JP2597514B2 - 放射線像変換パネルの製造法 - Google Patents

放射線像変換パネルの製造法

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Description

【発明の詳細な説明】 [発明の分野] 本発明は、輝尽性蛍光体を利用する放射線像変換方法
に用いられる放射線像変換パネルの製造法に関するもの
である。
[発明の技術的背景および従来技術] 従来の放射線写真法に代る方法として、たとえば特開
昭55−12145号公報などに記載されているような輝尽性
蛍光体を用いる放射線像変換方法が知られている。この
方法は、輝尽性蛍光体を含有する放射線像変換パネル
(蓄積性蛍光体シートとも称する)を利用するもので、
被写体を透過したあるいは被写体から発せられた放射線
を該パネルの輝尽性蛍光体に吸収させ、そののちに輝尽
性蛍光体を可視光線、赤外線などの電磁波(励起光)で
時系列的に励起することにより、該輝尽性蛍光体中に蓄
積されている放射線エネルギーを蛍光(輝尽発光光)と
して放射させ、この蛍光を光電的に読み取って電気信号
を得、得られた電気信号に基づいて被写体あるいは被写
体の放射線画像を可視像として再生するものである。
この放射線像変換方法によれば、従来の放射線写真フ
ィルムと増感紙との組合せを用いる放射線写真法による
場合に比較して、はるかに少ない被曝線量で情報量の豊
富な放射線画像を得ることができるという利点がある。
従って、この方法は、特に医療診断を目的とするX線撮
影等の直接医療用放射線撮影において利用価値の非常に
高いものである。
放射線像変換方法に用いられる放射線像変換パネル
は、基本構造として、支持体とその片面に設けられた輝
尽性蛍光体層とからなるものである。また、輝尽性蛍光
体層の支持体とは反対側の表面(支持体に面していない
側の表面)には通常、透明な保護膜が設けられていて、
蛍光体層を化学的な変質あるいな物理的な衝撃から保護
している。
輝尽性蛍光体層は一般に、輝尽性蛍光体とこれを分散
状態で含有支持する結合剤とからなるものであり、輝尽
性蛍光体はX線などの放射線を吸収したのち励起光の照
射を受けると輝尽発光を示す性質を有するものである。
従って、被写体を透過したあるいは被検体から発せられ
た放射線は、その放射線量に比例して放射線像変換パネ
ルの輝尽性蛍光体層に吸収され、パネルには被写体ある
いは被検体の放射線像が放射線エネルギーの蓄積像とし
て形成される。この蓄積像は、上記励起光を照射するこ
とにより輝尽発光光として放出させることができ、この
輝尽発光光を光電的に読み取って電気信号に変換するこ
とにより放射線エネルギーの蓄積像を画像化することが
可能となる。
放射線像変換方法は上述のように非常に有利な画像形
成方法であるが、この方法に用いられる放射線像変換パ
ネルも従来の放射線写真法に用いられる増感紙と同様
に、高感度であってかつ画質(鮮鋭度、粒状性など)の
良好な画像を与えるものであることが望まれる。
放射線像変換パネルの感度は、基本的にはパネルに含
有されている輝尽性蛍光体の総輝尽発光量に依存し、こ
の総発光量は蛍光体自体の発光輝度によるのみならず、
蛍光体層における蛍光体の含有量によっても異なる。蛍
光体の含有量が多いことはまたX線等の放射線に対する
吸収も大であることを意味するから、一層高い感度が得
られ、同時に画質(特に、粒状性)が向上する。一方、
蛍光体層における蛍光体の含有量が一定である場合に
は、蛍光体粒子が密に充填されているほどその層厚を薄
くすることができるから、散乱による励起光の広がりを
少なくすることができ、相対的に高い鮮鋭度を得ること
ができる。
本願出願人は、蛍光体が密に充填された蛍光体層を持
つ放射線変換パネルの一つとして、蛍光体層を圧縮処理
することにより蛍光体層の空隙率を低下せしめた放射線
変換パネルおよびその製造法をすでに出願し、その出願
は既に公開されている(特開昭59−126299号公報、特開
昭59−126300号公報参照)。
上記の放射線像変換パネルは、蛍光体層を圧縮処理す
ることで、蛍光体層中の蛍光体の密度をそれまでの放射
線像変換パネルよりも高くしたものであった。その結
果、この放射線像変換パネルは優れた鮮鋭度を持つもの
となったが、その反面、圧縮処理により蛍光体が一部破
壊されるために粒状性という面ではむしろ劣化してしま
う場合があるという問題があった。
[発明の要旨] 本発明は、蛍光体層における空隙率を、蛍光体を破壊
することなく低下させることのできる放射線像変換パネ
ルの製造法を提供することを目的とするものである。
また、本発明は、優れた鮮鋭度を持ち、しかも粒状性
においても優れた放射線像変換パネルを製造することが
できる放射線像変換パネルの製造法を提供することを目
的とするものである。
本発明は、支持体と、この支持体上に設けられた結合
剤と輝尽性蛍光体とからなる蛍光体層によって実質的に
構成される放射線像変換パネルの製造法であって、 a)結合剤と輝尽性蛍光体とからなる蛍光体シートを形
成する工程、 b)該蛍光体シートを支持体上に載せ、得られた積層体
を、低圧・加熱カレンダロール次いで高圧・加熱カレン
ダロールにて加圧・加熱処理し、これにより前記結合剤
の軟化温度または融点以上の温度で圧縮して蛍光体シー
トを支持体上に接着する工程、 からなることを特徴とする放射線像変換パネルの製造法
を提供するものである。
本発明においては、蛍光体層となる蛍光体シートの圧
