JP2002268178A

JP2002268178A - 熱現像感光材料

Info

Publication number: JP2002268178A
Application number: JP2001070239A
Authority: JP
Inventors: Chiaki Nagaike; 千秋長池; Eiichi Ueda; 栄一上田
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 2001-03-13
Filing date: 2001-03-13
Publication date: 2002-09-18

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明の目的は、油溶性染料含有ポリマー微
粒子組成物の分散性が良好で、分光吸収特性、表面硬
度、表面比抵抗、スリ傷耐性及びひび割れ耐性に優れた
熱現像感光材料を提供することにある。【解決手段】支持体上に非感光性有機銀塩、感光性ハ
ロゲン化銀、還元剤及びバインダーを含有する熱現像感
光材料において、水性媒質中で調製された油溶性染料含
有ポリマー微粒子組成物を含有することを特徴とする熱
現像感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱現像により画像
を形成する熱現像感光材料（以下、単に感光材料ともい
う）に関するものであり、さらに詳しくは、水系媒体中
で調製された油溶性染料含有ポリマー微粒子組成物を含
有する熱現像感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、支持体上に感光層を有し、画像
露光することで画像形成を行う感光材料としては、数多
く知られている。それらの中でも、環境保全や画像形成
手段を簡易化できるシステムとして、熱現像により画像
を形成する技術が挙げられ、このような熱現像により画
像を形成する感光材料、いわゆる熱現像感光材料は、近
年ますます高まっている処理の簡易化、環境保全といっ
た要求に合致するものである。

【０００３】従来から、このタイプの熱現像感光材料は
広く知られており、これらの熱現像感光材料の多くは、
例えば、トルエン、メチルエチルケトン、メタノールな
どの有機溶剤を溶媒とする塗布液を用いて感光層を形成
している。有機溶剤を溶媒として用いることは、製造工
程において、人体へ悪影響を与えるだけではなく、溶剤
の回収等のコスト面でも不利である。

【０００４】そこで、水系媒体の塗布液を用いて感光層
を形成する方法が提案されている。例えば、特開昭４９
−５２６２６号、同５３−１１６１４４号などには、ゼ
ラチンをバインダーとする方法が開示されている。ま
た、特開昭５０−１５１１３８号には、ポリビニルアル
コールをバインダーとする方法が開示されている。さら
に、特開昭６０−６１７４７号には、ゼラチンとポリビ
ニルアルコールを併用する方法が開示されている。これ
以外の例として、特開昭５８−２８７３７号には水溶性
ポリビニルアセタールをバインダーとする感光層の例が
開示されている。

【０００５】一方、熱現像感光材料において、感光層を
透過する光の量または波長分布を制御するための方法と
して、感光層を塗設してある面側、あるいは反対側の面
にフィルター層を形成する方法、あるいは感光層に染料
または顔料を含有させる方法が知られている。しかしな
がら、染料または顔料の多くは、水に不溶あるいは難溶
であるため、水系媒体の塗布液に添加する場合には、例
えば、固体分散法により微粒子化した状態で添加する必
要があるが、この方法では、均一の粒径を有する染料ま
たは顔料分散物を得ることが困難であるという問題点、
あるいは、固体分散により微粒子化することにより、本
来の吸収波長を損なうという欠点を有しており、環境面
あるいはコスト面で有利で、かつ水系媒体の塗布液に、
染料あるいは顔料に代表される油溶性染料を、安定に添
加する技術の開発が望まれている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記課題を
鑑みなされたものであり、その目的は、水系媒体中で調
製された油溶性染料を含有するポリマー微粒子を安定に
含有せしめ、かつ分光吸収特性、表面諸物性に優れた熱
現像感光材料を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記の構成により達成された。

【０００８】１．支持体上に非感光性有機銀塩、感光性
ハロゲン化銀、還元剤及びバインダーを含有する熱現像
感光材料において、水性媒質中で調製された油溶性染料
含有ポリマー微粒子組成物を含有することを特徴とする
熱現像感光材料。

【０００９】２．バッキング層が、前記油溶性染料含有
ポリマー微粒子組成物を含有していることを特徴とする
前記１項に記載の熱現像感光材料。

【００１０】３．支持体の一方の面に、導電性微粒子を
１０〜７０体積％含有する導電層を有することを特徴と
する前記１または２項に記載の熱現像感光材料。

【００１１】４．前記油溶性染料含有ポリマー微粒子組
成物が、油溶性染料を溶解した単量体を、水性媒質中で
懸濁重合して得られることを特徴とする前記１〜３項の
いずれか１項に記載の熱現像感光材料。

【００１２】５．前記油溶性染料含有ポリマー微粒子組
成物が、油溶性染料を溶解した有機溶剤を、水性媒質中
のポリマー微粒子に添加して得られることを特徴とする
前記１〜３項のいずれか１項に記載の熱現像感光材料。

【００１３】６．ポリマー微粒子組成物が、分子内にラ
ジカル重合性不飽和基を有する界面活性剤の存在下で、
下記（ａ）〜（ｃ）で表される単量体を重合して得られ
ることを特徴とする前記１〜５項のいずれか１項に記載
の熱現像感光材料。

【００１４】（ａ）分子中にカルボキシル基を有する単
量体０．５〜１０質量％（ｂ）グリシジル基を有する単量体１〜２０質量％（ｃ）その他の単量体７．前記（ｃ）その他の単量体が、分子内にアセトアセ
チル基を有する単量体（ｃ−１）であることを特徴とす
る前記６項に記載の熱現像感光材料。

【００１５】８．前記（ｃ）その他の単量体が、分子内
にアルコキシシラン基を有する単量体（ｃ−２）である
ことを特徴とする前記６項に記載の熱現像感光材料。

【００１６】９．前記（ｃ）その他の単量体が、分子内
にリン含有基を有する単量体（ｃ−３）であることを特
徴とする前記６項に記載の熱現像感光材料。

【００１７】１０．前記（ｃ）その他の単量体が、分子
内に水酸基を有する単量体（ｃ−４）であることを特徴
とする前記６項に記載の熱現像感光材料。

【００１８】１１．前記（ｃ）その他の単量体が、分子
内にアミド基または置換アミド基を有する単量体（ｃ−
５）であることを特徴とする前記６項に記載の熱現像感
光材料。

【００１９】１２．前記（ｃ）その他の単量体が、分子
内にアミノ基または置換アミノ基を有する単量体（ｃ−
６）であることを特徴とする前記６項に記載の熱現像感
光材料。

【００２０】本発明は、水系塗布可能な熱現像感光材料
に関するものであり、油溶性染料含有のポリマー微粒子
組成物を使用することにより、本発明の目的を達成する
ことを見いだした。

【００２１】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
係る油溶性染料含有ポリマー微粒子組成物は、油溶性染
料を溶解したモノマーを重合して製造しても、あるい
は、油溶性染料を溶解した有機溶剤を、ポリマー微粒子
組成物（以下、単にポリマー微粒子ともいう）中に添加
して製造しても良い。

【００２２】本発明でいうポリマー微粒子とは、水に不
溶な疎水性ポリマーを微細粒子の形態で、水系媒体中に
分散したものである。分散状態としては、ポリマーが水
系媒体中に乳化されているもの、乳化重合されたもの、
ミセル分散されたもの、あるいはポリマー分子中に部分
的に親水的な構造を有し、分子鎖自身が分子状分散した
ものなどいずれでもよい。

【００２３】分散粒子の平均粒径は、特に限定はない
が、好ましくは１０〜５０００ｎｍ、より好ましくは５
０〜５００ｎｍの範囲である。分散粒子の粒径分布に関
しては、特に制限は無く、広い粒径分布を有するもので
も、単分散の粒径分布を有するもののいずれでもよい。

【００２４】本発明に係るポリマー微粒子としては、通
常の均一構造からなるポリマー微粒子以外に、いわゆる
コア／シェル型のポリマー微粒子でもよい。この場合、
コア部とシェル部とでガラス転移温度を変えると好まし
い場合がある。本発明に係るポリマー微粒子の最低造膜
温度（ＭＴＦ）は、−３０℃〜９０℃が好ましく、０℃
〜７０℃がより好ましい。最低造膜温度をコントロール
するため、造膜助剤を添加してもよい。造膜助剤は、通
常、可塑剤ともよばれており、ポリマー微粒子の最低造
膜温度を低下させる有機化合物（通常有機溶剤）で、例
えば、「合成ラテックスの化学（室井宗一著、高分子刊
行会発行（１９７０））」に記載されている。

【００２５】コポリマーの場合は、ランダムコポリマー
でもブロックコポリマーでも良い。ポリマーの分子量
は、特に限定しないが、好ましくは、数平均分子量で５
０００〜１００００００、より好ましくは１００００〜
１０００００程度である。本発明に係るポリマーラテッ
クスのポリマーは、２５℃、６０％ＲＨでの平衡含水率
が２質量％以下であることが好ましく、より好ましくは
１質量％以下である。平衡含水率の定義と測定法につい
ては、例えば、「高分子工学講座１４、高分子材料試験
法（高分子学会編、地人書館）」などを参考にすること
ができる。

【００２６】本発明に係る分子内にカルボキシル基を有
する単量体（ａ）は、分子内に１つまたは２つ以上のカ
ルボン酸を含むものであり、例えば、アクリル酸、メタ
クリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、ク
ロトン酸、イタコン酸、シトラコン酸、桂皮酸等が好適
に使用できる。

【００２７】上記単量体（ａ）の使用量は、単量体１０
０質量％中、０．５〜１０質量％が好ましく、より好ま
しくは１〜７質量％である。

【００２８】本発明に係る分子内にグリシジル基を有す
る単量体（ｂ）としては、例えば、グリシジル（メタ）
アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル
（メタ）アクレート、グリシジルビニルエーテル、３，
４−エポキシシクロヘキシルビニルエーテル、グリシジ
ル（メタ）アリルエーテル、３，４−エポキシシクロヘ
キシル（メタ）アリルエーテルなどが挙げられる。

