JP2003287843A - 熱現像感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 カブリが低く、高い硬調性を有し、イメージ
セッターで連続して出力しても高Ｄｍａｘが安定して得
られる熱現像感光材料を提供すること。 【解決手段】 支持体上に少なくとも有機銀塩、感光性
ハロゲン化銀、バインダー、還元剤および特定の構造を
有する硬調化剤を含有し、階調γ₀／階調γ₁が０．７５
以上１．５未満である熱現像感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、高い硬調性を有
し、イメージセッターで連続して出力しても高Ｄｍａｘ
が安定して得られる熱現像感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】熱現像により写真画像を形成する熱現像
感光材料（以下感光材料ともいう）は、例えば米国特許
第３，１５２，９０４号明細書、同第３，４５７，０７
５号明細書等に開示されている。

【０００３】このような熱現像感光材料は、還元可能な
銀源（例えば有機銀塩）、触媒活性量の光触媒（例えば
ハロゲン化銀）、および還元剤を通常（有機）バインダ
ーマトリックス中に分散した状態で含有している。熱現
像感光材料は常温で安定であるが、露光後高温（例え
ば、８０℃以上）に加熱した場合に、露光で発生した潜
像の触媒作用による還元可能な銀源と還元剤との間の酸
化還元反応を通じて、露光領域中に銀画像を生成する。

【０００４】一方、近年レーザーや発光ダイオードの発
達により、６００〜８００ｎｍに発振波長を有する医療
用レーザーイメージャーや製版用途でのイメージセッタ
ーが広く普及し、これらの出力機に適性を有する、感
度、Ｄｍａｘが高く、かつ硬調な感光材料の開発が強く
望まれている。

【０００５】前記の熱現像感光材料は特別な処理液を必
要としない点、液管理を必要としない点、又処理廃液が
ない点等、近年の環境問題にも有利な点から、これを用
いた前記医療用レーザーイメージャーや製版用途でのイ
メージセッターにこれらの出力機に適性を有する熱現像
感光材料が用いられるようになってきた。

【０００６】例えば、特開平４−２３２９３９号公報を
はじめとして、感度、Ｄｍａｘが高く、医療用レーザー
イメージャーでのレーザー露光に適性を有する熱現像感
光材料が数多く開示されている。

【０００７】しかしながら、医療用レーザーイメージャ
ー用の出力用にこれらの熱現像感光材料を適用した場
合、いまだ得られる画像のＤｍａｘが低く、感度が十分
でなく、かつ脚きれが悪く、階調が軟調であり、また、
画像の鮮鋭性が十分でないといった画質の面でも欠点を
有しており、さらに、現像処理済みの試料が経時でカブ
リ上昇するといった画像の経時保存性においても改善が
必要である。

【０００８】又、特開平１０−１０６７２号公報、同１
０−２０４３７号公報、同１０−３１２８２号公報、同
１０−４８７７２号公報等には、有機銀塩とハロゲン化
銀と現像剤に加えヒドラジン誘導体を、また、特願平１
１−３１２２９０号には、ビニル化合物を含有する超硬
調な製版用途でのイメージセッターに適した処理液を必
要としない熱現像感光材料が開示されている。しかし、
これらは得られた画像の安定性が悪く、連続してイメー
ジセッターで出力した場合、Ｄｍａｘが徐々に低下する
問題があった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記課題を
鑑みなされたものであり、その目的は、カブリが低く、
高い硬調性を有し、イメージセッターで連続して出力し
ても高Ｄｍａｘが安定して得られる熱現像感光材料を提
供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意検討
した結果、上記目的は下記構成の何れかを有する本発明
により達成されることがわかった。 １．支持体上に少なくとも有機銀塩、感光性ハロゲン化
銀、バインダー、および還元剤を含有し、少なくとも１
層の画像形成層を有する熱現像感光材料であって、階調
γ₀（階調γ₀とは前記熱現像感光材料を温度２５℃、相
対湿度５０％の環境下で熱現像したときに得られる特性
曲線において、Ｄｍｉｎ（最低濃度）＋濃度０．３の点
からＤｍｉｎ＋濃度３．０の点を結んだ直線の傾きを意
味する）が１０以上であり、階調γ₀と階調γ₁（階調γ
₁とは温度２０℃、相対湿度２０％の環境下で熱現像し
たときに得られる特性曲線において、Ｄｍｉｎ＋濃度
０．３の点からＤｍｉｎ＋濃度３．０の点を結んだ直線
の傾きを意味する）との比率（γ₀／γ₁）が０．７５以
上１．５未満であり、かつ、下記式（１）、（２）、
（３）、（４）、（５）、（６）のいずれかで表される
化合物を含有することを特徴とする熱現像感光材料。

【化１３】 ［式中、Ｒ¹¹、Ｒ¹²およびＲ¹³は各々独立に水素原子ま
たは一価の置換基を表し、Ｘ¹¹は電子供与性のヘテロ環
基、シクロアルキルオキシ基、シクロアルキルチオ基、
シクロアルキルアミノ基またはシクロアルケニル基を表
す。］

【化１４】 ［式中、Ｒ²¹はアルキル基を表し、Ｒ²²およびＲ²³は各
々独立に水素原子または一価の置換基を表し、Ｘ²¹は電
子吸引性基を表し、Ｌ²¹は芳香族炭素環基を表し、ｎ２
は０または１を表す。］

【化１５】 ［式中、Ｘ³¹は電子吸引性のヘテロ環基、ハロゲン原子
またはハロアルキル基を表し、Ｒ³¹またはＲ³²のいずれ
か一方が水素原子であり、他方がヒドロキシル基を表
す。］

【化１６】 ［式中、Ｒ⁴¹、Ｒ⁴²、Ｒ⁴³、Ｒ⁴⁴、Ａ⁴¹およびＡ⁴²は各
々独立に水素原子または一価の置換基を表し、Ｇ⁴¹は二
価の連結基を表す。ｎ４は０または１を表す。］

【化１７】 ［式中、Ｒ⁵¹、Ｒ⁵²およびＲ⁵³は各々独立に一価の置換
基を表す。］

【化１８】 ［式中、Ｑ⁶¹は芳香族炭素環または芳香族ヘテロ環を形
成する原子団を表し、ｎ６は１〜６の整数を表す。］

【００１１】２．支持体上に少なくとも有機銀塩、感光
性ハロゲン化銀、バインダー、および還元剤を含有し、
少なくとも１層の画像形成層を有する熱現像感光材料で
あって、階調γ₀（階調γ₀とは前記熱現像感光材料を温
度２５℃、相対湿度５０％の環境下で熱現像したときに
得られる特性曲線において、Ｄｍｉｎ（最低濃度）＋濃
度０．３の点からＤｍｉｎ＋濃度３．０の点を結んだ直
線の傾きを意味する）が１０以上であり、階調γ₀と階
調γ₁（階調γ₁とは温度２０℃、相対湿度２０％の環境
下で熱現像したときに得られる特性曲線において、Ｄｍ
ｉｎ＋濃度０．３の点からＤｍｉｎ＋濃度３．０の点を
結んだ直線の傾きを意味する）との比率（γ₀／γ₁）が
０．７５以上１．５未満であり、前記有機銀塩がベヘン
酸銀、アラキジン酸銀およびステアリン酸銀を含む混合
物からなり、かつ、下記式（８）、（９）、（１０）の
いずれかを満たすことを特徴とする熱現像感光材料。

【数４】 ０．２０ ≦ Ｃ₂₂／（Ｃ₂₂＋Ｃ₂₀＋Ｃ₁₈） ≦ ０．５０ 式（８） ０．３０ ≦ Ｃ₂₀／（Ｃ₂₂＋Ｃ₂₀＋Ｃ₁₈） ≦ ０．５０ 式（９） ０．２０ ≦ Ｃ₁₈／（Ｃ₂₂＋Ｃ₂₀＋Ｃ₁₈） ≦ ０．５０ 式（１０） ［式中、Ｃ₂₂、Ｃ₂₀、Ｃ₁₈はそれぞれベヘン酸、アラキ
ジン酸、ステアリン酸の塗布モル量を表す。］

【００１２】３．支持体上に少なくとも有機銀塩、感光
性ハロゲン化銀、バインダー、および還元剤を含有し、
少なくとも１層の画像形成層を有する熱現像感光材料で
あって、前記有機銀塩がベヘン酸銀、アラキジン酸銀お
よびステアリン酸銀を含む混合物からなり、かつ、下記
式（１１）、（１２）、（１３）のいずれかを満たすこ
とを特徴とする熱現像感光材料。

【数５】 ０．２０ ≦ Ｃ₂₂／（Ｃ₂₂＋Ｃ₂₀＋Ｃ₁₈） ≦ ０．４０ 式（１１） ０．３５ ≦ Ｃ₂₀／（Ｃ₂₂＋Ｃ₂₀＋Ｃ₁₈） ≦ ０．５０ 式（１２） ０．２５ ≦ Ｃ₁₈／（Ｃ₂₂＋Ｃ₂₀＋Ｃ₁₈） ≦ ０．５０ 式（１３） ［式中、Ｃ₂₂、Ｃ₂₀、Ｃ₁₈はそれぞれベヘン酸、アラキ
ジン酸、ステアリン酸の塗布モル量を表す。］

【００１３】４．支持体上に少なくとも有機銀塩、感光
性ハロゲン化銀、バインダー、および還元剤を含有し、
少なくとも１層の画像形成層を有する熱現像感光材料で
あって、階調γ₀（階調γ₀とは前記熱現像感光材料を温
度２５℃、相対湿度５０％の環境下で熱現像したときに
得られる特性曲線において、Ｄｍｉｎ（最低濃度）＋濃
度０．３の点からＤｍｉｎ＋濃度３．０の点を結んだ直
線の傾きを意味する）が１０以上であり、階調γ₁（階
調γ₁とは温度２０℃、相対湿度２０％の環境下で熱現
像したときに得られる特性曲線において、Ｄｍｉｎ＋濃
度０．３の点からＤｍｉｎ＋濃度３．０の点を結んだ直
線の傾きを意味する）との比率（γ₀／γ₁）が０．７５
以上１．５未満であり、前記有機銀塩がベヘン酸銀、ア
ラキジン酸銀およびステアリン酸銀を含む混合物からな
り、かつ、下記式（１１）、（１２）、（１３）のいず
れかを満たすことを特徴とする熱現像感光材料。

【数６】 ０．２０ ≦ Ｃ₂₂／（Ｃ₂₂＋Ｃ₂₀＋Ｃ₁₈） ≦ ０．４０ 式（１１） ０．３５ ≦ Ｃ₂₀／（Ｃ₂₂＋Ｃ₂₀＋Ｃ₁₈） ≦ ０．５０ 式（１２） ０．２５ ≦ Ｃ₁₈／（Ｃ₂₂＋Ｃ₂₀＋Ｃ₁₈） ≦ ０．５０ 式（１３） ［式中、Ｃ₂₂、Ｃ₂₀、Ｃ₁₈はそれぞれベヘン酸、アラキ
ジン酸、ステアリン酸の塗布モル量を表す。］

【００１４】５．下記式（１）、（２）、（３）、
（４）、（５）、（６）のいずれかで表される化合物を
含有することを特徴とする上記２〜４のいずれか１つに
記載の熱現像感光材料。

【化１９】 ［式中、Ｒ¹¹、Ｒ¹²およびＲ¹³は各々独立に水素原子ま
たは一価の置換基を表し、Ｘ¹¹は電子供与性のヘテロ環
基、シクロアルキルオキシ基、シクロアルキルチオ基、
シクロアルキルアミノ基またはシクロアルケニル基を表
す。］

【化２０】 ［式中、Ｒ²¹はアルキル基を表し、Ｒ²²およびＲ²³は各
々独立に水素原子または一価の置換基を表し、Ｘ²¹は電
子吸引性基を表し、Ｌ²¹は芳香族炭素環基を表し、ｎ２
は０または１を表す。］

【化２１】 ［式中、Ｘ³¹は電子吸引性のヘテロ環基、ハロゲン原子
またはハロアルキル基を表し、Ｒ³¹またはＲ³²のいずれ
か一方が水素原子であり、他方がヒドロキシル基を表
す。］

【化２２】 ［式中、Ｒ⁴¹、Ｒ⁴²、Ｒ⁴³、Ｒ⁴⁴、Ａ⁴¹およびＡ⁴²は各
々独立に水素原子または一価の置換基を表し、Ｇ⁴¹は二
価の連結基を表す。ｎ４は０または１を表す。］

【化２３】 ［式中、Ｒ⁵¹、Ｒ⁵²およびＲ⁵³は各々独立に一価の置換
基を表す。］

【化２４】 ［式中、Ｑ⁶¹は芳香族炭素環または芳香族ヘテロ環を形
成する原子団を表し、ｎ６は１〜６の整数を表す。］

【００１５】６．支持体上に少なくとも有機銀塩、感光
性ハロゲン化銀、バインダー、および還元剤を含有し、
少なくとも１層の画像形成層を有する熱現像感光材料で
あって、支持体の画像形成層側に形成された層の少なく
とも１層が、有機溶媒を３０質量％以上含有する塗布液
を塗布して形成した層であり、熱現像時の残存有機溶媒
量が０．１ｍｇ／ｍ²以上、５００ｍｇ／ｍ²未満であ
り、階調γ₀（階調γ₀とは前記熱現像感光材料を温度２
５℃、相対湿度５０％の環境下で熱現像したときに得ら
れる特性曲線において、Ｄｍｉｎ（最低濃度）＋濃度
０．３の点からＤｍｉｎ＋濃度３．０の点を結んだ直線
の傾きを意味する）が１０以上であり、階調γ₀と階調
γ₁（階調γ₁とは温度２０℃、相対湿度２０％の環境下
で熱現像したときに得られる特性曲線において、Ｄｍｉ
ｎ＋濃度０．３の点からＤｍｉｎ＋濃度３．０の点を結
んだ直線の傾きを意味する）との比率（γ₀／γ₁）が
０．７５以上１．５未満であり、かつ、階調γ₀とγ
₂（階調γ₂とは温度３０℃、相対湿度７５％の環境下で
熱現像したときに得られる特性曲線において、Ｄｍｉｎ
＋濃度０．３の点からＤｍｉｎ＋濃度３．０の点を結ん
だ直線の傾きを意味する）との比率（γ₀／γ₂）が０．
７５以上１．５未満であることを特徴とする熱現像感光
材料。