縮は結合剤の軟化温度または融点以上で、しかも支持体
上への接着と同時に行なう。このため、圧縮の際、蛍光
体層(蛍光体シート)の結合剤中に分散された蛍光体結
晶は、ある程度の自由度を持った状態で圧力を受け、ま
た、蛍光体層となる蛍光体シートは支持体に固定されて
いない状態で圧力を受ける。従って、本発明の製造法を
利用した場合には、蛍光体シートが固定されて圧縮処理
を受けた場合に結晶を破壊してしまうような条件でも蛍
光体結晶が配向されるように配列し、同時に、蛍光体シ
ート自身も薄く延ばされ広げられる。従って、本発明の
製造法によれば、得られる放射線像変換パネルは、蛍光
体結晶が破壊されることなく、蛍光体の充填率が向上
し、同時に蛍光体の配向性も向上し、しかも均質で層厚
の薄い蛍光体層を容易に形成することができる。
また、本発明における圧縮工程では、蛍光体シートと
支持体との積層体を、先ず低圧・加熱カレンダロールに
て穏やかな条件で一次処理して、蛍光体シートと支持体
との接着を行なうため、いきなり高圧のカレンダロール
で接着処理する場合に発生しやすい『しわ』、『歪
み』、『不均質な接着』などの発生が有効に回避される
との利点がある。このため、本発明により製造される放
射線像変換パネルは、粒状性、鮮鋭度などの画質が特に
優れた画像を提供することができる。
本発明における好ましい態様を、以下に列記する。
(1)結合剤が、熱可塑性エラストマーであることを特
徴とする放射線像変換パネルの製造法。
(2)結合剤が、軟化温度または融点が30〜300℃であ
る熱可塑性エラストマーであることを特徴とする放射線
像変換パネルの製造法。
(3)結合剤が、軟化温度または融点が30〜200℃であ
る熱可塑性エラストマーであることを特徴とする放射線
像変換パネルの製造法。
(4)結合剤が、軟化温度または融点が30〜150℃であ
る熱可塑性エラストマーであることを特徴とする放射線
像変換パネルの製造法。
(5)工程b)に先立って、予め支持体上に接着層およ
び/または光反射層を付設しておくことを特徴とする放
射線像変換パネルの製造法。
(6)工程b)における加圧・加熱処理が、結合剤の軟
化温度または融点以下の温度を与える低圧・加熱カレン
ダロールと結合剤の軟化温度または融点以上の温度を与
える高圧・加熱カレンダロールとを組合せて行なわれる
ことを特徴とする放射線像変換パネルの製造法。
(7)工程b)における加圧・加熱処理が、結合剤の軟
化温度または融点以上の温度を与える低圧・加熱カレン
ダロールと結合剤の軟化温度または融点以上の温度を与
える高圧・加熱カレンダロールとを組合せて行なわれる
ことを特徴とする放射線像変換パネルの製造法。
(8)工程b)における加圧・加熱処理が、結合剤の軟
化温度または融点以上の温度を与える低圧・加熱カレン
ダロールと結合剤の軟化温度または融点以下の温度を与
える高圧・加熱カレンダロールとを組合せて行なわれる
ことを特徴とする放射線像変換パネルの製造法。
(9)工程b)における高圧・加熱カレンダロールによ
る圧縮処理を、50kgw/cm2以上の圧力で行なうことを特
徴とする放射線像変換パネルの製造法。
[発明の説明] 本発明の放射線像変換パネルの製造法について、以下
に詳細に述べる。
本発明の放射線像変換パネルの製造法は、 a)結合剤と輝尽性蛍光体とからなる蛍光体シートを形
成する工程、 b)該蛍光体シートを支持体上に載せ、得られた積層体
を、低圧・加熱カレンダロール次いで高圧・加熱カレン
ダロールにて加圧・加熱処理し、これにより前記結合剤
の軟化温度または融点以上の温度で圧縮して蛍光体シー
トを支持体上に接着する工程、 からなっている。
まず、工程a)に述べる。
放射線像変換パネルの蛍光体層となる蛍光体シート
は、結合剤溶液中に輝尽性蛍光体が均一に分散した塗布
液を、蛍光体シート形成用の仮支持体上に塗布し、乾燥
したのち仮支持体からはがすことで製造することができ
る。
本発明において使用される輝尽性蛍光体は、先に述べ
たように放射線を照射した後、励起光を照射すると輝尽
発光を示す蛍光体であるが、実用的な面からは波長が40
0〜900nmの範囲にある励起光によって300〜500nmの波長
範囲の輝尽発光を示す蛍光体であることが望ましい。
本発明の放射線像変換パネルの製造法に用いられる輝
尽性蛍光体の例としては、 特開昭48−80487号公報に記載されているBaSO4:AXお
よび特開昭48−80489号公報に記載されているSrSO4:AX
で表される蛍光体、 特開昭53−39277号公報に記載されているLi2B4O7:Cu,
Ag、 特開昭54−47883号公報に記載されているLi2O・(B2O
2x:CuおよびLi2O・(B2O2x:Cu,Ag、 米国特許第3,859,527号明細書に記載されているSrS:C
e,Sm、SrS:Eu,Sm、ThO2:Er、およびLa2O2S:Eu,Sm、 特開昭55−12142号公報に記載されているZnS:Cu,Pb、
BaO・xAl2O3:Eu(ただし、0.8≦x≦10)、および、MII
O・xSiO2:A(ただし、MIIはMg、Ca、Sr、Zn、Cd、また
はBaであり、AはCe、Tb、Eu、Tm、Pb、Tl、Bi、または
Mnであり、xは、0.5≦x≦2.5である)、 特開昭55−12143号公報に記載されている(Ba1-x-y,M
gx,Cay)FX:aEu2+(ただし、XはClおよびBrのうちの少
なくとも一つであり、xおよびyは、0<x+y≦0.
