JP2002274895A - 光ファイバ用硬化性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ＵＶインキ硬化層に対して低い密着力を示
し、光ファイバの被覆材、特に光ファイバテープ材とし
て好適である液状硬化性樹脂組成物を提供すること。 【解決手段】 （ａ）ウレタン（メタ）アクリレート、
（ｂ）ビニル重合性モノマーおよび（ｃ）２−メチル−
１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ
−プロパン−１−オンを含有する光ファイバ用硬化性樹
脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、光ファイバ用硬化
性樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、基材との密着
力が低くかつ上層との密着力も低い硬化物を与え、光フ
ァイバテープ心線用被覆材として好適な液状硬化性樹脂
組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】光ファイバの製造においては、ガラスフ
ァイバを熱溶融紡糸した直後に、保護補強を目的として
樹脂被覆が施される。この樹脂被覆としては、一般的に
ガラスファイバの表面にまず柔軟な第一次の被覆層を設
け、その外側により剛性の高い第二次の被覆層を設ける
二層被覆構造が知られている。また、これら樹脂被覆の
施された光ファイバを実用に供するため、平面上に数
本、例えば４本または８本並べ、結束材料で固めて断面
が長方形のテープ状構造にした、いわゆる光ファイバテ
ープ芯線を作ることが知られている。光ファイバテープ
芯線においては、それぞれの光ファイバの識別のために
光ファイバは着色される。着色は通常紫外線硬化性のイ
ンキを用いて行われる。そして、上記第一次の被覆層を
形成するための樹脂組成物をソフト材、第二次の被覆層
を形成するための樹脂組成物をハード材、着色層を形成
するための樹脂組成物をＵＶインキ、光ファイバ素線を
束ねてテープ芯線を作るための結束材料をテープ材と称
している。また、テープ芯線をさらに結束させて、多芯
テープ化する構造も知られており、このための結束材料
をバンドリング材と称している。

【０００３】このような光ファイバ用被覆材料として用
いられている硬化性樹脂には、常温で液状であって塗布
性に優れた低い粘度を示すこと；液状物は保存安定性が
良好で組成分布を生じないこと；硬化が速く生産性が良
好であること；充分な強度、柔軟性を有すること；広い
範囲の温度変化に伴う物性変化が少ないこと；耐熱性、
耐加水分解性に優れていること；経時的物性変化が少な
く、長期信頼性に優れていること；酸、アルカリ等の薬
品に対する耐性に優れていること；吸湿、吸水性が低い
こと；耐光性に優れていること；耐油性に優れているこ
と；光ファイバに悪影響を及ぼす水素ガスの発生量が少
ないこと等の特性が要求されている。

【０００４】光ファイバテープ芯線は、接続のために末
端においてはテープ被覆を除去し、光ファイバは一本ず
つに分離される。分離時にテープ材は完全に光ファイバ
の着色層から除去されなければならない。もし、テープ
材に着色層が密着していると、分離が困難になったり、
ハード材層から着色層が脱落して光ファイバの識別が不
能になる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】それ故、本発明の目的
は、光ファイバテープ芯線の分離時に、テープ材と着色
層が完全に分離するような特性を持つテープ材を与える
ことのできる液状硬化性樹脂組成物を提供することにあ
る。本発明のさらに他の目的および利点は、以下の説明
から明らかになろう。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、本発明
の上記目的および利点は、（ａ）ウレタン（メタ）アク
リレート、（ｂ）ビニル重合性モノマーおよび（ｃ）下
記式（１）

【０００７】

【化３】

【０００８】で表される２−メチル−１−［４−（メチ
ルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−プロパン−１−
オンを含有することを特徴とする光ファイバ用硬化性樹
脂組成物によって達成される。上記組成物は、好ましく
は放射線および／または熱でＵＶインキの着色層の上で
硬化して得られた硬化物の１８０°ピール強度が２ｇ／
ｃｍ以下である該硬化物を与えることによって特徴づけ
ることができる。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明において、成分（ａ）として用いられるウ
レタン（メタ）アクリレートは、ジオール、ジイソシア
ネートおよび水酸基含有（メタ）アクリレートを反応さ
せることにより製造される。すなわち、ジイソシアネー
トのイソシアネート基を、ジオールの水酸基および水酸
基含有（メタ）アクリレートの水酸基と、それぞれ反応
させることにより製造される。

