JP2001125224A - 熱現像材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 硬調な画像を得ることができ、かつ高湿度下
の保存でもカブリが低い熱現像材料を提供する。 【解決手段】 支持体上の少くとも一方の面に、有機銀
塩及び還元剤を含有する熱現像材料において、下記一般
式（１）で表される化合物を含有することを特徴とする
熱現像材料。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は熱現像により画像を
形成する熱現像材料に関するものであり、更に詳しく
は、超硬調な画像を有し、且つ高湿度下での保存におい
てもカブリの発生の少ない熱現像材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、印刷製版や医療の分野では、画像
形成材料の湿式処理に伴う廃液が、作業性の上で問題と
なっており、さらに、環境保全、省スペースの観点から
も処理廃液の減量が強く望まれている。そこで、熱現像
により、高解像度で鮮明な黒色画像を形成することがで
きる写真技術用途の光熱写真材料に関する技術が必要と
されている。この技術として、例えば、米国特許第３，
１５２，９０４号、同３，４８７，０７５号及びＤ．モ
ーガン（Ｍｏｒｇａｎ）による「ドライシルバー写真材
料（Ｄｒｙ Ｓｉｌｖｅｒ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）」（Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ
Ｉｍａｇｉｎｇ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｍａｒｃｅｌ
Ｄｅｋｋｅｒ，Ｉｎｃ．第４８頁，１９９１）等に記載
の方法が良く知られている。これらの感光材料は通常、
８０℃以上の温度で現像が行われるので、熱現像材料と
呼ばれている。

【０００３】ところで、従来からこのタイプの熱現像材
料の多くは、硬調な画像を得ることが難しく、様々な硬
調化剤が試みられてきた。ヒドラジンやシアノビニル化
合物は中でも有用な化合物として注目され開発されて来
た。このような技術はＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ Ｉｔｅｍ ２３５１５（１９８３年１１月
号、Ｐ．３４６）及びそこに引用された文献の他、米国
特許第４，０８０，２０７号、同第４，２６９，９２９
号、同第４，２７６，３６４号、同第４，２７８，７４
８号、同第４，３８５，１０８号、同第４，４５９，３
４７号、同第４，４７８，９２８号、同第４，５６０，
６３８号、同第４，６８６，１６７号、同第４，９１
２，０１６号、同第４，９８８，６０４号、同第４，９
９４，３６５号、同第５，０４１，３５５号、同第５，
１０４，７６９号、英国特許第２，０１１，３９１Ｂ
号、欧州特許第２１７，３１０号、同第３０１，７９９
号、同第３５６，８９８号、同第８９７，１３０号、特
開昭６０−１７９７３４号、同６１−１７０７３３号、
同６１−２７０７４４号、同６２−１７８２４６号、同
６２−２７０９４８号、同６３−２９７５１号、同６３
−３２５３８号、同６３−１０４０４７号、同６３−１
２１８３８号、同６３−１２９３３７号、同６３−２２
３７４４号、同６３−２３４２４４号、同６３−２３４
２４５号、同６３−２３４２４６号、同６３−２９４５
５２号、同６３−３０６４３８号、同６４−１０２３３
号、特開平１−９０４３９号、同１−１００５３０号、
同１−１０５９４１号、同１−１０５９４３号、同１−
２７６１２８号、同１−２８０７４７号、同１−２８３
５４８号、同１−２８３５４９号、同１−２８５９４０
号、同２−２５４１号、同２−７７０５７号、同２−１
３９５３８号、同２−１９６２３４号、同２−１９６２
３５号、同２−１９８４４０号、同２−１９８４４１
号、同２−１９８４４２号、同２−２２００４２号、同
２−２２１９５３号、同２−２２１９５４号、同２−２
８５３４２号、同２−２８５３４３号、同２−２８９８
４３号、同２−３０２７５０号、同２−３０４５５０
号、同３−３７６４２号、同３−５４５４９号、同３−
１２５１３４号、同３−１８４０３９号、同３−２４０
０３６号、同３−２４００３７号、同３−２５９２４０
号、同３−２８００３８号、同３−２８２５３６号、同
４−５１１４３号、同４−５６８４２号、同４−８４１
３４号、同２−２３０２３３号、同４−９６０５３号、
同４−２１６５４４号、同５−４５７６１号、同５−４
５７６２号、同５−４５７６３号、同５−４５７６４
号、同５−４５７６５号、同６−２８９５２４号、同９
−１６０１６４号等に記載されたものを挙げることが出
来る。この他にも、特公平６−７７１３８号に記載の
（化１）で表される化合物で、具体的には同公報３頁、
４頁に記載された化合物、特公平６−９３０８２号公報
に記載された一般式（１）で表される化合物で具体的に
は同公報８頁〜１８頁に記載の１〜３８の化合物、特開
平６−２３０４９号公報に記載の一般式（４）、（５）
及び（６）で表される化合物で、具体的には同公報２５
頁、２６頁に記載の化合物４−１〜４−１０、２８頁〜
３６頁に記載の化合物５−１〜５−４２、及び３９頁、
４０頁に記載の化合物６−１〜６−７、特開平６−２８
９５２０号公報に記載の一般式（１）及び（２）で表さ
れる化合物で、具体的には同公報５頁から７頁に記載の
化合物１−１）〜１−１７）及び２−１）、特開平６−
３１３９３６号公報に記載の（化２）及び（化３）で表
される化合物で具体的には同公報６頁から１９頁に記載
の化合物、特開平６−３１３９５１号公報に記載の（化
１）で表される化合物で、具体的には同公報３頁から５
頁に記載された化合物、特開平７−５６１０号公報に記
載の一般式（Ｉ）で表される化合物で、具体的には同公
報の５頁から１０頁に記載の化合物Ｉ−１〜Ｉ−３８、
特開平７−７７７８３号公報に記載の一般式（II）で表
される化合物で、具体的には同公報１０頁〜２７頁に記
載の化合物II−１〜II−１０２、特開平７−１０４４２
６号公報に記載の一般式（Ｈ）及び一般式（Ｈａ）で表
される化合物で、具体的には同公報８頁から１５頁に記
載の化合物Ｈ−１からＨ−４４に記載されたもの等があ
る。

【０００４】これらの公知化合物では十分に硬調な画像
をうることができなかった。一方、米国特許第５，５４
５，５１５号、同第５，６３５，３３９号、同第５，６
５４，１３０号には特定のアルケン誘導体が記載されて
いるが、これらの化合物では硬調性は可成り改善されて
いるものの未だ十分ではなく、かつ高湿度下での保存に
おいてカブリを発生し易いという問題点を有していた。

【０００５】又、特開平１０−１６１２７０号、同１１
−１０９５４７号、欧州特許第８９７，１３０号、特開
平１１−１３３５４６号には特定の置換アルケン誘導体
が記載されており、特開平１１−１０９５４６号には耐
拡散性基を有するアルケン化合物が記載されており、特
開平１１−１１９３７３号には連結基を介して銀塩への
特定の吸着促進基を有する置換アルケン誘導体が記載さ
れているが、これらは何れも硬調性が未だ十分ではな
く、かつ高湿度下での保存においてカブリを発生し易い
という問題点を有していた。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、硬調
な画像を得ることができ、かつ高湿度下の保存でもカブ
リが低い熱現像材料を提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記課題は、下記により
達成される。

【０００８】（１）支持体上の少くとも一方の面に、有
機銀塩及び還元剤を含有する熱現像材料において、下記
一般式（１）で表される化合物を含有することを特徴と
する熱現像材料。

【０００９】

【化２】

【００１０】式中、Ｘはシアノ基を除く電子求引性基を
表し、Ｗは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アル
キニル基、アリール基、ヘテロ環基、ハロゲン原子、ア
シル基、チオアシル基、オキサリル基、オキシオキサリ
ル基、−Ｓ−オキサリル基、オキサモイル基、オキシカ
ルボニル基、−Ｓ−カルボニル基、カルバモイル基、チ
オカルバモイル基、スルホニル基、スルフィニル基、オ
キシスルホニル基、−Ｓ−スルホニル基、スルファモイ
ル基、オキシスルフィニル基、−Ｓ−スルフィニル基、
スルフィナモイル基、ホスホリル基、ニトロ基、イミノ
基、Ｎ−カルボニルイミノ基、Ｎ−スルホニルイミノ
基、アンモニウム基、スルホニウム基、ホスホニウム
基、ピリリウム基、インモニウム基を表す。

【００１１】Ｒはハロゲン原子、オキシ基、チオ基、ア
ミノ基、ヘテロ環基を表すが、但し、アルコキシ基及び
アルキルチオ基を除く。また、Ｒがヒドロキシ基又はヒ
ドロキシ基の塩を表すとき、ＸとＷは何れもホルミル基
を表すことはない。また、ＸとＷの組み合わせにおい
て、一方が無置換アルコキシカルボニル基を表すとき、
他方が無置換アルコキシカルボニル基及び無置換アルキ
ルスルホニル基を表すことはない。