6、かつxy≠0であり、aは、10-6≦a≦5×10-2であ
る)、 特開昭55−12144号公報に記載されているLnOX:xA(た
だし、LnはLa、Y、Gd、およびLuのうちの少なくとも一
つ、XはClおよびBrのうちの少なくとも一つ、AはCeお
よびTbのうちの少なくとも一つ、そして、xは、0<x
<0.1である)、 特開昭55−12145号公報に記載されている(Ba1-x,M2+
x)FX:yA(ただし、M2+はMg、Ca、Sr、Zn、およびCdの
うちの少なくとも一つ、XはCl、Br、およびIのうちの
少なくとも一つ、AはEu、Tb、Ce、Tm、Dy、Pr、Ho、N
d、Yb、およびErのうちの少なくとも一つ、そしてx
は、0≦x≦0.6、yは、0≦y≦0.2である)、 特開昭55−843897号公報に記載されているBaFX:xCe.y
Aで表される蛍光体 特開昭55−160078号公報に記載されているMIIFX・xA:
yLn[ただし、MIIはBa、Ca、Sr、Mg、Zn、およびCdのう
ちの少なくとも一種、AはBeO、MgO、CaO、SrO、BaO、Z
nO、Al2O3、Y2O3、La2O3、In2O3、SiO2、TiO2、ZrO2、C
eO2、SnO2、Nb2O5、Ta2O5、およびThO2のうちの少なく
とも一種、LnはEu、Tb、Ce、Tm、Dy、Pr、Ho、Nd、Yb、
Er、Sm、およびGdのうちの少なくとも一種、XはCl、B
r、およびIのうちの少なくとも一種であり、xおよび
yはそれぞれ5×10-5≦x≦0.5、および0<y≦0.2で
ある]の組成式で表わされる蛍光体、 特開昭56−116777号公報に記載されている(Ba1-x,M
II x)F2・aBaX2:yEu,zA[ただし、MIIはベリリウム、マ
グネシウム、カルシウム、ストロンチウム、亜鉛、およ
びカドミウムのうちの少なくとも一種、Xは塩素、臭
素、および沃素のうちの少なくとも一種、Aはジルコニ
ウムおよびスカンジウムのうちの少なくとも一種であ
り、a、x、y、およびzはそれぞれ0.5≦a≦1.25、
0≦x≦1、10-6≦y≦2×10-1、および0<z≦10-2
である]の組成式で表わされる蛍光体、 特開昭57−23673号公報に記載されている(Ba1-x,MII
x)F2・aBaX2:yEu,zB[ただし、MIIはベリリウム、マグ
ネシウム、カルシウム、ストロンチウム、亜鉛、および
カドミウムのうちの少なくとも一種、Xは塩素、臭素、
および沃素のうちの少なくとも一種であり、a、x、
y、およびzはそれぞれ0.5≦a≦1.25、0≦x≦1、1
0-6≦y≦2×10-1、および0<z≦2×10-1である]
の組成式で表わされる蛍光体、 特開昭57−23675号公報に記載されている(Ba1-x,MII
x)F2・aBaX2:yEu,zA[ただし、MIIはベリリウム、マグ
ネシウム、カルシウム、ストロンチウム、亜鉛、および
カドミウムのうちの少なくとも一種、Xは塩素、臭素、
および沃素のうちの少なくとも一種、Aは砒素および硅
素のうちの少なくとも一種であり、a、x、y、および
zはそれぞれ0.5≦a≦1.25、0≦x≦1、10-6≦y≦
2×10-1、および0<z≦5×10-1である]の組成式で
表わされる蛍光体、 特開昭58−69281号公報に記載されているMIIIOX:xCe
[ただし、MIIIはPr、Nd、Pm、Sm、Eu、Tb、Dy、Ho、E
r、Tm、Yb、およびBiからなる群より選ばれる少なくと
も一種の三価金属であり、XはClおよびBrのうちのいず
れか一方あるいはその両方であり、xは0<x<0.1で
ある]の組成式で表わされる蛍光体、 特開昭58−206678号公報に記載されているBa1-xMx/2
x/2FX:yEu2+[ただし、MはLi、Na、K、Rb、およびC
sからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金
属を表わし;Lは、Se、Y、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、G
d、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Al、Ga、In、及びTl
からなる群より選ばれる少なくとも一種の三価金属を表
わし;Xは、Cl、Br、およびIからなる群より選ばれる少
なくとも一種のハロゲンを表わし;そして、xは10-2
x≦0.5、yは0<y≦0.1である]の組成式で表わされ
る蛍光体、 特開昭59−27980号公報に記載されているBaFX・xA:yE
u2+[ただし、Xは、Cl、Br、およびIからなる群より
選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり;Aは、テトラ
フルオロホウ酸化合物の焼成物であり;そして、xは10
-6≦x≦0.1、yは0<y≦0.1である]の組成式で表わ
される蛍光体、 特開昭59−38278号公報に記載されているxM3(PO4
・NX2:yA、M3(PO42:yAおよびnReX3・mAX′2:xEu、
nReX3・mAX′2:xEu,ySm、M1X・aM11X′・bMIIIX″3:c
Aで表される蛍光体、 特開昭59−47289号公報に記載されているBaFX・xA:yE