【００２９】上記単量体（ｂ）の使用量は、通常単量体
１００質量％中、１〜２０質量％、好ましくは２〜１５
質量％である。

【００３０】本発明に係るポリマー微粒子の合成に用い
られるその他の単量体（ｃ）としては、例えば、メチル
アクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリ
レート、ｉ−ブチルアクリレート、ｎ−オクチルアクリ
レート、ｉ−オクチルアクリレート、２−エチルヘキシ
ルアクリレート、ｎ−ノニルアクリレート、ｉ−ノニル
アクリレート、ｎ−デシルアクリレート、ｎ−ドデシル
アクリレート等のアクリル酸の炭素数１〜１２の直鎖も
しくは分枝アルキルエステル；例えば、メチルメタクリ
レート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレ
ート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ｎ−シルメ
タクリレート等のメタクリル酸の炭素数１〜１２の直鎖
もしくは分枝アルキルエステル；例えばスチレン、α−
メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ｐ−クロロスチ
レン、クロロメチルスチレン、ビニルトルエン等の芳香
族モノビニル単量体；例えば、アクリロニトリル、メタ
クリロニトリル等のシアン化ビニル単量体；例えば、蟻
酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチ
ック酸ビニル等を挙げることができる。

【００３１】本発明に係る（ｃ）項のその他の単量体と
して表される化合物として、分子内にアセトアセチル基
を有する前記単量体（ｃ−１）においては、下記一般式
（１）で表される化合物が好ましい。

【００３２】

【化１】

【００３３】一般式（１）において、Ｒ¹、Ｒ³は水素原
子またはメチル基、Ｘは単結合、メチレン基、−ＣＯＯ
Ｚ₁−、−ＣＯＮＨＺ₂−であり、Ｚ₁、Ｚ₂は各々炭素数
１〜６のアルキレン基であり、Ｙ¹は水素原子またはニ
トリル基である。

【００３４】このような上記（ｃ−１）、一般式（１）
で表される単量体としては、例えば、アセト酢酸ビニ
ル、アセト酢酸（メタ）アリル等のアセト酢酸のアルケ
ニルエステル類；例えば、２−アセトアセトキシエチル
（メタ）アクリレート、２−アセトアセトキシプロピル
（メタ）アクリレート、３−アセトアセトキシプロピル
（メタ）アクリレート、２−アセトアセトキシブチル
（メタ）アクリレート、２−アセトアセトキシブチル
（メタ）アクリレート、３−アセトアセトキシブチル
（メタ）アクリレート、４−シアノアセトアセトキシエ
チル（メタ）アクリレート等のアルキレングリコールの
（メタ）アクリル酸と（置換）アセト酢酸とのジエステ
ル；例えば、２−アセトアセトキシエチルクロトネー
ト、２−アセトアセトキシプロピルクロトネート、３−
アセトアセトキシプロピルクロトネート等のアルキレン
グリコールのクロトン酸とアセト酢酸とのジエステル；
例えば、Ｎ−アセトアセトキシメチル（メタ）アクリル
アミド、Ｎ−アセトアセトキシエチル（メタ）アクリル
アミド等のＮ−アルキロール（メタ）アクリルアミドの
アセト酢酸エステル等を挙げることができる。

【００３５】加えて、前記（ｃ−１）で表される単量体
としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３
−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒド
ロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアル
キル（メタ）アクリレートと、カプロラクトン等のラク
トンとの付加体からなるラクトン変性ヒドロキシアルキ
ル（メタ）アクリレートをアセト酢酸によりエステル化
するか、または、該ラクトン変性ヒドロキシアルキル
（メタ）アクリレートをジケテンによりアセトアセチル
化することにより得られるラクトン変性ヒドロキシアル
キルグリコールの（メタ）アクリル酸アセト酢酸ジエス
テルも使用可能である。

【００３６】これら単量体（ｃ−１）の中でも、２−ア
セトアセトキシエチル（メタ）アクリレート、２−アセ
トアセトキシプロピル（メタ）アクリレート、３−アセ
トアセトキシプロピル（メタ）アクリレート、４−アセ
トアセトキシブチル（メタ）アクリレートが特に好まし
い。

【００３７】本発明に係る分子内にアルコキシシラン基
を有する単量体（ｃ−２）としては、加水分解型のもの
が好ましく、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニ
ルトリエトキシシラン、ビニルトリス（メトキシエトキ
シ）シラン、ビニルトリアセトキシシラン、３−メタク
リロオキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリク
ロロシラン、３−メタクリロオキシプロピルトリス（メ
トキシエトキシ）シラン等があげられる。これらの中で
も３−メタクリロオキシプロピルトリメトキシシラン等
が、特に好ましい。

【００３８】本発明に係る分子内にリン含有基を有する
単量体（ｃ−３）としては、例えば、リン酸モノヒドロ
キシメチル（メタ）アクリレート、リン酸ジヒドロキシ
メチルジ（メタ）アクリレート、リン酸モノヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート、リン酸ジヒドロキシエチ
ルジ（メタ）アクリレート、リン酸ジ３−ヒドロキシプ
ロピルジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。

【００３９】本発明に係る分子内に水酸基を有する単量
体（ｃ−４）としては、例えば、２−ヒドロキシルエチ
ル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシルプロピル
（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシルプロピル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシルブチル（メタ）ア
クリレート、３−ヒドロキシルブチル（メタ）アクリレ
ート、４−ヒドロキシルブチル（メタ）アクリレート、
２−ヒドロキシルエチル（メタ）アリルエーテル、２−
ヒドロキシルプロピル（メタ）アリルエーテル、３−ヒ
ドロキシルプロピル（メタ）アリルエーテル、４−ヒド
ロキシルブチル（メタ）アリルエーテル、アリルアルコ
ール等が挙げられる。

【００４０】本発明に係る分子内にアミド基または置換
アミド基を有する単量体（ｃ−５）としては、例えば、
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアク
リルアミド、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−
ブトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−ジメチルアミノプ
ロピルメタクリルアミド等があげられる。

【００４１】本発明に係る分子内にアミノ基または置換
アミノ基を有する単量体（ｃ−６）としては、例えば、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート
等が挙げられる。

【００４２】上記単量体（ｃ−１）〜（ｃ−６）はそれ
ぞれ単独で用いることができ、また２種以上併用するこ
ともでき、その共重合量は、単量体（ｃ−１）〜（ｃ−
６）の合計量として、単量体（ａ）〜（ｃ）の合計１０
０質量％に対し、通常０〜３０質量％の範囲で使用でき
るが、１〜２０質量％の範囲内で用いるのが好ましい。
これら単量体（ｃ−１）〜（ｃ−６）のうち、得られる
皮膜特性の観点から単量体（ｃ−１）〜（ｃ−３）が特
に好ましい。

【００４３】本発明に係るポリマー微粒子の重合におい
ては、得られる共重合体水性分散液の性能に悪影響を及
ぼさない範囲で、アニオン系及び／またはノニオン系界
面活性剤を使用することができる。

【００４４】上記ノニオン系界面活性剤として、特に限
定はしないが、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエ
ーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル等のポ
リオキシエチレンアルキルエーテル類；例えば、ポリオ
キシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエ
チレンノニルフェニルエーテル等のポリオキシエチレン
アルキルフェニルエーテル類；例えば、ソルビタンモノ
ラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタン
トリオレエート等のソルビタン高級脂肪酸エステル類；
例えば、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート
等のポリオキシエチレンソルビタン高級脂肪酸エステル
類；例えば、ポリオキシエチレンモノラウレート、ポリ
オキシエチレンモノステアレート等のポリオキシエチレ
ン高級脂肪酸エステル類；例えば、オレイン酸モノグリ
セライド、ステアリン酸モノグリセライド等のグリセリ
ン高級脂肪酸エステル類；例えば、ポリオキシエチレン
・ポリオキシプロピレン・ブロックコポリマー；等を例
示することができる。

【００４５】また、アニオン系界面活性剤としては、例
えば、オレイン酸ナトリウム等の高級脂肪酸塩類；例え
ば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキ
ルアリールスルホン酸塩類；例えば、ラウリル硫酸ナト
リウム等のアルキル硫酸エステル塩類；例えば、ポリエ
キシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム等のポリ
オキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩類；例
えば、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸
ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルアリールエ
ーテル硫酸エステル塩類；モノオクチルスルホコハク酸
ナトリウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ポ
リオキシエチレンラウリルスルホコハク酸ナトリウム等
のアルキルスルホコハク酸エステル塩及びその誘導体
類；等を例示することができる。

【００４６】本発明に係るポリマー微粒子を乳化重合や
懸濁重合する際に、乳化剤としての水溶性ポリマーを用
いてもよく、例えば、部分ケン化ポリビニルアルコー
ル、完全ケン化ポリビニルアルコール、変性ポリビニル
アルコール等のポリビニルアルコール類などが挙げら
れ、天然ポリマーあるいは半合成的な水溶性ポリマーと
しては、アルギン酸またはその塩、デキストラン、デキ
ストラン硫酸塩、グリコーゲン、アラビアゴム、アルブ
ミン、寒天、でんぷん、カルボキシメチルセルロースま
たはその塩、ヒドロキシセルロース、セルロース硫酸エ
ステル及びグアガムなどの天然多糖類等、またはこれら
の誘導体も挙げられる。

【００４７】本発明に係る油溶性染料としては、特に制
限はなく、目的とする感光材料の感色性に応じ、種々の
波長領域の光を吸収する公知の化合物を適宜選択して使
用することができるが、例えば、特願平１１−２５５５
５７号明細書に開示されているようなチオピリリウム核
を有するスクアリリウム染料、及びピリリウム核を有す
るスクアリリウム染料、またはスクアリリウム染料に類
似したチオピリリウムクロコニウム染料、またはピリリ
ウムクロコニウム染料等を使用することが好ましい。こ
れらの油溶性染料の添加量は、前記単量体１００質量部
に対して０．５〜１０質量部程度の量を用いるのが好ま
しい。