【００１６】

【発明の実施の形態】以下、本発明の熱現像感光材料に
ついて詳細に説明する。なお、本明細書において「〜」
はその前後に記載される数値をそれぞれ最小値および最
大値として含む範囲を示す。

【００１７】本発明の熱現像感光材料は、支持体上に少
なくとも有機銀塩、感光性ハロゲン化銀、バインダー、
および還元剤を含有し、少なくとも１層の画像形成層を
有するものである。そして、本発明の熱現像感光材料
は、階調γ₀と階調γ₁との比率（γ₀／γ₁）が０．７５
以上１．５未満であることが好ましく、０．８以上１．
３未満であることがより好ましく、０．９以上１．２未
満であることが特に好ましい。また、本発明の熱現像感
光材料は、階調γ₀が１０以上であることが好ましく、
１２以上であることがより好ましく、１５以上であるこ
とが特に好ましい。さらに、本発明の熱現像感光材料
は、階調γ₀と階調γ₂との比率（γ₀／γ₂）が０．７５
以上１．５未満であることが好ましく、０．８以上１．
３未満であることがより好ましく、０．９以上１．２未
満であることが特に好ましい。

【００１８】本明細書でいう階調γ₀、階調γ₁、階調γ
₂は、それぞれ特定の環境に熱現像感光材料を１６時間
放置してから該環境で露光し現像したときの階調を示す
ものである。特定の環境とは、階調γ₀測定時には温度
２５℃、相対湿度５０％の環境を意味し、階調γ₁測定
時には温度２０℃、相対湿度２０％の環境を意味し、階
調γ₂測定時には温度３０℃、相対湿度７５％の環境を
意味する。

【００１９】これらの測定の際に行う露光は、ビーム径
（ビーム強度の１／２のＦＷＨＭ）１２．５６μｍ、レ
ーザー出力５０ｍＷ、出力波長７８３ｎｍの半導体レー
ザーを搭載した単チャンネル円筒内面方式のレーザー露
光装置を使用して、ミラー回転数６００００ｒｐｍ、露
光時間１．２×１０^-8秒で実施する。この時のオーバー
ラップ係数は０．４４９とし、熱現像感光材料面上のレ
ーザーエネルギー密度は７５μＪ／ｃｍ²とする。上記
のレーザー露光装置を用いて１７５線／インチで光量を
変えながらテストステップを出力し、さらに富士フイル
ム株式会社製ドライフィルムプロセッサーFDS-6100Xの
標準条件を用いて現像する。このようにして得られた画
像の特性曲線をマクベスＴＤ９０４濃度計（可視濃度）
を用いて求め、得られた特性曲線のＤｍｉｎ（最低濃
度）＋濃度０．３の点からＤｍｉｎ＋濃度３．０の点を
結んだ直線の傾きをもって階調γ₀、階調γ₁、階調γ₂
とする。すなわち、γ＝（３．０−０．３）／（ｌｏｇ
(濃度３．０を与える露光量)− ｌｏｇ（濃度０．３を
与える露光量））により階調γ₀、階調γ₁、階調γ₂を
求めることができる。

【００２０】上記のような好ましい階調γ₀、階調γ₁、
階調γ₂の関係を有する熱現像感光材料は、例えば有機
酸銀塩の有機酸としてベヘン酸とアラキジン酸とステア
リン酸を含む混合物を使用し、これらの総モル数に対し
て、ベヘン酸が０．２０〜０．５０、アラキジン酸が
０．３０〜０．５０、ステアリン酸が０.２０〜０．５
０であり、より好ましくはベヘン酸が０．２０〜０．４
０、アラキジン酸が０．３５〜０．５０、ステアリン酸
が０．２５〜０．５０となるようにし、かつ、前記式
（１）〜（３）で表される化合物の少なくとも１つを使
用することにより得ることができる。

【００２１】次に本発明で好ましく使用される式（１）
〜（６）で表される化合物について以下詳細に述べる
が、まず本発明でいう電子供与性基および電子吸引性基
について説明をする。本発明でいう電子供与性基とは、
ハメットの置換基定数σｐが負の値を取る置換基のこと
であり、電子供与性基としては、例えば、ヒドロキシル
基（またはその塩）、アルコキシ基、アリールオキシ
基、ヘテロ環オキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、
アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、σｐが負の値を
取るヘテロ環基またはこれらの電子供与性基で置換され
たフェニル基等が挙げられる。本発明でいう電子吸引性
基とは、ハメットの置換基定数σｐが正の値を取る置換
基のことであり、電子吸引性基としては、例えば、ハロ
ゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アルケニル基、アルキ
ニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリール
オキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基、カルバモイル基、カルボンアミド基、ス
ルファモイル基、スルホンアミド基、トリフルオロメチ
ル基、トリクロロメチル基、ホスホリル基、カルボキシ
基（またはその塩）、スルホ基（またはその塩）、イミ
ノ基、σｐが正の値を取るヘテロ環基またはこれらの電
子吸引性基で置換されたフェニル基等が挙げられる。ハ
メット則は、ベンゼン誘導体の反応または平衡に及ぼす
置換基の影響を定量的に論じるために１９３５年に、L.
P.Hammetにより提唱された経験則であるが、これは今日
広く妥当性が認められている。ハメット則により求めら
れた置換基定数にはσｐ値とσｍ値とがあり、これらの
値は多くの一般的な成書に記載があり、「Lange's Hand
book of Chemistry (J.A.Dean著）」第１２販、１９７
９年（Mc Graw-Hill)や「化学の領域増刊」、第１２２
号、第９６〜１０３頁、１９７９年（南光堂）、Chemic
al Reviews、第９１巻、第１６５〜１９５頁、１９９１
年に詳しく述べられている。本発明における電子吸引性
基および電子供与性基は、σｐ値により規定している
が、上記の成書に記載の文献既知の値がある置換基にの
み限定されるものではない。

【００２２】式（１）で表される化合物について説明す
る。式中、Ｘ¹¹は電子供与性のヘテロ環基、シクロアル
キルオキシ基、シクロアルキルチオ基、シクロアルキル
アミノ基またはシクロアルケニル基を表す。電子供与性
のヘテロ環の代表例としては、「Substituent Constants
for Correlation Analysis in Chemistry and Biolog
y(Corwin Hansch and Albert Leo著)」の第６６〜３３９
頁に記載のσｐが負のヘテロ環であり、ヘテロ環の具体
的な例としてはピペリジニル基、ピロリジニル基、モル
フォリノ基、ピペラジニル基、３−チエニル基、２−フ
リル基、３−フリル基、２−ピロロ基等が挙げられる。
好ましくは３−チエニル基、２−フリル基または３−フ
リル基である。これらのヘテロ環は、σｐが０または正
にならない範囲で任意の置換基を有しても良い。

【００２３】また、シクロアルキルオキシ基、シクロア
ルキルチオ基またはシクロアルキルアミノ基の具体的な
例としては、シクロプロピルオキシ基、シクロペンチル
オキシ基、シクロヘキシルオキシ基、シクロヘプチルオ
キシ基、シクロプロピルチオ基、シクロペンチルチオ
基、シクロヘキシルチオ基、シクロヘプチルチオ基、シ
クロプロピルメチルアミノ基、シクロペンチルメチルア
ミノ基、シクロヘキシルメチルアミノ基、シクロヘプチ
ルメチルアミノ基等が挙げられる。好ましくはシクロペ
ンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、シクロペン
チルチオ基およびシクロヘキシルチオ基である。シクロ
アルケニル基の具体的な例としては、シクロプロぺニル
基、シクロブテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘ
キセニル基およびシクロヘプテニル基等が挙げられる。
好ましくは、シクロペンテニル基またはシクロヘキセニ
ル基である。

【００２４】式（１）のＲ¹¹、Ｒ¹²およびＲ¹³は、各々
独立に水素原子または一価の置換基を表す。一価の置換
基としては、例えばアルキル基、アルケニル基、アルキ
ニル基、アリール基、複素環基、４級化された窒素原子
を含むヘテロ環基（例えばピリジニウム基）、ヒドロキ
シ基、アルコキシ基（例えばエチレンオキシ基もしくは
プロピレンオキシ基単位を繰り返し含む基を含む）、ア
リールオキシ基、アシルオキシ基、アシル基、アルコキ
シカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバ
モイル基、ウレタン基、カルボキシル基、イミド基、ア
ミノ基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、ウレイ
ド基、チオウレイド基、スルファモイルアミノ基、セミ
カルバジド基、チオセミカルバジド基、ヒドラジノ基、
４級のアンモニオ基、（アルキル、アリール、またはヘ
テロ環）チオ基、メルカプト基、（アルキルまたはアリ
ール）スルホニル基、（アルキルまたはアリール）スル
フィニル基、スルホ基、スルファモイル基、アシルスル
ファモイル基、（アルキルもしくはアリール）スルホニ
ルウレイド基、（アルキルもしくはアリール）スルホニ
ルカルバモイル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ
基、リン酸アミド基などが挙げられる。

【００２５】Ｒ¹¹は好ましくは電子吸引性基であり、さ
らに好ましくはシアノ基である。また、Ｒ¹²が水素原
子、Ｒ¹³が電子供与性基であることが好ましい。最も好
ましくは、Ｒ¹¹がシアノ基、Ｒ¹²が水素原子、Ｒ¹³がヒ
ドロキシル基である。

【００２６】以下、式（１）で表される化合物の具体例
を挙げるが、本発明では用いることができる式（１）の
化合物はこれらに限定されるものではない。なお、以下
に列挙する化合物において、ケト−エノール型互変異性
体またはシス−トランス型幾何異性体が存在する場合に
は、その両方を表すものとする。

【００２７】

【化２５】

【００２８】

【化２６】

【００２９】

【化２７】

【００３０】

【化２８】

【００３１】

【化２９】

【００３２】

【化３０】

【００３３】次に、式（２）で表される化合物について
説明する。式中、Ｒ²¹はアルキル基を表し、Ｒ²²および
Ｒ²³は各々独立に水素原子または一価の置換基を表し、
Ｘ²¹は電子吸引性基を表し、Ｌ²¹は炭素芳香族環基を表
し、ｎ２は０または１を表す。Ｒ²¹で表されるアルキル
基の具体的な例としては、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシ
ル基、へプチル基、オクチル基等が挙げられる。好まし
くはメチル基、エチル基またはプロピル基である。Ｒ²²
およびＲ²³が一価の置換基のとき、具体的な例としては
式（１）におけるＲ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³と同様の置換基が挙
げられる。Ｘ²¹で表される電子吸引性基としては式
（１）におけるＸ¹¹と同様の電子吸引性基が挙げられ、
好ましくはシアノ基である。Ｌ²¹で表される炭素芳香族
環残基の具体的な例としては、フェニレン基、ナフチレ
ン基等が挙げられる。フェニレン基、ナフチレン基はさ
らにアルキル基が置換してもよい。さらには、Ｒ²²が水
素原子、Ｒ²³が電子供与性基であることが好ましい。最
も好ましくは、Ｘ²¹がシアノ基、Ｒ²²が水素原子、Ｒ²³
がヒドロキシル基である。

【００３４】以下に、式（２）で表される化合物の具体
例を挙げるが、本発明で用いることができる式（２）の
化合物はこれらに限定されるものではない。なお、以下
に列挙する化合物において、ケト−エノール型互変異性
体またはシス−トランス型幾何異性体が存在する場合に
は、その両方を表すものとする。

【００３５】

【化３１】

【００３６】

【化３２】

【００３７】次に、式（３）で表される化合物について
説明する。式中、Ｘ³¹は電子吸引性のヘテロ環基、ハロ
ゲン原子またはハロアルキル基を表す。電子吸引性のヘ
テロ環基の代表例としては、「Substituent Constants
for Correlation Analysis in Chemistryand Biology(C
orwin Hansch and Albert Leo著)」の第６６〜３３９
頁に記載のσｐが正のヘテロ環基であり、具体的な例と
しては、２−ピリジル基、２−ピリミジル基、２−ピラ
ジル基、２−キナゾリル基、２−ベンゾチアゾリル基、
２−ベンゾオキサゾリル基等が挙げられる。これらの電
子吸引性のヘテロ環基は、σｐが０または負にならない
範囲で任意の置換基を有しても良い。電子吸引性のヘテ
ロ環基の好ましい例は、２−ピリジル基、２−ピリミジ
ル基または２−ピラジル基である。ハロゲン原子として
は、具体的にはフッ素原子、塩素原子、臭素原子または
ヨウ素原子等が挙げられる。ハロゲン原子の好ましい例
は、塩素原子または臭素原子である。ハロアルキル基と
しては、モノクロロメチル基、ジクロロメチル基、トリ
クロロメチル基、トリブロモメチル基、トリフルオロメ
チル基、１，２−ジクロロエチル基、ペンタフルオロエ
チル基等が挙げられる。ハロアルキル基として好ましく
は、トリクロロメチル基、トリブロモメチル基またはト
リフルオロメチル基である。式（３）において、Ｒ³¹ま
たはＲ³²のいずれか一方は水素原子であり、他方はヒド
ロキシル基である。

【００３８】以下に、式（３）で表される化合物の具体
例を挙げるが、本発明で用いることができる式（３）の
化合物はこれらに限定されるものではない。なお、以下
に列挙する化合物において、ケト−エノール型互変異性
体またはシス−トランス型幾何異性体が存在する場合に
は、その両方を表すものとする。

【００３９】

【化３３】

【００４０】次に、式（４）で表される化合物について
説明する。式中、Ｒ⁴¹、Ｒ⁴²、Ｒ⁴³、Ｒ⁴⁴、Ａ⁴¹および
Ａ⁴²は各々独立に水素原子または一価の置換基を表し、
一価の置換基としては式（１）で述べたＲ¹¹、Ｒ¹²およ
びＲ¹³と同様の置換基が挙げられる。Ｒ⁴¹、Ｒ⁴²および
Ｒ⁴³の好ましい置換基としては、置換または無置換のフ
ェニル基である。Ａ⁴¹およびＡ⁴²はいずれもが水素原子
である場合が好ましい。Ｇ⁴¹は二価の連結基を表し、具
体的な例としては、−（ＣＯ）ｐ−基、−Ｃ（＝Ｓ）−
基、スルホニル基、スルホキシ基、−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ⁴⁵−
基またはイミノメチレン基を表し、ｐは１または２の整
数を表し、Ｒ⁴⁵はアルキル基、アルケニル基、アルキニ
ル基、アリール基、アルコキシ基、アルケニルオキシ
基、アルキニルオキシ基、アリールオキシ基、アミノ基
等が挙げられる。Ｇ⁴¹の好ましい例は、−（ＣＯ）ｐ−
またはスルホニル基である。ｎ４は０または１を表し、
好ましくは１である。

