JP2002265592A - アルキレンオキシド重合体の製造方法 - Google Patents
アルキレンオキシド重合体の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 アルキレンオキシド重合体を効率的に製造す
る方法を提供すること。 【解決手段】 アルキレンオキシドを、炭素数５〜７の
分岐構造を有する脂肪族炭化水素および触媒の存在下で
重合反応させる。脂肪族炭化水素は、２−メチルペンタ
ン、３−メチルペンタン、２，３−ジメチルペンタン、
および２，４−ジメチルペンタンからなる群より選択す
る。アルキレンオキシドは、エチレンオキシド及び／又
はプロピレンオキシドを含むものを用いる。
る方法を提供すること。 【解決手段】 アルキレンオキシドを、炭素数５〜７の
分岐構造を有する脂肪族炭化水素および触媒の存在下で
重合反応させる。脂肪族炭化水素は、２−メチルペンタ
ン、３−メチルペンタン、２，３−ジメチルペンタン、
および２，４−ジメチルペンタンからなる群より選択す
る。アルキレンオキシドは、エチレンオキシド及び／又
はプロピレンオキシドを含むものを用いる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、アルキレンオキシ
ド重合体の製造方法に関する。アルキレンオキシド重合
体は、一般的に、凝集作用、分散作用、および増粘作用
等に優れた水溶性高分子であり、パルプ分散剤、樹脂改
質剤、バインダー、凝集剤、洗剤、食品、パーソナルケ
ア商品、衛生材料、化粧品、医薬品および医薬部外品等
の広範な用途に使用されている。
ド重合体の製造方法に関する。アルキレンオキシド重合
体は、一般的に、凝集作用、分散作用、および増粘作用
等に優れた水溶性高分子であり、パルプ分散剤、樹脂改
質剤、バインダー、凝集剤、洗剤、食品、パーソナルケ
ア商品、衛生材料、化粧品、医薬品および医薬部外品等
の広範な用途に使用されている。
【０００２】
【従来の技術】アルキレンオキシドとは、分子構造中に
下記式１に示す環状エーテル構造を有する化合物をい
い、例えば下記式２に示すエチレンオキシドや下記式３
に示すプロピレンオキシドが知られている。
下記式１に示す環状エーテル構造を有する化合物をい
い、例えば下記式２に示すエチレンオキシドや下記式３
に示すプロピレンオキシドが知られている。
【０００３】
【化１】
【０００４】
【化２】
【０００５】
【化３】
【０００６】アルキレンオキシドは、アルカリ、三フッ
化ホウ素、アルカリ土類金属の酸化物、および有機金属
化合物などの多様な重合開始剤ないし触媒によって重合
し、例えばエチレンオキシドの場合、その重合体は下記
式４に示す構造を有する。使用する触媒の種類によって
重合体の重合度や反応速度が左右されることが知られて
おり、例えばＺｎ、Ａｌなどの有機金属化合物に所定の
条件でアルコールを作用させて得られる生成物を触媒と
して用いると、配位重合型の重合反応を経て、比較的高
重合度のアルキレンオキシド重合体が得られることが知
られている。従って、従来、アルキレンオキシドの重合
反応系に関しては、反応速度の上昇および収率の向上と
いう観点から、専ら触媒の改良に力が注がれてきた。
化ホウ素、アルカリ土類金属の酸化物、および有機金属
化合物などの多様な重合開始剤ないし触媒によって重合
し、例えばエチレンオキシドの場合、その重合体は下記
式４に示す構造を有する。使用する触媒の種類によって
重合体の重合度や反応速度が左右されることが知られて
おり、例えばＺｎ、Ａｌなどの有機金属化合物に所定の
条件でアルコールを作用させて得られる生成物を触媒と
して用いると、配位重合型の重合反応を経て、比較的高
重合度のアルキレンオキシド重合体が得られることが知
られている。従って、従来、アルキレンオキシドの重合
反応系に関しては、反応速度の上昇および収率の向上と
いう観点から、専ら触媒の改良に力が注がれてきた。
【０００７】
【化４】
【０００８】例えば特公昭４５−７７５１号公報および
特公昭５３−２７３１９号公報には、アルキレンオキシ
ド重合反応の触媒として、有機亜鉛化合物を多価アルコ
ール等と反応させて得られる生成物に更に一価アルコー
