JP2002268311A

JP2002268311A - 画像形成方法及び画像形成装置

Info

Publication number: JP2002268311A
Application number: JP2001070643A
Authority: JP
Inventors: Takaaki Kashiwa; 孝明栢; Makoto Kanbayashi; 誠神林; Katsumi Kondo; 勝己近藤; Hagumu Iida; 育飯田; Yuji Mikuriya; 裕司御厨; Takaaki Kamitaki; 隆晃上滝
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 2001-03-13
Filing date: 2001-03-13
Publication date: 2002-09-18

Abstract

(57)【要約】【課題】高速で且つ低電位現像を行った場合において
も、色再現性に優れ、画像濃度を満足できるような、画
像形成方法及び画像形成装置を提供する。【解決手段】タンデム型画像形成方法において、ブラ
ックステーションにａ−Ｓｉ感光体を用い、カラーステ
ーションにＯＰＣ感光体を用い、以下の条件とする。ａ−Ｓｉ感光体：表面電位絶対値３００〜４５０Ｖ、Ｓ
Ｄギャップ３５０〜８００μｍ、現像スリーブは感光体
の周速比１．１〜４．０倍。ＯＰＣ感光体：表面電位絶対値５００〜８００Ｖ、ＳＤ
ギャップ３５０〜８００μｍ、現像スリーブは感光体の
周速比１．１〜４．０倍。トナー重量平均粒径４〜１０μｍ、キャリア５０％体積
平均粒径１０〜８０μｍ。ブラックトナーの軟化点９０℃〜１１５℃、カラートナ
ーの軟化点８５℃〜１１０℃。ブラックトナーの軟化点
がカラートナーの軟化点より５度以上高い。ブッラック
トナーの着色力１.０〜１.８。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、レーザビームフルカラ
ープリンタ、フルカラー複写機等に用いる画像形成装置
に関するものであり、特に高速フルカラー画像形成にお
いて、感光体劣化防止、耐久安定性に優れた画像形成方
法及び画像形成装置に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】感光体は、有機系、無機系の２種類に大
別される。〔有機光導電体(ＯＰＣ)〕電子写真感光体の光導電材料
として、近年種々の有機光導電材料の開発が進み、特に
電荷発生層と電荷輸送層を積層した機能分離型感光体は
既に実用化され複写機やレーザビームプリンターに搭載
されている。

【０００３】しかしながら、これらの感光体は一般的に
耐久性が低い事が１つの大きな欠点であるとされてき
た。耐久性としては、感度、残留電位、帯電能、画像ぼ
け等の電子写真物性面の耐久性及び摺擦による感光体表
面の摩耗や引っ掻き傷等の機械的耐久性に大別されいず
れも感光体の寿命を決定する大きな要因となっている。

【０００４】この内、電子写真物性面の耐久性、特に画
像ぼけに関しては、コロナ帯電器から発生するオゾン、
ＮＯｘ等の活性物質により感光体表面層に含有される電
荷輸送物質が劣化する事が原因である事が知られてい
る。

【０００５】また機械的耐久性に関しては、感光層に対
して紙、ブレード／ローラ等のクリーニング部材、トナ
ー等が物理的に接触して摺擦する事が原因である事が知
られている。

【０００６】電子写真物性面の耐久性を向上させる為に
は、オゾン、ＮＯｘ等の活性物質により劣化されにくい
電荷輸送物質を用いることが重要であり、酸化電位の高
い電荷輸送物質を選択する事が知られている。また、機
械的耐久性を上げる為には、紙やクリーニング部材によ
る摺擦に絶える為に、表面の潤滑性を上げ摩擦を小さく
する事、トナーのフィルミング融着等を防止する為に表
面の離形性をよくすることが重要であり、フッ素系樹脂
粉体、フッ化黒鉛、ポリオレフィン系樹脂粉体等の滑材
を表面層に配合することが知られている。しかしなが
ら、摩耗が著しく小さくなるとオゾン、ＮＯｘ等の活性
物質により生成した吸湿性物質が感光体表面に堆積し、
その結果として表面抵抗が下がり、表面電荷が横方向に
移動し、画像のぼけ（画像流れ）を生ずるという問題が
ある。〔無機光導電体：アモルファスシリコン系感光体（ａ−
Ｓｉ）〕電子写真において、感光体における感光層を形
成する光導電材料としては、高感度で、ＳＮ比〔光電流
（Ｉp）／暗電流（Ｉd）〕が高く、照射する電磁波のス
ペクトル特性に適合した吸収スペクトルを有すること、
光応答性が早く、所望の暗抵抗値を有すること、使用時
において人体に対して無害であること、等の特性が要求
される。特に、事務機としてオフィスで使用される画像
形成装置内に組み込まれる画像形成装置用感光体の場合
には、上記の使用時における無公害性は重要な点であ
る。この様な点に優れた性質を示す光導電材料に水素化
アモルファスシリコン（以下、「ａ−Ｓｉ：Ｈ」と表記
する）があり、例えば、特公昭６０−３５０５９号公報
には画像形成装置用感光体としての応用が記載されてい
る。

【０００７】ａ−Ｓｉ：Ｈを用いた画像形成装置用感光
体は、一般的には、導電性支持体を５０〜４００℃に加
熱し、該支持体上に真空蒸着法、スパッタリング法、イ
オンプレーティング法、熱ＣＶＤ法、光ＣＶＤ法、プラ
ズマＣＶＤ法（以下、「ＰＣＶＤ法」と称する）等の成
膜法によりａ−Ｓｉからなる光導電層を形成する。なか
でもＰＣＶＤ法、すなわち、原料ガスを直流または高周
波あるいはマイクロ波グロー放電によって分解し、支持
体上にａ−Ｓｉ堆積膜を形成する方法が好適なものとし
て実用に付されている。

【０００８】また、特開昭５４−８３７４６号公報にお
いては、導電性支持体と、ハロゲン原子を構成要素とし
て含むａ−Ｓｉ（以下、「ａ−Ｓｉ：Ｘ」と表記する）
光導電層からなる画像形成装置用感光体が提案されてい
る。当該公報においては、ａ−Ｓｉにハロゲン原子を１
〜４０原子％含有させることにより、耐熱性が高く、画
像形成装置用感光体の光導電層として良好な電気的、光
学的特性を得ることができるとしている。

【０００９】また、特開昭５７−１１５５６号公報に
は、ａ−Ｓｉ堆積膜で構成された光導電層を有する光導
電部材の、暗抵抗値、光感度、光応答性等の電気的、光
学的、光導電的特性及び耐湿性等の使用環境特性、さら
には経時的安定性について改善を図るため、シリコン原
子を母体としたアモルファス材料で構成された光導電層
上に、シリコン原子及び炭素原子を含む非光導電性のア
モルファス材料で構成された表面層を設ける技術が記載
されている。

【００１０】更に、特開昭６０−６７９５１号公報に
は、アモルファスシリコン、炭素、酸素及び弗素を含有
してなる透光絶縁性オーバーコート層を積層する感光体
についての技術が記載され、特開昭６２−１６８１６１
号公報には、表面層として、シリコン原子と炭素原子と
４１〜７０原子％の水素原子を構成要素として含む非晶
質材料を用いる技術が記載されている。

【００１１】さらに、特開昭５７−１５８６５０号公報
には、水素を１０〜４０原子％含有し、赤外吸収スペク
トルの２１００ｃｍ^-1と２０００ｃｍ^-1の吸収ピークの
吸収係数比が０．２〜１．７であるａ−Ｓｉ：Ｈを光導
電層に用いることにより高感度で高抵抗な画像形成装置
用感光体が得られることが記載されている。

【００１２】一方、特開昭６０−９５５５１号公報に
は、アモルファスシリコン感光体の画像品質向上のため
に、感光体表面近傍の温度を３０〜４０℃に維持して帯
電、露光、現像および転写といった画像形成行程を行う
ことにより、感光体表面での水分の吸着による表面抵抗
の低下とそれに伴って発生する画像流れ（高湿流れ）を
防止する技術が開示されている。

【００１３】これらの技術により、画像形成装置用感光
体の電気的、光学的、光導電的特性及び使用環境特性が
向上し、それに伴って画像品質も向上してきた。

【００１４】

【発明が解決しようとする課題】近年、オフィスのネッ
トワークの拡大、情報の多様化が広がり、プリンタ、複
写機に付いてもカラー化が進んできている。特に情報量
の拡大に伴い、フルカラープリンタ、フルカラー複写機
の更なる高速化が求められている。しかしながら、白黒
画像は依然多くの需要がある。そのため、用途に合わせ
て、カラー機、白黒機を使い分けて使用し、用途に合わ
せた複写機及びプリンタが存在するため多くのスペース
を占有している。オフィスの省スペース化のためには、
フルカラー画像及び白黒画像を１台で取ることのできる
機械が求められている。カラー機及び白黒機を１台にす
るためには、白黒画像の高生産性、高耐久性、高安定
性、プリントコストを満足し、カラー高画質を持つマシ
ンが必要とされる。

【００１５】従来、フルカラー複写機用の潜像担持体で
ある感光体にはＯＰＣ（有機感光体）が広く用いられて
きている。しかしながらＯＰＣは硬度が低く、削れ発生
するため、高速機になるに従い感光体の交換頻度が増え
たりしている。そのため、ＯＰＣを用いた高速の複写機
の検討に付いては、硬度を上げて削れを防止し、高速化
に対応する検討等が行われてきている。

【００１６】一方、ａ−Ｓｉ感光体を用いた画像形成装
置においては、硬度が高いため、ＯＰＣで発生するドラ
ム削れによる感光体の交換という問題を解決できる。ま
た、ドットの再現性がよく、高画質なコピーが得られる
という利点がある。

【００１７】しかしながら、ａ−Ｓｉをデジタルカラー
複写機へするためにはいくつかの問題がある。

【００１８】ａ−Ｓｉ感光体は高温高湿状況下で画像流
れが発生したり、温度変動で表面電位が変化するという
問題が生じる。これを解決するために、感光体内部にド
ラムヒータを入れ温度を一定に制御を行っている。

【００１９】一方カラー複写機用トナーは複数の色のト
ナーを多重定着する構成になっているため、トナーの軟
化点を低く設定してきている。軟化点の高いトナーを使
用した場合、定着器での色の混合性が落ち色再現性に問
題が生じる。このような軟化点の低いトナーを、高速系
フルカラー複写機で使用する場合、クリーナ部、転写部
ローラとの感光体との接触部において、機械的シェアが
大きく、また、感光体の発熱量が大きくなり、感光体上
でトナーが溶け易くなる。特に感光体をドラムヒータで
温度の制御を行う場合は、より顕著であり、感光体への
トナーの付着という融着の問題及び、均一に感光体表面
にトナー樹脂が堆積するフィルミングの問題が発生す
る。そのため、ａ−Ｓｉ感光体を使用した場合において
も、感光体のメンテナンスが必要となり、ａ−Ｓｉの長
寿命のメリットを十分に引き出すことができなかった。

【００２０】そのため、ａ−Ｓｉ感光体をカラー機に搭
載する場合、感光体への融着及びフィルミングの削減
と、且つ定着での色再現性の両立ができるようなトナー
の開発が必要とされてきている。

【００２１】また、タンデム形式のフルカラー方式の複
写機に感光体を搭載する場合、装置のスペース上、感光
体の大きさに制限を受ける。その結果、帯電、露光、現
像、転写、クリーニング、除電の機能を果たす各装置の
大きさに制限を受ける。特に、帯電器幅が制限を受ける
と、感光体体上の表面電位（帯電電位）を十分に得るこ
とができず、その結果、高濃度の画像を得ることができ
ない。そのため、低電位現像においても、十分な画像濃
度が得られる、トナー及び現像方法が必要である。ま
た、このような低電位現像を達成した系においても、色
再現性に優れた、高画質な画像を提供するトナー及び現
像方法を確立することが必要となる。

【００２２】

【課題を解決するための手段】本発明は上述の、カラー
画像形成装置への搭載への問題を解決するものであり、
カラー方式複写機において、ＯＰＣを用いた二成分現像
法式によってイエロー、マゼンダ、シアンの画像形成を
行い、ａ−Ｓｉ感光体を用いた二成分現像方式によって
ブラックの画像形成を行うことにより、白黒画像の高生
産性、高耐久性、高安定性と高画質、高品位なフルカラ
ー画像の高生産性、高安定性を両立することのできるフ
ルカラー画像形成方法及び装置が実現できることを見出
した。

【００２３】即ち本発明は以下の通りである。（１）第１の画像形成ユニットで形成された第１のトナ
ー画像を転写材へ転写させ、第２の画像形成ユニットで
形成された第２のトナー画像を第１のトナー画像を有す
る転写材へ転写させ、第３の画像形成ユニットで形成さ
れた第３のトナー画像を第１及び第２のトナー画像を有
する転写材へ転写させ、第４の画像形成ユニットで形成
された第４のトナー画像を第１、第２及び第３のトナー
画像を有する転写材へ転写させ、第１、第２、第３及び
第４のトナー画像を有する転写材を加熱加圧定着手段へ
搬送し、加熱加圧定着をおこなって、転写材にフルカラ
ー画像又はマルチカラー画像を形成させる画像形成方法
であり、（Ａ）第１の画像形成ユニットにおける第１の
画像形成は、（i）有機光導電層を有する第１の感光体
を帯電する第１の帯電工程、第１の露光工程、第１の現
像スリーブを用いる第１の現像工程を少なくとも含み、
（ii）第１の感光体は直径が２０〜８０ｍｍであり、第
１の帯電工程において現像スリーブと対向する感光体の
現像領域が絶対値で５００〜８００Ｖに帯電された後
に、第１の露光工程による露光により静電荷像が第１の
感光体に形成され、（iii）第１の現像工程において、
第１のトナー及び第１の磁性キャリアを含む二成分系現
像剤が第１の現像スリーブ上で磁気ブラシを形成し、
（iv）第１の感光体と第１の現像スリーブとは、最小間
隙が３５０〜８００μｍになるように設置されており、
（v）第１の現像スリーブは、第１の感光体の周速の
１．１〜４．０倍の周速で回転しながら、二成分系現像
剤の磁気ブラシにより第１の静電荷像を現像して、第１
のトナー画像を第１の感光体に形成し、（Ｂ）第２の画
像形成ユニットにおける第２の画像形成は、（i）有機
光導電層を有する第２の感光体を帯電させる第２の帯電
工程、第２の露光工程、第２の現像スリーブを用いる第
２の現像工程を少なくとも含み、（ii）第２の感光体は
直径が２０〜８０ｍｍであり、第２の帯電工程において
現像スリーブと対向する感光体の現像領域が絶対値で５
００〜８００Ｖに帯電された後に、第２の露光工程によ
る露光により第２の静電荷像が第２の感光体に形成さ
れ、（iii）第２の現像工程において、第２のトナー及
び第２の磁性キャリアを含む二成分系現像剤が第２の現
像スリーブ上で磁気ブラシを形成し、（iv）第２の感光
体と第２の現像スリーブとは、最小間隙が３５０〜８０
０μｍになるように設置されており、（v）第２の現像
スリーブは、第２の感光体の周速の１．１〜４．０倍の
周速で回転しながら、二成分系現像剤の磁気ブラシによ
り第２の静電荷像を現像して第２のトナー画像を第２の
感光体に形成し、（Ｃ）第３の画像形成ユニットにおけ
る第３の画像形成は、（i）有機光導電層を有する第３
の感光体を帯電させる第３の帯電工程、第３の露光工
程、第３の現像スリーブを用いる第３の現像工程を少な
くとも含み、（ii）第３の感光体は直径が２０〜８０ｍ
ｍであり、第３の帯電工程において現像スリーブと対向
する感光体の現像領域が絶対値で５００〜８００Ｖに帯
電された後に、第３の露光工程による露光により第３の
静電荷像が第３の感光体に形成され、（iii）第３の現
像工程において、第３のトナー及び第３の磁性キャリア
を含む二成分系現像剤が第３の現像スリーブ上で磁気ブ
ラシを形成し、（iv）第３の感光体と第３の現像スリー
ブとは、最小間隙が３５０〜８００μｍになるように設
置されており、（v）第３の現像スリーブは、第３の感
光体の周速の１．１〜４．０倍の周速で回転しながら、
二成分系現像剤の磁気ブラシにより第３の静電荷像を現
像して第３のトナー画像を第３の感光体に形成し、
（Ｄ）第４の画像形成ユニットにおける第４の画像形成
は、（i）アモルファスシリコン又は非晶質シリコン層
を有する第４の感光体を帯電させる第４の帯電工程、第
４の露光工程、第４の現像スリーブを用いる第４の現像
工程を少なくとも含み、（ii）第４の感光体は直径が２
０〜８０ｍｍであり、第４の帯電工程において現像スリ
ーブと対向する感光体の現像領域が絶対値で３００〜４
５０Ｖに帯電された後に、第４の露光工程により静電荷
像が第４の感光体に形成され、（iii）第４の現像工程
において、第４のトナー及び第４の磁性キャリアを含む
二成分系現像剤が第４の現像スリーブ上で磁気ブラシを
形成し、（iv）第４の感光体と第４の現像スリーブと
は、最小間隙が３５０〜８００μmになるように設置さ
れており、（v）第４の現像スリーブは、第４の感光体
の周速の１．１〜４．０倍の周速で回転しながら、二成
分系現像剤の磁気ブラシにより第４の静電荷像を現像し
て、第４のトナー画像を第４の感光体に形成し、（Ｅ）
第１のトナー、第２のトナー、第３のトナー及び第４の
トナーは、相互に色調が相違しており、且つ、非磁性イ
エロートナー、非磁性マゼンタトナー、非磁性シアント
ナー及び非磁性ブラックトナーからなるグループからそ
れぞれ選択され、（ａ）非磁性イエロートナー、非磁性
マゼンタトナー、非磁性シアントナー及び非磁性ブラッ
クトナーは負帯電性を有し、それぞれのトナーの重量平
均粒径が４．０〜１０．０μｍであり、（ｂ）二成分系
現像剤の磁性キャリアの５０％体積平均粒径が１０〜８
０μｍであり、（ｃ）イエロートナーの軟化点をＴｍ
Ｙ、マゼンタトナーの軟化点をＴｍＭ、シアントナーの
軟化点をＴｍＣ、ブラックトナーの軟化点をＴｍＢｋと
したとき、ＴｍＹ、ＴｍＭ、ＴｍＣがそれぞれ８５〜１
１０℃であり、ＴｍＢｋが９０〜１１５℃であり、且
つ、ＴｍＢｋがＴｍＹ、ＴｍＭ、ＴｍＣの最大のものよ
り５℃以上高く、（ｄ）転写材上の未定着トナー量（Ｍ
／Ｓ）をＭ／Ｓ＝０．５ｍｇ／ｃｍ²とした時の一回定
着後の画像濃度をＤ０．５で定義し、ブラックトナーの
着色力をＤ０．５Ｂｋとしたとき、Ｄ０．５Ｂｋが１．
０〜１．８であることを特徴とする画像形成方法。（２）第１の画像形成ユニットで形成された第１のトナ
ー画像を転写材へ転写させ、第２の画像形成ユニットで
形成された第２のトナー画像を第１のトナー画像を有す
る転写材へ転写させ、第３の画像形成ユニットで形成さ
れた第３のトナー画像を第１及び第２のトナー画像を有
する転写材へ転写させ、第４の画像形成ユニットで形成
された第４のトナー画像を第１、第２及び第３のトナー
画像を有する転写材へ転写させ、第１、第２、第３及び
第４のトナー画像を有する転写材を加熱加圧定着手段へ
搬送し、加熱加圧定着をおこなって、転写材にフルカラ
ー画像又はマルチカラー画像を形成させる画像形成装置
であり、（Ａ）第１の画像形成ユニットは、（i）有機
光導電層を有する第１の感光体、第１の帯電手段、第１
の露光手段、第１の現像スリーブを有する第１の現像手
段を少なくとも具備しており、（ii）第１の感光体は直
径が２０〜８０ｍｍであり、第１の帯電手段により、現
像スリーブと対向する感光体の現像領域が絶対値で５０
０〜８００Ｖに帯電された後に、第１の露光手段による
露光により静電荷像が第１の感光体に形成され、（ii
i）第１の現像手段は、第１のトナー及び第１の磁性キ
ャリアを含む二成分系現像剤を有しており、該二成分系
現像剤が第１の現像スリーブ上で磁気ブラシを形成し、
（iv）第１の感光体と第１の現像スリーブとは、最小間
隙が３５０〜８００μｍになるように設置されており、
（v）第１の現像スリーブは、第１の感光体の周速の
１．１〜４．０倍の周速で回転しながら、二成分系現像
剤の磁気ブラシにより第１の静電荷像を現像して、第１
のトナー画像を第１の感光体に形成し、（Ｂ）第２の画
像形成ユニットは、（i）有機光導電層を有する第２の
感光体、第２の帯電手段、第２の露光手段、第２の現像
スリーブを有する第２の現像手段を少なくとも具備して
おり、（ii）第２の感光体は直径が２０〜８０ｍｍであ
り、第２の帯電手段により現像スリーブと対向する感光
体の現像領域が絶対値で５００〜８００Ｖに帯電された
後に、第２の露光手段による露光により第２の静電荷像
が第２の感光体に形成され、（iii）第２の現像手段
は、第２のトナー及び第２の磁性キャリアを含む二成分
系現像剤を有しており、該二成分系現像剤が第２の現像
スリーブ上で磁気ブラシを形成し、（iv）第２の感光体
と第２の現像スリーブとは、最小間隙が３５０〜８００
μｍになるように設置されており、（v）第２の現像ス
リーブは、第２の感光体の周速の１．１〜４．０倍の周
速で回転しながら、二成分系現像剤の磁気ブラシにより
第２の静電荷像を現像して第２のトナー画像を第２の感
光体に形成し、（Ｃ）第３の画像形成ユニットは、
（i）有機光導電層を有する第３の感光体、第３の帯電
手段、第３の露光手段、第３の現像スリーブを有する第
３の現像手段を少なくとも具備しており、（ii）第３の
感光体は直径が２０〜８０ｍｍであり、第４の帯電手段
により、現像スリーブと対向する感光体の現像領域が絶
対値で５００〜８００Ｖに帯電された後に、第３の露光
手段による露光により第３の静電荷像が第３の感光体に
形成され、（iii）第３の現像手段は、第３のトナー及
び第３の磁性キャリアを含む二成分系現像剤を有してお
り、該二成分系現像剤が第３の現像スリーブ上で磁気ブ
ラシを形成し、（iv）第３の感光体と第３の現像スリー
ブとは、最小間隙が３５０〜８００μｍになるように設
置されており、（v）第３の現像スリーブは、第３の感
光体の周速の１．１〜４．０倍の周速で回転しながら、
二成分系現像剤の磁気ブラシにより第３の静電荷像を現
像して第３のトナー画像を第３の感光体に形成し、
（Ｄ）第４の画像形成ユニットは、（i）アモルファス
シリコン又は非晶質シリコン層を有する第４の感光体、
第４の帯電手段、第４の露光手段、第４の現像スリーブ
を有する第４の現像手段を少なくとも具備しており、
（ii）第４の感光体は直径が２０〜８０ｍｍであり、第
４の帯電手段により、現像スリーブと対向する感光体の
現像領域が絶対値で３００〜４５０Ｖに帯電された後
に、第４の露光手段により静電荷像が第４の感光体に形
成され、（iii）第４の現像手段は、第４のトナー及び
第４の磁性キャリアを含む二成分系現像剤が第４の現像
スリーブ上で磁気ブラシを形成し、（iv）第４の感光体
と第４の現像スリーブとは、最小間隙が３５０〜８００
μmになるように設置されており、（v）第４の現像スリ
ーブは、第４の感光体の周速の１．１〜４．０倍の周速
で回転しながら、二成分系現像剤の磁気ブラシにより第
４の静電荷像を現像して、第４のトナー画像を第４の感
光体に形成し、（Ｅ）第１のトナー、第２のトナー、第
３のトナー及び第４のトナーは、相互に色調が相違して
おり、且つ、非磁性イエロートナー、非磁性マゼンタト
ナー、非磁性シアントナー及び非磁性ブラックトナーか
らなるグループからそれぞれ選択され、（ａ）非磁性イ
エロートナー、非磁性マゼンタトナー、非磁性シアント
ナー及び非磁性ブラックトナーは負帯電性を有し、それ
ぞれのトナーの重量平均粒径が４．０〜１０．０μｍで
あり、（ｂ）二成分系現像剤の磁性キャリアの５０％体
積平均粒径が１０〜８０μｍであり、（ｃ）イエロート
ナーの軟化点をＴｍＹ、マゼンタトナーの軟化点をＴｍ
Ｍ、シアントナーの軟化点をＴｍＣ、ブラックトナーの
軟化点をＴｍＢｋとしたとき、ＴｍＹ、ＴｍＭ、ＴｍＣ
がそれぞれ８５〜１１０℃であり、ＴｍＢｋが９０〜１
１５℃であり、且つ、ＴｍＢｋがＴｍＹ、ＴｍＭ、Ｔｍ
Ｃの最大のものより５℃以上高く、（ｄ）転写材上の未
定着トナー量（Ｍ／Ｓ）をＭ／Ｓ＝０．５ｍｇ／ｃｍ²
とした時の一回定着後の画像濃度をＤ０．５で定義し、
ブラックトナーの着色力をＤ０．５Ｂｋとしたとき、Ｄ
０．５Ｂｋが１．０〜１．８であることを特徴とする画
像形成装置。