【００１０】この反応の実施方法としては、例えばジオ
ール、ジイソシアネートおよび水酸基含有（メタ）アク
リレートを一括に仕込んで反応させる方法；先ずジオー
ルおよびジイソシアネートを反応させ次いで水酸基含有
（メタ）アクリレートを反応させる方法；先ずジイソシ
アネートおよび水酸基含有（メタ）アクリレートを反応
させ次いでジオールを反応させる方法；先ずジイソシア
ネートおよび水酸基含有（メタ）アクリレートを反応さ
せ次いでジオールを反応させ、最後にまた水酸基含有
（メタ）アクリレートを反応させる方法等が挙げられ
る。

【００１１】ジオールとしては、例えば、ビスフェノー
ルＡのエチレンオキサイド付加ジオール、ビスフェノー
ルＡのブチレンオキサイド付加ジオール、ビスフェノー
ルＦのエチレンオキサイド付加ジオール、ビスフェノー
ルＦのブチレンオキサイド付加ジオール、ポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメ
チレングリコール、ポリヘキサメチレングリコール、ポ
リヘプタメチレングリコール、ポリデカメチレングリコ
ールおよび二種以上のイオン重合性環状化合物を開環共
重合させて得られるポリエーテルジオール等が挙げられ
る。ここで、イオン重合性環状化合物としては、例えば
エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブテン−１−
オキシド、イソブテンオキシド、３,３−ビスクロロメ
チルオキセタン、テトラヒドロフラン、２−メチルテト
ラヒドロフラン、３−メチルテトラヒドロフラン、ジオ
キサン、トリオキサン、テトラオキサン、シクロヘキセ
ンオキシド、スチレンオキシド、エピクロルヒドリン、
グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテ
ル、アリルグリシジルカーボネート、ブタジエンモノオ
キシド、イソプレンモノオキシド、ビニルオキセタン、
ビニルテトラヒドロフラン、ビニルシクロヘキセンオキ
シド、フェニルグリシジルエーテル、ブチルグリシジル
エーテルおよび安息香酸グリシジルエステル等の環状エ
ーテル類が挙げられる。上記二種以上のイオン重合性環
状化合物の具体的な組み合わせとしては、例えばテトラ
ヒドロフランとプロピレンオキシド、テトラヒドロフラ
ンと２−メチルテトラヒドロフラン、テトラヒドロフラ
ンと３−メチルテトラヒドロフラン、テトラヒドロフラ
ンとエチレンオキシド、プロピレンオキシドとエチレン
オキシド、ブテン−１−オキシドとエチレンオキシド、
テトラヒドロフランとブテン−１−オキシドとエチレン
オキシドの組合せ等を挙げることができる。これらのイ
オン重合性環状化合物の開環共重合体はランダムに結合
していてもよいし、ブロック状に結合をしていてもよ
い。また、ジオールとしては、さらに、上記イオン重合
性環状化合物と、エチレンイミンの如き環状イミン類、
β−プロピオラクトン、グリコール酸ラクチドの如き環
状ラクトン類あるいはジメチルシクロポリシロキサン類
とを開環共重合させたポリエーテルジオールを使用する
こともできる。

【００１２】前記ジオールの中ではポリプロピレングリ
コール、ポリテトラメチレングリコール、テトラヒドロ
フランとプロピレンオキシドの共重合体ジオール、テト
ラヒドロフランと３−メチルテトラヒドロフランの共重
合体ジオール、プロピレンオキシドとエチレンオキシド
の共重合体ジオール、ブテン−１−オキシドとエチレン
オキシドの共重合体ジオールが好ましい。

【００１３】ジイソシアネートとしては、特に限定され
ないが、例えば２,４−トリレンジイソシアネート、２,
６−トリレンジイソシアネート、１,３−キシリレンジ
イソシアネート、１,４−キシリレンジイソシアネー
ト、１,５−ナフタレンジイソシアネート、ｍ−フェニ
レンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネー
ト、３,３’−ジメチル−４,４’−ジフェニルメタンジ
イソシアネート、４,４’−ジフェニルメタンジイソシ
アネート、３,３’−ジメチルフェニレンジイソシアネ
ート、４,４’−ビフェニレンジイソシアネート、１,６
−ヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネ
ート、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネー
ト）、２,２,４−トリメチルヘキサメチレンジイソシア
ネート、ビス（２−イソシアネートエチル）フマレー
ト、６−イソプロピル−１,３−フェニルジイソシアネ
ート、４−ジフェニルプロパンジイソシアネート、リジ
ンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシア
ネート、水添キシリレンジイソシアネート、テトラメチ
ルキシリレンジイソシアネート等が挙げられる。これら
のうち、特に２,４−トリレンジイソシアネート、イソ
ホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート
およびメチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネー
ト）が好ましい。