ルを反応させて得られる生成物、または、有機亜鉛化合
物を一価アルコールと反応させて得られる生成物に更に
多価アルコール等を反応させて得られる生成物を用い、
ｎ−ヘキサン溶媒中で重合反応させるアルキレンオキシ
ド重合体の製造方法が開示されている。
特公昭５３−２７３１９号公報には、アルキレンオキシ
ド重合反応の触媒として、有機亜鉛化合物を多価アルコ
ール等と反応させて得られる生成物に更に一価アルコー
ルを反応させて得られる生成物、または、有機亜鉛化合
物を一価アルコールと反応させて得られる生成物に更に
多価アルコール等を反応させて得られる生成物を用い、
ｎ−ヘキサン溶媒中で重合反応させるアルキレンオキシ
ド重合体の製造方法が開示されている。
【０００９】一方、特開昭６２−２３２４３３号公報に
は、アルキレンオキシド重合反応の触媒として、分散助
剤である各種微細粒子金属酸化物および非イオン性界面
活性剤との接触状態において有機亜鉛化合物と多価アル
コールを反応させた生成物を用い、ｎ−ヘキサン溶媒中
で重合反応させるアルキレンオキシド重合体の製造方法
が開示されている。
は、アルキレンオキシド重合反応の触媒として、分散助
剤である各種微細粒子金属酸化物および非イオン性界面
活性剤との接触状態において有機亜鉛化合物と多価アル
コールを反応させた生成物を用い、ｎ−ヘキサン溶媒中
で重合反応させるアルキレンオキシド重合体の製造方法
が開示されている。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、特公昭
４５−７７５１号公報および特公昭５３−２７３１９号
公報に開示の製造方法によると、上述のようにして調製
される触媒がアルキレンオキシドの単独重合または二種
以上のアルキレンオキシドの共重合に対して触媒活性を
示すため、比較的重合度の高いアルキレンオキシド重合
体を得ることができるものの、重合速度が低く且つ十分
な収率が得られないといった問題がある。また、得られ
る重合体の重合度の再現性は比較的低い。更に、重合生
成物が塊状化する場合があり、このような場合にあって
はアルキレンオキシド重合体を工業的に安定に製造する
ことが困難となる。一方、特開昭６２−２３２４３３号
公報に開示の製造方法によると、得られる重合体の重合
度の再現性が比較的良好となるものの、触媒の調製操作
が非常に煩雑であり、重合速度が比較的低いという問題
がある。
４５−７７５１号公報および特公昭５３−２７３１９号
公報に開示の製造方法によると、上述のようにして調製
される触媒がアルキレンオキシドの単独重合または二種
以上のアルキレンオキシドの共重合に対して触媒活性を
示すため、比較的重合度の高いアルキレンオキシド重合
体を得ることができるものの、重合速度が低く且つ十分
な収率が得られないといった問題がある。また、得られ
る重合体の重合度の再現性は比較的低い。更に、重合生
成物が塊状化する場合があり、このような場合にあって
はアルキレンオキシド重合体を工業的に安定に製造する
ことが困難となる。一方、特開昭６２−２３２４３３号
公報に開示の製造方法によると、得られる重合体の重合
度の再現性が比較的良好となるものの、触媒の調製操作
が非常に煩雑であり、重合速度が比較的低いという問題
がある。
【００１１】本発明は、このような事情のもとで考え出
されたものであって、アルキレンオキシド重合体を、効
率的に製造する方法を提供することを課題としている。
されたものであって、アルキレンオキシド重合体を、効
率的に製造する方法を提供することを課題としている。
【００１２】
【課題を解決するための手段】上記の課題を解決するた
め、本発明では、次の技術的手段を講じている。すなわ
ち、本発明は、アルキレンオキシドを炭素数５〜７の分
岐構造を有する脂肪族炭化水素および触媒の存在下で重
合反応させることを特徴としている。
め、本発明では、次の技術的手段を講じている。すなわ
ち、本発明は、アルキレンオキシドを炭素数５〜７の分
岐構造を有する脂肪族炭化水素および触媒の存在下で重
合反応させることを特徴としている。
【００１３】従来、アルキレンオキシド重合反応につい
て、反応効率の向上を図るべく、上述したように専ら触
