JP2002099057A - 熱現像感光材料およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 環境保全上また製造費用の面で有利な面を有
するが種々の問題を有する水系溶媒の塗布液を用いた製
造方法においても、塗布仕上がりが優れ、カブリが抑制
された熱現像感光材料およびその製造方法を提供する。 【解決手段】 支持体上に感光性ハロゲン化銀、有機銀
塩および還元剤を有する熱現像感光材料の製造方法にお
いて、有機銀塩、還元剤および水性媒を含有する塗布液
を分散工程を経ずに塗布することを特徴とする熱現像感
光材料の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水系溶媒の塗布液
を用いて製造できる熱現像感光材料、およびその製造方
法に関する。

【０００２】

【従来の技術】支持体上に感光層を有し、画像露光する
ことで画像形成を行う感光材料は、数多く知られてい
る。それらの中でも、環境保全や画像形成手段が簡易化
できるシステムとして熱現像により、画像形成する技術
が挙げられる。

【０００３】熱現像感光材料（以下、感光材料または感
材ともいう）は、例えば米国特許第３，１５２，９０４
号、同第３，４５７，０７５号またはＤ．Ｈ．クロスタ
ベール（ Ｋｌｏｓｔｅｒｂｏｅｒ）による「熱によっ
て処理される銀システム（Ｔｈｅｒｍａｌｌｙ Ｐｒｏ
ｃｅｓｓｅｄ Ｓｉｌｖｅｒ Ｓｙｓｔｅｍｓ）」（イ
メージング・プロセッシーズ・アンド・マテリアルズ
（Ｉｍａｇｉｎｇ Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ ａｎｄ Ｍａ
ｔｅｒｉａｌｓ）Ｎｅｂｌｅｔｔｅ第８版、スタージ
（Ｓｔｕｒｇｅ）、Ｖ．ウォールワース（Ｗａｌｗｏｒ
ｔｈ）、Ａ．シェップ（Ｓｈｅｐｐ）編集、第２７９
頁、１９６９年）に開示されている。

【０００４】この熱現像感光材料は近年ますます高まっ
ている簡易現像処理、環境保全の要求に合致するもので
ある。しかしながら、従来このような熱現像感光材料の
多くは、トルエン、メチルエチルケトン、メタノール等
の有機溶剤を溶媒とする塗布液を使用して感光層、その
他の層が塗布、形成されている。従って、製造工程での
人体への悪影響、溶剤の回収費用などの面で不利であっ
た。

【０００５】一方、この面で有利な水系溶媒の塗布液を
用いて感光層を形成する技術も知られている。例えば、
特開昭４９−５２６２６号、同５３−１１６１４４号に
はゼラチンをバインダーとする感光層の例が、また特開
昭５０−１５１１３８号にはポリビニルアルコールをバ
インダーとする感光層の例が、さらには特開昭５８−２
８７３７号には水溶性ポリビニルアセタールをバインダ
ーとする感光層の例が記載されている。しかし、これら
の技術では高湿雰囲気下でカブリが増大してしまうとい
う欠点を克服することができず、実用化までには至らな
かった。

【０００６】水系塗布であるにもかかわらず、塗布乾燥
後のバインダー中の水分をいかに少なくするかが水系塗
布による熱現像感光材料の長年の課題であったが、近年
になって、疎水性ポリマーラテックスを感光層のバイン
ダーに用いれば、水系塗布でも高湿雰囲気下での劣化が
抑制できるという熱現像感光材料が特開平１０−６２８
９９号、同１０−６９０２３号などに開示された。しか
しながら、これらの水系塗布による熱現像感光材料は、
疎水性ポリマーラテックスを用いたとしても、耐湿性や
耐光性の面で有機溶剤系塗布による熱現像感材の性能に
までには至っていなかった。

【０００７】水系塗布による熱現像感光材料では、有機
溶剤系塗布による熱現像感光材料に用いられた写真要素
を構成する化合物を適用することができるが、多くの化
合物は水系溶媒には不溶であり、それらの化合物は固体
微粒子にして分散して用いなければならず、分散時にか
かる非常に大きな力によって、化合物が変性したり、化
合物どうしが反応したりして、写真性能に影響を及ぼす
ことが考えられる。本発明者等は、分散の方法、時間、
度合い等種々検討したところ、特に有機銀塩とその還元
剤を含有する（同時に存在する）水系溶媒に分散処理を
して得られた塗布液を用いて塗布して製造した熱現像感
光材料は全面がくすんだ色になるため塗布仕上がりが悪
く、未露光であっても小さなカブリを生じてしまうとい
う問題があることを見いだした。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、環境保全上また製造費用の面で有利な面を有す
るが種々の問題を有する水系溶媒の塗布液を用いた製造
方法においても、塗布仕上がりが優れ、カブリが抑制さ
れた熱現像感光材料およびその製造方法を提供すること
にある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記の構成によって達成される。

【００１０】１．支持体上に感光性ハロゲン化銀、有機
銀塩および還元剤を有する熱現像感光材料の製造方法に
おいて、有機銀塩、還元剤および水性媒を含有する塗布
液を分散工程を経ずに塗布することを特徴とする熱現像
感光材料の製造方法。

【００１１】２．有機銀塩を含有する分散液と還元剤を
含有する分散液を塗布直前に分散工程を経ずに混合した
水性媒を含有する塗布液を分散工程を経ずに塗布するこ
とを特徴とする１記載の熱現像感光材料の製造方法。

【００１２】３．塗布液の水性媒が５０質量％以上の水
を含有することを特徴とする１または２記載の熱現像感
光材料の製造方法。

【００１３】４．有機銀塩が、有機銀塩存在下で低分子
化合物を架橋もしくは重合して得られる高分子化合物と
有機銀塩との複合微粒子であることを特徴とする１、２
または３記載の熱現像感光材料の製造方法。

【００１４】５．支持体上に感光性ハロゲン化銀、有機
銀塩および還元剤を有する熱現像感光材料において、有
機銀塩、還元剤および水性媒を含有する塗布液を分散工
程を経ずに塗布することを特徴とする熱現像感光材料。

【００１５】６．有機銀塩を含有する分散液と還元剤を
含有する分散液を塗布直前に分散工程を経ずに混合した
水性媒を含有する塗布液を分散工程を経ずに塗布するこ
とを特徴とする５記載の熱現像感光材料。

【００１６】７．塗布液の水性媒が５０質量％以上の水
を含有することを特徴とする５または６記載の熱現像感
光材料。

【００１７】８．有機銀塩が、有機銀塩存在下で低分子
化合物を架橋もしくは重合して得られる高分子化合物と
有機銀塩との複合微粒子であることを特徴とする５、６
または７記載の熱現像感光材料。

【００１８】以下、本発明を詳細に説明する。本発明
は、支持体上に感光性ハロゲン化銀、有機銀塩および還
元剤を有する熱現像感光材料または該熱現像感光材料の
製造方法において、有機銀塩、還元剤および水性媒を含
有する塗布液を分散工程を経ずに塗布することを特徴と
し、このことにより、環境保全上また製造費用の面で有
利な面を有するが種々の問題を有する水系溶媒の塗布液
を用いた製造方法においても、本発明の熱現像感光材料
の塗布仕上がりが優れ、カブリが抑制されるという効果
を奏する。

【００１９】本発明の分散工程とは、高圧力ホモジナイ
ザー、コロイドミル、超音波分散などの機械的分散法を
用いる分散工程を意味する。

【００２０】本発明において、有機銀塩を含有する分散
液と還元剤を含有する分散液を塗布直前に分散工程を経
ずに混合した水性媒を含有する塗布液を、分散工程を経
ずに塗布することが好ましく、このことにより、水系溶
媒の塗布液を用いて製造するにもかかわらず、本発明の
熱現像感光材料の塗布仕上がりがより優れ、カブリがよ
り抑制されるという本発明の効果をより顕著に奏する。

【００２１】本発明の熱現像感光材料の（感光層用の）
塗布液は通常、感光性ハロゲン化銀、有機銀塩、還元剤
の他に、バインダー、色調剤、カブリ防止剤などの化合
物をも含有することが好ましい。上記化合物が水性媒に
可溶な場合は別として、水性媒に不溶な場合には、界面
活性剤などの両親媒性化合物および分散安定化剤の存在
下、水性媒と混合し、本発明の構成に応じて撹拌、高圧
力ホモジナイザー、コロイドミル、超音波分散などの機
械的分散法を選択、組み合わせて一旦分散液としてか
ら、本発明の構成に応じて混合し塗布液として用いるこ
とが好ましい。

【００２２】本発明において、有機銀塩と還元剤は別々
の分散工程にて別々の分散液として調製し、塗布直前に
分散工程を経ずに混合した水性媒を含有する塗布液を、
分散工程を経ずに塗布することが好ましい。

【００２３】ここで言う塗布直前とは塗布液が支持体に
塗られる時刻より２時間前のことであり、より好ましく
は１時間前のことである。このように塗布液中における
有機銀塩と還元剤の共存後の分散工程を禁止、かつ経過
時間を短時間に規定することによって、塗布後の仕上が
りが優れ、高感度、低カブリが実現される。これに反
し、有機銀塩と還元剤が塗布液中で混合（共存）されて
から、分散工程を経たり、経過時間が規定した短時間を
越えたりすると感度の低下が著しくなり、カブリが上昇
してしまうことがある。

【００２４】本発明の水性媒とは、水または水を含有す
る溶媒である。本発明の水性媒はその５０質量％以上が
水であることが好ましく、特に塗布液が含有する水性媒
は該水性媒の５０質量％以上が水であることが好まし
い。５０質量％未満では本発明の目的である製造工程で
の人体への影響の低減、有機溶剤回収費用の低減が損な
われてしまい好ましくない。