【００１２】また、ＸとＷは互いに結合して環状構造を
形成することはない。また、Ｘ、Ｗ、Ｒは何れも耐拡散
性基を含まないものとする。また、Ｘ、Ｗ、Ｒは何れも
連結基を介してチオアミド基、脂肪族メルカプト基、芳
香族メルカプト基、ヘテロ環メルカプト基及びベンゾト
リアゾール、トリアゾール、テトラゾール、インダゾー
ル、ベンズイミダゾール、イミダゾール、ベンゾチアゾ
ール、チアゾール、ベンゾオキサゾール、オキサゾー
ル、チアジアゾール、オキサジアゾール、トリアジンか
ら選ばれる５〜６員の含窒素ヘテロ環で表される銀塩へ
の吸着促進基を含まないものとする。尚、ＸとＲはシス
の形で表示してあるが、ＸとＲがトランスの形を含む。

【００１３】（２）感光性ハロゲン化銀を含有すること
を特徴とする（１）に記載の熱現像材料。

【００１４】（３）感光性ハロゲン化銀が金属錯体化合
物でドープされたことを特徴とする（２）に記載の熱現
像材料。

【００１５】（４）熱現像材料中にヒドラジン化合物を
含有することを特徴とする（１）〜（３）の何れか１項
記載の熱現像材料。

【００１６】以下に本発明を詳細に説明する。本発明の
前記一般式（１）で表される化合物について更に説明す
ると、Ｘの表す電子求引基とは、ハメットの置換基定数
σｐが正の値を取りうる置換基のことであるが、但しシ
アノ基は除くものとする。具体的には、置換アルキル基
（ハロゲン置換アルキル等）、置換アルケニル基（シア
ノビニル等）、置換、無置換のアルキニル基（トリフル
オロメチルアセチレニル、シアノアセチレニル、ホルミ
ルアセチレニル等）、置換アリール基（シアノフェニル
等）、置換、無置換のヘテロ環基（ピリジル、トリアジ
ニル、ベンゾオキサゾリル等）、ハロゲン原子、アシル
基、（アセチル、トリフルオロアセチル、ホルミル
等）、チオアシル基（チオホルミル、チオアセチル
等）、オキサリル基（メチルオキサリル等）、オキシオ
キサリル基（エトキサリル等）、−Ｓ−オキサリル基
（エチルチオオキサリル等）、オキサモイル基（メチル
オキサモイル等）、オキシカルボニル基（エトキシカル
ボニル、カルボキシル等）、−Ｓ−カルボニル基（エチ
ルチオカルボニル等）、カルバモイル基、チオカルバモ
イル基、スルホニル基、スルフィニル基、オキシスルホ
ニル基（エトキシスルホニル等）、−Ｓ−スルホニル基
（エチルチオスルホニル等）、スルファモイル基、オキ
シスルフィニル基（メトキシスルフィニル等）、−Ｓ−
スルフィニル基（メチルチオスルフィニル等）、スルフ
ィナモイル基、ホスホリル基、ニトロ基、イミノ基（イ
ミノ、Ｎ−メチルイミノ、Ｎ−フェニルイミノ、Ｎ−ピ
リジルイミノ、Ｎ−シアノイミノ、Ｎ−ニトロイミノ
等）、Ｎ−カルボニルイミノ基（Ｎ−アセチルイミノ、
Ｎ−エトキシカルボニルイミノ、Ｎ−エトキサリルイミ
ノ、Ｎ−ホルミルイミノ、Ｎ−トリフルオロアセチルイ
ミノ、Ｎ−カルバモイルイミノ等）、Ｎ−スルホニルイ
ミノ基（Ｎ−メタンスルホニルイミノ、Ｎ−トリフルオ
ロメタンスルホニルイミノ、Ｎ−メトキシスルホニルイ
ミノ、Ｎ−スルファモイルイミノ等）、アンモニウム
基、スルホニウム基、ホスホニウム基、ピリリウム基、
インモニウム基等が挙げられるが、アンモニウム基、ス
ルホニウム基、ホスホニウム基、インモニウム基等が環
を形成したヘテロ環状のものも含まれる。σｐ値として
０．２以上のものが好ましく０．３以上のものが更に好
ましい。

【００１７】Ｗとしては水素原子、アルキル基（メチ
ル、エチル、トリフルオロメチル等）アルケニル基（ビ
ニル、ハロゲン置換ビニル、シアノビニル等）、アルキ
ニル基（アセチレニル、シアノアセチレニル等）、アリ
ール基（フェニル、クロルフェニル、ニトロフェニル、
シアノフェニル、ペンタフルオロフェニル等）、ヘテロ
環基（ピリジル、ピリミジル、ピラジニル、キノキサリ
ニル、トリアジニル、スクシンイミド、テトラゾリル、
トリアゾリル、イミダゾリル、ベンゾオキサゾリル等）
の他上記Ｘで説明したようなハロゲン原子、アシル基、
チオアシル基、オキサリル基、オキシオキサリル基、−
Ｓ−オキサリル基、オキサモイル基、オキシカルボニル
基、−Ｓ−カルボニル基、カルバモイル基、チオカルバ
モイル基、スルホニル基、スルフィニル基、オキシスル
ホニル基、−Ｓ−スルホニル基、スルファモイル基、オ
キシスルフィニル基、−Ｓ−スルフィニル基、スルフィ
ナモイル基、ホスホリル基、ニトロ基、イミノ基、Ｎ−
カルボニルイミノ基、Ｎ−スルホニルイミノ基、アンモ
ニウム基、スルホニウム基、ホスホニウム基、ピリリウ
ム基、インモニウム基等が挙げられる。

【００１８】Ｗとしてはハメットの置換基定数σｐが正
の値を取りうる電子求引基の他、上記したようなアリー
ル基及びヘテロ環基も好ましい。但し、本発明におい
て、ＸとＷの組み合わせにおいて、一方が無置換アルコ
キシカルボニル基を表すとき、他方が無置換アルコキシ
カルボニル基及び無置換アルキルスルホニル基を表すこ
とはない。

【００１９】又、ＸとＷは互いに結合して環状構造を形
成することはない。Ｒとしては、ハロゲン原子、オキシ
基（ヒドロキシ、アリールオキシ、ヘテロ環オキシ、ア
シルオキシ、アルケニルオキシ、アルキニルオキシ、ア
ルコキシカルボニルオキシ、アミノカルボニルオキシ
等）、チオ基（メルカプト、アリールチオ、ヘテロ環チ
オ、アルケニルチオ、アルキニルチオ、アシルチオ、ア
ルコキシカルボニルチオ、アミノカルボニルチオ等）及
びヒドロキシ基、メルカプト基の有機又は無機の塩、ア
ミノ基（アミノ、アルキルアミノ、アリールアミノ、ア
シルアミノ、オキシカルボニルアミノ、ウレイド、スル
ホンアミド等）、ヘテロ環基（５〜６員の含窒素ヘテロ
環）等が挙げられる。

【００２０】ヘテロ環基としては５〜６員の含窒素ヘテ
ロ環であり、好ましくは５〜６員の含窒素ヘテロ芳香環
で、環内の窒素原子を通して結合するものが更に好まし
く、ピロール、ジアゾール、トリアゾール、テトラゾー
ル等で表されるものであり、具体的にはイミダゾール、
ベンゾトリアゾール等が好ましい。オキシ基としてはア
ルコキシ基を含まないものとし、チオ基としてはアルキ
ルチオ基を含まないものとする。また、Ｒがヒドロキシ
基又はヒドロキシ基の塩を表すとき、ＸとＷはいずれも
ホルミル基を表すことはない。

【００２１】Ｒとして好ましくはヒドロキシ基、メルカ
プト基、ハロゲン原子、ヒドロキシ又はメルカプトの有
機又は無機塩、ヘテロ残基等が挙げられる。Ｒとして更
に好ましくはヒドロキシ基、ヒドロキシの有機又は無機
塩、ヘテロ残基が挙げられ、特にヒドロキシ基、ヒドロ
キシの有機又は無機塩が好ましい。

【００２２】又、本発明においては、Ｘ、Ｗ、Ｒは何れ
も耐拡散性基を含まないものである。耐拡散性基とは写
真用のカプラーなどにおけるバラスト基と呼ばれるもの
で、添加された化合物が感光材料の被膜中を移動しない
ような嵩高い分子量とするものである。

【００２３】又、本発明においては、Ｘ、Ｗ、Ｒは何れ
も−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ₁）−（Ｒ₁は水素原子、ア
ルキル基、アリール基を表す）、−ＣＯ−、−ＣＳ−、
−ＳＯ₂−、−ＳＯ−、−Ｐ（Ｏ）−、アルキレン基、
アリーレン基、ヘテロ環基等の単独又はこれらの基の組
み合わせからなる連結基を介して、チオアミド基、脂肪
族メルカプト基、芳香族メルカプト基、ヘテロ環メルカ
プト基及びベンゾトリアゾール、トリアゾール、テトラ
ゾール、インダゾール、ベンズイミダゾール、イミダゾ
ール、ベンゾチアゾール、チアゾール、ベンゾオキサゾ
ール、オキサゾール、チアジアゾール、オキサジアゾー
ル、トリアジンから選ばれる５〜６員の含窒素ヘテロ環
で表される銀塩への吸着促進基を含まないものである。