媒の改良がなされてきており、反応系の溶媒としては、
特公昭４５−７７５１号公報、特公昭５３−２７３１９
号公報および特開昭６２−２３２４３３号公報にも開示
されているように、直鎖状脂肪族炭化水素であるｎ−ヘ
キサンが慣用されていた。
て、反応効率の向上を図るべく、上述したように専ら触
媒の改良がなされてきており、反応系の溶媒としては、
特公昭４５−７７５１号公報、特公昭５３−２７３１９
号公報および特開昭６２−２３２４３３号公報にも開示
されているように、直鎖状脂肪族炭化水素であるｎ−ヘ
キサンが慣用されていた。
【００１４】これに対し本発明者らは、鋭意検討を重ね
た結果、アルキレンオキシド重合反応系においては、触
媒のみならず溶媒も反応効率に多大な影響を及ぼすこと
を見出した。具体的には、同一の触媒下でアルキレンオ
キシド重合反応を行う場合、溶媒として炭素数５〜７の
分岐構造を有する脂肪族炭化水素を用いると、炭素数６
の直鎖状脂肪族炭化水素であるｎ−ヘキサンを用いる場
合と比較して、非常に短時間のうちに重合反応が完結
し、高収率でアルキレンオキシド重合体が得られること
を見出した。短時間のうちに重合反応が完結する機構お
よび高収率で重合体が得られる機構については未だ定か
ではないが、炭素数５〜７の分岐構造を有する脂肪族炭
化水素であれば、アルキレンオキシド重合体の成長鎖末
端に適宜配位することができ、これにより成長反応の際
の成長鎖末端の解離が起こり易くなり、アルキレンオキ
シドの重合反応が促進されるためであると推測される。
た結果、アルキレンオキシド重合反応系においては、触
媒のみならず溶媒も反応効率に多大な影響を及ぼすこと
を見出した。具体的には、同一の触媒下でアルキレンオ
キシド重合反応を行う場合、溶媒として炭素数５〜７の
分岐構造を有する脂肪族炭化水素を用いると、炭素数６
の直鎖状脂肪族炭化水素であるｎ−ヘキサンを用いる場
合と比較して、非常に短時間のうちに重合反応が完結
し、高収率でアルキレンオキシド重合体が得られること
を見出した。短時間のうちに重合反応が完結する機構お
よび高収率で重合体が得られる機構については未だ定か
ではないが、炭素数５〜７の分岐構造を有する脂肪族炭
化水素であれば、アルキレンオキシド重合体の成長鎖末
端に適宜配位することができ、これにより成長反応の際
の成長鎖末端の解離が起こり易くなり、アルキレンオキ
シドの重合反応が促進されるためであると推測される。
【００１５】また、本発明によると、製造されたアルキ
レンオキシド重合体の塊状化が充分に抑制されるため、
アルキレンオキシド重合体は、細かい粒状物として容易
に溶媒から単離することが可能となる。アルキレンオキ
シド重合体を単離する方法としては、例えば、濾過、遠
心分離およびデカンテーション等によりアルキレンオキ
シド重合体と溶媒を分離した後に、熱風乾燥機、減圧乾
燥機等により乾燥する方法を採用することができる。ま
た、蒸留によって溶媒を留去する方法を採用してもよ
い。
レンオキシド重合体の塊状化が充分に抑制されるため、
アルキレンオキシド重合体は、細かい粒状物として容易
に溶媒から単離することが可能となる。アルキレンオキ
シド重合体を単離する方法としては、例えば、濾過、遠
心分離およびデカンテーション等によりアルキレンオキ
シド重合体と溶媒を分離した後に、熱風乾燥機、減圧乾
燥機等により乾燥する方法を採用することができる。ま
た、蒸留によって溶媒を留去する方法を採用してもよ
い。
【００１６】ここで、本発明で用いられるアルキレンオ
キシドとしては、例えば、エチレンオキシド、プロピレ
ンオキシド、ブチレンオキシド、シクロヘキセンオキシ
ド、スチレンオキシド、エピクロルヒドリン、およびグ
リシジルエーテル系のエポキシド化合物などが挙げられ
る。なかでも、有用な重合体が得られる観点から、エチ
レンオキシドまたはプロピレンオキシドが好適に用いら
れる。
キシドとしては、例えば、エチレンオキシド、プロピレ
ンオキシド、ブチレンオキシド、シクロヘキセンオキシ
ド、スチレンオキシド、エピクロルヒドリン、およびグ
リシジルエーテル系のエポキシド化合物などが挙げられ
る。なかでも、有用な重合体が得られる観点から、エチ