【００４１】以下に、式（４）で表される化合物の具体
例を挙げるが、本発明で用いることができる式（４）の
化合物はこれらに限定されるものではない。

【００４２】

【化３４】

【００４３】

【化３５】

【００４４】次に、式（５）で表される化合物について
説明する。式中、Ｒ⁵¹、Ｒ⁵²およびＲ⁵³は各々独立に一
価の置換基を表す。一価の置換基としては、式（１）に
おけるＲ¹¹、Ｒ¹²およびＲ¹³と同様の置換基が挙げら
れ、好ましくはＲ⁵¹、Ｒ⁵²およびＲ⁵³の少なくとも１つ
は電子吸引性基であり、さらに好ましくは電子吸引性基
がシアノ基である。

【００４５】以下に、式（５）で表される化合物の具体
例を挙げるが、本発明で用いることができる式（５）の
化合物はこれらに限定されるものではない。

【００４６】

【化３６】

【００４７】次に、式（６）で表される化合物について
説明する。式中、Ｑ⁶¹は芳香族炭素環または芳香族ヘテ
ロ環を形成する原子団であり、好ましくは６員芳香族炭
素環または６員芳香族ヘテロ環である。形成される具体
的な芳香族炭素環または芳香族ヘテロ環としては、ベン
ゼン環、ナフタレン環、イミダゾール環、チアゾール
環、ベンゾオキサゾール環、ピリジン環、ピロール環、
インドール環、ピリミジン環等を挙げることができ、好
ましくはベンゼン環、ナフタレン環およびピリジン環で
ある。ｎ６は１〜６の整数を表し、好ましくは１または
２である。また、Ｑ⁶¹によって形成される芳香族炭素環
または芳香族ヘテロ環は、さらに置換基を有していても
良い。置換基としては、式（１）で示した一価の置換基
が挙げられる。

【００４８】以下に、式（６）で表される化合物の具体
例を挙げるが、本発明で用いることができる式（６）の
化合物はこれらに限定されるものではない。

【００４９】

【化３７】

【００５０】

【化３８】

【００５１】

【化３９】

【００５２】式（６）で表される化合物の中では、式
（７）で示される化合物が好ましい。

【００５３】

【化４０】 式中、Ｑ⁷¹は芳香族炭素環または芳香族ヘテロ環を形成
する原子団を表し、Ｒ ⁷¹およびＲ⁷²の少なくとも１つは
電子吸引性基を表す。ｎ７は１〜６の整数を表す。

【００５４】式（７）において、Ｑ⁷¹は式（６）におけ
るＱ⁶¹と同義である。Ｒ⁷¹およびＲ ⁷²の少なくとも１つ
が電子吸引性基であり、さらに好ましくはＲ⁷¹およびＲ
⁷²の少なくとも１つがシアノ基である化合物である。ｎ
７は、１〜６の整数を表し、好ましくは１または２であ
る。

【００５５】以下に、式（７）で表される化合物の具体
例を挙げるが、本発明で用いることができる式（７）の
化合物はこれらに限定されるものではない。

【００５６】

【化４１】

【００５７】上記式（１）〜（７）で表される化合物の
中で最も好ましく用いられる化合物は、式（２）で表さ
れる化合物である。

【００５８】本発明に係る式（１）〜（７）で表される
化合物は、公知の方法により容易に合成することがで
き、また薬品メーカーから直接購入することが可能な化
合物も存在する。

【００５９】式（１）〜（７）で表される化合物の添加
層は、ハロゲン化銀乳剤を含む感光層および／または感
光層に隣接した層であることが好ましい。また、本発明
に係る化合物の添加量は、ハロゲン化銀粒子の粒子サイ
ズ、ハロゲン組成、化学増感の程度、抑制剤の種類等に
より最適量が異なり、一様ではないが、概ねハロゲン化
銀１ｍｏｌ当たり１０^-6ｍｏｌ〜１０^-1ｍｏｌ程度、特
には１０^-5ｍｏｌ〜１０^-2ｍｏｌの範囲が好ましい。

【００６０】式（１）〜（７）で表される化合物は、適
当な有機溶媒、例えばアルコール類（メタノール、エタ
ノール、プロパノール、フッ素化アルコール）、ケトン
類（アセトン、メチルエチルケトン）、ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシド、メチルセルソルブなど
に溶解して用いることができる。また、既に良く知られ
ている乳化分散法によっても組み入れることができる。
例えば、ジブチルフタレート、トリクレジルフォスフェ
ート、グリセリルトリアセテートあるいはジエチルフタ
レートなどの高沸点有機溶媒および酢酸エチルやシクロ
ヘキサノンなどの補助溶媒を用いて溶解し、機械的に乳
化して乳化分散物を作製し、所望の構成層に添加するこ
とができる。また、固体分散法として知られている方
法、例えば、式（１）〜（７）で表される化合物の粉末
を、例えばボールミル、コロイドミル、あるいは超音波
分散機等の分散手段を用いて水系微粒子分散物として、
任意に添加することもできる。

【００６１】これらの化合物は、やはり硬調化剤として
知られているヒドラジン誘導体と併用して用いてもよ
く、例えば、特開平７−１０４４２６号公報に記載の一
般式（Ｈ）および一般式（Ｈａ）で表される化合物で、
具体的には同公報８頁〜１５頁に記載の化合物Ｈ−１か
らＨ−４４に記載されたもの等を併用して用いることも
できる。

【００６２】本発明の熱現像感光材料は、有機酸の銀塩
として、ベヘン酸銀、アラキジン酸銀またはステアリン
酸銀を含んだ混合物を使用することが好ましい。さら
に、その混合比が以下の式のいずれかを満たすことが好
ましい。

【数７】 ０．２０ ≦ Ｃ₂₂／（Ｃ₂₂＋Ｃ₂₀＋Ｃ₁₈） ≦ ０．５０ 式（８） ０．３０ ≦ Ｃ₂₀／（Ｃ₂₂＋Ｃ₂₀＋Ｃ₁₈） ≦ ０．５０ 式（９） ０．２０ ≦ Ｃ₁₈／（Ｃ₂₂＋Ｃ₂₀＋Ｃ₁₈） ≦ ０．５０ 式（１０） ［式中、Ｃ₂₂、Ｃ₂₀、Ｃ₁₈はそれぞれベヘン酸、アラキ
ジン酸、ステアリン酸の塗布モル量を表す。］

【００６３】本発明の好ましい態様では、上の式を満た
すものであれば有機酸銀の混合比は特に制限されない。
本発明の熱現像感光材料は、以下の式のいずれかを満た
すことがより好ましい。

【数８】 ０．２０ ≦ Ｃ₂₂／（Ｃ₂₂＋Ｃ₂₀＋Ｃ₁₈） ≦ ０．４０ 式（１１） ０．３５ ≦ Ｃ₂₀／（Ｃ₂₂＋Ｃ₂₀＋Ｃ₁₈） ≦ ０．５０ 式（１２） ０．２５ ≦ Ｃ₁₈／（Ｃ₂₂＋Ｃ₂₀＋Ｃ₁₈） ≦ ０．５０ 式（１３）

【００６４】本発明の熱現像感光材料は、以下の式のい
ずれかを満たすことがさらに好ましい。

【数９】 ０．２０ ≦ Ｃ₂₂／（Ｃ₂₂＋Ｃ₂₀＋Ｃ₁₈） ≦ ０．３５ 式（１４） ０．４０ ≦ Ｃ₂₀／（Ｃ₂₂＋Ｃ₂₀＋Ｃ₁₈） ≦ ０．５０ 式（１５） ０．３０ ≦ Ｃ₁₈／（Ｃ₂₂＋Ｃ₂₀＋Ｃ₁₈） ≦ ０．５０ 式（１６）

【００６５】本発明では、有機酸の銀塩として上記銀塩
の他に以下の銀塩を併用することが好ましい。例えば、
没食子酸、蓚酸、パルミチン酸、ラウリン酸等の銀塩
や、銀のカルボキシアルキルチオ尿素塩、例えば、１−
（３−カルボキシプロピル）チオ尿素、１−（３−カル
ボキシプロピル）−３，３−ジメチルチオ尿素等の銀
塩、アルデヒドとヒドロキシ置換芳香族カルボン酸との
ポリマー反応生成物の銀塩または錯体、例えば、アルデ
ヒド類（ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ブチル
アルデヒド等）とヒドロキシ置換酸類（例えば、サリチ
ル酸、安息香酸、３，５−ジヒドロキシ安息香酸、５，
５−チオジサリチル酸）の反応生成物の銀塩または錯
体、チオン類の銀塩または錯体、例えば、３−（２−カ
ルボキシエチル）−４−ヒドロキシメチル−４−チアゾ
リン−２−チオン、および３−カルボキシメチル−４−
チアゾリン−２−チオン等の銀塩または錯体、イミダゾ
ール、ピラゾール、ウラゾール、１，２，４−チアゾー
ルおよび１Ｈ−テトラゾール、３−アミノ−５−ベンジ
ルチオ−１，２，４−トリアゾールおよびベンゾトリア
ゾールから選択される窒素酸と銀との錯体または塩、サ
ッカリン、５−クロロサリチルアルドキシム等の銀塩、
および銀メルカプチド類を併用することが好ましい。

【００６６】有機銀塩化合物は、水溶性銀化合物と銀と
錯形成する化合物を混合することにより得られるが、正
混合法、逆混合法、同時混合法、特開平９−１２７６４
３号公報に記載されている様なコントロールドダブルジ
ェット法等が好ましく用いられる。例えば、有機酸にア
ルカリ金属塩（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウムなど）を加えて有機酸アルカリ金属塩ソープ（例え
ば、ベヘン酸ナトリウム、アラキジン酸ナトリウムな
ど）を作製した後に、コントロールドダブルジェットに
より、前記ソープと硝酸銀などを添加して有機銀塩の結
晶を作製する。その際にハロゲン化銀粒子を混在させて
もよい。

【００６７】本発明の熱現像感光材料の支持体面と垂直
な断面を電子顕微鏡観察した時、０．０２５μｍ²未満
の投影面積を示す有機銀塩粒子の割合が有機銀塩粒子の
全投影面積の７０％以上を示し、且つ、０．２μｍ²以
上の投影面積を示す粒子の割合が有機銀塩粒子の全投影
面積の１０％以下であって、かつ単分散であることが好
ましい。有機銀塩の平均粒子サイズとは、有機銀塩の粒
子が例えば球状、棒状、或いは平板状の粒子の場合に
は、有機銀塩粒子の体積と同等な球を考えたときの直径
をいう。平均粒子サイズは好ましくは０．０４μｍ〜
１．５μｍ、特に０．０４μｍ〜１．０μｍが好まし
い。また単分散とは、ハロゲン化銀の場合と同義であ
り、好ましくは単分散度が粒子サイズの変動係数で表し
たとき１〜３０％である。

【００６８】また、本発明においては、有機銀塩は平板
状粒子が有機銀塩の全投影面積の６０％以上有すること
が好ましい。本発明において平板状粒子とは平均粒子サ
イズと厚さの比、いわゆる下記式で表されるアスペクト
比（ＡＲと略す）が３以上のものをいう。

【００６９】ＡＲ＝平均粒子サイズ（μｍ）／厚さ（μ
ｍ） 有機銀をこれらの形状にするためには、前記有機銀結晶
をバインダーや界面活性剤などとともにボールミルなど
で分散粉砕することで得られる。この範囲にすることで
濃度の高く、かつ画像保存性に優れた熱現像感光材料が
得られる。

【００７０】本発明においては感光材料の失透を防ぐた
めには、ハロゲン化銀および有機銀塩の総量は、銀量に
換算して感光材料１ｍ²当たり０．５ｇ〜１．５ｇであ
り、さらには０．９ｇ〜１．５ｇであることが好まし
い。

【００７１】本発明におけるハロゲン化銀粒子は光セン
サーとして機能するものである。画像形成後の白濁を低
く抑えるため、および良好な画質を得るために平均粒子
サイズが小さい方が好ましく、平均粒子サイズが０．０
１０〜０．０５５μｍで、より好ましくは０．０２〜
０．０５５μｍ、特に０．０３〜０．０５μｍが好まし
い。ここでいう粒子サイズとは、ハロゲン化銀粒子の体
積と同等な球を考えたときの直径をいう。

【００７２】ハロゲン化銀粒子の形状については、特に
制限はないが、ミラー指数〔１００〕面の占める割合が
高いことが好ましく、この割合が５０％以上、さらには
７０％以上、特に８０％以上であることが好ましい。ミ
ラー指数〔１００〕面の比率は増感色素の吸着における
〔１１１〕面と〔１００〕面との吸着依存性を利用した
T.Tani,J.Imaging Sci.,29,165(1985)により求めるこ
とができる。

【００７３】本発明の熱現像感光材料に使用される感光
性ハロゲン化銀は、シングルジェットもしくはダブルジ
ェット法などの写真技術の分野で公知の任意の方法によ
り、例えばアンモニア法乳剤、中性法、酸性法等のいず
れかの方法でも調製できる。

【００７４】ハロゲン組成としては特に制限はなく、塩
化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、臭化銀、沃臭化銀、沃化
銀のいずれであってもよい。本発明に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤は、P.Glafkides著Chimie et PhysiquePho
tographique(Paul Montel社刊、1967年)、G.F.Duffin著
Photographic Emulsion Chemistry(The Focal Pre
ss刊、1966年)、V.L.Zelikman et al著Making and Co
ating PhotographicEmulsion(The Focal Press刊、19
64年）等に記載された方法を用いて調製することができ
る。即ち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれで
もよく、又可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる
形成としては、片側混合法、同時混合法、それらの組合
せ等のいずれを用いてもよい。