【００２４】本発明において、Ｘ、Ｗで表される置換基
中にチオエーテル基（−Ｓ−）を含む化合物は好まし
い。

【００２５】又、Ｘ及びＷのうち少くとも一方が次のよ
うなアルケン基を有するものは好ましい。

【００２６】−Ｃ（Ｒ₂）＝Ｃ（Ｙ）（Ｚ） Ｒ₂は水素原子及び置換基を表し、Ｙ、Ｚは水素原子及
び置換基を表すが、Ｙ、Ｚのうち少くとも一方は電子求
引性基を表す。

【００２７】Ｙ、Ｚの表す置換基のうち電子求引性基の
例としてはシアノ基、ホルミル基の他、先述したＸ及び
Ｗの電子求引性基として挙げたものが挙げられる。

【００２８】上記一般式で表されるＸ及びＷとしては、
例えば次の様な基が挙げられる。

【００２９】

【化３】

【００３０】

【化４】

【００３１】又、Ｘ及びＷのうち少くとも一方が次の様
なアルキン基を有するものも好ましい。

【００３２】

【化５】

【００３３】Ｒ₃は水素原子及び置換基を表し、置換基
としては先述したＸ及びＷの中で挙げたような電子求引
性基が好ましい。上記一般式で表されるＸ及びＷとして
は例えば次のような基が挙げられる。

【００３４】

【化６】

【００３５】又、Ｘ及びＷのうち少くとも一方が置換ア
ルキルカルボニル基、アルケニルカルボニル基、アルキ
ニルカルボニル基から選ばれるアシル基を有するものも
好ましく、Ｘ及びＷとしては例えば次のような基が挙げ
られる。

【００３６】

【化７】

【００３７】

【化８】

【００３８】又、Ｘ及びＷのうち少くとも一方がオキサ
リル基を有するものも好ましく、Ｘ及びＷとしては例え
ば次のような基が挙げられる。

【００３９】−ＣＯＣＯＣＨ₃、−ＣＯＣＯＯＣ₂Ｈ₅、
−ＣＯＣＯＮＨＣＨ₃、−ＣＯＣＯＳＣ₂Ｈ₅、−ＣＯＣ
ＯＯＣ₂Ｈ₄ＳＣＨ₃、−ＣＯＣＯＮＨＣ₂Ｈ₄ＳＣＨ₃又、
Ｘ及びＷのうち少くとも一方が電子求引性基の置換した
アリール基又は含窒素ヘテロ環基を有するものも好まし
く、Ｘ及びＷとしては例えば次のような基が挙げられ
る。

【００４０】

【化９】

【００４１】本発明において、一般式（１）で表される
アルケン化合物は、Ｘ、Ｗ、Ｒ及びＨが置換する二重結
合に関して異性体構造を取りうる時は総ての異性体を含
むものとし、又ケト−エノールのような互変異性構造を
取りうるときも総ての異性体を含むものとする。

【００４２】以下に、一般式（１）で表される化合物の
具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。

【００４３】

【化１０】

【００４４】

【化１１】

【００４５】

【化１２】

【００４６】

【化１３】

【００４７】

【化１４】

【００４８】

【化１５】

【００４９】

【化１６】

【００５０】

【化１７】

【００５１】

【化１８】

【００５２】

【化１９】

【００５３】

【化２０】

【００５４】

【化２１】

【００５５】

【化２２】

【００５６】

【化２３】

【００５７】

【化２４】

【００５８】

【化２５】

【００５９】

【化２６】

【００６０】

【化２７】

【００６１】

【化２８】

【００６２】

【化２９】

【００６３】

【化３０】

【００６４】

【化３１】

【００６５】

【化３２】

【００６６】

【化３３】

【００６７】

【化３４】

【００６８】

【化３５】

【００６９】

【化３６】

【００７０】

【化３７】

【００７１】

【化３８】

【００７２】

【化３９】

【００７３】

【化４０】

【００７４】

【化４１】

【００７５】

【化４２】

【００７６】

【化４３】

【００７７】

【化４４】

【００７８】

【化４５】

【００７９】

【化４６】

【００８０】

【化４７】

【００８１】

【化４８】

【００８２】

【化４９】

【００８３】

【化５０】

【００８４】

【化５１】

【００８５】

【化５２】

【００８６】

【化５３】

【００８７】

【化５４】

【００８８】

【化５５】

【００８９】本発明の一般式（１）で表される化合物は
種々の方法により合成することができるが、例えば米国
特許第５，５４５，５１５号、同第５，６３５，３３９
号、特開平１１−１１９３７３号等に記載の合成法を参
考にして合成することができる。例示化合物１−１の合
成は例えば以下のルートで合成することができる。

【００９０】

【化５６】

【００９１】又、例示化合物９５−１の合成は、例えば
ＣｌＣＨ₂ＣＯＣＨ₂ＣＯＯＣ₂Ｈ₅を原料として、例示化
合物１−１と同様の方法で合成することができる。

【００９２】例示化合物９６−１は例えば例示化合物９
５−１を原料として以下のルートで合成することができ
る。

【００９３】

【化５７】

【００９４】例示化合物５−１は例えば例示化合物９５
−１を原料として、以下のルートで合成することができ
る。

【００９５】

【化５８】

【００９６】例示化合物９９−１は例えば例示化合物５
−１を原料にして、以下のルートで合成することができ
る。

【００９７】

【化５９】

【００９８】例示化合物１００−１は例えば、例示化合
物９５−１を原料にして、以下のルートで合成すること
ができる。

【００９９】

【化６０】

【０１００】本発明のその他の化合物も同様にして合成
することができる。本発明の化合物を熱現像材料に添加
する方法は公知の添加方法に従って添加することができ
る。メタノールやエタノール等のアルコール類、メチル
エチルケトンやアセトン等のケトン類、ジメチルスルホ
オキシドやジメチルホルムアミド等の極性溶媒等に溶解
して添加することができる。また、１μｍ以下の微粒子
にして水や有機溶媒に分散して添加することもできる。
微粒子分散技術については多くの技術が開示されている
が、これらに準じて分散することができる。

【０１０１】本発明の熱現像材料には、感光性ハロゲン
化銀を用いることにより熱現像感光材料とすることがで
きる。使用される感光性ハロゲン化銀は、シングルジェ
ットもしくはダブルジェット法などの写真技術の分野で
公知の任意の方法により、例えばアンモニア法乳剤、中
性法、酸性法等のいずれかの方法でも調製できる。この
様に予め調製し、次いで本発明の他の成分と混合して本
発明に用いる組成物中に導入することが出来る。この場
合に感光性ハロゲン化銀と有機銀塩の接触を充分に行わ
せるため、例えば感光性ハロゲン化銀を調製するときの
保護ポリマーとして米国特許第３，７０６，５６４号、
同第３，７０６，５６５号、同第３，７１３，８３３
号、同第３，７４８，１４３号、英国特許第１，３６
２，９７０号等に記載されたポリビニルアセタール類な
どのゼラチン以外のポリマーを用いる手段や、英国特許
第１，３５４，１８６号に記載されているような感光性
ハロゲン化銀乳剤のゼラチンを酵素分解する手段、又は
米国特許第４，０７６，５３９号に記載されているよう
に感光性ハロゲン化銀粒子を界面活性剤の存在下で調製
することによって保護ポリマーの使用を省略する手段等
の各手段を適用することが出来る。

【０１０２】ハロゲン化銀は、光センサーとして機能す
るものであり、画像形成後の白濁を低く抑える為又、良
好な画質を得るために粒子サイズが小さいものが好まし
い。平均粒子サイズで０．１μｍ以下、好ましくは０．
０１μｍ〜０．１μｍ、特に０．０２μｍ〜０．０８μ
ｍが好ましい。又、ハロゲン化銀の形状としては特に制
限はなく、立方体、八面体の所謂正常晶や正常晶でない
球状、棒状、平板状等の粒子がある。又ハロゲン化銀組
成としても特に制限はなく、塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭
化銀、臭化銀、沃臭化銀、沃化銀のいずれであってもよ
い。

【０１０３】ハロゲン化銀の量はハロゲン化銀及び後述
の有機銀塩の総量に対し５０％以下好ましくは２５％〜
０．１％、更に好ましくは１５％〜０．１％の間であ
る。

【０１０４】本発明の熱現像感光材料に使用される感光
性ハロゲン化銀は又、英国特許第１，４４７，４５４号
に記載されている様に、有機銀塩を調製する際にハライ
ドイオン等のハロゲン成分を有機銀塩形成成分と共存さ
せこれに銀イオンを注入する事で有機銀塩の生成とほぼ
同時に生成させることが出来る。