【００１４】水酸基含有（メタ）アクリレートとして
は、特に限定されないが、例えば２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アク
リレート、２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピ
ル（メタ）アクリレート、１,４−ブタンジオールモノ
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシアルキルアクリ
ロイルホスフェート、４−ヒドロキシシクロヘキシル
（メタ）アクリレート、１,６−ヘキサンジオールモノ
（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールモノ
（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールエタンジ（メタ）ア
クリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリ
レート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリ
レート、下記式（３）または（４）： CH₂=C(R³)-COOCH₂CH₂-(OCOCH₂CH₂CH₂CH₂CH₂)r-OH ...(3) CH₂=C(R³)-COOCH₂CH-(OH)CH₂-O-(C₆H₅) ...(4) （式（３）、式（４）において、Ｒ³は水素原子または
メチル基を示し、ｒは１〜１５の数を示す）で表わされ
る（メタ）アクリレート、およびアルキルグリシジルエ
ーテル、アリルグリシジルエーテル、グリシジル（メ
タ）アクリレートの如きグリシジル基含有化合物と、ア
クリル酸との付加反応により得られる化合物を挙げるこ
とができる。これら水酸基含有（メタ）アクリレートの
うち、特に、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等が
好ましい。

【００１５】ジオール、ジイソシアネートおよび水酸基
含有（メタ）アクリレートの使用割合は、ポリオールに
含まれる水酸基１当量に対してジイソシアネートに含ま
れるイソシアネート基が１.１〜３当量、水酸基含有
（メタ）アクリレートの水酸基が０.２〜１.５当量とな
るようにするのが好ましい。ジオールおよび（メタ）ア
クリレート中の水酸基の当量とジイソシアネート中のイ
ソシアネート基の当量はほぼ等しくするのが望ましい。

【００１６】ジオール、ジイソシアネートおよび水酸基
含有（メタ）アクリレートの反応においては、例えばナ
フテン酸銅、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸亜鉛、ラ
ウリル酸ジｎ−ブチルスズ、トリエチルアミン、１,４
−ジアザビシクロ［２.２.２］オクタン、２,６,７−ト
リメチル−１,４−ジアザビシクロ［２.２.２］オクタ
ンの如きウレタン化触媒を、反応原料混合物の総量１０
０重量部に対して０.０１〜１重量部で用いるのが好ま
しい。また、反応温度は、好ましくは１０〜９０℃、特
に好ましくは３０〜８０℃である。

【００１７】本発明における（ｂ）成分であるビニル重
合性モノマーは、重合性単官能モノマーと重合性多官能
モノマーに分けられる。重合性単官能モノマーとして
は、例えばＮ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラ
クタムの如きビニル基含有ラクタム；イソボルニル（メ
タ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、ト
リシクロデカニル（メタ）アクリレート、ジシクロペン
タニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メ
タ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレー
トの如き脂環式構造含有（メタ）アクリレート；ベンジ
ル（メタ）アクリレート、４−ブチルシクロヘキシル
（メタ）アクリレート、アクリロイルモルホリン、ビニ
ルイミダゾール、ビニルピリジン、２−ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプ
ロピルアクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）ア
クリレート、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イ
ソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アク
リレート、アミル（メタ）アクリレート、イソブチル
（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレー
ト、ペンチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メ
タ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘ
プチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリ
レート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチ
ルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アク
リレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル
（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレー
ト、ドデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メ
タ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレー
ト、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ブ
トキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレ
ングリコール（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）
アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレー
ト、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、メトキシエチレングリコール（メタ）アクリレー
ト、エトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシポ
リエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシ
ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ジア
セトン（メタ）アクリルアミド、イソブトキシメチル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチル（メタ）ア
クリルアミド、ｔ−オクチル（メタ）アクリルアミド、
ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチル
アミノエチル（メタ）アクリレート、７−アミノ−３,
７−ジメチルオクチル（メタ）アクリレート、Ｎ,Ｎ−
ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルア
ミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシブチ
ルビニルエーテル、ラウリルビニルエーテル、セチルビ
ニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル下記
式（５）： CH₂=C(R⁴)-COO(R⁵O)s-R⁶ ...(5) （式中、Ｒ⁴は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ⁵は炭
素数２〜６、好ましくは２〜４のアルキレン基を示し、
Ｒ⁶は水素原子または炭素数１〜１２、好ましくは１〜
９のアルキル基を示し、ｓは０〜１２、好ましくは１〜
８の数を示す）で表わされる化合物等が挙げられる。