レンオキシドまたはプロピレンオキシドが好適に用いら
れる。
【００１７】本発明で用いられる炭素数５〜７の分岐構
造を有する脂肪族炭化水素としては、例えば、２−メチ
ルブタン、２，２−ジメチルブタン、２，３−ジメチル
ブタン、２−メチルペンタン、３−メチルペンタン、
２，２−ジメチルペンタン、３，３−ジメチルペンタ
ン、２，３−ジメチルペンタン、２，４−ジメチルペン
タン、２−メチルヘキサン、および３−メチルヘキサン
などが挙げられる。なかでも、重合反応がより速やかに
進行する観点から、２−メチルペンタン、３−メチルペ
ンタン、２，３−ジメチルペンタン、および２，４−ジ
メチルペンタンが好適に用いられる。但し、炭素数５〜
７の分岐構造を有すれば、上に列挙した飽和脂肪族炭化
水素に代えて又はこれと共に不飽和脂肪族炭化水素を用
いてもよい。また、本発明においては、上に列挙したよ
うな炭素数５〜７の分岐構造を有する脂肪族炭化水素の
みによって反応系の溶媒を構成してもよいが、他の有機
溶媒を共存させて反応系の溶媒を構成してもよい。
造を有する脂肪族炭化水素としては、例えば、２−メチ
ルブタン、２，２−ジメチルブタン、２，３−ジメチル
ブタン、２−メチルペンタン、３−メチルペンタン、
２，２−ジメチルペンタン、３，３−ジメチルペンタ
ン、２，３−ジメチルペンタン、２，４−ジメチルペン
タン、２−メチルヘキサン、および３−メチルヘキサン
などが挙げられる。なかでも、重合反応がより速やかに
進行する観点から、２−メチルペンタン、３−メチルペ
ンタン、２，３−ジメチルペンタン、および２，４−ジ
メチルペンタンが好適に用いられる。但し、炭素数５〜
７の分岐構造を有すれば、上に列挙した飽和脂肪族炭化
水素に代えて又はこれと共に不飽和脂肪族炭化水素を用
いてもよい。また、本発明においては、上に列挙したよ
うな炭素数５〜７の分岐構造を有する脂肪族炭化水素の
みによって反応系の溶媒を構成してもよいが、他の有機
溶媒を共存させて反応系の溶媒を構成してもよい。
【００１８】反応系における炭素数５〜７の分岐構造を
有する脂肪族炭化水素の添加量は、アルキレンオキシド
１００重量部に対して１００〜２０００重量部の範囲、
好ましくは２００〜１０００重量部の範囲である。反応
系の溶媒として炭素数５〜７の分岐構造を有する脂肪族
炭化水素のみを使用する場合、その添加量が１００重量
部未満であると、生成したアルキレンオキシド重合体を
均一に攪拌することが困難となる傾向にあり、アルキレ
ンオキシド重合体の形状が悪化するおそれがある。ま
た、使用量が２０００重量部を超えると、容積効率が悪
化するおそれがある。但し、炭素数５〜７の分岐構造を
有する脂肪族炭化水素に他の有機溶媒を加えて反応系の
溶媒を調製する場合は、溶媒全体の使用量がアルキレン
オキシド１００重量部に対して１００〜２０００重量部
の範囲であれば、炭素数５〜７の分岐構造を有する脂肪
族炭化水素を１００重量部未満としてもよい。
有する脂肪族炭化水素の添加量は、アルキレンオキシド
１００重量部に対して１００〜２０００重量部の範囲、
好ましくは２００〜１０００重量部の範囲である。反応
系の溶媒として炭素数５〜７の分岐構造を有する脂肪族
炭化水素のみを使用する場合、その添加量が１００重量
部未満であると、生成したアルキレンオキシド重合体を
均一に攪拌することが困難となる傾向にあり、アルキレ
ンオキシド重合体の形状が悪化するおそれがある。ま
た、使用量が２０００重量部を超えると、容積効率が悪
化するおそれがある。但し、炭素数５〜７の分岐構造を
有する脂肪族炭化水素に他の有機溶媒を加えて反応系の
溶媒を調製する場合は、溶媒全体の使用量がアルキレン
オキシド１００重量部に対して１００〜２０００重量部
の範囲であれば、炭素数５〜７の分岐構造を有する脂肪
族炭化水素を１００重量部未満としてもよい。
【００１９】本発明で用いられる触媒としては、例え
ば、アルカリ、ＳｎＣｌ4、ＢＦ3、アルカリ土類金属ま
たはＺｎの酸化物、ＺｎやＦｅなどの金属アルコキシ
ド、有機金属化合物、および有機亜鉛化合物にアルコー
ルを作用させて得られる亜鉛化合物などが挙げられる。
ば、アルカリ、ＳｎＣｌ4、ＢＦ3、アルカリ土類金属ま
たはＺｎの酸化物、ＺｎやＦｅなどの金属アルコキシ