【００２４】

【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。

【００２５】本発明の画像形成方法および画像形成装置
は、イエロー、マゼンタ、シアンのカラートナー画像を
形成する画像形成ユニットにおいては、感光体として有
機光導電層を有する感光体（以下、「ＯＰＣ感光体」と
もいう）を用い、現像剤としてイエロー、マゼンタ、シ
アンの負帯電性非磁性トナーと磁性キャリアからなる二
成分系現像剤を用い、一方、ブラックトナー画像を形成
する画像形成ユニットにおいては、感光体としてアモル
ファスシリコン又は非晶質シリコン層を有する感光体
（以下、「ａ−Ｓｉ感光体」ともいう）を用い、現像剤
としてブラックの負帯電性非磁性トナーと磁性キャリア
からなる二成分磁性現像剤を用いることを特徴とする。

【００２６】本発明においては、ａ−Ｓｉ感光体とＯＰ
Ｃ感光体を用いるタンデム型フルカラー複写機を提供す
るものである。タンデム型のシステムを用いることによ
り、感光体の移動速度（プロセススピード）を大きくす
ることなく、且つ小型化可能な、高速のフルカラーシス
テムを達成することができる。また、１ドラムの固定現
像系に比べ暗減衰による各現像装置位置での電位差がな
いため、濃度制御を行いやすい。また、大径のａ−Ｓｉ
感光体を用いる時の再転写による濃度ダウン、ボソとい
う問題や、大径ドラム製造上の問題点である特性むらを
排除することができる。以下に図を用いて本発明の画像
形成方法に関して説明するがこれは本発明をなんら限定
するものではない。

【００２７】図１は本発明の画像形成方法を実施した画
像形成装置である、電子写真方式のフルカラー機の一つ
の実施の形態の概略構成図である。

【００２８】図１において、ＡＢＣＤの各ステーション
は、フルカラー画像のそれぞれイエロー、マゼンタ、シ
アン、ブラックの画像を形成する画像形成ユニットを示
すがステーションの色順については一切問わない。以下
の説明において、例えば一次帯電装置２１とあれば、Ａ
ＢＣＤ各ステーションにおける一次帯電装置２１Ａ、２
１Ｂ、１Ｃ、２１Ｄ指すものとする。

【００２９】それぞれのステーションにおいて、画像形
成は次のように行われる。

【００３０】まず、感光体である感光ドラム４を回転自
在に設け、帯電手段である一次帯電装置２１で該感光ド
ラム４を一様に帯電し、次に、露光手段である、例えば
レーザのような発光素子２２によって情報信号を露光し
て静電潜像を形成し、現像スリーブを有する現像手段で
ある、現像装置９で現像してトナー画像を形成させる。
次に該トナー画像は、転写帯電装置２３により転写紙搬
送シート２７により搬送された転写紙２４に転写され
る。

【００３１】転写紙２４は各ステーションでイエロート
ナー像、マゼンタトナー像、シアントナー像、ブラック
トナー像が順に重ね転写される。

【００３２】この４色の各トナー像が積層された転写紙
２４は、加熱加圧定着手段である定着装置２５で熱と圧
力とにより混色及び定着され、フルカラー像として装置
外に排出される。

【００３３】また、感光ドラム４上の転写残トナーはク
リーニング装置２６により除去される。

【００３４】本発明においては、ＯＰＣの感光体を用い
るカラートナー画像形成ユニットとａ−Ｓｉ感光体を用
いるブラックトナー画像形成ユニットからなるタンデム
型フルカラー複写機を提供するものである。＜１＞本発明における画像形成ユニット本発明の画像形成方法を用いた画像形成装置は、図１に
示すように画像形成ユニットを４つ有するタンデム型の
カラー画像形成装置であって、負帯電性の非磁性トナー
および磁性キャリアを含む二成分系現像法式の系におい
て、ブラックトナー画像を形成する画像形成ユニットに
は直径が２０〜８０ｍｍのａ−Ｓｉ感光体を用い、帯電
工程において現像領域を３００〜４５０Ｖに帯電する。
イエロー、マゼンタ、シアンのカラートナー画像を形成
する画像形成ユニットには、直径が２０〜８０ｍｍのＯ
ＰＣ感光体を用い、帯電工程において現像領域を５００
〜８００Ｖに帯電する。

【００３５】二成分現像剤のトナーとして、重量平均粒
径が４．０〜１０．０μｍの負帯電性の非磁性トナーで
あって、ブラックトナーの軟化点（ＴｍＢｋ）が９０〜
１１５℃であり、且つイエロー、マゼンタ、シアンの軟
化点（ＴｍＹ、ＴｍＭ、ＴｍＣ）がそれぞれ８５〜１１
０℃であり、ＴｍＢｋがＴｍＹ、ＴｍＭ、ＴｍＣの最大
のものより５℃以上高く、ブラックトナーの着色力を、
転写材上の未定着トナー量（Ｍ／Ｓ）をＭ／Ｓ＝０．５
ｍｇ／ｃｍ²としたときの通常一回定着後の各色の画像
濃度（Ｄ０．５Ｂｋ）が１．０〜１．８となるトナーを
用い、現像キャリアとしては、５０％体積平均粒径が１
０〜８０μｍを用いることにより、耐久性に優れ、画像
濃度を高く高画質な画像を得ることが可能となる。

【００３６】感光体径が２０ｍｍより小さい場合、帯電
幅が制限を受ける傾向がある。感光体上の表面電位（帯
電電位）は帯電装置能力、高圧リークを考えると、十分
な帯電電位を与えることができず、高速のフルカラー複
写機への展開において、高画質な画像を得ることができ
ないことがある。また、現像スリーブとのニップが小さ
くなるため、現像領域が下がり、濃度の低下を招きやす
い。逆に、感光体の径が８０ｍｍより大きい場合、帯電
電位は十分に得られ、濃度は十分に得られるが、転写時
において、前の画像形成ユニットで形成された転写材上
のトナー画像またはトナーの一部が感光体に再転写し易
くなってしまう。そのため、トナー消費量アップ、転写
時ボソ抜け等が発生しやすい。特に第４ステーションで
の画像形成を行う場合、第１ステーションの画像は第
２、第３、第４ステーションで再転写が生じるため画像
濃度維持やボソ抜けに厳しくなる。さらに、大径の感光
体を用いる場合装置の大型化してしまうという欠点もあ
る。

【００３７】ＯＰＣ感光体の帯電については、現像スリ
ーブと対向する現像領域での感光体の表面電位が絶対値
で５００〜８００Ｖであることが望ましい。表面電位が
絶対値で５００Ｖより小さい場合、画像濃度を十分に得
ることができない傾向がある。一方、絶対値で８００Ｖ
より大きい場合、感光体の削れが増加し耐久寿命が短く
なる傾向がある。また消費電力の増大するため好ましく
ない。

【００３８】ａ−Ｓｉ感光体の帯電については、現像ス
リーブと対向する現像領域での感光体の表面電位の絶対
値が３００〜４５０Ｖであることが望ましい。表面電位
が絶対値で３００Ｖより小さい場合、画像濃度を十分に
得ることができない傾向がある。絶対値で４５０Ｖより
大きい場合、二成分の現像方式において、感光体の電位
ムラによる濃度むら、ドラムゴースト等の感光体の欠陥
を拾い易くなるため、画像欠陥が発生し易くなる傾向に
あるため好ましくない。

【００３９】本発明では、画像形成ユニットにおいて、
感光体と現像スリーブとの最小間隙が３５０〜８００μ
ｍになるように設置し、且つ現像スリーブを感光体の周
速の１．１〜４．０倍の周速で回転しながら二成分系現
像剤の磁気ブラシにより現像を行うことによって、感光
体表面へのトナーの融着が発生せず、画像濃度が十分に
得られ、トナー劣化に関しても有効であり、且つ、ドッ
トの再現性がよい画像を安定して得られることがわかっ
た。

【００４０】感光体と現像スリーブとの最小間隙（ＳＤ
ギャップ）が３５０μｍより小さい場合、間隙でのシェ
アが大きくなり、その結果、感光体上に融着がおきやす
くなる。逆に８００μｍより大きい場合、トナー飛翔距
離が長くなりトナーが感光体に到達できにくくなり十分
な画像濃度を得ることができない。

【００４１】また、現像スリーブを感光体の周速の１．
１倍より小さい周速で回転しながら二成分系現像剤の磁
気ブラシにより現像を行う場合、現像に必要なトナーを
供給でき難くなるため十分な画像濃度を得ることができ
ない。一方、現像スリーブを感光体の周速の４．０倍よ
り大きい周速で回転する場合、現像装置内でのシェアが
大きくなり、トナー、磁性キャリアとも劣化が激しくな
り、連続使用後の濃度ダウンが顕著に現れる傾向があ
る。（ａ）本発明におけるＯＰＣ感光体本発明におけるカラートナー画像形成ユニットに用いる
ＯＰＣ感光体について以下に説明する。

【００４２】本発明で用いるＯＰＣ感光体は、基板と、
該基板上に少なくとも有機光導電層及び表面層を有し、
該表面層が架橋構造を有することが好ましい。タンデム
型の画像形成装置のカラートナー画像形成ユニットの感
光体として該ＯＰＣ感光体を用い、ブラックトナー画像
形成ユニットの感光体としてアモルファスシリコン感光
体を用いる組み合わせにより長寿命の安定した画像形成
装置を提供できる。

【００４３】ＯＰＣ感光体の基板としてはアルミニウ
ム、ステンレス等の導電性を有する金属等が挙げられ
る。ＯＰＣ感光体の表面層は、製膜性のある熱可塑性樹
脂または硬化性の樹脂及び材料、さらにはそれらの混合
物から形成される。またプラズマＣＶＤ等により気相か
ら製膜する場合もある。電気的特性を維持するために電
荷移動材料や抵抗調整材料を、また機械的特性を向上さ
せるために有機・無機の微粒子等を加えることも好まし
い。

【００４４】前記熱可塑性の樹脂としては、ポリエステ
ル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリメタクリル
酸エステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリイミド、
ポリアリレートなどが挙げられる。

【００４５】硬化性の樹脂としては、有機の反応性基を
有するモノマーやオリゴマー、複数の反応性基を有する
ポリマーが挙げられ、金属アルコキシドやコロイダルシ
リカ等のゾルーゲル反応を利用したものも挙げられる。
硬化性の材料としては、不飽和二重結合を有するエチレ
ン性二重結合基としてアクリル基やビニル基、またエポ
キシ基、イソシアネート、水酸基、フェノール性水酸
基、アミノ基、メルカプト基、メラミン、アルコキシシ
ラン等を有する化合物が挙げられる。硬化には熱や紫外
線、電子線などの各種電磁波が用いられ、硬化を促進す
るために、各種硬化剤を添加することも有効である。

【００４６】電気特性を維持するために用いられる電荷
移動材料としては、トリアリールアミン系化合物、ヒド
ラゾン化合物、スチルベン化合物、ピラゾリン系化合
物、オキサゾール系化合物、トリアリルメタン系化合物
及びチアゾール系化合物などが挙げられる。

【００４７】電気特性を維持するために用いられる抵抗
調整材料としては、導電性金属酸化物微粒子、導電性高
分子、イオン性界面活性剤、金属塩など各種塩類等が挙
げられる。

【００４８】導電性金属酸化物微粒子としては、酸化亜
鉛、酸化チタン、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化イン
ジウム、酸化ビスマス、スズをドープした酸化インジウ
ム、アンチモンをドープした酸化スズ及び酸化ジルコニ
ウムなどの微粒子の中から１種または２種以上を混合し
て用いることができる。

【００４９】表面滑り性を付与する目的で、四フッ化エ
チレン樹脂、三フッ化塩化エチレン樹脂、六フッ化塩化
エチレンプロピレン樹脂、フッ化ビニル樹脂、フッ化ビ
ニリデン樹脂、二フッ化二塩化エチレン樹脂、シロキサ
ン樹脂及びこれらの共重合体の中から１種あるいは２種
以上を適宜選択して、添加し、分散することも好まし
い。

【００５０】表面層中に接着性及び耐候性を向上させる
目的でカップリング剤及び酸化防止剤などの添加物を加
えてもよい。

【００５１】表面層を設ける方法としては、成形用のコ
ンパウンドとして使用する際には、既知の成形方法、例
えば押出し成形、モールディング、射出成形等を使用し
て皮膜形態として用いられる。また、溶媒を使用して塗
布により皮膜が形成されても良く、本発明の組成物を好
適な溶媒に溶解した後、バー塗布、スピンコーティン
グ、ディップ塗布、ロール塗布、アプリケーター塗布、
ソバースロールコーティング法、グラビアロールコーテ
ィング法、スプレー塗布法、静電塗布法、カーテンコー
ト法などの周知の塗布方法によって成膜されても良い。
またスパッタリングやプラズマＣＶＤ法によりケイ素、
炭素、フッ素などを含有する無機表面層を形成すること
も可能である。

【００５２】表面層の膜厚は、好ましくは１５μｍ以
下、より好ましくは７μｍ以下である。

【００５３】有機光導電層と表面層の間に平滑性や耐久
性を向上する目的で中間層を設けてもよい。中間層に用
いる結着樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボ
ネート樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、エポ
キシ樹脂、メラミン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニ
ルブチラール樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、ス
チレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリル共重
合体、セルロース、カゼイン及びゼラチンなどが挙げら
れる。

【００５４】中間層の膜厚は、好ましくは０．０１〜１
０μｍ、より好ましくは０．１〜３μｍである。

【００５５】また、中間層にはこの他に酸化防止剤、導
電性材料、紫外線吸収剤及び界面活性剤などが含有され
てもよい。

【００５６】（ｂ）本発明におけるａ−Ｓｉ感光体本発明におけるブラックトナー画像形成ユニットに用い
るａ−Ｓｉ感光体について以下に説明する。

【００５７】図２は、本発明におけるａ−Ｓｉ感光体の
層構成を説明するための模式的構成図である。

【００５８】図２（ａ）に示すａ−Ｓｉ感光体１１００
は、感光体用としての導電性支持体１１０１の上に、感
光層１１０２が設けられている。該感光層１１０２はａ
−Ｓｉ：Ｈ，Ｘからなり光導電性を有する光導電層１１
０３で構成されている。

【００５９】図２（ｂ）は、本発明の画像形成装置用感
光体の他の層構成を説明するための模式的構成図であ
る。図２（ｂ）に示す画像形成装置用感光体１１００
は、感光体用としての導電性支持体１１０１の上に、感
光層１１０２が設けられている。該感光層１１０２はａ
−Ｓｉ：Ｈ，Ｘからなり光導電性を有する光導電層１１
０３と、アモルファスシリコン系表面層１１０４とから
構成されている。

【００６０】図２（ｃ）は、本発明の画像形成装置用感
光体の他の層構成を説明するための模式的構成図であ
る。図２（ｃ）に示す画像形成装置用感光体１１００
は、感光体用としての導電性支持体１１０１の上に、感
光層１１０２が設けられている。該感光層１１０２はａ
−Ｓｉ：Ｈ，Ｘからなり光導電性を有する光導電層１１
０３と、アモルファスシリコン系表面層１１０４と、ア
モルファスシリコン系電荷注入阻止層１１０５とから構
成されている。

【００６１】図２（ｄ）は、本発明の画像形成装置用感
光体のさらに他の層構成を説明するための模式的構成図
である。図２（ｄ）に示す画像形成装置用感光体１１０
０は、感光体用としての導電性支持体１１０１の上に、
感光層１１０２が設けられている。該感光層１１０２は
光導電層１１０３を構成するａ−Ｓｉ：Ｈ、Ｘからなる
電荷発生層１１０６ならびに電荷輸送層１１０７と、ア
モルファスシリコン系表面層１１０４とから構成されて
いる。