【００１８】重合性単官能モノマーのいくつかは、例え
ば市販品、アロニックスＭ−１１１、Ｍ−１１３、Ｍ−
１１４、Ｍ−１１７（以上、東亜合成（株）製）；ＫＡ
ＹＡＲＡＤ ＴＣ１１０Ｓ、Ｒ６２９、Ｒ６４４（以
上、日本化薬（株）製）；ビスコート３７００（大阪有
機化学工業（株）製）等として入手することができる。
これらの重合性単官能モノマーの中では、イソボルニル
アクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプ
ロラクタムが特に好ましい。

【００１９】重合性多官能モノマーとしては、例えばト
リメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペン
タエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、１,４−ブタンジオール
ジ（メタ）アクリレート、１,６−ヘキサンジオールジ
（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メ
タ）アクリレート、ネオペンチルグリコールヒドロキシ
ピバレート、トリメチロールプロパントリオキシエチル
（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドキシエチル）
イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、トリス
（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メタ）
アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メ
タ）アクリレート、ビスフェノールＡのエチレンオキサ
イドまたはプロピレンオキサイドの付加体であるジオー
ルのジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡの
エチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイドの付加
体であるジオールのジ（メタ）アクリレート、ビスフェ
ノールＡのジグリシジルエーテルに（メタ）アクリレー
トを付加させたエポキシ（メタ）アクリレート、トリエ
チレングリコールジビニルエーテル等が挙げられる。

【００２０】重合性多官能モノマーのいくつかは、例え
ば市販品、ユピマーＵＶ ＳＡ１００２、ＳＡ２００７
（以上、三菱化学（株）製）；ビスコート７００（大阪
有機化学工業（株）製）；リポキシ ＶＲ−７７（昭和
高分子（株）製）；ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−６０４、ＤＰ
ＣＡ−２０、−３０、−６０、−１２０、ＨＸ−６２
０、Ｄ−３１０、Ｄ−３３０、ＭＡＮＤＡ（以上、日本
化薬（株）製）；アロニックスＭ−２１０、Ｍ−２１
５、Ｍ−３１５、Ｍ−３２５（以上、東亜合成（株）
製）等として入手することができる。これらのうち、特
に、ＳＡ１００２、およびビスコート７００が好まし
い。

【００２１】本発明において用いられる（ｃ）成分は、
前記式（１）で表される化合物すなわち２−メチル−１
−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−
プロパン−１−オンである。この化合物は、例えば市販
品、ＩＲＧＡＣＵＲＥ９０７（チバ・スペシャルティ・
ケミカルズ（株）製）として入手することができる。本
発明の液状硬化性樹脂組成物には、上記（ａ）成分であ
るウレタン（メタ）アクリレート、（ｂ）成分であるビ
ニル重合性モノマーおよび（ｃ）成分の合計重量に基づ
いて、ウレタン（メタ）アクリレート（ａ）は柔軟性や
吸湿性の観点から、好ましくは４０〜６０重量％で配合
され、より好ましくは５０〜６０重量％配合される。