ド、有機金属化合物、および有機亜鉛化合物にアルコー
ルを作用させて得られる亜鉛化合物などが挙げられる。
【００２０】また、特開平５−１７５６６号公報に開示
されている触媒を使用することもできる。この触媒は、
有機亜鉛化合物にアルコールを作用させて得られる亜鉛
化合物に属するが、具体的には、特開平５−１７５６６
号公報に記載されているように、ジエチル亜鉛などの有
機亜鉛化合物と当該有機亜鉛化合物に対して、０．２〜
１．１倍等量のブタンジオールなどの脂肪族多価アルコ
ールを作用させ、続いて０．１倍等量以上のエチルアル
コールなどの一価アルコールを作用させ、その後、反応
溶液を８０〜２００℃で加熱処理して得られる。
されている触媒を使用することもできる。この触媒は、
有機亜鉛化合物にアルコールを作用させて得られる亜鉛
化合物に属するが、具体的には、特開平５−１７５６６
号公報に記載されているように、ジエチル亜鉛などの有
機亜鉛化合物と当該有機亜鉛化合物に対して、０．２〜
１．１倍等量のブタンジオールなどの脂肪族多価アルコ
ールを作用させ、続いて０．１倍等量以上のエチルアル
コールなどの一価アルコールを作用させ、その後、反応
溶液を８０〜２００℃で加熱処理して得られる。
【００２１】本発明に係る反応系において当該触媒を使
用する場合、その添加量は、アルキレンオキシド１モル
に対して亜鉛原子を基準にして０．０１〜１モル％であ
る。触媒の添加量が０．０１モル％未満の場合、再現性
良く重合体を得ることが困難であり、１モル％を超える
場合、添加量に見合う効果がなく、また、生成する重合
体の分子量が低下したり、重合体中に含まれる触媒残分
が過多となる傾向にある。
用する場合、その添加量は、アルキレンオキシド１モル
に対して亜鉛原子を基準にして０．０１〜１モル％であ
る。触媒の添加量が０．０１モル％未満の場合、再現性
良く重合体を得ることが困難であり、１モル％を超える
場合、添加量に見合う効果がなく、また、生成する重合
体の分子量が低下したり、重合体中に含まれる触媒残分
が過多となる傾向にある。
【００２２】本発明に係る反応系の温度すなわち反応温
度は、アルキレンオキシドの種類、濃度、触媒濃度等の
反応条件により異なるが、２０〜１００℃、好ましくは
３０〜６０℃である。反応時間は反応温度により異なる
が、本発明によるとアルキレンオキシドの重合反応は速
やかに進行し、３０分〜４時間程度で重合反応は略完結
する。
度は、アルキレンオキシドの種類、濃度、触媒濃度等の
反応条件により異なるが、２０〜１００℃、好ましくは
３０〜６０℃である。反応時間は反応温度により異なる
が、本発明によるとアルキレンオキシドの重合反応は速
やかに進行し、３０分〜４時間程度で重合反応は略完結
する。
【００２３】
【本発明の実施の形態】次に、本発明の実施の形態につ
いて、本発明の実施例とともに比較例を掲げて説明する
が、本発明の技術的思想はこれらの実施例に限定される
ものではない。
いて、本発明の実施例とともに比較例を掲げて説明する
が、本発明の技術的思想はこれらの実施例に限定される
ものではない。
【００２４】実施例１ （触媒の調製）攪拌機、冷却管および滴下ロートを備え
付けた２００ｍＬ容の四つ口フラスコ内を窒素置換し、
このフラスコ中に、溶媒としての２−メチルペンタン
（和光純薬工業株式会社製）１８．３ｇおよび高沸点脂
肪族炭化水素（商品名：０号ソルベント、日本石油株式
会社製）４７．７ｇ、およびジエチル亜鉛（日本特殊化
学工業株式会社製）７．４ｇ（０．０６mol）を仕込
み、これらを１０℃で強く攪拌しながら、当該溶液に対
して１，４−ブタンジオール４．３ｇを少量ずつ１時間
を要して滴下した。滴下終了後、攪拌しながら３０℃で
１時間反応させ、続いて攪拌しながら５０℃で１時間反
応させた。次いで、前記反応液に内温２０℃でエチルア
ルコール３．６ｇ（日本アルコール販売株式会社製）を
少量ずつ１時間を要して滴下した。滴下終了後、攪拌し
ながら４０℃で１時間反応させ、続いて攪拌しながら１
４０℃で２０分間加熱処理するとともに未反応成分の蒸
留除去を行った。その結果、白濁したやや粘稠な液状の
触媒５６．５ｇを得た。