【００４８】本発明で用いることのできる油溶性染料の
好ましい例を以下に示すが、本発明はこれらに限定され
るものではない。

【００４９】

【化２】

【００５０】

【化３】

【００５１】本発明で好ましく用いることのできる水性
媒質は、水を主成分とする液体であるが、必要に応じて
水溶性の有機溶媒を含んでいても良い。水溶性有機溶媒
としては、例えば、メタノール、エタノール、１−プロ
パノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブ
タノール、２−メチル−１−プロパノール、２−メチル
−２−プロパノール、１−ペンタノール、２−ペンタノ
ール、３−ペンタノール、２−メチル−１−ブタノー
ル、３−メチル−１−ブタノール、２−メチル−２ブタ
ノール及び３−メチル−２−ブタノール等のモノアルコ
ール化合物、エチレングリコール、ポリエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、トリエチレングリコー
ル、ポリトリエチレングリコール、テトラエチレングリ
コール、ポリテトラエチレングリコール、１，３−ブタ
ンジオール、グリセリン及び１，２，６−ヘキサントリ
オール等の多価アルコール化合物が挙げられる。これら
の水溶性有機溶剤は、１種類で使用しても良く、あるい
は２種類以上の水溶性有機溶剤を併用しても良い。これ
らの水溶性有機溶剤の添加量は、油溶性染料含有ポリマ
ー微粒子組成物の０．１〜２０．０質量％が好ましい。

【００５２】本発明に係るポリマー微粒子組成物の重合
においては、その目的に応じ、例えば、重合開始剤、濃
度、重合温度、反応時間などを幅広く、かつ、容易に変
更することができる。

【００５３】更に、乳化重合においては、例えば、過硫
酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムな
どの過硫酸塩類；ｔ−ブチルヒドロパーオキシド、クメ
ンヒドロパーオキシド、ｐ−メンタンヒドロパーオキシ
ドなどの有機過酸化物類；過酸化水素；などの重合開始
剤が使用される。これら重合開始剤は、１種もしくは複
数種併用のいずれの態様でも利用できる。これらの重合
開始剤は、単量体１００質量部に対し、０．１〜１質量
部用いることが好ましい。

【００５４】また、乳化重合においては、所望により、
重合開始剤とともに還元剤を併用することができる。こ
のような還元剤としては、例えば、アスコルビン酸、酒
石酸、クエン酸、ブドウ糖、ホルムアルデヒドスルホキ
シラート金属塩等の還元性有機化合物；チオ硫酸ナトリ
ウム、亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重
亜硫酸ナトリウム等の還元性無機化合物；が挙げられ
る。これら還元剤は、単量体１００質量部に対し、０．
１〜１質量部の量を用いることが好ましい。

【００５５】更にまた、乳化重合においては、連鎖移動
剤を使用することができる。このような連鎖移動剤とし
ては、例えば、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシ
ルメルカプタン、ｎ−ブチルメルカップタン、２−エチ
ルヘキシルチオグリコレート、２−メルカプトエタノー
ル、トリクロロブロモメタン等を挙げることができる。
これら連鎖移動剤は、単量体１００質量部に対し、０〜
１質量部用いることが好ましい。

【００５６】懸濁重合においては、例えば、アゾビスイ
ソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリル、
ラウリルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、ｔ
−ブチルパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサ
イド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ベ
ンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド−
ジメチルアニリンなどの重合開始剤が使用される。これ
らの重合開始剤は、単量体１００質量部に対し、０．１
〜１０質量部用いることが好ましい。

【００５７】本発明において、アクリル系共重合体の共
重合で好ましい共重合温度は、０〜１００℃であり、よ
り好ましくは１５〜６０℃である。

【００５８】本発明に係るポリマー微粒子組成物は、熱
現像感光材料のいずれの構成層、例えば、バッキング
層、下引き層、感光層、保護層等に添加しても良いが、
好ましくはバッキング層に添加することである。

【００５９】本発明において、導電層に含有させる導電
性無機微粒子は、導電性を有すればよく、例えば、酸素
不足酸化物、金属過剰酸化物、金属不足酸化物、酸素過
剰酸化物等の不定比化合物を形成し易い金属酸化物微粒
子等が挙げられる。この中、本発明に最も好ましい化合
物は、製造方法などが多様な方式をとることが可能な金
属酸化物微粒子である。

【００６０】金属酸化物微粒子としては、結晶性の金属
酸化物粒子が一般的であり、例えば、ＺｎＯ、Ｔｉ
Ｏ₂、ＳｎＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、Ｉｎ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂、Ｍｇ
Ｏ、Ｂ₂Ｏ、ＭｏＯ₃及びこれらの複合酸化物を挙げるこ
とができるが、これらの中でも特にＺｎＯ、ＴｉＯ₂及
びＳｎＯ₂が好ましく、複合酸化物としては、ＺｎＯに
対してはＡｌ、Ｉｎ等、ＴｉＯ₂に対してはＮｂ、Ｔａ
等、ＳｎＯ₂に対してはＳｂ、Ｎｂ、ハロゲン元素等の
異種元素を、０．０１〜３０ｍｏｌ％含むものが好まし
く、特に０．１〜１０ｍｏｌ％含むものが好ましい。ま
た、これらの導電性微粒子の体積抵抗率は１０７Ω・ｃ
ｍ以下が好ましい。

【００６１】以下に、本発明の熱現像感光材料の主要な
構成要素について説明する。本発明の熱現像感光材料
は、熱現像処理にて写真画像を形成するもので、還元可
能な銀源（有機銀塩）、触媒活性量の感光性ハロゲン化
銀、ヒドラジン誘導体、還元剤、及び必要に応じて銀の
色調を抑制する色調剤を通常（有機）バインダーマトリ
ックス中に分散した状態で含有している熱現像感光材料
であることが好ましい。本発明の熱現像感光材料は、常
温で安定であるが、露光後高温（例えば、８０℃〜２０
０℃）に加熱することで現像される。加熱は、一定の温
度で一定時間加熱する１段階方式と予備加熱、本加熱、
後加熱のように段階的に加熱する方法等あるが、適宜加
熱方式を選択することができる。加熱することで有機銀
塩（酸化剤として機能する）と還元剤との間の酸化還元
反応を通じて銀を生成する。この酸化還元反応は露光で
ハロゲン化銀に発生した潜像の触媒作用によって促進さ
れる。露光領域中の有機銀塩の反応によって生成した銀
は黒色画像を提供し、これは非露光領域と対照をなし、
画像の形成がなされる。この反応過程は、外部から水等
の処理液を供給することなしで進行する。

【００６２】本発明において、有機銀塩は還元可能な銀
源であり、還元可能な銀イオン源を含有する有機酸及び
ヘテロ有機酸の銀塩、特に長鎖（１０〜３０、好ましく
は１５〜２５の炭素原子数）の脂肪族カルボン酸及び含
窒素複素環が好ましい。配位子が、４．０〜１０．０の
銀イオンに対する総安定定数を有する有機または無機の
銀塩錯体も有用である。好適な銀塩の例は、Ｒｅｓｅａ
ｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ（以下、ＲＤとする）第
１７０２９及び２９９６３に記載されており、次のもの
がある。有機酸の塩（例えば、没食子酸、シュウ酸、ベ
ヘン酸、アラキジン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、
ラウリン酸等の塩）；銀のカルボキシアルキルチオ尿素
塩（例えば、１−（３−カルボキシプロピル）チオ尿
素、１−（３−カルボキシプロピル）−３，３−ジメチ
ルチオ尿素等）；アルデヒドとヒドロキシ置換芳香族カ
ルボン酸とのポリマー反応生成物の銀錯体（例えば、ア
ルデヒド類（ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ブ
チルアルデヒド等）、ヒドロキシ置換酸類（例えば、サ
リチル酸、安息香酸、３，５−ジヒドロキシ安息香酸、
５，５−チオジサリチル酸））、チオン類の銀塩または
錯体（例えば、３−（２−カルボキシエチル）−４−ヒ
ドロキシメチル−４−（チアゾリン−２−チオン、及び
３−カルボキシメチル−４−チアゾリン−２−チオ
ン））、イミダゾール、ピラゾール、ウラゾール、１，
２，４−チアゾール及び１Ｈ−テトラゾール、３−アミ
ノ−５−ベンジルチオ−１，２，４−トリアゾール及び
ベンゾトリアゾールから選択される窒素酸と銀との錯体
または塩；サッカリン、５−クロロサリチルアルドキシ
ム等の銀塩；メルカプチド類の銀塩等が挙げられる。こ
れらのうち、好ましい銀源はベヘン酸銀、アラキジン酸
銀及び／またはステアリン酸銀である。

【００６３】有機銀塩化合物は、水溶性銀化合物と銀と
錯形成する化合物とを混合することにより得られるが、
正混合法、逆混合法、同時混合法、特開平９−１２７６
４３号に記載されている様なコントロールドダブルジェ
ット法等が好ましく用いられる。例えば、有機酸にアル
カリ金属塩（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ムなど）を加えて有機酸アルカリ金属塩ソープ（例え
ば、ベヘン酸ナトリウム、アラキジン酸ナトリウムな
ど）を作製した後に、コントロールドダブルジェットに
より、前記ソープと硝酸銀などを添加して有機銀塩の結
晶を作製する。その際にハロゲン化銀粒子を混在させて
もよい。

【００６４】本発明において、有機銀塩は平均粒径が２
μｍ以下で、かつ単分散であることが好ましい。ここで
いう単分散とは、下記式で求められる分散度が５０％以
下をいう。更に好ましくは４０％以下であり、特に好ま
しくは０．１％以上、３５％以下となる粒子である。

【００６５】分散度（％）＝（粒径の標準偏差）／（粒
径の平均値）×１００有機銀塩の平均粒径とは、有機銀塩の粒子が、例えば、
球状、棒状、あるいは平板状の粒子の場合には、有機銀
塩粒子の体積と同等な球を考えたときの直径をいう。平
均粒径は、好ましくは０．０５〜１．５μｍ、特に０．
０５〜１．０μｍが好ましい。また、本発明の有機銀塩
においては、全有機銀塩の６０％以上が平板状粒子であ
ることが好ましい。本発明でいう平板状粒子とは、平均
粒径と厚さの比、いわゆる下記式で表されるアスペクト
比（以降、ＡＲと略す）が３以上のものをいう。

【００６６】ＡＲ＝平均粒径（μｍ）／厚さ（μｍ）有機銀塩をこれらの形状にするためには、前記有機銀塩
結晶をバインダーや界面活性剤などと共に、ボールミル
などで分散粉砕することで得られる。この範囲のＡＲ値
にすることで、濃度が高く、かつ画像保存性に優れた感
光材料が得られる。

