JP2002264525A

JP2002264525A - 二色印字が可能な複合感熱記録媒体およびこれを用いた記録方法

Info

Publication number: JP2002264525A
Application number: JP2001073397A
Authority: JP
Inventors: Atsushi Takahashi; 淳高橋
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 2001-03-15
Filing date: 2001-03-15
Publication date: 2002-09-18
Anticipated expiration: 2021-03-15
Also published as: JP4522602B2

Abstract

(57)【要約】【課題】それぞれ異なる発色が可能な層を重ねて積層
しながらも、記録時に、上層からの熱が下層に伝わる際
に、周囲に熱が伝わって下層の発色層が発色する際に、
周囲に、にじみやかぶりを生じることを解消することを
課題とする。【解決手段】基材２上に、着色層３、感熱破壊記録層
４、近赤外吸収性層５、感熱発色層６、および必要に応
じ保護層７を順に積層して複合感熱記録媒体１を構成
し、近赤外吸収性層５に、比較的低出力の近赤外レーザ
ー光を照射して、感熱発色層６に記録し、比較的高出力
の近赤外レーザー光を照射して、感熱破壊記録層４に記
録することにより課題を解決することができた。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、レーザー光を利用
した非接触方式により、二色印字が可能な感熱記録媒体
に関するものである。また、本発明は、そのような記録
媒体を用いて行なう記録方法に関するものでもある。

【０００２】

【従来の技術】基材上に、ロイコ染料を用いた感熱発色
層を積層しておき、サーマルヘッドで情報を印字するよ
う構成したカード、シート、もしくはラベル等はよく行
なわれている。一例を挙げれば、交通機関を利用する際
の料金を、一定額を前払いして購入した、いわゆるプリ
ペイドカードの裏面には、上記のような感熱発色層が積
層されており、自動改札を通過する都度、月日、乗車区
間、料金等を印字して、利用者が確認できるようにして
いる。

【０００３】しかし、上記のような日常、よく目にする
用途では、記録材料には一色の記録しか行なわれてな
く、二色以上の多色で記録がなされることはなかった。
二色以上の多色の記録は、転写リボンを用いた転写や電
子写真方式等によって行なうことが可能ではあるが、同
じ個所に、異なる色の印字を二回行なわなければなら
ず、上記の例のような改札口を通過する際の印字等には
時間的に間に合わないからである。

【０００４】基材上に、発色温度の異なる低温発色層と
高温発色層の二種類の感熱発色層を順次積層し、記録を
行なう試みが特開平９−２６７５５７号公報に記載され
ており、いずれの層の発色温度も常温より高くし、かつ
両層において異なる発色温度とする制約はあるものの、
一応の二色印字が可能になる。

【０００５】しかし、上記の試みにおいては、低温発色
層と高温発色層とは直接に積層しており、下層となる低
温発色層への印字の際には、上層の高温発色層を介して
サーマルヘッドの熱が伝わるため、サーマルヘッドの直
下以外の周囲に伝わった熱により、低温発色層が発色
し、にじみやかぶりを生じることがあった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明におい
ては、それぞれ異なる発色が可能な層を重ねて積層しな
がらも、記録時に、上層からの熱が下層に伝わる際に、
周囲に熱が伝わって下層の発色層が発色する際に、周囲
に、にじみやかぶりを生じることを解消することを課題
とする。

【０００７】

【課題を解決する手段】上記の課題は、重ねる記録層を
金属薄膜等の感熱破壊記録層、および感熱発色層の二種
類とし、二層の間に近赤外吸収性層を介在させることに
より隔離し、記録時には、比較的低いエネルギーのレー
ザー光で感熱発色層に記録を行ない、かつ、比較的高い
エネルギーで感熱破壊記録層に記録を施すことにより、
解消することが見出され、本発明に到った。

【０００８】第１の発明は、基材上の少なくとも一部
に、下側から着色層、感熱破壊記録層、近赤外吸収性
層、および感熱発色層が順に積層されたことを特徴とす
る複合感熱記録媒体に関するものである。第２の発明
は、前記感熱発色層上には保護層が積層されたことを特
徴とする請求項１記載の複合感熱記録媒体に関するもの
である。第３の発明は、第１または第２の発明の複合感
熱記録媒体の近赤外吸収性層に、比較的低出力の近赤外
レーザー光を照射して、前記感熱発色層に記録するこ
と、および比較的高出力の近赤外レーザー光を照射し
て、前記感熱破壊記録層に記録することとを行なうこと
を特徴とする記録方法に関するものである。第４の発明
は、第３の発明において、前記感熱発色層への記録を全
面に高密度で行なうか、もしくは全面に均一に発色させ
ることを行なうことを特徴とする記録方法に関するもの
である。