u2+[ただし、Xは、Cl、Br、およびIからなる群より
選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり;Aは、ヘキサ
フルオロケイ酸、ヘキサフルオロチタン酸およびヘキサ
フルオロジルコニウム酸の一価もしくは二価金属の塩か
らなるヘキサフルオロ化合物群より選ばれる少なくとも
一種の化合物の焼成物であり;そして、xは10-6≦x≦
0.1、yは0<y≦0.1である]の組成式で表わされる蛍
光体、 特開昭59−56479号公報に記載されているBaFX・xNa
X′:aEu2+[ただし、XおよびX′は、それぞれCl、B
r、およびIのうちの少なくとも一種であり、xおよび
aはそれぞれ0<x≦2、および0<a≦0.2である]
の組成式で表わされる蛍光体、 特開昭59−56480号公報に記載されているMIIFX・xNa
X′:yEu2+:zA[ただし、MIIは、Ba、Sr、およびCaから
なる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属
であり;XおよびX′は、それぞれCl、Br、及びIからな
る群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり;A
は、V、Cr、Mn、Fe、Co、およびNiより選ばれる少なく
とも一種の遷移金属であり;そして、xは0<x≦2、
yは0<y≦0.2、およびzは0<z≦10-2である]の
組成式で表わされる蛍光体、 特開昭59−75200号公報に記載されているMIIFX・aM
IX′・bM′IIX″・cMIIIX・xA:yEu2+[ただし、M
IIはBa、Sr、およびCaからなる群より選ばれる少なくと
も一種のアルカリ土類金属であり;MIはLi、Na、K、R
b、およびCsからなる群より選ばれる少なくとも一種の
アルカリ金属であり;M′IIはBeおよびMgからなる群より
選ばれる少なくとも一種の二価金属であり:MIIIはAl、G
a、In、およびTlからなる群より選ばれる少なくとも一
種の三価金属であり;Aは金属酸化物であり;はXはCl、
Br、およびIからなる群より選ばれる少なくとも一種の
ハロゲンであり;X′、X″及びXは、F、Cl、Br、お
よびIからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲ
ンであり;そして、aは0≦a≦2、bは0≦b≦1
0-2、cは0≦c≦10-2、かつa+b+c≧10-6であり;
xは0<x≦0.5、yは0<y≦0.2である]の組成式で
表わされる蛍光体、 特開昭60−84381号公報に記載されているMIIX2・aMII
X′2:xEu2+[ただし、MIIはBa、SrおよびCaからなる群
より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であ
り;XおよびX′はCl、BrおよびIからなる群より選ばれ
る少なくとも一種のハロゲンであって、かつX≠X′で
あり;そしてaは0.1≦a≦10.0、xは0<x≦0.2であ
る]の組成式で表わされる輝尽性蛍光体、 特開昭60−101173号公報に記載されているMIIFX・aMI
X′:xEu2+[ただし、MIIはBa、Sr、およびCaからなる群
より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であ
り;MIはRbおよびCsからなる群より選ばれる少なくとも
一種のアルカリ金属であり;XはCl、BrおよびIからなる
群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり;X′は
F、Cl、Br、およびIからなる群より選ばれる少なくと
も一種のハロゲンであり;そしてaおよびxはそれぞれ
0≦a≦4.0および0≦x≦0.2である]の組成式で表わ
される輝尽性蛍光体、 特開昭62−25189号公報に記載されているMIX:xBi[た
だし、MIはRbおよびCsからなる群より選ばれる少なくと
も一種のアルカリ金属であり;XはCl、BrおよびIからな
る群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり;そ
してxは0<x≦0.2の範囲の数値である]の組成式で
表わされる輝尽性蛍光体、 などを挙げることができる。
また、上記特開昭60−84381号公報に記載されているM
IIX2・aMIIX′2;xEu2+輝尽性蛍光体には、以下に示すよ
うな添加物がMIIX2・aMIIX′21モル当り以下の割合で含
まれていてもよい。
特開昭60−166379号公報に記載されているbMIX″(た
だし、MIはRbおよびCsからなる群より選ばれる少なくと
も一種のアルカリ金属であり、X″はF、Cl、Brおよび
Iからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンで
あり、そしてbは0<b≦10.0である);特開昭60−22
1483号公報に記載されているbKX″・cMg・dMIIIX
(ただし、MIIIはSc、Y、La、GdおよびLuからな
る群より選ばれる少なくとも一種の三価金属であり、
X″、X及びX′はいずれもF、Cl、BrおよびIか
らなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであ
り、そしてb、cおよびdはそれぞれ、0≦b≦2.0、
0≦c≦2.0、0≦d≦2.0であって、かつ2×10-5≦b
+c+dである);特開昭60−228592号公報に記載され
ているyB(ただしyは2×10-4≦y≦2×10-1であ
る);特開昭60−228593号公報に記載されているbA(但
し、AはSiO2及びP2O5からなる群より選ばれる少なくと
も一種の酸化物であり、そしてbは10-4≦b≦2×10-1
である);特開昭61−120883号公報に記載されているbS
iO(但しbは0<b≦3×10-2である);特開昭61−12
0885号公報に記載されているbSnX″(ただし、X″は
F、Cl、BrおよびIからなる群より選ばれる少なくとも
一種のハロゲンであり、そしてbは0<b≦10-3であ
る);特開昭61−235486号公報に記載されているbCsX″
・cSnX(但し、X″及びはそれぞれF、Cl、Brお
よびIからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲ
ンであり、そしてbおよびcはそれぞれ、0<b≦10.0
および10-6≦c≦2×10-2である);および特開昭61−
235487号公報に記載されているbCsX″・yLn3+(但し、
X″はF、Cl、BrおよびIからなる群より選ばれる少な
くとも一種のハロゲンであり、LnはSc、Y、Ce、Pr、N
d、Sm、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、YbおよびLuからなる
群より選らばれる少なくとも一種の希土類元素であり、
そしてbおよびyはそれぞれ、0<b≦10.0および10-6
≦y≦1.8×10-1である)。
上記の輝尽性蛍光体のうちで、二価ユーロピウム賦活
アルカリ土類金属ハロゲン化物系蛍光体およびセリウム
賦活希土類オキシハロゲン化物系蛍光体は高輝度の輝尽
発光を示すので特に好ましい。ただし、本発明に用いら
れる輝尽性蛍光体は上述の蛍光体に限られるものではな
く、放射線を照射したのちに励起光を照射した場合に輝
尽光光を示す蛍光体であればいかなるものであってもよ
い。
輝尽性蛍光体と結合剤とを適当な溶剤に加え、これを
充分に混合して結合剤溶液中に輝尽性蛍光体が均一に分
散した塗布液を調製する。
結合剤としては、常温で弾力を持ち、加熱されると流
動性を持つようになる熱可塑性エラストマーが好適に用
いられる。熱可塑性エラストマーの例としては、ポリス
チレン、ポリオレフィン、ポリウレタン、ポリエステ
ル、ポリアミド、ポリブタジエン、エチレン酢酸ビニ
ル、ポリ塩化ビニル、天然ゴム、フッ素ゴム、ポリイソ
プレン、塩素化ポリエチレン、スチレン−ブタジエンゴ
ム、シリコンゴムなどを挙げることができる。
上記の熱可塑性エラストマーのうち、軟化温度または
融点が30℃〜300℃であるものが一般的に用いられる
が、30℃〜200℃のものが好ましく、30℃〜150℃のもの
を用いるのがさらに好ましい。
塗布液調製用の溶剤の例としては、メタノール、エタ
ノール、n−プロパノール、n−ブタノールなどの低級
アルコール;メチレンクロライド、エチレンクロライド
などの塩素原子含有炭化水素;アセトン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン;酢酸メ
チル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどの低級脂肪酸と低級
アルコールのエステル;ジオキサン、エチレングリコー
ルモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチル
エーテルなどのエーテル;そして、それらの混合物を挙
げることができる。
塗布液における結合剤と輝尽性蛍光体との混合比は、
目的とする放射線像変換パネルの特性、蛍光体の種類な
どによって異なるが、一般には結合剤と蛍光体との混合
比は、1:1乃至1:100(重量比)の範囲から選ばれ、そし
て特に1:8乃至1:40(重量比)の範囲から選ぶのが好ま
しい。
なお、塗布液には、該塗布液中における蛍光体の分散
性を向上させるための分散剤、また、形成後の蛍光体層
中における結合剤と蛍光体との間の結合力を向上させる
ための可塑剤などの種々の添加剤が混合されていてもよ
い。そのような目的に用いられる分散剤の例としては、
フタル酸、ステアリン酸、カプロン酸、親油性界面活性
剤などを挙げることができる。そして可塑剤の例として
は、燐酸トリフェニル、燐酸トリクレジル、燐酸ジフェ
ニルなどの燐酸エステル;フタル酸ジエチル、フタル酸
ジメトキシエチルなどのフタル酸エステル;グリコール
酸エチルフタリルエチル、グリコール酸ブチルフタリル
ブチルなどのグリコール酸エステル;そして、トリエチ
レングリコールとアジピン酸とのポリエステル、ジエチ
レングリコールとコハク酸とのポリエステルなどのポリ
エチレングリコールと脂肪族二塩基酸とのポリエステル
などを挙げることができる。
上記のようにして調製された蛍光体と結合剤とを含有
する塗布液を、次に、シート形成用の仮支持体の表面に