【００６７】本発明の熱現像感光材料に用いられる感光
性ハロゲン化銀は、シングルジェットもしくはダブルジ
ェット法などの写真分野で公知の任意の方法により、例
えば、アンモニア法、中性法、酸性法等のいずれかの方
法でも調製できる。感光性ハロゲン化銀は、上記の方法
で調製され、次いで、他の成分と混合して本発明に用い
る組成物中に導入することができる。この場合、感光性
ハロゲン化銀と有機銀塩の接触を充分に行わせるため、
例えば、感光性ハロゲン化銀を調製するときの保護ポリ
マーとしては、米国特許第３，７０６，５６４号、同第
３，７０６，５６５号、同第３，７１３，８３３号、同
第３，７４８，１４３号、英国特許第１，３６２，９７
０号等に記載されているポリビニルアセタール類などの
ゼラチン以外のポリマーを用いる手段や、英国特許第
１，３５４，１８６号に記載されているような感光性ハ
ロゲン化銀乳剤のゼラチンを酵素分解する手段、または
米国特許第４，０７６，５３９号に記載されているよう
に感光性ハロゲン化銀粒子を界面活性剤の存在下で調製
することによって保護ポリマーの使用を省略する手段等
を適用することができる。

【００６８】ハロゲン化銀は、光センサーとして機能す
るものであり、画像形成後の白濁を低く抑える為、また
良好な画質を得るため、粒子サイズが小さいものが好ま
しい。平均粒子サイズとしては０．１μｍ以下が好まし
く、より好ましくは０．０１〜０．１μｍ、特に０．０
２μｍ〜０．０８μｍが好ましい。また、ハロゲン化銀
の形状としては、特に制限はなく、立方体、八面体の正
常晶や正常晶でない球状、棒状、平板状等の粒子を挙げ
ることができる。また、ハロゲン化銀組成としても、特
に制限はなく、塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、臭化
銀、沃臭化銀、沃化銀のいずれであってもよい。

【００６９】ハロゲン化銀の量は、ハロゲン化銀及び後
述の有機銀塩の総量に対し、５０％以下であることが好
ましく、より好ましくは２５〜０．１％、更に好ましく
は１５〜０．１％である。

【００７０】また、本発明の熱現像感光材料で用いられ
る感光性ハロゲン化銀は、英国特許第１，４４７，４５
４号明細書に記載されている様に、有機銀塩を調製する
際にハライドイオン等のハロゲン成分を有機銀塩形成成
分と共存させ、これに銀イオンを注入することで、有機
銀塩の生成とほぼ同時に生成させることもできる。

【００７１】更に他の方法としては、予め調製された有
機銀塩の溶液もしくは分散液、または有機銀塩を含む熱
現像感光材料に、ハロゲン化銀形成成分を作用させて、
有機銀塩の一部を感光性ハロゲン化銀に変換することも
できる。このようにして形成されたハロゲン化銀は、有
機銀塩と有効に接触することにより、好ましい作用を呈
する。ハロゲン化銀形成成分とは、有機銀塩と反応して
感光性ハロゲン化銀を生成しうる化合物であり、どのよ
うな化合物がこれに該当し有効であるかは、下記に記載
の簡単な試験で判別することが出来る。即ち、有機銀塩
と試験されるべき化合物を混入し、必要ならば加熱した
後、Ｘ線回折法によりハロゲン化銀に特有のピークがあ
るかを調べるものである。かかる試験によって有効であ
ることが確かめられたハロゲン化銀形成成分としては、
例えば、無機ハロゲン化物、オニウムハライド類、ハロ
ゲン化炭化水素類、Ｎ−ハロゲン化合物、その他の含ハ
ロゲン化合物があり、その具体例については米国特許第
４，００９，０３９号、同第３，４５７，０７５号、同
第４，００３，７４９号、英国特許第１，４９８，９５
６号、特開昭５３−２７０２７号、同５３−２５４２０
号を参考にすることができる。

【００７２】これらのハロゲン化銀形成成分は、有機銀
塩に対し化学量論的には少量用いられる。通常、その範
囲は、有機銀塩１モルに対し好ましくは０．００１〜
０．７モル、より好ましくは０．０３〜０．５モルであ
る。ハロゲン化銀形成成分は、上記の範囲で２種以上併
用されてもよい。上記のハロゲン化銀形成成分を用い、
有機銀塩の一部をハロゲン化銀に変換させる工程の反応
温度、反応時間、反応圧力等の諸条件は、その目的によ
り、適宜設定することができるが、通常、反応温度は−
２３℃〜７４℃、その反応時間は０．１秒〜７２時間で
あり、その反応圧力は、大気圧に設定されるのが好まし
い。また、この反応は、後述する結合剤として使用され
るポリマーの存在下に行われることが好ましい。この際
のポリマーの使用量は、有機銀塩１質量部当たり０．０
１〜１００質量部、好ましくは０．１〜１０質量部であ
る。

【００７３】上記の方法により調製された感光性ハロゲ
ン化銀は、例えば、含硫黄化合物、金化合物、白金化合
物、パラジウム化合物、銀化合物、錫化合物、クロム化
合物またはこれらの組み合わせによって化学増感するこ
とができる。この化学増感の方法及び手順については、
例えば、米国特許第４，０３６，６５０号、英国特許第
１，５１８，８５０号、特開昭５１−２２４３０号、同
５１−７８３１９号、同５１−８１１２４号等に記載さ
れている。また、ハロゲン化銀形成成分により有機銀塩
の一部を感光性ハロゲン化銀に変換する際に、米国特許
第３，９８０，４８２号に記載されている、増感を達成
するための低分子量アミド化合物を共存させてもよい。

【００７４】また、これらの感光性ハロゲン化銀には、
照度不軌や、階調調整の為に、元素周期律表の６族から
１０族に属する金属、例えば、Ｒｈ、Ｒｕ、Ｒｅ、Ｉ
ｒ、Ｏｓ、Ｆｅ等のイオン、その錯体または錯イオンを
含有させることができる。特に、元素周期律表の６族か
ら１０族に属する金属のイオンまたは錯体イオンを含有
することが好ましい。上記の金属としては、Ｗ、Ｆｅ、
Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉ
ｒ、Ｐｔ、Ａｕが好ましく、中でも、本発明の熱現像感
光材料が、印刷製版用感光材料として使用される場合
は、Ｒｈ、Ｒｅ、Ｒｕ、Ｉｒ、Ｏｓから選ばれることが
好ましい。

【００７５】これらの金属は、錯体の形でハロゲン化銀
に導入できる。本発明においては、遷移金属錯体は、一
般式〔ＭＬ₆〕^mで表される６配位錯体が好ましい。

【００７６】式中、Ｍは元素周期表の６〜１０族の元素
から選ばれる遷移金属、Ｌは架橋配位子、ｍは０、−、
−２または−３を表す。Ｌで表される配位子の具体例と
しては、ハロゲン化物（弗化物、塩化物、臭化物及び沃
化物）、シアン化物、シアナート、チオシアナート、セ
レノシアナート、テルロシアナート、アジド及びアコの
各配位子、ニトロシル、チオニトロシル等が挙げられ、
好ましくはアコ、ニトロシル及びチオニトロシル等であ
る。アコ配位子が存在する場合には、配位子の一つまた
は二つを占めることが好ましい。Ｌは同一でもよく、ま
た異なっていてもよい。Ｍとして特に好ましい具体例
は、ロジウム（Ｒｈ）、ルテニウム（Ｒｕ）、レニウム
（Ｒｅ）及びオスミウム（Ｏｓ）である。

【００７７】金属のイオンまたは錯体イオンの含有量と
しては、一般的には、ハロゲン化銀１モル当たり１×１
０^-9〜１×１０^-2モルが適当であり、好ましくは１×１
０^-8〜１×１０^-4モルである。これらの金属のイオンま
たは錯体イオンを提供する化合物は、ハロゲン化銀粒子
形成時に添加し、ハロゲン化銀粒子中に組み込まれるこ
とが好ましく、ハロゲン化銀粒子の調製、つまり核形
成、成長、物理熟成、化学増感の前後のいずれの段階で
添加してもよいが、特に、核形成、成長、物理熟成の段
階で添加することが好ましく、更には、核形成、成長の
段階で添加するのが好ましく、最も好ましくは核形成の
段階で添加する。添加に際しては、数回に渡って分割し
て添加してもよく、ハロゲン化銀粒子中に均一に含有さ
せることもできるし、例えば、特開昭６３−２９６０３
号、特開平２−３０６２３６号、同３−１６７５４５
号、同４−７６５３４号、同６−１１０１４６号、同５
−２７３６８３号等に記載されている様に、粒子内に分
布を持たせて含有させることもできるが、好ましくは、
粒子内部に分布をもたせることができる。これらの金属
化合物は、水或いは適当な有機溶媒（例えば、アルコー
ル類、エーテル類、グリコール類、ケトン類、エステル
類、アミド類）に溶解して添加することができるが、例
えば、金属化合物粉末の水溶液もしくは金属化合物とＮ
ａＣｌ、ＫＣｌとを一緒に溶解した水溶液を、粒子形成
中の水溶性銀塩溶液または水溶性ハライド溶液中に添加
する方法、或いは銀塩溶液とハライド溶液が同時に混合
されるとき、第３の水溶液として添加し、３液同時混合
法でハロゲン化銀粒子を調製する方法、粒子形成中に必
要量の金属化合物の水溶液を反応容器に投入する方法、
或いはハロゲン化銀調製時に予め金属のイオンまたは錯
体イオンをドープしてある別のハロゲン化銀粒子を添加
して溶解させる方法等がある。特に、金属化合物の粉末
の水溶液もしくは金属化合物とＮａＣｌ、ＫＣｌとを一
緒に溶解した水溶液を水溶性ハライド溶液に添加する方
法が好ましい。粒子表面に添加する時には、粒子形成直
後、物理熟成時途中もしくは終了時または化学熟成時
に、必要量の金属化合物の水溶液を反応容器に投入する
こともできる。

【００７８】本発明の熱現像感光材料には、例えば、特
開昭６３−１５９８４１号、同６０−１４０３３５号、
同６３−２３１４３７号、同６３−２５９６５１号、同
６３−３０４２４２号、同６３−１５２４５号、米国特
許第４，６３９，４１４号、同第４，７４０，４５５
号、同第４，７４１，９６６号、同第４，７５１，１７
５号、同第４，８３５，０９６号に記載された増感色素
が使用できる。本発明に使用される有用な増感色素は例
えばＲＤ第１７６４３IV−Ａ項（１９７８年１２月ｐ．
２３）、同第１８３１Ｘ項（１９７８年８月ｐ．４３
７）に記載もしくは引用された文献に記載されている。
特に各種スキャナー光源の分光特性に適した分光感度を
有する増感色素を有利に選択することができる。例え
ば、特開平９−３４０７８号、同９−５４４０９号、同
９−８０６７９号に記載の化合物が好ましく用いられ
る。