【００２５】本発明の水性媒の水以外の成分としては、
例えばメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロ
ピルアルコール、メチルセルソルブ、エチルセルソル
ブ、ジメチルホルムアミド、酢酸エチルなどの水混和性
の有機溶媒を挙げることができる。本発明の水性媒の具
体例としては、例えば、水、水／メタノール＝９０／１
０、水／メタノール＝７０／３０、水／エタノール＝９
０／１０、水／イソプロパノール＝９０／１０、水／ジ
メチルホルムアミド＝９５／５、水／メタノール／ジメ
チルホルムアミド＝９０／５／５等（ただし数字は質量
％を表す）が挙げられる。

【００２６】本発明において、有機銀塩は、水性媒中に
分散した形態で用いられるが、有機銀塩の存在下で低分
子化合物を架橋もしくは重合して得られる、有機銀塩と
高分子化合物との複合微粒子（以下、有機銀塩の複合微
粒子ともいう）として好ましく用いられる。このことに
より、感光層中に残存する微量な水分による物質拡散が
抑制され、水系塗布による熱現像感光材料の欠点であ
る、高湿下での写真性能の劣化が改善される。

【００２７】本発明に好ましく用いられる有機銀塩の複
合微粒子の製造に用いられる高分子化合物としては、オ
イル類を架橋剤で架橋したゲルや、架橋性モノマーを含
む重合性モノマーを重合して得た高分子化合物等を挙げ
ることができる。前記重合性モノマーとして、エチレン
性不飽和モノマーが好ましく用いられる。

【００２８】前記架橋性モノマーとしては、例えば分子
内に２個以上のラジカル重合可能なエチレン性不飽和基
を有する単量体をあげる事ができる。例えば、多価アル
コールの重合性不飽和カルボン酸エステル、多塩基酸の
重合性不飽和アルコールエステル、及び２個以上のビニ
ル基で置換された芳香族化合物などがある。具体的には
例えば、エチレングリコールジアクリレート、エチレン
グリコールジメタクリレート、トリエチレングリコール
ジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタク
リレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート、１，４
−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジ
オールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアク
リレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、
ペンタエリスリトールジメタクリレート、ペンタエリス
リトールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールテ
トラメタクリレート、グリセロールジメタクリレート、
グリセロールジアクリレート、グリセロールアクロキシ
ジメタクリレート、１，１，１−トリスヒドロキシメチ
ルエタンジアクリレート、１，１，１−トリスヒドロキ
シメチルエタントリアクリレート１，１，１−トリスヒ
ドロキシメチルエタンジメタクリレート、１，１，１−
トリスヒドロキシメチルエタントリメタクリレート、
１，１，１−トリスヒドロキシメチルエタントリメタク
リレート、１，１，１−トリスヒドロキシメチルプロパ
ンジアクリレート、１，１，１−トリスヒドロキシメチ
ルプロパンジタクリレート、１，１，１−トリスヒドロ
キシメチルプロパントリメタクリレート、トリアリルシ
アヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリル
トリメリテート、ジアリルテレフタレート、ジアリルフ
タレート及びジビニルベンゼン等が挙げられる。特に好
ましい架橋性モノマーは、エチレングリコールジメタク
リレート、エチレングリコールジアクリレート及びジビ
ニルベンゼンである。

【００２９】一方、前記重合性モノマーとしてのエチレ
ン性不飽和モノマーとしては、アクリル酸エステル類
（例えば、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、フェニルア
クリレート、２−ナフチルアクリレート等）、メタクリ
ル酸エステル類（例えば、メチルメタクリレート、エチ
ルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト、ベンジルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピル
メタクリレート、フェニルメタクリレート、シクロヘキ
シルメタクリレート、クレジルメタクリレート、４−ク
ロロベンジルメタクリレート、エチレングリコールジメ
タクリレート、グリシジルメタクリレート等）、ビニル
エステル類（例えば、安息香酸ビニル、ピバロイルオキ
シエチレン等）、アクリルアミド類（例えば、アクリル
アミド、メチルアクリルアミド、エチルアクリルアミ
ド、プロピルアクリルアミド、ブチルアクリルアミド、
ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド、シクロヘキシルアク
リルアミド、ベンジルアクリルアミド、ヒドロキシメチ
ルアクリルアミド、メトキシエチルアクリルアミド、ジ
メチルアミノエチルアクリルアミド、フェニルアクリル
アミド、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルア
ミド、β−シアノエチルアクリルアミド、ジアセトンア
クリルアミドなど）、メタクリルアミド類（例えば、メ
タクリルアミド、メチルメタクリルアミド、エチルメタ
クリルアミド、プロピルメタクリルアミド、ブチルメタ
クリルアミド、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリルアミド、シ
クロヘキシルメタクリルアミド、ベンジルメタクリルア
ミド、ヒドロキシメチルメタクリルアミド、メトキシエ
チルメタクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリ
ルアミド、フェニルメタクリルアミド、ジメチルメタク
リルアミド、ジエチルメタクリルアミド、β−シアノエ
チルメタクリルアミドなど）、スチレン類（例えば、ス
チレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチ
レンスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレ
ン、クロロスチレン、メトキシスチレン、アセトキシス
チレン、クロルスチレン、ジクロルスチレン、ブロムス
チレン、ビニル安息香酸メチルエステルなど）、ジビニ
ルベンゼン、アクリロニトリル、メタアクリロニトリ
ル、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルオキサゾリド
ン、塩化ビニリデン、フェニルビニルケトン等を挙げる
ことができる。

【００３０】これらのモノマー類は、複合微粒子化させ
る有機銀塩の種類によって任意に選択できるが、有機銀
塩の有機酸は、一般に長鎖の脂肪族カルボン酸がもちい
られるので、モノマー類も相溶性の観点から疎水性基を
有するものを用いるのが好ましく、ｌｏｇＰ（計算値、
米国特許第５，４５５，３２０号）が２．０以上のもの
であれば好ましく、これらの例示モノマーとしては、ブ
チルアクリレート、ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−
ブチルメタクリレート、スチレン、ジビニルベンゼン、
２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシル
メタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ラウリル
メタクリレ−ト、トリデシルメタクリレート、ステアリ
ルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ベ
ンジルメタクリレート等が挙げられる。これらの疎水性
モノマーの使用量は全重合モノマー中の３０質量％以上
であることが好ましい。

【００３１】また、分散性を向上させるために、親水性
のモノマーを併用してもよい。親水性モノマーの例とし
ては、メタクリル酸、アクリル酸、ビニルピロリドン、
アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、マ
レイン酸、イタコン酸、ヒドロキシエチルメタクリレー
ト、ヒドロキシエチルアクリレート、エチレンオキサイ
ド基を有するアクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ル等を挙げることができる。

【００３２】本発明に好ましく用いられる有機銀塩の複
合微粒子の製造において、有機銀塩と重合性モノマーと
の混合物の分散物の作製方法は分散物ができれば特に限
定されないが、有機銀塩を界面活性剤存在下の水に一旦
分散しこれに重合性モノマーを添加してさらに分散する
のが好ましい。分散方法としてはは、撹拌、高圧力ホモ
ジナイザー、コロイドミル、超音波分散などの機械的分
散法を適宜選択、組み合わせて用いることができる。分
散粒径は平均粒径３μｍ以下、好ましくは５００ｎｍ以
下である。

【００３３】有機銀塩の量とモノマーの量の比率は有機
銀塩１質量部に対しモノマー０．５〜１０質量部が好ま
しい。水に対する有機銀塩とモノマーの総量の割合は、
水１質量部に対し０．１〜０．８質量部が好ましい。

【００３４】分散に用いる界面活性剤の種類は、アニオ
ン性、カチオン性、両性、ノニオン性の界面活性剤を用
いることができる。界面活性剤の例としては、ラウリン
酸ソーダ、ドデシル硫酸ナトリウム、１−オクトキシカ
ルボニルメチル−１−オクトキシカルボニルメタンスル
ホン酸ナトリウム、ドデシルナフタレンスルホン酸ナト
リウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデ
シルリン酸ナトリウム、セチルトリメチルアンモニウム
クロライド、ドデシルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、Ｎ−２−エチルヘキシルピリジニウムクロライド、
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキ
シエチレンソルビタンラウリンエステルなどがある。こ
こで用いる界面活性剤の量は有機銀塩１質量部に対し界
面活性剤０．０３〜０．３質量部であることが好まし
い。界面活性剤の量がこの範囲より小さいと分散安定性
が悪く、また大きいと熱現像感光材料の感度が低下して
好ましくない。

【００３５】分散終了後、分散安定剤を添加してもよ
い。分散安定剤としては好ましくは、ゼラチン等の親水
性コロイド、もしくは、親水性基を有するモノマーを共
重合したポリマー分散剤を挙げることができ、親水性基
を有するモノマーとしては、メタクリル酸、アクリル
酸、ビニルピロリドン、アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアクリルアミド、マレイン酸、イタコン酸、ヒドロ
キシエチルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレ
ート、エチレンオキサイド基を有するアクリル酸エステ
ル、メタクリル酸エステル等をあげることができる。分
散安定剤を用いる場合、使用量は有機銀塩１質量部に対
し分散安定剤０．０１〜０．１質量部であることが好ま
しい。