【００２２】（ｂ）成分のビニル重合性モノマーは、上
記と同じ基準に対し、組成物中に、好ましくは３０〜６
０重量％で配合され、より好ましくは３５〜５０重量％
で配合される。３０重量％未満では組成物の粘度が高く
なりすぎて塗工性が悪くなり易く、また６０重量％を超
えると硬化物の靱性が失われ易い。本発明の液状硬化性
樹脂組成物は、前記式（１）の化合物を、上記と同じ基
準に対し、好ましくは０.４〜１.８重量％含む。式
（１）の化合物の含量が０.４重量％以上であると下層
であるＵＶインキ層との密着力が過大とならないため、
テープの分離時にインキ層が剥がれてしまうことが少な
い。一方、式（１）の化合物の含量が１.８重量％以下
であると硬化物の黄色味を抑えることができ、また下層
であるＵＶインキ層付近が十分に硬化する。さらに、本
発明の液状硬化性樹脂組成物は、（ｄ）下記式（２）

【００２３】

【化４】

【００２４】ここで、Ｐｈはフェニル基である、で表さ
れる２,４,６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフ
ィンオキサイドを含有することが好ましい。この化合物
（ｄ）は、（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分および
（ｄ）成分の合計重量に基づいて、好ましくは２〜３.
５重量％で含有される。また、化合物（ｄ）は、（ｃ）
成分と（ｄ）成分の合計に基づいて、５０〜８０重量％
で含有されるのがさらに好ましい。

【００２５】式（１）の化合物（ｃ）と式（２）の化合
物（ｄ）との合計量が２重量％以上あると十分な硬化速
度が得られ、３.５重量％以内では硬化物の着色を抑え
ることができる。また、式（２）の化合物（ｄ）が５０
重量％以上では、硬化物の黄色味を抑えることができる
ばかりでなく、下層であるＵＶインキ層付近の硬化が十
分となる。また、式（２）の化合物が８０重量％以下で
は下層であるＵＶインキ層との密着力が過大とならない
ため、テープの分離時にインキ層が剥がれてしまうこと
が少ない。

【００２６】本発明の液状硬化性樹脂組成物は、式
（１）と式（２）に示す化合物以外に、さらに光重合開
始剤を含むことができる。このような光重合開始剤の例
としては、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケト
ン、２,２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノ
ン、キサントン、フルオレノン、ベンズアルデヒド、フ
ルオレン、アントラキノン、トリフェニルアミン、カル
バゾール、３−メチルアセトフェノン、４−クロロベン
ゾフェノン、４,４’−ジメトキシベンゾフェノン、４,
４’−ジアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベン
ゾインプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、
ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフ
ェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−
オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロ
パン−１−オン、チオキサントン、ジエチルチオキサン
トン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチ
オキサントン、ビス−（２,６−ジメトキシベンゾイ
ル）−２,４,４−トリメチルペンチルホスフィンオキシ
ド；ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４、３６９、６５１、５０
０、ＣＧＩ１７００、ＣＧＩ１７５０、ＣＧＩ１８５
０、ＣＧ２４−６１、Ｄａｒｏｃｕｒ １１１６、１１
７３（以上、チバスペシャルティケミカルズ（株）
製）； ユベクリルＰ３６（ＵＣＢ社製）等が挙げられ
る。また、光増感剤としては、例えばトリエチルアミ
ン、ジエチルアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、
エタノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸、４−
ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安
息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミ
ル；ユベクリルＰ１０２、１０３、１０４、１０５（以
上、ＵＣＢ社製）等が挙げられる。

【００２７】本発明の液状硬化性樹脂組成物には、本発
明の液状硬化性樹脂組成物の特性を損なわない範囲で前
記の成分以外に、必要に応じて硬化性の他のオリゴマー
またはポリマー、反応性希釈剤、その他の添加剤等を配
合することができる。上記硬化性の他のオリゴマーまた
はポリマーとしては、例えばポリエステル（メタ）アク
リレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリアミド
（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシ基
を有するシロキサンポリマー、グリシジルメタアクリレ
ートとそのほかのビニルモノマーとの共重合体とアクリ
ル酸を反応させて得られる反応性ポリマー等が挙げられ
る。