付けた２００ｍＬ容の四つ口フラスコ内を窒素置換し、
このフラスコ中に、溶媒としての２−メチルペンタン
（和光純薬工業株式会社製）１８．３ｇおよび高沸点脂
肪族炭化水素（商品名：０号ソルベント、日本石油株式
会社製）４７．７ｇ、およびジエチル亜鉛（日本特殊化
学工業株式会社製）７．４ｇ（０．０６mol）を仕込
み、これらを１０℃で強く攪拌しながら、当該溶液に対
して１，４−ブタンジオール４．３ｇを少量ずつ１時間
を要して滴下した。滴下終了後、攪拌しながら３０℃で
１時間反応させ、続いて攪拌しながら５０℃で１時間反
応させた。次いで、前記反応液に内温２０℃でエチルア
ルコール３．６ｇ（日本アルコール販売株式会社製）を
少量ずつ１時間を要して滴下した。滴下終了後、攪拌し
ながら４０℃で１時間反応させ、続いて攪拌しながら１
４０℃で２０分間加熱処理するとともに未反応成分の蒸
留除去を行った。その結果、白濁したやや粘稠な液状の
触媒５６．５ｇを得た。
【００２５】（アルキレンオキシド重合体の製造）窒素
置換された１Ｌ容の耐圧容器に、溶媒としての２−メチ
ルペンタン（和光純薬工業株式会社製）３４５ｇ、およ
び前記方法で得られた触媒０．４７ｇ（亜鉛含量０．５
mmol）を仕込み、溶媒に対して触媒を均一に分散させた
後、エチレンオキシド（日本触媒株式会社製）８４ｇ
（１．９１mol）を加えて容器を密栓し、４０℃の恒温
槽中で攪拌しながら２時間重合反応させた。重合反応終
了後、白色生成物を濾過によって溶媒から単離し、４０
℃で５時間減圧乾燥することによってエチレンオキシド
の重合体すなわちポリエチレンオキシド８１ｇを得た。
本実施例では、エチレンオキシドに対する収率は９６．
４％であった。
置換された１Ｌ容の耐圧容器に、溶媒としての２−メチ
ルペンタン（和光純薬工業株式会社製）３４５ｇ、およ
び前記方法で得られた触媒０．４７ｇ（亜鉛含量０．５
mmol）を仕込み、溶媒に対して触媒を均一に分散させた
後、エチレンオキシド（日本触媒株式会社製）８４ｇ
（１．９１mol）を加えて容器を密栓し、４０℃の恒温
槽中で攪拌しながら２時間重合反応させた。重合反応終
了後、白色生成物を濾過によって溶媒から単離し、４０
℃で５時間減圧乾燥することによってエチレンオキシド
の重合体すなわちポリエチレンオキシド８１ｇを得た。
本実施例では、エチレンオキシドに対する収率は９６．
４％であった。
【００２６】実施例２ 窒素置換された１Ｌ容の耐圧容器に、溶媒としての３−
メチルペンタン（和光純薬工業株式会社製）３４５ｇ、
および実施例１で得られた触媒０．４７ｇ（亜鉛含量
０．５mmol）を仕込み、溶媒に対して触媒を均一に分散
させた後、エチレンオキシド（日本触媒株式会社製）８
４ｇ（１．９１mol）を加えて容器を密栓し、４０℃の
恒温槽中で攪拌しながら２時間重合反応させた。重合反
応終了後、白色生成物を濾過によって溶媒から単離し、
４０℃で５時間減圧乾燥することによってポリエチレン
オキシド７７ｇを得た。本実施例では、エチレンオキシ
ドに対する収率は９１．７％であった。
メチルペンタン（和光純薬工業株式会社製）３４５ｇ、
および実施例１で得られた触媒０．４７ｇ（亜鉛含量
０．５mmol）を仕込み、溶媒に対して触媒を均一に分散
させた後、エチレンオキシド（日本触媒株式会社製）８
４ｇ（１．９１mol）を加えて容器を密栓し、４０℃の
恒温槽中で攪拌しながら２時間重合反応させた。重合反
応終了後、白色生成物を濾過によって溶媒から単離し、
４０℃で５時間減圧乾燥することによってポリエチレン
オキシド７７ｇを得た。本実施例では、エチレンオキシ
ドに対する収率は９１．７％であった。
【００２７】実施例３ 窒素置換された１Ｌ容の耐圧容器に、溶媒としての２−
メチルペンタン（和光純薬工業株式会社製）３４５ｇ、
および実施例１で得られた触媒０．９４ｇ（亜鉛含量
１．０mmol）を仕込み、溶媒に対して触媒を均一に分散
させた後、エチレンオキシド（日本触媒株式会社製）７
５ｇ（１．７０mol）とプロピレンオキシド（日本オキ
シラン株式会社製）１１ｇ（０．１９mol）を加えて容
器を密栓し、４０℃の恒温槽中で攪拌しながら２時間重
合反応させた。重合反応終了後、白色生成物を濾過によ