【００３６】重合に用いる重合開始剤はモノマーの種類
に合わせて適宜選択すればよいが、エチレン性不飽和モ
ノマーの重合開始剤としては、アゾビス化合物、パーオ
キサイド、ハイドロパーオキサイド、レドックス剤な
ど、たとえば過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、ｔ
ｅｒｔ−ブチルパーオクトエート、ベンゾイルパーオキ
サイド、イソプロピル−カーボネイト、２，４−ジクロ
ロベンジルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオ
キサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ジクミルパ
ーオキサイド、ラウリルパーオキサイド、２，２′−ア
ゾビスイソブチレート、２，２′−アゾビス（２−アミ
ジノプロパン）ハイドロクロライド、２，２′−アゾビ
ス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、亜硫酸カリウ
ムと亜硫酸水素ナトリウムの組み合わせなどが挙げられ
る。

【００３７】本発明に好ましく用いられる有機銀塩の複
合微粒子の具体的な製造例は後掲の実施例１で述べる。

【００３８】次に本発明の熱現像写真感光材料について
述べる。本発明の有機塩銀は、還元可能な銀源であり、
還元可能な銀イオン源を含有する有機酸及びヘテロ有機
酸の銀塩、特に長鎖（１０〜３０、好ましくは１５〜２
５の炭素原子数）の脂肪族カルボン酸及び含窒素複素環
が好ましい。配位子が、４．０〜１０．０の銀イオンに
対する総安定定数を有する有機又は無機の銀塩錯体も有
用である。好適な銀塩の例は、リサーチ・ディスクロー
ジャー１７０２９及び２９９６３に記載されており、次
のものがある：有機酸の銀塩（例えば、没食子酸、シュ
ウ酸、ベヘン酸、アラキジン酸，ステアリン酸、パルミ
チン酸、ラウリン酸等の銀塩）；銀のカルボキシアルキ
ルチオ尿素塩（例えば、１−（３−カルボキシプロピ
ル）チオ尿素、１−（３−カルボキシプロピル）−３，
３−ジメチルチオ尿素等の銀塩）；アルデヒドとヒドロ
キシ置換芳香族カルボン酸とのポリマー反応生成物の銀
錯体（例えば、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、アセ
トアルデヒド、ブチルアルデヒド等）と、ヒドロキシ置
換芳香族カルボン酸類（例えば、サリチル酸、３，５−
ジヒドロキシ安息香酸、５，５−チオジサリチル酸等）
とのポリマー反応生成物の銀錯体）；チオン類の銀塩又
は錯体（例えば、３−（２−カルボキシエチル）−４−
ヒドロキシメチル−４−チアゾリン−２−チオン、３−
カルボキシメチル−４−チアゾリン−２−チオン等の銀
塩又は錯体）；イミダゾール、ピラゾール、ウラゾー
ル、１，２，４−チアゾール及び１Ｈ−テトラゾール、
３−アミノ−５−ベンジルチオ−１，２，４−トリアゾ
ール及びベンゾトリアゾールから選択される窒素酸と銀
との錯体また塩；サッカリン、５−クロロサリチルアル
ドキシム等の銀塩；及びメルカプチド類の銀塩。好まし
い銀源はベヘン酸銀、アラキジン酸銀および／またはス
テアリン酸銀である。

【００３９】本発明の有機銀塩は、水溶性銀化合物と銀
と錯形成する化合物を混合することにより得られるが、
正混合法、逆混合法、同時混合法、特開平９−１２７６
４３号に記載されている様なコントロールドダブルジェ
ット法等が好ましく用いられる。例えば、有機酸にアル
カリ金属塩（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ムなど）を加えて有機酸アルカリ金属塩ソープ（例え
ば、ベヘン酸ナトリウム、アラキジン酸ナトリウムな
ど）を作製した後に、コントロールダブルジェットによ
り、前記ソープと硝酸銀などを添加して有機銀塩の結晶
を作製する。その際にハロゲン化銀粒子を混在させても
よい。

【００４０】本発明の有機銀塩は平均粒径が１μｍ以下
でありかつ単分散であることが好ましい。有機銀塩の平
均粒径とは、有機銀塩の粒子が例えば球状、棒状、或い
は平板状の粒子の場合には、有機銀塩粒子の体積と同等
な球を考えたときの直径をいう。平均粒径は好ましくは
０．０１μｍ〜０．８μｍ、特に０．０５μｍ〜０．５
μｍが好ましい。また単分散とは、ハロゲン化銀の場合
と同義であり、好ましくは単分散度が１〜３０％であ
る。本発明の有機銀塩は平均粒径１μｍ以下の単分散粒
子であることがより好ましく、この範囲にすることで濃
度の高い画像が得られる。さらに有機銀塩は平板状粒子
を全有機銀の６０％以上有することが好ましい。本発明
において平板状粒子とは平均粒径と厚さの比、いわゆる
下記式で表されるアスペクト比（ＡＲと略す）が３以上
のものをいう。

【００４１】ＡＲ＝平均粒径（μｍ）／厚さ（μｍ） 有機銀塩をこれらの形状にするためには、前記有機銀結
晶をバインダーや界面活性剤などとボールミルなどで分
散粉砕することで得られる。

【００４２】本発明の熱現像感光材料の失透を防ぐため
には、ハロゲン化銀及び有機銀塩の総量は、銀量に換算
して１ｍ²当たり０．５ｇ以上２．２ｇ以下であること
が好ましい。この範囲にすることで硬調な画像が得られ
る。また銀総量に対するハロゲン化銀の量は、質量比で
５０％以下であることが好ましく、２５％以下であるこ
とがより好ましく、０．１％〜１５％であることが特に
好ましい。

【００４３】本発明の熱現像感光材料に用いられる感光
性ハロゲン化銀（以下、ハロゲン化銀粒子ともいう）は
光センサーとして機能するものである。本発明において
は、画像形成後の白濁を低く抑えるため、及び良好な画
質を得るために平均粒子サイズが小さい方が好ましく、
平均粒子サイズが０．１μｍ以下、より好ましくは０．
０１μｍ〜０．１μｍ、特に０．０２μｍ〜０．０８μ
ｍが好ましい。ここで言う粒子サイズとは、ハロゲン化
銀粒子が立方体或いは八面体のいわゆる正常晶である場
合には、ハロゲン化銀粒子の稜の長さをいう。又、正常
晶でない場合、例えば球状、棒状、或いは平板状の粒子
の場合には、ハロゲン化銀粒子の体積と同等な球を考え
たときの直径をいう。またハロゲン化銀は単分散である
ことが好ましい。ここで言う単分散とは、下記式で求め
られる単分散度が４０％以下をいう。更に好ましくは３
０％以下であり、特に好ましくは０．１％以上２０％以
下となる粒子である。

【００４４】単分散度＝（粒径の標準偏差）／（粒径の
平均値）×１００ ハロゲン化銀粒子の平均粒径は０．１μｍ以下でかつ単
分散粒子であることがより好ましく、この範囲にするこ
とで画像の粒状性も向上する。

【００４５】ハロゲン化銀粒子の形状については、特に
制限はないが、ミラー指数〔１００〕面の占める割合が
高いことが好ましく、この割合が５０％以上、更には７
０％以上、特に８０％以上であることが好ましい。ミラ
ー指数〔１００〕面の比率は増感色素の吸着における
〔１１１〕面と〔１００〕面との吸着依存性を利用した
Ｔ．Ｔａｎｉ Ｊ．Ｉｍａｇｉｎｇ Ｓｃｉ．２９ １
６５（１９８５）により求めることができる。

【００４６】ハロゲン組成としては特に制限はなく、塩
化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、臭化銀、沃臭化銀、沃化
銀のいずれであってもよい。本発明に用いられるハロゲ
ン化銀粒子に係る写真乳剤は、Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ
著Ｃｈｉｍｉｅ ｅｔ Ｐｈｙｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕｌ Ｍｏｎｔｅｌ社刊、１
９６７年）、Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｔ
ｈｅ Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ刊、１９６６年）、Ｖ．
Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅｔ ａｌ著Ｍａｋｉｎｇ ａ
ｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅ
ｍｕｌｓｉｏｎ（Ｔｈｅ ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ刊、１
９６４年）等に記載された方法を用いて調製することが
できる。即ち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいず
れでもよく、又可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応さ
せる形成としては、片側混合法、同時混合法、それらの
組み合わせ等のいずれを用いてもよい。ハロゲン化銀粒
子はいかなる方法で感光層に添加されてもよく、このと
きハロゲン化銀粒子は還元可能な銀源に近接するように
配置する。

【００４７】また、ハロゲン化銀粒子は有機銀塩とハロ
ゲンイオンとの反応による有機銀塩中の銀の一部又は全
部をハロゲン化銀に変換することによって調製してもよ
いし、ハロゲン化銀粒子を予め調製しておき、これと有
機銀塩を調製するための溶液ないしは分散液に添加して
もよく、又はこれらの方法の組み合わせも可能である
が、後者が好ましい。

【００４８】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子に
は、元素周期律表の６族から１０族に属する金属のイオ
ン又は錯体イオンを含有することが好ましい。上記の金
属としては、Ｗ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｒｕ、Ｒ
ｈ、Ｐｄ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕが好ましい。