【００７５】この様な方法でハロゲン化銀を予め調製し
ておき、これを有機銀塩と混合することが好ましい。こ
のハロゲン化銀はいかなる方法で有機銀塩と混合され画
像形成層に添加されてもよいが、通常、予めハロゲン化
銀を調製後、これを有機銀塩を調製するための溶液に添
加し、次いで他の成分と混合して組成物中に導入する。
このときハロゲン化銀を還元可能な銀源に近接するよう
に配置するのが好ましく、感光性ハロゲン化銀と有機銀
塩の接触を充分に行わせるため、例えば感光性ハロゲン
化銀を調製するときの保護ポリマーとして米国特許第
３，７０６，５６４号、同第３，７０６，５６５号、同
第３，７１３，８３３号、同第３，７４８，１４３号、
英国特許第１，３６２，９７０号各明細書に記載された
ポリビニルアセタール類などのゼラチン以外のポリマー
を用いたり、英国特許第１，３５４，１８６号明細書に
記載されているように感光性ハロゲン化銀乳剤のゼラチ
ンを酵素分解する手段を用いたり、又米国特許第４，０
７６，５３９号明細書に記載されたように感光性ハロゲ
ン化銀粒子を界面活性剤の存在下で調製することによっ
て保護ポリマーの使用を省略する手段等の各手段を適用
することができる。一般にハロゲン化銀は有機銀塩に対
して０．７５〜３０質量％の量で含有することが好まし
い。

【００７６】ハロゲン化銀の量はハロゲン化銀および後
述の有機銀塩の総量に対し５０モル％以下、好ましくは
２５〜０．５モル％、さらに好ましくは１５〜１モル％
の間である。

【００７７】本発明の熱現像感光材料に使用される感光
性ハロゲン化銀は又、英国特許第１，４４７，４５４号
明細書に記載されている様に、有機銀塩を調製する際に
ハライドイオン等のハロゲン成分を有機銀塩形成成分と
共存させこれに銀イオンを注入する事で有機銀塩の生成
とほぼ同時に生成させることができる。

【００７８】さらにハロゲン化銀を調製する他の方法と
しては、予め調製された有機銀塩の溶液もしくは分散
液、または有機銀塩を含むシート材料にハロゲン化銀形
成成分を作用させて、有機銀塩の一部を感光性ハロゲン
化銀に変換することもできる。このようにして形成され
たハロゲン化銀は有機銀塩と有効に接触しており好まし
い作用を呈する。ハロゲン化銀形成成分とは有機銀塩と
反応して感光性ハロゲン化銀を生成しうる化合物であ
り、どのような化合物がこれに該当し有効であるかは次
のごとき簡単な試験で判別する事ができる。即ち、有機
銀塩と試験されるべき化合物を混入し必要ならば加熱し
た後にＸ線回折法によりハロゲン化銀に特有のピークが
あるかを調べるものである。かかる試験によって有効で
あることが確かめられたハロゲン化銀形成成分として
は、無機ハロゲン化物、オニウムハライド類、ハロゲン
化炭化水素類、Ｎ−ハロゲン化合物、その他の含ハロゲ
ン化合物があり、その具体例については米国特許第４，
００９，０３９号明細書、同第３，４５７，０７５号明
細書、同第４，００３，７４９号明細書、英国特許第
１，４９８，９５６号明細書および特開昭５３−２７０
２７号公報、同５３−２５４２０号公報に詳説されるが
以下にその一例を示す。

【００７９】（１）無機ハロゲン化物：例えばＭＸ_nで
表されるハロゲン化物（ここでＭは、Ｈ、ＮＨ₄、およ
び金属原子を表し、ｎはＭがＨおよびＮＨ₄の時は１
を、Ｍが金属原子の時はその原子価を表す。金属原子と
して、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、マ
グネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、
亜鉛、カドミウム、水銀、錫、アンチモン、クロム、マ
ンガン、鉄、コバルト、ニッケル、ロジウム、セリウム
等がある）。又、臭素水などのハロゲン分子も有効であ
る。

【００８０】（２）オニウムハライド類：例えばトリメ
チルフェニルアンモニウムブロマイド、セチルエチルジ
メチルアンモニウムブロマイド、トリメチルベンジルア
ンモニウムブロマイドの様な第４級アンモニウムハライ
ド、テトラエチルフォスフォニウムブロマイドの様な第
４級フォスフォニウムハライド、トリメチルスルホニウ
ムアイオダイドの様な第３級スルホニウムハライドがあ
る。

【００８１】（３）ハロゲン化炭化水素類：例えばヨー
ドフォルム、ブロモフォルム、四塩化炭素、２−ブロム
−２−メチルプロパン等がある。

【００８２】（４）Ｎ−ハロゲン化合物：例えばＮ−ク
ロロ琥珀酸イミド、Ｎ−ブロム琥珀酸イミド、Ｎ−ブロ
ムフタルイミド、Ｎ−ブロムアセトアミド、Ｎ−ヨード
琥珀酸イミド、Ｎ−ブロムフタラゾン、Ｎ−ブロムオキ
サゾリノン、Ｎ−クロロフタラゾン、Ｎ−ブロモアセト
アニリド、Ｎ，Ｎ−ジブロモベンゼンスルホンアミド、
Ｎ−ブロモ−Ｎ−メチルベンゼンスルホンアミド、１，
３−ジブロモ−４，４−ジメチルヒダントイン、Ｎ−ブ
ロモウラゾール等がある。

【００８３】（５）その他のハロゲン含有化合物：例え
ば、塩化トリフェニルメチル、臭化トリフェニルメチ
ル、２−ブロム酢酸、２−ブロムエタノール、ジクロロ
ベンゾフェノン等がある。

【００８４】これらのハロゲン化銀形成成分は有機銀塩
に対して化学量論的には少量用いられる。通常、その範
囲は有機銀塩１ｍｏｌに対し０．００１ｍｏｌ〜０．７
ｍｏｌ、好ましくは０．０３ｍｏｌ〜０．５ｍｏｌであ
る。ハロゲン化銀形成成分は上記の範囲で２種以上併用
されてもよい。上記のハロゲン化銀形成成分を用いて有
機銀塩の一部をハロゲン化銀に変換させる工程の反応温
度、反応時間、反応圧力等の諸条件は作製の目的にあわ
せ適宜設定する事ができるが、通常、反応温度は−２０
℃〜７０℃、その反応時間は０．１秒〜７２時間であ
り、その反応圧力は大気圧に設定されるのが好ましい。
この反応は又、後述する結合剤として使用されるポリマ
ーの存在下に行われることが好ましい。この際のポリマ
ーの使用量は有機銀塩１質量部当たり０．０１〜１００
質量部、好ましくは０．１〜１０質量部である。又、こ
れらの方法は、前記のハロゲン化銀を予め調製しておき
有機銀塩と混合する或いは有機銀塩調製のための溶液中
に混合する等の方法と併用されても良い。

【００８５】上記した各種の方法によって調製される感
光性ハロゲン化銀は、例えば含カルコゲン化合物、金化
合物、白金化合物、パラジウム化合物、銀化合物、錫化
合物、クロム化合物またはこれらの組み合わせによって
化学増感する事ができる。本発明においては、含カルコ
ゲン化合物としては式（２）で表される化合物が、又、
金化合物としては式（３）で表される化合物が特に好ま
しいことは、前記の通りである。

【００８６】前記、式（２）、（３）で表される化合物
の以外のカルコゲン化合物や貴金属増感剤を、本発明に
係わる化学増感剤と併用しても良く、その場合のカルコ
ゲン化合物等の使用量は、使用するカルコゲン化合物、
ハロゲン化銀粒子、化学増感環境などにより変わるが、
ハロゲン化銀１ｍｏｌ当たり、１０^-8〜１０^-2ｍｏｌが
好ましく、より好ましくは１０^-7〜１０^-3ｍｏｌを用い
る。

【００８７】本発明における化学増感環境として特に制
限はないが、ｐＡｇとしては６〜１１が好ましく、より
好ましくは７〜１０であり、ｐＨは４〜１０が好まし
く、より好ましくは５〜８、温度としては１０〜７５℃
が好ましく、より好ましくは１８〜６０℃である。

【００８８】本発明においては、ハロゲン化銀乳剤にさ
らに種々の増感法を組み合わせて行うこともできる。例
えば、カルコゲン化合物が硫黄部位を有するならばセレ
ン増感、テルル増感や、還元増感および貴金属増感を組
合わせて用いることが好ましく、カルコゲン化合物がセ
レン部位を有するならば硫黄増感、テルル増感や、還元
増感および貴金属増感を組合わせて用いることが好まし
く、またカルコゲン化合物がテルル部位を有するならば
硫黄増感、セレン増感や、還元増感および貴金属増感を
組合わせて用いるのが好ましい。

【００８９】これらの化学増感の方法および手順につい
ては、例えば米国特許第４，０３６，６５０号明細書、
英国特許第１，５１８，８５０号明細書、特開昭５１−
２２４３０号公報、同５１−７８３１９号公報、同５１
−８１１２４号公報に記載されている。またはロゲン化
銀形成成分により有機銀塩の一部を感光性ハロゲン化銀
に変換する際に、米国特許第３，９８０，４８２号明細
書に記載されているように、増感を達成するために低分
子量のアミド化合物を共存させてもよい。

【００９０】本発明に用いられるハロゲン化銀には、元
素周期律表の６族から１０族に属する金属のイオンまた
は錯体イオンを含有することが好ましい。上記の金属と
しては、Ｗ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐ
ｄ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕが好ましく、中でも
印刷製版用の感光材料に使用される場合はＲｈ、Ｒｅ、
Ｒｕ、Ｉｒ、Ｏｓから選ばれることが好ましい。

【００９１】これらの金属は錯体の形でハロゲン化銀に
導入できる。本発明においては、遷移金属錯体は、下記
式で表される６配位錯体が好ましい。

【００９２】〔ＭＬ₆〕^m 式中、Ｍは元素周期表の６〜１０族の元素から選ばれる
遷移金属、Ｌは配位子、ｍは０、１−、２−または３−
を表す。Ｌで表される配位子の具体例としては、ハロゲ
ン化物（弗化物、塩化物、臭化物および沃化物）、シア
ン化物、シアナート、チオシアナート、セレノシアナー
ト、テルロシアナート、アジドおよびアコの各配位子、
ニトロシル、チオニトロシル等が挙げられ、好ましくは
アコ、ニトロシルおよびチオニトロシル等である。アコ
配位子が存在する場合には、配位子の一つまたは二つを
占めることが好ましい。Ｌは同一でもよく、また異なっ
ていてもよい。

【００９３】Ｍとして特に好ましい具体例は、ロジウム
（Ｒｈ）、ルテニウム（Ｒｕ）、レニウム（Ｒｅ）およ
びオスミウム（Ｏｓ）である。

【００９４】以下に遷移金属配位錯体の具体例を示す。 １：〔ＲｈＣｌ₆〕^3- ２：〔ＲｕＣｌ₆〕^3- ３：〔ＲｅＣｌ₆〕^3- ４：〔ＲｕＢｒ₆〕^3- ５：〔ＯｓＣｌ₆〕^3- ６：〔ＣｒＣｌ₆〕^4- ７：〔Ｒｕ（ＮＯ）Ｃｌ₅〕^2- ８：〔ＲｕＢｒ₄（Ｈ₂Ｏ）〕^2- ９：〔Ｒｕ（ＮＯ）（Ｈ₂Ｏ）Ｃｌ₄〕^- １０：〔ＲｈＣｌ₅（Ｈ₂Ｏ）〕^2- １１：〔Ｒｅ（ＮＯ）Ｃｌ₅〕^2- １２：〔Ｒｅ（ＮＯ）（ＣＮ）₅〕^2- １３：〔Ｒｅ（ＮＯ）Ｃｌ（ＣＮ）₄〕^2- １４：〔Ｒｈ（ＮＯ）₂Ｃｌ₄〕^- １５：〔Ｒｈ（ＮＯ）（Ｈ₂Ｏ）Ｃｌ₄〕^- １６：〔Ｒｕ（ＮＯ）（ＣＮ）₅〕^2- １７：〔Ｆｅ（ＣＮ）₆〕^3- １８：〔Ｒｈ（ＮＳ）Ｃｌ₅〕^2- １９：〔Ｏｓ（ＮＯ）Ｃｌ₅〕^2- ２０：〔Ｃｒ（ＮＯ）Ｃｌ₅〕^2- ２１：〔Ｒｅ（ＮＯ）Ｃｌ₅〕^- ２２：〔Ｏｓ（ＮＳ）Ｃｌ₄（ＴｅＣＮ）〕^2- ２３：〔Ｒｕ（ＮＳ）Ｃｌ₅〕^2- ２４：〔Ｒｅ（ＮＳ）Ｃｌ₄（ＳｅＣＮ）〕^2- ２５：〔Ｏｓ（ＮＳ）Ｃｌ（ＳＣＮ）₄〕^2- ２６：〔Ｉｒ（ＮＯ）Ｃｌ₅〕^2-

【００９５】これらの金属のイオンまたは錯体イオンは
1種類でもよいし、同種の金属および異種の金属を二種
以上併用してもよい。これらの金属イオンまたは錯体イ
オンの含有量としては、一般的にはハロゲン化銀１ｍｏ
ｌ当たり１×１０^-9〜１×１０^-2ｍｏｌが適当であり、
好ましくは１×１０^-8〜１×１０^-4ｍｏｌである。これ
らの金属のイオンまたは錯体イオンを提供する化合物
は、ハロゲン化銀粒子形成時に添加し、ハロゲン化銀粒
子中に組み込まれることが好ましく、ハロゲン化銀粒子
の調製、つまり核形成、成長、物理熟成、化学増感の前
後のどの段階で添加してもよいが、特に核形成、成長、
物理熟成の段階で添加するのが好ましく、さらには核形
成、成長の段階で添加するのが好ましく、最も好ましく
は核形成の段階で添加する。添加に際しては、数回に渡
って分割して添加してもよく、ハロゲン化銀粒子中に均
一に含有させることもできるし、特開昭６３−２９６０
３号公報、特開平２−３０６２３６号公報、同３−１６
７５４５号公報、同４−７６５３４号公報、同６−１１
０１４６号公報、同５−２７３６８３号公報等に記載さ
れている様に粒子内に分布を持たせて含有させることも
できる。好ましくは粒子内部に分布をもたせることがで
きる。