【００６２】ａ−Ｓｉ：Ｈを用いた画像形成装置用感光
体は、一般的には、導電性支持体を５０〜４００℃に加
熱し、該支持体上に真空蒸着法、スパッタリング法、イ
オンプレーティング法、熱ＣＶＤ法、光ＣＶＤ法、プラ
ズマＣＶＤ法（以下、「ＰＣＶＤ法」と称する）等の成
膜法によりａ−Ｓｉからなる光導電層を形成する。なか
でもＰＣＶＤ法、すなわち、原料ガスを直流または高周
波あるいはマイクロ波グロー放電によって分解し、支持
体上にａ−Ｓｉ堆積膜を形成する方法が好適である。＜導電性支持体＞本発明において使用される導電性支持
体としては、導電性でも電気絶縁性であってもよい。導
電性支持体としては、Ａｌ、Ｆｅなどの周知の金属、お
よびこれらの合金、例えばステンレス等が挙げられる。
また、合成樹脂のフィルムまたはシート、ガラス、セラ
ミック等の電気絶縁性支持体の少なくとも感光層を形成
する側の表面を導電処理した支持体も用いることができ
る。

【００６３】本発明に於いて使用される導電性支持体１
１０１の形状は平滑表面あるいは凹凸表面の円筒状また
は板状無端ベルト状でもよい。

【００６４】特にレーザ光などの可干渉性光を用いて像
記録を行う場合には、可視画像において現われる、いわ
ゆる干渉縞模様による画像不良をより効果適に解消する
ために、帯電キャリアの減少が実質的にない範囲で導電
性支持体１１０１の表面に凹凸を設けてもよい。支持体
１１０１の表面に設けられる凹凸は、特開昭６０−１６
８１５６号公報、特開昭６０−１７８４５７号公報、特
開昭６０−２２５８５４号公報等に記載された公知の方
法により作成できる。

【００６５】また、レーザ光などの可干渉光を用いた場
合の干渉縞模様による画像不良をより効果的に解消する
別の方法として、帯電キャリアの減少が実質的にない範
囲で導電性支持体１１０１の表面に複数の球状痕跡窪み
による凹凸形状を設けてもよい。即ち、導電性支持体１
１０１の表面が画像形成装置用感光体１１００に要求さ
れる解像力よりも微少な凹凸を有し、しかも該凹凸は、
複数の球状痕跡窪みによるものである。導電性支持体１
１０１の表面に設けられる複数の球状痕跡窪みによる凹
凸は、特開昭６１−２３１５６１号公報に記載された公
知の方法により作成できる。

【００６６】又、レーザ光等の可干渉光を用いた場合の
干渉縞模様による画像不良をより効果的に解消するさら
に別の方法として、感光層１１０２内、或いは該層１１
０２の下側に光吸収層等の干渉防止層或いは領域を設け
ても良い。＜光導電層＞本発明に於いて、その目的を効果的に達成
するために導電性支持体１１０１上、必要に応じて下引
き層（不図示）上に形成され、感光層１１０２の一部を
構成するのが好ましい光導電層１１０３は、真空堆積膜
形成方法によって、所望特性が得られるように適宜成膜
パラメーターの数値条件が設定されて作成される。具体
的には、例えばグロー放電法（低周波ＣＶＤ法、高周波
ＣＶＤ法またはマイクロ波ＣＶＤ法等の交流放電ＣＶＤ
法、あるいは直流放電ＣＶＤ法等）、スパッタリング
法、真空蒸着法、イオンプレーティング法、光ＣＶＤ
法、熱ＣＶＤ法などの数々の薄膜堆積法によって形成す
ることができる。これらの薄膜堆積法は、製造条件、設
備資本投資下の負荷程度、製造規模、作成される画像形
成装置用感光体に所望される特性等の要因によって適宜
選択されて採用されるが、所望の特性を有する画像形成
装置用感光体を製造するに当たっての条件の制御が比較
的容易であることからしてグロー放電法が好適である。

【００６７】グロー放電法によって光導電層１１０３を
形成するには、基本的にはシリコン原子（Ｓｉ）を供給
し得るＳｉ供給用の原料ガスと、水素原子（Ｈ）を供給
し得るＨ供給用の原料ガスまたは／及びハロゲン原子
（Ｘ）を供給し得るＸ供給用の原料ガスを、内部が減圧
にし得る反応容器内に所望のガス状態で導入して、該反
応容器内にグロー放電を生起させ、あらかじめ所定の位
置に設置されてある所定の導電性支持体１１０１上にａ
−Ｓｉ：Ｈ，Ｘからなる層を形成すればよい。

【００６８】また、本発明において光導電層１１０３中
に水素原子または／及びハロゲン原子が含有されること
が好ましいが、これはシリコン原子の未結合手を補償
し、層品質の向上、特に光導電性および電荷保持特性を
向上させるために必須不可欠であるからである。よって
水素原子またはハロゲン原子の含有量、または水素原子
とハロゲン原子の和の量はシリコン原子と水素原子また
は／及びハロゲン原子の和に対して１０〜３０原子％、
より好ましくは１５〜２５原子％とされるのが望まし
い。

【００６９】本発明において使用されるＳｉ供給用ガス
となり得る物質としてはガス状態の、またはガス化し得
る水素化珪素（シラン類）が有効に使用されるものとし
て挙げられ、更に層作成時の取り扱い易さ、Ｓｉ供給効
率の良さ等の点でＳｉＨ₄、Ｓｉ₂Ｈ₆が好ましいものと
して挙げられる。

【００７０】そして、形成される光導電層１１０３中に
水素原子を構造的に導入し、水素原子の導入割合の制御
をいっそう容易になるように図り、本発明の目的を達成
する膜特性を得るために、これらのガスに更にＨ₂およ
び／またはＨｅあるいは水素原子を含む珪素化合物のガ
スも所望量混合して層形成することが好ましい。また、
各ガスは単独種のみでなく所定の混合比で複数種混合し
ても差し支えないものである。

【００７１】また本発明において使用されるハロゲン原
子供給用の原料ガスとして有効なのは、たとえばハロゲ
ンガス、ハロゲン化物、ハロゲンをふくむハロゲン間化
合物、ハロゲンで置換されたシラン誘導体等のガス状の
またはガス化し得るハロゲン化合物が好ましく挙げられ
る。また、さらにはシリコン原子とハロゲン原子とを構
成要素とするガス状のまたはガス化し得る、ハロゲン原
子を含む水素化珪素化合物も有効なものとして挙げるこ
とができる。

【００７２】光導電層１１０３中に含有される水素原子
または／及びハロゲン原子の量を制御するには、例えば
支持体１１０１の温度、水素原子または／及びハロゲン
原子を含有させるために使用される原料物質の反応容器
内へ導入する量、放電電力等を制御すればよい。

【００７３】本発明においては、光導電層１１０３には
必要に応じて伝導性を制御する原子を含有させることが
好ましい。伝導性を制御する原子は、光導電層１１０３
中に万偏なく均一に分布した状態で含有されても良い
し、あるいは層厚方向には不均一な分布状態で含有して
いる部分があってもよい。

【００７４】前記伝導性を制御する原子としては、半導
体分野における、いわゆる不純物を挙げることができ、
周知の如く、ｐ型伝導特性を与える周期律表３ｂ族に属
する原子（第３ｂ族原子）またはｎ型伝導特性を与える
周期律表５ｂ族に属する原子（第５ｂ族原子）を用いる
ことができる。

【００７５】また、これらの伝導性を制御する原子導入
用の原料物質を必要に応じてＨ₂および／またはＨｅに
より希釈して使用してもよい。

【００７６】さらに本発明においては、光導電層１１０
３に炭素原子及び／または酸素原子及び／または窒素原
子を含有させることも有効である。炭素原子及び／また
は酸素原子及び／または窒素原子は、光導電層中に万遍
なく均一に含有されても良いし、光導電層の層厚方向に
含有量が変化するような不均一な分布をもたせた部分が
あっても良い。

【００７７】本発明において、光導電層１１０３の層厚
は所望の電子写真特性が得られること及び経済的効果等
の点から適宜所望にしたがって決定され、好ましくは２
０〜５０μｍ、より好ましくは２３〜４５μｍ、最適に
は２５〜４０μｍとされるのが望ましい。

【００７８】本発明の目的を達成し、所望の膜特性を有
する光導電層１１０３を形成するために、Ｓｉ供給用の
ガスと希釈ガスとの混合比、反応容器内のガス圧、放電
電力ならびに導電性支持体温度を適宜設定することがで
きる。

【００７９】なお、前記の各条件は、通常は独立的に別
々に決められるものではなく、所望の特性を有する感光
体を形成すべく相互的且つ有機的関連性に基づいて最適
値を決めるのが望ましい。＜表面層＞本発明においては、上述のようにして導電性
支持体１１０１上に形成された光導電層１１０３の上
に、更に表面層１１０４を形成することが好ましい。こ
の表面層１１０４は主に耐湿性、連続繰り返し使用特
性、電気的耐圧性、使用環境特性、耐久性において本発
明の目的を達成するために設けられる。

【００８０】表面層１１０４は、アモルファスシリコン
（ａ−Ｓｉ）系の材料や、例えば、水素原子（Ｈ）及び
／またはハロゲン原子（Ｘ）を含有し、更に炭素原子を
含有するアモルファスシリコン（以下「ａ−ＳｉＣ：
Ｈ，Ｘ」と表記する）、水素原子（Ｈ）及び／またはハ
ロゲン原子（Ｘ）を含有し、更に酸素原子を含有するア
モルファスシリコン（以下「ａ−ＳｉＯ：Ｈ，Ｘ」と表
記する）、水素原子（Ｈ）及び／またはハロゲン原子
（Ｘ）を含有し、更に窒素原子を含有するアモルファス
シリコン（以下「ａ−ＳｉＮ：Ｈ，Ｘ」と表記する）、
水素原子（Ｈ）及び／またはハロゲン原子（Ｘ）を含有
し、更に炭素原子、酸素原子、窒素原子の少なくとも一
つを含有するアモルファスシリコン（以下「ａ−ＳｉＣ
ＯＮ：Ｈ，Ｘ」と表記する）等の材料が好適に用いられ
る。

【００８１】本発明に於いて、その目的を効果的に達成
するために、表面層１１０４は真空堆積膜形成方法によ
って、所望特性が得られるように適宜成膜パラメーター
の数値条件が設定されて作成される。具体的には、例え
ばグロー放電法（低周波ＣＶＤ法、高周波ＣＶＤ法また
はマイクロ波ＣＶＤ法等の交流放電ＣＶＤ法、あるいは
直流放電ＣＶＤ法等）、スパッタリング法、真空蒸着
法、イオンプレーティング法、光ＣＶＤ法、熱ＣＶＤ法
などの数々の薄膜堆積法によって形成することができ
る。これらの薄膜堆積法は、製造条件、設備資本投資下
の負荷程度、製造規模、作成される画像形成装置用感光
体に所望される特性等の要因によって適宜選択されて採
用されるが、感光体の生産性から光導電層と同等の堆積
法によることが好ましい。

【００８２】例えば、グロー放電法によってａ−Ｓｉ
Ｃ：Ｈ，Ｘよりなる表面層１１０４を形成するには、基
本的にはシリコン原子（Ｓｉ）を供給し得るＳｉ供給用
の原料ガスと、炭素原子（Ｃ）を供給し得るＣ供給用の
原料ガスと、水素原子（Ｈ）を供給し得るＨ供給用の原
料ガスまたは／及びハロゲン原子（Ｘ）を供給し得るＸ
供給用の原料ガスを、内部を減圧にし得る反応容器内に
所望のガス状態で導入して、該反応容器内にグロー放電
を生起させ、あらかじめ所定の位置に設置された光導電
層１１０３を形成した支持体１１０１上にａ−ＳｉＣ：
Ｈ，Ｘからなる層を形成すればよい。

【００８３】表面層をａ−ＳｉＣを主成分として構成す
る場合の炭素量は、シリコン原子と炭素原子の和に対し
て３０〜９０％の範囲が好ましい。

【００８４】また、本発明において表面層１１０４中に
水素原子または／及びハロゲン原子が含有されることが
必要であるが、これはシリコン原子の未結合手を補償
し、層品質の向上、特に光導電性特性および電荷保持特
性を向上させるために必須不可欠である。水素含有量
は、構成原子の総量に対して通常の場合３０〜７０原子
％、好適には３５〜６５原子％、最適には４０〜６０原
子％とするのが望ましい。また、弗素原子の含有量とし
て、通常の場合は０．０１〜１５原子％、好適には０．
１〜１０原子％、最適には０．６〜４原子％とされるの
が望ましい。

【００８５】表面層内の欠陥（主にシリコン原子や炭素
原子のダングリングボンド）は、例えば自由表面から光
導電層への電荷の注入による帯電特性の劣化、使用環
境、例えば高い湿度のもとで表面構造が変化することに
よる帯電特性の変動、更にコロナ帯電時や光照射時に光
導電層により表面層に電荷が注入され、前記表面層内の
欠陥に電荷がトラップされることによる繰り返し使用時
の残像現象の発生等、画像形成装置用感光体としての特
性に悪影響を及ぼすことが知られている。

【００８６】表面層内の水素含有量を３０原子％以上に
制御することで前記表面層内の欠陥が大幅に減少し、電
気的特性面及び高速連続使用性の向上を図ることができ
る。一方、前記表面層中の水素含有量が７０原子％を超
えると表面層の硬度が低下により耐久性が低下する。

【００８７】また、表面層中の弗素含有量を０．０１原
子％以上の範囲に制御することで表面層内のシリコン原
子と炭素原子の結合の発生をより効果的に達成すること
が可能となる。さらに、表面層中の弗素原子の働きとし
て、コロナ等のダメージによるシリコン原子と炭素原子
の結合の切断を効果的に防止することができる。一方、
表面層中の弗素含有量が１５原子％を超えると表面層内
のシリコン原子と炭素原子の結合の発生の効果およびシ
リコン原子と炭素原子の結合の切断を防止する効果がほ
とんど認められなくなる。さらに、過剰の弗素原子が表
面層中のキャリアの走行性を阻害するため、残留電位や
画像メモリーが顕著に認められてくる。

【００８８】表面層中の弗素含有量や水素含有量は、Ｈ
₂ガスの流量、導電性支持体温度、放電パワー、ガス圧
等によって制御し得る。

【００８９】本発明に於ける表面層１１０４の層厚とし
ては、通常０．０１〜３μｍ、好適には０．０５〜２μ
ｍ、最適には０．１〜１μｍとされるのが望ましいもの
である。層厚が０．０１μｍよりも薄いと感光体を使用
中に摩耗等の理由により表面層が失われてしまい、３μ
ｍを越えると残留電位の増加等の電子写真特性の低下が
みられる。

【００９０】本発明による表面層１１０４は、その要求
される特性が所望通りに与えられるように注意深く形成
される。即ち、Ｓｉ、Ｃ及び／またはＮ及び／または
Ｏ、Ｈ及び／またはＸを構成要素とする物質はその形成
条件によって構造的には結晶からアモルファスまでの形
態を取り、電気物性的には導電性から半導体性、絶縁性
までの間の性質を、又、光導電的性質から非光導電的性
質までの間の性質を各々示すので、本発明においては、
目的に応じた所望の特性を有する化合物が形成される様
に、所望に従ってその形成条件の選択が厳密になされ
る。

【００９１】例えば、表面層１１０４を耐圧性の向上を
主な目的として設けるには、使用環境に於いて電気絶縁
性的挙動の顕著な非単結晶材料として作成される。

【００９２】又、連続繰り返し使用特性や使用環境特性
の向上を主たる目的とする場合には、上記の電気絶縁性
の度合はある程度緩和され、照射される光に対して有る
程度の感度を有する非単結晶材料として形成される。

【００９３】更に、表面層１１０４の低抵抗による画像
流れを防止し、或いは残留電位等の影響を防止する為
に、一方では帯電効率を良好にする為に、層作成に際し
て、その抵抗値を適宜に制御する事が好ましい。

【００９４】さらに本発明に於いては、光導電層と表面
層の間に、炭素原子、酸素原子、窒素原子の含有量を表
面層より減らしたブロッキング層（下部表面層）を設け
ることも帯電能等の特性を更に向上させるためには有効
である。

【００９５】また表面層１１０４と光導電層１１０３と
の間に炭素原子及び／または酸素原子及び／または窒素
原子の含有量が光導電層１１０３に向かって減少するよ
うに変化する領域を設けても良い。これにより表面層と
光導電層の密着性を向上させ、界面での光の反射による
干渉の影響をより少なくすることができる。＜電荷注入阻止層＞本発明の画像形成装置用感光体にお
いては、導電性支持体と光導電層との間に、導電性支持
体側からの電荷の注入を阻止する働きのある電荷注入阻
止層を設けるのがいっそう効果的である。すなわち、電
荷注入阻止層は感光層が一定極性の帯電処理をその自由
表面に受けた際、導電性支持体側より光導電層側に電荷
が注入されるのを阻止する機能を有し、逆の極性の帯電
処理を受けた際にはそのような機能は発揮されない、い
わゆる極性依存性を有している。そのような機能を付与
するために、電荷注入阻止層には伝導性を制御する原子
を光導電層に比べ比較的多く含有させる。

【００９６】該層に含有される伝導性を制御する原子
は、該層中に万偏なく均一に分布されても良いし、ある
いは層厚方向には万偏なく含有されてはいるが、不均一
に分布する状態で含有している部分があってもよい。分
布濃度が不均一な場合には、支持体側に多く分布するよ
うに含有させるのが好適である。

【００９７】しかしながら、いずれの場合にも支持体の
表面と平行面内方向においては、均一な分布で万偏なく
含有されることが面内方向における特性の均一化をはか
る点からも必要である。

【００９８】電荷注入阻止層に含有される伝導性を制御
する原子としては、半導体分野における、いわゆる不純
物を挙げることができ、ｐ型伝導特性を与える周期律表
第３ｂ族原子またはｎ型伝導特性を与える周期律表第５
ｂ族原子を用いることができる。

【００９９】本発明において電荷注入阻止層中に含有さ
れる伝導性を制御する原子の含有量としては、本発明の
目的が効果的に達成できるように所望にしたがって適宜
決定される。

【０１００】さらに、電荷注入阻止層には、炭素原子、
窒素原子及び酸素原子の少なくとも一種を含有させるこ
とによって、該電荷注入阻止層に直接接触して設けられ
る他の層との間の密着性の向上をよりいっそう図ること
ができる。

【０１０１】該層に含有される炭素原子または窒素原子
または酸素原子は該層中に万偏なく均一に分布されても
良いし、あるいは層厚方向には万偏なく含有されてはい
るが、不均一に分布する状態で含有している部分があっ
てもよい。しかしながら、いずれの場合にも導電性支持
体の表面と平行面内方向においては、均一な分布で万偏
なく含有されることが面内方向における特性の均一化を
はかる点からも必要である。

【０１０２】本発明における電荷注入阻止層の全層領域
に含有される炭素原子及び／または窒素原子および／ま
たは酸素原子の含有量は、帯電性、作製時の安定性を考
えて適宜決定される。

【０１０３】また、本発明における電荷注入阻止層に含
有される水素原子および／またはハロゲン原子は層内に
存在する未結合手を補償し膜質の向上に効果を奏する。

【０１０４】本発明において、電荷注入阻止層の層厚は
所望の電子写真特性が得られること、及び経済的効果等
の点から好ましくは０．１〜５μｍ、より好ましくは
０．３〜４μｍ、最適には０．５〜３μｍとされるのが
望ましい。

【０１０５】本発明において電荷注入阻止層を形成する
には、前述の光導電層を形成する方法と同様の真空堆積
法が採用される。

【０１０６】このほかに、本発明の画像形成装置用感光
体においては、感光層１１０２の前記導電性支持体１１
０１側に、少なくともアルミニウム原子、シリコン原
子、水素原子または／及びハロゲン原子が層厚方向に不
均一な分布状態で含有する層領域を有することが望まし
い。

【０１０７】また、本発明の画像形成装置用感光体に於
いては、導電性支持体１１０１と光導電層１１０３ある
いは電荷注入阻止層１１０５との間の密着性の一層の向
上を図る目的で、例えば、Ｓｉ₃Ｎ₄、ＳｉＯ₂、Ｓｉ
Ｏ、あるいはシリコン原子を母体とし、水素原子及び／
またはハロゲン原子と、炭素原子及び／または酸素原子
及び／または窒素原子とを含む非晶質材料等で構成され
る密着層を設けても良い。

【０１０８】更に、前述のごとく、支持体からの反射光
による干渉模様の発生を防止するための光吸収層を設け
ても良い。

【０１０９】これらの電荷注入阻止層、光導電層、表面
層等を順次積層し、正帯電又は負帯電の感光体を作製す
る。＜本発明におけるａ−Ｓｉ感光体の製造方法＞上記のａ
−Ｓｉ感光体は、周知のＣＶＤ装置を使用して作成され
る。

【０１１０】図３に、ＲＦ帯を用いた高周波プラズマＣ
ＶＤ法（「ＲＦ−ＰＣＶＤ」と称する）の装置の一例を
示す。この装置は大別すると、堆積装置（２１００）、
原料ガスの供給装置（２２００）、反応容器（２１１
１）内を減圧にするための排気装置（図示せず）から構
成されている。堆積装置（２１００）中の反応容器（２
１１１）内には円筒状支持体（２１１２）、支持体加熱
用ヒーター（２１１３）、原料ガス導入管（２１１４）
が設置され、更に高周波マッチングボックス（２１１
５）が接続されている。