【０００９】

【発明の実施の形態】図１に示すものは、本発明の複合
感熱記録媒体の基本的な構造を示す断面図で、複合感熱
記録媒体１は、基材２上に、着色層３、感熱破壊記録層
４、近赤外吸収性層５、感熱発色層６、および保護層７
が順に積層された構成からなるものである。即ち、着色
シート３および感熱破壊記録層４とからなる第１の感熱
記録層と、感熱発色層からなる第２の感熱記録層とが近
赤外吸収性層を介して積層した構造の記録層を有するも
のである。

【００１０】ここで、保護層７は、最表面の物理的、も
しくは化学的性状を向上させる目的で、形成してあった
方がよいが、用途によっては省略し得る。また、図示は
しないが、各層間には、接着性を向上させる目的で、プ
ライマー層もしくはアンカー層を介在させてもよい。さ
らに、図１において、基材２上の各層３〜７は、基材２
と同じ大きさであるように描いてあるが、基材２上に余
白を残して積層してあってもよい。

【００１１】基材２は、プラスチックフィルム、紙、不
織布、もしくは金属箔、またはそれらの複合体で構成す
ることができる。これらのうち、引張り強度、フレキシ
ビリティー、平滑性等の点で、ポリエステル樹脂フィル
ムやポリ塩化ビニル樹脂フィルム等のプラスチックフィ
ルムが適している。厚みのあるカード、例えば、一般的
なクレジットカードもしくは銀行の預貯金用カードの基
材の場合、透明なオーバーシート、２枚の不透明なコア
シート、および透明なオーバーシートの４枚のシートの
積層体で基材２を構成してもよい。基材２は、移行に述
べる第１および第２の感熱記録層に加え、磁気記録層、
もしくはＩＣモジュール等の電磁気的な情報の記憶手段
を、転写層３〜保護層７の各層とは別に備えているもの
であってよい。

【００１２】着色層３は、上層の感熱破壊記録層４の記
録を視覚的に明瞭化するために積層された層で、一般的
には、顔料もしくは染料等の着色剤で着色された樹脂層
から構成される。

【００１３】具体的に樹脂層を構成する樹脂としては、
エチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロー
ス、セルロースアセテートプロピオネート、もしくは酢
酸セルロース等のセルロース誘導体、ポリスチレン、ポ
リ−α−メチルスチレン等のスチレン樹脂もしくはスチ
レン共重合体、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリ
ル酸エチル、ポリアクリル酸エチル、もしくはポリアク
リル酸ブチル等のアクリル樹脂単独もしくはメタクリル
樹脂単独、またはこれら共重合樹脂、ロジン、ロジン変
成マレイン酸、ロジン変性フェノール、もしくは重合ロ
ジン等のロジンエステル樹脂、ポリ酢酸ビニル、クマロ
ン、ビニルトルエン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、
ポリウレタン、ポリビニルブチラール等の樹脂の中から
一種、もしくは二種以上を選択して使用する。

【００１４】上記の樹脂の中から選択された樹脂に、顔
料もしくは染料からなる着色剤を配合し、さらに必要に
応じて、可塑剤、安定剤、ワックス、グリース、乾燥
剤、乾燥補助剤、硬化剤、増粘剤、分散剤も配合して、
溶剤もしくは希釈剤と共に混練して得られるインキ組成
物もしくは塗料組成物を用いて、基材２上にグラビア方
式、ロール方式、ナイフエッジ方式、もしくはオフセッ
ト方式等の印刷方法もしくはコーティング方法により、
着色層を形成する。

