JP2002277595A - 放射線画像変換パネルとその製造方法及びそれを用いた放射線画像撮影方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明の目的は、輝度、粒状性（ザラツキ
感）及び鮮鋭度のバランスに優れた放射線画像変換パネ
ルとその製造方法及びそれを用いた放射線画像撮影方法
を提供することにある。 【解決手段】 輝尽性蛍光体層が３種以上の輝尽性蛍光
体を含有し、その総平均粒子径が２．０μｍ以上であ
り、かつ輝尽性蛍光体群の中で最も小さい平均粒子径を
有する輝尽性蛍光体の平均粒子径が０．５μｍ以上で、
輝尽性蛍光体群の中で最も大きい平均粒子径を有する輝
尽性蛍光体の平均粒子径が２０μｍ以下であり、各々の
含有量が全輝尽性蛍光体の１０質量％以上であり、かつ
輝尽性蛍光体層における全輝尽性蛍光体の充填率が６０
％以上であることを特徴とする放射線画像変換パネル。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、輝尽性蛍光体を用
いた放射線画像変換パネルとその製造方法及びそれを用
いた放射線画像撮影方法に関し、詳しくは、輝度、粒状
性及び鮮鋭度のバランスに優れた放射線画像変換パネル
とその製造方法及びそれを用いた放射線画像撮影方法に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】Ｘ線画像のような放射線画像は、病気診
断用などの分野で多く用いられている。このＸ線画像を
得る方法としては、被写体を通過したＸ線を蛍光体層
（蛍光スクリーン）に照射し、これにより可視光を生じ
させた後、この可視光を通常の写真を撮るときと同様に
して、ハロゲン化銀写真感光材料に照射し、次いで現像
処理を施して可視銀画像を得る、いわゆる放射線写真方
式が広く利用されている。

【０００３】しかしながら、近年では、ハロゲン化銀塩
を有する感光材料による画像形成方法に代わり、蛍光体
層から直接画像を取り出す新たな方法が提案されてい
る。

【０００４】この方法としては被写体を透過した放射線
を蛍光体に吸収せしめ、しかる後この蛍光体を例えば光
又は熱エネルギーで励起することによりこの蛍光体が上
記吸収により蓄積している放射線エネルギーを蛍光とし
て放射せしめ、この蛍光を検出し画像化する方法があ
る。

【０００５】具体的には、例えば、米国特許第３，８５
９，５２７号及び特開昭５５−１２１４４号公報などに
記載されているような輝尽性蛍光体（以下、単に蛍光体
ともいう）を用いる放射線画像変換方法が知られてい
る。

【０００６】この方法は、輝尽性蛍光体を含有する放射
線画像変換パネルを使用するもので、この放射線画像変
換パネルの輝尽性蛍光体層に被写体を透過した放射線を
当てて、被写体各部の放射線透過密度に対応する放射線
エネルギーを蓄積させて、その後、輝尽性蛍光体を可視
光線、赤外線などの電磁波（励起光）で時系列的に励起
することにより、輝尽性蛍光体中に蓄積されている放射
線エネルギーを輝尽発光として放出させ、この光の強弱
による信号を、例えば、光電変換して、電気信号を得
て、この信号をハロゲン化銀写真感光材料などの記録材
料、ＣＲＴなどの表示装置上に可視像として再生するも
のである。

【０００７】上記の放射線画像の再生方法によれば、従
来の放射線写真フィルムと増感紙との組合せによる放射
線写真法と比較して、はるかに少ない被曝線量で、かつ
情報量の豊富な放射線画像を得ることができるという利
点を有している。

【０００８】このように輝尽性蛍光体は、放射線を照射
した後、励起光を照射すると輝尽発光を示す蛍光体であ
るが、実用的には、波長が４００〜９００ｎｍの範囲に
ある励起光によって、３００〜５００ｎｍの波長範囲の
輝尽発光を示す蛍光体が一般的に利用される。

【０００９】これらの輝尽性蛍光体を使用した放射線画
像変換パネルは、放射線画像情報を蓄積した後、励起光
の走査によって蓄積エネルギーを放出するので、走査後
に再度放射線画像の蓄積を行うことができ、繰り返し使
用が可能である。つまり従来の放射線写真法では、一回
の撮影ごとに放射線写真フィルムを消費するのに対し
て、この放射線画像変換方法では放射線画像変換パネル
を繰り返し使用するので、資源保護、経済効率の面から
も有利である。

【００１０】放射線画像変換パネルを使用した放射線画
像変換方式の優劣は、該パネルの輝尽性発光輝度（感度
ともいう）および得られる画像の鮮鋭性に大きく左右さ
れ、特に、これらの特性に対しては、用いる輝尽性蛍光
体の特性が大きく影響を与えるとされている。

【００１１】上記課題に対し、例えば、特公平４−７５
４８０号では、主に２種の平均粒子径を有する輝尽性蛍
光体を混合し、輝度と鮮鋭度とを向上させる方法が開示
されている。しかしながら、２種の異なる平均粒子径を
有する輝尽性蛍光体を混合しただけでは、得られる放射
線画像変換パネルに特性が、いずれか一方の輝尽性蛍光
体粒子の特性が偏り、総合的な特性の向上への寄与が低
下し、その改良効果も小さいことが判明した。また、上
記明細書においては、２種類以上の輝尽性蛍光体の混合
に関する可能性を示唆はしているが、その混合比率には
言及しておらず、具体的に検討を進めていく中で、選択
する混合比率によっては、ほとんど効果が発揮されない
領域があることが判明した。また、混合する輝尽性蛍光
体粒子間での平均粒子径差が小さいと特性の改良度が低
下し、逆に、平均粒子径差が大きいと、得られる画像の
ざらつき感、いわゆる粒状度の劣化を招く結果となり、
この画像の粒状度劣化は、例えば、医療画像に適用した
際、病変等の発見や確認を困難とし、致命的な問題を引
き起こす可能性があり、早急な改良が要望されている。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記課題を
鑑みなされたものであり、その目的は、輝度、粒状性及
び鮮鋭度のバランスに優れた放射線画像変換パネルとそ
の製造方法及びそれを用いた放射線画像撮影方法を提供
することにある。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の構成により達成された。

【００１４】１．支持体上に、高分子樹脂中に分散され
た輝尽性蛍光体を含有する輝尽性蛍光体層を有する放射
線画像変換パネルにおいて、該輝尽性蛍光体層が３種以
上の輝尽性蛍光体を含有し、その総平均粒子径が２．０
μｍ以上であり、かつ輝尽性蛍光体群の中で最も小さい
平均粒子径を有する輝尽性蛍光体の平均粒子径が０．５
μｍ以上で、輝尽性蛍光体群の中で最も大きい平均粒子
径を有する輝尽性蛍光体の平均粒子径が２０μｍ以下で
あり、各々の含有量が全輝尽性蛍光体の１０質量％以上
であり、かつ輝尽性蛍光体層における全輝尽性蛍光体の
充填率が６０％以上であることを特徴とする放射線画像
変換パネル。

【００１５】２．前記高分子樹脂の重量平均分子量が、
５０００〜１０万であることを特徴とする前記１項に記
載の放射線画像変換パネル。

【００１６】３．前記高分子樹脂が、−ＳＯ₃Ｍ、−Ｏ
ＳＯ₃Ｍ、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ（ＯＭ）₂及び−ＯＰＯ
（ＯＭ）₂（但し、Ｍは水素原子又はＬｉ、Ｋ、Ｎａ等
のアルカリ金属原子）からなる群から選ばれた親水性極
性基を少なくとも１種含有することを特徴とする前記１
又は２項に記載の放射線画像変換パネル。