【００２８】また、上記成分以外に各種添加剤、例えば
酸化防止剤、着色剤、紫外線吸収剤、光安定剤、シラン
カップリング剤、熱重合禁止剤、レベリング剤、界面活
性剤、保存安定剤、可塑剤、滑剤、溶媒、フィラー、老
化防止剤、濡れ性改良剤等を必要に応じて配合すること
ができる。ここで、酸化防止剤としては、例えばＩＲＧ
ＡＮＯＸ１０１０、１０３５、１０７６、１２２２（以
上、 チバスペシャルティケミカルズ（株）製）、Ａｎ
ｔｉｇｅｎｅ Ｐ、３Ｃ、ＦＲ、ＧＡ−８０（住友化学
工業（株）製）等が挙げられ；紫外線吸収剤としては、
例えばＴｉｎｕｖｉｎ Ｐ、２３４、３２０、３２６、
３２７、３２８、３２９、２１３（以上、チバスペシャ
ルティケミカルズ（株）製）、Ｓｅｅｓｏｒｂ１０２、
１０３、５０１、２０２、７１２、７０４（以上、シプ
ロ化成（株）製）等が挙げられ；光安定剤としては、例
えばＴｉｎｕｖｉｎ ２９２、１４４、６２２ＬＤ（以
上、チバスペシャルティケミカルズ（株）製）、サノー
ルＬＳ７７０（三共（株）製）、Ｓｕｍｉｓｏｒｂ Ｔ
Ｍ−０６１（住友化学工業（株）製）等が挙げられ；シ
ランカップリング剤としては、例えばγ−アミノプロピ
ルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメ
トキシシラン、γ−メタアクリロキシプロピルトリメト
キシシラン、市販品として、ＳＨ６０６２、６０３０
（以上、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）
製）、ＫＢＥ９０３、６０３、４０３（以上、信越化学
工業（株）製）等が挙げられる。本発明の液状硬化性樹
脂組成物は、放射線によって硬化される。ここで放射線
とは、赤外線、可視光線、紫外線、Ｘ線、電子線、α
線、β線、γ線等をいう。

【００２９】

【実施例】以下に本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。以下において部と記述してあるのは重量部を意味す
る。合成例１（ウレタンアクリレートオリゴマー（ａ）の合
成１） 撹拌機を備えた反応容器に、２,４−トリレンジイソシ
アネート３５.５部、２,６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレ
ゾール０.０２４部、ジブチル錫ジラウレート０.０８部
およびフェノチアジン０.００８部を仕込み、これらを
撹拌しながら液温度が１０℃以下になるまで氷冷した。
２−ヒドロキシエチルアクリレートを液温度が２０℃以
下になるように制御しながら２３.６部滴下した後、さ
らに、１時間撹拌して反応させた。次に数平均分子量４
００のビスフェノールＡのエチレンオキシド付加ジオー
ルを４０.９部加え、液温度７０〜７５℃にて３時間撹
拌を継続させ、残留イソシアネートが０.１重量％以下
になった時点を反応終了とした。このようにして得られ
たウレタンアクリレートをＵＡ−１とする。

【００３０】合成例２（ウレタンアクリレートオリゴマ
ー（ａ）の合成２） 撹拌機を備えた反応容器に、２,４−トリレンジイソシ
アネート１３.５部、２,６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレ
ゾール０.０２４部、ジブチル錫ジラウレート０.０８部
およびフェノチアジン０.００８部を仕込み、これらを
撹拌しながら液温度が１０℃以下になるまで氷冷した。
２−ヒドロキシエチルアクリレートを液温度が２０℃以
下になるように制御しながら９.０部滴下した後、さら
に、１時間撹拌して反応させた。次に数平均分子量２０
００のポリテトラメチレングリコールを７７.５部加
え、液温度７０〜７５℃にて３時間撹拌を継続させ、残
留イソシアネートが０.１重量％以下になった時点を反
応終了とした。このようにして得られたウレタンアクリ
レートをＵＡ−２とする。

【００３１】合成例３（ウレタンアクリレートオリゴマ
ー（ａ）の合成３） 撹拌機を備えた反応容器に、２,４−トリレンジイソシ
アネート４２.９部、２,６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレ
ゾール０.０２４部、ジブチル錫ジラウレート０.０８部
およびフェノチアジン０.００８部を仕込み、これらを
撹拌しながら液温度が１０℃以下になるまで氷冷した。
２−ヒドロキシエチルアクリレートを液温度が２０℃以
下になるように制御しながら５７.１部滴下した後、さ
らに、１時間撹拌して反応させた。続いて、液温度７０
〜７５℃にて３時間撹拌を継続させ、残留イソシアネー
トが０.１重量％以下になった時点を反応終了とした。
このようにして得られたウレタンアクリレートをＵＡ−
３とする。