【００１５】なお、この種の記録媒体に適用されること
の多い磁気記録層を、着色層とみなして利用することも
できる。磁気記録層は、従来公知の磁性材料、即ち、γ
−Ｆｅ₂Ｏ₃、Ｃｏ被着のγ−Ｆｅ₂Ｏ₃、ＣｒＯ₂、Ｆ
ｅ、Ｆｅ−Ｃｒ、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｃｏ−Ｃｒ、Ｃｏ−Ｎ
ｉ、Ｍｎ−Ａｌ、Ｂａフェライト、Ｓｒフェライト等
を、適宜な樹脂もしくはインキビヒクル中に分散させた
ものを、グラビア方式、ロール方式、、もしくはナイフ
エッジ方式等により、基材２上に形成する。コーティン
グ方法によって磁気記録層を形成する際には、磁気記録
層の膜厚は、１〜１００μｍ、より好ましくは５〜２０
μｍである。

【００１６】磁気記録層の形成の際に用いる樹脂もしく
はインキビヒクルとしては、ブチラール樹脂、塩化ビニ
ル／酢酸ビニル共重合体樹脂、ウレタン樹脂、ポリエス
テル樹脂、セルロース樹脂、アクリル樹脂、スチレン／
マレイン酸共重合体樹脂等を用いる事ができ、必要に応
じて、ニトリルゴム等のゴム系樹脂、もしくはウレタン
エラストマー等が添加される。また、磁性材料を分散さ
せる上で、必要に応じて、界面活性剤、シランカップリ
ング剤、可塑剤、ワックス、シリコーンオイル、カーボ
ン等を配合することができる。

【００１７】感熱破壊記録層４は、レーザー光の照射に
より溶融もしくは蒸発する等により照射部分が除去され
る性質を有するものである。具体的には、感熱破壊記録
層４は、比較的低融点の金属もしくは金属化合物の薄膜
からなるものであり、真空蒸着法、スパッタリング法、
もしくはメッキ法等の公知の薄膜形成法により形成す
る。

【００１８】感熱破壊記録層４を構成する金属もしくは
金属化合物としては、Ｔｅ、Ｓｎ、Ｉｎ、Ｂｉ、Ｐｂ、
Ｚｎ、もしくはＡｌ等の金属、これら金属の合金、もし
くはこれら金属の化合物、例えば、ＴｅＣ等が挙げられ
る。

【００１９】感熱破壊記録層４の膜厚は、レーザー光の
照射により、適宜な時間内に薄膜が破壊される程度の厚
みとし、素材にもよるが、１００Å〜１μｍ、より好ま
しくは５００Å〜１０００Å程度である。

【００２０】感熱破壊記録層４と下層の着色層３との
間、または／および感熱破壊記録層４と次記近赤外吸収
性層５との間には、各層間の密着力の向上の目的で、も
しくは金属薄膜層形成時の下地層を形成する目的で、ア
ンカー層を介在させることが好ましい。アンカー層を介
在させると、金属薄膜層の溶融破壊が円滑に行なわれ、
印字感度が向上する効果があり、感度よく鮮明な印字が
可能になる利点も生じる。なお、アンカー層は透明性を
維持した上で、任意の色に着色してもよい。

【００２１】アンカー層の形成は、例えば。ポリエステ
ル系樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、塩化ビニ
ル系樹脂等の熱可塑性樹脂、ウレタン樹脂等の硬化性樹
脂等の樹脂の一種もしくは二種以上を使用して、溶剤も
しくは希釈剤と共に溶解もしくは分散して得られる組成
物を用い、公知のグラビアコーティング法もしくはグラ
ビア印刷法により行ない、厚みとしては１μｍ程度が好
ましい。

【００２２】近赤外吸収性層５は、樹脂バインダ中に、
近赤外レーザー光を熱に変換するための近赤外吸収剤が
分散したものである。近赤外吸収剤としては、例えば、
フタロシアニン系、ナフタロシアニン系、ビスチオウレ
ア系化合物、スクアリリウム系、アズレニウム系、トリ
フェニルアミン系、トリスアゾ系、ジフェニルメタン
系、トリフェニルメタン系、キノン系、ナフトキノン
系、アントラキノン系、アゾ系、インモニウム系、ジイ
ンモニウム系、金属錯体系、金属硫化物とチオウレア系
化合物、もしくはリン化合物と銅化合物等が挙げられ、
これらのうちから一種または二種以上を使用する。近赤
外吸収剤としては、感熱発色層４の発色を妨げず、地色
を抑える意味で、できるだけ、無色または淡色のものを
選択し、使用するとよい。