【００１７】４．前記高分子樹脂のガラス転移点温度
（Ｔｇ）が、３０℃以下であることを特徴とする前記１
〜３項のいずれか１項に記載の放射線画像変換パネル。

【００１８】５．前記輝尽性蛍光体が、Ｅｕ付加ＢａＦ
Ｉ化合物であることを特徴とする前記１〜４項のいずれ
か１項に記載の放射線画像変換パネル。

【００１９】６．前記１〜５項のいずれか１項に記載の
放射線画像変換パネルであり、前記輝尽性蛍光体層を、
圧力による圧縮方法で形成することを特徴とする放射線
画像変換パネルの製造方法。

【００２０】７．前記圧縮方法が、支持体上に輝尽性蛍
光体層を設けた塗設物を、カレンダーロールを用いて、
前記高分子樹脂のＴｇ以上、１５０℃以下の温度で、５
００Ｎ／ｃｍ〜３ｋＮ／ｃｍの線圧で加圧しながら行う
方法であることを特徴とする前記６項に記載の放射線画
像変換パネルの製造方法。

【００２１】８．前記１〜５項のいずれか１項に記載の
放射線画像変換パネルを用いた放射線画像の撮影方法で
あり、該放射線画像変換パネルの支持体側から輝尽性蛍
光体層に向けＸ線を照射する方法で、かつ出力画像情報
の読みとりを輝尽性蛍光体層側から行うことを特徴とす
る放射線画像撮影方法。

【００２２】本発明者らは、上記課題を鑑み鋭意検討を
行った結果、少なくとも３種の輝尽性蛍光体粒子を混合
することにより、輝尽性蛍光体層内での粒子充填率が飛
躍的に向上し、輝度、鮮鋭度がバランスが良好になり、
かつ得られる画像のざらつき感が低減することが判明し
た。更に、上記方法で形成した輝尽性蛍光体層に圧縮処
理を施すことで、より一層充填率の高まり、輝度と鮮鋭
度が更に向上することが判明し、本発明に至った次第で
ある。

【００２３】以下、本発明の詳細について説明する。請
求項１に係る発明では、輝尽性蛍光体層が、３種以上の
輝尽性蛍光体を含有し、その総平均粒子径が２．０μｍ
以上であり、かつ輝尽性蛍光体群の中で最も小さい平均
粒子径を有する輝尽性蛍光体の平均粒子径が０．５μｍ
以上で、輝尽性蛍光体群の中で最も大きい平均粒子径を
有する輝尽性蛍光体の平均粒子径が２０μｍ以下であ
り、各々の含有量が全輝尽性蛍光体の１０質量％以上で
あり、かつ輝尽性蛍光体層における全輝尽性蛍光体の充
填率が６０％以上であることが特徴である。

【００２４】本発明に用いることのできる輝尽性蛍光体
としては、波長が４００〜９００ｎｍの範囲にある励起
光によって、３００〜５００ｎｍの波長範囲の輝尽発光
を示す蛍光体が一般的に使用される。

【００２５】以下に、本発明の放射線画像変換パネルで
好ましく用いることのできる蛍光体の例を挙げるが、本
発明はこれらに限定されるものではない。

【００２６】（１）特開昭５５−１２１４５号に記載さ
れている（Ｂａ_1-X，Ｍ（II）_X）ＦＸ：ｙＡ、（式中、
Ｍ（II）はＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、ＺｎおよびＣｄのうちの
少なくとも一つ、ＸはＣｌ、Ｂｒ、およびＩのうち少な
くとも一つ、ＡはＥｕ、Ｔｂ、Ｃｅ、Ｔｍ、Ｄｙ、Ｐ
ｒ、Ｈｏ、Ｎｄ、Ｙｂ、およびＥｒのうちの少なくとも
一つ、そしては、０≦ｘ≦０．６、ｙは、０≦ｙ≦０．
２である）の組成式で表される希土類元素付活アルカリ
土類金属弗化ハロゲン化物蛍光体；また、この蛍光体に
は以下のような添加物が含まれていてもよい。

【００２７】ａ）特開昭５６−７４１７５号に記載され
ている、Ｘ′、ＢｅＸ″、Ｍ（III）Ｘ′″₃、式中、
Ｘ′、Ｘ″、およびＸ′″はそれぞれＣｌ、Ｂｒおよび
Ｉの少なくとも一種であり、Ｍ（III）は三価金属であ
る ｂ）特開昭５５−１６００７８号に記載されているＢｅ
Ｏ、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＺｎＯ、Ａｌ₂
Ｏ₃、Ｙ₂Ｏ₃、Ｌａ₂Ｏ₃、Ｉｎ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂、Ｔｉ
Ｏ₂、ＺｒＯ₂、ＧｅＯ₂、ＳｎＯ₂、Ｎｂ₂Ｏ₅、Ｔａ₂Ｏ₅
およびＴｈＯ₂などの金属酸化物 ｃ）特開昭５６−１１６７７７号に記載されているＺ
ｒ、Ｓｃ ｄ）特開昭５７−２３６７３号に記載されているＢ ｅ）特開昭５７−２３６７５号に記載されているＡｓ、
Ｓｉ ｆ）特開昭５８−２０６６７８号に記載されているＭ・
Ｌ、式中、ＭはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、およびＣｓから
なる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であ
り、ＬはＳｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓ
ｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌ
ｕ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、およびＴｌからなる群より選ば
れる少なくとも一種の三価金属である ｇ）特開昭５９−２７９８０号に記載されているテトラ
フルオロホウ酸化合物の焼成物；特開昭５９−２７２８
９号に記載されているヘキサフルオロケイ酸、ヘキサフ
ルオロチタン酸およびヘキサフルオロジルコニウム酸の
一価もしくは二価金属の塩の焼成物；特開昭５９−５６
４７９号に記載されているＮａＸ′、式中、Ｘ′はＣ
ｌ、ＢｒおよびＩのうちの少なくとも一種である ｈ）特開昭５９−５６４８０号に記載されているＶ、Ｃ
ｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、ＣｏおよびＮｉなどの遷移金属；特開
昭５９−７５２００号に記載されているＭ（Ｉ）Ｘ′、
Ｍ′（II）Ｘ″₂、Ｍ（III）Ｘ′″₃、Ａ、式中、Ｍ
（Ｉ）はＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、およびＣｓからなる群
より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり、
Ｍ′（II）はＢｅおよびＭｇからなる群より選ばれる少
なくとも一種の二価金属を表し、Ｍ（III）はＡｌ、Ｇ
ａ、Ｉｎ、およびＴｌからなる群より選ばれる少なくと
も一種の三価金属であり、Ａは金属酸化物であり、
Ｘ′、Ｘ″、およびＸ′″はそれぞれＦ、Ｃｌ、Ｂｒお
よびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲ
ンである ｉ）特開昭６０−１０１１７３号に記載されているＭ
（Ｉ）Ｘ′、式中、Ｍ（Ｉ）はＲｂおよびＣｓからなる
群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり、
Ｘ′はＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる
少なくとも一種のハロゲンである ｊ）特開昭６１−２３６７９号に記載されているＭ（I
I）′Ｘ′₂・Ｍ（II）′Ｘ″₂、式中、Ｍ（II）′はＢ
ａ、ＳｒおよびＣａからなる群より選ばれる少なくとも
一種のアルカリ土類金属であり；Ｘ′およびＸ″はそれ
ぞれＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なく
とも一種のハロゲンであって、かつＸ′≠Ｘ″である；
更に、特開昭６１−２６４０８４号明細書に記載されて
いるＬｎＸ″₃、式中、ＬｎはＳｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、
Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅ
ｒ、Ｔｍ、ＹｂおよびＬｕからなる群より選ばれる少な
くとも一種の希土類元素であり；Ｘ″はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ
およびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロ
ゲンである。