【０１１１】原料ガス供給装置（２２００）は、ＳｉＨ
₄、Ｈ₂、ＣＨ₄、Ｂ₂Ｈ₆、ＰＨ₃等の原料ガスのボンベ
（２２２１〜２２２６）とバルブ（２２３１〜２２３
６、２２４１〜２２４６、２２５１〜２２５６）および
マスフローコントローラー（２２１１〜２２１６）から
構成され、各原料ガスのボンベはバルブ（２２６０）を
介して反応容器（２１１１）内のガス導入管（２１１
４）に接続されている。

【０１１２】また、図４に、ＶＨＦ帯を用いた高周波プ
ラズマＣＶＤ法（「ＶＨＦ−ＰＣＶＤ」と称する）の装
置の一例を示す。この装置は図３の堆積装置（２１０
０）を図４に示す堆積装置（３１００）に交換して原料
ガス供給装置（２２００）と接続することにより、ＶＨ
Ｆ−ＰＣＶＤ法による製造装置とした例である。この装
置は大別すると、真空気密化構造を成した減圧にし得る
反応容器（３１１１）、原料ガスの供給装置（２２０
０）、および反応容器内を減圧にするための排気装置
（不図示）から構成されている。反応容器（３１１１）
内には円筒状支持体（３１１２）、導電性支持体加熱用
ヒーター（３１１３）、原料ガス導入管（３１１４）、
電極が設置され、電極には更に高周波マッチングボック
ス（３１２０）が接続されている。また、反応容器（３
１１１）内は排気管（３１２１）を通じて不図示の拡散
ポンプに接続されている。また、円筒状の導電性支持体
（３１１２）によって取り囲まれた空間（３１３０）が
放電空間を形成している。（ｃ）本発明における二成分
系現像装置画像形成ユニットにおいて用いる現像装置
は、磁気ブラシを構成する二成分系現像方式であれば特
に制限はなく、通常の現像装置を用いることができる。

【０１１３】図５に、画像形成ユニットに用いる現像装
置の一例を示す。

【０１１４】図５において、感光ドラム４と対向して配
置された現像装置９は、現像容器８、現像剤搬送手段と
しての現像スリーブ３、現像剤の溜まり部５を規制する
現像剤返し部材１、及び現像剤の穂高規制部材のとして
のブレード２を有している。現像装置９の内部は垂直方
向に延在する隔壁６によって現像室（第１室）１３と撹
拌室（第２室）１４とに区画され、隔壁６の上方部は開
放されている。現像室１３及び撹拌室１４には、非磁性
トナーと磁性キャリアを含む二成分系現像剤が収容され
ており、現像室１３で余分となった二成分系現像剤は撹
拌室１４側に回収される。

【０１１５】現像室１３及び撹拌室１４には、それぞれ
第１及び第２撹拌スクリュー１１、１２が配置されてい
る。

【０１１６】現像装置９の現像室１３は、感光ドラム４
に対面した現像領域に相当する位置が開口しており、こ
の開口部に一部露出するようにして現像スリーブ３が回
転可能に配置されている。現像スリーブ３は非磁性材料
で構成され、現像動作時には図示矢印方向に回転し、そ
の内部には磁界発生手段である磁石（マグネットロー
ラ）１０が固定されている。現像スリーブ３はブレード
２によって層厚規制にされた２成分系現像剤の層を担持
搬送し、感光ドラム４と対向する現像領域で現像剤を感
光ドラム４に供給して潜像を現像する。現像効率を向上
させるために、現像スリーブ３には電源１５から、例え
ば直流電圧に交流電圧が重畳された現像バイアス電圧が
印加される。

【０１１７】現像装置９は、上記構成により、撹拌スク
リュー１１、１２によって現像スリーブ３の表面に供給
された二成分系現像剤を、マグネットローラ１０の磁力
にて磁気ブラシの状態で保持し、これを現像スリーブ３
の回転に基づいて感光ドラム４との対向部（現像領域）
に搬送すると共に、現像剤返し部材１及びブレード２
で、磁気ブラシを穂切りして現像領域に搬送される現像
剤量を適正に維持する。

【０１１８】更に説明すると、このような現像装置のマ
グネットローラ１０は、５極構成からなり、現像室撹拌
スクリュー１１で撹拌された現像剤は、汲み上げのため
の搬送用磁極（汲み上げ極）Ｎ２の磁力で拘束され、現
像スリーブ３の回転により現像剤溜り部５へ搬送され
る。現像剤量は現像剤返し部材１で規制され、安定した
現像剤を拘束するために、ある一定以上の磁束密度を有
する搬送用磁極（カット極）Ｓ２で十分に拘束し、そし
て磁気ブラシを形成しつつ搬送される。次いで、ブレー
ド、即ち、穂高規制部材２で磁気ブラシを穂切りして現
像剤量を適正にし、搬送用磁極Ｎ１で搬送される。更
に、現像極Ｓ１で画像形成装置本体側に設けられたバイ
アス電源１５を介して現像スリーブ３に直流及び／また
は交互電界の重畳されたバイアス電圧が印加され、現像
スリーブ３上のトナーが感光ドラム４の静電潜像側に移
動され、該静電潜像は、トナー像として顕像化される。

【０１１９】画像形成ユニットにおいて用いる露光装置
は、通常のものを用いればよい。画像形成ユニットに
は、図１に示すようにその他、転写帯電装置等の転写手
段、クリーニング装置等が具備されることも好ましく、
これらも通常の画像形成装置に用いられるものを用いれ
ば良い。＜２＞本発明におけるトナー本発明におけるト
ナー（イエロートナー、マゼンタトナー、シアントナ
ー、ブラックトナー）は、負帯電性の非磁性トナーであ
り、二成分系現像剤として磁性キャリアと共に用いられ
る。

【０１２０】上述のように本発明においては白黒画像を
多く印刷するデジタルフルカラー機を提供するものであ
り、使用頻度の高いブラックユニットにはａ−Ｓｉ感光
体を使用し、カラーのユニットにはＯＰＣの感光体を使
用する。この場合、トナーの軟化点を共通にすると、軟
化点が低い場合、ａ−Ｓｉ感光体への融着が顕著になっ
たり、クリーニング不良が生じやすい。そのためにもブ
ラックトナーの軟化点をカラートナーより上げることが
必要である。

【０１２１】即ち、本発明においては、フローテスター
カーブより、算出されるブラックトナーの軟化点（Ｔｍ
Ｂｋ）が９０〜１１５℃であり、イエロー、マゼンタ、
シアンの軟化点（それぞれＴｍＹ、ＴｍＭ、ＴｍＣ）が
それぞれ８５〜１１０℃であり、且つＴｍＢｋがＴｍ
Ｙ、ＴｍＭ、ＴｍＣの最大のものより５℃以上高いトナ
ーを用いる。

【０１２２】ＴｍＹ、ＴｍＭ、ＴｍＣが１１０℃より大
きい場合、耐オフセット性に優れるものの、定着設定温
度を高くせざるを得ないし、また、仮に顔料の分散の程
度をコントロールできたとしても、画像部での表面平滑
性が大幅に低下してしまい、高い色再現性は望めなくな
ってしまう傾向がある。ＴｍＹ、ＴｍＭ、ＴｍＣが８５
℃より低いときは、確かに定着画像の平滑性は高く見た
感じの鮮やかさはあるものの、耐久においてオフセット
が発生しやすくなる。更に耐保存安定性が乏しく、現像
装置内でのトナー融着といった新たな問題も懸念され
る。

【０１２３】一方、ＴｍＢｋが１１５℃より大きい場
合、耐オフセット性に優れるものの、定着設定温度を高
くせざるを得なく、高速機での定着性に問題が生じるこ
とがある。ＴｍＢｋが９０℃より低いときは、耐久にお
いてオフセットが発生しやすくなる。更に耐保存安定性
が乏しく、現像装置内でのトナー融着といった新たな問
題も懸念される。また、а−Ｓｉ感光体へのフィルミン
グ、融着といった問題が発生しやすくなる。

【０１２４】ＴｍＢｋがＴｍＹ、ＴｍＭ、ＴｍＣより５
℃以上高くない場合、定着装置の消費電力ダウンや高速
化に向けて、定着温度が下がった場合、黒の画像を満足
する定着温度条件でも、カラー画像を出した場合の混色
性におとり、充分な画像再度が出ない傾向がある。Ｔｍ
ＢｋをＴｍＹ、ＴｍＭ、ＴｍＣより５℃以上高くする
と、ブラックトナーは、画像光沢が落ちるものの、ＯＨ
Ｐ画像や、画像精細性に何ら問題はない。また、ａ−Ｓ
ｉ感光体のクリーニングにおいても、ブラックトナーは
軟化点を上げたほうが良い。さらにはＴｍＹ、ＴｍＭ、
ＴｍＣよりも１０℃以上ＴｍＢｋを高くすることが望ま
しい。トナーの軟化点を上記範囲とするには、トナー中
の結着樹脂が上記範囲の軟化点を有するものを用いれば
よい。本発明においてトナーの軟化点は、結着樹脂の軟
化点を測定したものとする。

【０１２５】また、本発明におけるトナーは、転写材上
の未定着トナー量（Ｍ／Ｓ）をＭ／Ｓ＝０．５ｍｇ／ｃ
ｍ²とした時の通常一回定着後の画像濃度（Ｄ０．５）
とし、ブラックトナーの画像濃度（Ｄ０．５）をＤ０．
５Ｂｋとしたとき、Ｄ０．５Ｂｋが１．０〜１．８とな
る着色力を有するものが好ましい。

【０１２６】転写材上の未定着トナー量（Ｍ／Ｓ）をＭ
／Ｓ＝０．５ｍｇ／ｃｍ²とした時の通常一回定着後の
画像濃度（Ｄ０．５）はトナー中の着色剤の添加量、着
色剤の分散により変化することができる。

【０１２７】Ｄ０．５Ｂｋが１．０以下の場合、ａ-Ｓ
ｉ感光体を用い、帯電電位が十分に取れ条件で画像形成
を行う場合、濃度の低下を招きやすい。Ｄ０．５Ｂｋを
顔料の添加量のみで上げる場合、トナー中の顔料が過多
になるため、トナーの帯電阻害が起こったり、粘弾性が
変わり定着性が異なったり、さらに耐久途中での顔料の
トナーからの脱離が起こり易くなり、カブリやフィルミ
ング、さらには、キャリアスペント等々が発生し易くな
る。そのため、添加量だけでなく、顔料の選定、分散、
状態を考えＤ０．５Ｂｋを制御しなければならない。し
かしながら、トナーの帯電阻害、粘弾性を制御してＤ
０．５Ｂｋを大きくした場合についても、Ｄ０．５Ｂｋ
が１．８より大きい場合、ハーフトーンの再現性が低下
し、加えて、濃度階調性が急激に立ち上がり、環境変動
に対する制御が厳しくなり、好ましくない。よって、本
発明のトナーの着色力Ｄ０．５Ｂｋは１.０〜１．８が
望ましく、好ましくは１.１〜１.７が良い。

【０１２８】次に本発明における現像剤及びトナーにつ
いて具体的に説明する。（ａ）カラートナーおよびカラ
ートナーを含む二成分系現像剤はじめに本発明に用いら
れる顔料について説明する。本発明においては、特に顔
料の種類を限定するものではないが、樹脂への分散性色
再現性の向上、着色力の高さ、耐光性の高さ、更には帯
電的な阻害因子とならないこと等々を考慮して、適宜決
定される。

【０１２９】イエロートナーに用いられる好ましいイエ
ロー顔料としては、シイ・アイ・ピグメントイエロー
（C.I.Pigment Yellow）７４，９３，９７，１０９，１
２８，１５１，１５４，１５５，１６６，１６８，１８
０，１８５が挙げられる。

【０１３０】マゼンタトナーに用いられるマゼンタ顔料
としては、キナクリドン系の顔料、シイ・アイ・ピグメ
ントレッド（C.I.Pigment Red）４８：２、５７：１、
５８：２、または、シイ・アイ・ピグメントレッド
（Ｃ.Ｉ.ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ）５、３１、１４６、
１４７、１５０、１８４、１８７、２３８、２４５、ま
たは、シイ・アイ・ピグメントレッド（C.I.Pigment Re
d）１８５、２６５が挙げられる。

【０１３１】シアントナーに用いられるシアン顔料とし
ては、Ｃｕ−フタロシアニン顔料又は、Ａｌ−フタロシ
アニン顔料が挙げられる。銅フタロシアニン顔料として
は、下記一般式（１）で示される構造を有するフタロシ
アニン骨格にフタルイミドメチル基を１〜５個置換した
銅フタロシアニン顔料であってもよい。

【０１３２】

【化１】ブラックトナーに用いられるブラック顔料としては、カ
ーボンブラックおよび有機系の顔料で、ブラック色を呈
し非磁性であれば、問題なく使用することができる。こ
れらの顔料を用いることにより、結着樹脂中のトナーの
顔料の分散性が上がり、その結果着色力が上がり、低電
位現像が可能となり、良好なフルカラー画像を形成でき
る。

【０１３３】イエロー顔料の含有量としては、ＯＨＰフ
ィルムの透過性に対し敏感に反映するイエロートナーに
ついては、結着樹脂１００質量部に対して１２質量部以
下であり、好ましくは０．５〜８質量部が好ましい。１
２質量部以上であると、イエローの混合色であるグリー
ン、レッド、また画像としては人間の肌色の再現性に劣
る。

【０１３４】マゼンタトナー及びシアントナーについて
は、マゼンタ顔料又はシアン顔料の含有量は、結着樹脂
１００質量部に対しては１５質量部以下、より好ましく
は０．１〜９質量部が好ましい。

【０１３５】ブラックトナーについては、ブラック顔料
の含有量は、結着樹脂１００質量部に対しては１５質量
部以下、より好ましくは０．１〜９質量部が好ましい。
本発明に係るトナーを作製するには、結着樹脂を必要に
応じて、着色剤としての顔料または染料、荷電制御剤、
その他の制御剤等をボールミルの如き混合機により、充
分混合してから、加熱ロール、ニーダー、エクストルー
ダーの如き熱混練機を用いて溶融、練肉して樹脂類を互
いに溶融せしめた中に、顔料または染料を分散または溶
解せしめ、冷却固化後粉砕及び厳密な分級を行って、本
発明に係るトナー粒子を得ることが出来る。

【０１３６】ただ、本発明のトナーの如き未定着トナー
量（Ｍ／Ｓ）をＭ／Ｓ＝０．５ｍｇ／ｃｍ²としたとき
のブラックトナーの通常１回定着後の画像濃度（Ｄ０．
５Ｂｋ）が、１．０〜１．８となる着色力を有するトナ
ーを得るためには、下記の如き顔料分散方法が好まし
い。

【０１３７】ブラック顔料を用いる場合、例えばイエロ
ー、マゼンタ、シアン顔料を混色しブラック顔料とする
場合について説明する。すなわち、本発明において、前
述のようにトナーの粒子中の顔料粒子が特定の分散状態
を達成するには、第１の結着樹脂と、分散媒に対して不
溶性の顔料粒子、５〜５０質量％を含有するペースト顔
料とを、混練機または混合機に仕込み、非加圧下で混合
しながら、加熱して第１の結着樹脂を溶融させ、ペース
ト顔料、すなわち液相中の顔料を、加熱されている第１
の結着樹脂、すなわち溶融樹脂相に移行させた後、第１
の結着樹脂及び顔料粒子を溶融混練し、液体分を除去蒸
発させて乾燥し、第１の結着樹脂及び顔料粒子を有する
第１の混練物を得、次いで第１の混練物に第２の結着樹
脂、さらに必要に応じて電荷制御剤の如き添加物等を加
えた混合物を、加熱溶融混練して第２の混練物を得、得
られた第２の混練物を冷却後粉砕及び分級してトナー化
することが好ましい。ここで、第１の結着樹脂と第２の
結着樹脂は、同じであっても異なる結着樹脂であっても
構わない。

【０１３８】本発明において、上記ペースト顔料とは、
第１の混練物の製造工程において該顔料粒子がただの一
度も乾燥工程を経ずに存在している状態を指す。換言す
れば、顔料粒子がほぼ一次粒子の状態で全ペースト顔料
に対して５〜５０質量％存在している状態である。ペー
スト顔料中の残りの５０〜９５質量％は若干の分散剤及
び助剤などと共に大部分の揮発性の液体が占めている。
該揮発性の液体は、一般の加熱によって蒸発する液体で
あれば特に何ら限定するものではないが、本発明におい
て特に好ましく用いられ、エコロジー的にも好ましく用
いられる液体は水である。

【０１３９】本発明において、不溶性の顔料粒子とは、
ペースト顔料中の揮発性の液体である分散媒に不溶の顔
料粒子であり、ペースト顔料中に分散しうるものであ
る。例えば揮発性液体に水を選択した場合は、水に不溶
の顔料粒子は全て不溶性の顔料粒子である。

【０１４０】本発明に用いられるペースト顔料は、水不
溶性の顔料粒子を５〜５０質量％、より好ましくは５〜
４５質量％含有していることが良い。不溶性顔料の含有
量が５０質量％を超える場合には、結着樹脂への分散効
率が低く、混練温度を高く、もしくは混練時間を長く設
定しなくてはならない。さらには混練装置に強力なスク
リューやバトル構成が必須となり、高分子鎖切断を引き
起こし易くなる。

【０１４１】逆にペースト顔料が固形分で５質量％より
少ない不溶性顔料を含有している時は、目的とする顔料
含有量を得るためには、ペースト顔料を混合装置に多量
に投入せざるを得ず、混合装置が大型化するので好まし
くない。さらに、５質量％未満では、第一の混練時以後
の工程での水除去の工程を強化して、水を完全に飛ばさ
なくてはならなくなり、結果的に結着樹脂に大きな負荷
を与えてしまうことになる。

【０１４２】ペースト顔料と結着樹脂とを混練もしくは
混合する際は、固形分換算での顔料と結着樹脂との割合
が１０：９０〜５０：５０、好ましくは１５：８５〜４
５：５５が良い。

【０１４３】結着樹脂に対するペースト顔料の割合が１
０質量％より小さい時は、ペースト顔料に対して多量の
樹脂を混練機に仕込まねばならず、混練物中で顔料の偏
析が起こり易く、これを均一にするためには、混練時間
を長く設定せざるを得ない。この場合、樹脂に余計な負
荷をかけてしまい、目的とする結着樹脂特性が得られな
くなってしまう傾向がある。

【０１４４】結着樹脂に対するペースト顔料の割合が５
０質量％より多い時は、液相中の顔料粒子の樹脂への移
行がスムーズに行なわれにくく、加えて、顔料粒子の移
行後の溶融混練時においても、混練物は均一な溶融状態
を示しにくく結果的に良好な分散性が得られにくい。

【０１４５】本発明においては、非加圧下で溶融混練す
ることが好ましい。その理由は、加圧下ではペースト顔
料中の液体（たとえば水）が、結着樹脂を攻撃し、加水
分解反応を一部引き起こしたり、あるいは樹脂の変質を
引き起こす可能性もあり、耐オフセット性が低下する場
合もある。よって本発明においては、非加圧下で第１の
結着樹脂とペースト顔料との溶融混練を行うことが好ま
しい。

【０１４６】次にブラック顔料にカーボンブラックを用
いる場合について説明する。結着樹脂に対しカーボンブ
ラックを所定の混合比で混合し、混合物をニーダー型ミ
キサーに仕込み、混合しながら昇温させ充分に前混合す
る。更に必要に応じて３本ロール等で混合するとで、カ
ーボンブラックを含有した混練物を得ることができる。

【０１４７】本発明に用いる混練装置としては、加熱ニ
ーダー、一軸押し出し機、二軸押し出し機、ニーダーな
どが挙げられ、特に好ましくは加熱ニーダーが挙げられ
る。

【０１４８】本発明に用いられる結着樹脂としては、従
来電子写真用の結着樹脂として知られる各種の樹脂が用
いられる。

【０１４９】例えば、ポリスチレン、スチレン・ブタジ
エン共重合体、スチレン・アクリル共重合体等のスチレ
ン系共重合体、ポリエチレンエチレン酢酸ビニル共重合
体、フェノール系樹脂、エポキシ系樹脂、アクリルフタ
レート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、マレ
イン酸系樹脂等が用いられるが、本発明としては結着樹
脂としてポリエステル系の樹脂を主成分として用いた
時、良好な顔料分散性と、帯電安定性が図れることから
好ましい。