【００２３】上記の近赤外吸収剤を分散させる樹脂バイ
ンダとしては、例えば、エチルセルロース、ゼラチン、
カゼイン、アルキレン／無水マレイン酸共重合体、ポリ
ビニルピロリドン、アクリルアミド系水溶性樹脂、スチ
レン／ブタジエン共重合体エマルジョン、尿素樹脂、メ
ラミン樹脂、アミド樹脂、もしくはポリウレタン樹脂等
が挙げられる。

【００２４】感熱発色層６は、加熱により各々が融解し
て反応し、発色する、電子供与性染料前駆体、および電
子受容性化合物を主成分とし、これらが樹脂バインダ中
に分散したものである。以下に挙げるような種々の成分
を適宜に混合して塗料組成物惜しくはインキ組成物と
し、グラビア、ロールコート、スプレーコート、もしく
はディップコート等の印刷法またはコーティング法によ
り層６を形成する。

【００２５】電子供与性染料前駆体としては、ロイコ染
料としてこの種の感熱記録材料に使用されているものが
利用でき、具体的には、トリフェニルメタン系、フルオ
ラン系、フェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラ
ン系、もしくはインドリノフタリド系等の染料のロイコ
化合物が好ましく用いられる。

【００２６】電子受容性化合物としては、上記の電子供
与性染料前駆体と組合わせて顕色剤として用いられ、加
熱加圧により基材上に貼る等の際の熱に耐えられる程度
の耐熱性を有し、感熱記録の際に、感度よく反応するも
のが選ばれる。

【００２７】具体的には、ビスフェノールＡ等のフェノ
ール性物質、オクチルスルホン酸、ノニルホスホン酸、
デシルホスホン酸、ドデシルホスホン酸、テトラデシル
ホスホン酸、ヘキサデシルホスホン酸、オクタデシルホ
スホン酸、もしくはエイコシルホスホン酸、α−ヒドロ
キシオクタノイック酸、α−ヒドロキシデカノイック
酸、α−ヒドロキシテトラデカノイック酸、もしくはα
−ヒドロキシオクタデカノイック酸、α−チオジフェニ
ル酸、またはキノン類等が好ましく用いられる。

【００２８】上記の電子供与性染料前駆体、および電子
受容性化合物を分散させる樹脂バインダとしては、ポリ
ビニルアルコール、でんぷん、変性でんぷん、メチルセ
ルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ゼラチン、カ
ゼイン、アルキレン／無水マレイン酸共重合体、ポリビ
ニルピロリドン、アクリルアミド系水溶性樹脂、スチレ
ン／ブタジエン共重合体エマルジョン、尿素樹脂、メラ
ミン樹脂、アミド樹脂、もしくはポリウレタン樹脂の主
に水溶性樹脂が挙げられる。

【００２９】上記のほか、感熱発色層６には、種々の添
加剤を添加することができ、添加剤としては、増感剤、
退色防止剤、顔料、もしくは分散剤が挙げられる。増感
剤としては、例えば、１−ヒドロキシ−２−ナフト酸フ
ェニル、ｐ−ベンジルビフェニル、ステアリン酸アミ
ド、ベヘン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミ
ド、シュウ酸ジベンジル、トリルビフェニルエーテル、
もしくは脂肪族アミド類が挙げられる。

【００３０】退色防止剤としては、水酸基をブロックし
た顕色剤の類似物、亜鉛塩等の有機金属塩、ヒンダード
フェノール等が挙げられる。顔料としては、隠蔽性が無
い、吸油量が高い、ｐＨが高い、染料に対し活性が無い
ものが求められる。白色顔料であれば、可視光、近赤外
光を周囲に散乱させる効果があり、近赤外吸収剤への近
赤外光吸収を促進し、発熱効果を上昇させる。具体的な
顔料としては、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、
珪酸塩、ゼオライト、シリカ、カオリン、クレー、もし
くは尿素ホルマリン樹脂等が挙げられる。

【００３１】保護層７は、必要に応じて積層するもの
で、保護層７が最表面に積層されていることにより、複
合感熱記録媒体１の最表面が、携帯時や使用時に摩擦さ
れて摩耗したり、熱を受けて、変形するのを防ぐもの
で、耐薬品性、耐水性、および耐摩耗性等の耐久性を有
し、かつ、下層を透視可能とするための透視性を有する
ものであることが好ましい。

