池６
を作製し、この本発明固体電解質燃料電池６について
０．７Ｖにおける電流密度を測定し、その結果を表１に
示した。
ｅ：７％，残部Ｎｉおよび不可避不純物）からなる平均
太さ：３０μmを有するＮｉ合金細線を用意した。この
Ｎｉ合金細線で作製したＮｉ合金メッシュの表面にＮｉ
下地メッキしたのち純銀をメッキすることにより純銀メ
ッキＮｉ合金メッシュを作製し、この純銀メッキＮｉ合
金メッシュからなる空気極集電体を作製した。この純銀
メッキＮｉ合金メッシュからなる空気極集電体をセルの
空気極側に積層することにより実施例１と同様にして図
１に示される構造を有する本発明固体電解質燃料電池６
を作製し、この本発明固体電解質燃料電池６について
０．７Ｖにおける電流密度を測定し、その結果を表１に
示した。
【００２５】実施例７ 平均太さ：２０μm、平均長さ：３ｍｍを有するＳＵＳ
３０４ステンレス鋼（成分組成：Ｃｒ：１８％，Ｎｉ：
８％，残部Ｆｅおよび不可避不純物）からなるＦｅ基合
金繊維を用意した。このＦｅ基合金繊維の表面にＮｉ下
地メッキしたのち純銀をメッキすることにより純銀メッ
キＦｅ基合金繊維を作製し、この純銀メッキＦｅ基合金
繊維を金型に充填し、軽くプレス成形したのち、９００
℃で１０分間焼成することにより空隙率：８２％、厚
さ：０．７mmの純銀メッキＦｅ基合金繊維フェルトを作
製し、この純銀メッキＦｅ基合金繊維フェルトを用いて
空気極集電体を作製し、この空気極集電体を組み込んだ
本発明固体電解質燃料電池７を作製し、この本発明固体
電解質燃料電池７について０．７Ｖにおける電流密度を
測定し、その結果を表１に示した。
３０４ステンレス鋼（成分組成：Ｃｒ：１８％，Ｎｉ：
８％，残部Ｆｅおよび不可避不純物）からなるＦｅ基合
金繊維を用意した。このＦｅ基合金繊維の表面にＮｉ下
地メッキしたのち純銀をメッキすることにより純銀メッ
キＦｅ基合金繊維を作製し、この純銀メッキＦｅ基合金
繊維を金型に充填し、軽くプレス成形したのち、９００
℃で１０分間焼成することにより空隙率：８２％、厚
さ：０．７mmの純銀メッキＦｅ基合金繊維フェルトを作
製し、この純銀メッキＦｅ基合金繊維フェルトを用いて
空気極集電体を作製し、この空気極集電体を組み込んだ
本発明固体電解質燃料電池７を作製し、この本発明固体
電解質燃料電池７について０．７Ｖにおける電流密度を
測定し、その結果を表１に示した。
【００２６】実施例８ ＳＵＳ３０４ステンレスステンレス鋼（成分組成：Ｃ
ｒ：１８％，Ｎｉ：８％，残部Ｆｅおよび不可避不純
物）からなる平均太さ：３０μmを有するＦｅ基合金細
線を用意した。このＦｅ基合金細線で作製したＦｅ基合
金メッシュの表面にＮｉ下地メッキしたのち純銀をメッ
キすることにより純銀メッキＦｅ基合金メッシュを作製
し、この純銀メッキＦｅ基合金メッシュからなる空気極
集電体を作製した。この純銀メッキＦｅ基合金メッシュ
からなる空気極集電体をセルの空気極側に積層すること
により実施例１と同様にして図１に示される構造を有す
る本発明固体電解質燃料電池８を作製し、この本発明固
体電解質燃料電池８について０．７Ｖにおける電流密度
を測定し、その結果を表１に示した。
ｒ：１８％，Ｎｉ：８％，残部Ｆｅおよび不可避不純
物）からなる平均太さ：３０μmを有するＦｅ基合金細
線を用意した。このＦｅ基合金細線で作製したＦｅ基合
金メッシュの表面にＮｉ下地メッキしたのち純銀をメッ
キすることにより純銀メッキＦｅ基合金メッシュを作製
し、この純銀メッキＦｅ基合金メッシュからなる空気極
集電体を作製した。この純銀メッキＦｅ基合金メッシュ
からなる空気極集電体をセルの空気極側に積層すること
により実施例１と同様にして図１に示される構造を有す
る本発明固体電解質燃料電池８を作製し、この本発明固
体電解質燃料電池８について０．７Ｖにおける電流密度
を測定し、その結果を表１に示した。
【００２７】実施例９ 平均太さ：２０μm、平均長さ：３ｍｍを有するＣｏか
らなるＣｏ繊維を用意した。このＣｏ繊維の表面にＮｉ
下地メッキしたのち純銀をメッキすることにより純銀メ
ッキＣｏ繊維を作製し、この純銀メッキＣｏ繊維を金型
に充填し、軽くプレス成形したのち、９００℃で１０分
間焼成することにより空隙率：８２％、厚さ：０．７mm
の純銀メッキＣｏ繊維フェルトを作製し、この純銀メッ
キＣｏ繊維フェルトを用いて空気極集電体を作製し、こ