【０１０５】更に他の方法としては、予め調製された有
機銀塩の溶液もしくは分散液、又は有機銀塩を含むシー
ト材料にハロゲン化銀形成成分を作用させて、有機銀塩
の一部を感光性ハロゲン化銀に変換することもできる。
このようにして形成されたハロゲン化銀は有機銀塩と有
効に接触しており好ましい作用を呈する。ハロゲン化銀
形成成分とは有機銀塩と反応して感光性ハロゲン化銀を
生成しうる化合物であり、どのような化合物がこれに該
当し有効であるかは次のごとき簡単な試験で判別する事
が出来る。即ち、有機銀塩と試験されるべき化合物を混
入し必要ならば加熱した後にＸ線回折法によりハロゲン
化銀に特有のピークがあるかを調べるものである。かか
る試験によって有効であることが確かめられたハロゲン
化銀形成成分としては、無機ハロゲン化物、オニウムハ
ライド類、ハロゲン化炭化水素類、Ｎ−ハロゲン化合
物、その他の含ハロゲン化合物があり、その具体例につ
いては米国特許第４，００９，０３９号、同第３，４５
７，０７５号、同第４，００３，７４９号、英国特許第
１，４９８，９５６号等及び特開昭５３−２７０２７、
同５３−２５４２０号各公報に詳説されるが以下にその
一例を示す。 （１）無機ハロゲン化物：例えばＭＸ_nで表されるハロ
ゲン化物（ここでＭは、Ｈ、ＮＨ₄、又は金属原子を表
し、Ｘはハロゲン原子を表す。ｎはＭがＨ又はＮＨ₄の
時は１を、Ｍが金属原子の時はその原子価を表す。金属
原子としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシ
ウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バ
リウム、亜鉛、カドミウム、水銀、錫、アンチモン、ク
ロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、ロジウム、
セリウム等がある）。又、臭素水などのハロゲン分子も
有効である。 （２）オニウムハライド類：例えばトリメチルフェニル
アンモニウムブロマイド、セチルエチルジメチルアンモ
ニウムブロマイド、トリメチルベンジルアンモニウムブ
ロマイドの様な第４級アンモニウムハライド、テトラエ
チルフォスフォニウムブロマイドの様な第４級フォスフ
ォニウムハライド、トリメチルスルフォニウムアイオダ
イドの様な第３級スルフォニウムハライドがある。 （３）ハロゲン化炭化水素類：例えばヨードフォルム、
ブロモフォルム、四塩化炭素、２−ブロム−２−メチル
プロパン等。 （４）Ｎ−ハロゲン化合物：例えばＮ−クロロ琥珀酸イ
ミド、Ｎ−ブロム琥珀酸イミド、Ｎ−ブロムフタルイミ
ド、Ｎ−ブロムアセトアミド、Ｎ−ヨード琥珀酸イミ
ド、Ｎ−ブロムフタラゾン、Ｎ−ブロムオキサゾリノ
ン、Ｎ−クロロフタラゾン、Ｎ−ブロモアセトアニリ
ド、Ｎ，Ｎ−ジブロモベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ブ
ロモ−Ｎ−メチルベンゼンスルホンアミド、１，３−ジ
ブロモ−４，４−ジメチルヒダントイン、Ｎ−ブロモウ
ラゾール等。 （５）その他のハロゲン含有化合物：例えば、塩化トリ
フェニルメチル、臭化トリフェニルメチル、２−ブロム
酢酸、２−ブロムエタノール、ジクロロベンゾフェノン
等がある。

【０１０６】これらのハロゲン化銀形成成分は有機銀塩
に対して化学量論的には少量用いられる。通常、その範
囲は有機銀塩１モルに対し０．００１モル乃至０．７モ
ル、好ましくは０．０３モル乃至０．５モルである。ハ
ロゲン化銀形成成分は上記の範囲で２種以上併用されて
もよい。上記のハロゲン化銀形成成分を用いて有機銀塩
の一部をハロゲン化銀に変換させる工程の反応温度、反
応時間、反応圧力等の諸条件は作製の目的にあわせ適宜
設定する事が出来るが、通常、反応温度は−２０℃乃至
７０℃、その反応時間は０．１秒乃至７２時間であり、
その反応圧力は大気圧に設定されるのが好ましい。この
反応は又、後述する結合剤として使用されるポリマーの
存在下に行われることが好ましい。この際のポリマーの
使用量は有機銀塩１質量部当たり０．０１乃至１００質
量部、好ましくは０．１乃至１０質量部である。

【０１０７】上記した各種の方法によって調製される感
光性ハロゲン化銀は、例えば含硫黄化合物、金化合物、
白金化合物、パラジウム化合物、銀化合物、錫化合物、
クロム化合物又はこれらの組み合わせによって化学増感
する事が出来る。この化学増感の方法及び手順について
は、例えば米国特許第４，０３６，６５０号、英国特許
第１，５１８，８５０号、特開昭５１−２２４３０号、
同５１−７８３１９号、同５１−８１１２４号各公報に
記載されている。又ハロゲン化銀形成成分により有機銀
塩の一部を感光性ハロゲン化銀に変換する際に、米国特
許第３，９８０，４８２号に記載されているように、増
感を達成するために低分子量のアミド化合物を共存させ
てもよい。

【０１０８】又、これらの感光性ハロゲン化銀には、照
度不軌や、階調調整の為に元素周期律表の６族から１０
族に属する金属、例えばＲｈ、Ｒｕ、Ｒｅ、Ｉｒ、Ｏ
ｓ、Ｆｅ等のイオン、その錯体又は錯イオンを含有させ
ることが出来る。特に元素周期律表の６族から１０族に
属する金属のイオン又は錯体イオンを含有することが好
ましい。上記の金属としては、Ｗ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、
Ｃｕ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａ
ｕが好ましく、中でも印刷製版用感光材料に使用される
場合はＲｈ、Ｒｅ、Ｒｕ、Ｉｒ、Ｏｓから選ばれること
が好ましい。

【０１０９】これらの金属は錯体の形でハロゲン化銀に
導入できる。本発明においては、遷移金属錯体は、下記
一般式（２）で表される６配位錯体が好ましい。

【０１１０】一般式（２） 〔ＭＬ₆〕^m 式中、Ｍは元素周期表の６〜１０族の元素から選ばれる
遷移金属、Ｌは架橋配位子、ｍは０、−、２−又は３−
を表す。Ｌで表される配位子の具体例としては、ハロゲ
ン化物（弗化物、塩化物、臭化物及び沃化物）、シアン
化物、シアナート、チオシアナート、セレノシアナー
ト、テルロシアナート、アジド及びアコの各配位子、ニ
トロシル、チオニトロシル等が挙げられ、好ましくはア
コ、ニトロシル及びチオニトロシル等である。アコ配位
子が存在する場合には、配位子の一つ又は二つを占める
ことが好ましい。Ｌは同一でもよく、また異なっていて
もよい。

【０１１１】Ｍとして特に好ましい具体例は、ロジウム
（Ｒｈ）、ルテニウム（Ｒｕ）、レニウム（Ｒｅ）及び
オスミウム（Ｏｓ）である。

【０１１２】以下に遷移金属配位錯体のナトリウム塩の
具体例を示す。便宜上ナトリウムは標記していないが、
３価の場合は３個、２価の場合は２個のナトリウム原子
からなる塩である。

【０１１３】 １：〔ＲｈＣｌ₆〕^3- ２：〔ＲｕＣｌ₆〕^3- ３：〔ＲｅＣｌ₆〕^3- ４：〔ＲｕＢｒ₆〕^3- ５：〔ＯｓＣｌ₆〕^3- ６：〔ＣｒＣｌ₆〕^3- ７：〔Ｒｕ（ＮＯ）Ｃｌ₅〕^2- ８：〔ＲｕＢｒ₄（Ｈ₂Ｏ）〕^2- ９：〔Ｒｕ（ＮＯ）（Ｈ₂Ｏ）Ｃｌ₄〕^- １０：〔ＲｈＣｌ₅（Ｈ₂Ｏ）〕^2- １１：〔Ｒｅ（ＮＯ）Ｃｌ₅〕^2- １２：〔Ｒｅ（ＮＯ）ＣＮ₅〕^2- １３：〔Ｒｅ（ＮＯ）ＣｌＣＮ₄〕^2- １４：〔Ｒｈ（ＮＯ）₂Ｃｌ₄〕^- １５：〔Ｒｈ（ＮＯ）（Ｈ₂Ｏ）Ｃｌ₄〕^- １６：〔Ｒｕ（ＮＯ）ＣＮ₅〕^2- １７：〔Ｆｅ（ＣＮ）₆〕^3- １８：〔Ｒｈ（ＮＳ）Ｃｌ₅〕^2- １９：〔Ｏｓ（ＮＯ）Ｃｌ₅〕^2- ２０：〔Ｃｒ（ＮＯ）Ｃｌ₅〕^2- ２１：〔Ｒｅ（ＮＯ）Ｃｌ₅〕^- ２２：〔Ｏｓ（ＮＳ）Ｃｌ₄（ＴｅＣＮ）〕^2- ２３：〔Ｒｕ（ＮＳ）Ｃｌ₅〕^2- ２４：〔Ｒｅ（ＮＳ）Ｃｌ₄（ＳｅＣＮ）〕^2- ２５：〔Ｏｓ（ＮＳ）Ｃｌ（ＳＣＮ）₄〕^2- ２６：〔Ｉｒ（ＮＯ）Ｃｌ₅〕^2- これらの金属のイオン又は錯体イオンは一種類でもよい
し、同種の金属及び異種の金属を二種以上併用してもよ
い。また、ナトリウム塩以外にカリウム塩やリチウム塩
でもよいし、セシウム塩等任意に選択することができ
る。これらの金属のイオン又は錯体イオンの含有量とし
ては、一般的にはハロゲン化銀１モル当たり１×１０^-9
〜１×１０^-2モルが適当であり、好ましくは１×１０^-8
〜１×１０ ^-4モルである。これらの金属のイオン又は錯
体イオンを提供する化合物は、ハロゲン化銀粒子形成時
に添加し、ハロゲン化銀粒子中に組み込まれることが好
ましく、ハロゲン化銀粒子の調製、つまり核形成、成
長、物理熟成、化学増感の前後のどの段階で添加しても
よいが、特に核形成、成長、物理熟成の段階で添加する
のが好ましく、更には核形成、成長の段階で添加するの
が好ましく、最も好ましくは核形成の段階で添加する。
添加に際しては、数回に渡って分割して添加してもよ
く、ハロゲン化銀粒子中に均一に含有させることもでき
るし、特開昭６３−２９６０３号、特開平２−３０６２
３６号、同３−１６７５４５号、同４−７６５３４号、
同６−１１０１４６号、同５−２７３６８３号等に記載
されている様に粒子内に分布を持たせて含有させること
もできる。好ましくは粒子内部に分布をもたせることが
できる。これらの金属化合物は、水或いは適当な有機溶
媒（例えば、アルコール類、エーテル類、グリコール
類、ケトン類、エステル類、アミド類）に溶解して添加
することができるが、例えば金属化合物の粉末の水溶液
もしくは金属化合物とＮａＣｌ、ＫＣｌとを一緒に溶解
した水溶液を、粒子形成中の水溶性銀塩溶液又は水溶性
ハライド溶液中に添加しておく方法、或いは銀塩溶液と
ハライド溶液が同時に混合されるとき第３の水溶液とし
て添加し、３液同時混合の方法でハロゲン化銀粒子を調
製する方法、粒子形成中に必要量の金属化合物の水溶液
を反応容器に投入する方法、或いはハロゲン化銀調製時
に予め金属のイオン又は錯体イオンをドープしてある別
のハロゲン化銀粒子を添加して溶解させる方法等があ
る。特に、金属化合物の粉末の水溶液もしくは金属化合
物とＮａＣｌ、ＫＣｌとを一緒に溶解した水溶液を水溶
性ハライド溶液に添加する方法が好ましい。粒子表面に
添加する時には、粒子形成直後又は物理熟成時途中もし
くは終了時又は化学熟成時に必要量の金属化合物の水溶
液を反応容器に投入することもできる。