【００７９】本発明に用いることのできる還元剤として
は、例えば、ビスフェノール（例えば、ビス（２−ヒド
ロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）メタ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニ
ル）プロパン、４，４−エチリデン−ビス（２−ｔ−ブ
チル−６−メチルフェノール）、１，１−ビス（２−ヒ
ドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−３，５，５−
トリメチルヘキサンおよび２，２−ビス（３，５−ジメ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン等）；アスコ
ルビン酸誘導体（例えば、パルミチン酸１−アスコルビ
ル、ステアリン酸アスコルビル等）ならびにベンジルお
よびビアセチル等のアルデヒドおよびケトン；３−ピラ
ゾリドンおよびある種のインダン−１，３−ジオン、ト
コフェロールがある。特に好ましい還元剤としては、ビ
スフェノール類である。

【００８０】本発明の熱現像感光材料には、色調剤を添
加することが好ましい。好適な色調剤の例は、ＲＤ第１
７０２９に開示されており、次のものがある。

【００８１】イミド類（例えば、フタルイミド）；環状
イミド類、ピラゾリン−５−オン類、及びキナゾリノン
（例えば、スクシンイミド、３−フェニル−２−ピラゾ
リン−５−オン、１−フェニルウラゾール、キナゾリン
及び２，４−チアゾリジンジオン）；ナフタールイミド
類（例えば、Ｎ−ヒドロキシ−１，８−ナフタールイミ
ド）；コバルト錯体（例えば、コバルトのヘキサミント
リフルオロアセテート）；メルカプタン類（例えば、３
−メルカプト−１，２，４−トリアゾール）；Ｎ−（ア
ミノメチル）アリールジカルボキシイミド類（例えば、
Ｎ−（ジメチルアミノメチル）フタルイミド）；ブロッ
クされたピラゾール類、イソチウロニウム（ｉｓｏｔｈ
ｉｕｒｏｎｉｕｍ）誘導体及びある種の光漂白剤の組み
合わせ（例えば、Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレン（１−カル
バモイル−３，５−ジメチルピラゾール）、１，８−
（３，６−ジオキサオクタン）ビス（イソチウロニウム
トリフルオロアセテート）、及び２−（トリブロモメチ
ルスルホニル）ベンゾチアゾールの組み合わせ）、メロ
シアニン染料（例えば、３−エチル−５−（（３−エチ
ル−２−ベンゾチアゾリニリデン（ベンゾチアゾリニリ
デン））−１−メチルエチリデン）−２−チオ−２，４
−オキサゾリジンジオン）；フタラジノン、フタラジノ
ン誘導体またはこれらの誘導体の金属塩（例えば、４−
（１−ナフチル）フタラジノン、６−クロロフタラジノ
ン、５，７−ジメチルオキシフタラジノン、及び２，３
−ジヒドロ−１，４−ポリハロメタン化合物ジオン）；
フタラジノンとスルフィン酸誘導体の組み合わせ（例え
ば、６−クロロフタラジノン＋ベンゼンスルフィン酸ナ
トリウムまたは８−メチルフタラジノン＋ｐ−トリスル
ホン酸ナトリウム）、ポリハロメタン化合物＋フタル酸
の組み合わせ、ポリハロメタン化合物（ポリハロメタン
化合物の付加物を含む）とマレイン酸無水物、及びフタ
ル酸、２，３−ナフタレンジカルボン酸またはｏ−フェ
ニレン酸誘導体及びその無水物（例えば、フタル酸、４
−メチルフタル酸、４−ニトロフタル酸及びテトラクロ
ロフタル酸無水物）から選択される少なくとも１つの化
合物との組み合わせ；キナゾリンジオン類；ベンズオキ
サジン、ナフトキサジン誘導体；ベンズオキサジン−
２，４−ジオン類（例えば、１，３−ベンズオキサジン
−２，４−ジオン）；ピリミジン類及び不斉−トリアジ
ン類（例えば、２，４−ジヒドロキシピリミジン）；及
びテトラアザペンタレン誘導体（例えば、３，６−ジメ
ルカプト−１，４−ジフェニル−１Ｈ，４Ｈ−２，３
ａ，５，６ａ−テトラアザペンタレン）。

【００８２】本発明の熱現像感光材料（光熱材料）のバ
インダーとしては、ハロゲン化銀、有機銀塩、還元剤が
反応する場として好ましい素材が選ばれる。例えば、ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、メチルセルロース、エチルセルロースなどのセルロ
ース誘導体、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルア
ルコール、ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸ナト
リウム、ポリエチレンオキシド、アクリル酸アミド−ア
クリル酸エステル共重合体、スチレン−無水マレイン酸
共重合体、ポリアクリルアミド、ポリ酢酸ビニル、ポリ
ウレタン、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、
スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブ
タジエン共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、
スチレン−ブタジエン−アクリル共重合体などが挙げら
れる。更に乾燥後、膜を形成したのち、その塗膜の平衡
含水率の低いものが好ましい。

【００８３】また、上記の好ましいポリマー（ポリマー
バインダー）の組成おいて、ガラス転移点が−６０℃か
ら８０℃であることが好ましく、特に、−５０℃から７
０℃であることが好ましい。ガラス転移点が高いと熱現
像する温度が高くなり、低いとカブリ易くなり、感度の
低下や軟調になるからである。水分散ポリマー（ポリマ
ーバインダー）は、平均粒子径が１ｎｍ〜数μｍの範囲
の微粒子にして分散されたものが好ましい。水分散疎水
性ポリマー（ポリマーバインダー）はラテックスと呼ば
れ、水系媒質塗布のバインダーとして広く使用されてい
る中で、耐水性を向上させるというラテックスが好まし
い。特に、ハロゲン原子を分子内に有するラテックスが
好ましい。

【００８４】バインダーとして耐水性を得る目的のラテ
ックスの使用量は、塗布性を勘案して決められるが、耐
湿性の観点からは多いほど好ましく、全バインダー質量
に対して５０〜１００％が好ましく、特には、８０〜１
００％が好ましい。

【００８５】本発明においては、感光層上の保護層やバ
ッキング層にマット剤を含有することが好ましく、本発
明において用いられるマット剤の材質は、有機物及び無
機物のいずれでもよい。例えば、無機物としては、スイ
ス特許第３３０，１５８号等に記載のシリカ、仏国特許
第１，２９６，９９５号等に記載のガラス粉、英国特許
第１，１７３，１８１号等に記載のアルカリ土類金属ま
たはカドミウム、亜鉛等の炭酸塩等をマット剤として用
いることができる。有機物としては、米国特許第２，３
２２，０３７号等に記載の澱粉、ベルギー特許第６２
５，４５１号や英国特許第９８１，１９８号等に記載さ
れた澱粉誘導体、特公昭４４−３６４３号等に記載のポ
リビニルアルコール、スイス特許第３３０，１５８号等
に記載のポリスチレン或いはポリメタアクリレート、米
国特許第３，０７９，２５７号等に記載のポリアクリロ
ニトリル、米国特許第３，０２２，１６９号等に記載さ
れたポリカーボネートの様な有機マット剤を用いること
ができる。

【００８６】マット剤の形状は、定形、不定形どちらで
も良いが、好ましくは定形で、特には球形が好ましく用
いられる。本発明において、マット剤の粒径とはこの球
形換算した直径のことを示すものとする。本発明に用い
られるマット剤は、平均粒径が０．５〜１０μｍである
ことが好ましく、更に好ましくは１．０〜８．０μｍで
ある。マット剤粒子の単分散度は、５０％以下であるこ
とが好ましく、更に好ましくは４０％以下であり、特に
好ましくは２０％以下となるマット剤である。ここでい
うマット剤粒子の単分散度とは、粒子径の標準偏差を粒
子径の平均値で割り１００を掛けた数字で表される。本
発明に用いられるマット剤の添加方法は、予め塗布液中
に分散させて塗布する方法であってもよいし、塗布液を
塗布した後、乾燥が終了する以前にマット剤を噴霧する
方法を用いてもよい。また複数の種類のマット剤を添加
する場合は、両方の方法を併用してもよい。

【００８７】本発明の熱現像感光材料の支持体として
は、例えば、紙、合成紙、不織布、金属箔、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリ
エステル、ポリカーボネートやポリプロピレン等のプラ
スチックフィルムなどの支持体が使用可能であり、また
これらを組み合わせた複合支持体を用いてもよい。

【００８８】本発明の熱現像感光材料における層構成の
好ましい態様の一つは、支持体上に下引層を設け、アン
チハレーション層、感光層、中間層更に保護層と順次設
けられる。支持体の反対側には、同様に感光層を設ける
場合と、下引層、導電層、バッキング層、バッキング保
護層と設ける場合があり、これらの層の設置は、公知の
方法により同時重層塗布することが好ましい。

【００８９】本発明において、露光はレーザー走査露光
により行うことが好ましいが、感光材料の露光面と走査
レーザー光のなす角が実質的に垂直になることがないレ
ーザー走査露光機を用いることが好ましい。ここで、
「実質的に垂直になることがない」とはレーザー走査中
に最も垂直に近い角度として好ましくは５５度以上８８
度以下、より好ましくは６０度以上８６度以下、更に好
ましくは６５度以上８４度以下、最も好ましくは７０度
以上８２度以下であることをいう。レーザー光が、感光
材料に走査されるときの感光材料露光面でのビームスポ
ット直径は、好ましくは２００μｍ以下、より好ましく
は１００μｍ以下である。これは、スポット径が小さい
方がレーザー入射角度の垂直からのずらし角度を減らせ
る点で好ましい。なお、ビームスポット直径の下限は１
０μｍである。このようなレーザー走査露光を行うこと
により、干渉縞様のムラの発生等のような反射光に係る
画質劣化を減じることが出来る。本発明における露光は
複数の波長光を重畳する走査レーザー光を発するレーザ
ー走査露光機を用いて行うことが好ましく、単一モード
の走査レーザー光に比べて露光ムラや干渉縞様のムラの
発生等の画質劣化が減少する。複数の波長を重畳化する
には、合成波混合波による方法、反射ミラーを介して戻
り光を利用する方法、高周波重畳をかける方法等の方法
がある。なお、重畳波は、露光波長が単一でなく、通常
露光波長の分布が５ｎｍ以上、好ましくは１０ｎｍ以上
になるとよい。露光波長の分布の上限には特に制限はな
いが、通常６０ｎｍ程度である。重畳に際してはレーザ
ー光の強度や振幅を制御して合成することが好ましい。