【００４９】これらの金属は錯体の形でハロゲン化銀粒
子に導入できる。本発明においては、遷移金属錯体は、
下記一般式で表される６配位錯体が好ましい。

【００５０】〔ＭＬ₆〕^m 式中、Ｍは元素周期表の６〜１０族の元素から選ばれる
遷移金属、Ｌは架橋配位子、ｍは１−、２−、３−又は
４−を表す。Ｌで表される配位子の具体例としては、ハ
ロゲン化物（弗化物、塩化物、臭化物及び沃化物）、シ
アン化物、シアナート、チオシアナート、セレノシアナ
ート、テルロシアナート、アジド及びアコの各配位子、
ニトロシル、チオニトロシル等が挙げられ、好ましくは
アコ、ニトロシル及びチオニトロシル等である。アコ配
位子が存在する場合には、配位子の一つ又は二つを占め
ることが好ましい。Ｌは同一でもよく、また異なってい
てもよい。

【００５１】Ｍとして特に好ましい具体例は、ロジウム
（Ｒｈ）、ルテニウム（Ｒｕ）、レニウム（Ｒｅ）、イ
リジウム（Ｉｒ）及びオスミウム（Ｏｓ）である。

【００５２】以下に遷移金属配位錯体の具体例を示す。 １：〔ＲｈＣｌ₆〕^3- ２：〔ＲｕＣｌ₆〕^3- ３：〔ＲｅＣｌ₆〕^3- ４：〔ＲｕＢｒ₆〕^3- ５：〔ＯｓＣｌ₆〕^3- ６：〔ＩｒＣｌ₆〕^4- ７：〔Ｒｕ（ＮＯ）Ｃｌ₅〕^2- ８：〔ＲｕＢｒ₄（Ｈ₂Ｏ）〕^2- ９：〔Ｒｕ（ＮＯ）（Ｈ₂Ｏ）Ｃｌ₄〕^- １０：〔ＲｈＣｌ５（Ｈ₂Ｏ）〕^2- １１：〔Ｒｅ（ＮＯ）Ｃｌ₅〕^2- １２：〔Ｒｅ（ＮＯ）ＣＮ₅〕^2- １３：〔Ｒｅ（ＮＯ）ＣｌＣＮ₄〕^2- １４：〔Ｒｈ（ＮＯ）₂Ｃｌ₄〕^- １５：〔Ｒｈ（ＮＯ）（Ｈ₂Ｏ）Ｃｌ₄〕^- １６：〔Ｒｕ（ＮＯ）ＣＮ₅〕^2- １７：〔Ｆｅ（ＣＮ）₆〕^3- １８：〔Ｒｈ（ＮＳ）Ｃｌ₅〕^2- １９：〔Ｏｓ（ＮＯ）Ｃｌ₅〕^2- ２０：〔Ｃｒ（ＮＯ）Ｃｌ₅〕^2- ２１：〔Ｒｅ（ＮＯ）Ｃｌ₅〕^- ２２：〔Ｏｓ（ＮＳ）Ｃｌ₄（ＴｅＣＮ）〕^2- ２３：〔Ｒｕ（ＮＳ）Ｃｌ₅〕^2- ２４：〔Ｒｅ（ＮＳ）Ｃｌ₄（ＳｅＣＮ）〕^2- ２５：〔Ｏｓ（ＮＳ）Ｃｌ（ＳＣＮ）₄〕^2- ２６：〔Ｉｒ（ＮＯ）Ｃｌ₅〕^2- ２７：〔Ｉｒ（ＮＳ）Ｃｌ₅〕^2- これらの金属のイオン又は錯体イオンは一種類でもよい
し、同種の金属及び異種の金属を二種以上併用してもよ
い。これらの金属のイオン又は錯体イオンの含有量とし
ては、一般的にはハロゲン化銀１モル当たり１×１０^-9
〜１×１０^-2モルが適当であり、好ましくは１×１０^-8
〜１×１０^-4モルである。これらの金属のイオン又は錯
体イオンを提供する化合物は、ハロゲン化銀粒子形成時
に添加し、ハロゲン化銀粒子中に組み込まれることが好
ましく、ハロゲン化銀粒子の調製、つまり核形成、成
長、物理熟成、化学増感の前後のどの段階で添加しても
よいが、特に核形成、成長、物理熟成の段階で添加する
のが好ましく、更には核形成、成長の段階で添加するの
が好ましく、最も好ましくは核形成の段階で添加する。
添加に際しては、数回に渡って分割して添加してもよ
く、ハロゲン化銀粒子中に均一に含有させることもでき
るし、特開昭６３−２９６０３号、特開平２−３０６２
３６号、同３−１６７５４５号、同４−７６５３４号、
同６−１１０１４６号、同５−２７３６８３号等に記載
されている様に粒子内に分布を持たせて含有させること
もできる。好ましくは粒子内部に分布をもたせることが
できる。これらの金属化合物は、水或いは適当な有機溶
媒（例えば、アルコール類、エーテル類、グリコール
類、ケトン類、エステル類、アミド類）に溶解して添加
することができるが、例えば金属化合物の粉末の水溶液
もしくは金属化合物とＮａＣｌ、ＫＣｌとを一緒に溶解
した水溶液を、粒子形成中の水溶性銀塩溶液又は水溶性
ハライド溶液中に添加しておく方法、或いは銀塩溶液と
ハライド溶液が同時に混合されるとき第３の水溶液とし
て添加し、３液同時混合の方法でハロゲン化銀粒子を調
製する方法、粒子形成中に必要量の金属化合物の水溶液
を反応容器に投入する方法、或いはハロゲン化銀調製時
に予め金属のイオン又は錯体イオンをドープしてある別
のハロゲン化銀粒子を添加して溶解させる方法等があ
る。特に、金属化合物の粉末の水溶液もしくは金属化合
物とＮａＣｌ、ＫＣｌとを一緒に溶解した水溶液を水溶
性ハライド溶液に添加する方法が好ましい。粒子表面に
添加する時には、粒子形成直後又は物理熟成時途中もし
くは終了時又は化学熟成時に必要量の金属化合物の水溶
液を反応容器に投入することもできる。

【００５３】ハロゲン化銀粒子はヌードル法、フロキュ
レーション法等、当業界で知られている方法の水洗によ
り脱塩することができるが本発明においては脱塩しても
しなくてもよい。

【００５４】本発明におけるハロゲン化銀粒子は化学増
感されていることが好ましい。好ましい化学増感法とし
ては当業界でよく知られているように硫黄増感法、セレ
ン増感法、テルル増感法を用いることができる。また金
化合物や白金、パラジウム、イリジウム化合物等の貴金
属増感法や還元増感法を用いることができる。硫黄増感
法、セレン増感法、テルル増感法に好ましく用いられる
化合物としては公知の化合物を用いることができるが、
特開平７−１２８７６８号等に記載の化合物を使用する
ことができる。テルル増感剤としては例えばジアシルテ
ルリド類、ビス（オキシカルボニル）テルリド類、ビス
（カルバモイル）テルリド類、ジアシルテルリド類、ビ
ス（オキシカルボニル）ジテルリド類、ビス（カルバモ
イル）ジテルリド類、Ｐ＝Ｔｅ結合を有する化合物、テ
ルロカルボン酸塩類、Ｔｅ−オルガニルテルロカルボン
酸エステル類、ジ（ポリ）テルリド類、テルリド類、テ
ルロール類、テルロアセタール類、テルロスルホナート
類、Ｐ−Ｔｅ結合を有する化合物、含Ｔｅヘテロ環類、
テルロカルボニル化合物、無機テルル化合物、コロイド
状テルルなどを用いることができる。貴金属増感法に好
ましく用いられる化合物としては例えば塩化金酸、カリ
ウムクロロオーレート、カリウムオーリチオシアネー
ト、硫化金、金セレナイド、あるいは米国特許２，４４
８，０６０号、英国特許６１８，０６１号などに記載さ
れている化合物を好ましく用いることができる。還元増
感法の具体的な化合物としてはアスコルビン酸、二酸化
チオ尿素の他に例えば、塩化第一スズ、アミノイミノメ
タンスルフィン酸、ヒドラジン誘導体、ボラン化合物、
シラン化合物、ポリアミン化合物等を用いることができ
る。また、乳剤のｐＨを７以上またはｐＡｇを８．３以
下に保持して熟成することにより還元増感することがで
きる。また、粒子形成中に銀イオンのシングルアディシ
ョン部分を導入することにより還元増感することができ
る。