の空気極集電体を組み込んだ本発明固体電解質燃料電池
９を作製し、この本発明固体電解質燃料電池９について
０．７Ｖにおける電流密度を測定し、その結果を表１に
示した。
らなるＣｏ繊維を用意した。このＣｏ繊維の表面にＮｉ
下地メッキしたのち純銀をメッキすることにより純銀メ
ッキＣｏ繊維を作製し、この純銀メッキＣｏ繊維を金型
に充填し、軽くプレス成形したのち、９００℃で１０分
間焼成することにより空隙率：８２％、厚さ：０．７mm
の純銀メッキＣｏ繊維フェルトを作製し、この純銀メッ
キＣｏ繊維フェルトを用いて空気極集電体を作製し、こ
の空気極集電体を組み込んだ本発明固体電解質燃料電池
９を作製し、この本発明固体電解質燃料電池９について
０．７Ｖにおける電流密度を測定し、その結果を表１に
示した。
【００２８】実施例１０ Ｃｏからなる平均太さ：３０μmを有するＣｏ細線を用
意した。このＣｏ細線で作製したＣｏメッシュの表面に
Ｎｉ下地メッキしたのち純銀をメッキすることにより純
銀メッキＣｏメッシュを作製し、この純銀メッキＣｏメ
ッシュからなる空気極集電体を作製した。この純銀メッ
キＣｏメッシュからなる空気極集電体をセルの空気極側
に積層することにより実施例１と同様にして図１に示さ
れる構造を有する本発明固体電解質燃料電池１０を作製
し、この本発明固体電解質燃料電池１０について０．７
Ｖにおける電流密度を測定し、その結果を表１に示し
た。
意した。このＣｏ細線で作製したＣｏメッシュの表面に
Ｎｉ下地メッキしたのち純銀をメッキすることにより純
銀メッキＣｏメッシュを作製し、この純銀メッキＣｏメ
ッシュからなる空気極集電体を作製した。この純銀メッ
キＣｏメッシュからなる空気極集電体をセルの空気極側
に積層することにより実施例１と同様にして図１に示さ
れる構造を有する本発明固体電解質燃料電池１０を作製
し、この本発明固体電解質燃料電池１０について０．７
Ｖにおける電流密度を測定し、その結果を表１に示し
た。
【００２９】従来例１ さらに、比較のために、白金メッシュからなる空気極集
電体を用意し、この白金メッシュからなる空気極集電体
を組み込む以外は実施例１と全く同様にして従来固体電
解質燃料電池１を作製し、この従来固体電解質燃料電池
１について、０．７Ｖにおける電流密度を測定し、その
結果を表１に示した。
電体を用意し、この白金メッシュからなる空気極集電体
を組み込む以外は実施例１と全く同様にして従来固体電
解質燃料電池１を作製し、この従来固体電解質燃料電池
１について、０．７Ｖにおける電流密度を測定し、その
結果を表１に示した。
【００３０】
【表１】
【００３１】表１に示される結果から、純銀フェルトか
らなる空気極集電体を組み込んだ本発明固体電解質燃料
電池１、純銀メッシュからなる空気極集電体を組み込ん
だ本発明固体電解質燃料電池２、純銀メッキＮｉフェル
トからなる空気極集電体を組み込んだ本発明固体電解質
燃料電池３、純銀メッキＮｉメッシュからなる空気極集
電体を組み込んだ本発明固体電解質燃料電池４、純銀メ
ッキＮｉ合金フェルトからなる空気極集電体を組み込ん
だ本発明固体電解質燃料電池５、純銀メッキＮｉ合金メ
ッシュからなる空気極集電体を組み込んだ本発明固体電
解質燃料電池６、純銀メッキＦｅ基合金フェルトからな
る空気極集電体を組み込んだ本発明固体電解質燃料電池
７、純銀メッキＦｅ基合金メッシュからなる空気極集電
体を組み込んだ本発明固体電解質燃料電池８、純銀メッ
キＣｏフェルトからなる空気極集電体を組み込んだ本発
明固体電解質燃料電池９、および純銀メッキＣｏメッシ
ュからなる空気極集電体を組み込んだ本発明固体電解質
燃料電池１０は、いずれも従来例１で作製した白金メッ
シュからなる空気極集電体を組み込んだ従来固体電解質
燃料電池１に比べて、０．７Ｖにおける電流密度は大幅
に向上していることが分かる。
らなる空気極集電体を組み込んだ本発明固体電解質燃料
電池１、純銀メッシュからなる空気極集電体を組み込ん
だ本発明固体電解質燃料電池２、純銀メッキＮｉフェル
トからなる空気極集電体を組み込んだ本発明固体電解質
燃料電池３、純銀メッキＮｉメッシュからなる空気極集
電体を組み込んだ本発明固体電解質燃料電池４、純銀メ
ッキＮｉ合金フェルトからなる空気極集電体を組み込ん
だ本発明固体電解質燃料電池５、純銀メッキＮｉ合金メ