【００２８】（２）特開昭６０−８４３８１号に記載さ
れているＭ（II）Ｘ₂・ａＭ（II）Ｘ′₂：ｘＥｕ²⁺（式
中、Ｍ（II）はＢａ、ＳｒおよびＣａからなる群より選
ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり；Ｘお
よびＸ′はＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる
少なくとも一種のハロゲンであって、かつＸ≠Ｘ′であ
り；そしてａは０．１≦ａ≦１０．０、ｘは０＜ｘ≦
０．２である）の組成式で表される二価ユーロピウム付
活アルカリ土類金属ハロゲン化物蛍光体；また、この蛍
光体には以下のような添加物が含まれていてもよい。

【００２９】ａ）特開昭６０−１６６３７９号に記載さ
れているＭ（Ｉ）Ｘ′、式中、Ｍ（Ｉ）はＲｂおよびＣ
ｓからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金
属であり；Ｘ′はＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種のハロゲンである ｂ）特開昭６０−２２１４８３号に記載されているＫ
Ｘ″、ＭｇＸ′″₂、Ｍ（III）Ｘ″″₃、式中、Ｍ（II
I）はＳｃ、Ｙ、Ｌａ、ＧｄおよびＬｕからなる群より
選ばれる少なくとも一種の三価金属であり；Ｘ″、
Ｘ′″およびＸ″″はいずれもＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩ
からなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであ
る ｃ）特開昭６０−２２８５９２号に記載されているＢ、
特開昭６０−２２８５９３号に記載されているＳｉ
Ｏ₂、Ｐ₂Ｏ₅等の酸化物、特開昭６１−１２０８８２号
に記載されているＬｉＸ″、ＮａＸ″、式中、Ｘ″は
Ｆ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なく
とも一種のハロゲンである ｄ）特開昭６１−１２０８８３号に記載されているＳｉ
Ｏ；特開昭６１−１２０８８５号に記載されているＳｎ
Ｘ″₂、式中、Ｘ″はＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる
群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンである ｅ）特開昭６１−２３５４８６号に記載されているＣｓ
Ｘ″、ＳｎＸ′″₂、式中、Ｘ″およびＸ′″はそれぞ
れＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少な
くとも一種のハロゲンである；更に、特開昭６１−２３
５４８７号に記載されているＣｓＸ″、Ｌｎ³⁺、式中、
Ｘ″はＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる
少なくとも一種のハロゲンであり；ＬｎはＳｃ、Ｙ、Ｃ
ｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅ
ｒ、Ｔｍ、ＹｂおよびＬｕからなる群より選ばれる少な
くとも一種の希土類元素である （３）特開昭５５−１２１４４号に記載されているＬｎ
ＯＸ：ｘＡ（式中、ＬｎはＬａ、Ｙ、Ｇｄ、およびＬｕ
のうち少なくとも一つ；ＸはＣｌ、Ｂｒ、およびＩのう
ち少なくとも一つ；ＡはＣｅおよびＴｂのうち少なくと
も一つ；ｘは、０＜ｘ＜０．１である）の組成式で表さ
れる希土類元素付活希土類オキシハライド蛍光体。

【００３０】（４）特開昭５８−６９２８１号に記載さ
れているＭ（II）ＯＸ：ｘＣｅ（式中、Ｍ（II）はＰ
ｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅ
ｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、およびＢｉからなる群より選ばれる少
なくとも一種の酸化金属であり；ＸはＣｌ、Ｂｒ、およ
びＩのうち少なくとも一つであり；ｘは０＜ｘ＜０．１
である）の組成式で表されるセリウム付活三価金属オキ
シハライド蛍光体。

【００３１】（５）特開昭６２−２５１８９号明細書に
記載されているＭ（Ｉ）Ｘ：ｘＢｉ（式中、Ｍ（Ｉ）は
ＲｂおよびＣｓからなる群より選ばれる少なくとも一種
のアルカリ金属であり；ＸはＣｌ、ＢｒおよびＩからな
る群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；そ
してｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値である）の組成式
で表されるビスマス付活アルカリ金属ハロゲン化物蛍光
体。

【００３２】（６）特開昭６０−１４１７８３号に記載
されているＭ（II）₅（ＰＯ₄）₃Ｘ：ｘＥｕ²⁺（式中、
Ｍ（II）はＣａ、ＳｒおよびＢａからなる群より選ばれ
る少なくとも一種のアルカリ土類金属であり；ＸはＦ、
Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも
一種のハロゲンであり；ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数
値である）の組成式で表される二価ユーロピウム付活ア
ルカリ土類金属ハロリン酸塩蛍光体。

【００３３】（７）特開昭６０−１５７０９９号に記載
されているＭ（II）₂ＢＯ₃Ｘ：ｘＥｕ²⁺（式中、Ｍ（I
I）はＣａ、ＳｒおよびＢａからなる群より選ばれる少
なくとも一種のアルカリ土類金属であり；ＸはＣｌ、Ｂ
ｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハ
ロゲンであり；ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値であ
る）の組成式で表される二価ユーロピウム付活アルカリ
土類金属ハロホウ酸塩蛍光体。

【００３４】（８）特開昭６０−１５７１００号に記載
されているＭ（II）₂（ＰＯ₄）₃Ｘ：ｘＥｕ²⁺（式中、
Ｍ（II）はＣａ、ＳｒおよびＢａからなる群より選ばれ
る少なくとも一種のアルカリ土類金属であり；ＸはＣ
ｌ、Ｂｒ及びＩからなる群より選ばれる少なくとも一種
のハロゲンであり；ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値で
ある）の組成式で表される二価ユーロピウム付活アルカ
リ土類金属ハロリン酸塩蛍光体。

【００３５】（９）特開昭６０−２１７３５４号に記載
されているＭ（II）ＨＸ：ｘＥｕ²⁺（式中、Ｍ（II）は
Ｃａ、ＳｒおよびＢａからなる群より選ばれる少なくと
も一種のアルカリ土類金属であり；ＸはＣｌ、Ｂｒおよ
びＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲン
であり；ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値である）の組
成式で表される二価ユーロピウム付活アルカリ土類金属
水素化ハロゲン化物蛍光体。

【００３６】（１０）特開昭６１−２１１７３号に記載
されているＬｎＸ₃・ａＬｎ′Ｘ′₃：ｘＣｅ³⁺、（式
中、ＬｎおよびＬｎ′はそれぞれＹ、Ｌａ、Ｇｄおよび
Ｌｕからなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類元
素であり；ＸおよびＸ′はそれぞれＦ、Ｃｌ、Ｂｒおよ
びＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲン
であって、かつＸ≠Ｘ′であり；そしてａは０．１＜ａ
≦１０．０の範囲の数値であり、ｘは０＜ｘ≦０．２の
範囲の数値である）の組成式で表されるセリウム付活希
土類複合ハロゲン化物蛍光体。