【０１５０】以下ポリエステル系の樹脂についてさらに
詳しく述べる。

【０１５１】ポリエステル樹脂は、アルコール成分と酸
成分との縮重合により得られるが、本発明において好ま
しく用いられるポリエステル樹脂を構成する２価の酸成
分としては、例えば、芳香族系ジカルボン酸類としては
テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ジフェニル−
Ｐ，Ｐ'−ジカルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカル
ボン酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ジフェニ
ルメタン−Ｐ，Ｐ'−ジカルボン酸、ベンゾフェノン−
４，４'−ジカルボン酸、１，２−ジフェノキシエタン
−Ｐ，Ｐ'−ジカルボン酸等が使用でき、それ以外の酸
としては、マレイン酸、フマル酸、グリタル酸、シクロ
ヘキサンジカルボン酸、コハク酸、マロン酸、アジピン
酸、メサコン酸、イタコン酸、シトラコン酸、セバチン
酸、これらの酸の無水物、低級アルキルエステルが使用
できる。

【０１５２】２価のアルコールとしては、下記一般式
（２）で表されるジオールが挙げられる。

【０１５３】

【化２】（式中、Ｒ１は炭素数２から５のアルキレン基であり、
Ｘ、Ｙは正数であり、２≦Ｘ＋Ｙ≦６）例えば、ポリオキシプロピレン（２，２）−２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエ
チレン（２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、ポリオキシプロピレン（６）−２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシ
プロピレン（１３）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパンが挙げられる。

【０１５４】その他の２価のアルコールとしては、例え
ばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、１，２−プロピレングリコール、
１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオール
の如きジオール類、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）
シクロヘキサン、及びビスフェノールＡ、水素添加ビス
フェノールＡが挙げられる。

【０１５５】本発明におけるポリエステル樹脂は、例え
ばｎ−ドデセニル基、イソドデセニル基、ｎ−ドデシル
基、イソドデシル基、イソオクチル基等を有したマレイ
ン酸、フマル酸、グルタル酸、コハク酸、マロン酸、ア
ジピン酸の如き、アルキルもしくはアルケニル置換基を
有する酸及び／又は、エチレングリコール、１，３−プ
ロピレンジオール、テトラメチレングリコール、１，４
−ブチレンジオール、１，５−ペンチルジオール等のア
ルコールを含んでいても良い。

【０１５６】本発明のトナーに用いるポリエステル樹脂
を得るための製造方法としては、例えば以下の方法が挙
げられる。

【０１５７】まず線状の縮合体を形成させ、その過程で
目標の酸価が水酸基価の１．５〜３倍となるように分子
量を調整し、かつ分子量が均一となるように従来よりも
ゆっくり、かつ徐々に縮合反応が進むように、例えば
（i）従来よりも低温かつ長時間反応させる、（ii）エ
ステル化剤を減少させる、（iii）反応性の低いエステ
ル化剤を用いる、又は（iv）これらの方法を組み合わせ
て用いる、などにより、反応を制御する。その後、その
条件下で架橋酸成分、及び必要に応じてエステル化剤を
さらに加え、反応させ３次元縮合体を形成させる。さら
に昇温し、分子量分布が均一になるようにゆっくり、長
時間反応させ、架橋反応を進め、水酸基価または酸価ま
たはＭＩ値が目標値まで低下した時反応を終了し、ポリ
エステル樹脂を得る。

【０１５８】なお、本発明においてポリエステル樹脂
は、酸価が２〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは３〜４
０ｍｇＫＯＨ／ｇ、さらに好ましくは５〜３０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇであると、各環境において優れた帯電安定性が得
られるので好ましい。

【０１５９】ポリエステル樹脂の酸価が２ｍｇＫＯＨ／
ｇより小さい場合には、トナーはチャージアップ傾向を
示し、低温低湿環境下で画像濃度簿を起こしやすい。さ
らに、シアン顔料の樹脂への分散性が低下しトナー粒子
間同士での帯電量に違いが生じやすくなり、長期の耐久
で若干カブリが発生しやすくなる。

【０１６０】ポリエステル樹脂の酸価が５０ｍｇＫＯＨ
／ｇより大きい場合には、トナーの帯電の経時安定性が
低下し、耐久とともに帯電量が低下しやすい。特に高温
高湿環境下ではトナー飛散、カブリといった画像欠陥が
生じやすくなる。

【０１６１】本発明において、トナーの保存性と定着
性、さらには他のカラートナーとの混色性を考慮した場
合、トナーガラス転移温度は５０〜７０℃、好ましくは
５２〜６８℃であることが良い。トナーのガラス転移温
度を上記範囲とするには、トナー中の結着樹脂が上記範
囲のガラス転移温度を有するものを用いればよい。本発
明に用いる結着樹脂のガラス転移温度を上記範囲とする
には、分子量、材質等から適宜決定すれば良い。

【０１６２】トナーのガラス転移温度が５０℃未満の場
合には、定着性には優れるものの、耐オフセット性が低
下し、定着ローラへの汚染や定着ローラーへの巻き付き
が発生し好ましくない。さらに定着後の画像表面のグロ
スが高くなりすぎてしまい画像品位が低下して好ましく
ない。

【０１６３】トナーのガラス転移温度が７０℃よりも高
い場合には、定着性が悪化し、複写機本体の設定定着温
度を上げざるを得ず、得られた画像は一般にグロスが低
く、かつフルカラートナー用としては混色性が低下する
傾向がある。

【０１６４】本発明に用いられる結着樹脂は、数平均分
子量（Ｍｎ）が好ましくは１，５００〜２０，０００、
より好ましくは２，０００〜１５，０００、重量平均分
子量（Ｍｗ）が好ましくは６，０００〜１００，００
０、より好ましくは８，０００〜８０，０００であり、
Ｍｗ／Ｍｎが好ましくは２〜１０であることが良い。上
記条件を満足している樹脂は熱定着性が良好で、着色剤
の分散性が向上し、カラートナーの帯電量の変動が少な
くなり、画像品質の信頼性が向上する。

【０１６５】結着樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）が１，５
００未満の場合又は重量平均分子量（Ｍｗ）が６，００
０未満の場合には、いずれも定着画像表面の平滑性は高
く見た感じの鮮やかさはあるものの、耐久においてオフ
セットが発生しやすくなり、さらに、耐保存安定性が低
下し、現像装置内でのトナー融着及びキャリア表面にト
ナー成分が付着してキャリアスペントの発生といった新
たな問題も懸念される。さらに、カラートナー粒子の製
造時のトナー原料の溶融混練時にシェアーがかかり難
く、有彩色の着色剤の分散性が低下し易く、よってトナ
ーの着色力の低下やトナーの帯電量の変動が生じ易い。

【０１６６】結着樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）が２０，
０００を超える場合又は重量平均分子量（Ｍｗ）が１０
０，０００を越える場合は、いずれも、耐オフセット性
に優れるものの、定着設定温度を高くせざるを得ない
し、さらに、仮に顔料の分散の程度をコントロールでき
たとしても、画像部での表面平滑性が低下してしまい色
再現性が低下し易くなってしまう。

【０１６７】結着樹脂のＭｗ／Ｍｎが２未満の場合に
は、分子量自体が小さくなることから、前述の分子量が
小さい場合と同様に耐久によるオフセット現像、耐保存
安定性の低下、現像装置内でのトナー融着及びキャリア
スペントが生じ易くなり、さらに、トナーの帯電量のば
らつきが生じ易い。

【０１６８】結着樹脂のＭｗ／Ｍｎが１０を越える場合
には、耐オフセット性に優れるものの、定着設定温度を
高くせざるを得ないし、さらに、仮に顔料の分散の程度
をコントロールできたとしても、画像部での表面滑性が
低下する傾向があり、色再現性が低下し易くなってしま
う。

【０１６９】本発明のカラートナーは、帯電の安定化を
し易いという点で、負帯電性トナーが好ましい。とく
に、負帯電性の高いポリエステル樹脂を結着樹脂として
用い、前途の着色剤を均一に分散せしめたトナーにおい
て、帯電が安定し易く、優れた耐久性と、高い画像品質
が得られる。

【０１７０】本発明のトナーにおいては、必要に応じ
て、負の荷電制御剤を添加してもよく、好ましくは有機
金属化合物を含有することが望ましい。好ましくは、芳
香族カルボン酸誘導体の金属化合物、例えば、サリチル
酸の金属化合物、アルキルサリチル酸の金属化合物が挙
げられる。

【０１７１】本発明においては、ジ・ターシャリーブチ
ルサリチル酸のクロム化合物、又はアルミニウム化合物
が好ましく、樹脂との相互作用により、混練時にトナー
の軟化点の制御も可能となる。亜鉛等の金属化合物では
この効果があまり見られない。

【０１７２】芳香族カルボン酸の金属化合物をトナー樹
脂中に含有させる場合の含有量としては、結着樹脂１０
０質量部当り０．５〜１０質量部、より好ましくは１〜
８質量部である。芳香族カルボン酸の金属化合物が０．
５〜１０質量部であると、溶融混練時に結着樹脂との架
橋反応が良好に進み、着色剤が結着樹脂へ微細に均一に
分散され、さらに、トナーの負摩擦帯電性が好適な範囲
に調整されるので好ましい。芳香族カルボン酸の金属化
合物が０．５質量部より少ないと、結着樹脂の金属架橋
部分が少なく溶融粘度が上昇しないか又は上昇しても上
昇率が少なく、トナーの負荷電制御効果も少ない。芳香
族カルボン酸の金属化合物が１０質量部よりも多いと、
結着樹脂の金属架橋部分が多くなりすぎて、トナーの低
温定着性及び他のカラートナーとの混色性が低下する。
また低温低湿下では、トナーがチャージアップし易くな
る。

【０１７３】本発明のトナーは、樹脂と芳香族カルボン
酸の金属化合物との相互作用によって、架橋反応を起こ
させ、混練時の着色剤の二次粒子にかかるシェアーを増
大させることによって、着色剤を微細に且つ均一に分散
しているものであって、加熱加圧定着時、低温側でも迅
速溶融性に優れ、高温側では弾性的性質を強く発揮し
て、オフセットが発生しにくくなる様設計されたトナー
である。

【０１７４】本発明におけるトナーは、必要に応じて、
滑剤としての脂肪酸金属塩（例えばステアリン酸亜鉛、
ステアリン酸アルミ等）、フッ素含有量重合体微粉末
（例えばポリテトラフルオロエチレン、ポリビニリデン
フルオライド等及びテトラフルオロエチレン−ビニリデ
ンフルオライド共重合体等の微粉末）或いは、酸化ス
ズ、酸化亜鉛の如き導電性付与剤を添加しても良い。

【０１７５】更に、本発明においてトナーは離型剤を含
有しても良い。離型剤としては、例えば、脂肪族炭化水
素系ワックス、脂肪族炭化水素系ワックスの酸化物、エ
ステルワックス、脂肪酸エステルを主成分とするワック
ス類、飽和直鎖脂肪酸類、不飽和脂肪酸類、飽和アルコ
ール類、多価アルコール類、脂肪酸アミド類、飽和脂肪
酸ビスアミド類、不飽和脂肪酸アミド類、芳香族系ビス
アミド類が挙げられる。

【０１７６】トナーにおける離型剤の含有量としては、
結着樹脂１００質量部に対し、好ましくは０.１〜２０
質量部、より好ましくは０.５〜１０質量部が良い。

【０１７７】離型剤の含有量が２０質量部を越える場合
には、耐ブロッキング性や耐高温オフセット性が低下し
やすく、０.１質量部よりも少ない場合には、離型効果
が少ない。

【０１７８】これらの離型剤は、通常、結着樹脂を溶剤
に溶解し、樹脂溶液温度を上げ、攪拌しながら離型剤を
添加混合する方法又は、結着樹脂及び着色剤を少なくと
も含有するトナー構成材料の混練時に離型剤を混合する
方法により、結着樹脂に含有されるのが望ましい。

【０１７９】トナーの製造は、他に結着樹脂溶液中に着
色剤等の他のトナー構成材料を分散した後、噴霧乾燥す
ることにより得る方法が適用できる。本発明において、
トナーの重量平均粒径（Ｄ４）は４.０〜１０.０μｍ、
好ましくは５.０〜９.０μｍが良い。トナーの重量平均
粒径（Ｄ４）が４.０μｍ未満の場合には、帯電安定化
が達成しづらくなり、耐久において、カブリやトナー飛
散が発生しやすくなる。トナーの重量平均粒径（Ｄ４）
が１０.０μｍを超える場合には、ハーフトーン部の再
現性が大きく低下し、得られた画像はガサついた画像に
なりやすい。

【０１８０】トナーの重量平均粒径を上記範囲とするに
は、粉砕、分級の条件を調整することにより行うことが
できる。本発明のトナーは、トナーの流動性を向上させ
る目的で、外添剤として流動性向上剤となる無機微粉体
を添加することが望ましい。流動性向上剤としては、流
動性が添加前後を比較すると増加し得るものであれば、
どのようなものでも使用可能である。例えば、ケイ酸微
粉体、アルミナ微粉体、酸化チタン微粉体、酸化ジルコ
ニウム微粉体、酸化マグネシウム微粉体、酸化亜鉛の如
き金属酸化物の微粉体；チッ化ホウ素微粉体、チッ化ア
ルミニウム微粉体、チッ化炭素微粉体の如きチッ化物；
さらにチタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、
チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム等が挙げられ
る。

【０１８１】外添剤は、通常、トナー粒子１００質量部
に対して０．１〜５質量部使用されるのが好ましい。

【０１８２】本発明においては、流動性向上剤として特
に平均一次粒径０.００１〜０．２μｍの疎水化処理さ
れた無機微粉体を用いるのが良い。

【０１８３】上記無機微粉体においては、トナーの流動
性を高めるばかりでなく、トナーの帯電性を阻害しない
ことも重要な因子となる。よって本発明のトナーにおい
ては、無機微粉体が表面疎水化処理されていることが好
ましく、流動性の付与と帯電の安定化を同時に満足しう
ることが可能となる。

【０１８４】すなわち疎水化処理されていることによ
り、帯電量を左右する因子である水分の影響を除外し、
高湿下及び低湿下での帯電能の格差を低減することで環
境特性の向上させることが可能になり、製造工程の中で
疎水化処理を入れることで、一次粒子の凝集を防ぐこと
が可能となり、トナーに均一な帯電付与を行うことが可
能になる。

【０１８５】本発明においては、酸化チタン微粉体又は
アルミナ微粉体が流動性が良好で負帯電性カラートナー
の帯電が均一となり結果としてトナー飛散、カブリが生
じにくくなるので好ましい。さらにトナーの粒子表面に
埋め込まれにくくなり、トナー劣化が生じにくく、多数
枚耐久性が向上する。この傾向はシャープメルト性のカ
ラートナーにおいて、より顕著である。これは、シリカ
微粒子がそれ自身強いネガ帯電性であるのに対して、酸
化チタン微粉体又はアルミナ粉体はほぼ中性の帯電性で
あり、疎水化処理の程度によっては、目的とする帯電レ
ベルにコントロールできる事に起因する。

【０１８６】本発明に用いられる疎水化処理剤として
は、表面改質の目的、例えば帯電特性のコントロール、
さらには高湿下での帯電の安定化及び反応性に応じて、
適宜選択すれば良い。例えばアルキルアルコキシラン、
シロキサン、シラン、シリコーンオイル等のシラン系有
機化合物であり、反応処理温度にてそれ自体が熱分解し
ないものが良い。

【０１８７】特に好ましいものとしては、カップリング
剤等の揮発性を有し、疎水性基及び反応性に富んだ結合
基の双方を有している下記一般式（３）で示されるアル
キルアルコキシランを用いるのが良い。

【０１８８】

【化３】ＲmＳｉＹn （３）〔式中、Ｒはアルコオキシ基を示し、ｍは１〜３の整数
を示し、Ｙはアルキル基、ビニル基、グリシドキシ基、
メタクリル基の如き炭化水素基を示し、ｎは１〜３の整
数を示す。〕例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキ
シシラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシ
シラン、ビニルトリアセトキシシラン、メチルトリメト
キシシラン、メチルトリエトキシシラン、イソブチルト
リメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチ
ルジエトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、ヒド
ロキシプロピルトリメトキシシラン、フェニルトリメト
キシシラン、ｎ−ヘキサデシルトリメトキシシラン、ｎ
−オクタデシルトリメトキシシランを挙げることができ
る。

【０１８９】より好ましくは、下記一般式（４）で示さ
れるアルキルアルコキシラン化合物が良い。

【０１９０】

【化４】Ｃ_aＨ２_a+1−Ｓｉ−（ＯＣ_bＨ_2b+1）₃ （４）〔式中、ａは４〜１２の整数を示し、ｂは１〜３の整数
を示す。〕ここで上記一般式（４）におけるａが４より小さいと、
疎水化処理は容易となるが疎水性が得られにくい。ま
た、ａが１３より大きいと疎水性は十分になるが、微粉
体同士の合一が多くなり、流動性付与能が低下する傾向
にある。また、ｂは３より大きいと反応性が低下して疎
水化が十分に行われにくい。

【０１９１】したがって本発明においてはａは好ましく
は４〜１２、より好ましくは４〜８、ｂは好ましくは1
〜３、より好ましくは１〜２である。

【０１９２】その処理量は酸化チタン微粉体もしくはア
ルミナ微粉体１００質量部に対して、１〜５０質量部、
好ましくは３〜４５質量部である。処理された酸化チタ
ンは、疎水化度を３０〜９０％、より好ましくは４０〜
８０％であるのが良い。

【０１９３】すなわち、疎水化度は３０％より小さい
と、高湿下での長期放置により帯電量が低下が大きく、
疎水化度が９０％を超えると酸化チタン微粉体もしくは
アルミナ微粉体自身の帯電コントロールが難しくなり、
結果として低湿下でトナーがチャージアップしやすく好
ましくない。

【０１９４】さらに本発明における酸化チタン微粉体も
しくはアルミナ微粉体は、流動性付与の点から平均粒径
が好ましくは０．００１〜０．２μｍ、より好ましくは
０．００５〜０．１μｍが良い。

【０１９５】平均粒径が０．２μｍより大きいと流動性
が低下し、０．００１μｍより小さいとトナー表面に埋
め込まれやすくなり、トナーの耐久性が低下しやすい。
この傾向は、シャープメルト性を有するカラートナーに
適用した場合、より顕著である。また、０．００１μｍ
より小さいと、どうしても無機微粉体そのものの活性が
高く、粒子同士が凝集しやすくなり、目的とする高流動
性が得られにくくなる。なお本発明における、処理酸化
チタン微粉体もしくは処理アルミナ微粉体の粒径は透過
型電子顕微鏡により測定する。

【０１９６】本発明の二成分系現像剤に使用される磁性
キャリアとしては、例えば表面酸化または未酸化の鉄、
ニッケル、銅、亜鉛、コバルト、マンガン、クロム、希
土類等の金属およびそれらの磁性合金または磁性酸化物
及び磁性フェライトが挙げられる。

【０１９７】さらには、樹脂中に磁性粉が分散されたバ
インダー型のキャリアも用いることが出来る。本発明に
おいては、上述の磁性キャリアをキャリアコアとして、
該キャリアコアの表面を被覆材で被覆した被覆キャリア
を用いることが好ましい。

【０１９８】被覆キャリアにおいて、キャリアコアの表
面を被覆材で被覆する方法としては、被覆材を溶剤中に
溶解もしくは懸濁させて塗布しキャリアコアに付着させ
る方法、あるいは、単に粉体状態で混合する方法が適用
できる。

【０１９９】キャリアコアの被覆材としては、ポリテト
ラフルオロエチレン、モノクロロトリフルオロエチレン
重合体、ポリフッ化ビニリデン、シリコーン樹脂、ポリ
エステル樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリ
アミド、ポリビニルブチラール、アミノアクリレート樹
脂が挙げられる。これらは、単独或は複数で用いる。

【０２００】上記被覆材の処理量は、適宜決定すれば良
いが、樹脂コートキャリアに対し好ましくは０．１〜３
０質量％、より好ましくは０．５〜２０質量％が良い。

【０２０１】本発明に用いられるキャリアは、５０％体
積平均粒径が好ましくは１０〜８０μｍ、より好ましく
は２０〜７０μｍであることが良い。

【０２０２】キャリアの５０％体積平均粒径が１０μｍ
未満の場合には、二成分系現像剤のパッキングが強ま
り、トナーとキャリアとの混合性が低下し、トナーの帯
電性が安定しにくくなり、さらにキャリアの感光体ドラ
ム表面への付着が生じやすくなる。

【０２０３】キャリアの５０％体積平均粒径が８０μｍ
を超える場合には、トナーとの接触機会が減ることか
ら、低帯電量のトナーが混在し、カブリが発生しやすく
なる。さらにトナー飛散が生じやすい傾向にあるため二
成分系現像剤中のトナー濃度の設定を低めにする必要が
あり、高画像濃度の画像形成ができなくなることがあ
る。

【０２０４】磁性キャリアを上記の５０％体積平均粒径
及び特定の粒度分布を有するように調整する方法として
は、例えば、篩を用いることによる分級によって、行う
ことが可能である。特に精度よく分級を行うために、適
当な目開きの篩を用いて数回繰り返してふるうことが好
ましい。またメッシュの開口の形状をメッキ等によって
制御したものを使うことも有効な手段である。