【００３２】保護層７は、前記した感熱発色層６を形成
するためのものとして挙げたバインダ樹脂と同様のもの
を用いて構成するほか、表面の耐摩耗性、耐薬品性、も
しくは耐汚染性等を高度にする目的で、熱硬化性樹脂、
または電離放射栓硬化性樹脂（紫外線硬化性磁気記録層
もしくは電子線硬化性樹脂）を用いて構成してもよく、
厚みとしては０．１〜１０μｍ程度である。なお、保護
層７と下層の感熱発色層６との密着性を高めると共に、
保護層形成の際の保護層形成用組成物中の溶剤の感熱発
色層６への移行を防止する目的で、保護層７と感熱発色
層６との間にアンカー層を介在させてもよい。

【００３３】本発明の複合感熱記録媒体１に対する記録
は、図２に示すような方法により行なう。まず、図２
（ａ）に示すように、複合感熱感熱記録媒体１の感熱発
色層６のある側（図１で言えば、保護層のある側）よ
り、比較的低出力の近赤外レーザー光１２を、レンズ１
１を使用し、近赤外吸収性層５に焦点を合わせて照射す
る。この照射により、近赤外吸収性層５の照射された部
分において熱が発生し、発生した熱が上下の各層に伝わ
る。これにより、上層の感熱発色層６の該当部分におい
て、層内にある電子供与性染料前駆体、および電子受容
性化合物が融解して反応し、発色して発色部６ａを生じ
ることにより感熱発色層６に記録が行なわれる。近赤外
吸収性層５で発生した熱は、下層の感熱破壊記録層４に
も伝わるが、感破壊記録層４を構成する金属、合金、も
しくは金属化合物の薄膜は、もたらされた熱が少ないた
め、記録には至らない。

【００３４】上記の感熱発色層６の記録とは別に、図２
（ｂ）に示すように、比較的高出力の近赤外レーザー光
１２を、やはり、レンズ１１を使用し、近赤外吸収性層
５に焦点を合わせて照射する。この照射により、近赤外
吸収性層５には、上記の感熱発色層６に記録を行なった
ときよりも多い熱が発生し、発生した熱が上下の各層に
伝わり、下層の感熱破壊記録層４の該当部分が溶融もし
くは蒸発により除去されて孔状の記録部４ａを生じ、記
録部４ａの部分において、下層の着色層３が透視可能な
状態となることにより、記録が行なわれる。

【００３５】上記の比較的高出力の近赤外レーザー光を
用いて行なわれる記録時に発生した熱は、上層にも伝わ
るので、感熱発色層６の該当部分も発色する。従って、
感熱破壊記録層４の記録部４ａの孔の上から見たときに
は、着色層３の色と感熱発色層６の発色した色が重なり
あって混色となって見える。一方、感熱発色層６のみが
発色するときは、任意に設定した色相が観察される。両
方の色相差を大きくして、認識しやすいものとするに
は、感熱発色層６の発色部６ａの色相と、着色層３の色
相とを互いに補色の関係になるようにし、記録部４ａに
孔の上から見ると、黒色に見えるようにするか、もしく
は、着色層３を黒色に形成しておくことが好ましい。

【００３６】ここで、近赤外レーザー光としては高出力
のものと低出力のものを使い分ける必要があり、レーザ
ー光源としては、同一のものを使用しても、個別のもの
を使用してもよい。「高出力」とは、感熱破壊記録層４
に充分に記録が行なえる出力であり、「低出力」とは、
感熱発色層６の記録が充分行なえ、しかも、感熱破壊記
録層４には何ら影響のない出力を指す。感熱破壊記録層
４および感熱発色層６を形成する素材によっても、「高
出力」および「低出力」の数値は異なるが、一般的に言
って、感熱発色層６の記録に必要な最小限の出力レベル
は、１０ｍＷ〜３００ｍＷ程度であり、感熱破壊記録層
４の記録に必要な最小限の出力レベルは１００ｍＷ〜１
０００ｍＷ程度であるので、区分けが可能である。実際
に円滑な記録を行なう際の「低出力」は「高出力」の３
０％〜７０％に設定することにより、感熱発色層６およ
び感熱破壊記録層４への記録を行なうことができる。