【００３７】（１１）特開昭６１−２１１８２号に記載
されているＬｎＸ₃・ａＭ（Ｉ）Ｘ′３：ｘＣｅ³⁺、
（式中、ＬｎはＹ、Ｌａ、ＧｄおよびＬｕからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種の希土類元素であり；Ｍ
（Ｉ）はＬｉ、Ｎａ、Ｋ、ＣｓおよびＲｂからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり；Ｘお
よびＸ′はそれぞれＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群より
選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；そしてａは
０＜ａ≦１０．０の範囲の数値であり、ｘは０＜ｘ≦
０．２の範囲の数値である）の組成式で表されるセリウ
ム付活希土類複合ハロゲン化物系蛍光体。

【００３８】（１２）特開昭６１−４０３９０号に記載
されているＬｎＰＯ₄・ａＬｎＸ₃：ｘＣｅ³⁺、（式中、
ＬｎはＹ、Ｌａ、ＧｄおよびＬｕからなる群より選ばれ
る少なくとも一種の希土類元素であり；ＸはＦ、Ｃｌ、
ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種の
ハロゲンであり；そしてａは０．１≦ａ≦１０．０の範
囲の数値であり、ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値であ
る）の組成式で表されるセリウム付活希土類ハロ燐酸塩
蛍光体。

【００３９】（１３）特開昭６１−２３６８８８号明細
書に記載されているＣｓＸ：ａＲｂＸ′：ｘＥｕ²⁺、
（式中、ＸおよびＸ′はそれぞれＣｌ、ＢｒおよびＩか
らなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであ
り；そしてａは０＜ａ≦１０．０の範囲の数値であり、
ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値である）の組成式で表
される二価ユーロピウム付活ハロゲン化セシウム・ルビ
ジウム蛍光体。

【００４０】（１４）特開昭６１−２３６８９０号に記
載されているＭ（II）Ｘ₂・ａＭ（Ｉ）Ｘ′：ｘＥ
ｕ²⁺、（式中、Ｍ（II）はＢａ、ＳｒおよびＣａからな
る群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属で
あり；Ｍ（Ｉ）はＬｉ、ＲｂおよびＣｓからなる群より
選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり；Ｘおよ
びＸ′はそれぞれＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選
ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；そしてａは
０．１≦ａ≦２０．０の範囲の数値であり、ｘは０＜ｘ
≦０．２の範囲の数値である）の組成式で表される二価
ユーロピウム付活複合ハロゲン化物蛍光体。

【００４１】上記の輝尽性蛍光体のうちで、輝尽性蛍光
体がヨウ素を含有していることが好ましく、例えば、ヨ
ウ素を含有する二価ユーロピウム付活アルカリ土類金属
弗化ハロゲン化物系蛍光体、ヨウ素を含有する二価ユー
ロピウム付活アルカリ土類金属ハロゲン化物系蛍光体、
ヨウ素を含有する希土類元素付活希土類オキシハロゲン
化物系蛍光体、およびヨウ素を含有するビスマス付活ア
ルカリ金属ハロゲン化物系蛍光体は、高輝度の輝尽発光
を示すため好ましく、特に、請求項５に係る発明では、
輝尽性蛍光体がＥｕ付加ＢａＦＩ化合物であることが特
徴である。

【００４２】本発明においては、３種以上の輝尽性蛍光
体の総平均粒子径が、２．０μｍ以上であることが１つ
の特徴であるが、好ましくは２．０〜２０μｍ、特に好
ましくは、２．５〜１５μｍである。

【００４３】また、本発明においては、３種以上の輝尽
性蛍光体のうち、最も平均粒子径が小さい輝尽性蛍光体
の平均粒子径が、０．５μｍ以上であることが１つの特
徴であるが、好ましくは、０．７５μｍ以上である。平
均粒子径が０．５μｍ未満になると、輝尽性蛍光体粒子
間で凝集が発生し易くなり、本来の性能を得ることがで
きないばかりではなく、充填率の低下を招く結果とな
る。

【００４４】また、本発明においては、３種以上の輝尽
性蛍光体のうち、最も平均粒子径が大きい輝尽性蛍光体
の平均粒子径が、２０μｍ以下であることが１つの特徴
であるが、好ましくは１５μｍ以下である。平均粒子径
が２０μｍを越えると、粒状性を劣化されると共に、輝
尽性蛍光体層での充填率を高めることの妨げとなる。

【００４５】また、本発明においては、３種以上の輝尽
性蛍光体のそれぞれの含有率が、１０質量％以上である
ことが１つの特徴であり、好ましくは少なくとも１種が
１０〜６０質量％、より好ましくは１０〜５０質量％で
ある。また、３種以上の輝尽性蛍光体において、その混
合比率は、より大粒径の方が混合比率が高いことが好ま
しい。

【００４６】また、本発明においては、輝尽性蛍光体層
における全輝尽性蛍光体の充填率が６０％以上であるこ
とが特徴であるが、その上限には自ずと制限があり、好
ましくは６０〜７５％である。

【００４７】本発明でいう輝尽性蛍光体層中の輝尽性蛍
光体の充填率測定は、放射線画像変換パネル又は蛍光体
シートの保護層を除去し、有機溶剤等を使用して輝尽性
蛍光体層全体を剥離又は溶出し、濾過及び乾燥した後、
電気炉を使って６００℃で１時間焼成して表面の樹脂を
除去した輝尽性蛍光体の質量をＭｇ、溶出前の蛍光体層
膜厚をＰｃｍ、溶出に使用した蛍光体シート面積Ｑｃｍ
²、蛍光体比重をＲｇ／ｃｍ³としたとき、 蛍光体充填率＝〔Ｍ／（Ｐ×Ｑ×Ｒ）〕×１００（％） によって算出される値である。

【００４８】本発明で用いることのできる結合剤である
高分子樹脂としては、特に制限はなく、例えば、ポリウ
レタン、ポリエステル、塩化ビニル共重合体、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン
共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、ブ
タジエン−アクリロニトリル共重合体、ポリアミド樹
脂、ポリビニルブチラール、セルロース誘導体（ニトロ
セルロース等）、スチレン−ブタジエン共重合体、各種
の合成ゴム系樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、尿
素樹脂、メラミン樹脂、フェノキシ樹脂、シリコン樹
脂、アクリル系樹脂、尿素ホルムアミド樹脂等が挙げら
れる。これらのなかでもポリウレタン、ポリエステル、
塩化ビニル系共重合体、ポリビニルブチラール、ニトロ
セルロースを使用することが好ましい。

【００４９】請求項２に係る発明では、結合剤として、
重量平均分子量が５０００〜１０万の高分子樹脂を用い
ることが特徴である。重量平均分子量が５０００未満で
あると、分散性はよいが、接着性が劣化する恐れがあ
り、逆に１０万以上であると分散性が劣化し、充填率が
低下する恐れがある。

【００５０】更に、本発明で、より好ましく用いられる
高分子樹脂としては、親水性極性基を有する樹脂を含有
することである。親水性極性基が輝尽性蛍光体粒子の表
面に吸着することによって、輝尽性蛍光体粒子の分散性
を向上させ、かつ輝尽性蛍光体粒子の凝集を防止し、そ
の結果、塗布安定性、鮮鋭性、粒状性を向上させると推
定される。特には、請求項３に係る発明である、高分子
樹脂が、−ＳＯ₃Ｍ、−ＯＳＯ₃Ｍ、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ
（ＯＭ）₂及び−ＯＰＯ（ＯＭ）₂（但し、Ｍは水素原子
又はＬｉ、Ｋ、Ｎａ等のアルカリ金属原子）からなる群
から選ばれた親水性極性基を少なくとも１種含有するこ
とが好ましい。