【００３２】実施例１および比較例１ 下記表１中の各成分を撹拌機を備えた反応容器に仕込
み、温度５０〜７０℃に制御しながら３時間撹拌して、
目的とする液状硬化性樹脂を得た。

【００３３】

【表１】

【００３４】試験例 １．硬化物のヤング率の測定 液状組成物を３８１μｍ厚のアプリケーターを用いてガ
ラス板上に塗布し、３.５ｋＷメタルハライドランプを
用いて空気雰囲気下で１.０Ｊ／ｃｍ²の紫外線を照射
し、厚さ約２００μｍ厚の硬化膜を得た。この硬化膜を
０.６ｃｍ幅に切りヤング率測定用の試験片を得た。こ
れを用いて、ＪＩＳ Ｋ７１１３に準拠してヤング率を
測定した。このとき標線間距離２５ｍｍ、温度２３℃、
湿度５０％ＲＨの環境下で、測定は引っ張り速度１ｍｍ
／ｍｉｎで実施した。 ２．ＵＶインキとの密着力の測定 ３８１μｍ厚のアプリケーターバーを用いてガラス板上
にＪＳＲ（株）製デソライトＲ３０３８Ｍを塗布した。
これを空気下で０.１Ｊ／ｃｍ²のエネルギーの紫外線を
照射した。得られた硬化フィルム上に（株）Ｔ＆Ｋ Ｔ
ＯＫＡ製ＵＶインキベストキュアＦＲ（青）をバーコー
ターで約８μｍの厚さに塗布し、２０ｍＪ／ｃｍ²のエ
ネルギーの紫外線を窒素下で照射した。さらに、硬化し
たＵＶインキの上に本発明の樹脂組成物をアプリケータ
ーバーを用いて５０μｍ厚に塗布し、２００ｍＪ／ｃｍ
²または４００ｍＪ／ｃｍ²のエネルギーの紫外線を空気
下で照射した。３層に硬化したフィルムは、２ｃｍ幅に
切り出して、本発明の樹脂組成物から得られたフィルム
とＵＶインキ層の密着力を１８０°ピール法（引っ張り
速度１００ｍ／ｍｉｎ）で測定した。表１から明らかな
ように本発明の樹脂組成物は、基材となるＵＶインキ硬
化層に対する密着力が低く、光ファイバテープ心線のテ
ープ材に好適な特性を示す。

【００３５】

【発明の効果】本発明の液状硬化性樹脂組成物は、ＵＶ
インキ硬化層に対して低い密着力を示すことから光ファ
イバの被覆材として好適であり、特に光ファイバテープ
材として好適である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 杉本 雅信 東京都中央区築地二丁目11番24号 ジェイ エスアール株式会社内 Ｆターム(参考） 2H001 BB15 BB19 BB27 DD24 KK02 KK17 KK22 PP01 4G060 AA03 AC02 CB06 CB09 CB22 CB24 4J027 AG04 AG05 AG09 AG14 AG23 AG24 AG33 BA07 BA08 BA14 BA19 BA20 BA24 BA25 CB03 CC02 CD03

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）ウレタン（メタ）アクリレート、
   （ｂ）ビニル重合性モノマーおよび（ｃ）下記式（１） 【化１】 で表される２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェ
   ニル］−２−モルホリノ−プロパン−１−オンを含有す
   ることを特徴とする光ファイバ用硬化性樹脂組成物。
2. 【請求項２】 上記式（１）で表される化合物（ｃ）
   を、（ａ）成分、（ｂ）成分および（ｃ）成分の合計重
   量に基づいて０.４〜１.８重量％で含有する請求項１に
   記載の組成物。
3. 【請求項３】 （ｄ）下記式（２） 【化２】 ここで、Ｐｈはフェニル基である、で表される２,４,６
   −トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイ
   ドをさらに含有する請求項１に記載の組成物。
4. 【請求項４】 上記式（１）で表される化合物（ｃ）と
   上記式（２）で表される化合物（ｄ）の合計量を、
   （ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分および（ｄ）成分
   の合計重量に基づいて１.８〜３.５重量％となる割合で
   含有し且つ（ｄ）成分を、（ｃ）成分と（ｄ）成分の合
   計重量に基づいて５０〜８０重量％となる割合で含有す
   る請求項３に記載の組成物。