均一に塗布することにより塗布液の塗膜を形成する。こ
の塗布操作は、通常の塗布手段、たとえば、ドクターブ
レード、ロールコーター、ナイフコーターなどを用いる
ことにより行なうことができる。
仮支持体は、例えば、ガラス、金属の板、あるいは従
来の放射線写真法における増感紙(または増感用スクリ
ーン)の支持体として用いられている各種の材料、ある
いは放射線像変換パネルの支持体として公知の材料から
任意に選ぶことができる。そのような材料の例として
は、セルロースアセテート、ポリエステル、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリアミド、ポリイミド、トリアセ
テート、ポリカーボネートなどのプラスチック物質のフ
ィルム、アルミニウム箔、アルミニウム合金箔などの金
属シート、通常の紙、バライタ紙、レジンコート紙、二
酸化チタンなどの顔料を含有するピグメント紙、ポリビ
ニルアルコールなどをサイジングした紙、アルミナ、ジ
ルコニア、マグネシア、チタニアなどのセラミックスの
板あるいはシートなどを挙げることができる。
仮支持体上に蛍光体層形成用塗布液を塗布し、乾燥の
のち、仮支持体からはがして放射線像変換パネルの蛍光
体層となる蛍光体シートとする。従って、仮支持体の表
面には予め離型剤を塗布しておき、形成された蛍光体シ
ートが仮支持体からはがし易くなるようにしておくこと
が好ましい。
次に本発明の放射線像変換パネルの製造法における工
程b)について述べる。
まず、上記のように形成した蛍光体シートとは別に、
放射線像変換パネルの支持体を用意する。この支持体
は、蛍光体シートを形成する際に用いる仮支持体と同様
の材料から任意に選ぶことができるが、プラスチック製
の支持体であることが好ましい。
公知の放射線像変換パネルにおいて、支持体と蛍光体
層の結合を強化するため、あるいは放射線像変換パネル
としての感度もしくは画質(鮮鋭度、粒状性)を向上さ
せるために、蛍光体層が設けられる側の支持体表面にゼ
ラチンなどの高分子物質を塗布して接着性付与層とした
り、あるいは二酸化チタンなどの光反射性物質からなる
光反射層、もしくはカーボンブラックなどの光吸収性物
質からなる光吸収層などを設けることが知られている。
本発明において用いられる支持体についても、これらの
各種の層を設けることができ、それらの構成は所望の放
射線像変換パネルの目的、用途などに応じて任意に選択
することができる。
さらに、特開昭58−200200号公報に記載されているよ
うに、得られる画像の鮮鋭度を向上させる目的で、支持
体の蛍光体層側の表面(支持体の蛍光体層側の表面に接
着性付与層、光反射層あるいは光吸収層などが設けられ
ている場合には、その表面を意味する)には微小の凹凸
が形成されていてもよい。
工程b)は、前記のようにして製造した蛍光体シート
を上記支持体に載せて積層体とし、この積層体を、低圧
・加熱カレンダロール(本明細書では、一次ロールと名
付ける)、次いで高圧・加熱カレンダロール(本明細書
では、二次ロールと名付ける)を用い、加圧・加熱処理
し、この加圧・加熱処理により蛍光体シート中の結合剤
(バインダー)の軟化温度または融点以上の温度にて蛍
光体シートを圧縮して、支持体上に接着(接合)する工
程である。
すなわち、本発明の工程b)では、先ず、一次ロール
(低圧・加熱カレンダロール)で加圧・加熱処理し、次
いで二次ロール(高圧・加熱カレンダロール)で処理す
る。この加圧・加熱処理の順序が守られている限り、他
のカレンダ処理あるいは他の圧縮処理を併用することも
できる。
一次ロールと二次ロールとにおける加圧条件および加
熱条件は、処理対象の蛍光体シートの結合剤の材料、シ
ートの厚みなどの条件により変動するが、通常は、一次
ロールは10〜1000kgw/cm2の圧力、30〜200℃の温度を付
与するカレンダロールであり、二次ロールは50〜2000kg
w/cm2の圧力、30〜200℃の温度を付与するカレンダロー
ルである。なお、カレンダロールは通常、二個のロール
を一対にして用いられるが、上記の加熱温度は、二個の
ロールの加熱温度の平均値を意味する。すなわち、両者
が同温度であれば、その温度、そして異なった温度で加
熱されていれば、その平均温度が上記の範囲に入るよう
に調整される。
一次ロールの加圧条件と二次ロールの加圧条件は、前
者が後者より低いような加圧条件であれば良いが、前者
と後者との差が10〜1000kgw/cm2の範囲にあることが好
ましく、更に、その差が50〜500kgw/cm2の範囲にあるこ
とが好ましい。
一次ロールの加熱条件(温度)は、通常、二次ロール
の加熱条件(温度)と同等もしくは、それよりも低温と
なるように選ばれる。ただし、その差が30℃を越えない
限り、一次ロールの加熱温度は、二次ロールの加熱温度
よりも高くすることもできる。しかし、いずれの場合も
加熱処理の最高温度が、蛍光体シート中の結合剤の軟化
温度または融点以上の温度となるように設定する。
カレンダロールとしては、例えば磁気記録テープなど
の製造におけるカレンダ処理に用いられるものと同様な
カレンダロールを用いることができる。カレンダロール
は、前述のように、通常一対のロール(金属ロールと金
属ロールとの組合せ、金属ロールとゴムロールとの組合