【００９６】これらの金属化合物は、水或いは適当な有
機溶媒（例えば、アルコール類、エーテル類、グリコー
ル類、ケトン類、エステル類、アミド類）に溶解して添
加することができるが、例えば金属化合物の粉末の水溶
液もしくは金属化合物とＮａＣｌ、ＫＣｌとを一緒に溶
解した水溶液を、粒子形成中の水溶性銀塩溶液または水
溶性ハライド溶液中に添加しておく方法、或いは銀塩溶
液とハライド溶液が同時に混合されるとき第３の水溶液
として添加し、３液同時混合の方法でハロゲン化銀粒子
を調製する方法、粒子形成中に必要量の金属化合物の水
溶液を反応容器に投入する方法、或いはハロゲン化銀調
製時に予め金属のイオンまたは錯体イオンをドープして
ある別のハロゲン化銀粒子を添加して溶解させる方法等
がある。

【００９７】特に、金属化合物の粉末の水溶液もしくは
金属化合物とＮａＣｌ、ＫＣｌとを一緒に溶解した水溶
液を水溶性ハライド溶液に添加する方法が好ましい。粒
子表面に添加する時には、粒子形成直後または物理熟成
時途中もしくは終了時または化学熟成時に必要量の金属
化合物の水溶液を反応容器に投入することもできる。

【００９８】本発明の熱現像感光材料に用いられる還元
剤としては、公知の還元剤の中から適宜選択して使用す
ることができるが、有機銀塩に脂肪族カルボン酸銀塩を
使用する場合には、２個以上のフェノール基がアルキレ
ン基または硫黄によって連結されたポリフェノール類、
特にフェノール基のヒドロキシ置換位置に隣接した位置
の少なくとも一つにアルキル基（例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロヘキシ
ル基等）またはアシル基（例えばアセチル基、プロピオ
ニル基等）が置換したフェノール基の２個以上がアルキ
レン基または硫黄によって連結されたポリフェノール
類、例えば１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジ
メチルフェニル）−３，５，５−トリメチルヘキサン、
１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル
−５−メチルフェニル）メタン、１，１−ビス（２−ヒ
ドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メ
タン、２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メ
チルフェニル）−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）メタン、６，６’−ベンジリデン−ビス（２−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、１，１−ビス
（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−２−
メチルプロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，
５−ジメチルフェニル）プロパン等の米国特許第３，５
８９，９０３号、同第４，０２１，２４９号若しくは英
国特許第１，４８６，１４８号各明細書および特開昭５
１−５１９３３号、同５０−３６１１０号、同５０−１
１６０２３号、同５２−８４７２７号若しくは特公昭５
１−３５７２７号各公報に記載されたポリフェノール化
合物、例えば、２，２’−ジヒドロキシ−１，１’−ビ
ナフチル、６，６’−ジブロモ−２，２’−ジヒドロキ
シ−１，１’−ビナフチル等の米国特許第３，６７２，
９０４号明細書に記載されたビスナフトール類、さら
に、例えば、４−ベンゼンスルホンアミドフェノール、
２−ベンゼンスルホンアミドフェノール、２，６−ジク
ロロ−４−ベンゼンスルホンアミドフェノール、４−ベ
ンゼンスルホンアミドナフトール等の米国特許第３，８
０１，３２１号明細書に記載されているようなスルホン
アミドフェノールまたはスルホンアミドナフトール類を
挙げることができる。

【００９９】本発明の熱現像感光材料に使用される還元
剤の量は、有機銀塩や還元剤の種類、その他の添加剤に
よって変化するが、一般的には有機銀塩１ｍｏｌ当たり
０．０５ｍｏｌ〜１０ｍｏｌ好ましくは０．１ｍｏｌ〜
３ｍｏｌが適当である。又この量の範囲内において、上
述した還元剤は２種以上併用されてもよい。本発明にお
いては、前記還元剤を塗布直前に感光溶液に添加混合し
て塗布した方が、感光溶液の停滞時間による写真性能変
動が小さく好ましい場合がある。

【０１００】本発明の熱現像感光材料には、色調剤を添
加することが好ましい。好適な色調剤の例はＲＤ１７０
２９号に開示されており、次のものがある。

【０１０１】すなわち、イミド類（例えば環状イミド
（スクシンイミド、フタルイミド類、ナフタールイミド
類（例えば、スクシンイミド、フタルイミド、Ｎ−ヒド
ロキシ−１，８−ナフタールイミド）））；ピラゾリン
−５−オン類およびキナゾリノン（例えば３−フェニル
−２−ピラゾリン−５−オン、１−フェニルウラゾー
ル、キナゾリンおよび２，４−チアゾリジンジオン）；
コバルト錯体（例えば、コバルトのヘキサミントリフル
オロアセテート）、メルカプタン類（例えば、３−メル
カプト−１，２，４−トリアゾール）；Ｎ−（アミノメ
チル）アリールジカルボキシイミド類（例えば、Ｎ−
（ジメチルアミノメチル）フタルイミド）；ブロックさ
れたピラゾール類（例えば、Ｎ，Ｎ´−ヘキサメチレン
ビス（１−カルバモイル−３，５−ジメチルピラゾー
ル））、イソチウロニウム（isothiuronium）誘導体お
よびある種の光漂白剤の組み合わせ（例えば、１，８−
（３，６−ジオキサオクタン）ビス（イソチウロニウム
トリフルオロアセテート）および２−（トリブロモメチ
ルスルホニル）ベンゾチアゾールの組み合わせ）；フタ
ラジノン、フタラジノン誘導体またはこれらの誘導体の
金属塩（例えば、４−（１−ナフチル）フタラジノン、
６−クロロフタラジノン、５，７−ジメチルオキシフタ
ラジノン、および２，３−ジヒドロ−１，４−フタラジ
ンジオン）；フタラジノンとスルフィン酸誘導体の組み
合わせ（例えば、６−クロロフタラジノンとベンゼンス
ルフィン酸ナトリウムまたは８−メチルフタラジノンと
ｐ−トリスルホン酸ナトリウム）；フタラジンとフタル
酸の組み合わせ；フタラジン（フタラジンの付加物を含
む）とマレイン酸無水物、およびフタル酸、２，３−ナ
フタレンジカルボン酸またはｏ−フェニレン酸誘導体お
よびその無水物（例えば、フタル酸、４−メチルフタル
酸、４−ニトロフタル酸およびテトラクロロフタル酸無
水物）から選択される少なくとも１つの化合物との組み
合わせ；キナゾリンジオン類、ベンズオキサジン、ナル
トキサジン誘導体；ベンズオキサジン−２，４−ジオン
類（例えば、１，３−ベンズオキサジン−２，４−ジオ
ン）；ピリミジン類および不斉−トリアジン類（例え
ば、２，４−ジヒドロキシピリミジン）、およびテトラ
アザペンタレン誘導体（例えば、３，６−ジメルカプト
−１，４−ジフェニル−１Ｈ，４Ｈ−２，３ａ，５，６
ａ−テトラアザペンタレン）を色調剤として例示するこ
とができる。

【０１０２】特に好ましい色調剤としてはフタラジノン
またはフタラジンである。本発明の熱現像感光材料には
例えば特開昭６３−１５９８４１号、同６０−１４０３
３５号、同６３−２３１４３７号、同６３−２５９６５
１号、同６３−３０４２４２号、同６３−１５２４５号
各公報、米国特許第４，６３９，４１４号、同第４，７
４０，４５５号、同第４，７４１，９６６号、同第４，
７５１，１７５号、同第４，８３５，０９６号各明細書
に記載された増感色素が使用できる。

【０１０３】本発明に使用される有用な増感色素は例え
ばＲＤ１７６４３IV−Ａ項（１９７８年１２月ｐ．２
３）、同１８４３１Ｘ項（１９７８年８月ｐ．４３７）
に記載もしくは引用された文献に記載されている。特に
各種スキャナー光源の分光特性に適した分光感度を有す
る増感色素を有利に選択することができる。

【０１０４】例えばＡ）アルゴンレーザー光源に対して
は、特開昭６０−１６２２４７号、特開平２−４８６５
３号各公報、米国特許第２，１６１，３３１号明細書、
西独特許第９３６，０７１号明細書記載のシンプルメロ
シアニン類、Ｂ）ヘリウム−ネオンレーザー光源に対し
ては、特開昭５０−６２４２５号、同５４−１８７２６
号、同５９−１０２２２９号各公報に示された三核シア
ニン色素類、Ｃ）ＬＥＤ光源および赤色半導体レーザー
に対しては特公昭４８−４２１７２号、同５１−９６０
９号、同５５−３９８１８号へ特開昭６２−２８４３４
３号、特開平２−１０５１３５号各公報に記載されたチ
アカルボシアニン類、Ｄ）赤外半導体レーザー光源に対
しては特開昭５９−１９１０３２号公報、特開昭６０−
８０８４１号公報に記載されたトリカルボシアニン類、
特開昭５９−１９２２４２号公報、特開平３−６７２４
２号公報の一般式（IIIａ）、一般式（IIIｂ）に記載さ
れた４−キノリン核を含有するジカルボシアニン類など
が有利に選択される。さらに赤外レーザー光源の波長が
７５０ｎｍ以上、さらに好ましくは８００ｎｍ以上であ
る場合このような波長域のレーザーに対応されるために
は、特開平４−１８２６３９号、同５−３４１４３２
号、特公平６−５２３８７号、同３−１０９３１号各公
報、米国特許第５，４４１，８６６号明細書、特開平７
−１３２９５号公報等に記載されている増感色素が好ま
しく用いられる。これらの増感色素は単独に用いてもよ
いが、それらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合
せは特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。増感
色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色素あ
るいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、強色
増感を示す物質をハロゲン化銀乳剤中に含んでもよい。

【０１０５】本発明の熱現像感光材料は、感光材料中の
分光増感色素の種類によって露光用レーザー光の波長に
たいし必要に応じて感光波長を調整することができる
が、通常は、赤外レーザー露光用熱現像感光材料である
ことが好ましい。さらに赤外レーザー露光の波長が７５
０ｎｍ以上、さらに好ましくは８００ｎｍ以上であるこ
とが好ましい。

【０１０６】このような波長域のレーザーに対応させる
ためには、これらの波長域、即ち、赤外域に感度を有す
るように分光増感させる必要がある。赤外分光増感色素
としては公知のものを用いればよい。本発明の熱現像感
光材料の画像露光には、ＵＶレーザー、ブルー半導体レ
ーザー、グリーン半導体レーザー、レード半導体レーザ
ー、Ａｒレーザー、Ｈｅ−Ｎｅレーザー、赤色半導体レ
ーザー、赤外半導体レーザーなど使用することができ
る。

【０１０７】本発明の熱現像感光材料中にはカブリ防止
剤が含まれて良い。カブリ防止剤としては、米国特許第
３，８７４，９４６号明細書および同第４，７５６，９
９９号、同第５，３４０，７１２号各明細書、欧州特許
公開ＥＰ６０５，９８１Ａ１号、同第６２２，６６６Ａ
１号、同第６３１，１７６Ａ１号等の各公報、特公昭５
４−１６５号、特開平７−２７８１号、特開平９−１６
０１６４号、同９−２４４１７８号、同９−２５８３６
７号、同９−２６５１５０号、同９−２８１６４０号、
同９−３１９０２２号等の各公報に記載のポリハロゲン
化合物を好ましく用いることができる。

【０１０８】本発明に用いるポリハロゲン化合物は、銀
１ｍｏｌに対して５×１０^-4〜０．５ｍｏｌ、好ましく
は５×１０^-3〜５×１０^-2ｍｏｌの含有量で含有され
る。

【０１０９】その他の好適なカブリ防止剤の例として
は、米国特許第５，０２８，５２３号明細書および欧州
特許公開ＥＰ６００，５８７号、同第６０５，９８１
号、同第６３１，１７６号各公報に開示されている。
又、特開平９−２８８３２８号公報段落番号〔００３
０〕〜〔００３６〕に記載されている化合物等が好まし
く用いられる。

【０１１０】本発明の熱現像感光材料に好適なバインダ
ーは透明または半透明で、一般に無色であり、天然ポリ
マー合成樹脂やポリマーおよびコポリマー、その他フィ
ルムを形成する媒体、例えば：ゼラチン、アラビアゴ
ム、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロー
ス、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチ
レート、ポリビニルピロリドン、カゼイン、デンプン、
ポリアクリル酸、ポリメチルメタクリル酸、ポリ塩化ビ
ニル、ポリメタクリル酸、コポリ（スチレン−無水マレ
イン酸）、コポリ（スチレン−アクリロニトリル）、コ
ポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリビニルアセタール
類（例えば、ポリビニルホルマールおよびポリビニルブ
チラール）、ポリエステル類、ポリウレタン類、フェノ
キシ樹脂、ポリ塩化ビニリデン、ポリエポキシド類、ポ
リカーボネート類、ポリビニルアセテート、セルロース
エステル類、ポリアミド類がある。親水性でも非親水性
でもよい。

【０１１１】しかしながら、これらのバインダーの中で
も特に好ましいのは、セルロースアセテート、セルロー
スアセテートブチレート、ポリビニルブチラールのよう
な非水溶性のポリマーであり、この中で特に好ましいの
はポリビニルブチラールである。