【０１１４】本発明に使用できる好ましいヒドラジン化
合物として下記を挙げることができる。

【０１１５】ヒドラジン化合物としては、−ＮＨＮＨ−
基を有する化合物であり、代表的なものとして下記一般
式（３）で示すことができる。

【０１１６】一般式（３） Ｔ−ＮＨＮＨ−ＣＯ−Ｖ 式中、Ｔは置換されてもよいアルキル基、アリール基、
ヘテロ環基を表す。Ｖは水素原子又はブロック基を表
す。

【０１１７】Ｔで表されるアルキル基としては、メチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、シクロヘキシル
等の直鎖、分岐、環状のアルキル基が挙げられ、アリー
ル、ヘテロ環、アシル、シアノの様な種々の置換基が置
換されていてもよく、具体的にはトリチル基、ベンジル
基等が挙げられる。

【０１１８】Ｔで表されるアリール基としてはベンゼン
環やナフタレン環を含むもので、この環は種々の置換基
で置換されていてもよく、好ましい置換基として直鎖、
分岐のアルキル基（好ましくは炭素数１〜２０の、例え
ばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ドデシル
等）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜２０の、例
えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキ
シ、ドデシルオキシ等）、脂肪族アシルアミノ基（好ま
しくは炭素数１〜２１のアルキル基を持つもの、例えば
アセチルアミノ基、ヘプチルアミノ基等）芳香族アシル
アミノ基等が挙げられ、これらの他に例えば上記のよう
な置換または無置換芳香族環が−ＣＯＮＨ−、−Ｏ−、
−ＳＯ₂ＮＨ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＨ₂ＣＨ＝Ｎ−
のような連結基で結合しているものを含む。

【０１１９】Ｔで表されるヘテロ環基としては、ピリジ
ル、フリル、チエニル等の各基が挙げられ、アリール基
への置換基として上述したような置換基で置換されてい
ても良い。Ｔとしては置換または無置換のフェニル基、
トリチル基が好ましく、更に好ましくはトリチル基であ
る。Ｖは水素原子またはブロック基を表すが、ブロック
基としては、例えばアルキル、アリール、ヘテロ環、カ
ルバモイル、オキシカルボニル、オキシ、アミノ等の各
基が挙げられ、これらの基には先述したＴへの置換基と
して挙げた置換基が同様に置換されていてもよい。

【０１２０】Ｖで表される水素原子以外のブロック基の
具体例としては、例えばメチル、メトキシメチル、メチ
ルチオメチル、トリフルオロメチル、フェニル、ナフチ
ル、ピリジル、チエニル、フリル、エトキシ、ｔ−ブト
キシ、Ｎ−メチルカルバモイル、エトキシカルボニル、
アニリノ等の各基があげられる。

【０１２１】ヒドラジン化合物は、米国特許第４，２６
９，９２９号、同第５，５４５，５１５号、特表平１０
−５１２０６１号等の記載を参考にして合成することが
できる。ヒドラジン化合物は乳剤層中、または乳剤層に
隣接する親水性コロイド層中、更には他の親水性コロイ
ド層中に含有せしめることができる。ヒドラジン化合物
の添加はメタノールやエタノール等のアルコール類、エ
チレングリコール類、エーテル類、メチルエチルケトン
やアセトン等のケトン類、ジメチルスルホキシドやジメ
チルホルムアミド等の極性溶媒等に溶解してから添加す
ることが出来る。また、１μｍ以下の微粒子にして水や
有機溶媒に分散して添加することもできる。微粒子分散
技術については多くの技術が開示されているが、これら
に準じて分散することができる。その添加量は、ハロゲ
ン化銀１モル当り１０^-6から１０ ^-1モルの範囲であり、
好ましくは１０^-4から１０^-2モルの範囲である。

【０１２２】本発明に好ましく用いられるヒドラジン化
合物としては、例えば米国特許第５，５４５，５１５
号、特表平１０−５１２０６１号等に記載のヒドラジン
化合物を挙げることができる。

【０１２３】以下にヒドラジン化合物の具体例を挙げ
る。

【０１２４】

【化６１】

【０１２５】

【化６２】

【０１２６】

【化６３】

【０１２７】本発明の熱現像感光材料には還元剤を内蔵
させることが好ましい。好適な還元剤の例は、米国特許
第３，７７０，４４８号、同第３，７７３，５１２号、
同第３，５９３，８６３号、及びＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ第１７０２９及び２９９６３に記載
されており、次のものがある。

【０１２８】アミノヒドロキシシクロアルケノン化合物
（例えば、２−ヒドロキシピペリジノ−２−シクロヘキ
セノン）；還元剤の前駆体としてアミノリダクトン類
（ｒｅｄｕｃｔｏｎｅｓ）エステル（例えば、ピペリジ
ノヘキソースリダクトンモノアセテート）；Ｎ−ヒドロ
キシ尿素誘導体（例えば、Ｎ−ｐ−メチルフェニル−Ｎ
−ヒドロキシ尿素）；アルデヒド又はケトンのヒドラゾ
ン類（例えば、アントラセンアルデヒドフェニルヒドラ
ゾン）；ホスファーアミドフェノール類；ホスファーア
ミドアニリン類；ポリヒドロキシベンゼン類（例えば、
ヒドロキノン、ｔ−ブチルヒドロキノン、イソプロピル
ヒドロキノン及び（２，５−ジヒドロキシ−フェニル）
メチルスルホン）；スルフヒドロキサム酸類（例えば、
ベンゼンスルフヒドロキサム酸）；スルホンアミドアニ
リン類（例えば、４−（Ｎ−メタンスルホンアミド）ア
ニリン）；２−テトラゾリルチオヒドロキノン類（例え
ば、２−メチル−５−（１−フェニル−５−テトラゾリ
ルチオ）ヒドロキノン）；テトラヒドロキノキサリン類
（例えば、１，２，３，４−テトラヒドロキノキサリ
ン）；アミドオキシン類；アジン類（例えば、脂肪族カ
ルボン酸アリールヒドラザイド類とアスコルビン酸の組
み合わせ）；ポリヒドロキシベンゼンとヒドロキシルア
ミンの組み合わせ、リダクトン及び／又はヒドラジン；
ヒドロキサン酸類；アジン類とスルホンアミドフェノー
ル類の組み合わせ；α−シアノフェニル酢酸誘導体；ビ
ス−β−ナフトールと１，３−ジヒドロキシベンゼン誘
導体の組み合わせ；５−ピラゾロン類；スルホンアミド
フェノール還元剤；２−フェニルインダン−１，３−ジ
オン等；クロマン；１，４−ジヒドロピリジン類（例え
ば、２，６−ジメトキシ−３，５−ジカルボエトキシ−
１，４−ジヒドロピリジン）；ビスフェノール類（例え
ば、ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチ
ルフェニル）メタン、ビス（６−ヒドロキシ−ｍ−トリ
ル）メシトール（ｍｅｓｉｔｏｌ）、２，２−ビス（４
−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、４，５
−エチリデン−ビス（２−ｔ−ブチル−６−メチル）フ
ェノール）、紫外線感応性アスコルビン酸誘導体及び３
−ピラゾリドン類。中でも特に好ましい還元剤はヒンダ
ードフェノール類である。

