JP2002256193A

JP2002256193A - ブラックインク組成物、インクセット、記録方法、記録物、及びインクジェット記録装置

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Publication number: JP2002256193A
Application number: JP2001398534A
Authority: JP
Inventors: Tsuyoshi Sano; 強佐野; Kiyohiko Takemoto; 清彦竹本
Original assignee: Seiko Epson Corp
Current assignee: Seiko Epson Corp
Priority date: 2000-12-28
Filing date: 2001-12-27
Publication date: 2002-09-11
Anticipated expiration: 2021-12-27
Also published as: DE60105748T2; EP1219689B1; EP1219689A1; DE60105748D1; JP4406182B2; US20020130936A1; US6676738B2; ATE277135T1

Abstract

(57)【要約】【課題】経時的にも安定してカーボンブラックの帯黄
性を修正することができるブラックインク組成物及びイ
ンクセットを提供する。【解決手段】ブラックインク組成物は、式（１）：【化１】（式中、ｐは０〜３の整数である）で表される顔料とカ
ーボンブラックとを含む。インクセットは、前記ブラッ
クインク組成物を含む。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ブラックインク組
成物、インクセット、並びにそれらを用いる記録方法、
記録物、及びインクジェット記録装置に関する。

【０００２】

【従来の技術】インクジエット記録方法等によって画像
を形成する場合に、高品質の画像を得る目的で、ライト
ブラックインクを含むインクセットを用いることがあ
る。例えば、ブラックインク、シアンインク、マゼンタ
インク及びイエローインクからなる４色インクセット
（あるいは、それらにライトシアンインク及びライトマ
ゼンタインクを追加した６色インクセット）に、更にラ
イトブラックインクを加えて５色インクセット（あるい
は、７色インクセット）とすることがある。ライトブラ
ックインクとは、ブラックインクよりもそのカーボンブ
ラック濃度を低くしたものであり、シャドー部等の暗色
に対する色再現性やグレーの階調性を向上させる目的で
使用する。

【０００３】しかしながら、ライトブラックインク（す
なわち、薄いブラックインク）は、顔料含有量が低いの
で、得られる色相が、本来必要とする無彩色ではなく、
色味を帯びてしまう。すなわち、Ｌ＊ａ＊ｂ＊空間で、
（ａ＊，ｂ＊）＝（０，０）から逸脱し、具体的には黄
色味を帯びてしまう。カーボンブラックのこうした帯黄
性を修正するには、イエローの補色となる着色剤（すな
わち、顔料）を使用する必要がある。イエローの補色と
なる顔料を有機顔料から選択する場合には、空気酸化に
よる変色や耐光性を考慮する必要がある。

【０００４】例えば、米国特許第５，８０３，９５８号
明細書には、カーボンブラックに加えてシアン顔料とマ
ゼンタ顔料とを含むブラック顔料インク組成物が記載さ
れている。前記米国特許明細書には、具体的にシアン顔
料としてピグメントブルー１５：３を含み、マゼンタ顔
料としてピグメントレッド１２２を含むブラック顔料イ
ンク組成物が記載されており、このブラック顔料インク
組成物をライトブラックインク組成物として用いると、
前記の帯黄性が改善される。しかしながら、前記のピグ
メントブルー１５：３及びピグメントレッド１２２は、
経時的には、かえって帯黄性が強調されてしまうという
ことがあった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明者は、ライトブ
ラックインク組成物における従来技術の欠点を経時的に
も安定して解消し、カーボンブラックの帯黄性を修正す
ることができる手段を鋭意研究していたところ、特定の
ブルー顔料を補色として使用すると、色味が良好で、耐
光性に優れ、更に空気酸化による変色にも耐えることの
できるブラック顔料インク組成物を得ることができるこ
とを見出した。このブラック顔料インク組成物は、ライ
トブラックインクとしての使用の際に、従来技術の欠点
を経時的にも安定して解消することができるだけでな
く、通常のブラックインク（カーボンブラック濃度の高
いインク）にも好適に適用することができる。

【０００６】更に、本発明者は、複数のライトブラック
インク組成物を含むインクセットにおいて、そのインク
セットに含まれる任意の２種のブラックインク組成物を
比較した場合に、カーボンブラック濃度が低い方のブラ
ックインク組成物（例えば、ライトブラックインク組成
物）におけるカーボンブラック濃度に対する前記特定ブ
ルー顔料の濃度の比を、カーボンブラック濃度が高い方
のブラックインク組成物（例えば、ブラックインク組成
物）におけるカーボンブラック濃度に対する前記特定ブ
ルー顔料の濃度の比よりも高くすることにより、例え
ば、経時的にも安定に帯黄性を修正したグレースケール
を作成することが可能になることも見出した。