【００９０】本発明における熱現像は、８０℃〜１８０
℃の範囲で現像することが好ましく、１００℃〜１６０
℃がより好ましく、１１０℃〜１３０℃が特に好まし
い。熱現像反応を増進させカブリのみの増大を防止する
うえから８０℃以上であることが好ましく、感光材料の
表面と内部との温度差が大きく表面過熱による現像カブ
リの増大を防止するうえから１８０℃以下であることが
好ましい。特に好ましくは１１５℃以下で３０秒以内の
一定時間余熱し、１１０℃〜１３０℃で１分以内で熱現
像し、その後８０℃〜４０℃まで３０秒以内で冷却する
ことが好ましい。熱現像感光材料の加熱は、加熱された
空気の雰囲気下に熱現像感光材料を通過させる気流加熱
の他に、加熱された円筒形のドラム（熱ドラム）に熱現
像感光材料を接触させる直接加熱、熱ドラムの熱を利用
して押さえローラーも加熱し、熱現像感光材料の両面か
ら加熱する方法等がある。好ましい１つの態様を下記に
述べる。先ず、現像されるフィルムは、予熱部を通過す
るように配した導入押さえローラーで熱ドラムまで送ら
れ、熱ドラムの外周に配置された押さえローラーと熱ド
ラムの間を加熱されながら走行し、冷却部で室温まで冷
却されて排出される。熱現像感光材料の熱ドラムに接す
る面は、感光層面側またはバッキング層面側が可能であ
るが好ましくはバッキング層面側である。回転ドラムと
押さえローラーは同期して回転するのが好ましいが、寸
法安定性のために回転数を微小制御して引き伸ばしや収
縮傾向にすることもできる。熱源は赤外線ヒーターやニ
クロム線等を使用できる。熱ドラムの断熱遮蔽は、熱線
を反射するコールドミラーを付けて現像温度を制御する
ことができる。熱ドラムは銅、アルミニウム、スチール
等の熱伝導性に優れた材料が用いられ、複数の熱ローラ
ー群は好ましくは前記した金属または金属酸化物等で表
面処理された酸化鉄類が含有されたシリコーンローラー
が用いられ、その表面硬度は弾性率で表したときの値が
１×１０^-4Ｐａとするのが好ましい。また、熱現像感光
材料の搬送速度は１〜１００ｃｍ／ｓｅｃとするのが好
ましく、搬送時の熱ドラムと熱ローラー群との圧力は１
０２〜１０^-5Ｐａとするのが好ましい。熱ローラー群に
熱源を設けず、熱源内蔵の熱ドラムに圧接し、且つ熱源
ドラムからの熱を断熱カバー内に閉じ込め、熱ローラー
を現像温度まで昇温させ現像する例を示したが、熱ドラ
ムに熱源を設けず、熱ローラーに熱源を設けて断熱カバ
ーで現像温度を保持し現像してもよし、上記機構を組み
合わせた熱現像をしてもよい。尚、熱現像感光材料に画
像を赤外線で直接書き込む直接型熱現像の場合は、熱現
像機で処理しないで現像することが可能である。

【００９１】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明の実施態様はこれらに限定されるもので
はない。

【００９２】実施例１《油溶性染料含有ポリマー微粒子組成物の調製》以下に
記載の方法に従い、各油溶性染料含有ポリマー微粒子組
成物を合成した。

【００９３】（油溶性染料含有ポリマー微粒子組成物Ｇ
−１の調製：懸濁重合法）メタクリル酸（ＭＡＡ）５
ｇ、グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）１０ｇ、スチ
レン（Ｓｔ）８５ｇの混合物に、油溶性染料（例示化合
物９）３ｇとレドックス重合開始剤としてベンゾイルパ
ーオキサイド２ｇを溶解し、これをイオン交換水３００
ｇに界面活性剤としてジエチルヘキシルスルホコハク酸
１ｇを溶解した水溶液に添加し、４０００ｒｐｍで分散
して、分散液を調製した。次いで、温度調節器、加熱装
置、撹拌機、環流冷却器及び窒素ガス導入管を有する容
器に、イオン交換水１００ｇとポリビニルピロリドン３
ｇと重合開始剤として硫酸第１鉄アンモニウム１ｇを入
れ、容器内を窒素ガスで置換し、温度を２０℃に保っ
た。これに、上記分散液を添加し、５時間、２０℃で保
持しながら撹拌して反応させた後、冷却し、油溶性染料
含有ポリマー微粒子組成物Ｇ−１を調製した。

【００９４】（油溶性染料含有ポリマー微粒子組成物Ｇ
−２〜Ｇ−８の調製：懸濁重合法）上記油溶性染料含有
ポリマー微粒子組成物Ｇ−１の調製において、ＭＡＡ、
ＧＭＡ、Ｓｔのモノマー混合物の組成を、表１に記載の
組成に変更した以外は同様にして、油溶性染料含有ポリ
マー微粒子組成物Ｇ−２〜Ｇ−８を調製した。

【００９５】（油溶性染料含有ポリマー微粒子組成物Ｇ
−９の調製：懸濁重合法）メチルメタクリレート（ＭＭ
Ａ）６５ｇ、ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭ
Ａ）３０ｇ、ラウリルメタクリレート（ＬＭＡ）５ｇの
混合物に、油溶性染料（例示化合物９）３ｇと重合開始
剤としてラウリルパーオキサイド３ｇを溶解し、これ
を、イオン交換水４００ｇに界面活性剤としてジオクチ
ルスルホコハク酸１ｇとポリビニルピロリドン３ｇを溶
解した水溶液に添加し、４０００ｒｐｍで分散して、分
散液を調製した。

【００９６】次いで、温度調節器、加熱装置、撹拌機、
環流冷却器及び窒素ガス導入管を有する容器に、上記分
散液を入れ、容器内を窒素ガスで置換し、５５℃に加熱
した。次いで、５時間、５５℃に保持しながら撹拌し、
反応させた後、冷却し、油溶性染料含有ポリマー微粒子
組成物Ｇ−９を調製した。

【００９７】（油溶性染料含有ポリマー微粒子組成物Ｇ
−１０、Ｇ−１１の調製：懸濁重合法）上記油溶性染料
含有ポリマー微粒子組成物Ｇ−９の調製において、ＭＡ
Ａ、ＨＥＭＡ、ＬＭＡのモノマー混合物の組成を、表１
に記載の組成に変更した以外は同様にして、油溶性染料
含有ポリマー微粒子組成物Ｇ−１０、Ｇ−１１を調製し
た。

【００９８】（油溶性染料含有ポリマー微粒子組成物Ｇ
−１２の調製：溶剤含浸法）温度調節器、加熱装置、撹
拌機、環流冷却器及び窒素ガス導入管を有する容器にイ
オン交換水４００ｇとドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム０．５ｇを添加し、容器内を窒素ガスで置換し、
８０℃に加熱した。これを２００ｒｐｍで撹拌しなが
ら、重合開始剤として過硫酸アンモニウム１ｇを添加し
て、スチレン（Ｓｔ）４０ｇ、ｎ−ブチルアクリレート
（ｎ−ＢＡ）２０ｇ、グリシジルアクリレート（ＧＭ
Ａ）４０ｇの混合物を６０分かけて滴下した。５時間同
温度を保持しながら撹拌し反応後冷却し、ラテックスを
合成した。

【００９９】上記ラテックスに、ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム４ｇを加え５０℃に加熱し、これに油
溶性染料（例示化合物９）３ｇとジブチルフタレート３
０ｇを酢酸エチル５０ｇに溶かしたものを１時間かけて
滴下し、３時間撹拌した後、冷却し、油溶性染料含有ポ
リマー微粒子組成物Ｇ−１２とした。

【０１００】（油溶性染料含有ポリマー微粒子組成物Ｇ
−１３〜Ｇ−１５の調製：溶剤含浸法）上記油溶性染料
含有ポリマー微粒子組成物Ｇ−１２の調製において、Ｇ
ＭＡ、Ｓｔ、ｎ−ＢＡのモノマー混合物の組成を、表１
に記載の組成に変更した以外は同様にして、油溶性染料
含有ポリマー微粒子組成物Ｇ−１３〜Ｇ−１５を調製し
た。

【０１０１】（比較の染料分散組成物Ｈ−１の調製）温
度調節器、加熱装置、撹拌機、環流冷却器及び窒素ガス
導入管を有する容器に、イオン交換水４００ｇとドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．５ｇを添加し、容
器内を窒素ガスで置換し、８０℃に加熱した。これを２
００ｒｐｍで撹拌しながら、重合開始剤として過硫酸ア
ンモニウム１ｇを添加して、ＭＡＡ５ｇ、ＧＭＡ１０
ｇ、ＭＭＡ８０ｇ、ｎ−ＢＡ５ｇからなる混合物を、６
０分かけて滴下した。５時間同温度に保持しながら撹拌
して反応させた後、冷却し、ラテックスを合成した。

【０１０２】上記ラテックスに、ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム４ｇを加え、これに油溶性染料（例示
化合物９）３ｇを少量ずつ添加し、３時間撹拌して、比
較の染料分散組成物Ｈ−１を調製した。

【０１０３】（比較の染料分散組成物Ｈ−２の調製）上
記染料分散組成物Ｈ−１の調製において、ＭＡＡ、ＧＭ
Ａ、ＭＭＡ、ｎ−ＢＡのモノマー混合物の組成を、表１
に記載の組成に変更した以外は同様にして、比較の染料
分散組成物Ｈ−２を調製した。