【００３７】本発明の複合感熱記録媒体１の感熱発色層
６に記録する際には、下層の感熱破壊記録層４には影響
を与えないで記録を行なうことが可能であるので、感熱
破壊記録層４に記録を行なった後、感熱破壊記録層４の
記録部分に合わせて、感熱発色層６に記録を行なった
り、ある部分を均一に発色させて装飾する等の応用が可
能である。例えば、感熱破壊記録層４に記録された文字
の縁取りを、感熱発色層６への記録により行なったり、
感熱破壊記録層４に記録された特定の字句や行の上を、
感熱発色層６の記録により着色したり、もしくはアンダ
ーラインや罫線を形成する等である。

【００３８】感熱破壊記録層４への記録と関連付けて感
熱発色層６に記録することの応用の一つとして、感熱発
色層６の全面への高密度な記録、例えば、全面に地紋を
高密度に形成したり、感熱発色層６の全面を均一一様に
（＝ベタ状に）発色させることにより、感熱破壊記録層
４への記録を隠蔽することもできる。例えば、図３
（ａ）に示すように、まず、比較的高出力の近赤外レー
ザー光１２を用いて、感熱破壊記録層４に記録を行な
い、記録部４ａを形成しておき、次に、比較的低出力の
近赤外レーザー光１２を用いて、感熱発色層６に、均一
一様に（＝ベタ状に）発色したベタ状の発色部６ａを形
成すれば、ベタ状の発色部６ａにより、感熱破壊記録層
４の記録部４ａを隠蔽することができる。

【００３９】このとき、感熱発色層６中の発色成分とし
て、発色後に近赤外線を吸収しないものを選択してお
き、かつ、着色層が、少なくとも記録後の状態で近赤外
線吸収性であるような材料を選定しておくことにより、
上記のような隠蔽により、感熱破壊記録層４の記録部４
ａを、目視では判別できない状態としながらも、近赤外
線の照射により、感熱破壊記録層４への記録部４ａに記
録された内容を読み取ることができる。

【００４０】本発明の複合感熱記録媒体は、二色の感熱
記録が可能であるので、適宜な個所の記録部の色相を変
えて二色での記録を行なう、例えば、特定の字句を異な
る色相で記録する、文字に異なる色相で縁取りを行な
う、特定個所の着色を行なう、もしくは文字とは異なる
色相でアンダーラインや罫線の形成を等する等の応用が
可能である。また、上記したように、下層の記録の隠蔽
を行ない、かつ近赤外線での読取りを可能にする場合に
は、感熱破壊記録層４に微細なバーコード、パスワー
ド、もしくはＩＤナンバー等を形成して、記録内容を目
視不能に隠蔽しておき、しかも機械読み取りを可能にし
ておく等の応用が可能である。

【００４１】

【実施例】（実施例１）図１に示す層構成の複合感熱記
録媒体１を、以下のようにして作製した。厚み１８８μ
ｍのポリエチレンテレフタレート樹脂フィルム（東レ
（株）製、Ｅ−２０）を準備し、基材２とし、各層の形
成を、感熱破壊記録層４を除き、いずれもグラビア印刷
法によって行なった。各層の厚みは、乾燥後の厚みであ
る。

【００４２】着色層３は、カーボンブラックを顔料とし
て含有するポリエステル系樹脂をバインダーとする黒色
インキを用いて、２μｍの厚みに形成し、着色層３上
に、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体樹脂をバインダー
とするインキを用いて、０．５μｍの厚みに形成した。
上記のアンカー層上に、真空蒸着法により、厚み８００
ÅのＳｎの薄膜を形成し、感熱破壊記録層４とした。

【００４３】近赤外吸収性層５は、近赤外光吸収物質
（ＩＣＩ社製、品番；Ｓ１１０５１０）をポリビニルア
ルコール樹脂１０％水溶液、およびイソシアネート系硬
化剤と混合した組成物を用いてグラビア印刷法によって
形成し、乾燥後の厚み２μｍとした。感熱発色層６は、
赤色発色用染料である３−ジエチルアミノ−７−クロロ
フルオラン）と顕色剤である３，３−ジクロロフェニチ
オ尿素を用い、ポリビニルアルコール樹脂の１０％水溶
液に分散して形成し、厚み５μｍとした。組成物の調製
はサンドミルを使用して行ない、染料および顕色剤の平
均粒径が、０．３μｍとなるようにし、可視光および近
赤外光の透過率を妨げないようにした。感熱発色層６上
には、ウレタンアクリレート系の紫外線硬化型樹脂を用
いて、厚み３μｍの保護層７を形成した。