【０１１２】本発明の熱現像感光材料は、分光増感効率
を向上させるためにメルカプト化合物、ジスルフィド化
合物、チオン化合物を含有させることが好ましい。

【０１１３】本発明にメルカプト化合物、ジスルフィド
化合物を使用する場合、いかなる構造のものでも良い
が、Ａｒ−ＳＭ、Ａｒ−Ｓ−Ｓ−Ａｒで表されるものが
好ましい。式中、Ｍは水素原子またはアルカリ金属原子
であり、Ａｒは１個以上の窒素、イオウ、酸素、セレン
またはテルル原子を有する複素芳香環または縮合複素芳
香環である。これらの例としては、ベンズイミダゾー
ル、ナフトイミダゾール、ベンゾチアゾール、ナフトチ
アゾール、ベンズオキサゾール、ナフトオキサゾール、
ベンゾセレナゾール、ベンゾテルラゾール、イミダゾー
ル、オキサゾール、ピラゾール、トリアゾール、チアジ
アゾール、テトラゾール、トリアジン、ピリミジン、ピ
リダジン、ピラジン、ピリジン、プリン、キノリンまた
はキナゾリノンが挙げられる。これらの複素芳香環また
は縮合複素芳香環は、例えば、ハロゲン（例えば、Ｂｒ
およびＣｌ）、ヒドロキシ、アミノ、カルボキシ、アル
キル（例えば、１個以上の炭素原子、好ましくは１〜４
個の炭素原子を有するもの）および、アルコキシ（例え
ば、１個以上の炭素原子、好ましくは１〜４個の炭素原
子を有するもの）からなる置換基群から選択されるもの
を有してもよい。これらの化合物の例としては、２−メ
ルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプトベンズオ
キサゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メ
ルカプト−５−メチルベンゾチアゾール、３−メルカプ
ト−１，２，４−トリアゾール、２−メルカプトキノリ
ン、８−メルカプトプリン、２，３，５，６−テトラク
ロロ−４−ピリジンチオール、４−ヒドロキシ−２−メ
ルカプトピリミジン、２−メルカプト−４−フェニルオ
キサゾールおよびそのジスルフィドなどが挙げられる
が、本発明はこれらに限定されない。

【０１１４】添加量は、感光層中に銀１ｍｏｌ当たり
０．００１〜１．０ｍｏｌの範囲が好ましく、さらに
は、銀１ｍｏｌ当たり０．０１〜０．３ｍｏｌの範囲が
好ましい。

【０１１５】本発明においては、熱現像感光材料の表面
層に（感光層側、又支持体をはさみ感光層の反対側に非
感光層を設けた場合にも）、現像前の取り扱いや熱現像
後の画像の傷つき防止のためマット剤を含有することが
好ましく、バインダーに対し、質量比で０．１〜３０％
含有することが好ましい。

【０１１６】本発明において用いられるマット剤の材質
は、有機物および無機物のいずれでもよい。例えば、無
機物としては、スイス特許第３３０，１５８号明細書等
に記載のシリカ、仏国特許第１，２９６，９９５号明細
書等に記載のガラス粉、英国特許第１，１７３，１８１
号明細書等に記載のアルカリ土類金属またはカドミウ
ム、亜鉛等の炭酸塩等をマット剤として用いることがで
きる。有機物としては、米国特許第２，３２２，０３７
号明細書等に記載の澱粉、ベルギー特許第６２５，４５
１号明細書や英国特許第９８１，１９８号明細書等に記
載された澱粉誘導体、特公昭４４−３６４３号公報等に
記載のポリビニルアルコール、スイス特許第３３０，１
５８号明細書等に記載のポリスチレン或いはポリメタア
クリレート、米国特許第３，０７９，２５７号明細書等
に記載のポリアクリロニトリル、米国特許第３，０２
２，１６９号明細書等に記載されたポリカーボネートの
様な有機マット剤を用いることができる。

【０１１７】マット剤の形状は、定形、不定形どちらで
も良いが、好ましくは定形で、球形が好ましく用いられ
る。マット剤の大きさはマット剤の体積を球形に換算し
たときの直径で表される。本発明においてマット剤の粒
子サイズとはこの球形換算した直径のことを示すものと
する。

【０１１８】本発明に用いられるマット剤は、平均粒子
サイズが０．５μｍ〜１０μｍであることが好ましく、
さらに好ましくは１．０μｍ〜８．０μｍである。又、
粒子サイズ分布の変動係数としては、５０％以下である
ことが好ましく、さらに、好ましくは４０％以下であ
り、特に好ましくは３０％以下となるマット剤である。

【０１１９】ここで、粒子サイズ分布の変動係数は、下
記の式で表される値である。（粒子サイズの標準偏差）
／（粒子サイズの平均値）×１００本発明に係るマット
剤の添加方法は、予め塗布液中に分散させて塗布する方
法であってもよいし、塗布液を塗布した後、乾燥が終了
する以前にマット剤を噴霧する方法を用いてもよい。ま
た複数の種類のマット剤を添加する場合は、両方の方法
を併用してもよい。

【０１２０】本発明に係るマット剤は任意の構成層中に
含むことができるが、好ましくは感光層以外の構成層で
あり、さらに好ましくは支持体から見て最も外側の層で
ある。

【０１２１】これらの素材の他、各種の添加剤が目的に
応じ感光層、非感光層、またはその他の形成層に添加さ
れてもよい。本発明の熱現像感光材料には例えば、界面
活性剤、酸化防止剤、安定化剤、可塑剤、紫外線吸収
剤、被覆助剤等を添加することができる。これらの添加
剤および上述したその他の添加剤はResearch Disclosur
e Item 17029(1978年6月p.9〜15）に記載されている化
合物を好ましく用いることができる。

【０１２２】熱現像感光材料に用いる支持体の素材とし
ては各種高分子材料、ガラス、ウール布、コットン布、
紙、金属（例えばアルミニウム）等が挙げられるが、情
報記録材料としての取り扱い上は可撓性のあるシートま
たはロールに加工できるものが好適である。従って本発
明の熱現像感光材料における支持体としては、プラスチ
ックフィルム（例えばセルロースアセテートフィルム、
ポリエステルフィルム、ポリエチレンテレフタレートフ
ィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリアミ
ドフィルム、ポリイミドフィルム、セルローストリアセ
テートフィルムまたはポリカーボネートフィルム等）が
好ましく、本発明においては２軸延伸したポリエチレン
テレフタレートフィルムが特に好ましい。支持体の厚み
としては５０〜３００μｍ程度、好ましくは７０〜１８
０μｍである。

【０１２３】本発明においては帯電性を改良するために
金属酸化物および／または導電性ポリマーなどの導電性
化合物を構成層中に含ませることができる。これらはい
ずれの層に含有させてもよいが、好ましくは下引層、バ
ッキング層、感光層と下引の間の層などに含まれる。本
発明においては米国特許５，２４４，７７３号明細書１
４〜２０に記載された導電性化合物が好ましく用いられ
る。

【０１２４】本発明の熱現像記録材料は、支持体上に少
なくとも一層の画像形成層を有している。支持体の上に
画像形成層のみを形成しても良いが、画像形成層の上に
少なくとも１層の非感光層を形成することが好ましい。
また、画像形成層に通過する光の量または波長分布を制
御するために画像形成層と同じ側にフィルター染料層お
よび／または反対側にアンチハレーション染料層、いわ
ゆるバッキング層を形成しても良い。また、本発明に係
る画像形成層は複数層にしても良く、また階調の調節の
ため感度を高感層／低感層または低感層／高感層にして
も良い。

【０１２５】本発明の熱現像記録材料の塗布には、各層
の塗布、乾燥を繰り返す逐次重層塗布方式が挙げられ、
リバースロールコーティング、グラビアロールコーティ
ング等のロール塗布方式、ブレードコーティング、ワイ
ヤーバーコーティング、ダイコーティング等が用いられ
る。また複数のコーターを用いて既塗布層の乾燥前に、
次の層を塗布して複数層を同時に乾燥させたり、スライ
ドコーティング、カーテンコーティングや複数のスリッ
トを有するエクストルージョン型ダイコーターを用い
て、複数の塗布液を積層させて塗布する同時重層塗布方
式も用いられる。このうち後者が、外部より持ち込まれ
る異物による塗布故障の発生を防止できる点でより好ま
しい。さらに、同時重層塗布方式を用いる場合は、層間
での混合を生じさせないために、最上層の塗布液の塗布
時の粘度を、０．１Ｐａ・ｓ以上とし、他の層の塗布液
の塗布時の粘度を０．０３Ｐａ・ｓ以上とすることが好
ましい。また、隣接する層と液体状で積層される際、各
層の塗布液に溶解している固形分が、隣接層の含有され
ている有機溶媒に難溶または不溶の場合、境界面で析出
を生じ、その結果、塗膜の乱れや濁りを引き起こすの
で、各層の塗布液に最も多く含まれる有機溶剤が、同種
（各塗布液に共通に含有される有機溶媒の各液における
含有量が、他の有機溶媒よりも多い）であることが好ま
しい。

【０１２６】重層塗布後は、できるだけ早く乾燥される
ことが好ましく、流動、拡散、密度差等に起因する層間
混合を避けるため、１０秒以内で乾燥工程に至るのが望
ましい。乾燥方式については、熱風乾燥方式、赤外線乾
燥方式などが用いられ、特に熱風乾燥方式が好ましい。
その時の乾燥温度は、３０〜１００℃が好ましい。

【０１２７】本発明の熱現像記録材料は、塗布乾燥直後
に目的のサイズに断裁後、包装されてもよいし、ロール
状に巻き取り、断裁、包装する前に一時保管してもよ
い。巻き取り方式は、特に限定されないが、張力制御に
よる巻き取りが一般的に用いられる。

【０１２８】次に、本発明の熱現像感光材料の構成につ
いて説明する。本発明の熱現像感光材料は、ハロゲン化
銀、有機酸銀塩、還元剤および硬調化剤を支持体上に塗
設することによって作製することができる。前記熱現像
感光材料は、好ましくは、ハロゲン化銀、有機酸銀塩、
還元剤および硬調化剤、さらにバインダーを含有する少
なくとも１層の画像形成層を支持体上に有する構成であ
るのが好ましい。また、前記熱現像感光材料は、画像形
成層の他に、保護層、下引層、フィルター層等の非感性
層を設けることができ、フィルター層は支持体上画像形
成層側に設けても画像形成層と反対側に設けてもよい。
前述した様に、いずれかの層は、有機溶媒を３０質量％
以上含有する塗布液を塗布してなる塗布層であり、好ま
しくは、前記画像形成層が溶媒として有機溶媒を３０質
量％以上含有する塗布液を塗布してなる塗布層である。
前記有機溶媒は、塗布液中に３０質量％〜９０質量％含
有されるのが好ましく、５０質量％〜９０質量％含有さ
れるのがより好ましい。前記有機溶媒については特に制
限はなく、単独でも複数でもよく、アセトン、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類、
メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、
フェノールなどのアルコール類、エチレングリコール、
トリエチレングリコールなどの多価アルコール類、酢酸
エチル、プロピオン酸ブチルなどのエステル類、ベンゼ
ン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類、ペン
タン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、シクロ
ヘキサンなど脂肪族炭化水素類、エチルエーテル、テト
ラヒドロフランなどのエーテル類、四塩化炭素、ジクロ
ロメタン、ジクロロエタンなどのハロゲン化炭化水素
類、トリエチルアミン、ジエタノールアミンなどのアミ
ン類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドな
どのアミド類、などが好ましい例として挙げられる。

【０１２９】本発明で用いる有機溶媒は、水１００ｇに
３ｇ以上溶解するものが好ましく、水１００ｇに１０ｇ
以上溶解するものがより好ましい。具体的には、メタノ
ール、メチルエチルケトン、ジメチルアセトアミドが好
ましく用いられる。

【０１３０】前記塗布液は水を含有していてもよいが、
水を含有する場合は２０質量％以下であるのが好まし
く、１０質量％以下であるのがより好ましい。

【０１３１】本発明の熱現像感光材料は、塗布、加熱処
理後の各構成層の残存有機溶媒の合計量が、熱現像感光
材料１ｍ²あたり通常０．１ｍｇ以上５００ｍｇ未満で
あり、より好ましくは０．１〜５０ｍｇ、さらに好まし
くは０．１〜５ｍｇである。上記の好ましく用いられる
有機溶媒についても、残存溶媒量に適点が存在する。メ
タノール、メチルエチルケトン、ジメチルアセトアミド
について、残存溶媒は、それぞれ単独で熱現像感光材料
１ｍ²あたり好ましくは０．１ｍｇ以上５００ｍｇ未満
であり、より好ましくは０．１〜５０ｍｇ、さらに好ま
しくは０．１〜５ｍｇである。

【０１３２】前記熱現像感光材料中の含有溶媒量を測定
する方法は、対象となる感光材料を一定面積切り出し、
この面積を正確に測定する。これを細かく刻んで専用バ
イアル瓶に収納し、密閉する。これをヘッドスペースサ
ンプラー（ヒューレットパッカード社製ＨＰ７６９４）
にセットし、設定温度に加熱後ガスクロマトグラフィー
に導入し、目的の溶媒ピークの面積を測定することによ
り測定することができる。１回の注入では熱現像感光材
料中に含有される有機溶媒がすべて出きらないため、同
じ試料の注入を何回か繰り返して測定を行い、その積算
で測定する。

【０１３３】本発明の熱現像感光材料の露光は、如何な
る光源にも適用可能であるが、レーザーパワーがハイパ
ワーである事や、感光材料を透明にできる等の点から、
露光光源としては赤外半導体レーザー（７８０ｎｍ、８
２０ｎｍ）が好ましく用いられる。

【０１３４】露光はレーザー走査露光により行うことが
好ましいが、熱現像感光材料の露光面と走査レーザー光
のなす角が実質的に垂直になることがないレーザー走査
露光機を用いることが好ましい。

【０１３５】ここで、「実質的に垂直になることがな
い」とはレーザー走査中に最も垂直に近い角度として好
ましくは５５度以上８８度以下、より好ましくは６０度
以上８６度以下、さらに好ましくは６５度以上８４度以
下、最も好ましくは７０度以上８２度以下であることを
いう。

【０１３６】レーザー光が、感光材料に走査されるとき
の感光材料露光面でのビームスポット直径は、好ましく
は２００μｍ以下、より好ましくは１００μｍ以下であ
る。これは、スポット径が小さい方がレーザー入射角度
の垂直からのずらし角度を減らせる点で好ましい。な
お、ビームスポット直径の下限は１０μｍである。この
ようなレーザー走査露光を行うことにより干渉縞様のム
ラの発生等のような反射光に係る画質劣化を減じること
ができる。

【０１３７】また、本発明における露光は縦マルチであ
る走査レーザー光を発するレーザー走査露光機を用いて
行うことも好ましい。縦単一モードの走査レーザー光に
比べて干渉縞様のムラの発生等の画質劣化が減少する。

【０１３８】縦マルチ化するには、合波による、戻り光
を利用する、高周波重畳をかける、などの方法がよい。
なお、縦マルチとは、露光波長が単一でないことを意味
し、通常露光波長の分布が５ｎｍ以上、好ましくは１０
ｎｍ以上になるとよい。露光波長の分布の上限には特に
制限はないが、通常６０ｎｍ程度である。