【０１０４】

【表１】

【０１０５】なお、表１中に記載の各略称は、ＡＡはア
クリル酸、ＭＡＡはメタクリル酸、ＧＭＡはグリシジル
メタクリレート、ＭＭＡはメチルメタクリレート、Ｓｔ
はスチレン、ｎ−ＢＡはｎ−ブチルアクリレート、ＨＥ
ＭＡはヒドロキシエチルメタクリレート、ＬＭＡはラウ
リルメタクリレート、ｃ−１は２−アセトアセトキシエ
チルメタクリレート、ｃ−２は３−メタクリロオキシプ
ロピルトリメトキシシラン、ｃ−３はリン酸モノヒドロ
キシメチル（メタ）アクリレート、ｃ−４は２−ヒドロ
キシルエチルメタアクリレート、ｃ−５はメタアクリル
アミド、ｃ−６はＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタア
クリレートを表す。

【０１０６】（各組成物の分散安定性の評価）前記調製
した油溶性染料含有ポリマー微粒子組成物Ｇ−１〜Ｇ−
１５及び比較の染料分散組成物Ｈ−１、Ｈ−２を、調製
した後、３日間静置して、組成物の分散状態を、下記に
示す基準に則り目視観察し、得られた結果を上記表１に
示す。

【０１０７】○：組成物が、均一に分散している状態に
ある ×：組成物の分散状態が不均一で、ムラが認められる《熱現像感光材料の作製》（バッキング層の形成）２５Ｗ／ｍ²・ｍｉｎの強度
で、コロナ放電を施した厚さ１７５μｍの２軸延伸ポリ
エチレンテレフタレートフィルム支持体の一方の面側
に、以下の組成で、表２に記載の各染料組成物を含有す
る各バッキング層塗布液を塗布、乾燥して、バッキング
層形成済み試料１〜１１を作製した。

【０１０８】ラテックス（ＭＭＡ／ｎ−ＢＡ／ＧＭＡ系）１５ｍｇ／ｍ² 染料分散組成物（組成物の種類は、表２に記載）１５ｍｇ／ｍ² 水１０ｍｌ／ｍ²

【０１０９】

【表２】

【０１１０】（感光層側面の形成）〔ハロゲン化銀粒子Ａの調製〕水７００ｍｌに、フタル
化ゼラチン２２ｇおよび臭化カリウム３０ｍｇを溶解
し、温度４０℃、ｐＨを５．０に合わせた後、硝酸銀１
８．６ｇを含む水溶液１５９ｍｌと臭化カリウムと沃化
カリウムを９２：８のモル比で含む水溶液をｐＡｇ７．
８に保ちながらコントロールドダブルジェット法で１０
分間かけて添加した。次いで、硝酸銀５５．４ｇを含む
水溶液４７６ｍｌと六塩化イリジウム酸二カリウムを６
μｍモル／リットルと臭化カリウムを１モル／リットル
とを含む水溶液をｐＡｇ７．６に保ちながらコントロー
ルドダブルジェット法で３０分間かけて添加した。その
後、ｐＨを下げて凝集沈降させ脱塩処理を行い、次い
で、フェノキシエタノール０．２ｇを加え、ｐＨ５．
９、ｐＡｇ８．０に調整した。このハロゲン化銀粒子
は、沃化銀含有量がコアで８モル％、平均で２モル％、
粒子サイズ０．０７μｍ、投影面積直径の変動係数９
％、（１００）面比率８５％の立方体粒子であった。

【０１１１】得られたハロゲン化銀粒子に対し、温度を
６０℃に昇温して、銀１モルあたりチオ硫酸ナトリウム
８５μｍモルと２，３，４，５，６−ペンタフルオロフ
ェニルジフェニルフォスフィンセレニドを６μｍモル、
テルル化合物１を１．７μｍモル、塩化金酸３．９μｍ
モル、チオシアン酸２２０μｍモルを添加し、１２０分
間熟成した。その後、温度を５０℃に変更して、増感色
素Ａをハロゲン化銀１モルに対して９×１０^-4モル攪拌
しながら添加した。更に、沃化カリウムを銀に対して
３．７モル％、化合物Ａを銀に対して５×１０^-3モル添
加して３０分攪拌し、３０℃に急冷してハロゲン化銀粒
子Ａの調製を終了した。

【０１１２】

【化４】

【０１１３】〔有機酸銀微結晶分散物Ａの調製〕ベヘン
酸４０ｇ、ステアリン酸７．３ｇ、水５００ｍｌを温度
９０℃で２０分間攪拌し、１ｍｏｌ／ＬのＮａＯＨを１
８７ｍｌ、１５分間かけて添加し、１ｍｏｌ／Ｌの硝酸
水溶液６１ｍｌを添加して５０℃に降温した。次に、１
ｍｏｌ／Ｌの硝酸銀水溶液１２４ｍｌを２分間かけて添
加し、そのまま４０分間攪拌した。その後、遠心濾過で
固形分を濾別し、濾水の伝導度３０μＳ／ｃｍになるま
で固形分を水洗した。こうして得られた固形分は、乾燥
させないでウエットケーキとして取り扱い、乾燥固形分
３３．４ｇ相当のウエットケーキに対し、ポリビニルア
ルコール１２ｇおよび水１５０ｍｌ添加し、良く混合し
てスラリーとした。このスラリーを分散機（商品名；マ
イクロフルイダイザーＭ−１１０−Ｅ／Ｈ、マイクロフ
ルイデックス・コーポレーション製、壁面衝突型チャン
バー）に装入し分散操作を行った。この際、衝突時の圧
力は５０ＭＰａであった。以上のようにして、電子顕微
鏡観察による平均短径が０．０４μｍ，平均長径が０．
８μｍ，投影面積変動係数が３５％の針状粒子である有
機酸銀の微結晶分散物Ａの調製を終了した。

【０１１４】〔各添加物の調製〕（還元剤固体微粒子分散物の調製）１，１−ビス（２−
ヒドロキシ−３、５−ジメチルフェニル）−３，５，５
−トリメチルヘキサン２０ｇに対し、クラレ社製のＭＰ
ポリマーであるＭＰ２０３を３．０ｇと水７７ｍｌ添加
し、良く攪拌しスラリーとして３時間放置した。その
後、０．５ｍｍのジルコニア製ビーズ３６０ｇを用意し
て、スラリーと一緒にベッセルに入れ、分散機（１／４
Ｇサンドグラインダーミル：アイメックス社製）にて３
時間分散し、還元剤固体微粒子分散物を調製した。平均
粒子径は、粒子の８０質量％が０．３〜１．０μｍであ
った。

【０１１５】（カブリ防止剤固体微粒子分散物の調製）
トリブロモメチルフェニルスルホン１０ｇに対し、ヒド
ロキシプロピルメチルセルロース１．５ｇと水８８．５
ｇとを添加し、良く攪拌してスラリーとして３時間放置
した。その後、還元剤固体分散物の調製と同様にして、
カブリ防止剤の固体微粒子分散物を調製した。平均粒子
径は、７０質量％が０．３〜１．０μｍであった。

【０１１６】（現像促進剤固体微粒子分散物の調製）
３，４−ジヒドロ−４−オキソ−１，２，３−ベンゾト
リアジン５ｇに対し、クラレ社製ＭＰポリマーであるＭ
Ｐ２０３を１．０ｇと水９４．０ｍｌとを添加して良く
攪拌し、２時間放置した。その後、還元剤固体微粒子分
散物の調製と同様にして現像促進剤の固体微粒子分散物
を調製した。平均粒子径は、７０質量％が０．４〜１．
０μｍであった。

【０１１７】（イラジエーション防止染料微粒子Ａの調
製）下記染料１０ｇとポリメチルメタアクリレートのポ
リマー微粒子２３．３ｇとを酢酸エチル３００ｍｌに溶
解し、クラレ社製クラレポバールＰＶＡ２０５の２０ｇ
を水５００ｍｌに溶解したものを添加し、ホモジナイザ
ーで高速攪拌して乳化分散を行った。その後、加熱、減
圧して酢酸エチルを完全に揮発させて、イラジエーショ
ン防止染料微粒子Ａの調製を終了した。微粒子の平均粒
径は、７０質量％以上が０．１〜０．８μｍであった。

【０１１８】

【化５】

【０１１９】〔感光層塗布液の調製〕上記調製した有機
酸銀微結晶分散物Ａ（銀１モル相当）に対し、ハロゲン
化銀粒子Ａをハロゲン化銀１０モル％／有機酸銀１モル
相当と、以下のポリマーラテックスおよび各素材を添加
して、感光層塗布液を調製した。

【０１２０】大日本インキ化学工業（株）製ＳＢＲラテックス４３１ｇ還元剤固体微粒子分散物９４ｇ４−メチルフタラジン３．３ｇ現像促進剤固体微粒子分散物４．６ｇカブリ防止剤固体微粒子分散物２４ｇクラレ社製ＭＰポリマーＭＰ２０３２２ｇイラジエーション防止染料微粒子Ａ塗膜形成後、６４７ｎｍの吸光度が０．３となる量添加〔表面保護層塗布液の調製〕イナートゼラチン１０ｇに
対し、界面活性剤Ａを０．２６ｇ、界面活性剤Ｂを０．
１０ｇ、ポリメチルメタアクリレート（平均粒径サイズ
２．５μｍ）１．０ｇ、１，２−（ビスビニルスルホニ
ルアセトアミド）エタン０．４ｇ、４−メチルフタル酸
１．２ｇ、水６６ｇ添加して、表面保護層塗布液を調製
した。

【０１２１】

【化６】

【０１２２】〔感光層面側の塗布〕上記調製した感光層
塗布液を、前記作製したバッキング面塗設済み支持体の
バッキング面とは反対側の面に、銀の塗布量として１．
８ｇ／ｍ²となるように、また感光層上に上記表面保護
層塗布液をゼラチンの塗布量として１．８ｇ／ｍ²とな
るように同時重層塗布した後、乾燥して、熱現像感光材
料である試料１〜１１を作製した。

【０１２３】《熱現像感光材料の評価》（塗膜表面の均一性の評価）上記作製した各試料のバッ
キング層形成面側表面を目視で観察し、以下に示す基準
に則り塗膜表面の均一性の評価を行った。