って溶媒から単離し、４０℃で５時間減圧乾燥してエチ
レンオキシド／プロピレンオキシド共重合体７７ｇを得
た。本実施例では、エチレンオキシドおよびプロピレン
オキシドに対する収率は、８９．５％であった。
メチルペンタン（和光純薬工業株式会社製）３４５ｇ、
および実施例１で得られた触媒０．９４ｇ（亜鉛含量
１．０mmol）を仕込み、溶媒に対して触媒を均一に分散
させた後、エチレンオキシド（日本触媒株式会社製）７
５ｇ（１．７０mol）とプロピレンオキシド（日本オキ
シラン株式会社製）１１ｇ（０．１９mol）を加えて容
器を密栓し、４０℃の恒温槽中で攪拌しながら２時間重
合反応させた。重合反応終了後、白色生成物を濾過によ
って溶媒から単離し、４０℃で５時間減圧乾燥してエチ
レンオキシド／プロピレンオキシド共重合体７７ｇを得
た。本実施例では、エチレンオキシドおよびプロピレン
オキシドに対する収率は、８９．５％であった。
【００２８】実施例４ 窒素置換された１Ｌ容の耐圧容器に、溶媒としての２，
３−ジメチルペンタン（和光純薬工業株式会社製）３４
５ｇ、および実施例１で得られた触媒０．４７ｇ（亜鉛
含量０．５mmol）を仕込み、溶媒に対して触媒を均一に
分散させた後、エチレンオキシド（日本触媒株式会社
製）８４ｇ（１．９１mol）を加えて容器を密栓し、４
０℃の恒温槽中で攪拌しながら２時間重合反応させた。
重合反応終了後、白色生成物を濾過によって溶媒から単
離し、４０℃で５時間減圧乾燥してポリエチレンオキシ
ド７６ｇを得た。本実施例では、エチレンオキシドに対
する収率は、９０．５％であった。
３−ジメチルペンタン（和光純薬工業株式会社製）３４
５ｇ、および実施例１で得られた触媒０．４７ｇ（亜鉛
含量０．５mmol）を仕込み、溶媒に対して触媒を均一に
分散させた後、エチレンオキシド（日本触媒株式会社
製）８４ｇ（１．９１mol）を加えて容器を密栓し、４
０℃の恒温槽中で攪拌しながら２時間重合反応させた。
重合反応終了後、白色生成物を濾過によって溶媒から単
離し、４０℃で５時間減圧乾燥してポリエチレンオキシ
ド７６ｇを得た。本実施例では、エチレンオキシドに対
する収率は、９０．５％であった。
【００２９】実施例５ 窒素置換された１Ｌ容の耐圧容器に、溶媒としての２，
４−ジメチルペンタン（アルドリッチ社製）３４５ｇ、
および実施例１で得られた触媒０．４７ｇ（亜鉛含量
０．５mmol）を仕込み、溶媒に対して触媒を均一に分散
させた後、エチレンオキシド（日本触媒株式会社製）８
４ｇ（１．９１mol）を加えて容器を密栓し、４０℃の
恒温槽中で攪拌しながら２時間重合反応させた。重合反
応終了後、白色生成物を濾過によって溶媒から単離し、
４０℃で５時間減圧乾燥してポリエチレンオキシド７６
ｇを得た。本実施例では、エチレンオキシドに対する収
率は、９０．５％であった。
４−ジメチルペンタン（アルドリッチ社製）３４５ｇ、
および実施例１で得られた触媒０．４７ｇ（亜鉛含量
０．５mmol）を仕込み、溶媒に対して触媒を均一に分散
させた後、エチレンオキシド（日本触媒株式会社製）８
４ｇ（１．９１mol）を加えて容器を密栓し、４０℃の
恒温槽中で攪拌しながら２時間重合反応させた。重合反
応終了後、白色生成物を濾過によって溶媒から単離し、
４０℃で５時間減圧乾燥してポリエチレンオキシド７６
ｇを得た。本実施例では、エチレンオキシドに対する収
率は、９０．５％であった。
【００３０】比較例１ 本比較例では、溶媒として２−メチルペンタンに代えて
イソオクタン（和光純薬工業株式会社製）を用いた以外
は実施例１と同様の操作を行い、ポリエチレンオキシド
２５ｇを得た。本比較例では、エチレンオキシドに対す
る収率は２９．８％であった。
イソオクタン（和光純薬工業株式会社製）を用いた以外
は実施例１と同様の操作を行い、ポリエチレンオキシド
２５ｇを得た。本比較例では、エチレンオキシドに対す
る収率は２９．８％であった。
【００３１】比較例２ 本比較例では、溶媒として２−メチルペンタンに代えて
ｎ−ヘキサン（和光純薬工業株式会社製）を用いた以外
は実施例１と同様の操作を行い、ポリエチレンオキシド
２４ｇを得た。本比較例では、エチレンオキシドに対す
る収率は２８．６％であった。