【００５５】本発明の熱現像感光材料には還元剤を内蔵
させる。好適な還元剤の例は、米国特許第３，７７０，
４４８号、同第３，７７３，５１２号、同第３，５９
３，８６３号、及びリサーチ・ディスクロージャー１７
０２９及び２９９６３に記載されており、次のものがあ
る。アミノヒドロキシシクロアルケノン化合物（例え
ば、２−ヒドロキシピペリジノ−２−シクロヘキセノ
ン）；アミノリダクトン類（ｒｅｄｕｃｔｏｎｅｓ）エ
ステル（例えば、ピペリジノヘキソースリダクトンモノ
アセテート）；Ｎ−ヒドロキシ尿素誘導体（例えば、Ｎ
−ｐ−メチルフェニル−Ｎ−ヒドロキシ尿素）；アルデ
ヒド又はケトンのヒドラゾン類（例えば、アントラセン
アルデヒドフェニルヒドラゾン）；ホスファーアミドフ
ェノール類；ホスファーアミドアニリン類；ポリヒドロ
キシベンゼン類（例えば、ヒドロキノン、ｔｅｒｔ−ブ
チル−ヒドロキノン、イソプロピルヒドロキノン及び
（２，５−ジヒドロキシ−フェニル）メチルスルホ
ン）；スルフヒドロキサム酸類（例えば、ベンゼンスル
フヒドロキサム酸）；スルホンアミドアニリン類（例え
ば、４−（Ｎ−メタンスルホンアミド）アニリン）；２
−テトラゾリルチオヒドロキノン類（例えば、２−メチ
ル−５−（１−フェニル−５−テトラゾリルチオ）ヒド
ロキノン）；テトラヒドロキノキサリン類（例えば、
１，２，３，４−テトラヒドロキノキサリン）；アミド
オキシン類；アジン類（例えば、脂肪族カルボン酸アリ
ールヒドラジド類とアスコルビン酸の組み合わせ）；ポ
リヒドロキシベンゼンとヒドロキシルアミンの組み合わ
せ；リダクトン；ヒドラジン；ヒドロキサム酸類；アジ
ン類とスルホンアミドフェノール類の組み合わせ；α−
シアノフェニル酢酸誘導体；ビス−β−ナフトールと
１，３−ジヒドロキシベンゼン誘導体の組み合わせ；５
−ピラゾロン類；スルホンアミドフェノール還元剤；２
−フェニルインダン−１，３−ジオン等；クロマン；
１，４−ジヒドロピリジン類（例えば、２，６−ジメト
キシ−３，５−ジカルボエトキシ−１，４−ジヒドロピ
リジン）；ビスフェノール類（例えば、ビス（２−ヒド
ロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）
メタン、ビス（６−ヒドロキシ−ｍ−トリ）メシトール
（ｍｅｓｉｔｏｌ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−
３−メチルフェニル）プロパン、４，５−エチリデン−
ビス（２−ｔ−ブチル−６−メチル）フェノール）、紫
外線感応性アスコルビン酸誘導体及び３−ピラゾリドン
類。中でも特に好ましい還元剤はビスフェノール類であ
る。ビスフェノール類としては下記一般式（Ａ）で表さ
れる化合物が挙げられる。

【００５６】

【化１】

【００５７】式中、Ｒは水素原子、又は炭素原子数１〜
１０のアルキル基（例えば、イソプロピル基、ブチル
基、２，４，４−トリメチルペンチル基等）を表し、
Ｒ′及びＲ″は炭素原子数１〜５のアルキル基（例え
ば、メチル基、エチル基、ｔ−ブチル基等）を表す。

【００５８】一般式（Ａ）で表される化合物の具体例を
以下に示す。ただし、本発明は以下の化合物に限定され
るものではない。

【００５９】

【化２】

【００６０】

【化３】

【００６１】前記一般式（Ａ）で表される化合物を始め
とする還元剤の使用量は銀１モル当り１×１０^-2〜１０
モルであることが好ましく、１×１０^-2〜１．５モルで
あることが特に好ましい。

【００６２】本発明の還元剤は直接バインダー中に含有
させてもよいが、還元剤が樹脂との水分散性複合微粒子
の形でバインダー中に含有されていてもよい。この場合
使用する樹脂は水不溶性のコポリ（スチレン−アクリロ
ニトリル）、コポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリ
（ビニルアセタール）類（例えば、ポリ（ビニルホルマ
ール）及びポリ（ビニルブチラール））、ポリ（エステ
ル）類、ポリ（ウレタン）類、フェノキシ樹脂、ポリ
（塩化ビニリデン）、ポリ（エポキシド）類、ポリ（カ
ーボネート）類、ポリ（ビニルアセテート）、セルロー
スエステル類などが挙げられる。水分散性複合微粒子の
作製方法は、樹脂中に還元剤が存在していれば特に限定
されないが、例えば、これらの樹脂が溶解している溶液
に還元剤を溶解しこれを界面活性剤や分散剤を含む水中
に分散することによって製造できる。界面活性剤の例と
しては、ラウリン酸ソーダ、ドデシル硫酸ナトリウム、
１−オクトキシカルボニルメチル−１−オクトキシカル
ボニルメタンスルホン酸ナトリウム、ドデシルナフタレ
ンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム、ドデシルリン酸ナトリウム、セチルトリメ
チルアンモニウムクロライド、ドデシルトリメチレンア
ンモニウムクロライド、Ｎ−２−エチルヘキシルピリジ
ニウムクロライド、ポリオキシエチレンノニルフェニル
エーテル、ポリオキシエチレンソルビタンラウリンエス
テルなどがある。分散安定剤としては、ゼラチン等の親
水性コロイド、もしくは、親水性基を有するモノマーを
共重合したポリマー分散剤を挙げることができ、親水性
基を有するモノマーとしては、メタクリル酸、アクリル
酸、ビニルピロリドン、アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアクリルアミド、マレイン酸、イタコン酸、ヒドロ
キシエチルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレ
ート、エチレンオキサイド基を有するアクリル酸エステ
ル、メタクリル酸エステル等をあげることができる。

【００６３】本発明の熱現像感光材料に用いられるバイ
ンダーとしては、親水性保護コロイド、樹脂の水分散物
等を挙げることができる。親水性コロイド層のバインダ
ーとして、ゼラチンを用いるが、それ以外の親水性コロ
イドを併用することもできる。たとえば、ゼラチン誘導
体、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、アル
ブミン、カゼイン等の蛋白質、ヒドロキシエチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エ
ステル等のごときセルロース誘導体、アルギン酸ソー
ダ、セルロース硫酸エステル、デキストリン、デキスト
ラン、デキストラン硫酸塩などの糖誘導体、ポリビニル
アルコール、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポ
リ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタ
クリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾー
ル、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは共重合体の
如き多種の合成親水性高分子を用いることができる。ゼ
ラチンとしては、石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンを併用してもよく、さらにゼラチンの加水分解物、
ゼラチンの酵素分解物をもちいることもできる。樹脂の
水分散物としては、アクリル系樹脂、ポリエステル樹
脂、ゴム類、ポリ酢酸ビニル類、ポリビニルアルコール
変性物、セルロースエステル類、ポリウレタン類、ポリ
塩化ビニル類、ポリ塩化ビニリデン類、等をあげること
ができる。これらの樹脂の分散物は、樹脂を水中に分散
したものでも、モノマーを水中で重合してえたもので
も、どちらでも使用できる。

【００６４】これらバインダーは単独で使用しても複数
の種類を併用しても良いが、ゼラチンが全バインダーの
５質量％以上を占めるのが好ましい。

【００６５】本発明においては、熱現像の速度を速める
ために感光性層のバインダー量が１．０〜１５ｇ／ｍ²
であることが好ましく、１．７〜８ｇ／ｍ²であること
がより好ましい。

【００６６】本発明において、熱現像処理した後の、４
００ｎｍにおける支持体を含んだ感光材料の光学透過濃
度が０．２以下であることが好ましい。光学透過濃度の
より好ましい値は０．０２以上０．２以下である。０．
０２未満では感度が低く使用ができないことがある。

【００６７】本発明においては、感光性層側にマット剤
を含有することが好ましい。特に熱現像後の画像の傷つ
き防止のためには、感光材料の表面にマット剤を配する
ことが好ましく、マット剤を乳剤層側の全バインダーに
対し、質量比で０．５〜３０％含有することが好まし
い。

【００６８】本発明に用いられるマット剤の材質は、有
機物及び無機物のいずれでもよい。例えば、無機物とし
ては、スイス特許第３３０，１５８号等に記載のシリ
カ、仏国特許第１，２９６，９９５号等に記載のガラス
粉、英国特許第１，１７３，１８１号等に記載のアルカ
リ土類金属又はカドミウム、亜鉛等の炭酸塩、等をマッ
ト剤として用いることができる。有機物としては、米国
特許第２，３２２，０３７号等に記載の澱粉、ベルギー
特許第６２５，４５１号や英国特許第９８１，１９８号
等に記載された澱粉誘導体、特公昭４４−３６４３号等
に記載のポリビニルアルコール、スイス特許第３３０，
１５８号等に記載のポリスチレン或いはポリメタアクリ
レート、米国特許第３，０７９，２５７号等に記載のポ
リアクリロニトリル、米国特許第３，０２２，１６９号
等に記載されたポリカーボネートの様な有機マット剤を
用いることができる。

【００６９】マット剤の形状は、定形、不定形どちらで
も良いが、好ましくは定形で、球形が好ましく用いられ
る。マット剤の大きさはマット剤の体積を球形に換算し
たときの直径で表される。本発明においてマット剤の粒
径とはこの球形換算した直径のことを示すものとする。

【００７０】本発明に用いられるマット剤は、平均粒径
が０．５μｍ〜１０μｍであることが好ましく、更に好
ましくは１．０μｍ〜８．０μｍである。又、粒子サイ
ズ分布の変動係数としては、５０％以下であることが好
ましく、更に好ましくは４０％以下であり、特に好まし
くは３０％以下となるマット剤である。

【００７１】ここで、粒子サイズ分布の変動係数は、下
記の式で表される値である。 （粒径の標準偏差）／（粒径の平均値）×１００ 本発明に用いられるマット剤は任意の構成層中に含むこ
とができるが、好ましくは感光性層以外の構成層であ
り、更に好ましくは支持体から見て最も外側の層であ
る。

【００７２】本発明に用いられるマット剤の添加方法
は、予め塗布液中に分散させて塗布する方法であっても
よいし、塗布液を塗布した後、乾燥が終了する以前にマ
ット剤を噴霧する方法を用いてもよい。また複数の種類
のマット剤を添加する場合は、両方の方法を併用しても
よい。

【００７３】本発明の熱現像感光材料には、現像後の銀
色調を改良する目的で色調剤を添加することが好まし
い。好適な色調剤の例はリサーチ・ディスクロージャー
１７０２９に開示されており、次のものがある。