ッシュからなる空気極集電体を組み込んだ本発明固体電
解質燃料電池６、純銀メッキＦｅ基合金フェルトからな
る空気極集電体を組み込んだ本発明固体電解質燃料電池
７、純銀メッキＦｅ基合金メッシュからなる空気極集電
体を組み込んだ本発明固体電解質燃料電池８、純銀メッ
キＣｏフェルトからなる空気極集電体を組み込んだ本発
明固体電解質燃料電池９、および純銀メッキＣｏメッシ
ュからなる空気極集電体を組み込んだ本発明固体電解質
燃料電池１０は、いずれも従来例１で作製した白金メッ
シュからなる空気極集電体を組み込んだ従来固体電解質
燃料電池１に比べて、０．７Ｖにおける電流密度は大幅
に向上していることが分かる。
【００３２】
【発明の効果】この発明の銀フェルトからなる空気極集
電体、銀メッシュからなる空気極集電体、銀メッキフェ
ルトからなる空気極集電体、および銀メッキメッシュか
らなる空気極集電体をそれぞれ組み込んだ固体電解質型
燃料電池は、従来の白金メッシュからなる空気極集電体
を組み込んだ固体電解質型燃料電池と比べていずれも
１．６倍以上の発電特性を示すところから、９００℃以
下に下げて作動させても優れた発電特性を有し、低温で
作動できるから使用寿命を延ばすことができ、さらに低
コストの材料を使用することができるので製造コストを
下げることができて燃料電池産業の発展に大いに寄与す
るものである。
電体、銀メッシュからなる空気極集電体、銀メッキフェ
ルトからなる空気極集電体、および銀メッキメッシュか
らなる空気極集電体をそれぞれ組み込んだ固体電解質型
燃料電池は、従来の白金メッシュからなる空気極集電体
を組み込んだ固体電解質型燃料電池と比べていずれも
１．６倍以上の発電特性を示すところから、９００℃以
下に下げて作動させても優れた発電特性を有し、低温で
作動できるから使用寿命を延ばすことができ、さらに低
コストの材料を使用することができるので製造コストを
下げることができて燃料電池産業の発展に大いに寄与す
るものである。
【図１】固体電解質型燃料電池の構造を説明するための
断面概略図である。
断面概略図である。
１ 空気極集電体 ２ 空気極 ３ 電解質 ４ セパレータ ５ 燃料極 ６ 燃料極集電体 ７ 溝 ８ 溝 ９ セル
Claims (6)
- 【請求項１】銀繊維からなる銀フェルトで構成したこと
を特徴とする固体電解質型燃料電池の空気極集電体。 - 【請求項２】銀細線からなる銀メッシュで構成したこと
を特徴とする固体電解質型燃料電池の空気極集電体。 - 【請求項３】銀よりも高温強度に優れた金属または合金
からなる金属繊維の表面にニッケル下地メッキしたのち
銀メッキして得られた銀メッキ繊維からなる銀メッキフ
ェルトで構成したことを特徴とする固体電解質型燃料電
池の空気極集電体。 - 【請求項４】銀よりも高温強度に優れた金属または合金
からなる金属細線からなる金属メッシュの表面にニッケ
ル下地メッキしたのち銀メッキして得られた銀メッキメ
ッシュで構成したことを特徴とする固体電解質型燃料電
池の空気極集電体。 - 【請求項５】前記銀よりも高温強度に優れた金属または
合金は、ＮｉまたはＮｉ基合金、ＦｅまたはＦｅ基合
金、ＣｏまたはＣｏ基合金であることを特徴とする請求
項３または４記載の固体電解質型燃料電池の空気極集電
体。 - 【請求項６】請求項１、２、３、４または５記載の空気
極集電体を組み込んだ固体電解質型燃料電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001325857A JP2002280026A (ja) | 2001-01-09 | 2001-10-24 | 固体電解質型燃料電池の空気極集電体 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001-1388 | 2001-01-09 | ||
| JP2001001388 | 2001-01-09 | ||
| JP2001325857A JP2002280026A (ja) | 2001-01-09 | 2001-10-24 | 固体電解質型燃料電池の空気極集電体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002280026A true JP2002280026A (ja) | 2002-09-27 |
Family