【００４４】上記のようにして得られた複合感熱記録媒
体１に、波長７８０ｎｍ、出力５００ｍＷの半導体レー
ザー光を用い、近赤外吸収性層５に焦点を絞って書込み
を行ない、感熱破壊記録層４への印字を行なったとこ
ろ、黒色の印字を行なうことができた。また、同じ半導
体レーザー光を出力３００ｍＷで使用したところ、感熱
発色層６に赤色の印字を行なうことができた。

【００４５】（実施例２）感熱発色層６形成の際に、ロ
イコ染料として、黒色発色用染料である３−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−アシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン）を、また、顕色剤として、ビスフェノール
Ａ）を用いた以外、実施例１と同様にして複合感熱記録
媒体１を得た。

【００４６】得られた複合感熱記録媒体１に、実施例１
におけるのと同じ条件で、ただし、感熱破壊記録層４へ
の記録によりバーコードを形成し、感熱発色層６への記
録はベタ状に行なった結果、感熱破壊記録層４への記録
により、黒色のバーコードが得られ、この黒色のバーコ
ードは感熱発色層６への黒色ベタ状の記録により隠蔽す
ることができた。上記の記録を行なった後の複合感熱記
録媒体１を、近赤外線バーコードリーダーを用いて読取
りを行なったところ、隠蔽されたバーコードを支障無く
読み取ることができた。

【００４７】

【発明の効果】請求項１の発明によれば、感熱破壊記録
層と感熱発色層とが、近赤外吸収性層を介して積層され
ており、近赤外レーザー光を近赤外吸収性層に焦点を当
てて照射することにより、近赤外吸収性層で発生した熱
が、隣接する感熱破壊記録層と感熱発色層とに伝わるこ
とにより各々の層での記録が行なわれ、にじみやかぶり
を生じにくい複合感熱記録媒体を提供することができ
る。請求項２の発明によれば、請求項１の発明の効果に
加え、最表面に保護層が積層されているので、表面の物
理的、化学的性状が優れた複合感熱記録媒体を提供する
ことができる。請求項３の発明によれば、近赤外吸収性
層に対し、高出力のレーザー光を照射することにより、
感熱破壊記録層への記録が行なえ、また、低出力のレー
ザー光を照射することにより、感熱発色層への記録が行
なえるので、これらを利用して二色の感熱記録行なうこ
とが可能な記録方法を提供することができる。請求項４
の発明によれば、請求項３の発明の効果に加え、感熱発
色層への記録を全面に高密度で行なうか、もしくは全面
に均一に発色させることにより行なうので、感熱破壊記
録層への記録を隠蔽することが可能な記録方法を提供す
ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】複合感熱記録媒体の断面図である。

【図２】複合感熱記録媒体への記録方法を説明する図で
ある。

【図３】複合感熱記録媒体への別の記録方法を説明する
図である。

【符号の説明】

１複合感熱記録媒体２基材３着色層４感熱破壊記録層（４ａ；記録部）５近赤外吸収性層６感熱発色層７保護層１１レンズ１２レーザー光

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｂ４１Ｍ 5/26 Ｓ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】基材上の少なくとも一部に、下側から着
色層、感熱破壊記録層、近赤外吸収性層、および感熱発
色層が順に積層されたことを特徴とする複合感熱記録媒
体。
【請求項２】前記感熱発色層上には保護層が積層され
たことを特徴とする請求項１記載の複合感熱記録媒体。
【請求項３】請求項１または請求項２記載の複合感熱
記録媒体の近赤外吸収性層に、比較的低出力の近赤外レ
ーザー光を照射して、前記感熱発色層に記録すること、
および比較的高出力の近赤外レーザー光を照射して、前
記感熱破壊記録層に記録することとを行なうことを特徴
とする記録方法。
【請求項４】前記感熱発色層への記録を全面に高密度
で行なうか、もしくは全面に均一に発色させることを行
なうことを特徴とする請求項３記載の記録方法。