【０２０５】特に好ましいキャリアとしては、磁性フェ
ライトコア粒子の如き磁性コア粒子の表面をシリコーン
樹脂、フッ素系樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂
及びメタクリレート系樹脂等の樹脂被覆材をキャリアコ
アに対し、好ましくは０．０１〜５質量％、より好まし
くは０．１〜１質量％をコーティングし、２５０メッシ
ュパス・４００メッシュオンのキャリア粒子を７０質量
％以上含有し、かつ５０％体積平均粒径が１０〜８０μ
ｍと粒度分布を調整した磁性キャリアであるものが挙げ
られる。

【０２０６】トナーと磁性キャリアとを混合して二成分
系現像剤を調製する場合、その混合比率は現像剤中のト
ナー濃度として、２〜１５質量％、好ましくは３〜１３
質量％、より好ましくは４〜１０質量％にすると通常良
好な結果が得られる。トナー濃度が２質量％未満では画
像濃度が低くなりやすく、１５質量％を超える場合では
カブリや機内飛散が生じやすく、現像剤の耐用寿命が短
くなる傾向にある。

【０２０７】＜３＞本発明における各物性の測定方法次
に各物性の測定方法について以下に説明する。なお、後
述の実施例においても同様に測定した。（１）トナー粒度分布の測定測定装置としては、例えば、コールターカウンターＴＡ
−II或いはコールターマルチサイザーII（コールター社
製）を用いることができる。電解液は、１級塩化ナトリ
ウムを用いて、約１％ＮａＣｌ水溶液を調製する。例え
ば、ＩＳＯＴＯＮ−II（コールターサイエンティフィッ
クジャパン社製）が使用できる。測定方法としては、前
記電解水溶液１００〜１５０ｍｌ中に分散剤として、界
面活性剤（好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸塩）
を、０．１〜５ｍｌ加え、さらに測定試料を２〜２０ｍ
ｇ加える。試料を懸濁した電解液は、超音波分散器で約
１〜３分間分散処理を行い、前記測定装置により、アパ
ーチャーとして１００μｍアパーチャーを用いて、トナ
ー粒子の体積及び個数を各チャンネルごとに測定して、
トナーの体積分布と個数分布とを算出する。それから、
トナー粒子の体積分布から求めた重量基準のトナーの重
量平均粒径（Ｄ４）（各チャンネルの中央値をチャンネ
ル毎の代表値とする）を求める。

【０２０８】チャンネルとしては、２．００〜２．５２
μｍ；２．５２〜３．１７μｍ；３．１７〜４．００μ
ｍ；４．００〜５．０４μｍ；５．０４〜６．３５μ
ｍ；６．３５〜８．００μｍ；８．００〜１０．０８μ
ｍ；１０．０８〜１２．７０μｍ；１２．７０〜１６．
００μｍ；１６．００〜２０．２０μｍ；２０．２０〜
２５．４０μｍ；２５．４０〜３２．００μｍ；３２．
００〜４０．３０μｍの１３チャンネルを用いる。（２）磁性キャリアの５０％体積平均粒径測定方法磁性キャリアの平均粒径及び粒度分布は、レーザー回折
式粒度分布測定装置ＨＥＲＯＳ（日本電子製）に乾式分
散ユニットＲＯＤＯＳ（日本電子製）を組み合わせて用
い、レンズ焦点距離２００ｍｍ、分散圧３．０×１０⁵
Ｐａ、測定時間１〜２秒の測定条件で粒径０．５μｍ〜
３５０．０μｍの範囲を表１に示す通り、３１チャンネ
ルに分割して測定し、体積分布の５０％体積平均粒径
（メジアン径）を平均粒径として求めるとともに、体積
基準の頻度分布から各粒径範囲の粒子の体積％を求める
ことができる。

【０２０９】

【表１】粒度分布の測定に用いるレーザー回折式粒度分布測定装
置ＨＥＲＯＳは、フランホーファ回折原理を用いて測定
を行う装置である。この測定原理を簡単に説明すれば、
レーザー光源から測定粒子にレーザービームを照射する
と、回折像がレーザー光源の反対側のレンズの焦点面に
でき、その回折像を検出器によって検出して演算処理す
ることにより、測定粒子の粒度分布を測定するものであ
る。（３）結着樹脂のガラス転移温度の測定方法本発明においては、示差熱分析測定装置（ＤＳＣ測定装
置）、ＤＳＣ−７（パーキンエルマー社製）を用いて測
定することができる。

【０２１０】測定試料は５〜２０ｍｇ、好ましくは１０
ｍｇを精密に秤量する。

【０２１１】これをアルミパン中に入れ、リファレンス
として空のアルミパンを用い、測定温度範囲３０〜２０
０℃の間で、昇温速度１０℃／ｍｉｎ、常温常湿下で測
定を行う。この昇温過程で、温度４０〜１００℃の範囲
におけるメインピークの吸熱ピークが得られる。

【０２１２】このとき、吸熱ピークが出る前と出た後で
のベースラインの中間点の線と示差熱曲線との交点を、
本発明におけるガラス転移温度Ｔｇとする。（４）結着樹脂の軟化点温度の測定方法軟化点温度の測定は、例えば、フローテスターＣＦＴ−
５００型（島津製作所製）を用いて測定できる。試料は
６０ｍｅｓｈパス品を約１．０ｇ秤量する。これを成形
器を使用し、１００ｋｇ／ｃｍ²の加重で１分間加圧す
る。

【０２１３】この加圧サンプルを下記の条件で、常温常
湿下（温度約２０〜３０℃、湿度３０〜７０％ＲＨ）で
フローテスター測定を行い、温度−見掛け粘度曲線を得
る。得られたスムース曲線より、試料が５０体積％流出
した時の温度（＝Ｔ1/2）を求め、これを樹脂の軟化点
温度Ｔｍとする。ＲＡＴＥＴＥＭＰ６．０（℃／分）ＳＥＴＴＥＭＰ５０．０（℃）ＭＡＸＴＥＭＰ１８０．０（℃）ＩＮＴＥＲＶＡＬ３．０（℃）ＰＲＥＨＥＡＴ３００．０（秒）ＬＯＡＤ２０．０（ｋｇ）ＤＩＥ（Ｄｉａｍｅｔｅｒ）１．０（ｍｍ）ＤＩＥ（Ｌｅｎｇｔｈ）１．０（ｍｍ）ＰＬＵＮＧＥＲ１．０（ｃｍ²）（５）結着樹脂の分子量の測定方法結着樹脂のＭｎ、Ｍｗ及びＭｗ／Ｍｎはゲルパーミエー
ションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定でき
る。４０℃のヒートチャンバ中でカラムを安定化させ、
この温度におけるカラムに、溶媒としてテトラハイドロ
フラン（ＴＨＦ）を毎分１ｍｌの流速で流し、ＴＨＦ試
料溶液を約１００μｌ注入して測定する。試料の分子量
測定にあたっては、試料の有する分子量分布を、数種の
単分散ポリスチレン標準試料により作成された検量線の
対数値とカウント数との関係から算出する。検量線作成
用の標準ポリスチレン試料としては、例えば、東ソー社
製あるいは、昭和電工社製の分子量が１０²〜１０⁷程度
のものを用い、少なくとも１０点程度の標準ポリスチレ
ン試料を用いるのが適当である。検出器にはＲＩ（屈折
率）検出器を用いる。カラムとしては、市販のポリスチ
レンジェルカラムを複数本組み合わて使用するのが良
い。

【０２１４】例えば、昭和電工社製のShodex GPC KF-80
1、802、803、804、805、806、807、800Pの組み合わせ
や、東ソー社製のTSKgelG1000H(HXL)、G2000H(HXL)、G3
000H(HXL)、G4000H(HXL)、G5000H(HXL)、G6000H(HXL)、
G7000H(HXL)、TSKguardcolumnの組み合わせを挙げるこ
とができる。

【０２１５】試料は以下のようにして作製する。

【０２１６】試料をＴＨＦ中に入れ、数時間放置した
後、十分振とうしＴＨＦと良く混ぜ（試料の合一体がな
くなるまで）、更に１２時間以上静置する。このときＴ
ＨＦ中への放置時間が２４時間以上となるようにする。
その後、サンプル処理フィルター（ポアサイズ０．４５
〜０．５μｍ、例えば、マイショリディスクＨ−２５−
５東ソー社製、エキクロディスク２５ＣＲ、ゲルマン
サイエンスジャパン社製などが使用できる）を通過さ
せたものを、ＧＰＣの試料とする。試料濃度は、樹脂成
分が０．５〜５ｍｇ／ｍｌとなるように調整する。（６）酸価の測定方法酸価は、以下のように測定できる。

【０２１７】サンプル２〜１０ｇを２００〜３００ｍｌ
の三角フラスコに秤量し、メタノール：トルエン＝３
０：７０の混合溶媒約５０ｍｌを加えて樹脂を溶解す
る。溶解性が悪いようであれば少量のアセトンを加えて
もよい。０．１％のブロムチモールブルーとフェノール
レッドの混合指示薬を用い、あらかじめ標定されたＮ／
１０苛性カリ〜アルコール溶液で滴定し、アルコールカ
リ液の消費量から次の計算で酸価を求める。酸価＝ＫＯＨ（ｍｌ数）×Ｎ×５６．１／試料重量（ただしＮはＮ／１０ＫＯＨのファクター）（７）Ｄ０．５の測定方法未定着の転写材上のトナー乗り量が、０.５ｍｇ／ｃｍ²
になるように、本体のコントラスト電位、他の現像条件
を調整する。その後同一条件下で通常に、定着装置を通
し画像を定着させ、画像濃度を測定する。画像濃度の測
定には、Ｘ−Ｒｉｔｅ社製４０４型反射濃度計が使用で
きる。

【０２１８】

【実施例】以下、図に基づいて本発明の一実施形態を説
明するが、本発明は本実験例に何ら制限されるものでは
ない。＜感光体の作製＞（１）ａ−Ｓｉ感光体の作成図３に示す上述と同様のＲＦ−ＰＣＶＤ法による画像形
成装置用感光体の製造装置を用い、直径６０ｍｍの鏡面
加工を施したアルミニウムシリンダー上に、表２に示す
条件で正帯電の感光体を、表３に示す条件で負帯電の感
光体を作成した。

【０２１９】以下表２の方法で作製した感光体をａ−Ｓ
ｉ感光体１、表３の方法で作製した感光体をａ−Ｓｉ感
光体２とする。

【０２２０】また、直径１５、２０、４０、８０、１０
０ｍｍのアルミニウムシリンダーを用いて表３の方法で
作成したものを、ａ−Ｓｉ感光体３〜７とする。

【０２２１】

【表２】

【０２２２】

【表３】（２）ＯＰＣ感光体の作成（２−１）ＯＰＣ感光体１の作成まず、導電層用の塗料を以下の手順で調製した。１０％
の酸化アンチモンを含有する酸化スズで被覆した導電性
酸化チタン粉体５０質量部、フェノール樹脂２５質量
部、メチルセロソルブ２０質量部、メタノール５質量部
及びシリコーンオイル（ポリジメチルシロキサンポリオ
キシアルキレン共重合体、平均分子量３０００）０．０
０２質量部を直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンド
ミル装置で２時間分散して調製した。この塗料を直径６
０ｍｍの鏡面加工をしたアルミニウムシリンダー上に浸
漬塗布方法で塗布し、１４０℃で３０分間乾燥して、膜
厚が２０μｍの導電層を形成した。

【０２２３】次に、Ｎ−メトキシメチル化ナイロン５質
量部をメタノール９５質量部中に溶解し、中間層用塗料
を調製した。この塗料を前記の導電層上に浸漬コーティ
ング法によって塗布し、１００℃で２０分間乾燥して、
膜厚が０．６μｍの中間層を形成した。

【０２２４】次に、ＣｕＫα特性Ｘ線回折のブラッグ角
（２θ±０．２°）の９．０°、１４．２°、２３．９
°及び２７．１°に強いピークを有するオキシチタニウ
ムフタロシアニンを３質量部、ポリビニルブチラール樹
脂２質量部及びシクロヘキサノン３５質量部を直径１ｍ
ｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置で２時間分散
して、その後に酢酸エチル６０質量部を加えて電荷発生
層用塗料とした。この塗料を前記の中間層の上に浸漬コ
ーティング法で塗布して、９０℃で１０分間乾燥して、
膜厚が０．２μｍの電荷発生層を形成した。

【０２２５】次に下記一般式（５）に表されるスチリル
化合物１０質量部及びポリカーボネート樹脂（商品名ユ
ーロピロンZ-800、三菱ガス化学（株）製）１０質量部
をクロロベンゼン、ジクロロメタン３０質量部の混合溶
媒中に溶解して調整した塗工液を前記電荷発生層上に浸
漬塗布し、１２０℃で６０分間乾燥させ、膜厚１５μｍ
の電荷輸送層を形成した。

【０２２６】

【化５】以上のようにして負帯電のＯＰＣ感光体を作製した。こ
の感光体をＯＰＣ感光体１とする。

【０２２７】また、直径１５、２０、４０、８０、１０
０ｍｍのアルミニウムシリンダーを用いて、ＯＰＣ感光
体１と同様の方法で作成したものを、ＯＰＣ感光体３〜
７とする。（２−２）ＯＰＣ感光体２の作成次に、ＯＰＣ感光体１の製造のときと同じ材料を用い、
直径６０ｍｍのアルミシリンダー上に導電層、中間層、
電荷輸送層、電荷発生層と積層し、さらに表面層を積層
し正帯電のＯＰＣ感光体２を作成した。表面層は以下の
ように作成した。平均粒径０．０２μｍのアンチモン含
有酸化スズ微粒子（商品名Ｔ−１、三菱マテリアル
（株）製）１００質量部、（３，３，３−トリフルオロ
プロピル）トリメトキシシラン（商品名ＬＳ−１０９
０、信越化学（株）製）３０質量部、９５％エタノ−ル
−５％水溶液３００質量部をミリング処理した後、溶液
をろ過、エタノ−ル洗浄後、乾燥、１２０℃、１時間の
加熱処理により酸化スズ微粒子の表面処理を行った。こ
の表面処理済の酸化スズ微粒子に下記一般式（６）で示
される結着樹脂1００質量部及び下記一般式（７）で示
される光重合開始剤３０質量部及びエタノール３００質
量部を混合してサンドミルで９６時間分散し、表面層用
の塗工液を調製した。

【０２２８】

【化６】

【０２２９】

【化７】この塗工液を電荷発生層上に浸漬コーティング法で塗布
し、メタルハライドランプにて５００ｍＷ／ｃｍ²の光
強度で３０秒間紫外線照射して、膜厚３μｍの表面層を
形成し、ＯＰＣ感光体２を得た。（３）トナー作製結着樹脂は表４に示すものを用いて、以下のように各ト
ナーを作製した。

【０２３０】

【表４】（３−１）イエロートナーＹ１の作成イエロートナーは以下のように作製した。・ポリエステル樹脂（１）７０質量部・ペースト顔料１００質量部（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０を公知の方法で製
造したものである。即ち、ろ過工程前の顔料スラリーか
ら、水をある程度除去し、ただの一度も乾燥工程を経ず
に得た固定分３０％質量のペースト顔料（残りの７０質
量％は水））上記の原材料を上記の処方でまずニーダー
型ミキサーに仕込み、混合しながら非加圧下で昇温させ
る。最高温度（ペースト中の溶媒の沸点により必然的に
決定される。この場合は９０〜１００℃程度）に達した
時点で水相中の顔料が、溶融樹脂相に分配もしくは移行
し、これを確認した後、さらに３０分間加熱溶融混練さ
せ、ペースト中の顔料を充分に移行させる。その後、一
旦、ミキサーを停止させ、熱水を排出した後、さらに１
３０℃まで昇温させ、約３０分間加熱溶融混練を行い、
顔料を分散させるとともに水分を留去し、該工程を終了
した後、冷却させ、混練物を取り出した。この最終混練
物の含水量は０．８質量％程度であった。・上記混練物（顔料粒子の含有量３０質量％）１６.７
質量部・ポリエステル樹脂（１）８８.３質量部・ジ−ターシャリブチルサリチル酸のアルミニウム化合
物４．０質量部上記の処方で十分ヘンシェルミキサーにより予備混合を
行い、二軸押出し混練機で温度を１２０℃に設定し溶融
混練し、冷却後ハンマーミルを用いて約１〜２ｍｍ程度
に粗粉砕し、次いでエアージェット方式による微粉砕機
で４０μｍ以下の粒径に微粉砕した。さらに得られた微
粉砕物を分級して、粒度分布における重量平均粒径が
８．０μｍになるように選択してイエロートナー粒子
（分級品）を得、流動性向上及び帯電特性付与を目的と
して、Ｓｉ系化合物で疎水化処理した酸化チタン微粉末
をイエロートナー粒子１００質量部に１．０質量部外添
添加し、イエロートナーＹ１とした。（３−２）イエロートナーＹ２〜Ｙ１２の作成顔料の種類及びその添加量を代えて、あとは同様にし
て、イエロートナーＹ２〜Ｙ１２を作製した。（３−３）イエロートナーＹ１３〜Ｙ１６の作成イエロートナーＹ１とほぼ同様にして、あとは粉砕分級
条件、及び外添剤量を変えて、トナー粒度の異なるイエ
ロートナーＹ１３〜Ｙ１６を得た。（３−４）イエロートナーＹ１７の作成イエロートナーＹ１で用いた結着樹脂（１）のかわり
に、結着樹脂（９）を用いたことを除いて、あとはすべ
て同様にして、イエロートナーＹ１７を得た。

【０２３１】それぞれのイエロートナーに用いた材料お
よび物性について表５に示す。

【０２３２】

【表５】（３−５）マゼンタトナーＭ１〜Ｍ１６の作成外添剤量を１．２質量部に変更した以外はイエロートナ
ーＹ１とほぼ同様にして、すなわち表６に記載のマゼン
タ顔料の各ペースト顔料を用いて、第１の混練物を得た
後、所望の顔料コンテントになるようにそれぞれ希釈混
練して、重量平均径が７〜７．５μｍのマゼンタトナー
Ｍ１〜Ｍ１６を得た。（３−６）マゼンタトナーＭ１７の作成マゼンタトナーＭ１で用いた樹脂（１）のかわりに、樹
脂（９）を用いたことを除いて、あとはすべて同様にし
て、表６に記載のマゼンタトナーＭ１７を得た。

【０２３３】

【表６】

【０２３４】（３−７）シアントナーＣ１〜Ｃ４の作成イエロートナーＹ１とほぼ同様にして、表７に記載のシ
アン材料の各ペースト顔料を用いて、第１の混練物を得
た後、所望の顔料コンテントになるようにそれぞれ希釈
混練して、重量平均径が６.０〜８.０μｍのシアントナ
ーＣ１、Ｃ２及び外添剤を酸化チタンＡからアルミナＡ
に変えてＣ３、Ｃ４を得た。トナーの物性等を表７に示
す。また、外添剤の詳細を表８に示す。（３−８）シアントナーＣ５〜Ｃ７の作成シアントナーＣ１で用いた荷電制御剤のかわりに、ジ−
ターシャリーブチルサリチル酸のクロム化合物、ジ−タ
ーシャリーブチルサリチル酸のジルコニウム化合物、ｎ
−オクチルサリチル酸のアルミニウム化合物それぞれを
用いたことを除いて、あとはすべて同様にして、シアン
トナーＣ５〜Ｃ７を得た。トナーの物性等を表７に示
す。（３−９）シアントナーＣ８〜Ｃ１４の作成シアントナーＣ１で用いた結着樹脂（１）のかわりに、
結着樹脂（２）〜結着樹脂（７）、結着樹脂（９）それ
ぞれを用いたことを除いて、あとはすべて同様にして、
シアントナーＣ８〜Ｃ１４を得た。トナーの物性等を表
７に示す。