【０１２４】○：塗布表面全体が均一で全くムラが認め
られない △：塗布表面の一部でムラがみとめられるが、実用上は
問題はない ×：塗布表面全体に明らかなムラが認められる（塗膜硬度の評価）上記作製した各試料のバッキング層
形成面側表面を、ＪＩＳ−Ｋ−５４００に規定の方法に
則り、鉛筆硬度試験を常温及び１２０℃で行った。な
お、評価基準は、硬い順に９Ｈ、８Ｈ、７Ｈ、６Ｈ、５
Ｈ、４Ｈ、３Ｈ、２Ｈ、Ｈ、Ｆ、ＨＢ、Ｂ、２Ｂ、３
Ｂ、４Ｂ、５Ｂ、６Ｂである。

【０１２５】以上により得られた結果を、同じく表２に
示す。表２より明らかなように、本発明の構成からなる
バッキング層を有する試料１〜９は、比較試料に対し、
バッキング層の塗膜均一性に優れ、かつ塗膜硬度が高い
ことが判る。

【０１２６】実施例２《導電性層を有する熱現像感光材料の作製》以下に記載
の方法に従って、導電性層を有する熱現像感光材料であ
る試料２１〜２８を作製した。

【０１２７】〔バッキング面側の塗布〕（導電性層の形成）２５Ｗ／ｍ²・ｍｉｎの強度で、コ
ロナ放電を施した厚さ１７５μｍの２軸延伸ポリエチレ
ンテレフタレートフィルム支持体の上に、乾燥後にバイ
ンダーに対する導電性無機微粒子の体積率が表３に示す
条件となるように、下記導電性層塗布液を塗布して、導
電性層塗設済み試料Ａ、Ｂを作製した。

【０１２８】〈導電性層塗布液〉導電性層のバインダー
は、全てラテックス液Ａ（ブチルアクリレート４０質量
％、スチレン２０質量％及びグリシジルアクリレート４
０質量％の共重合体ラテックス液；固形分３０％）の８
０質量％と、ラテックス液Ｂ（ブチルアクリレート１０
質量％、ｔ−ブチルアクリレート３５質量％、スチレン
３０質量％及び２−ヒドロキシエチルアクリレート２５
質量％の共重合体ラテックス液；固形分３０％）の２０
質量％の混合液とし、これに下記の導電性無機微粒子の
コロイド状ゲル分散液を適宜添加し、導電性層塗布液と
した。なお、導電性層の膜厚は０．２μｍになるように
塗布した。

【０１２９】［導電性無機微粒子の調製］塩化第二スズ
水和物６５ｇを水／エタノール混合溶液２０００ｍｌに
溶解し、均一溶液を調製した。次いで、この溶液を沸騰
し、共沈殿物を得た。生成した沈殿物をデカンテーショ
ンにより取り出し、蒸留水にて沈殿を数回に亘り水洗し
た。この際、沈殿を洗浄した蒸留水中に硝酸銀を滴下
し、塩化イオンの反応がないことを確認した後、蒸留水
１０００ｍｌ添加し、全量を２０００ｍｌとした。さら
に、３０％アンモニア水を４０ｍｌ加え、水浴中で加温
し、導電性無機微粒子のコロイド状ゲル分散液を得た。

【０１３０】（樹脂被覆層の形成）以上のようにして作
製した導電性層塗設済み試料の各導電性層上に、表３に
記載の実施例１で調製した各染料分散組成物を含む下記
樹脂被覆層塗布液を塗布して、バッキング面側塗布済み
試料２１〜２８を作製した。

【０１３１】〈樹脂被覆層塗布液〉ラテックス（ＭＭＡ−ｎ−ＢＡ−ＧＭＡ系）１５ｍｇ／ｍ² 染料分散組成物（組成物の種類は、表３に記載）１５ｍｇ／ｍ² 水１０ｍｌ／ｍ² 〔感光層面側の塗布〕実施例１で用いたのと同様の感光
層塗布液を、上記作製した各バッキング面塗設済み試料
のバッキング面とは反対側の面に、銀の塗布量として
１．８ｇ／ｍ²となるように、また感光層上に、実施例
１で用いたのと同様の表面保護層塗布液をゼラチンの塗
布量として１．８ｇ／ｍ²となるように同時重層塗布し
た後、乾燥して、熱現像感光材料である試料２１〜２８
を作製した。

【０１３２】《熱現像感光材料の評価》（分光吸収波長の測定）上記熱現像感光材料の作製で用いたバッキング面側塗布
済み試料２１〜２８について、日立社製のＨＩＴＡＣＨ
ＩＵ−３０００／３３００型自己分光光度計を用い
て、最大吸収波長（λｍａｘ１）を測定し、次いで、下
記に示す基準サンプルの最大吸収波長（λｍａｘ２）を
同様に測定し、両者間での波長差の有無を測定した。な
お、本発明でいう波長差が無い条件とは、両者間の波長
差が±５ｎｍ以内をいう。

【０１３３】〈基準サンプル〉以下の組成からなる塗布
液を、湿潤厚さ８０μｍになるように塗布して、基準サ
ンプルを作製した。

【０１３４】ポリビニルブチラール（１０％メチルエチルケトン溶液）１５０ｍｌ染料（例示化合物）７０ｍｇ（バッキング面側の表面硬度ＨＤの測定）上記作製した
試料のバッキング面側を、島津製作所社製のダイナミッ
ク超微小硬度計ＤＵＨ−２００を用いて表面硬度を測
定した。なお、表３に記載の「ＨＤ」とは、０．５μｍ
変位したときの硬度を示す。

【０１３５】（バッキング面側の表面比抵抗の測定）上
記作製した試料のバッキング面側の表面比抵抗を、川口
電気社製のテラオームメーターモデルＶＥ−３０を用
いて、２３℃、２０％ＲＨの雰囲気下で測定し、ｌｏｇ
Ωで表示した。

【０１３６】（バッキング面側のスリ傷の評価）上記作
製した各試料を、２３℃、４０％ＲＨの雰囲気下で２時
間放置した後、新東科学社製の連続荷重引掻試験機（Ｈ
ＥＩＤＯＮ−１８型）を用い、直径０．２５ｍｍのサフ
ァイヤ針で、０〜１００ｇの連続荷重で、各試料のバッ
キング面側表面を走査した。走査した後、透過光を介し
て表面に傷が付きはじめた際の加重値を読み取り、この
値が大きい程、スリ傷耐性が良いことを表す。以上によ
り得られた結果を、１００ｇの荷重をかけても傷がつか
ない場合をＡ、９９〜８０ｇの範囲で傷が付いた場合を
Ｂ、７９〜５０ｇの範囲で傷が付いた場合をＣ、４９ｇ
以下で傷が付いた場合をＤとして表示した。

【０１３７】（バッキング面ひび割れの評価）上記作製
した各試料のバッキング面側を、１００倍ルーペにより
目視評価し、下記に示す基準に則り、ひび割れ発生状況
の評価を行った。

【０１３８】○：ひび割れの発生が全く認められない △：ひび割れの発生が僅かに認められるが、実技上使用
可能なレベル ×：広範囲に亘りひび割れが発生しており、実技上使用
不可のレベル以上により得られた各評価結果を表３に示す。

【０１３９】

【表３】

【０１４０】表３の結果より明らかなように、バッキン
グ面側に、導電性層を有し、かつ本発明の構成からなる
樹脂被覆層を有する試料２１〜２６は、比較試料に対
し、染料化合物の吸収波長に変動を与えることなく、バ
ッキング面側の表面硬度、表面比抵抗、スリ傷耐性及び
ひび割れ耐性に優れていることが判る。

【０１４１】

【発明の効果】本発明により、油溶性染料含有ポリマー
微粒子組成物の分散性が良好で、分光吸収特性、表面硬
度、表面比抵抗、スリ傷耐性及びひび割れ耐性に優れた
熱現像感光材料を提供することができた。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に非感光性有機銀塩、感光性ハ
ロゲン化銀、還元剤及びバインダーを含有する熱現像感
光材料において、水性媒質中で調製された油溶性染料含
有ポリマー微粒子組成物を含有することを特徴とする熱
現像感光材料。
【請求項２】バッキング層が、前記油溶性染料含有ポ
リマー微粒子組成物を含有していることを特徴とする請
求項１に記載の熱現像感光材料。
【請求項３】支持体の一方の面に、導電性微粒子を１
０〜７０体積％含有する導電層を有することを特徴とす
る請求項１または２に記載の熱現像感光材料。
【請求項４】前記油溶性染料含有ポリマー微粒子組成
物が、油溶性染料を溶解した単量体を、水性媒質中で懸
濁重合して得られることを特徴とする請求項１〜３のい
ずれか１項に記載の熱現像感光材料。
【請求項５】前記油溶性染料含有ポリマー微粒子組成
物が、油溶性染料を溶解した有機溶剤を、水性媒質中の
ポリマー微粒子に添加して得られることを特徴とする請
求項１〜３のいずれか１項に記載の熱現像感光材料。
【請求項６】ポリマー微粒子組成物が、分子内にラジ
カル重合性不飽和基を有する界面活性剤の存在下で、下
記（ａ）〜（ｃ）で表される単量体を重合して得られる
ことを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の
熱現像感光材料。（ａ）分子中にカルボキシル基を有する単量体０．５〜
１０質量％（ｂ）グリシジル基を有する単量体１〜２０質量％（ｃ）その他の単量体〔但し、（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＝１００質量％であ
る。〕
【請求項７】前記（ｃ）その他の単量体が、分子内に
アセトアセチル基を有する単量体（ｃ−１）であること
を特徴とする請求項６に記載の熱現像感光材料。
【請求項８】前記（ｃ）その他の単量体が、分子内に
アルコキシシラン基を有する単量体（ｃ−２）であるこ
とを特徴とする請求項６に記載の熱現像感光材料。
【請求項９】前記（ｃ）その他の単量体が、分子内に
リン含有基を有する単量体（ｃ−３）であることを特徴
とする請求項６に記載の熱現像感光材料。
【請求項１０】前記（ｃ）その他の単量体が、分子内
に水酸基を有する単量体（ｃ−４）であることを特徴と
する請求項６に記載の熱現像感光材料。
【請求項１１】前記（ｃ）その他の単量体が、分子内
にアミド基または置換アミド基を有する単量体（ｃ−
５）であることを特徴とする請求項６に記載の熱現像感
光材料。
【請求項１２】前記（ｃ）その他の単量体が、分子内
にアミノ基または置換アミノ基を有する単量体（ｃ−
６）であることを特徴とする請求項６に記載の熱現像感
光材料。