【０１２９】還元剤の使用量は好ましくは銀１モル当り
１×１０^-2〜１０モル、特に１×１０^-2〜５モルであ
る。

【０１３０】本発明の熱現像感光材料のバインダーとし
ては、以下に記載のものを添加してもよい。すなわち、
透明又は半透明で、一般に無色であり、天然ポリマー、
合成樹脂やポリマー及びコポリマー、その他フィルムを
形成する媒体、例えば：ゼラチン、アラビアゴム、ポリ
（ビニルアルコール）、ヒドロキシエチルセルロース、
セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレー
ト、ポリ（ビニルピロリドン）、カゼイン、デンプン、
ポリ（メチルメタクリル酸）などのポリ（アクリル酸エ
ステル）類、ポリ（アクリル酸）、ポリ（メタクリル
酸）、ポリ（塩化ビニル）、コポリ（スチレン−無水マ
レイン酸）、コポリ（スチレン−アクリロニトリル）、
コポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリ（ビニルアセタ
ール）類（例えば、ポリ（ビニルホルマール）及びポリ
（ビニルブチラール））、ポリ（エステル）類、ポリ
（ウレタン）類、フェノキシ樹脂、ポリ（塩化ビニリデ
ン）、ポリ（エポキシド）類、ポリ（カーボネート）
類、ポリ（ビニルアセテート）、セルロースエステル
類、ポリ（アミド）類がある。親水性でも非親水性でも
よい。

【０１３１】本発明においては、感光性層のバインダー
量が１．５〜１０ｇ／ｍ²であることが好ましい。さら
に好ましくは１．７〜８ｇ／ｍ²である。１．５ｇ／ｍ²
未満では未露光部の濃度が大幅に上昇し、使用に耐えな
い場合がある。

【０１３２】本発明においては、感光性層側にマット剤
を含有することが好ましく、本発明の寸法の繰り返し精
度を高めるには、ポリマーマット剤又は無機マット剤を
乳剤層側の全バインダーに対し、質量比で０．５〜１０
％含有することが好ましい。

【０１３３】本発明において用いられるマット剤の材質
は、有機物及び無機物のいずれでもよい。例えば、無機
物としては、スイス特許第３３０，１５８号等に記載の
シリカ、仏国特許第１，２９６，９９５号等に記載のガ
ラス粉、英国特許第１，１７３，１８１号等に記載のア
ルカリ土類金属又はカドミウム、亜鉛等の炭酸塩、等を
マット剤として用いることができる。有機物としては、
米国特許第２，３２２，０３７号等に記載の澱粉、ベル
ギー特許第６２５，４５１号や英国特許第９８１，１９
８号等に記載された澱粉誘導体、特公昭４４−３６４３
号等に記載のポリビニルアルコール、スイス特許第３３
０，１５８号等に記載のポリスチレン或いはポリメタア
クリレート、米国特許第３，０７９，２５７号等に記載
のポリアクリロニトリル、米国特許第３，０２２，１６
９号等に記載されたポリカーボネートの様な有機マット
剤を用いることができる。

【０１３４】マット剤の形状は、定形、不定形どちらで
も良いが、好ましくは定形で、球形が好ましく用いられ
る。マット剤の大きさはマット剤の体積を球形に換算し
たときの直径で表される。本発明においてマット剤の粒
径とはこの球形換算した直径のことを示すものとする。

【０１３５】本発明に用いられるマット剤は、平均粒径
が０．５μｍ〜１０μｍであることが好ましく、更に好
ましくは１．０μｍ〜８．０μｍである。又、粒子サイ
ズ分布の変動係数としては、５０％以下であることが好
ましく、更に好ましくは４０％以下であり、特に好まし
くは３０％以下となるマット剤である。

【０１３６】ここで、粒子サイズ分布の変動係数は、下
記の式で表される値である。 （粒径の標準偏差）／（粒径の平均値）×１００ 本発明に係るマット剤は任意の構成層中に含むことがで
きるが、本発明の目的を達成するためには好ましくは感
光性層以外の構成層であり、更に好ましくは支持体から
見て最も外側の層である。

【０１３７】本発明に係るマット剤の添加方法は、予め
塗布液中に分散させて塗布する方法であってもよいし、
塗布液を塗布した後、乾燥が終了する以前にマット剤を
噴霧する方法を用いてもよい。また複数の種類のマット
剤を添加する場合は、両方の方法を併用してもよい。

【０１３８】本発明の熱現像感光材料は、熱現像処理に
て写真画像を形成するもので、還元可能な銀源（有機銀
塩）、触媒活性量のハロゲン化銀、特定のアルケン誘導
体、還元剤、及び必要に応じて銀の色調を抑制する色調
剤を通常（有機）バインダーマトリックス中に分散した
状態で含有している熱現像感光材料であることが好まし
い。本発明の熱現像感光材料は常温で安定であるが、露
光後高温（例えば、８０℃〜１４０℃）に加熱すること
で現像される。加熱することで有機銀塩（酸化剤として
機能する）と還元剤との間の酸化還元反応を通じて銀を
生成する。この酸化還元反応は露光でハロゲン化銀に発
生した潜像の触媒作用によって促進される。露光領域中
の有機銀塩の反応によって生成した銀は黒色画像を提供
し、これは非露光領域と対照をなし、画像の形成がなさ
れる。この反応過程は、外部から水等の処理液を供給す
ることなしで進行する。

【０１３９】本発明の熱現像感光材料は支持体上に少な
くとも一層の感光性層を有している。支持体の上に感光
性層のみを形成しても良いが、感光性層の上に少なくと
も１層の非感光性層を形成することが好ましい。感光性
層に通過する光の量又は波長分布を制御するために感光
性層と同じ側又は反対側にフィルター層を形成しても良
いし、感光性層に染料又は顔料を含ませても良い。染料
としては特願平７−１１１８４号の化合物が好ましい。
感光性層は複数層にしても良く、また階調の調節のため
感度を高感層／低感層又は低感層／高感層にしても良
い。各種の添加剤は感光性層、非感光性層、又はその他
の形成層のいずれに添加しても良い。本発明の熱現像感
光材料には例えば、界面活性剤、酸化防止剤、安定化
剤、可塑剤、紫外線吸収剤、被覆助剤等を用いても良
い。

【０１４０】本発明の熱現像感光材料には、色調剤を添
加することが好ましい。好適な色調剤の例はＲｅｓｅａ
ｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ第１７０２９号に開示さ
れており、次のものがある。

【０１４１】イミド類（例えば、フタルイミド）；環状
イミド類、ピラゾリン−５−オン類、及びキナゾリノン
（例えば、スクシンイミド、３−フェニル−２−ピラゾ
リン−５−オン、１−フェニルウラゾール、キナゾリン
及び２，４−チアゾリジンジオン）；ナフタールイミド
類（例えば、Ｎ−ヒドロキシ−１，８−ナフタールイミ
ド）；コバルト錯体（例えば、コバルトのヘキサミント
リフルオロアセテート）、メルカプタン類（例えば、３
−メルカプト−１，２，４−トリアゾール）；Ｎ−（ア
ミノメチル）アリールジカルボキシイミド類（例えば、
Ｎ−（ジメチルアミノメチル）フタルイミド）；ブロッ
クされたピラゾール類、イソチウロニウム（ｉｓｏｔｈ
ｉｕｒｏｎｉｕｍ）誘導体及びある種の光漂白剤の組み
合わせ（例えば、Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレン（１−カル
バモイル−３，５−ジメチルピラゾール）、１，８−
（３，６−ジオキサオクタン）ビス（イソチウロニウム
トリフルオロアセテート）、及び２−（トリブロモメチ
ルスルホニル）ベンゾチアゾールの組み合わせ）；メロ
シアニン染料（例えば、３−エチル−５−（（３−エチ
ル−２−ベンゾチアゾリニリデン（ベンゾチアゾリニリ
デン））−１−メチルエチリデン）−２−チオ−２，４
−オキサゾリジンジオン）；フタラジノン、フタラジノ
ン誘導体又はこれらの誘導体の金属塩（例えば、４−
（１−ナフチル）フタラジノン、６−クロロフタラジノ
ン、５，７−ジメチルオキシフタラジノン、及び２，３
−ジヒドロ−１，４−フタラジンジオン）；フタラジノ
ンとスルフィン酸誘導体の組み合わせ（例えば、６−ク
ロロフタラジノン＋ベンゼンスルフィン酸ナトリウム又
は８−メチルフタラジノン＋ｐ−トリスルホン酸ナトリ
ウム）；フタラジン＋フタル酸の組み合わせ；フタラジ
ン（フタラジンの付加物を含む）とマレイン酸無水物、
及びフタル酸、２，３−ナフタレンジカルボン酸又はｏ
−フェニレン酸誘導体及びその無水物（例えば、フタル
酸、４−メチルフタル酸、４−ニトロフタル酸及びテト
ラクロロフタル酸無水物）から選択される少なくとも１
つの化合物との組み合わせ；キナゾリンジオン類、ベン
ズオキサジン、ナルトキサジン誘導体；ベンズオキサジ
ン−２，４−ジオン類（例えば、１，３−ベンズオキサ
ジン−２，４−ジオン）；ピリミジン類及び不斉−トリ
アジン類（例えば、２，４−ジヒドロキシピリミジ
ン）、及びテトラアザペンタレン誘導体（例えば、３，
６−ジメルカプト−１，４−ジフェニル−１Ｈ，４Ｈ−
２，３ａ，５，６ａ−テトラアザペンタレン）。好まし
い色調剤としてはフタラゾン又はフタラジンである。