【０００７】本発明はこうした知見に基づくものであ
る。

【０００８】

【課題を解決するための手段】従って、本発明は、式
（１）：

【０００９】

【化３】（式中、ｐは０〜３の整数である）で表される顔料とカ
ーボンブラックとを含むことを特徴とする、ブラックイ
ンク組成物に関する。

【００１０】また、本発明は、前記式（１）で表される
顔料とカーボンブラックとを含むブラックインク組成物
を含むことを特徴とする、インクセットにも関する。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明によるブラックインク組成
物が含有する前記式（１）で表される顔料は、ブルー顔
料であり、その内、ｐ＝０の場合の化合物は、カラーイ
ンデックス・ピグメントブルー６０（Ｃ．Ｉ．ＰＢ６
０）として知られている。

【００１２】また、本発明のブラックインク組成物で
は、カーボンブラックとして、例えば、コンタクト法、
ファーネスト法、又はサーマル法などの公知の方法によ
って製造されたカーボンブラックを使用することができ
る。カーボンブラックとしては、具体的には、三菱化学
製のＮｏ．２３００，Ｎｏ．９００，ＭＣＦ８８，Ｎ
ｏ．３３，Ｎｏ．４０，Ｎｏ．４５，Ｎｏ．５２，ＭＡ
７，ＭＡ８，ＭＡ１００，Ｎｏ２２００Ｂ等；コロンビ
ア社製のＲａｖｅｎ５７５０，Ｒａｖｅｎ５２５０，Ｒ
ａｖｅｎ５０００，Ｒａｖｅｎ３５００，Ｒａｖｅｎ１
２５５，Ｒａｖｅｎ７００等；キャボット社製のＲｅｇ
ａｌ４００Ｒ，Ｒｅｇａｌ３３０Ｒ，Ｒｅｇａｌ
６６０Ｒ，ＭｏｇｕｌＬ，Ｍｏｎａｒｃｈ７００，
Ｍｏｎａｒｃｈ８００，Ｍｏｎａｒｃｈ８８０，Ｍ
ｏｎａｒｃｈ９００，Ｍｏｎａｒｃｈ１０００，Ｍ
ｏｎａｒｃｈ１１００，Ｍｏｎａｒｃｈ１３００，
Ｍｏｎａｒｃｈ１４００等；デグッサ社製のＣｏｌｏ
ｒＢｌａｃｋＦＷ１，ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＦ
Ｗ２，ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＦＷ２Ｖ，Ｃｏｌｏｒ
ＢｌａｃｋＦＷ１８，ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＦＷ
２００，ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＳ１５０，Ｃｏｌｏｒ
ＢｌａｃｋＳ１６０，ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＳ
１７０，Ｐｒｉｎｔｅｘ３５，ＰｒｉｎｔｅｘＵ，
ＰｒｉｎｔｅｘＶ，Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｕ，Ｓｐ
ｅｃｉａｌＢｌａｃｋ６，ＳｐｅｃｉａｌＢｌａ
ｃｋ５，ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ４Ａ，Ｓｐｅ
ｃｉａｌＢｌａｃｋ４等を使用することができる。

【００１３】本発明のブラックインク組成物に含有され
るカーボンブラックと前記式（１）で表されるブルー顔
料（特にＣ．Ｉ．ＰＢ６０）との量比は特には限定され
ず、使用する個々のカーボンブラックの帯黄性を修正す
ることのできる量で前記ブルー顔料を含有させればよ
い。具体的に含有量を決定するには、例えば、使用する
カーボンブラックと前記ブルー顔料とを特定比率で含有
するインク組成物によって形成される記録像について、
一般的には、オゾン環境への暴露に対する色の変化率を
測定して記録像の帯黄性を評価し、その帯黄性を適切に
修正することのできる両者の含有比率を調整する。

【００１４】本発明のブラックインク組成物は、前記ブ
ルー顔料（特にＣ．Ｉ．ＰＢ６０）を含有することを除
けば、それ以外の点では、従来公知のブラックインク組
成物と同様の配合成分を含むことができ、有機系インク
又は好ましくは水系インクとして調製することができ
る。また、従来公知の各種の記録方法用インクとして利
用することができ、好ましくはインクジェット記録用イ
ンクとして利用することができる。