せ、ゴムロールとゴムロールとの組合せなど)からな
る。工程a)で製造した蛍光体シートと支持体とのシー
ト状の積層物は、その一対のロールの間を加圧条件下に
て通過するように処理される。
上記のようにして支持体上に形成された蛍光体層の空
隙率は、次の(I)式により理論的に求めることができ
る。
(ただし、V :蛍光体層の全体積 Vair :蛍光体層中の空気体積 A :蛍光体層の全重量 ρx :蛍光体の密度 ρy :結合剤の密度 ρair:空気の密度 a :蛍光体の重量 b :結合剤の重量) さらに(I)式において、ρairはほぼ0であるか
ら、(I)式は近似的に次の(II)式で表わすことがで
きる。
(ただし、V、Vair、A、ρ、ρ、a、およびb
の定義は(I)式と同じである) 本発明において、蛍光体層の空隙率は(II)式により
計算して求めた。
また、蛍光体の充填率は次式(III)によって求める
ことができる。
(ただし、V、Vair、A、ρ、ρ、a、およびb
の定義は(I)式と同じである) 通常の放射線像変換パネルにおいては、前述のように
支持体に接する側とは反対側の蛍光体層の表面に、蛍光
体層を物理的および化学的に保護するための透明な保護
膜が設けられている。このような透明保護膜は、本発明
による放射線像変換パネルについても設置することが好
ましい。
透明保護膜は、たとえば、酢酸セルロース、ニトロセ
ルロースなどのセルロース誘導体;あるいはポリメチル
タクリレート、ポリビニルブチラール、ポリビニルホル
マール、ポリカーボネート、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニ
ル・酢酸ビニルコポリマーなどの合成高分子物質のよう
な透明な高分子物質を適当な溶媒に溶解して調製した溶
液を蛍光体層の表面に塗布する方法により形成すること
ができる。あるいは、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リエチレンナフタレート、ポリエチレン、ポリ塩化ビニ
リデン、ポリアミドなどからなるプラスチックシート;
および透明なガラス板などの保護膜形成用シートを別に
形成して蛍光体層の表面に適当な接着剤を用いて接着す
るなどの方法によっても形成することができる。
保護膜の膜厚は一般に約0.1乃至20μmの範囲にあ
る。
さらに、得られる画像の鮮鋭度を向上させる目的で、
上記の少なくともいずれかの層に励起光を吸収し、輝尽
発光光は吸収しないような着色層を加えてもよい(特公
昭59−23400号参照)。
次に本発明の実施例を記載する。ただし、これらの各
実施例は本発明を制限するものではない。
[実施例1] 蛍光体シート形成用塗布液として、 蛍光体:BaFBro.9I0.1:Eu2+ 200g 結合剤:ポリウレタンエラストマー(住友バイエルウレ
タン(株)デスモラックTPKL−5−2625[固形分40
%]) 22.5g 黄変防止剤:エポキシ樹脂(油化シエルエポキシ(株)
エピコート1007) 1.0g を、メチルエチルケトンと2−プロパノールの1:1混合
溶媒に加え、プロペラミキサーで分散させて、粘度が30
PS(25℃)の塗布液を調製した(結合剤/蛍光体比=1/
20)。これをシリコン系離型剤が塗布されているポリエ
チレンテレフタレートシート(仮支持体、厚み180μ
m)上に塗布し、乾燥した後、仮支持体から剥離して蛍
光体シートを形成した。
一方、光反射層形成用塗布液として、 BaFBr(粒子径1〜5μmの範囲の粒子を90%含有)214
g 軟質アクリル樹脂固形分 25.7g エポキシ樹脂 10.7g ニトロセルロース(硝化度11.5%、固形分10重量%)64
g を、メチルエチルケトンに加え、プロペラミキサーで分
散させて、粘度が25〜35PS(25℃)の分散液を調製し
た。
さらに別途に下塗層形成用塗布液として、 軟質アクリル樹脂固形分 90g ニトロセルロース 50g をメチルエチルケトンに加え分散混合して、粘度が3〜
6PS(25℃)の分散液を調製した。
厚さ300μmのポリエチレンテレフタレートシート
(支持体)をガラス板上に水平に置き、上記下塗層形成
用塗布液をドクタープレードを用いて支持体上に均一塗
布した後、25℃から100℃に徐々に上昇させて塗布膜の
乾燥を行ない、支持体上に下塗層を形成した(塗布膜の
厚さ:15μm)。さらに、上記の光反射層形成用塗布液
を塗布し(塗布膜の厚さ:60μm)、同様に乾燥を行な
い、支持体上に下塗層、光反射層を形成した。この上に
最初に作成しておいた蛍光体シートを載せ、添付図面の
第1図に示したような二対のカレンダロール(一次ロー
ルと二次ロール)を用いて下記条件にて、加熱圧縮処理
を行った。
一次ロール 二次ロール ロール温度 (上)50℃ (上)90℃ (下)50℃ (下)90℃ 付加圧力 100kgw/cm2 500kgw/cm2 送り速度 0.2m/分 同左 なお、上記カレンダロールの『上』と『下』とは、そ
れぞれ上側のロール(材質:鉄)と下側のロール(材
質:鉄)を意味する。
上記の加熱圧縮処理により、蛍光体シートと支持体上
の光反射層は完全に融着した。
この加熱圧縮処理の後、ポリエステル系接着剤が片面
に塗布されているポリエチレンテレフタレートの透明フ