【００７４】イミド類（例えば、フタルイミド）；環状
イミド類、ピラゾリン−５−オン類、及びキナゾリノン
（例えば、スクシンイミド、３−フェニル−２−ピラゾ
リン−５−オン、１−フェニルウラゾール、キナゾリン
及び２，４−チアゾリジンジオン）；ナフタールイミド
類（例えば、Ｎ−ヒドロキシ−１，８−ナフタールイミ
ド）；コバルト錯体（例えば、コバルトのヘキサミント
リフルオロアセテート）、メルカプタン類（例えば、３
−メルカプト−１，２，４−トリアゾール）；Ｎ−（ア
ミノメチル）アリールジカルボキシイミド類（例えば、
Ｎ−（ジメチルアミノメチル）フタルイミド）；ブロッ
クされたピラゾール類、イソチウロニウム（ｉｓｏｔｈ
ｉｕｒｏｎｉｕｍ）誘導体及びある種の光漂白剤の組み
合わせ（例えば、Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレン（１−カル
バモイル−３，５−ジメチルピラゾール）、１，８−
（３，６−ジオキサオクタン）ビス（イソチウロニウム
トリフルオロアセテート）、及び２−（トリブロモメチ
ルスルホニル）ベンゾチアゾールの組み合わせ）；メロ
シアニン染料（例えば、３−エチル−５−（（３−エチ
ル−２−ベンゾチアゾリニリデン（ベンゾチアゾリニリ
デン））−１−メチルエチリデン）−２−チオ−２，４
−オキサゾリジンジオン）；フタラジノン、フタラジノ
ン誘導体又はこれらの誘導体の金属塩（例えば、４−
（１−ナフチル）フタラジノン、６−クロロフタラジノ
ン、５，７−ジメチルオキシフタラジノン、及び２，３
−ジヒドロ−１，４−フタラジンジオン）；フタラジノ
ンとスルフィン酸誘導体の組み合わせ（例えば、６−ク
ロロフタラジノン＋ベンゼンスルフィン酸ナトリウム又
は８−メチルフタラジノン＋ｐ−トルエンスルホン酸ナ
トリウム）；フタラジン＋フタル酸の組み合わせ；フタ
ラジン（フタラジンの付加物を含む）とマレイン酸無水
物、及びフタル酸、２，３−ナフタレンジカルボン酸又
はｏ−フェニレン酸誘導体及びその無水物（例えば、フ
タル酸、４−メチルフタル酸、４−ニトロフタル酸及び
テトラクロロフタル酸無水物）から選択される少なくと
も１つの化合物との組み合わせ；キナゾリンジオン類、
ベンズオキサジン、ナルトキサジン誘導体；ベンズオキ
サジン−２，４−ジオン類（例えば、１，３−ベンズオ
キサジン−２，４−ジオン）；ピリミジン類及び不斉−
トリアジン類（例えば、２，４−ジヒドロキシピリミジ
ン）、及びテトラアザペンタレン誘導体（例えば、３，
６−ジメルカプト−１，４−ジフェニル−１Ｈ，４Ｈ−
２，３ａ，５，６ａ−テトラアザペンタレン）。好まし
い色調剤としてはフタラゾン又はフタラジンである。

【００７５】本発明の熱現像感光材料には現像を抑制あ
るいは促進させ現像を制御するため、分光増感効率を向
上させるため、現像前後の保存性を向上させるためなど
にメルカプト化合物、ジスルフィド化合物、チオン化合
物を含有させることができる。

【００７６】本発明にメルカプト化合物を使用する場
合、いかなる構造のものでも良いが、Ａｒ−ＳＭ、Ａｒ
−Ｓ−Ｓ−Ａｒで表されるものが好ましい。式中、Ｍは
水素原子またはアルカリ金属原子を表し、Ａｒは１個以
上の窒素原子、イオウ原子、酸素原子、セレニウム原子
またはテルリウム原子を有する芳香環または縮合芳香環
である複素芳香環を表す。前記複素芳香環としてはベン
ズイミダゾール、ナフスイミダゾール、ベンゾチアゾー
ル、ナフトチアゾール、ベンズオキサゾール、ナフスオ
キサゾール、ベンゾセレナゾール、ベンゾテルラゾー
ル、イミダゾール、オキサゾール、ピラゾール、トリア
ゾール、チアジアゾール、テトラゾール、トリアジン、
ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、ピリジン、プリ
ン、キノリン、キナゾリノン等の各基が挙げられる。該
複素芳香環は、例えば、ハロゲン原子（例えば、Ｂｒお
よびＣｌ）、ヒドロキシ、アミノ、カルボキシ、アルキ
ル（例えば、１個以上の炭素原子、好ましくは１〜４個
の炭素原子を有するもの）、アルコキシ（例えば、１個
以上の炭素原子、好ましくは１〜４個の炭素原子を有す
るもの）等からなる置換基群から選択されるものを有し
てもよい。メルカプト置換複素芳香族化合物の具体例と
しては、例えば２−メルカプトベンズイミダゾール、２
−メルカプトベンズオキサゾール、２−メルカプトベン
ゾチアゾール、２−メルカプト−５−メチルベンゾチア
ゾール、３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール、
２−メルカプトキノリン、８−メルカプトプリン、２，
３，５，６−テトラクロロ−４−ピリジンチオール、４
−ヒドロキシ−２−メルカプトピリミジン、２−メルカ
プト−４−フェニルオキサゾールなどが挙げられるが、
本発明はこれらに限定されない。

【００７７】本発明の熱現像感光材料中にはカブリ防止
剤が含まれて良い。最も有効なカブリ防止剤として知ら
れているものは水銀イオンである。感光材料中にカブリ
防止剤として水銀化合物を使用することについては、例
えば米国特許第３，５８９，９０３号に開示されてい
る。しかし、水銀化合物は環境的に好ましくない。非水
銀カブリ防止剤としては例えば米国特許第４，５４６，
０７５号及び同第４，４５２，８８５号及び特開昭５９
−５７２３４号に開示されている様なカブリ防止剤が好
ましい。

【００７８】特に好ましい非水銀カブリ防止剤は、米国
特許第３，８７４，９４６号及び同第４，７５６，９９
９号に開示されているような化合物、−Ｃ（Ｘ₁）
（Ｘ₂）（Ｘ₃）（ここでＸ₁及びＸ₂はハロゲン原子でＸ
₃は水素原子又はハロゲン原子）で表される１以上の置
換基を備えたヘテロ環状化合物である。好適なカブリ防
止剤の例としては、特開平９−２８８３２８号の〔００
３０〕〜〔００３６〕に記載されている化合物等が好ま
しく用いられる。またもう一つの好ましいカブリ防止剤
の例としては特開平９−９０５５０号の〔００６２〕〜
〔００６３〕に記載されている化合物である。さらにそ
の他の好適なカブリ防止剤は米国特許第５，０２８，５
２３号及び英国特許出願第９２２２１３８３．４号、同
第９３００１４７．７号、同第９３１１７９０．１号に
開示されている。

【００７９】本発明の熱現像感光材料には、例えば特開
昭６３−１５９８４１号、同６０−１４０３３５号、同
６３−２３１４３７号、同６３−２５９６５１号、同６
３−３０４２４２号、同６３−１５２４５号、米国特許
第４，６３９，４１４号、同第４，７４０，４５５号、
同第４，７４１，９６６号、同第４，７５１，１７５
号、同第４，８３５，０９６号に記載された増感色素が
使用できる。本発明の熱現像感光材料に使用される有用
な増感色素は例えばリサーチ・ディスクロージャー１７
６４３IV−Ａ項（１９７８年１２月ｐ．２３）、同１８
３１Ｘ項（１９７８年８月ｐ．４３７）に記載もしくは
引用された文献に記載されている。特に各種スキャナー
光源の分光特性に適した分光感度を有する増感色素を有
利に選択することができる。例えば特開平９−３４０７
８号、同９−５４４０９号、同９−８０６７９号記載の
化合物が好ましく用いられる。

【００８０】各種の添加剤は感光性層、非感光性層、又
はその他の形成層のいずれに添加しても良い。本発明の
熱現像感光材料には例えば、界面活性剤、酸化防止剤、
安定化剤、可塑剤、紫外線吸収剤、被覆助剤等を用いて
も良い。これらの添加剤及び上述したその他の添加剤は
リサーチ・ディスクロージャー１７０２９（１９７８年
６月ｐ．９〜１５）に記載されている化合物を好ましく
用いることができる。

【００８１】本発明の熱現像感光材料において、写真乳
剤層その他の親水性コロイド層は種々の塗布法により支
持体上または他の層上に塗布できる。塗布には、ディッ
プ塗布法、ロ―ラ―塗布法、カーテン塗布法、押しだし
塗布法、スライド・ホッパー法などを用いることができ
る。詳しくは、リサーチ・ディスクロージャー、第１７
６巻、ｐ．２７−２８の「Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｒｏｃｅ
ｄｕｅｒｓ」の項に記載されている方法を用いることが
できる。

【００８２】本発明の熱現像感光材料に用いられる支持
体は現像処理後の画像の変形を防ぐためにプラスチック
フイルム（例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
カーボネート、ポリイミド、ナイロン、セルローストリ
アセテート、ポリエチレンナフタレート等）であること
が好ましい。その中でも好ましい支持体としては、ポリ
エチレンテレフタレート（以下ＰＥＴと略す）やポリエ
チレンナフタレート（以下ＰＥＮと略す）を主成分とす
るポリエステル及びシンジオタクチック構造を有するス
チレン系重合体を含むプラスチック（以下ＳＰＳと略
す）の支持体が挙げられる。支持体の厚みとしては５０
〜３００μｍ程度、好ましくは７０〜１８０μｍであ
る。