【００１５】以下に、本発明のブラックインク組成物が
インクジェット記録用の水系インク組成物である場合に
ついて簡単に説明する。

【００１６】本発明によるインクジェット記録用水系ブ
ラックインク組成物において、カーボンブラック及び前
記ブルー顔料（特にＣ．Ｉ．ＰＢ６０）は、例えば、分
散剤で水性媒体中に分散させた顔料分散液としてインク
組成物に添加するのが好ましい。

【００１７】本発明のインクジェット記録用水系ブラッ
クインク組成物において、カーボンブラックは、インク
組成物の全重量に対して好ましくは１〜１０重量部、よ
り好ましくは１．５〜５重量部の量で含有される。ま
た、前記ブルー顔料（特にＣ．Ｉ．ＰＢ６０）は、前記
カーボンブラック１重量部当たり、好ましくは０．０５
〜１．５重量部、より好ましくは０．１〜１重量部の量
で含有される。前記ブルー顔料の含有量がカーボンブラ
ック１重量部当たり０．０５重量部未満になると、淡黒
色記録部に黄色味が目立つようになり、カーボンブラッ
ク１重量部当たり１．５重量部を越えると、特に濃黒色
記録部及び淡黒色記録部で青色味が強くなり過ぎるので
好ましくない。

【００１８】カーボンブラックの粒径は、１０μｍ以下
が好ましく、更に好ましくは０．１μｍ以下である。同
様に、Ｃ．Ｉ．ＰＢ６０の粒径は、１０μｍ以下が好ま
しく、更に好ましくは０．１μｍ以下である。

【００１９】本発明のインクジェット記録用水系ブラッ
クインク組成物は、更に界面活性剤を含有することがで
きる。界面活性剤の具体例としては、アニオン性界面活
性剤（例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、ラウリル酸ナトリウム、又はポリオキシエチレンア
ルキルエーテルサルフェートのアンモニウム塩など）、
ノニオン性界面活性剤（例えば、ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステ
ル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキ
シエチレンアルキルアミン、又はポリオキシエチレンア
ルキルアミドなど）、両性界面活性剤（例えば、Ｎ，Ｎ
−ジメチル−Ｎ−アルキル−Ｎ−カルボキシメチルアン
モニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキレ
ンカルボン酸塩、Ｎ，Ｎ、Ｎ−トリアルキル−Ｎ−スル
ホアルキレンアンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジアルキ
ル−Ｎ，Ｎ−ビスポリオキシエチレンアンモニウム硫酸
エステルベタイン、又は２−アルキル−１−カルボキシ
メチル−１−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイ
ン）等を挙げることができ、これらは単独で又は二種以
上を組合せて使用することができる。

【００２０】本発明のブラックインク組成物は、アセチ
レングリコール系界面活性剤を含むのが好ましい。この
添加によってインク組成物の記録媒体への浸透性を向上
することができ、種々の記録媒体においてにじみの少な
い印刷を期待することができる。本発明のブラックイン
ク組成物において用いられるアセチレングリコール系界
面活性剤の好ましい具体例としては、一般式（２）：

【００２１】

【化４】〔式中、０≦ｍ＋ｎ≦５０であり、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、及
びＲ⁴はそれぞれ独立してアルキル基、好ましくは炭素
数６以下のアルキル基である〕で表わされる化合物を挙
げることができる。

【００２２】前記一般式（２）で表される化合物の中
で、特に好ましくは２，４，７，９−テトラメチル−５
−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−
オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−
ヘキシン−３オールなどを挙げることができる。前記一
般式（２）で表されるアセチレングリコール系界面活性
剤として市販品を利用することも可能であり、その具体
例としてはサーフイノール１０４、８２、４６５、４８
５、又はＴＧ（いずれもＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓａ
ｎｄＣｈｅｍｉｃａｌｓ．Ｉｎｃ．より入手可能）、
オルフインＳＴＧ、オルフインＥ１０１０（いずれも日
信化学社製の商品名）を挙げることができる。

【００２３】本発明のインクジェット記録用水系ブラッ
クインク組成物に含有される界面活性剤量は特に限定さ
れるものではないが、好ましくは０．０１〜１０重量
％、より好ましくは０．１〜５重量％の範囲である。界
面活性剤の含有量が０．０１重量％未満になると界面活
性効果が十分に得られず、１０重量％を超えると結晶の
析出、液晶の形成、あるいは顔料の安定性低下などによ
る吐出不良の原因となる場合が認められる。