【０２３５】

【表７】

【０２３６】

【表８】（３−１０）ブラックトナーＢｋ１の作成・ポリエステル樹脂（９）７０質量部・ＣＢ−Ａ３０質量部上記原材料をニーダー型ミキサーに仕込み、混合しなが
ら非圧力下で昇温させ充分に前混合する。その後３本ロ
ールで２回混練し、第１の混練物を得た。・上記第１の混練物１０.０質量部・ポリエステル樹脂（９）９３.０質量部・ジ-ターシャリーブチルサリチル酸のアルミニウム化
合物４質量部上記原材料をヘンシェルミキサーにより十分予備混合を
行い、二軸押出し機で溶融混練し、あとはほぼイエロー
トナーＹ１と同様にして、表９記載のブラックトナーＢ
ｋ１を得た。（３−１１）ブラックトナーＢｋ２、Ｂｋ３の作成Ｂｋ１トナーで用いたＣＢ−Ａのかわりに、表１０記載
のカーボンブラック、すなわちＣＢ−Ｂ、ＣＢ−Ｃを用
い、カーボンブラックの添加量を微妙に変えた。ここを
除いてあとはブラックトナーＢｋ１と同様にして、表９
記載のブラックトナーＢｋ２、Ｂｋ３を得た。（３−１２）ブラックトナーＢｋ４の作成・ポリエステル樹脂（９）７０質量部・Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７７.５質量部・Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５１５質量部・Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３７.５質量部上記原材料をニーダー型ミキサーに仕込み、混合しなが
ら非圧力下で昇温させ充分に前混合する。その後３本ロ
ールで２回混練し、第１の混練物を得た。・上記第１の混練物２０.０質量部・ポリエステル樹脂（９）８３.６７質量部・ブラックトナーＢｋ１の作製時に用いたＣＢ−Ａの第
１の混練物３.３３質量部・ジ-ターシャリーブチルサリチル酸のアルミニウム化
合物４質量部上記原材料をヘンシェルミキサーにより十分予備混合を
行い、二軸押出し機で溶融混練し、あとはＢｋ１ほぼ同
様にして、表９記載のブラックトナーＢｋ４を得た。

【０２３７】（３−１３）ブラックトナーＢｋ５の作成ブラックトナーＢｋ１で用いた外添剤の変わりにシリカ
Ａを用いブラックトナーＢｋ５を得た．（３−１４）ブラックトナーＢｋ６〜Ｂｋ９の作成ブラックトナーＢｋ１で用いた樹脂（９）のかわりに、
樹脂（１）、樹脂（８）、樹脂（１０）、樹脂（１１）
それぞれを用いたことを除いて、あとはすべて同様にし
て、あとはすべて同様にして、表９記載のブラックトナ
ーＢｋ６〜Ｂｋ９を得た。（３−１５）ブラックトナーＢｋ１０の作成ブラックトナーＢｋ１とほぼ同様に、第１の混練物を得
た後、所望のカーボンブラック量になるように配合量を
調整して、あとはほぼ同様にして表９記載のブラックト
ナーＢｋ１０を得た。（３−１６）ブラックトナーＢｋ１１の作成・ポリエステル樹脂（９）１００質量部・ＣＢ−Ａ２.０質量部・ジ-ターシャリーブチルサリチル酸のアルミニウム化
合物４質量部上記原材料をヘンシェルミキサーにより十分予備混合を
行い、二軸押出し機で溶融混練し、あとはＢｋ１トナー
と同様にして表９記載のブラックトナーＢｋ１１を得
た。（３−１７）ブラックトナーＢｋ１２〜Ｂｋ１４の作成ブラックトナーＢｋ１とほぼ同様に、第１の混練物を得
た後、所望のカーボンブラック量になるように配合量を
調整して、あとはほぼ同様にして表９記載のブラックト
ナーＢｋ１２〜Ｂｋ１４を得た。（３−１８）ブラックトナーＢｋ１５の作成・ポリエステル樹脂（９）７０質量部・ＣＢ−Ａ３０質量部上記原材料をニーダー型ミキサーに仕込み、混合しなが
ら非圧力下で昇温させ充分に前混合する。

【０２３８】その後３本ロールで４回混練し、第１の混
練物を得た。

【０２３９】・上記第１の混練物１３．３質量部・ポリエステル樹脂（９）９０．７質量部・ジ-ターシャリーブチルサリチル酸のアルミニウム化
合物４質量部上記原材料をヘンシェルミキサーにより十分予備混合を
行い、二軸押出し機で溶融混練し、あとはほぼ同様にし
て、表９記載のブラックトナーＢｋ１５を得た。

【０２４０】

【表９】

【０２４１】

【表１０】（４）キャリアおよび現像剤の作成芯剤にＭｎ−Ｍｇ−Ｆｅ系フェライト用い、含窒素シラ
ンカップリング剤とシリコーン樹脂生成された変性シリ
コーン樹脂を約０.２質量％コーティングし、二成分現
像剤用キャリア（キャリア１）を作製した。このキャリ
ア１の５０％体積平均粒径は４０μｍであった。次に芯
剤種、コート剤、粒径を変更して、キャリア２〜７を作
製した。製法、キャリアの粒径等を表１１に示した。

【０２４２】

【表１１】トナー５質量部に対し上記キャリアを総量１００質量部
になるように混合し二成分系現像剤とした。＜実験例１＞ブラックステーションには上述の直径１５
〜１００ｍｍの鏡面加工を施したアルミニウムシリンダ
ーを用いて作成した負帯電のａ−Ｓｉ感光体（２〜４、
６、７）を、カラーステーションには直径１５〜１００
ｍｍの鏡面加工を施したアルミニウムシリンダーを用い
て作成した負帯電ＯＰＣ感光体（１、３、４、６、７）
を搭載した、上記実施の形態の図１で示される画像形成
装置と同様の構造を有する、帯電、露光、現像、転写、
クリーニング、除電を備えた４色のフルカラーの画像を
作製できる実験装置で画像の評価を行った。

【０２４３】第１の像形成ユニットにはイエロートナー
を、第２の像形成ユニットにはマゼンタトナーを、第３
の像形成ユニットにはシアントナーを、第４の像形成ユ
ニットにはブラックトナーをそれぞれ配置した。感光体
の周速（プロセススピード）は２００ｍｍ／ｓ、感光体
の表面電位は現像領域で−３５０Ｖに設定し、感光ドラ
ムと現像スリーブの距離は４００μｍ、現像スリーブは
感光体の周速の２倍の速度で回転するようにした。画像
形成にはイメージ露光を採用した。

【０２４４】トナーは、イエロートナーはＹ１、マゼン
ダトナーをＭ１、シアントナーをＣ１、ブラックトナー
をＢｋ１をそれぞれ用いた。キャリアはキャリア１を用
いた。

【０２４５】なお画像評価には、ブラックトナーのみを
現像した場合の画像濃度、イエロートナーのみを現像し
た場合の画像濃度、４色現像した場合のイエロー部分の
画像濃度について調べた。結果を表１２に示す。

【０２４６】

【表１２】直径１５ｍｍの感光体３を用いた場合はａ−Ｓｉ感光体
の表面電位を３５０Ｖを得ることができず、高濃度の画
像を得ることができなかった。そのため、感光体の周速
を１００ｍｍ／ｓまで下げ同一電位での画出しを行った
が、その場合においても十分な画像を得ることができな
かった。

【０２４７】直径１００ｍｍの感光体７を用いた場合、
単色での濃度は十分に得られたが、４色で画だしを行っ
た場合、第１の画像形成ユニットで生成した画像の画像
濃度の低下が見られた。これは感光体の径が大きくなっ
たことにより、転写材上のトナーが感光体上に再転写し
たためと考えられる。＜実験例２＞実験例１で用いた実験装置の感光体に、感
光体として直径６０ｍｍのａ−Ｓｉ感光体２を用いて画
像形成を行った。帯電電位は２００Ｖから５００Ｖまで
変化し、それぞれの、黒画像における、画像濃度、反射
濃度が０．６における濃度のばらつき、反射濃度が０．
６におけるゴーストと呼ばれる露光部と比露光部の１周
後の濃度差を調べた。結果を表１３に示す。

【０２４８】

【表１３】表面電位の絶対値が３００Ｖより小さい場合、画像濃度
が低くなった。また４５０Ｖより大きい場合、反射濃度
０．３画像の濃度のばらつきが悪くなり、またドラムゴ
ーストが大きくなった。

【０２４９】同様にＯＰＣ感光体１について行った場
合、表面電位の絶対値で５００Ｖ乃至８００Ｖの条件で
良好な画像が得られた。＜実験例３＞実験例１で用いた実験装置の感光体に、感
光体として直径６０ｍｍのａ−Ｓｉ感光体２を用いてＳ
Ｄギャップの依存性の評価を行った。ＳＤギャップは３
００〜９００μｍまで変化させ、７％の黒色原稿１万枚
画出しした時の、感光体の融着と濃度を調べた。結果を
表１４に示す。

【０２５０】

【表１４】ＳＤギャップが３５０μｍより小さい場合、ドラム融着
が発生した。また８００μｍより大きい場合画像濃度を
十分に得られなかった。

【０２５１】同様にＯＰＣ感光体１について行った場合
も同様に３５０〜８００μｍの条件で良好な画像が得ら
れた。＜実験例４＞実験例１で用いた実験装置の感光体に、感
光体として直径６０ｍｍのａ−Ｓｉ感光体２を用いスリ
ーブの周速費の依存性に評価を行った。スリーブの周速
は感光体の周速の１．０５倍から５倍まで変化し、初期
の黒色の画像濃度及び、７％の黒色原稿５万枚画出しし
た時の画像濃度を調べた。結果を表１５に示す。

【０２５２】

【表１５】スリーブ周速比が１．１より小さい場合、初期画像から
低下が見られた。スリーブ周速比が４．０より大きい場
合、５万枚耐久後において濃度低下がおきた。またカブ
リが発生して良好な画像が得られなかった。＜実験例５＞実験例１で用いた実験装置の感光体に、感
光体として直径６０ｍｍのａ−Ｓｉ感光体２を用いトナ
ーの粒径に対する画質の依存性について評価を行った。
イエロートナーＹ１、Ｙ１３〜１６を用いた。結果を表
１６に示す。

【０２５３】

【表１６】＜実験例６＞実験例１で用いた実験装置の感光体に、感
光体として直径６０ｍｍのａ−Ｓｉ感光体２及び直径６
０ｍｍのＯＰＣ感光体１を用いキャリアの粒径の依存性
に評価を行った。結果を表１７に示す。

【０２５４】

【表１７】キャリア粒径が１０μｍより小さい場合は、耐久初期か
ら画像部へのキャリア付着が見られ、さらにキャリアが
１０μmより小さい場合には、スリーブ上のコート量が
均一でなく、濃度ムラを発生しやすかった。一方、キャ
リア粒径が８０μmより大きい場合は、スリーブに形成
される穂の密度が粗くハーフトーン部に穂あとが発生
し、画像均一性に欠けていた。＜実験例７＞実験例１で用いた実験装置の感光体に、直
径６０ｍｍのＯＰＣ感光体１を用い、トナーの結着樹脂
に対する画像の依存性に評価を行った。シアントナーＣ
１及びシアントナーＣ９〜Ｃ1３を用い、各樹脂での低
温低湿環境下での初期及び５万枚後の濃度推移（初期濃
度→５万枚時の濃度）、高温高湿環境下での画質、ＯＨ
Ｐの透明性について評価した。結果を１８に示す。

【０２５５】

【表１８】＜実験例８＞実験例１で用いた実験装置の感光体に、感
光体として直径６０ｍｍのａ−Ｓｉ感光体２を用い、ブ
ラックトナーの軟化点に対する、画像の依存性に評価を
行った。ブラックトナーＢｋ1及びブラックトナーＢｋ
６〜Ｂｋ９を用い、単色でのクリーニング性、定着性を
評価した。結果を表１９に示す。

【０２５６】

【表１９】ａ−Ｓｉ感光体２と２成分系のブラックトナーは軟化点
が９０〜１１５℃の範囲で使用することが良好であっ
た。同様に直径６０ｍｍのＯＰＣ感光体１でカラートナ
ーについて行った結果、軟化点が８５〜１１５℃の条件
で良好な画像が得られた。＜実験例９＞実験例１で用いた実験装置の感光体に、感
光体として直径６０ｍｍのａ−Ｓｉ感光体２を用い、ト
ナーの着色力に対する依存性に評価を行った。トナーの
着色力は、転写材上の未定着トナー量（Ｍ／Ｓ）をＭ／
Ｓ＝０．５ｍｇ／ｃｍ²とした時の通常一回定着後の画
像濃度（Ｄ０．５）で評価した。着色力の異なるブラッ
クトナーＢｋ１、Ｂｋ１０〜Ｂｋ１５を用い、それぞれ
のトナーで１６階調の画像を出して、濃度、階調性を評
価した。結果を表２０に示す。

【０２５７】

【表２０】表２０に示した結果より、Ｄ０．５が小さい場合十分な
画像濃度がえられず、Ｄ０．８が、１．８より大きい場
合、環境変動における中間色の濃度再現性に問題が生じ
た。

【０２５８】

【実施例１】キヤノン製複写機ＣＬＣ１０００を改造
し、上記実施の形態の図１で示される画像形成装置と同
様の構造を有する実験装置を用い、画像の評価を行っ
た。

【０２５９】第１の像形成ユニットにはシアントナー
を、第２の像形成ユニットにはマゼンタトナーを、第３
の像形成ユニットにはイエロートナーを、第４の像形成
ユニットにはブラックトナーをそれぞれ配置し、カラー
ステーションには負帯電のＯＰＣ感光体１を、ブラック
ステーションには負帯電のａ−Ｓｉ感光体２を配置し
た。感光体の周速（プロセススピード：ＰＳ）は１３３
ｍｍ/ｓで回転させた。ａ−Ｓｉ感光体の表面電位は現
像領域において−４００Ｖに設定し、ＯＰＣ感光体の表
面電位は−７００Ｖに設定した。感光ドラムと現像スリ
ーブの距離は４５０μｍ、現像スリーブは感光体の周速
の１．７５倍の速度で回転させた。画像形成にはイメー
ジ露光を採用し１分間当り３０枚画像形成を行える画像
形成装置とした。

【０２６０】トナーは、イエロートナーはＹ１、マゼン
ダトナーをＭ１、シアントナーをＣ１、ブラックトナー
をＢｋ１をそれぞれ用いた。キャリアはキャリア１を用
いた。

【０２６１】なお、トナーの軟化点差、ブラックトナー
の着色力、評価結果は表２１に示す。

【０２６２】

【表２１】＜実験例１０＞実施例１で用いた画像形成装置を用い、
トナーは、イエロートナーはＹ１７、マゼンダトナーを
Ｍ１７、シアントナーをＣ１４、ブラックトナーをＢｋ
１を用い、定着温度を変え、フルカラーの画像形成を行
った。定着温度が高い場合、良好な画像が得られたが、
定着温度を下げた場合、カラートナーの混色性に問題が
生じた。

【０２６３】実施例１で用いたトナーの場合は、低温定
着性に問題はなく良好な画像が得られた。そのため、カ
ラートナーの軟化点はブラックトナーの軟化点に対し、
５度以上下げることが有効であるとわかった。

【０２６４】

【実施例２】カラーステーションにはＯＰＣ感光体５
を、ブラックステーションにはａ-Ｓｉ感光体５を配置
した以外は、実施例１と同様の画像形成装置を用いて画
像評価を行った。感光体の周速（プロセススピード：Ｐ
Ｓ）は１００ｍｍ/ｓ、ａ−Ｓｉ感光体の表面電位は現
像領域において−３２０Ｖに設定し、ＯＰＣ感光体は−
６５０Ｖに設定した。感光体と現像スリーブの距離は６
００μｍ、現像スリーブは感光体の周速の１．５倍の速
度で回転した。画像形成にはイメージ露光を採用し１分
間当り２１枚画像形成を行える画像形成装置を作製し
た。トナーは、イエロートナーはＹ２、マゼンダトナー
をＭ２、シアントナーをＣ２、ブラックトナーをＢｋ２
をそれぞれ用いた。キャリアはキャリア６を用いた。

【０２６５】トナーの軟化点差、ブラックトナーの着色
力、評価結果を表２１に示す。

【０２６６】

【実施例３】カラーステーションにはＯＰＣ感光体１
を、ブラックステーションにはａ-Ｓｉ感光体２を配置
した以外は、実施例１と同様の画像形成装置を用いて画
像評価を行った。

【０２６７】感光体の周速（プロセススピード：ＰＳ）
は白黒印刷時３００ｍｍ/ｓ、カラー印刷時２００ｍｍ/
ｓに設定した。ａ-Ｓｉ感光体の表面電位は現像領域に
おいて−３８０Ｖに設定し、ＯＰＣ感光体の表面電位は
−５５０Ｖに設定した。

【０２６８】感光ドラムと現像スリーブの距離は４５０
μｍ、現像スリーブは感光体の周速の３倍の速度で回転
した。画像形成にはイメージ露光を採用し１分間当り白
黒７０枚、カラ−４５枚の画像形成を行える画像形成装
置を作製した。トナーは、イエロートナーはＹ３、マゼ
ンダトナーをＭ３、シアントナーをＣ３、ブラックトナ
ーをＢｋ３をそれぞれ用いた。キャリアはキャリア７を
用いた。

【０２６９】トナーの軟化点差、ブラックトナーの着色
力、評価結果を表２１に示す。

【０２７０】

【実施例４〜１４】イエロートナーＹ１をＹ２〜Ｙ１２
のいずれかに変えた以外は、実施例１と同じ条件で画像
形成を行った。トナーの軟化点差、ブラックトナーの着
色力、評価結果を表２１に示す。

【０２７１】

【実施例１５〜２９】マゼンタトナーＭ１をＭ２〜Ｍ１
６のいずれかに変えた以外は、実施例１と同じ条件で画
像形成を行った。トナーの軟化点差、ブラックトナーの
着色力、評価結果を表２１に示す。

【０２７２】

【実施例３０〜３５】シアントナーＣ１をＣ２〜Ｃ７の
いずれかに変えた以外は、実施例１と同じ条件で画像形
成を行った。トナーの軟化点差、ブラックトナーの着色
力、評価結果を表２１に示す。

【０２７３】

【実施例３６〜３９】ブラックトナーＢｋ１をＢｋ２〜
Ｂｋ５のいずれかに変えた以外は、実施例１と同じ条件
で画像形成を行った。トナーの軟化点差、ブラックトナ
ーの着色力、評価結果を表２１に示す。

【０２７４】

【比較例１】イエロートナーＹ１をＹ１７に変えた以外
は、実施例１と同じ条件で画像形成を行った。トナーの
軟化点差、ブラックトナーの着色力、評価結果を表２１
に示す。

【０２７５】

【比較例２】マゼンタトナーＭ１をＭ１７に変えた以外
は、実施例１と同じ条件で画像形成を行った。トナーの
軟化点差、ブラックトナーの着色力、評価結果を表２１
に示す。

【０２７６】

【比較例３】シアントナーＣ１をＣ１４に変えた以外
は、実施例１と同じ条件で画像形成を行った。トナーの
軟化点差、ブラックトナーの着色力、評価結果は表２１
に示す。

【０２７７】

【実施例４０】カラーステーションにはＯＰＣ感光体２
を、ブラックステーションにはａ-Ｓｉ感光体１を配置
した以外は、実施例１と同様の画像形成装置を用いて画
像評価を行った。

【０２７８】感光体の周速（プロセススピード：ＰＳ）
は２００ｍｍ／ｓに設定した。ａ−Ｓｉ感光体の表面電
位は現像領域において３８０Ｖに設定し、ＯＰＣ感光体
は６５０Ｖに設定した。感光体と現像スリーブの距離は
５００μｍ、現像スリーブは感光体の周速の１．９倍の
速度で回転した。画像形成にはバックスキャン露光を採
用し１分間当り５０枚画像形成を行える画像形成装置を
作製した。トナーは、イエロートナーはＹ１、マゼンダ
トナーをＭ１、シアントナーをＣ１、ブラックトナーを
Ｂｋ１をそれぞれ用いた。キャリアはキャリア１を用い
た。

【０２７９】トナーの軟化点差、ブラックトナーの着色
力、評価結果を表２１に示す。

【０２８０】

【発明の効果】本発明は、高生産性、高耐久性、高安定
性に優れた白黒画像と生産性、安定性に優れた高画質、
高品位なフルカラー画像を得ることのできるフルカラー
画像形成方法及び装置を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のカラー画像形成方法を用いたフルカ
ラー画像形成装置の一つの実施の形態を示す概略説明図
である。

【図２】本発明の画像形成装置用感光体の層構成を説
明するための模式的構成図である。

【図３】本発明における感光体を製造するためのＲＦ
−ＰＣＶＤの装置の一例を示す図である。

【図４】本発明における感光体を製造するためのＶＨ
Ｆ−ＰＣＶＤの装置の一例を示す図である。

【図５】本発明の画像形成装置の第１〜第４の画像形
成ユニットを示す概略図である。

【符号の説明】

３現像スリーブ４感光体５現像剤溜り部９現像装置１０マグネット１１、１２攪拌スクリュー１３現像室１４攪拌室１５電源２１帯電装置２２発光素子２３転写帯電装置２４転写紙２５定着装置２６クリーニング装置１１００感光体１１０１導電性支持体１１０２感光層１１０３光導電層１１０４表面層１１０５電荷注入阻止層１１０６電荷発生層１１０７電荷輸送層２１００、３１００堆積装置２１１１、３１１１反応容器２１１２、３１１２円筒状支持体２１１３、３１１３支持体過熱ヒーター２１１４、３１１４原料ガス導入管２１１５高周波マッチングボックス２２００原料ガス供給装置３１３０放電空間