【０１３９】本発明の熱現像感光材料は常温で安定であ
るが、露光後８０〜２００℃の高温に加熱することで現
像される。加熱することで有機銀塩（酸化剤として機能
する）と還元剤との間の酸化還元反応を通じて銀を生成
する。この酸化還元反応は露光でハロゲン化銀に発生し
た潜像の触媒作用によって促進される。露光領域中の有
機銀塩の反応によって生成した銀は黒色画像を提供し、
これは非露光領域と対照をなし、画像の形成がなされ
る。この反応過程は、外部から水等の処理液を供給する
ことなしで進行する。

【０１４０】上記の如く得られた熱現像感光材料を露光
後、８０〜２００℃の加熱処理で現像する。現像条件は
使用する機器、装置、或いは手段に依存して変化する
が、典型的には適した高温において像様に露光した熱現
像感光材料を加熱することを伴う。露光後に得られた潜
像は、中程度の高温（例えば、約８０〜２００℃、好ま
しくは約８０〜２００℃、さらに好ましくは８０〜１４
０℃）で十分な時間（一般には約１秒〜約２分間）、熱
現像感光材料を加熱することにより現像することができ
る。加熱する機器、装置、或いは手段はホットプレー
ト、アイロン、ホットローラー、炭素または白色チタン
等を用いた熱発生器として典型的な加熱手段で行ってよ
い。より好ましくはヒートローラに接触させながら搬送
し加熱処理して現像することが熱効率、作業性の点など
から好ましい。

【０１４１】

【実施例】以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴
をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、
使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨
を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがっ
て、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解
釈されるべきものではない。

【０１４２】《熱現像感光材料の作製》 （下引済み写真用支持体の作製）市販の２軸延伸熱固定
済みの厚さ１２５μｍのＰＥＴフィルムの両面に８Ｗ／
ｍ²・分のコロナ放電処理を施し、一方の面に下記下引
塗布液ａ−１を乾燥膜厚０．８μｍになるように塗設し
乾燥させて下引層Ａ−１とし、又反対側の面に下記帯電
防止加工した下引塗布液ｂ−１を乾燥膜厚０．８μｍに
なるように塗設し、乾燥させて帯電防止加工下引層Ｂ−
１とした。

【０１４３】 〔下引塗布液ａ−１〕 共重合体ラテックス液 ２７０ｇ ［ブチルアクリレート（３０質量％）、ｔｅｒｔ−ブチル アクリレート（２０質量％）、スチレン（２５質量％）、 ２−ヒドロキシエチルアクリレート（２５質量％）の共 重合体ラテックス液（固形分３０％）］ （Ｃ−１） ０．６ｇ ヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレンウレア） ０．８ｇ ポリスチレン微粒子（平均粒子サイズ３μｍ） ０．０５ｇ コロイダルシリカ（平均粒子サイズ９０μｍ） ０．１ｇ 水 全体が１Ｌとなる量

【０１４４】 〔下引塗布液ｂ−１〕 ＳｎＯ₂ ／Ｓｂ ２００ｍｇ／ｍ² になる量 （９／１の質量比、平均粒子サイズ０．１８μｍ） 共重合体ラテックス液 ２７０ｇ ［ブチルアクリレート（４０質量％）、スチレン （２０質量％）、グリシジルアクリレート（４０ 質量％）の共重合体ラテックス液（固形分３０％）］ （Ｃ−１） ０．６ｇ ヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレンウレア） ０．８ｇ 水 全体が１Ｌとなる量

【０１４５】引き続き、下引層Ａ−１および下引層Ｂ−
１の表面上に８Ｗ／ｍ²・分のコロナ放電を施し、下引
層Ａ−１の上には下記下引上層塗布液ａ−２を、乾燥膜
厚０．１μｍになる様に下引上層Ａ−２として塗設し、
又下引層Ｂ−１の上には下記下引上層塗布液ｂ−２を乾
燥膜厚０．８μｍになる様に、帯電防止機能を持つ下引
上層Ｂ−２として塗設した。

【０１４６】 〔下引上層塗布液ａ−２〕 ゼラチン ０．４ｇ／ｍ²になる質量 （Ｃ−１） ０．２ｇ （Ｃ−２） ０．２ｇ （Ｃ−３） ０．１ｇ シリカ粒子（平均粒子サイズ３μｍ） ０．１ｇ 水 全体が１Ｌとなる量

【０１４７】 〔下引上層塗布液ｂ−２〕 （Ｃ−４） ６０ｇ （Ｃ−５）を成分とするラテックス液（固形分２０％） ８０ｇ 硫酸アンモニウム ０．５ｇ （Ｃ−６） １２ｇ ポリエチレングリコール（質量平均分子量６００） ６ｇ 水 全体が１Ｌとなる量

【０１４８】

【化４２】

【０１４９】

【化４３】

【０１５０】〈支持体の熱処理〉上記の下引済み支持体
の下引乾燥工程において、支持体を１４０℃で加熱し、
その後徐々に冷却した。その際、１×１０⁵Ｐａの張力
で搬送した。

【０１５１】（感光性乳剤Ａの調製） 〈ハロゲン化銀乳剤Ｂの調製〉水９００ｍｌ中に、イナ
ートゼラチン７．５ｇおよび臭化カリウム１０ｍｇを溶
解して、温度３５℃、ｐＨを３．０に合わせた後、硝酸
銀７４ｇを含む水溶液３７０ｍｌと（９８／２）のモル
比の臭化カリウムと沃化カリウムを硝酸銀に対し等モ
ル、〔Ｉｒ（ＮＯ）Ｃｌ₅〕塩を銀１ｍｏｌ当たり１×
１０^-6ｍｏｌおよび塩化ロジウム塩を銀１ｍｏｌ当たり
１×１０^-6ｍｏｌ含む水溶液３７０ｍｌを、ｐＡｇ７．
７に保ちながらコントロールドダブルジェット法で添加
した。その後４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３
ａ，７−テトラザインデンを添加しＮａＯＨでｐＨを５
に調整して平均粒子サイズ０．０６μｍ、分散度１２％
の〔１００〕面比率４９％の単分散立方体沃臭化銀粒子
を得た。この乳剤にゼラチン凝集剤を用いて凝集沈降さ
せ、脱塩処理後フェノキシエタノール０．１ｇを加え、
ｐＨ５．９、ｐＡｇ７．５に調整した。さらに塩化金
酸、無機硫黄、二酸化チオ尿素および２，３，４，５，
６−ペンタフルオロフェニルジフェニルフォスフィンセ
レニドで化学増感を行い、ハロゲン化銀乳剤Ｂを得た。

【０１５２】〈ベヘン酸ナトリウム溶液の調製〉９４５
ｍｌの純水に、表１に示すｍｏｌ比でベヘン酸、アラキ
ジン酸、ステアリン酸、計０．１５ｍｏｌを９０℃で溶
解した。次に高速で攪拌しながら、１．５ｍｏｌ／Ｌの
水酸化ナトリウム水溶液９８ｍｌを添加した。次に濃硝
酸０．９３ｍｌを加えた後、５５℃に冷却して３０分攪
拌させてベヘン酸ナトリウム溶液を得た。

【０１５３】〈プレフォーム乳剤Ａの調製〉上記調製し
たベヘン酸ナトリウム溶液に、前記ハロゲン化銀乳剤Ｂ
を１５．１ｇ添加し、水酸化ナトリウム溶液でｐＨ８．
１に調整した後、１ｍｏｌ／Ｌの硝酸銀溶液１４７ｍｌ
を７分間かけて加え、さらに２０分攪拌し限外濾過によ
り水溶性塩類を除去した。調製したベヘン酸銀は、長辺
平均サイズ０．８μｍの針状粒子であった。分散物のフ
ロックを形成後、水を取り除き、さらに６回の水洗と水
の除去を行った後、乾燥させてプレフォーム乳剤Ａを調
製した。

【０１５４】〈有機銀塩Ａを含有する感光性乳剤Ａの調
製〉得られたプレフォーム乳剤Ａに、ポリビニルブチラ
ール（平均分子量３０００）のメチルエチルケトン溶液
（１７質量％）５４４ｇとトルエン１０７ｇを、徐々に
添加して混合した後、４０００ｍＰａ・ｓで分散させ
た。分散後、電子顕微鏡写真で有機銀塩粒子を観察し
た。３００個の有機銀塩粒子の粒子サイズと厚みを測定
した結果、２０５個がＡＲ３以上で、分散度２５％の単
分散平板状有機銀塩であった。尚、平均粒子サイズは
０．７μｍであった。又塗布乾燥後も同様に有機銀塩粒
子を観察したところ、同じ粒子が確認できた。この乳剤
２４０ｇに対して、ピリジニウムプロミドペルブロミド
の６％メタノール溶液を３ｍｌ、臭化カルシウムの０．
１％メタノール溶液を１．７ｍｌ添加して感光性乳剤Ａ
を得た。この中のハロゲン化銀を電子顕微鏡で観察した
ところ、０．０１μｍ未満のハロゲン化銀粒子が観察さ
れた。また、５００個のハロゲン化銀粒子の粒子サイズ
を測定したところ、０．０１μｍ未満の粒子は全体のハ
ロゲン化銀粒子の４５個数％であった。

【０１５５】（バック層側塗布）以下の組成のバック層
塗布液１とバック保護層塗布液１を、それぞれ塗布前に
準絶対濾過精度２０μｍのフィルタを用いて濾過した
後、押し出しコーターで前記作製した支持体の帯電防止
加工した下引層Ｂ−２面上に、合計ウェット膜厚が３０
μｍになるよう、毎分１２０ｍの速度で塗布し、６０℃
で４分間乾燥を行った。

【０１５６】 〔バック層塗布液１〕 セルロースアセテートブチレート（１０％メチルエチルケトン溶液） １５ｍｌ／ｍ² 染料−Ａ ７ｍｇ／ｍ² 染料−Ｂ ７ｍｇ／ｍ²

【０１５７】

【化４４】

【０１５８】 〔バック保護層塗布液１〕 セルロースアセテートブチレート（１０％メチルエチルケトン溶液） ５ｍｌ／ｍ² マット剤（単分散度１５％、平均粒子サイズ８μｍの単分散シリカ） １５ｍｇ／ｍ² （ＣＨ₃）₃ＳｉＯ−〔（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ〕₂₀−〔ＣＨ₃ＳｉＯ｛ＣＨ₂ＣＨ₂ ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₀（ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₅ＣＨ₃｝〕₃₀−Ｓｉ （ＣＨ₃）₃ １０ｍｇ／ｍ² フッ素系界面活性剤：Ｃ₉Ｆ₁₇（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₂₂Ｃ₉Ｆ₁₇ １０ｍｇ／ｍ²

【０１５９】（画像形成層側塗布）以下の組成の画像形
成層塗布液とその上に保護層塗布液を、準絶対濾過精度
２０μｍのフィルタを用いて濾過したのち、押し出しコ
ーターで前記支持体の下引上層Ａ−２面上に、毎分１０
０ｍの速度で重層塗布した。その際、塗布銀量が１．５
ｇ／ｍ²になる様に調整して塗布した。その後、５５
℃、１０分で乾燥を行った。

【０１６０】 〔画像形成層塗布液Ａ〕 感光性乳剤Ａ ２４０ｇ 増感色素（０．１％メタノール溶液） １．７ｍｌ ２−（４−クロロベンゾイル）安息香酸（１２％メタノール溶液） ３．２ｍｌ 色素溶解剤ＴＳＳＡ（５％メチルエチルケトン溶液） ２０．０ｍｌ ２−メルカプトベンズイミダゾール （１％メタノール溶液） １１ｍｌ 式（１）〜（７）の化合物（表１に記載） ０．００３ｍｏｌ ヒドラジン誘導体 ０．５ｇ ４級オニウム化合物 ０．１ｇ 化合物Ｚ ０．５ｇ 酸無水物 ０．５ｇ 化合物Ｙ ０．４ｇ 化合物Ｘ（２０％メタノール溶液） １４．５ｍｌ 化合物Ｗ（２０％メタノール溶液） ２１．０ｍｌ フタラジン ０．２ｇ ４−メチルフタル酸 ０．２５ｇ テトラクロロフタル酸 ０．２ｇ ポリエステルポリウレタン化合物 ２０ｇ （東洋紡社製ＵＲ８３００、平均分子量３９０００） アルコキシシラン化合物： １ｇ Ｐｈ−ＮＨ−（ＣＨ₂）−Ｓｉ−（ＯＣＨ₃）₃

【０１６１】 〔表面保護層塗布液〕 アセトン ５ｍｌ／ｍ² メチルエチルケトン ２１ｍｌ／ｍ² セルロースアセテートブチレート ２．３ｇ／ｍ² メタノール ７ｍｌ／ｍ² フタラジン ２５０ｍｇ／ｍ² コロイダルシリカ ５０ｍｇ／ｍ² マット剤：平均粒子サイズ３．５μｍの単分散シリカ １０ｍｇ／ｍ² ビニルスルホン化合物ＶＳ−１ ３５ｍｇ／ｍ² フッ素系界面活性剤：Ｃ₈Ｆ₁₇（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₂₂Ｃ₈Ｆ₁₇ １０ｍｇ／ｍ² Ｃ₈Ｆ₁₇−ＳＯ₃Ｌｉ ８ｍｇ／ｍ²

【０１６２】

【化４５】

【０１６３】以上のようにして表１に記載の構成よりな
る熱現像感光材料１〜２０を作製した。なお、作製した
試料中に残存する溶媒メチルエチルケトン（ＭＥＫ）の
量は７５ｍｇ／ｍ²であった。また、試料２、６の画像
形成層側の表面のビッカース硬度はそれぞれ１００、１
０５であった。また、得られた試料を２５℃、相対湿度
６０％の環境下で２４時間調湿した後、同雰囲気下でフ
ィルム面積として４６．３ｃｍ²を切り出し、質量を測
定した後、これを５ｍｍ程度に細かく刻んで専用バイア
ル瓶に収納し、セプタムとアルミキャップで密閉した
後、ヒューレット・パッカード社製ヘッドスペースサン
プラーＨＰ７６９４型にセットし、ヘッドスペースサン
プラーを１２０℃、２０分加熱し、蒸発した水分をカー
ルフィッシャー法にて試料の平衡含水率を定量したとこ
ろ、試料２は０．６％、試料６は０．７％であった。