【００２４】本発明において、顔料は、顔料を分散させ
る分散剤によりインク組成物中に分散されるものであ
る。

【００２５】本発明の好ましい態様によれば、これらの
顔料は、分散剤で水性媒体中に分散させて得られた顔料
分散液としてインク組成面に添加されるのが好ましい。

【００２６】本発明における分散剤としては、慣用の界
面活性剤の他、顔料分散液を調製するのに慣用されてい
る分散剤、例えば高分子分散剤を好適に使用することが
できる。なお、この顔料分散液に含まれる分散剤がイン
ク組成物の分散剤及び界面活性剤としても機能するであ
ろうことは当業者に明らかであろう。

【００２７】より好ましい分散剤としては、高分子分散
剤、特に樹脂分散剤を使用することができる。

【００２８】高分子分散剤の好ましい例としては天然高
分子が挙げられる。その具体例としては、にかわ、ゼラ
チン、ガゼイン、又はアルブミンなどのタンパク質類、
アラビアゴム、又はトラガントゴムなどの天然ゴム類、
サボニンなどのグルコシド類、アルギン酸、あるいはア
ルギン酸プロピレングリコールエステル、アルギン酸ト
リエタノールアミン、又はアルギン酸アンモニウムなど
のアルギン酸誘導体、メチルセルロース、カルボキシメ
チルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、又はエ
チルヒドロキシセルロースなどのセルロース誘導体など
が挙げられる。

【００２９】また、高分子分散剤の好ましい例としては
合成高分子も挙げられる。その具体例としては、ポリビ
ニルアルコール類、ポリビニルピロリドン類、ポリアク
リル酸、アクリル酸−アクリルニトリル共重合体、アク
リル酸塩−アクリルニトリル共重合体、酢酸ビニル−ア
クリル酸エステル共重合体、又はアクリル酸−アクリル
酸エステル共重合体などのアクリル系樹脂、スチレン−
アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合
体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル共重
合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重
合体、又はスチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸
−アクリル酸エステル共重合体などのスチレン−アクリ
ル樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−無
水マレイン酸共重合体、イソブチレン−マレイン酸樹
脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ビニルナフタレン−ア
クリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重
合体、あるいは、酢酸ビニル−エチレン共重合体、酢酸
ビニル−脂肪酸ビニルエチレン共重合体、酢酸ビニル−
マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸
共重合体、又は酢酸ビニル−アクリル酸共重合体などの
酢酸ビニル系共重合体及びそれらの塩が挙げられる。

【００３０】これらの中でも、スチレン−アクリル酸共
重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、アクリル酸
−アクリル酸エステル共重合体、及びスチレン−無水マ
レイン酸共重合体が該分散剤として好ましい。

【００３１】また、樹脂分散剤としては、市販のものを
使用することができ、その具体例としては、ジョンソン
ポリマー株式会社製、ジョンクリル６８（分子量１００
００、酸価１９５）、ジョンクリル６１Ｊ（分子量１０
０００、酸価１９５）、ジョンクリル６８０（分子量３
９００、酸価２１５）、ジョンクリル６８２（分子量１
６００、酸価２３５）、ジョンクリル５５０（分子量７
５００、酸価２００）、ジョンクリル５５５（分子量５
０００、酸価２００）、ジョンクリル５８６（分子量３
１００、酸価１０５）、ジョンクリル６８３（分子量７
３００、酸価１５０）、ジョンクリルＢ−３６（分子量
６８００、酸価２５０）等が挙げられる。

【００３２】本発明のインクジェット記録用水系ブラッ
クインク組成物は、湿潤剤、乾燥速度調整剤、及び／又
は安定化剤として、水溶性有機溶媒を含有することがで
きる。各インク組成物に添加される水溶性有機溶媒の含
有量は、インク組成物の全重量に対して、好ましくは
０．５〜４０重量％程度であり、より好ましくは２〜３
０重量％である。

【００３３】前記の水溶性有機溶媒としては、通常の水
性顔料インク組成物に配合される水溶性有機溶媒を用い
ることができ、具体的には、エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエ
チレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、ブチレングリコール、１，２，６−ヘキ
サントリオール、チオグリコール、ヘキシレングリコー
ル、グリセリン、トリメチロールエタン、若しくはトリ
メチロールプロパンなどの多価アルコール類；エチレン
グリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモ
ノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエ
ーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジ
エチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチエレ
ングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコ
ールモノエチルエーテル、若しくはトリエチレングリコ
ールモノブチルエーテルなどの多価アルコールのアルキ
ルエーテル類；あるいは、２−ピロリドン、Ｎ−メチル
−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリ
ジノン、又はトリエタノールアミンを挙げることができ
る。