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｇ０３Ｇ 9/09 Ｇ０３Ｇ 15/08 ５０１Ｚ 9/10 ５０６Ａ 15/02 １０２ 15/20 １０２ 15/08 ５０１ 9/08 ３３１５０６３４６５０７３６１ 15/20 １０２ 15/08 ５０７Ｌ (72)発明者近藤勝己東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者飯田育東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者御厨裕司東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者上滝隆晃東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内Ｆターム(参考） 2H005 AA01 AA06 AA21 BA02 BA06 CA08 CA12 CA21 CA25 CB04 DA02 EA03 EA05 EA10 2H030 AA06 AB02 AD01 AD02 AD04 AD16 BB33 BB44 BB63 BB71 2H033 AA11 BA58 BB01 CA26 2H077 AD02 AD06 BA03 BA07 BA10 DB12 DB14 EA03 EA24 GA13 GA14 2H200 FA18 GA16 GA18 GA23 GA45 GA53 GB22 GB25 HA12 HA29 HB03 HB48 JB22 MA01 NA02 NA09

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】第１の画像形成ユニットで形成された第
１のトナー画像を転写材へ転写させ、第２の画像形成ユ
ニットで形成された第２のトナー画像を第１のトナー画
像を有する転写材へ転写させ、第３の画像形成ユニット
で形成された第３のトナー画像を第１及び第２のトナー
画像を有する転写材へ転写させ、第４の画像形成ユニッ
トで形成された第４のトナー画像を第１、第２及び第３
のトナー画像を有する転写材へ転写させ、第１、第２、
第３及び第４のトナー画像を有する転写材を加熱加圧定
着手段へ搬送し、加熱加圧定着をおこなって、転写材に
フルカラー画像又はマルチカラー画像を形成させる画像
形成方法であり、（Ａ）第１の画像形成ユニットにおけ
る第１の画像形成は、（i）有機光導電層を有する第１
の感光体を帯電する第１の帯電工程、第１の露光工程、
第１の現像スリーブを用いる第１の現像工程を少なくと
も含み、（ii）第１の感光体は直径が２０〜８０ｍｍで
あり、第１の帯電工程において現像スリーブと対向する
感光体の現像領域が絶対値で５００〜８００Ｖに帯電さ
れた後に、第１の露光工程による露光により静電荷像が
第１の感光体に形成され、（iii）第１の現像工程にお
いて、第１のトナー及び第１の磁性キャリアを含む二成
分系現像剤が第１の現像スリーブ上で磁気ブラシを形成
し、（iv）第１の感光体と第１の現像スリーブとは、最
小間隙が３５０〜８００μｍになるように設置されてお
り、（v）第１の現像スリーブは、第１の感光体の周速
の１．１〜４．０倍の周速で回転しながら、二成分系現
像剤の磁気ブラシにより第１の静電荷像を現像して、第
１のトナー画像を第１の感光体に形成し、（Ｂ）第２の
画像形成ユニットにおける第２の画像形成は、（i）有
機光導電層を有する第２の感光体を帯電させる第２の帯
電工程、第２の露光工程、第２の現像スリーブを用いる
第２の現像工程を少なくとも含み、（ii）第２の感光体
は直径が２０〜８０ｍｍであり、第２の帯電工程におい
て現像スリーブと対向する感光体の現像領域が絶対値で
５００〜８００Ｖに帯電された後に、第２の露光工程に
よる露光により第２の静電荷像が第２の感光体に形成さ
れ、（iii）第２の現像工程において、第２のトナー及
び第２の磁性キャリアを含む二成分系現像剤が第２の現
像スリーブ上で磁気ブラシを形成し、（iv）第２の感光
体と第２の現像スリーブとは、最小間隙が３５０〜８０
０μｍになるように設置されており、（v）第２の現像
スリーブは、第２の感光体の周速の１．１〜４．０倍の
周速で回転しながら、二成分系現像剤の磁気ブラシによ
り第２の静電荷像を現像して第２のトナー画像を第２の
感光体に形成し、（Ｃ）第３の画像形成ユニットにおけ
る第３の画像形成は、（i）有機光導電層を有する第３
の感光体を帯電させる第３の帯電工程、第３の露光工
程、第３の現像スリーブを用いる第３の現像工程を少な
くとも含み、（ii）第３の感光体は直径が２０〜８０ｍ
ｍであり、第３の帯電工程において現像スリーブと対向
する感光体の現像領域が絶対値で５００〜８００Ｖに帯
電された後に、第３の露光工程による露光により第３の
静電荷像が第３の感光体に形成され、（iii）第３の現
像工程において、第３のトナー及び第３の磁性キャリア
を含む二成分系現像剤が第３の現像スリーブ上で磁気ブ
ラシを形成し、（iv）第３の感光体と第３の現像スリー
ブとは、最小間隙が３５０〜８００μｍになるように設
置されており、（v）第３の現像スリーブは、第３の感
光体の周速の１．１〜４．０倍の周速で回転しながら、
二成分系現像剤の磁気ブラシにより第３の静電荷像を現
像して第３のトナー画像を第３の感光体に形成し、
（Ｄ）第４の画像形成ユニットにおける第４の画像形成
は、（i）アモルファスシリコン又は非晶質シリコン層
を有する第４の感光体を帯電させる第４の帯電工程、第
４の露光工程、第４の現像スリーブを用いる第４の現像
工程を少なくとも含み、（ii）第４の感光体は直径が２
０〜８０ｍｍであり、第４の帯電工程において現像スリ
ーブと対向する感光体の現像領域が絶対値で３００〜４
５０Ｖに帯電された後に、第４の露光工程により静電荷
像が第４の感光体に形成され、（iii）第４の現像工程
において、第４のトナー及び第４の磁性キャリアを含む
二成分系現像剤が第４の現像スリーブ上で磁気ブラシを
形成し、（iv）第４の感光体と第４の現像スリーブと
は、最小間隙が３５０〜８００μｍになるように設置さ
れており、（v）第４の現像スリーブは、第４の感光体
の周速の１．１〜４．０倍の周速で回転しながら、二成
分系現像剤の磁気ブラシにより第４の静電荷像を現像し
て、第４のトナー画像を第４の感光体に形成し、（Ｅ）
第１のトナー、第２のトナー、第３のトナー及び第４の
トナーは、相互に色調が相違しており、且つ、非磁性イ
エロートナー、非磁性マゼンタトナー、非磁性シアント
ナー及び非磁性ブラックトナーからなるグループからそ
れぞれ選択され、（ａ）非磁性イエロートナー、非磁性
マゼンタトナー、非磁性シアントナー及び非磁性ブラッ
クトナーは負帯電性を有し、それぞれのトナーの重量平
均粒径が４．０〜１０．０μｍであり、（ｂ）二成分系
現像剤の磁性キャリアの５０％体積平均粒径が１０〜８
０μｍであり、（ｃ）イエロートナーの軟化点をＴｍ
Ｙ、マゼンタトナーの軟化点をＴｍＭ、シアントナーの
軟化点をＴｍＣ、ブラックトナーの軟化点をＴｍＢｋと
したとき、ＴｍＹ、ＴｍＭ、ＴｍＣがそれぞれ８５〜１
１０℃であり、ＴｍＢｋが９０〜１１５℃であり、且
つ、ＴｍＢｋがＴｍＹ、ＴｍＭ、ＴｍＣの最大のものよ
り５℃以上高く、（ｄ）転写材上の未定着トナー量（Ｍ
／Ｓ）をＭ／Ｓ＝０．５ｍｇ／ｃｍ²とした時の一回定
着後の画像濃度をＤ０．５で定義し、ブラックトナーの
着色力をＤ０．５Ｂｋとしたとき、Ｄ０．５Ｂｋが１．
０〜１．８であることを特徴とする画像形成方法。
【請求項２】前記非磁性イエロートナーは、C.I.Pigm
ent Yellow７４、９３、９７、１０９、１２８、１５
１、１５４、１５５、１６６、１６８、１８０及び１８
５からなるグループから選択されるイエロー顔料を含有
することを特徴とする請求項１記載の画像形成方法。
【請求項３】前記非磁性マゼンタトナーは、キナクリ
ドン系の顔料、または、C.I.Pigment Red４８：２、５
７：１、５８：２、または、C.I.Pigment Red５、３
１、１４６、１４７、１５０、１８４、１８７、２３
８、２４５、または、C.I.Pigment Red１８５、２６５
からなるグループから選択されるマゼンタ顔料を含有す
ることを特徴とする請求項１記載の画像形成方法。
【請求項４】前記非磁性シアントナーは、Ｃｕ−フタ
ロシアニン顔料、または、Ａｌ−フタロシアニン顔料を
含有することを特徴とする請求項１記載の画像形成方
法。
【請求項５】前記非磁性ブラックトナーは、非磁性の
ブラック顔料を含有することを特徴とする請求項１〜４
のいずれか一項記載の画像形成方法。
【請求項６】前記Ｄ０．５Ｂｋが１．１〜１．７とな
る着色力を有することを特徴とする請求項１〜５のいず
れか一項記載の画像形成方法。
【請求項７】前記第1〜第３の感光体は正又は負帯電
の有機光導電層を有する感光体であり、前記第４の感光
体は、正又は負帯電のアモルファスシリコン又は非晶質
シリコン層を有する感光体であることを特徴とする請求
項１〜６のいずれか一項記載の画像形成方法。
【請求項８】第１〜第３の感光体は正帯電の有機光導
電層を有する感光体であり、前記第４の感光体は正帯電
のアモルファスシリコン又は非晶質シリコン層を有する
感光体であり、バックスキャン露光にて潜像形成を行う
ことを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項記載の画
像形成方法。
【請求項９】第１〜第３の感光体は負帯電の有機光導
電層を有する感光体であり、前記第４の感光体は負帯電
のアモルファスシリコン又は非晶質シリコン層を有する
感光体であり、イメージ露光にて潜像形成を行うことを
特徴とする請求項１〜7のいずれか一項記載の画像形成
方法。
【請求項１０】前記第１〜第３の感光体は、基板と、
該基板上に少なくとも有機光導電層及び表面層を有し、
該表面層が架橋構造を有することを特徴とする請求項１
〜９のいずれか一項記載の画像形成方法。
【請求項１１】前記トナーは有機金属化合物を含有し
ており、該有機金属化合物は負荷電制御剤であることを
特徴とする請求項１〜１０のいずれか一項記載の画像形
成方法。
【請求項１２】前記二成分系現像剤の磁性キャリアの
５０％体積平均粒径が２０〜７０μｍであることを特徴
とする請求項１〜１１のいずれか一項記載の画像形成方
法。
【請求項１３】前記トナーはポリエステルを主成分と
する結着樹脂からなることを特徴とする請求項１〜１２
のいずれか一項記載の画像形成方法。
【請求項１４】前記トナーは酸化が２〜５０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇであることを特徴とする請求項１〜１３のいずれ
か一項記載の画像形成方法。
【請求項１５】前記トナーはガラス転移温度（Ｔｇ）
が５０〜７０℃であることを特徴とする請求項１〜１４
のいずれか一項記載の画像形成方法。
【請求項１６】第１の画像形成ユニットで形成された
第１のトナー画像を転写材へ転写させ、第２の画像形成
ユニットで形成された第２のトナー画像を第１のトナー
画像を有する転写材へ転写させ、第３の画像形成ユニッ
トで形成された第３のトナー画像を第１及び第２のトナ
ー画像を有する転写材へ転写させ、第４の画像形成ユニ
ットで形成された第４のトナー画像を第１、第２及び第
３のトナー画像を有する転写材へ転写させ、第１、第
２、第３及び第４のトナー画像を有する転写材を加熱加
圧定着手段へ搬送し、加熱加圧定着をおこなって、転写
材にフルカラー画像又はマルチカラー画像を形成させる
画像形成装置であり、（Ａ）第１の画像形成ユニット
は、（i）有機光導電層を有する第１の感光体、第１の
帯電手段、第１の露光手段、第１の現像スリーブを有す
る第１の現像手段を少なくとも具備しており、（ii）第
１の感光体は直径が２０〜８０ｍｍであり、第１の帯電
手段により、現像スリーブと対向する感光体の現像領域
が絶対値で５００〜８００Ｖに帯電された後に、第１の
露光手段による露光により静電荷像が第１の感光体に形
成され、（iii）第１の現像手段は、第１のトナー及び
第１の磁性キャリアを含む二成分系現像剤を有してお
り、該二成分系現像剤が第１の現像スリーブ上で磁気ブ
ラシを形成し、（iv）第１の感光体と第１の現像スリー
ブとは、最小間隙が３５０〜８００μｍになるように設
置されており、（v）第１の現像スリーブは、第１の感
光体の周速の１．１〜４．０倍の周速で回転しながら、
二成分系現像剤の磁気ブラシにより第１の静電荷像を現
像して、第１のトナー画像を第１の感光体に形成し、
（Ｂ）第２の画像形成ユニットは、（i）有機光導電層
を有する第２の感光体、第２の帯電手段、第２の露光手
段、第２の現像スリーブを有する第２の現像手段を少な
くとも具備しており、（ii）第２の感光体は直径が２０
〜８０ｍｍであり、第２の帯電手段により現像スリーブ
と対向する感光体の現像領域が絶対値で５００〜８００
Ｖに帯電された後に、第２の露光手段による露光により
第２の静電荷像が第２の感光体に形成され、（iii）第
２の現像手段は、第２のトナー及び第２の磁性キャリア
を含む二成分系現像剤を有しており、該二成分系現像剤
が第２の現像スリーブ上で磁気ブラシを形成し、（iv）
第２の感光体と第２の現像スリーブとは、最小間隙が３
５０〜８００μｍになるように設置されており、（v）
第２の現像スリーブは、第２の感光体の周速の１．１〜
４．０倍の周速で回転しながら、二成分系現像剤の磁気
ブラシにより第２の静電荷像を現像して第２のトナー画
像を第２の感光体に形成し、（Ｃ）第３の画像形成ユニ
ットは、（i）有機光導電層を有する第３の感光体、第
３の帯電手段、第３の露光手段、第３の現像スリーブを
有する第３の現像手段を少なくとも具備しており、（i
i）第３の感光体は直径が２０〜８０ｍｍであり、第４
の帯電手段により、現像スリーブと対向する感光体の現
像領域が絶対値で５００〜８００Ｖに帯電された後に、
第３の露光手段による露光により第３の静電荷像が第３
の感光体に形成され、（iii）第３の現像手段は、第３
のトナー及び第３の磁性キャリアを含む二成分系現像剤
を有しており、該二成分系現像剤が第３の現像スリーブ
上で磁気ブラシを形成し、（iv）第３の感光体と第３の
現像スリーブとは、最小間隙が３５０〜８００μｍにな
るように設置されており、（v）第３の現像スリーブ
は、第３の感光体の周速の１．１〜４．０倍の周速で回
転しながら、二成分系現像剤の磁気ブラシにより第３の
静電荷像を現像して第３のトナー画像を第３の感光体に
形成し、（Ｄ）第４の画像形成ユニットは、（i）アモ
ルファスシリコン又は非晶質シリコン層を有する第４の
感光体、第４の帯電手段、第４の露光手段、第４の現像
スリーブを有する第４の現像手段を少なくとも具備して
おり、（ii）第４の感光体は直径が２０〜８０ｍｍであ
り、第４の帯電手段により、現像スリーブと対向する感
光体の現像領域が絶対値で３００〜４５０Ｖに帯電され
た後に、第４の露光手段により静電荷像が第４の感光体
に形成され、（iii）第４の現像手段は、第４のトナー
及び第４の磁性キャリアを含む二成分系現像剤が第４の
現像スリーブ上で磁気ブラシを形成し、（iv）第４の感
光体と第４の現像スリーブとは、最小間隙が３５０〜８
００μmになるように設置されており、（v）第４の現像
スリーブは、第４の感光体の周速の１．１〜４．０倍の
周速で回転しながら、二成分系現像剤の磁気ブラシによ
り第４の静電荷像を現像して、第４のトナー画像を第４
の感光体に形成し、（Ｅ）第１のトナー、第２のトナ
ー、第３のトナー及び第４のトナーは、相互に色調が相
違しており、且つ、非磁性イエロートナー、非磁性マゼ
ンタトナー、非磁性シアントナー及び非磁性ブラックト
ナーからなるグループからそれぞれ選択され、（ａ）非
磁性イエロートナー、非磁性マゼンタトナー、非磁性シ
アントナー及び非磁性ブラックトナーは負帯電性を有
し、それぞれのトナーの重量平均粒径が４．０〜１０．
０μｍであり、（ｂ）二成分系現像剤の磁性キャリアの
５０％体積平均粒径が１０〜８０μｍであり、（ｃ）イ
エロートナーの軟化点をＴｍＹ、マゼンタトナーの軟化
点をＴｍＭ、シアントナーの軟化点をＴｍＣ、ブラック
トナーの軟化点をＴｍＢｋとしたとき、ＴｍＹ、Ｔｍ
Ｍ、ＴｍＣがそれぞれ８５〜１１０℃であり、ＴｍＢｋ
が９０〜１１５℃であり、且つ、ＴｍＢｋがＴｍＹ、Ｔ
ｍＭ、ＴｍＣの最大のものより５℃以上高く、（ｄ）転
写材上の未定着トナー量（Ｍ／Ｓ）をＭ／Ｓ＝０．５ｍ
ｇ／ｃｍ²とした時の一回定着後の画像濃度をＤ０．５
で定義し、ブラックトナーの着色力をＤ０．５Ｂｋとし
たとき、Ｄ０．５Ｂｋが１．０〜１．８であることを特
徴とする画像形成装置。
【請求項１７】前記非磁性イエロートナーは、C.I.Pi
gment Yellow７４、９３、９７、１０９、１２８、１５
１、１５４、１５５、１６６、１６８、１８０及び１８
５からなるグループから選択されるイエロー顔料を含有
することを特徴とする請求項１６記載の画像形成装置。
【請求項１８】前記非磁性マゼンタトナーは、キナク
リドン系の顔料、または、C.I.Pigment Red４８：２、
５７：１、５８：２、または、C.I.Pigment Red５、３
１、１４６、１４７、１５０、１８４、１８７、２３
８、２４５、または、C.I.Pigment Red１８５、２６５
からなるグループから選択されるマゼンタ顔料を含有す
ることを特徴とする請求項１６記載の画像形成装置。
【請求項１９】前記非磁性シアントナーは、Ｃｕ−フ
タロシアニン顔料、または、Ａｌ−フタロシアニン顔料
を含有することを特徴とする請求項１６記載の画像形成
装置。
【請求項２０】前記非磁性ブラックトナーは、非磁性
のブラック顔料を含有することを特徴とする請求項１６
〜１９のいずれか一項記載の画像形成装置。
【請求項２１】前記Ｄ０．５Ｂｋが１．１〜１．７と
なる着色力を有することを特徴とする請求項１６記載の
画像形成装置。
【請求項２２】前記第１〜第３の感光体は正又は負帯
電の有機光導電層を有する感光体であり、前記第４の感
光体は、正又は負帯電のアモルファスシリコン又は非晶
質シリコン層を有する感光体であることを特徴とする請
求項１６〜２１のいずれか一項記載の画像形成装置。
【請求項２３】第１〜第３の感光体は正帯電の有機光
導電層を有する感光体であり、前記第４の感光体は正帯
電のアモルファスシリコン又は非晶質シリコン層を有す
る感光体であり、バックスキャン露光にて潜像形成を行
うことを特徴とする請求項１６〜２２のいずれか一項記
載の画像形成装置。
【請求項２４】第１〜第３の感光体は負帯電の有機光
導電層を有する感光体であり、前記第４の感光体は負帯
電のアモルファスシリコン又は非晶質シリコン層を有す
る感光体であり、イメージ露光にて潜像形成を行うこと
を特徴とする請求項１６〜２２のいずれか一項記載の画
像形成装置。
【請求項２５】前記第１〜第３の感光体は、基板と、
該基板上に少なくとも有機光導電層及び表面層を有し、
該表面層が架橋構造を有することを特徴とする請求項１
６〜２４のいずれか一項記載の画像形成装置。
【請求項２６】前記トナーは有機金属化合物を含有し
ており、該有機金属化合物は負荷電制御剤であることを
特徴とする請求項１６〜２５のいずれか一項記載の画像
形成装置。
【請求項２７】前記二成分系現像剤の磁性キャリアの
５０％体積平均粒径が２０〜７０μｍであることを特徴
とする請求項１６〜２６のいずれか一項記載の画像形成
装置。
【請求項２８】前記トナーはポリエステルを主成分と
する結着樹脂からなることを特徴とする請求項１６〜２
７のいずれか一項記載の画像形成装置。
【請求項２９】前記トナーは酸化が２〜５０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇであることを特徴とする請求項１６〜２８のいず
れか一項記載の画像形成装置。
【請求項３０】前記トナーはガラス転移温度（Ｔｇ）
が５０〜７０℃であることを特徴とする請求項１６〜２
９のいずれか一項記載の画像形成装置。