【０１６４】《センシトメトリーの評価》上記で作製し
た熱現像感光材料を半切りサイズに加工した後、２５
℃、相対湿度５０％、および２０℃、相対湿度２０％の
環境下で１６時間放置した。その後、そのままの環境で
ビーム径（ビーム強度の１／２のＦＷＨＭ）１２．５６
μｍ、レーザー出力５０ｍＷ、出力波長７８３ｎｍの半
導体レーザーを搭載した単チャンネル円筒内面方式のレ
ーザー露光装置を使用し、ミラー回転数６００００ｒｐ
ｍ、露光時間１．２×１０^-8秒の露光を実施した。この
時のオーバーラップ係数は０．４４９にし、熱現像感光
材料面上のレーザーエネルギー密度としては７５μＪ／
ｃｍ²とした。上記のレーザー露光装置を用いて、１７
５線／インチで光量を変えながらテストステップを出力
した。現像も同様の環境下で行い、富士フイルム株式会
社製ドライフィルムプロセッサーFDS-6100Xの標準条件
を用いて行った。

【０１６５】得られた画像について、マクベスＴＤ９０
４濃度計(可視濃度)により、カブリ、および最高濃度
（Ｄｍａｘ）を測定した。階調γ₀およびγ₁は、それぞ
れ２５℃、相対湿度５０％、２０℃、相対湿度２０％の
環境下で得られた特性曲線のＤｍｉｎ(最低濃度)＋濃度
０．３の点からＤｍｉｎ＋濃度３．０の点を直線で結ん
だ直線の傾きから求めた。すなわち、γ＝（３．０−
０．３）／（ｌｏｇ(濃度３．０を与える露光量)− ｌ
ｏｇ（濃度０．３を与える露光量））で計算した。

【０１６６】また、上記で作製した熱現像感光材料につ
いて、セ−フライト下で感光材料内含水量を変化させず
に幅６１ｃｍ×５９ｍのロール形態に加工した後、イメ
ージセッタ−のマガジンにセットし、２５℃、相対湿度
５０％の環境下で１６時間放置した。その後、そのまま
の環境下で上記と同様の方法で露光、現像を１５０秒お
きに２０枚連続して行った。得られた画像についてそれ
ぞれ同様の濃度測定を行い、１枚目に露光、現像処理し
た熱現像感光材料のＤｍａｘが得られた露光量における
各感光材料の濃度を求めた。

【０１６７】実用的には、Ｄｍｉｎは０．１５以下、Ｄ
ｍａｘは４．０以上が好ましい。結果を表１に示す。

【０１６８】

【表１】

【０１６９】表１より本発明の試料はカブリが低く、高
い硬調性を有し、かつ、イメージセッターで連続して出
力しても高Ｄｍａｘが安定して得られることがわかる。

【０１７０】

【発明の効果】本発明により、カブリが低く、高い硬調
性を有し、イメージセッターで連続して出力しても高Ｄ
ｍａｘが安定して得られる熱現像感光材料を提供するこ
とができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H123 AB00 AB03 AB23 AB25 AB28 BB02 BB31 BC00 BC10 CB00 CB03 FA00

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも有機銀塩、感光性
   ハロゲン化銀、バインダー、および還元剤を含有し、少
   なくとも１層の画像形成層を有する熱現像感光材料であ
   って、 階調γ₀（階調γ₀とは前記熱現像感光材料を温度２５
   ℃、相対湿度５０％の環境下で熱現像したときに得られ
   る特性曲線において、Ｄｍｉｎ（最低濃度）＋濃度０．
   ３の点からＤｍｉｎ＋濃度３．０の点を結んだ直線の傾
   きを意味する）が１０以上であり、 階調γ₀と階調γ₁（階調γ₁とは温度２０℃、相対湿度
   ２０％の環境下で熱現像したときに得られる特性曲線に
   おいて、Ｄｍｉｎ＋濃度０．３の点からＤｍｉｎ＋濃度
   ３．０の点を結んだ直線の傾きを意味する）との比率
   （γ₀／γ₁）が０．７５以上１．５未満であり、かつ、 下記式（１）、（２）、（３）、（４）、（５）、
   （６）のいずれかで表される化合物を含有することを特
   徴とする熱現像感光材料。 【化１】 ［式中、Ｒ¹¹、Ｒ¹²およびＲ¹³は各々独立に水素原子ま
   たは一価の置換基を表し、Ｘ¹¹は電子供与性のヘテロ環
   基、シクロアルキルオキシ基、シクロアルキルチオ基、
   シクロアルキルアミノ基またはシクロアルケニル基を表
   す。］ 【化２】 ［式中、Ｒ²¹はアルキル基を表し、Ｒ²²およびＲ²³は各
   々独立に水素原子または一価の置換基を表し、Ｘ²¹は電
   子吸引性基を表し、Ｌ²¹は芳香族炭素環基を表し、ｎ２
   は０または１を表す。］ 【化３】 ［式中、Ｘ³¹は電子吸引性のヘテロ環基、ハロゲン原子
   またはハロアルキル基を表し、Ｒ³¹またはＲ³²のいずれ
   か一方が水素原子であり、他方がヒドロキシル基を表
   す。］ 【化４】 ［式中、Ｒ⁴¹、Ｒ⁴²、Ｒ⁴³、Ｒ⁴⁴、Ａ⁴¹およびＡ⁴²は各
   々独立に水素原子または一価の置換基を表し、Ｇ⁴¹は二
   価の連結基を表す。ｎ４は０または１を表す。］ 【化５】 ［式中、Ｒ⁵¹、Ｒ⁵²およびＲ⁵³は各々独立に一価の置換
   基を表す。］ 【化６】 ［式中、Ｑ⁶¹は芳香族炭素環または芳香族ヘテロ環を形
   成する原子団を表し、ｎ６は１〜６の整数を表す。］
2. 【請求項２】 支持体上に少なくとも有機銀塩、感光性
   ハロゲン化銀、バインダー、および還元剤を含有し、少
   なくとも１層の画像形成層を有する熱現像感光材料であ
   って、 階調γ₀（階調γ₀とは前記熱現像感光材料を温度２５
   ℃、相対湿度５０％の環境下で熱現像したときに得られ
   る特性曲線において、Ｄｍｉｎ（最低濃度）＋濃度０．
   ３の点からＤｍｉｎ＋濃度３．０の点を結んだ直線の傾
   きを意味する）が１０以上であり、 階調γ₀と階調γ₁（階調γ₁とは温度２０℃、相対湿度
   ２０％の環境下で熱現像したときに得られる特性曲線に
   おいて、Ｄｍｉｎ＋濃度０．３の点からＤｍｉｎ＋濃度
   ３．０の点を結んだ直線の傾きを意味する）との比率
   （γ₀／γ₁）が０．７５以上１．５未満であり、 前記有機銀塩がベヘン酸銀、アラキジン酸銀およびステ
   アリン酸銀を含む混合物からなり、かつ、 下記式（８）、（９）、（１０）のいずれかを満たすこ
   とを特徴とする熱現像感光材料。 【数１】 ０．２０ ≦ Ｃ₂₂／（Ｃ₂₂＋Ｃ₂₀＋Ｃ₁₈） ≦ ０．５０ 式（８） ０．３０ ≦ Ｃ₂₀／（Ｃ₂₂＋Ｃ₂₀＋Ｃ₁₈） ≦ ０．５０ 式（９） ０．２０ ≦ Ｃ₁₈／（Ｃ₂₂＋Ｃ₂₀＋Ｃ₁₈） ≦ ０．５０ 式（１０） ［式中、Ｃ₂₂、Ｃ₂₀、Ｃ₁₈はそれぞれベヘン酸、アラキ
   ジン酸、ステアリン酸の塗布モル量を表す。］
3. 【請求項３】 支持体上に少なくとも有機銀塩、感光性
   ハロゲン化銀、バインダー、および還元剤を含有し、少
   なくとも１層の画像形成層を有する熱現像感光材料であ
   って、 前記有機銀塩がベヘン酸銀、アラキジン酸銀およびステ
   アリン酸銀を含む混合物からなり、かつ、下記式（１
   １）、（１２）、（１３）のいずれかを満たすことを特
   徴とする熱現像感光材料。 【数２】 ０．２０ ≦ Ｃ₂₂／（Ｃ₂₂＋Ｃ₂₀＋Ｃ₁₈） ≦ ０．４０ 式（１１） ０．３５ ≦ Ｃ₂₀／（Ｃ₂₂＋Ｃ₂₀＋Ｃ₁₈） ≦ ０．５０ 式（１２） ０．２５ ≦ Ｃ₁₈／（Ｃ₂₂＋Ｃ₂₀＋Ｃ₁₈） ≦ ０．５０ 式（１３） ［式中、Ｃ₂₂、Ｃ₂₀、Ｃ₁₈はそれぞれベヘン酸、アラキ
   ジン酸、ステアリン酸の塗布モル量を表す。］
4. 【請求項４】 支持体上に少なくとも有機銀塩、感光性
   ハロゲン化銀、バインダー、および還元剤を含有し、少
   なくとも１層の画像形成層を有する熱現像感光材料であ
   って、 階調γ₀（階調γ₀とは前記熱現像感光材料を温度２５
   ℃、相対湿度５０％の環境下で熱現像したときに得られ
   る特性曲線において、Ｄｍｉｎ（最低濃度）＋濃度０．
   ３の点からＤｍｉｎ＋濃度３．０の点を結んだ直線の傾
   きを意味する）が１０以上であり、 階調γ₁（階調γ₁とは温度２０℃、相対湿度２０％の環
   境下で熱現像したときに得られる特性曲線において、Ｄ
   ｍｉｎ＋濃度０．３の点からＤｍｉｎ＋濃度３．０の点
   を結んだ直線の傾きを意味する）との比率（γ₀／γ₁）
   が０．７５以上１．５未満であり、 前記有機銀塩がベヘン酸銀、アラキジン酸銀およびステ
   アリン酸銀を含む混合物からなり、かつ、 下記式（１１）、（１２）、（１３）のいずれかを満た
   すことを特徴とする熱現像感光材料。 【数３】 ０．２０ ≦ Ｃ₂₂／（Ｃ₂₂＋Ｃ₂₀＋Ｃ₁₈） ≦ ０．４０ 式（１１） ０．３５ ≦ Ｃ₂₀／（Ｃ₂₂＋Ｃ₂₀＋Ｃ₁₈） ≦ ０．５０ 式（１２） ０．２５ ≦ Ｃ₁₈／（Ｃ₂₂＋Ｃ₂₀＋Ｃ₁₈） ≦ ０．５０ 式（１３） ［式中、Ｃ₂₂、Ｃ₂₀、Ｃ₁₈はそれぞれベヘン酸、アラキ
   ジン酸、ステアリン酸の塗布モル量を表す。］
5. 【請求項５】 下記式（１）、（２）、（３）、
   （４）、（５）、（６）のいずれかで表される化合物を
   含有することを特徴とする請求項２〜４のいずれか１項
   に記載の熱現像感光材料。 【化７】 ［式中、Ｒ¹¹、Ｒ¹²およびＲ¹³は各々独立に水素原子ま
   たは一価の置換基を表し、Ｘ¹¹は電子供与性のヘテロ環
   基、シクロアルキルオキシ基、シクロアルキルチオ基、
   シクロアルキルアミノ基またはシクロアルケニル基を表
   す。］ 【化８】 ［式中、Ｒ²¹はアルキル基を表し、Ｒ²²およびＲ²³は各
   々独立に水素原子または一価の置換基を表し、Ｘ²¹は電
   子吸引性基を表し、Ｌ²¹は芳香族炭素環基を表し、ｎ２
   は０または１を表す。］ 【化９】 ［式中、Ｘ³¹は電子吸引性のヘテロ環基、ハロゲン原子
   またはハロアルキル基を表し、Ｒ³¹またはＲ³²のいずれ
   か一方が水素原子であり、他方がヒドロキシル基を表
   す。］ 【化１０】 ［式中、Ｒ⁴¹、Ｒ⁴²、Ｒ⁴³、Ｒ⁴⁴、Ａ⁴¹およびＡ⁴²は各
   々独立に水素原子または一価の置換基を表し、Ｇ⁴¹は二
   価の連結基を表す。ｎ４は０または１を表す。］ 【化１１】 ［式中、Ｒ⁵¹、Ｒ⁵²およびＲ⁵³は各々独立に一価の置換
   基を表す。］ 【化１２】 ［式中、Ｑ⁶¹は芳香族炭素環または芳香族ヘテロ環を形
   成する原子団を表し、ｎ６は１〜６の整数を表す。］
6. 【請求項６】 支持体上に少なくとも有機銀塩、感光性
   ハロゲン化銀、バインダー、および還元剤を含有し、少
   なくとも１層の画像形成層を有する熱現像感光材料であ
   って、 支持体の画像形成層側に形成された層の少なくとも１層
   が、有機溶媒を３０質量％以上含有する塗布液を塗布し
   て形成した層であり、 熱現像時の残存有機溶媒量が０．１ｍｇ／ｍ²以上、５
   ００ｍｇ／ｍ²未満であり、 階調γ₀（階調γ₀とは前記熱現像感光材料を温度２５
   ℃、相対湿度５０％の環境下で熱現像したときに得られ
   る特性曲線において、Ｄｍｉｎ（最低濃度）＋濃度０．
   ３の点からＤｍｉｎ＋濃度３．０の点を結んだ直線の傾
   きを意味する）が１０以上であり、 階調γ₀と階調γ₁（階調γ₁とは温度２０℃、相対湿度
   ２０％の環境下で熱現像したときに得られる特性曲線に
   おいて、Ｄｍｉｎ＋濃度０．３の点からＤｍｉｎ＋濃度
   ３．０の点を結んだ直線の傾きを意味する）との比率
   （γ₀／γ₁）が０．７５以上１．５未満であり、かつ、 階調γ₀とγ₂（階調γ₂とは温度３０℃、相対湿度７５
   ％の環境下で熱現像したときに得られる特性曲線におい
   て、Ｄｍｉｎ＋濃度０．３の点からＤｍｉｎ＋濃度３．
   ０の点を結んだ直線の傾きを意味する）との比率（γ₀
   ／γ₂）が０．７５以上１．５未満であることを特徴と
   する熱現像感光材料。