【００３４】また、本発明のブラックインク組成物は、
防腐剤、金属イオン捕獲剤、及び／又は防錆剤を更に含
有するのが好ましい。ここで、防腐剤は、アルキルイソ
チアゾロン、クロルアルキルイソチアゾロン、ベンズイ
ソチアゾロン、ブロモニトロアルコール、オキサゾリジ
ン系化合物、及びクロルキシレノールからなる群から選
択された１種以上の化合物が好ましく、金属イオン捕獲
剤は、エチレンジアミン四酢酸塩が好ましく、防錆剤
は、ジシクロヘキシルアンモニウムニトラート及び／又
はベンゾトリアゾールが好ましく用いられる。

【００３５】また、本発明におけるブラックインク組成
物は、保存安定性の確保、目詰まり防止、吐出安定の確
保、放置安定性の確保の目的で、湿潤剤、保湿剤、溶解
助剤、浸透制御剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、溶解助
剤、酸化防止剤、防黴剤、腐食防止剤、その他の種々の
添加剤を添加することができる。

【００３６】その他、インク成分の溶解性を向上させ、
更に記録媒体、例えば、紙に対する浸透性を向上させ、
あるいはノズルの目詰まりを防止する成分として、エタ
ノール、メタノール、ブタノール、プロパノール、又は
イソプロパノールなどの炭素数１〜４のアルキルアルコ
ール類、ホルムアミド、アセトアミド、ジメチルスルホ
キシド、ソルビット、ソルビタン、アセチン、ジアセチ
ン、トリアセチン、スルホランなどを挙げることがで
き、これらを適宜選択して使用することができる。

【００３７】また、ｐＨ調整剤、ジエタノールアミン、
トリエタノールアミン、プロパノールアミン、モルホリ
ンなどのアミン類及びそれらの変成物、水酸化カリウ
ム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムなどの無機水酸
化物、水酸化アンモニウム、４級アンモニウム塩（テト
ラメチルアンモニウムなど）、炭酸カリウム、炭酸ナト
リウム、炭酸リチウムなどの炭酸塩類、その他、燐酸塩
などを挙げることができる。

【００３８】その他の添加剤として、尿素、チオ尿素、
テトラメチル尿素などの尿素類、アロハネート、メチル
アロハネートなどのアロハネート類、ビウレット、ジメ
チルビウレット、テトラメチルビウレットなどのビウレ
ット類など、Ｌ−アスコルビン酸及びその塩、市販の酸
化防止剤、紫外線吸収剤なども用いることができる。

【００３９】また、本発明のブラックインク組成物は、
表面張力が４５ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、更
に好ましくは、２５〜４５ｍＮ／ｍの範囲である。表面
張力が４５ｍＮ／ｍを越えると、印字の乾燥性が悪くな
り、滲みが発生しやすくなり、カラーブリードが発生す
る等のため、良好な印刷画像が得られにくい。また、表
面張力が２５ｍＮ／ｍ未満では、プリンタヘッドのノズ
ル周囲が濡れやすくなるためにインク滴の飛行曲がりが
発生する等、吐出安定性に問題が生じ易い。上記表面張
力は、通常に用いられる表面張力計によって測定するこ
とができる。

【００４０】インクの表面張力は、インクを構成する各
成分の種類や組成比などを調整することにより上記範囲
内とすることができる。

【００４１】本発明のインクジェット記録用水系ブラッ
クインク組成物は、通常の方法で調製することができ
る。

【００４２】本発明のブラックインク組成物は、インク
セットにおいて、有利に用いることができ、本発明はイ
ンクセットにも関する。

【００４３】本発明のインクセットは、モノクロ記録用
のインクセット又はカラー記録用のインクセットである
ことができる。

【００４４】本発明のモノクロ記録用インクセットは、
ブラックインクと、ライトブラックインク少なくとも１
種とを含み、ブラックインクか、ライトブラックインク
の少なくとも１種として、本発明による前記のブラック
インク組成物を用いる。