【００５１】以下に、本発明に好ましく用いられる親水
性極性基を有する樹脂の一例であるポリウレタンについ
て述べる。ポリウレタンは、一般に利用される方法であ
るポリオールとポリイソシアネートとの反応を用いるこ
とで合成することができる。ポリオール成分として一般
には、ポリオールと多塩基酸との反応によって得られる
ポリエステルポリオールが使用されている。この公知の
方法を利用して多塩基酸の一部として上記の親水性極性
基を有する多塩基酸を使用して、親水性極性基を有する
ポリエステルポリオールを合成することができる。

【００５２】多塩基酸の例としては、フタル酸、イソフ
タル酸、テレフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セ
バチン酸、マレイン酸等を挙げることができる。

【００５３】親水性極性基を有する多塩基酸の例として
は、５−スルホイソフタル酸、２−スルホイソフタル
酸、４−スルホイソフタル酸、３−スルホイソフタル
酸、５−スルホイソフタル酸ジアルキル、２−スルホイ
ソフタル酸ジアルキル、４−スルホイソフタル酸ジアル
キル、３−スルホフタル酸ジアルキル及びこれらのナト
リウム塩、カリウム塩を挙げることができる。

【００５４】ポリオールの例としては、トリメチロール
プロパン、ヘキサントリオール、グリセリン、トリメチ
ロールエタン、ネオベンチルグリコール、ペンタエリス
リトール、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコー
ル、シクロヘキサンジメタノール等を挙げることができ
る。

【００５５】また、他の親水性極性基を導入したポリエ
ステルポリオールに関しても、公知の方法で合成するこ
とができる。

【００５６】次に、上記の基を有するポリエステルポリ
オールを原料として利用すれば、親水性極性基を有する
ポリウレタンを合成することができる。

【００５７】ポリイソシアネート成分の例としてはジフ
ェニルメタン−４，４−ジイソシアネート（ＭＤＩ）、
ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、トリレ
ンジイソシアネート（ＴＤＩ）、１，５−ナフタレンジ
イソシアネート（ＮＤＩ）、トリジンジイソシアネート
（ＴＯＤＩ）、リジンイソシアネートメチルエステル
（ＬＤＩ）、イソホロジイソシアネート（ＩＰＤＩ）な
どが挙げられる。

【００５８】また、ポリウレタンの合成の他の方法とし
て、ＯＨ基を有するポリウレタンと親水性極性基及び塩
素原子を含有する下記の化合物との反応により付加して
合成することができる。なお、Ｍ及びＭ′は水素原子、
アルカリ金属原子又はアルキル基である。

【００５９】ＣｌＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₃Ｍ ＣｌＣＨ₂ＣＨ₂ＯＳＯ₃Ｍ ＣｌＣＨ₂ＰＯ（ＯＭ′）₂ ＣｌＣＨ₂ＣＯＯＭ また、これらの他、−ＳＯ₃Ｎａ基を有するポリウレタ
ンＵＲ８３００（東洋紡績社製）、ＣＯＯＨ基を有する
ポリウレタンＴＩＭ−６００１（三洋化成社製）などが
市販品として容易に入手できる。

【００６０】また、好ましく使用される塩化ビニル系樹
指としては、例えば、塩化ビニル−ビニルアルコール共
重合体等、ＯＨ基を含有する共重合体に、上記に記載し
たと同様の親水性極性基及び塩素原子を含有する化合物
との反応により付加して合成することができる。

【００６１】また、すべて共重合性のモノマーとして共
重合させる方法がある。即ち、親水性極性基を含む繰り
返し単位が導入される不飽和結合を有する反応性モノマ
ーを所定量オートクレーブ等の反応容器に注入し、一般
的な重合開始剤、例えばＢＰＯ（ベンゾイルパーオキサ
イド）、ＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロニトリル）等の
ラジカル重合開始剤やレドックス重合開始剤、アニオン
重合開始剤、カチオン重合開始剤等の重合開始剤を使用
して重合できる。例えば、スルホン酸若しくはその塩を
導入するための反応性モノマーの具体例としては、ビニ
ルスルホン酸、アリルスルホン酸、メタクリルスルホン
酸、ｐ−スチレンスルホン酸等の不飽和炭化水素スルホ
ン酸及びこれらの塩が挙げられる。

【００６２】更に、２−アクリルアミド−２−メチルプ
ロパンスルホン酸、（メタ）アクリル酸スルホエチルエ
ステル、（メタ）アクリル酸スルホプロピルエステル等
のアクリル酸又はメタクリル酸のスルホアルキルエステ
ル類及びこれらの塩、或いはアクリル酸−２−スルホン
酸エチル等を挙げることができる。

【００６３】カルボン酸若しくはその塩を導入（−ＣＯ
ＯＭの導入）するときには、（メタ）アクリル酸、マレ
イン酸等をリン酸若しくはその塩を導入する時には（メ
タ）アクリル酸−２−リン酸エステルを用いればよい。

【００６４】これらの市販品としては、例えば、−ＳＯ
₃Ｋ基を有する塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体のＭＲ
１１０（日本ゼオン社製）、−ＳＯ₃Ｎａ基を有するポ
リエステルとしてはバイロン３３０（東洋紡績社製）等
が挙げられ、また、ポリウレタンとしては、−ＳＯ₃Ｎ
ａ基を有するＶＲ−８２００（東洋紡績社製）等が挙げ
られる。

【００６５】また、前記記載の他の樹脂と混合する場合
は、蛍光体層に使用されるすべての結合剤に対して親水
性極性基量が０．０１〜１００ｍｇ／ｇとなることが好
ましく、この範囲がもっとも分散安定性に効果が高い。

【００６６】なお、親水性極性基の測定にあたっては、
例えば、前記のＳ原子の含有率は、以下のようにして求
めた。マトリックス樹脂に、内部標準物質としてＰ含有
化合物を所定量と純度９９．９９９９％の硫黄を添加量
を振って加え、ＷＤＸ（波長分散型螢光Ｘ線）でＳとＰ
の蛍光Ｘ線強度比を求めＳ原子の含有率の検量線を作
り、次に、測定用試料にＰ含有化合物を所定量加えて、
ＷＤＸの測定を行って求めた。

【００６７】また、請求項４に係る発明では、高分子樹
脂のガラス転移点温度（Ｔｇ）としては、３０℃以下で
あることが特徴であるが、好ましくは−３０℃以上、２
５℃以下である。

【００６８】本発明の放射線像変換パネルに用いられる
支持体としては、各種高分子材料、ガラス、金属等が用
いられる。特に、情報記録材料としての取り扱い上、可
撓性のあるシートあるいはウェブに加工できるものが好
適であり、この点からいえば、例えば、セルロースアセ
テートフィルム、ポリエステルフィルム、ポリエチレン
テレフタレートフィルム、ポリアミドフィルム、ポリイ
ミドフィルム、トリアセテートフィルム、ポリカーボネ
ートフィルム等のプラスチックフィルム、アルミニウ
ム、鉄、銅、クロム等の金属シートあるいは該親水性微
粒子の被覆層を有する金属シートが好ましい。

【００６９】また、これら支持体の膜厚は、用いる支持
体の材質等によって異なるが、一般的には３〜１０００
μｍであり、取り扱い易さの観点からは、８０〜５００
μｍであることが好ましい。