【００８３】また印刷感材に適用した場合、熱寸法安定
性や捲き癖の付きにくさが要求されるので、その場合は
寸法改良やカール解消を目的とした熱処理をしたプラス
チック支持体を用いることもできる。採用するプラスチ
ックとしては、前記のプラスチックが挙げられる。支持
体の熱処理としてはこれらの支持体を製膜後、感光性層
が塗布されるまでの間に、支持体のガラス転移点より３
０℃以上高い温度で、好ましくは３５℃以上高い温度
で、更に好ましくは４０℃以上高い温度で加熱すること
がよい。但し、支持体の融点を超えた温度で加熱しては
熱寸法安定性改良や捲き癖解消の効果は得られない。

【００８４】ＰＥＴは酸性分がテレフタル酸、ＰＥＮは
酸性分がナフタレンジカルボン酸、グリコール成分がエ
チレングリコールからなるポリエステルであるが、これ
らに限定されることなく共重合成分を含んでいてもよ
い。酸成分としてテレフタル酸、イソフタル酸、ナフタ
レン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−２，７−ジ
カルボン酸、ブチレンジカルボン酸、５−ナトリウムス
ルホイソフタル酸、アジピン酸などの酸と、グリコール
成分としてエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブタンジオール、シクロヘキサンジメタノールなど
グリコールとの変性ポリエステル成分が全ポリエステル
の１０モル％以下含まれたポリエステルであってもよ
い。

【００８５】ＳＰＳは通常のポリスチレン（アタクチッ
クポリスチレン）と異なり立体的に規則性を有したポリ
スチレンである。ＳＰＳの規則的な立体規則性構造部分
をラセモ連鎖といい、２連鎖、３連鎖、５連鎖、あるい
はそれ以上と規則的な部分がより多くあることが好まし
く、本発明において、ラセモ連鎖は、２連鎖で８５％以
上、３連鎖で７５％以上、５連鎖で５０％以上、それ以
上の連鎖で３０％以上であることが好ましい。ＳＰＳの
重合は特開平３−１３１８４３号記載の方法に準じて行
うことが出来る。

【００８６】支持体の製膜方法及び下引製造方法は公知
の方法を用いることができるが、特開平９−５００９４
号の段落〔００３０〕〜〔００７０〕に記載された方法
を用いることが好ましい。

【００８７】本発明の熱現像感光材料は帯電性を改良す
るために金属酸化物および／または導電性ポリマーなど
の導電性化合物を構成層中に含ませることができる。こ
れらはいずれの層に含有させてもよいが、好ましくは下
引層、バッキング層、感光性層と下引の間の層などに含
まれる。本発明においては米国特許第５，２４４，７７
３号カラム１４〜２０に記載された導電性化合物が好ま
しく用いられる。これらの層を設ける際に支持体上にコ
ロナ放電、グロー放電、紫外線照射などを施してもよ
い。また、塗設した下引層上にコロナ放電、グロー放
電、紫外線照射などを施し、感光性層を設けてもよい。

【００８８】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の実施の態様はこれに限定されない。

【００８９】実施例１ （有機銀塩の調製）ベヘン酸４２ｇ、水５００ｍｌを温
度９０℃で１５分間撹拌した。１モル／ＬのＮａＯＨ１
８７ｍｌを１５分間かけて添加し、１モル／Ｌの硝酸水
溶液６１ｍｌを添加して５０℃に降温した。次に１モル
／Ｌの硝酸銀水溶液１２４ｍｌを２分間かけて添加し、
そのまま３０分間撹拌した。その後、吸引濾過で固形分
を濾別し、さらに固形分をｐＨが一定になるまで水洗
し、固形分３５％のベヘン酸銀の結晶を得た。ベヘン酸
銀は完全に乾燥させずウェットケーキ状で次に用いた。

【００９０】（有機銀塩の複合微粒子の製造）ジエチル
ヘキシルスルホサクシン酸ナトリウム５ｇを溶解した蒸
留水８５ｇに上記ベヘン酸銀２５．２ｇ（乾燥質量分）
を加えて撹拌しながら超音波で分散した。これにメチル
メタクリレート７．０ｇ、ステアリルメタクリレート
７．４ｇ、エチレングリコールジメタクリレート２．１
ｇ、ヘキサデカン０．２ｇ、２，２′−アゾビス（２，
４−ジメチルバレロニトリル）５．４ｇの混合物を添加
し、さらにホモジナイザーで分散した。分散物にポリビ
ニルピロリドンの１０％溶液２０ｇを加えて撹拌した
後、得られた分散物を反応容器に移し、６８℃１４時間
反応して有機銀塩の複合微粒子を得た。得られた分散液
中のモノマー量は、１％未満で、有機銀塩の複合微粒子
の平均粒径は、２３０ｎｍであった。

【００９１】（還元剤分散液の調製）蒸留水２０００ｍ
ｌにゼラチン４０ｇが溶解した溶液に、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム１６ｇ、１，１−ビス（２−ヒ
ドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−２−メチルプ
ロパン（例示化合物Ａ−３）９６ｇを添加し、攪拌しな
がら超音波で分散を行い、還元剤分散液を得た。

【００９２】（ハロゲン化銀粒子の調製）水７００ｍｌ
にフタル化ゼラチン２２ｇおよび臭化カリウム３０ｍｇ
を溶解して温度４０℃にてｐＨを５．０に合わせた後、
硝酸銀１８．６ｇを含む水溶液１５９ｍｌと０．１モル
／Ｌの臭化カリウム水溶液をｐＡｇ７．７に保ちながら
コントロールドダブルジェット法で１０分間かけて添加
した。ついで、硝酸銀５５．４ｇを含む水溶液４７６ｍ
ｌ、８μモル／Ｌの六塩化イリジウム酸二カリウム水溶
液、１モル／Ｌの臭化カリウム水溶液をｐＡｇ７．７に
保ちながらコントロールドダブルジェット法で３０分間
かけて添加した。その後ｐＨを下げて凝集沈降させ脱塩
処理をし、フェノキシエタノール０．１ｇを加え、ｐＨ
５．９、ｐＡｇ８．０に調整した。得られた粒子は平均
粒子サイズ０．０７μｍ、投影面積直径の変動係数８
％、（１００）面比率８６％の立方体粒子であった。

【００９３】調製したハロゲン化銀粒子に対し温度を６
０℃に昇温して、チオ硫酸ナトリウム８５μモル／１モ
ルＡｇ、２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニル
ジフェニルフォスフィンセレニド１１μモル／１モルＡ
ｇ、下記テルル化合物１の２μモル／１モルＡｇ、塩化
金酸３．３μモル／１モルＡｇ、チオシアン酸２３０μ
モル／１モルＡｇを添加し、１２０分間熟成した。その
後温度を５０℃に変更して下記増感色素Ａ５×１０^-4モ
ル／１モルＡｇ、下記増感色素Ｂ２×１０^-4モル／１モ
ルＡｇを攪拌しながら添加し３０分後３０℃に急冷して
ハロゲン化銀粒子の調製を終了した。

【００９４】

【化４】

【００９５】（下引き済み支持体の作製）濃度０．１７
に青色着色した厚さ１７５μｍの二軸延伸ポリエチレン
テレフタレートフィルムの両面にそれぞれ８Ｗ／ｍ²・
分のコロナ放電処理を施し、一方の面に下記下引塗布液
ａ−１を乾燥膜厚０．８μｍになるように塗設した後、
乾燥させて下引層Ａ−１とし、また反対側の面に下記帯
電防止加工した下引塗布液ｂ−１を乾燥膜厚０．８μｍ
になるように塗設した後、乾燥させて帯電防止加工下引
層Ｂ−１とした。

【００９６】 《下引塗布液ａ−１》 ｎ−ブチルアクリレート（４０質量％）、スチレン（２０質量％）、グリシジ ルメタクリレート（４０質量％）の共重合体ラテックス液（固形分３０％） ４０ｇ ｎ−ブチルアクリレート（２質量％）、スチレン（５９質量％）、グリシジル メタクリレート（３９質量％）、の共重合体ラテックス液（固形分３０％） １５０ｇ シリカ粒子（平均粒径３μｍ） ０．６ｇ 水で１リットルに仕上げる 《下引塗布液ｂ−１》 ＳｎＯ₂／Ｓｂ（９／１質量比、平均粒径０．１８μｍ） ２００ｍｇ／ｍ²になる量 ｎ−ブチルアクリレート（３０質量％）、スチレン（２０質量％）、グリシジ ルアクリレート（４０質量％）、の共重合体ラテックス液（固形分３０％） ２７０ｇ （Ｃ−１） ０．６ｇ 水で１リットルに仕上げる

【００９７】

【化５】

【００９８】引き続き、下引層Ｂ−１の上表面に、８Ｗ
／ｍ²・分のコロナ放電を施し、下引層Ｂ−１の上に下
記下引上層塗布液ｂ−２を乾燥膜厚０．４μｍになる様
に下引上層Ｂ−２として塗設した。 《下引上層塗布液ｂ−２》 ｎ−ブチルアクリレート（１０質量％）、ｔ−ブチルアクリレート（３５質量 ％）、スチレン（２５質量％）、ヒドロキシメチルメタクリレート（３０質量％ ）の共重合体ラテックス液（固形分３０％） １４０ｇ シリカ粒子（平均粒径３μｍ） ０．６ｇ 水で１リットルに仕上げる 《熱現像感光材料試料１（本発明）の作製》このように
して作製した下引き済み支持体の下引層Ａ−１の上に以
下の感光層を構成する層、更にその上に保護層を設け
た。