【０１４２】本発明の熱現像感光材料中にはカブリ防止
剤が含まれて良い。最も有効なカブリ防止剤として知ら
れているものは水銀イオンである。感光材料中にカブリ
防止剤として水銀化合物を使用することについては、例
えば米国特許第３，５８９，９０３号に開示されてい
る。しかし、水銀化合物は環境的に好ましくない。非水
銀カブリ防止剤としては例えば米国特許第４，５４６，
０７５号及び同第４，４５２，８８５号及び特開昭５９
−５７２３４号に開示されている様なカブリ防止剤が好
ましい。

【０１４３】特に好ましい非水銀カブリ防止剤は、米国
特許第３，８７４，９４６号及び同第４，７５６，９９
９号に開示されているような化合物、−Ｃ（Ｘ₁）
（Ｘ₂）（Ｘ₃）（ここでＸ₁及びＸ₂はハロゲンでＸ₃は
水素又はハロゲン）で表される１以上の置換基を備えた
ヘテロ環状化合物である。好適なカブリ防止剤の例とし
ては、特開平９−９０５５０号段落番号〔００６２〕〜
〔００６３〕に記載されている化合物等が好ましく用い
られる。

【０１４４】更に、より好適なカブリ防止剤は米国特許
第５，０２８，５２３号及び英国特許出願第９２２２１
３８３．４号、同第９３００１４７．７号、同第９３１
１７９０．１号に開示されている。

【０１４５】本発明の熱現像感光材料には、例えば特開
昭６３−１５９８４１号、同６０−１４０３３５号、同
６３−２３１４３７号、同６３−２５９６５１号、同６
３−３０４２４２号、同６３−１５２４５号、米国特許
第４，６３９，４１４号、同第４，７４０，４５５号、
同第４，７４１，９６６号、同第４，７５１，１７５
号、同第４，８３５，０９６号に記載された増感色素が
使用できる。本発明に使用される有用な増感色素は例え
ばＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｉｔｅｍ
１７６４３IV−Ａ項（１９７８年１２月ｐ．２３）、同
Ｉｔｅｍ１８３１Ｘ項（１９７８年８月ｐ．４３７）に
記載もしくは引用された文献に記載されている。特に各
種スキャナー光源の分光特性に適した分光感度を有する
増感色素を有利に選択することができる。例えば特開平
９−３４０７８号、同９−５４４０９号、同９−８０６
７９号記載の化合物が好ましく用いられる。

【０１４６】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。

【０１４７】実施例１ ［下引済み写真用支持体の作製］厚さ１３０μｍのポリ
エチレンテレフタレート支持体の両面に８Ｗ／ｍ²・分
のコロナ放電処理を施し、一方の面に下記下引塗布液ａ
−１を乾燥膜厚０．８μｍになるように塗設し乾燥させ
て下引層Ａ−１とし、また反対側の面に下記下引塗布液
ｂ−１を乾燥膜厚０．８μｍになるように塗設し乾燥さ
せて下引層Ｂ−１とした。 《下引塗布液ａ−１》 ブチルアクリレート（３０質量％）、ｔ−ブチルアクリレート（２０質量％） スチレン（２５質量％）、２−ヒドロキシエチルアクリレート（２５質量％）の 共重合体ラテックス液（固形分３０％） ２７０ｇ ヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレンウレア） ０．８ｇ 水で１ｌに仕上げる。 《下引塗布液ｂ−１》 ブチルアクリレート（４０質量％）、スチレン（２０質量％）、グリシジルア クリレート（４０質量％）の共重合体ラテックス液（固形分３０％） ２７０ｇ ヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレンウレア） ０．８ｇ 水で１ｌに仕上げる。

【０１４８】引き続き、下引層Ａ−１及び下引層Ｂ−１
の上表面に、８Ｗ／ｍ²・分のコロナ放電を施し、下引
層Ａ−１の上には、下記下引上層塗布液ａ−２を乾燥膜
厚０．１μｍになる様に下引層Ａ−２として、下引層Ｂ
−１の上には下記下引上層塗布液ｂ−２を乾燥膜厚０．
８μｍになる様に帯電防止機能をもつ下引上層Ｂ−２と
して塗設した。 《下引上層塗布液ａ−２》 ゼラチン ０．４ｇ／ｍ²になる質量 シリカ粒子（平均粒径３μｍ） ０．１ｇ 水で１ｌに仕上げる。 《下引上層塗布液ｂ−２》 スチレンブタジエン共重合ラテックス液（固形分２０％） ８０ｇ ポリエチレングリコール（重量平均分子量６００） ６ｇ 水で１ｌに仕上げる。 〈ハロゲン化銀粒子乳剤Ａの調製〉水９００ｍｌ中にイ
ナートゼラチン７．５ｇ及び臭化カリウム１０ｍｇを溶
解して温度３５℃、ｐＨを３．０に合わせた後、硝酸銀
７４ｇを含む水溶液３７０ｍｌと（９８／２）のモル比
の臭化カリウムと沃化カリウムを含む水溶液（硝酸銀と
当モル）をｐＡｇ７．７に保ちながらコントロールドダ
ブルジェット法で１０分間かけて添加した。その後４−
ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザ
インデン０．３ｇを添加しＮａＯＨでｐＨを５に調整し
て平均粒子サイズ０．０６μｍ、投影直径面積の変動係
数８％、〔１００〕面比率８７％の立方体沃臭化銀粒子
を得た。この乳剤にゼラチン凝集剤を用いて凝集沈降さ
せ脱塩処理後フェノキシエタノール０．１ｇを加え、ｐ
Ｈ５．９、ｐＡｇ７．５に調整して、ハロゲン化銀粒子
乳剤Ａを得た。 （粉末有機銀塩の調製）４７２０ｍｌの純水にベヘン酸
１１１．４ｇ、アラキジン酸８３．８ｇ、ステアリン酸
５４．９ｇを８０℃で溶解した。次に高速で攪拌しなが
ら１．５Ｍの水酸化ナトリウム水溶液５４０．２ｍｌを
添加し濃硝酸６．９ｍｌを加えた後、５５℃に冷却して
有機酸ナトリウム溶液を得た。上記の有機酸ナトリウム
溶液の温度を５５℃に保ったまま、上記ハロゲン化銀粒
子乳剤Ａ（銀０．０３８モルを含む）と純水４５０ｍｌ
を添加し５分間攪拌した。次に１Ｍの硝酸銀溶液７６
０．６ｍｌを２分間かけて添加し、さらに２０分攪拌
し、濾過により水溶性塩類を除去した。その後、濾液の
電導度が２μＳ／ｃｍになるまで脱イオン水による水
洗、濾過を繰り返し、遠心脱水を実施した後、３７℃に
て質量減がなくなるまで温風乾燥を行い、粉末有機銀塩
を得た。 〈感光層塗布液の調製〉上記で下引層を施した支持体上
に以下の各層を順次形成し、試料を作製した。尚、乾燥
は各々７５℃、１分間で行った。 バック面側塗布 バック層：以下の組成物の水溶液または水分散体を水に
加えて調製した塗布液を以下の付き量なるように塗布乾
燥した。

【０１４９】 ゼラチン ７．０ｇ／ｍ² 染料：特開平１０−１６１２７０の実施例１の染料Ａ ７０ｍｇ／ｍ² バック層保護膜 ゼラチン １．５ｇ／ｍ² マット剤（ポリメチルメタクリレート） ０．０３ｇ／ｍ² 活性剤（Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₃Ｈ₇）ＣＨ₂ＣＯＯＫ） ０．０２ｇ／ｍ² 活性剤（ｐ−Ｃ₈Ｈ₁₇Ｃ₆Ｈ₄Ｏ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₄Ｈ） ０．０２ｇ／ｍ² 感光層面側塗布 感光層：以下の組成物の水分散体を水に加えて塗布液を
調製した。この塗布液を４０℃に保ち、銀電極（純度９
９．９９％以上）と１０％ＫＮＯ₃塩溶液からなる塩橋
を介した３Ｍ溶液中のＡｇ／ＡｇＣｌ電極からなる参照
電極から形成される銀電位計を用いて銀電位を測定後、
以下の付き量になるように塗布乾燥した。