【００７０】これらの支持体の表面は、滑面であっても
よいし、輝尽性蛍光体層との接着性を向上させる目的
で、マット面としてもよい。

【００７１】さらに、これら支持体は、輝尽性蛍光体層
との接着性を向上させる目的で、輝尽性蛍光体層が設け
られる面に下引層を設けてもよい。

【００７２】輝尽性蛍光体層塗布液の調製に用いられる
有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、
イソプロパノール、ｎ−ブタノール等の低級アルコー
ル、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン、シクロヘキサノン等のケトン、酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸ｎ−ブチル等の低級脂肪酸と低級アルコ
ールとのエステル、ジオキサン、エチレングリコールモ
ノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエー
テルなどのエーテル、トリオール、キシロールなどの芳
香族化合物、メチレンクロライド、エチレンクロライド
などのハロゲン化炭化水素およびそれらの混合物などが
挙げられる。

【００７３】なお、塗布液には、該塗布液中における蛍
光体の分散性を向上させるための分散剤、また、形成後
の輝尽性蛍光体層中における結合剤と蛍光体との間の結
合力を向上させるための可塑剤などの種々の添加剤が混
合されていてもよい。そのような目的に用いられる分散
剤の例としては、フタル酸、ステアリン酸、カプロン
酸、親油性界面活性剤などを挙げることができる。ま
た、可塑剤の例としては、燐酸トリフェニル、燐酸トリ
クレジル、燐酸ジフェニルなどの燐酸エステル；フタル
酸ジエチル、フタル酸ジメトキシエチル等のフタル酸エ
ステル；グリコール酸エチルフタリルエチル、グリコー
ル酸ブチルフタリルブチルなどのグリコール酸エステ
ル；そして、トリエチレングリコールとアジピン酸との
ポリエステル、ジエチレングリコールとコハク酸とのポ
リエステルなどのポリエチレングリコールと脂肪族二塩
基酸とのポリエステルなどを挙げることができる。ま
た、輝尽性蛍光体層塗布液中に、輝尽性蛍光体粒子の分
散性を向上させる目的で、ステアリン酸、フタル酸、カ
プロン酸、親油性界面活性剤などの分散剤を混合しても
よい。

【００７４】輝尽性蛍光体層用塗布液の調製は、例え
ば、ボールミル、ビーズミル、サンドミル、アトライタ
ー、三本ロールミル、高速インペラー分散機、Ｋａｄｙ
ミル、あるいは超音波分散機などの分散装置を用いて行
なわれる。

【００７５】上記のようにして調製された塗布液を、下
塗層の表面上に均一に塗布することにより塗膜を形成す
る。用いることのできる塗布方法としては、通常の塗布
手段、例えば、ドクターブレード、ロールコーター、ナ
イフコーター、コンマコーター、リップコーターなどを
用いることができる。

【００７６】上記の手段により形成された塗膜を、その
後加熱、乾燥されて、下塗層上への輝尽性蛍光体層の形
成を完了する。輝尽性蛍光体層の膜厚は、目的とする放
射線像変換パネルの特性、輝尽性蛍光体の種類、結合剤
と蛍光体との混合比などによって異なるが、通常は１０
〜１０００μｍであり、より好ましくは１０〜５００μ
ｍである。

【００７７】請求項６、７に係る発明では、輝尽性蛍光
体層を、圧力により圧縮せしめることが特徴であり、こ
の圧縮工程を経ることにより、輝尽性蛍光体の充填率を
７０％以上向上させることができ、高い発光性、折り曲
げ強度、耐傷性を達成することができる。

【００７８】圧縮方法に関しては、特にその方法に制限
はないが、例えば、本発明において好ましいの圧縮方法
としては、蛍光体又は輝尽性蛍光体層及び支持体をその
まま圧縮する方法であり、その圧縮手段としては、プレ
ス機やカレンダーロール等を用いることができる。

【００７９】請求項７に係る発明では、上記圧縮方法と
して、支持体上に輝尽性蛍光体層を設けた塗設物を、カ
レンダーロールを用いて、輝尽蛍光体層で用いる高分子
樹脂のＴｇ以上、１５０℃以下の温度で、５００Ｎ／ｃ
ｍ〜３ｋＮ／ｃｍの線圧で加圧しながら行うことが特徴
である。従来より、圧縮条件として、輝尽性蛍光体層で
用いる高分子樹脂の軟化点温度で圧縮するという方法は
知られているが、本発明においては、支持体の軟化点温
度以上で行うことが１つの特徴であり、この条件によ
り、支持体近傍の蛍光体層圧縮率が高まり、かつ輝尽性
蛍光体層全体の圧縮も高くなり好ましい。また、線圧と
して５００Ｎ／ｃｍ未満では十分な圧縮率が得られず、
また３ｋＮ／ｃｍ以上であると輝尽性蛍光体粒子の破壊
による輝度低下を招く恐れがあるため好ましくない。

【００８０】支持体上に輝尽性蛍光体層が塗設された蛍
光体シートは、所定の大きさに断裁される。断裁にあた
っては、一般のどのような方法でも可能であるが、作業
性、精度の面から化粧断裁機、打ち抜き機等が望まし
い。

【００８１】本発明の放射線画像変換パネルには、輝尽
性蛍光体層の表面を物理的、化学的に保護するための保
護膜（保護フィルムともいう）を設けることが好まし
く、それらの構成は目的、用途などに応じて適宜選択す
ることができる。

【００８２】本発明の放射線画像変換パネルに設ける保
護層としては、ＡＳＴＭＤ−１００３に記載の方法によ
り測定したヘイズ率が、５％以上６０％未満の励起光吸
収層を備えたポリエステルフィルム、ポリメタクリレー
トフィルム、ニトロセルロースフィルム、セルロースア
セテートフィルム等が使用できるが、ポリエチレンテレ
フタレートフィルムやポリエチレンナフタレートフィル
ム等の延伸加工されたフィルムが、透明性、強さの面で
保護層として好ましく、更には、これらのポリエチレン
テレフタレートフィルムやポリエチレンテレフタレート
フィルム上に金属酸化物、窒化珪素などの薄膜を蒸着し
た蒸着フィルムが防湿性の面からより好ましい。

【００８３】保護層で用いるフィルムのヘイズ率は、使
用する樹脂フィルムのヘイズ率を選択することで容易に
調整でき、また任意のヘイズ率を有する樹脂フィルムは
工業的に容易に入手することができる。放射線画像変換
パネルの保護フィルムとしては、光学的に透明度の非常
に高いものが想定されている。そのような透明度の高い
保護フィルム材料として、ヘイズ値が２〜３％の範囲に
ある各種のプラスチックフィルムが市販されている。本
発明の効果を得るために好ましいヘイズ率としては５％
以上６０％未満であり、さらに好ましくは１０％以上５
０％未満である。ヘイズ率が５％未満では、画像ムラや
線状ノイズを解消する効果が低く、また６０％以上では
鮮鋭性の向上効果が損なわれ、好ましくない。

【００８４】本発明において、保護層で用いるフィルム
は、必要とされる防湿性にあわせて、樹脂フィルムや樹
脂フィルムに金属酸化物などを蒸着した蒸着フィルムを
複数枚積層することで最適な防湿性とすることができ、
輝尽性蛍光体の吸湿劣化防止を考慮して、透湿度は少な
くとも５０ｇ／ｍ²・ｄａｙ以下であることが好まし
い。樹脂フィルムの積層方法としては、特に制限はな
く、公知のいずれの方法を用いても良い。

【００８５】また、積層された樹脂フィルム間に励起光
吸収層を設けることによって、励起光吸収層が物理的な
衝撃や化学的な変質から保護され安定したプレート性能
が長期間維持でき好ましい。また、励起光吸収層は複数
箇所設けてもよいし、積層する為の接着剤層に色剤を含
有して、励起光吸収層としても良い。