ィルム(厚さ10μm)を、接着剤側に下にむけて接着す
ることによって透明保護膜を形成した。
以上のようにして、支持体、下塗層、光反射層、蛍光
体層、透明保護膜から構成された放射線像変換パネルを
製造した。
[比較例1] 加熱圧縮処理を、添付図面の第2図に示されているよ
うなカレンダロール(一対、上側ロールの材質:鉄、下
側ロールの材質:鉄)を用い、ロール温度(上下とも)
70℃、付加圧力:60kgw/cm2、そして送り速度0.2m/分の
条件にて行なった以外は実施例1と同じ操作を行なっ
て、蛍光体シートと支持体との積層物の加熱圧縮処理を
実施し、その後も同じ処理を行ない、支持体、下塗層、
光反射層、蛍光体層、透明保護膜から構成された放射線
像変換パネルを製造した。
[比較例2] 加熱圧縮処理を、比較例1で用いたものと同じカレン
ダロールを用い、ロール温度(上下とも)90℃、付加圧
力:600kgw/cm2、そして送り速度0.2m/分の条件にて行な
った以外は実施例1と同じ操作を行なって、蛍光体シー
トと支持体との積層物の加熱圧縮処理を実施し、その後
も同じ処理を行ない、支持体、下塗層、光反射層、蛍光
体層、透明保護膜から構成された放射線像変換パネルを
製造した。
なお、蛍光体シートと支持体との間の加熱圧縮処理の
過程で蛍光体シートが上側ロールに融着する傾向が観察
された。
[実施例2] 実施例1で用いたものと同じ二対のカレンダロール
(一次ロールと二次ロール)を用いて、加熱圧縮処理
を、下記条件にて行った以外は、同じ操作を行なって、
支持体、下塗層、光反射層、蛍光体層、透明保護膜から
構成された放射線像変換パネルを製造した。
一次ロール 二次ロール ロール温度 (上)70℃ (上)110℃ (下)70℃ (下)110℃ 付加圧力 100kgw/cm2 400kgw/cm2 送り速度 1m/分 同左 [比較例3] 加熱圧縮処理を、比較例1で用いたものと同じカレン
ダロールを用い、ロール温度(上下とも)90℃、付加圧
力:500kgw/cm2そして送り速度1m/分の条件にて行なった
以外は実施例1と同じ操作を行なって、支持体、下塗
層、光反射層、蛍光体層、透明保護膜から構成された放
射線像変換パネルを製造した。
なお、蛍光体シートと支持体との間の加熱圧縮処理の
過程で蛍光体シートが上側ロールに融着する傾向が観察
された。
放射線像変換パネルの画質の評価 実施例1と2、そして比較例1と3にて得られた放射
線像変換パネルの画質を、次に記載する方法により評価
した。
すなわち、放射線像変換パネルに、管電圧80KVpのX
線を照射したのち、He−Neレーザー光(632.8nm)で走
査して蛍光体を励起し、蛍光体層から放射される輝尽発
光を受光して電気信号に変換し、これを画像再生装置に
よって画像として再生して表示装置上に画像を得た。得
られた画像の変調伝達関数(MTF)(空間周波数:2サイ
クル/mm)により鮮鋭度を、また10mRの線量における粒
状性(RMS)を測定した。
得られた結果をまとめて第3図にグラフの形で示す。
第1図は、たて軸に鮮鋭度(空間周波数2サイクル/m
mにおけるMTF値)をとっており、上方にブロットされる
ほど鮮鋭度が高いことを表わす。よこ軸は、粒状性を示
しており、左にプロットされるほど粒状性がよいことを
示す。
第3図より明らかなように、本発明によって製造され
た放射線像変換パネルは、一対のみのカレンダロールを
用いて加熱圧縮処理された放射線像変換パネルに比較し
て、鮮鋭度においては、ほぼ同等で、粒状性において
は、明らかに向上していることが分る。
【図面の簡単な説明】
第1図は、本発明の放射線像変換パネルの製造に用いら
れる二対のカレンダロールのシステムを示す模式図であ
る。 第2図は、放射線像変換パネルの製造に用いることので
きる一対のカレンダロールのシステムを示す模式図であ
る。 第3図は、実施例、比較例による放射線像変換パネルの
画質を表わすグラフである。

Claims (2)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】支持体と、この支持体上に設けられた結合
    剤と輝尽性蛍光体とからなる蛍光体層によって実質的に
    構成される放射線像変換パネルの製造法であって、 a)結合剤と輝尽性蛍光体とからなる蛍光体シートを形
    成する工程、 b)該蛍光体シートを支持体上に載せ、得られた積層体
    を、低圧・加熱カレンダロール次いで高圧・加熱カレン
    ダロールにて加圧・加熱処理し、これにより前記結合剤
    の軟化温度または融点以上の温度で圧縮して蛍光体シー
    トを支持体上に接着する工程、 からなることを特徴とする放射線像変換パネルの製造
    法。
  2. 【請求項2】工程b)における加圧・加熱処理が、結合
    剤の軟化温度または融点以下の温度を与える低圧・加熱
    カレンダロールと結合剤の軟化温度または融点以上の温
    度を与える高圧・加熱カレンダロールとを組合せて行な
    われることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の放
    射線像変換パネルの製造法。
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