ID=26607397
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001325857A Pending JP2002280026A (ja) | 2001-01-09 | 2001-10-24 | 固体電解質型燃料電池の空気極集電体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002280026A (ja) |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006164821A (ja) * | 2004-12-09 | 2006-06-22 | Toyota Motor Corp | 燃料電池 |
| JP2006310149A (ja) * | 2005-04-28 | 2006-11-09 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | 集電板 |
| WO2007080966A1 (ja) | 2006-01-13 | 2007-07-19 | Mitsubishi Materials Corporation | 固体電解質型燃料電池およびその作動方法 |
| JP2007265896A (ja) * | 2006-03-29 | 2007-10-11 | Ngk Insulators Ltd | 導電性接続部材および電気化学装置 |
| JP2008041306A (ja) * | 2006-08-02 | 2008-02-21 | Mitsubishi Materials Corp | 発電セルおよびその発電セルを組み込んだ固体電解質形燃料電池 |
| JP2008108656A (ja) * | 2006-10-27 | 2008-05-08 | Honda Motor Co Ltd | 燃料電池 |
| JP2009277389A (ja) * | 2008-05-12 | 2009-11-26 | Central Res Inst Of Electric Power Ind | 燃料電池 |
| JP2012079488A (ja) * | 2010-09-30 | 2012-04-19 | Toto Ltd | 固体酸化物型燃料電池セル集合体 |
| WO2013125457A1 (ja) * | 2012-02-22 | 2013-08-29 | 日産自動車株式会社 | 固体酸化物形燃料電池及びその製造方法 |
| WO2016061282A1 (en) * | 2014-10-16 | 2016-04-21 | Spectrum Brands | A buckling resistant current collector |
| KR20160132387A (ko) | 2014-03-12 | 2016-11-18 | 스미토모덴키고교가부시키가이샤 | 다공질 집전체, 연료 전지 및 다공질 집전체의 제조 방법 |
| JP2020071987A (ja) * | 2018-10-31 | 2020-05-07 | 株式会社ノリタケカンパニーリミテド | 固体酸化物形燃料電池とこれに用いる集電部形成用材料 |
-
2001
- 2001-10-24 JP JP2001325857A patent/JP2002280026A/ja active Pending
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US10854883B2 (en) | 2014-10-16 | 2020-12-01 | Energizer Brands, Llc | Buckling resistant current collector |
| JP2020071987A (ja) * | 2018-10-31 | 2020-05-07 | 株式会社ノリタケカンパニーリミテド | 固体酸化物形燃料電池とこれに用いる集電部形成用材料 |
| JP7208764B2 (ja) | 2018-10-31 | 2023-01-19 | 株式会社ノリタケカンパニーリミテド | 固体酸化物形燃料電池とこれに用いる集電部形成用材料 |
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