【００８６】保護フィルムは、輝尽性蛍光体層に接着層
を介して密着していても良いが、蛍光体面を被覆するよ
うに設けられた構造（以下、封止または封止構造ともい
う）であることがより好ましい。蛍光体プレートを封止
するにあたっては、公知のいずれの方法でもよいが、防
湿性保護フィルムの蛍光体シートに接する側の最外層樹
脂層を熱融着性を有する樹脂フィルムとすることは、防
湿性保護フィルムが融着可能となり蛍光体シートの封止
作業が効率化される点で、好ましい形態の１つである。
さらには、蛍光体シートの上下に防湿性保護フィルムを
配置し、その周縁が前記蛍光体シートの周縁より外側に
ある領域で、上下の防湿性保護フィルムをインパルスシ
ーラー等で加熱、融着して封止構造とすることで、蛍光
体シートの外周部からの水分進入も阻止でき好ましい。
また、さらには、支持体面側の防湿性保護フィルムが１
層以上のアルミフィルムをラミネートしてなる積層防湿
フィルムとすることで、より確実に水分の進入を低減で
き、またこの封止方法は作業的にも容易であり好まし
い。上記インパルスシーラーで加熱融着する方法におい
ては、減圧環境下で加熱融着することが、蛍光体シート
の防湿性保護フィルム内での位置ずれ防止や大気中の湿
気を排除する意味でより好ましい。

【００８７】防湿性保護フィルムの蛍光体面が接する側
の熱融着性を有する最外層の樹脂層と蛍光体面は、接着
していないことが好ましい。ここでいう接着していない
状態とは、微視的には蛍光体面と防湿性保護フィルムと
が点接触していても、光学的、力学的には殆ど蛍光体面
と防湿性保護フィルムは不連続体として扱える状態のこ
とである。また、上記の熱融着性を有する樹脂フィルム
とは、一般に使用されるインパルスシーラーで融着可能
な樹脂フィルムのことで、例えば、エチレン酢酸ビニル
コポリマー（ＥＶＡ）やポリプロピレン（ＰＰ）フィル
ム、ポリエチレン（ＰＥ）フィルム等を挙げることがで
きるが、本発明はこれに限定されるものではない。

【００８８】

【実施例】以下、実施例を挙げて具体的に説明するが、
本発明はこれらの実施例に限定されない。

【００８９】《放射線画像変換パネルの作製》 （蛍光体粒子１〜７の調製）ユーロピウム付活弗化ヨウ
化バリウムの輝尽性蛍光体前駆体を合成するために、Ｂ
ａＩ₂水溶液（３．６ｍｏｌ／Ｌ）２７８０ｍｌとＥｕ
Ｉ₃水溶液（０．１５ｍｏｌ／Ｌ）２７ｍｌを反応器に
入れた。この反応器中の反応母液を撹拌しながら８３℃
で保温した。次いで、弗化アンモニウム水溶液（８ｍｏ
ｌ／Ｌ）３２２ｍｌを反応母液中にローラーポンプを用
いて注入し、沈澱物を生成させた。注入終了後も保温と
撹拌を２時間続けて沈澱物の熟成を行なった。次に、沈
澱物をろ別後、エタノールにより洗浄した後、真空乾燥
させてユーロピウム付活弗化ヨウ化バリウムの結晶を得
た。焼成時の焼結により粒子形状の変化、粒子間融着に
よる粒子サイズ分布の変化を防止するために、アルミナ
の超微粒子粉体を０．２質量％添加し、ミキサーで充分
撹拌して結晶表面にアルミナの超微粒子粉体を均一に付
着させた。これを石英ボートに充填して、チューブ炉を
用いて水素ガス雰囲気下で、８５０℃で２時間焼成し
て、平均粒子径が４．０μｍのユーロピウム付活弗化ヨ
ウ化バリウム蛍光体粒子４（以下、単に蛍光体粒子４と
いう）を調製し更に、この蛍光体粒子４を分級して、各
々平均粒子径が０．３μｍ、１．０μｍ、３．５μｍの
蛍光体粒子１〜３を調製した。

【００９０】次いで、上記蛍光体粒子４の調製におい
て、反応条件を適宜変更して、平均粒子径が１５μｍの
蛍光体粒子６を調製し、更に、この蛍光体粒子６を分級
して、各々平均粒子径が８．０μｍ、２５μｍの蛍光体
粒子５、７を調製した。

【００９１】（蛍光体層塗布液の調製）上記調製した蛍
光体粒子４を１００ｇ、重量平均分子量が２．３万で官
能基を有していないポリエステル樹脂１６．７ｇをメチ
ルエチルケトン−トルエン（１：１）混合溶媒に添加
し、プロペラミキサーによって分散し、粘度２５〜３０
Ｐａ・ｓの塗布液１を調製した。

【００９２】次いで、上記塗布液１の調製において、表
１に記載のように、平均粒子径の異なる蛍光体粒子の組
み合わせ、その混合比、結合剤の種類（重量平均分子
量、官能基の有無、Ｔｇ）を変更した以外は同様にして
塗布液２〜１５を調製した。

【００９３】

【表１】

【００９４】（蛍光体シートの作製）上記調製した各塗
布液を、ドクターブレードを用いて、厚さ１８８μｍの
ポリエチレンテレフタレート支持体上に、各々膜厚が２
３０μｍとなるように塗布したのち、１００℃で１５分
間乾燥させて蛍光体層１〜１５を形成して、蛍光体シー
ト１〜１５を作製した。

【００９５】更に、蛍光体シート４、５、８、１１につ
いて、下記に示す条件にて、カレンダー処理を施し、蛍
光体シート１６〜２３を作製した。

【００９６】なお、カレンダー処理は、公知の一対のヒ
ートロールを用いて行った。また、運転条件としては、
表１に記載のように、ヒートロールの温度を３０〜１６
０℃に設定し、３００Ｎ〜３５００Ｎ／ｃｍの線圧に調
整して行った。

【００９７】（防湿性保護フィルムの作製）上記作製し
た蛍光体シート１〜２３の蛍光体層塗設面側の保護フィ
ルムとして下記構成（Ａ）のものを使用した。

【００９８】構成（Ａ） ＮＹ１５／／／ＶＭＰＥＴ１２／／／ＶＭＰＥＴ１２／
／／ＰＥＴ１２／／／ＣＰＰ２０ ＮＹ：ナイロン ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレート ＣＰＰ：キャステングポリプロピレン ＶＭＰＥＴ：アルミナ蒸着ＰＥＴ（市販品：東洋メタラ
イジング社製） 各樹脂フィルムの後ろに記載の数字は、樹脂層の膜厚
（μｍ）を示す。

【００９９】上記「／／／」は、ドライラミネーション
接着層で、接着剤層の厚みが３．０μｍであることを意
味する。使用したドライラミネーション用の接着剤は、
２液反応型のウレタン系接着剤を用いた。

【０１００】また、蛍光体シートの支持体裏面側の保護
フィルムは、ＣＰＰ３０μｍ／アルミフィルム９μｍ／
ポリエチレンテレフタレート１８８μｍの構成のドライ
ラミネートフィルムとした。また、この場合の接着剤層
の厚みは１．５μｍで２液反応型のウレタン系接着剤を
使用した。

【０１０１】（放射線画像変換パネルの作製）前記作製
した蛍光体シート１〜２３を、各々一辺が２０ｃｍの正
方形に断裁した後、上記作製した防湿性保護フィルムを
用いて、減圧下で周縁部をインパルスシーラを用いて融
着、封止して、放射線画像変換パネル１〜２３を作製し
た。尚、融着部から蛍光体シート周縁部までの距離は１
ｍｍとなるように融着した。融着に使用したインパルス
シーラーのヒーターは３ｍｍ幅のものを使用した。