【００９９】（感光層の塗設）下記の素材を、水９３０
ｇにバインダーとしてゼラチン６０ｇを溶解したゼラチ
ン溶液に添加した。素材添加後、超音波分散機、ホモジ
ナイザーによる処理を行い分散液とした。

【０１００】 テトラクロロフタル酸 ５．０ｇ フタラジン ９．２ｇ ４−メチルフタル酸 ７．０ｇ トリブロモメチルフェニルスルホン １２ｇ 引き続き、下記の素材を、上記分散液に添加し塗布液を
作製した。塗布液作製後は、分散処理を行わず、塗布銀
量が２．１ｇ／ｍ²となるように塗布を行った。

【０１０１】 有機銀塩の複合微粒子 銀１モル相当 ハロゲン化銀粒子 銀０．１モル相当 還元剤分散液 １４００ｇ 硬膜剤１ ５．０ｇ （保護層の塗設）保護層は各素材が下記のような付き量
となるように乳剤層の上に塗設した。

【０１０２】 ゼラチン ０．４ｇ／ｍ² ポリメチルメタクリレートからなるマット剤（面積平均粒径７μｍ） ５０ｍｇ／ｍ² 酸性分：テレフタル酸／イソフタル酸／１，４−シクロヘキサンジカルボン酸 ／５−スルホイソフタル酸ナトリウム＝４０／３０／２０／１０、グリコール成 分：エチレングリコール／１，４−ジヒドロキシシクロヘキサン＝７０／３０か らなる水分散性コポリエステル ０．８ｇ／ｍ² 硬膜剤１ ６０ｍｇ／ｍ²

【０１０３】

【化６】

【０１０４】得られた塗布試料を熱現像感光材料試料１
とする。 《熱現像感光材料試料２（本発明）の作製》還元剤の分
散液を予め用意せずに下記のようにして作製した感光層
塗布液を用いた他は、熱現像感光材料試料１と同様にし
て下引き済み支持体に感光層、保護層を塗設した。 （感光層の塗設）以下の素材を、水２３３０ｇにバイン
ダーとしてゼラチン８８ｇを溶解したゼラチン溶液に添
加した。素材添加後、超音波分散機、ホモジナイザーに
よる処理を行い分散液とした。

【０１０５】 還元剤Ａ−３（１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル） −２−メチルプロパン） ６７ｇ テトラクロロフタル酸 ５．０ｇ フタラジン ９．２ｇ ４−メチルフタル酸 ７．０ｇ トリブロモメチルフェニルスルホン １２ｇ 引き続き、以下の素材を上記分散液に添加し、塗布液を
作製した。塗布液作製後は、分散処理を行わず、塗布銀
量が２．１ｇ／ｍ²となるように塗布を行った。

【０１０６】 有機銀塩の複合微粒子 銀１モル相当 ハロゲン化銀粒子 銀０．１モル相当 硬膜剤１ ５．０ｇ 得られた塗布試料を熱現像感光材料試料２とする。

【０１０７】《熱現像感光材料試料３（本発明）の作
製》有機銀塩の複合微粒子に代えて、その原料である有
機銀塩の分散液（等モル銀量相当）を用いた他は、熱現
像感光材料試料１（本発明）の場合と同様にして、下引
き済み支持体に感光層、保護層を塗設した。

【０１０８】得られた塗布試料を熱現像感光材料試料３
とする。 《熱現像感光材料試料４（本発明）の作製》有機銀塩の
複合微粒子に代えて、その原料である有機銀塩の分散液
（等モル銀量相当）を用いた他は、熱現像感光材料試料
２（本発明）の場合と同様にして、下引き済み支持体に
感光層、保護層を塗設した。

【０１０９】得られた塗布試料を熱現像感光材料試料４
とする。 《熱現像感光材料試料５（比較）の作製》有機銀塩の複
合微粒子と還元剤を添加した後、超音波分散を行ってか
ら感光層の塗布をした他は、熱現像感光材料試料１の場
合と同様にして、下引き済み支持体に感光層、保護層を
塗設した。

【０１１０】得られた塗布試料を熱現像感光材料試料５
とする。 《熱現像感光材料試料６（比較）の作製》有機銀塩の複
合微粒子に代えて、その原料である有機銀塩の分散液を
用いた他は、熱現像感光材料試料３（本発明）の場合と
同様にして、下引き済み支持体に感光層、保護層を塗設
した。

【０１１１】得られた塗布試料を熱現像感光材料試料６
（比較）とする。 《熱現像感光材料試料７（比較）の作製》有機銀塩の複
合微粒子を還元剤を含む分散液に加えた後、超音波分散
を行ってから感光層の塗布をした他は、熱現像感光材料
試料２の場合と同様にして、下引き済み支持体に感光
層、保護層を塗設した。

【０１１２】得られた塗布試料を熱現像感光材料試料７
（比較）とする。 《熱現像感光材料試料８（比較）の作製》有機銀塩の複
合微粒子に代えて、その原料である有機銀塩の分散液
（等モル銀量相当）を用いた他は、熱現像感光材料試料
７（比較）の場合と同様にして、下引き済み支持体に感
光層、保護層を塗設した。

【０１１３】得られた塗布試料を熱現像感光材料試料８
とする。 《評価》 （塗布仕上がり）上記で作製した熱現像感光材料の塗布
表面の様子を目視で観察した。結果を表１に示す。

【０１１４】 ○：塗布表面全体に透明感がある △：塗布表面全体が白っぽくなっている ×：塗布表面全体が薄灰色になっている （最高濃度（Ｄｍａｘ）、最低濃度（Ｄｍｉｎ））上記
で作製した熱現像感光材料に８１０ｎｍの半導体レーザ
ーを有するイメージャーで露光した。その後ヒートドラ
ムを有する自動現像機を用いて、１０５℃で３０秒熱現
像処理した。その際、露光及び現像は２３℃５０％ＲＨ
に調湿した部屋で行った。得られた画像の光学濃度を測
定し、最高濃度（Ｄｍａｘ）、最低濃度（Ｄｍｉｎ）を
求めた。結果を表１に示す。

【０１１５】（耐湿性の評価）試料を感光層の面とバッ
ク層の面が重なるようにして３枚重ねたものを４０℃８
０％ＲＨに調湿し、５日間保存した。後、３０℃８０％
ＲＨの雰囲気下で露光した他は、上記と同様に加熱処理
を行い、後、測定を行なった。

【０１１６】耐湿性（高湿写真性能）として、高湿保存
した試料のＤｍｉｎ値と常湿保存した試料のＤｍｉｎ値
との差（ΔＤｍｉｎ）を評価した。結果を表１に示す。

【０１１７】

【表１】

【０１１８】表１から明らかなように、比較に比べて本
発明の場合、即ち、有機銀塩と還元剤を別々に分散した
分散液を分散工程を経ずに混合した塗布液を分散工程を
経ずに塗布した場合（本発明の請求項２の構成の発
明）、もしくは有機銀塩と還元剤が同時に存在する液を
分散工程を経ずに塗布した場合（本発明の請求項１の構
成の発明）は、塗布仕上がりが良好で、Ｄｍｉｎの小さ
な熱現像感光材料が得られることがわかる。また、この
熱現像感光材料に有機銀塩の複合微粒子を用いた場合、
高湿保存時の濃度変動がより小さい良好な熱現像感光材
料が得られることがわかる。

【０１１９】

【発明の効果】本発明により、環境保全上また製造費用
の面で有利な面を有するが種々の問題を有する水系溶媒
の塗布液を用いた製造方法においても、塗布仕上がりが
優れ、カブリが抑制された熱現像感光材料およびその製
造方法を提供できる。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に感光性ハロゲン化銀、有機銀
   塩および還元剤を有する熱現像感光材料の製造方法にお
   いて、有機銀塩、還元剤および水性媒を含有する塗布液
   を分散工程を経ずに塗布することを特徴とする熱現像感
   光材料の製造方法。
2. 【請求項２】 有機銀塩を含有する分散液と還元剤を含
   有する分散液を塗布直前に分散工程を経ずに混合した水
   性媒を含有する塗布液を分散工程を経ずに塗布すること
   を特徴とする請求項１記載の熱現像感光材料の製造方
   法。
3. 【請求項３】 塗布液の水性媒が５０質量％以上の水を
   含有することを特徴とする請求項１または２記載の熱現
   像感光材料の製造方法。
4. 【請求項４】 有機銀塩が、有機銀塩存在下で低分子化
   合物を架橋もしくは重合して得られる高分子化合物と有
   機銀塩との複合微粒子であることを特徴とする請求項
   １、２または３記載の熱現像感光材料の製造方法。
5. 【請求項５】 支持体上に感光性ハロゲン化銀、有機銀
   塩および還元剤を有する熱現像感光材料において、有機
   銀塩、還元剤および水性媒を含有する塗布液を分散工程
   を経ずに塗布することを特徴とする熱現像感光材料。
6. 【請求項６】 有機銀塩を含有する分散液と還元剤を含
   有する分散液を塗布直前に分散工程を経ずに混合した水
   性媒を含有する塗布液を分散工程を経ずに塗布すること
   を特徴とする請求項５記載の熱現像感光材料。
7. 【請求項７】 塗布液の水性媒が５０質量％以上の水を
   含有することを特徴とする請求項５または６記載の熱現
   像感光材料。
8. 【請求項８】 有機銀塩が、有機銀塩存在下で低分子化
   合物を架橋もしくは重合して得られる高分子化合物と有
   機銀塩との複合微粒子であることを特徴とする請求項
   ５、６または７記載の熱現像感光材料。