【０１５０】 銀量として２．０ｇ／ｍ²になる量のポリマーバインダー ５．０ｇ／ｍ² （ポリマーはスチレン／メタクリル酸メチル／エチルアクリレート／アクリル酸 の共重合組成比が６０：３０：８：２のもの） 増感色素−１：特開平１０−１６１２７０の実施例３の増感色素Ｄ ２０ｍｇ／ｍ² カブリ防止剤−１：ピリジニウムヒドロブロミドペルブロミド ０．３ｍｇ／ｍ² カブリ防止剤−２：イソチアゾロン １．２ｍｇ／ｍ² カブリ防止剤−３：２−トリブロモメチルスルホニルキノリン １２０ｍｇ／ｍ² フタラゾン ３６０ｍｇ／ｍ² 現像剤：１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５ジメチルフェニル）−３， ５，５−トリメチルヘキサン １３００ｍｇ／ｍ² 硬調化剤：一般式（１）の化合物 表１〜５記載 ３×１０^-5モル／ｍ² 表面保護層：以下の組成物の水溶液または、水分散体を
水に加えて調製した塗布液を、以下の付き量になるよう
に塗布乾燥した。

【０１５１】 イナートゼラチン ２．０ｇ／ｍ² フタラジン １．０ｇ／ｍ² ４−メチルフタル酸 ０．７２ｇ／ｍ² テトラクロロフタル酸 ０．２２ｇ／ｍ² テトラクロロフタル酸無水物 ０．５ｇ／ｍ² シリカマット剤（平均粒径５μｍ） ０．５ｇ／ｍ² １，２−（ビスビニルスルホンアセトアミド）エタン ０．３ｇ／ｍ² 《写真性能の評価》上記で作製した熱現像材料を２つに
折半し、ひとつは網点画像状に露光可能な７８０ｎｍの
半導体レーザーを有するレーザー感光計で露光した。そ
の後ヒートドラムを用いて１２０℃で８秒熱現像処理し
た。その際、露光及び現像は２５℃５０％ＲＨに調湿し
た部屋で行った。得られた画像の評価（感度とカブリお
よび最高濃度（Ｄｍａｘ））を濃度計により行った。感
度はカブリ（最低）濃度（Ｄｍｉｎ）より０．３高い濃
度を与える露光量の比の逆数で評価し塗布試料Ｎｏ．１
を基準として相対評価で表わした。網点品質は、レーザ
ーで露光した網点の形状から評価した。網点は、エッジ
部のシャープネスや滑らかさで１０段階目視評価をし
た。本評価法ではランク５以上なら実用的であるレベル
であり、１０はもっとも優れる。

【０１５２】なお、熱現像材料の露光面と露光レーザー
光の角度は８０度とした。上記の測定は熱現像材料を２
４時間２５℃５０％ＲＨの雰囲気下に置いた後に行った
（常湿写真性）。のこりは、２５℃８０％ＲＨの雰囲気
下で３日間保存したのちに上と同様の評価を実施した
（高湿写真性）。評価した結果を表１〜５に示す。

【０１５３】

【表１】

【０１５４】

【表２】

【０１５５】

【表３】

【０１５６】

【表４】

【０１５７】

【表５】

【０１５８】

【化６４】

【０１５９】表１〜５の結果から本発明により、感度が
高くカブリが低く硬調で網点品質の高い、かつ、高湿度
保存でも、感度が高く、カブリが低く硬調で網点品質の
高い熱現像材料を提供できることがわかる。

【０１６０】実施例２ 実施例１と同様に熱現像材料を作製したが、ここではハ
ロゲン化銀乳剤の調製時に本発明の金属ドープ剤を表
６、７記載のようにハロゲン化銀１モル当たり、１０^-6
モル添加した。また乳剤層保護膜およびバッキング層の
保護膜に帯電特性と表面のスベリ性を改善するためにフ
ッ素系界面活性剤としてパーフルオロオクチルスルホン
酸ナトリウム塩を０．２ｇ／ｍ²になるように添加し
た。感度は塗布試料Ｎｏ．１０１を基準として相対感度
で表した。結果を表６、７に示す。

【０１６１】

【表６】

【０１６２】

【表７】

【０１６３】

【化６５】

【０１６４】表６、７の結果から本発明により、感度が
高くカブリが低く硬調で網点品質の高い、かつ、高湿度
保存でも、感度が高く、カブリが低く硬調で網点品質の
高い熱現像材料を提供できることがわかる。

【０１６５】実施例３ 実施例１と同様に熱現像材料を作製したが、ここでは乳
剤層塗布液に更にヒドラジン化合物をハロゲン化銀１モ
ル当たり３×１０^-5モル添加した。また乳剤層保護膜お
よびバッキング層の保護膜に帯電特性と表面のスベリ性
を改善するためにフッ素系界面活性剤としてパーフルオ
ロオクチルスルホン酸ナトリウム塩を０．２ｇ／ｍ²に
なるように添加した。感度は塗布試料Ｎｏ．１５１を基
準として相対感度で表した。結果を表８、９に示す。

【０１６６】

【表８】

【０１６７】

【表９】

【０１６８】

【化６６】

【０１６９】表８、９の結果から本発明により、感度が
高くカブリが低く網点品質の高い、かつ、高湿度保存で
も、感度が高く、カブリが低く硬調で網点品質の高い熱
現像材料を提供できることがわかる。

【０１７０】実施例４ 実施例１と同様に熱現像材料を作製したが、ここではハ
ロゲン化銀乳剤の調製時に本発明の金属ドープ剤を表１
０、１１記載のようにハロゲン化銀１モル当たり、１０
^-6モル添加し、乳剤層塗布液に更にヒドラジン化合物を
ハロゲン化銀１モル当たり３×１０^-5モル添加した。ま
た乳剤層保護膜およびバッキング層の保護膜に帯電特性
と表面のスベリ性を改善するためにフッ素系界面活性剤
としてパーフルオロオクチルスルホン酸ナトリウム塩を
０．２ｇ／ｍ²になるように添加した。感度は塗布試料
Ｎｏ．２０１を基準として相対感度で表した。結果を表
１０、１１に示す。

【０１７１】

【表１０】

【０１７２】

【表１１】

【０１７３】

【化６７】

【０１７４】表１０、１１の結果から本発明により、感
度が高くカブリが低く網点品質の高い、かつ、高湿度保
存でも、感度が高く、カブリが低く硬調で網点品質の高
い熱現像材料を提供できることがわかる。

【０１７５】

【発明の効果】本発明により、感度が高くカブリが低
く、硬調で網点品質が高く、かつ、高湿度保存において
も高感度で、低カブリ、硬調で網点品質の高い特性を有
する熱現像材料を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H123 AB00 AB03 AB06 AB23 AB28 BB00 BB02 BB27 BB31 CB00 CB03

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上の少くとも一方の面に、有機銀
   塩及び還元剤を含有する熱現像材料において、下記一般
   式（１）で表される化合物を含有することを特徴とする
   熱現像材料。 【化１】 〔式中、Ｘはシアノ基を除く電子求引性基を表し、Ｗは
   水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、
   アリール基、ヘテロ環基、ハロゲン原子、アシル基、チ
   オアシル基、オキサリル基、オキシオキサリル基、−Ｓ
   −オキサリル基、オキサモイル基、オキシカルボニル
   基、−Ｓ−カルボニル基、カルバモイル基、チオカルバ
   モイル基、スルホニル基、スルフィニル基、オキシスル
   ホニル基、−Ｓ−スルホニル基、スルファモイル基、オ
   キシスルフィニル基、−Ｓ−スルフィニル基、スルフィ
   ナモイル基、ホスホリル基、ニトロ基、イミノ基、Ｎ−
   カルボニルイミノ基、Ｎ−スルホニルイミノ基、アンモ
   ニウム基、スルホニウム基、ホスホニウム基、ピリリウ
   ム基、インモニウム基を表す。Ｒはハロゲン原子、オキ
   シ基、チオ基、アミノ基、ヘテロ環基を表すが、但し、
   アルコキシ基及びアルキルチオ基を除く。また、Ｒがヒ
   ドロキシ基又はヒドロキシ基の塩を表すとき、ＸとＷは
   何れもホルミル基を表すことはない。また、ＸとＷの組
   み合わせにおいて、一方が無置換アルコキシカルボニル
   基を表すとき、他方が無置換アルコキシカルボニル基及
   び無置換アルキルスルホニル基を表すことはない。ま
   た、ＸとＷは互いに結合して環状構造を形成することは
   ない。また、Ｘ、Ｗ、Ｒは何れも耐拡散性基を含まない
   ものとする。また、Ｘ、Ｗ、Ｒは何れも連結基を介して
   チオアミド基、脂肪族メルカプト基、芳香族メルカプト
   基、ヘテロ環メルカプト基及びベンゾトリアゾール、ト
   リアゾール、テトラゾール、インダゾール、ベンズイミ
   ダゾール、イミダゾール、ベンゾチアゾール、チアゾー
   ル、ベンゾオキサゾール、オキサゾール、チアジアゾー
   ル、オキサジアゾール、トリアジンから選ばれる５〜６
   員の含窒素ヘテロ環で表される銀塩への吸着促進基を含
   まないものとする。尚、ＸとＲはシスの形で表示してあ
   るが、ＸとＲがトランスの形を含む。〕
2. 【請求項２】 感光性ハロゲン化銀を含有することを特
   徴とする請求項１に記載の熱現像材料。
3. 【請求項３】 感光性ハロゲン化銀が金属錯体化合物で
   ドープされたことを特徴とする請求項２に記載の熱現像
   材料。
4. 【請求項４】 熱現像材料中にヒドラジン化合物を含有
   することを特徴とする請求項１〜３の何れか１項記載の
   熱現像材料。