【０１０２】《放射線画像変換パネルの評価》以上のよ
うにして作製した各放射線画像変換パネルまたは蛍光体
シートを用いて、以下に示す方法に従って、充填率、輝
度、鮮鋭度及び画面ザラツキ感の評価を行った。

【０１０３】（蛍光体充填率の測定）各蛍光体シートの
保護層を剥離除去し、メチルエチルケトンを用いて蛍光
体層を剥離又は溶出し、濾過、乾燥し電気炉を使って６
００℃で１時間焼成して表面の樹脂を除去した。蛍光体
の質量をＭｇ、蛍光体層膜厚をＰｃｍ、溶出に使用した
蛍光体シート面積をＱｃｍ²、蛍光体比重をＲｇ／ｃｍ³
としたとき、蛍光体充填率＝〔Ｍ／（Ｐ×Ｑ×Ｒ）〕×
１００（％）によって算出した。

【０１０４】（輝度の評価）各放射線画像変換パネルに
ついて、以下に示す方法に従って輝度の測定を行った。

【０１０５】輝度の測定は、各放射線画像変換パネルに
ついて、管電圧８０ｋＶｐのＸ線を照射した後、パネル
をＨｅ−Ｎｅレーザー光（６３３ｎｍ）で操作して励起
し、蛍光体層から放射される輝尽発光を受光器（分光感
度Ｓ−５の光電子像倍管）で受光して、その強度を測定
して、これを輝度と定義し、放射線変換パネル１の輝度
を１００とした、相対値で表示した。

【０１０６】（鮮鋭度の評価）鮮鋭度については、各放
射線画像変換パネルに鉛製のＭＴＦチャートを通して管
電圧８０ｋＶｐのＸ線を照射した後、パネルをＨｅ−Ｎ
ｅレーザー光で操作して励起し、蛍光体層から放射され
る輝尽発光を、上記と同じ受光器で受光して電気信号に
変換し、これをアナログ／デジタル変換して磁気テープ
に記録し、磁気テープをコンピューターで分析して磁気
テープに記録されているＸ線像の１サイクル／ｍｍにお
ける変調伝達関数（ＭＴＦ）を調べ、これを鮮鋭度と定
義し、放射線変換パネル１の鮮鋭度を１００とした、相
対値で表示した。

【０１０７】（画面ザラツキ感の評価）各放射線画像変
換パネルに、管電圧８０ｋＶｐのＸ線を照射した後、パ
ネルをＨｅ−Ｎｅレーザー光（６３３ｎｍ）で操作して
励起し、蛍光体層から放射される輝尽発光を上記記載の
受光器で受光して電気信号に変換し、これを画像再生装
置によって画像として再生し、出力装置より２倍に拡大
してプリントアウトし、得られたプリント画像を、目視
にて以下に示す基準に則り画像ザラツキ感の評価を行っ
た。

【０１０８】 ◎：画像のザラツキ感が全く認められない ○：画像のザラツキ感が僅かに認められるが、殆ど気に
ならない程度である △：画像のザラツキ感が確認されるが、実用上許容でき
るレベル ×：全面に亘り、画像のザラツキ感の発生が認められ、
実用上問題が発生するレベル 以上により得られた結果を、表２に示す。

【０１０９】

【表２】

【０１１０】表２の結果より明らかなように、本発明の
平均粒子径の範囲での輝尽性蛍光体の組み合わせ及び充
填率からなる輝尽性蛍光体層を有する放射線画像変換パ
ネルは、比較試料に対し、輝度、鮮鋭性に優れ、かつ画
面のザラツキ感の少ないことが判る。更に、官能基を有
する高分子樹脂を用いること、あるいはカレンダー処理
を施すことにより、その効果がより一層高まることが確
認できた。

【０１１１】

【発明の効果】本発明により、輝度、粒状性（ザラツキ
感）及び鮮鋭度のバランスに優れた放射線画像変換パネ
ルとその製造方法及びそれを用いた放射線画像撮影方法
を提供することができた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｂ 42/02 Ｇ０３Ｂ 42/02 Ｂ Ｆターム(参考） 2G083 AA03 BB01 BB03 BB04 CC02 DD02 DD03 DD11 DD12 DD14 DD17 EE02 2H013 AC01 AC04 AC05 4H001 CA02 CA05 CA08 XA09 XA53 XA56 YA63

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、高分子樹脂中に分散された
   輝尽性蛍光体を含有する輝尽性蛍光体層を有する放射線
   画像変換パネルにおいて、該輝尽性蛍光体層が３種以上
   の輝尽性蛍光体を含有し、その総平均粒子径が２．０μ
   ｍ以上であり、かつ輝尽性蛍光体群の中で最も小さい平
   均粒子径を有する輝尽性蛍光体の平均粒子径が０．５μ
   ｍ以上で、輝尽性蛍光体群の中で最も大きい平均粒子径
   を有する輝尽性蛍光体の平均粒子径が２０μｍ以下であ
   り、各々の含有量が全輝尽性蛍光体の１０質量％以上で
   あり、かつ輝尽性蛍光体層における全輝尽性蛍光体の充
   填率が６０％以上であることを特徴とする放射線画像変
   換パネル。
2. 【請求項２】 前記高分子樹脂の重量平均分子量が、５
   ０００〜１０万であることを特徴とする請求項１に記載
   の放射線画像変換パネル。
3. 【請求項３】 前記高分子樹脂が、−ＳＯ₃Ｍ、−ＯＳ
   Ｏ₃Ｍ、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ（ＯＭ）₂及び−ＯＰＯ（Ｏ
   Ｍ）₂（但し、Ｍは水素原子又はＬｉ、Ｋ、Ｎａ等のア
   ルカリ金属原子）からなる群から選ばれた親水性極性基
   を少なくとも１種含有することを特徴とする請求項１又
   は２に記載の放射線画像変換パネル。
4. 【請求項４】 前記高分子樹脂のガラス転移点温度（Ｔ
   ｇ）が、３０℃以下であることを特徴とする請求項１〜
   ３のいずれか１項に記載の放射線画像変換パネル。
5. 【請求項５】 前記輝尽性蛍光体が、Ｅｕ付加ＢａＦＩ
   化合物であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか
   １項に記載の放射線画像変換パネル。
6. 【請求項６】 請求項１〜５のいずれか１項に記載の放
   射線画像変換パネルであり、前記輝尽性蛍光体層を、圧
   力による圧縮方法で形成することを特徴とする放射線画
   像変換パネルの製造方法。
7. 【請求項７】 前記圧縮方法が、支持体上に輝尽性蛍光
   体層を設けた塗設物を、カレンダーロールを用いて、前
   記高分子樹脂のＴｇ以上、１５０℃以下の温度で、５０
   ０Ｎ／ｃｍ〜３ｋＮ／ｃｍの線圧で加圧しながら行う方
   法であることを特徴とする請求項６に記載の放射線画像
   変換パネルの製造方法。
8. 【請求項８】 請求項１〜５のいずれか１項に記載の放
   射線画像変換パネルを用いた放射線画像の撮影方法であ
   り、該放射線画像変換パネルの支持体側から輝尽性蛍光
   体層に向けＸ線を照射する方法で、かつ出力画像情報の
   読みとりを輝尽性蛍光体層側から行うことを特徴とする
   放射線画像撮影方法。