ｎ−ヘキサン（和光純薬工業株式会社製）を用いた以外
は実施例１と同様の操作を行い、ポリエチレンオキシド
２４ｇを得た。本比較例では、エチレンオキシドに対す
る収率は２８．６％であった。
【００３２】
【評価】以上より、炭素数８の分岐構造を有する脂肪族
炭化水素であるイソオクタンを用いた場合、および炭素
数６の直鎖状脂肪族炭化水素であるｎ−ヘキサンを用い
た場合と比較して、本発明によると効率よくアルキレン
オキシド重合体が得られることが理解できよう。このよ
うな有利な効果は、本発明では、反応系に存在する炭素
数５〜７の分岐構造を有する脂肪族炭化水素に起因し
て、アルキレンオキシドの重合反応が速やかに進行する
ためであると考えられる。
炭化水素であるイソオクタンを用いた場合、および炭素
数６の直鎖状脂肪族炭化水素であるｎ−ヘキサンを用い
た場合と比較して、本発明によると効率よくアルキレン
オキシド重合体が得られることが理解できよう。このよ
うな有利な効果は、本発明では、反応系に存在する炭素
数５〜７の分岐構造を有する脂肪族炭化水素に起因し
て、アルキレンオキシドの重合反応が速やかに進行する
ためであると考えられる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 加藤 真司 兵庫県姫路市飾磨区入船町１番地 住友精 化株式会社機能樹脂研究所内 (72)発明者 三浦 一幸 兵庫県姫路市飾磨区入船町１番地 住友精 化株式会社機能樹脂研究所内 Ｆターム(参考） 4J005 AA04 BB01 BB02
Claims (4)
- 【請求項１】 アルキレンオキシドを、炭素数５〜７の
分岐構造を有する脂肪族炭化水素および触媒の存在下で
重合反応させることを特徴とする、アルキレンオキシド
重合体の製造方法。 - 【請求項２】 上記脂肪族炭化水素は、２−メチルペン
タン、３−メチルペンタン、２，３−ジメチルペンタ
ン、および２，４−ジメチルペンタンからなる群より選
択される、請求項１に記載のアルキレンオキシド重合体
の製造方法。 - 【請求項３】 上記アルキレンオキシドは、エチレンオ
キシド及び／又はプロピレンオキシドを含む、請求項１
または２に記載のアルキレンオキシド重合体の製造方
法。 - 【請求項４】 上記脂肪族炭化水素の添加量は、上記ア
ルキレンオキシド１００重量部に対して１００〜２００
０重量部の範囲とされる、請求項１〜３のいずれか１つ
に記載のアルキレンオキシド重合体の製造方法。
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|---|---|---|---|
| JP2001063297A JP2002265592A (ja) | 2001-03-07 | 2001-03-07 | アルキレンオキシド重合体の製造方法 |
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|---|---|
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|---|---|
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| DE10336400A1 (de) | 2003-08-06 | 2005-03-24 | Grünenthal GmbH | Gegen Missbrauch gesicherte Darreichungsform |
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| MX356421B (es) | 2012-02-28 | 2018-05-29 | Gruenenthal Gmbh | Forma de dosificacion resistente a la manipulacion indebida que comprende un compuesto farmacologicamente activo y un polimero anionico. |
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