【００４５】また、本発明のカラー記録用インクセット
を構成するインク組成物の種類や数は、本発明のブラッ
クインク組成物をインクセット構成員として含む限り特
に限定されるものではないが、典型的な本発明によるイ
ンクセットとしては、例えば、イエロー、シアン、マゼ
ンタ、及びブラックの４色のインクセット；イエロー、
シアン、マゼンタ、ブラック、ライトシアン、及びライ
トマゼンタの６色のインクセット；イエロー、シアン、
マゼンタ、ブラック、ライトシアン、ライトマゼンタ、
及びダークイエローの７色のインクセット；イエロー、
マゼンタ、シアン、ブラック、ライトブラック、ライト
マゼンタ、及びライトシアンの７色のインクセット；イ
エロー、シアン、マゼンタ、ブラック、レッド、グリー
ン、及びブルーの７色のインクセット；イエロー、シア
ン、マゼンタ、ブラック、オレンジ、グリーン、及びブ
ルーの７色のインクセット；並びにイエロー、マゼン
タ、シアン、ブラック、オレンジ、グリーン、及びバイ
オレットの７色のインクセット；を挙げることができ
る。

【００４６】なお、本明細書において「ライトブラッ
ク」インク組成物とは、シャドー部等の暗色に対する色
再現性の向上及びグレーの階調性を向上させ、粒状性の
低下を目的に、ブラックインク組成物の顔料（すなわ
ち、カーボンブラック）濃度を低くしたものである。ま
た、「ライトマゼンタ」及び「ライトシアン」の各イン
ク組成物とは、一般的には、濃度変調による印刷画像の
画質向上を目的に、それぞれマゼンタインク組成物、及
びシアンインク組成物の色材濃度を低くしたインク組成
物である。また、「ダークイエロー」のインク組成物と
は、シャドー部等の暗色に対する色再現性を向上させる
目的で、イエローインク組成物よりも明度・彩度の低い
色材（顔料）を用いたイエローインク組成物である。そ
して、「レッド」、「オレンジ」、「グリーン」、「ブ
ルー」、及び「バイオレット」の各インク組成物は、色
再現範囲を向上させるために、イエロー、マゼンタ、シ
アンの中間色を構成する要素として使用されるインク組
成物である。

【００４７】本発明による好ましいインクセットの態様
は、カーボンブラック含有ライトブラックインク組成物
にＣ．Ｉ．ＰＢ６０を添加するものである。ライトブラ
ックインク組成物は、カーボンブラック濃度を低くして
あるので、Ｃ．Ｉ．ＰＢ６０を添加することにより、シ
ャドー部等の淡色領域（灰色領域）の帯黄性を経時的に
も安定して修正することができる。

【００４８】カーボンブラック含有ライトブラックイン
ク組成物に前記ブルー顔料（特にＣ．Ｉ．ＰＢ６０）を
添加する場合のインクセットにおいては、カーボンブラ
ック含有ブラックインク組成物として、前記ブルー顔料
を含有するインク組成物と組合せても、あるいは前記ブ
ルー顔料を含有しないインク組成物と組合せてもよい。

【００４９】本発明のインクセットは、カーボンブラッ
ク濃度が異なる複数のブラックインク組成物を含むこと
ができる。これらの複数のブラックインク組成物の２種
以上の組成物に前記ブルー顔料（特にＣ．Ｉ．ＰＢ６
０）を添加することができる。このようなインクセット
において、そのインクセットに含まれる任意の２種のブ
ラックインク組成物を比較した場合に、カーボンブラッ
ク濃度が低い方のブラックインク組成物におけるカーボ
ンブラック濃度（Ｋ１）に対する前記ブルー顔料濃度
（Ｐ１）の比（Ｐ１／Ｋ１）と、カーボンブラック濃度
が高い方のブラックインク組成物におけるカーボンブラ
ック濃度（Ｋ２）に対する前記ブルー顔料濃度（Ｐ２）
の比（Ｐ２／Ｋ２）が、以下の関係式（２）：Ｐ１／Ｋ１＞Ｐ２／Ｋ２（２）を満足するのが好ましい。

【００５０】すなわち、ブラックインク組成物のカーボ
ンブラック濃度が低くなればなるほど、前記の帯黄色性
の傾向は増加するので、その帯黄色性を補修するために
添加する前記ブルー顔料の必要性は増加する。しかしな
がら、カーボンブラックの濃度自体も低下しているの
で、帯黄色性を補修するのに必要な前記ブルー顔料の絶
対量が必ずしも増加するわけではない。増加する必要が
あるのは、カーボンブラック濃度に対して添加する前記
ブルー顔料濃度の比率である。

【００５１】このように、カーボンブラック濃度が異な
る複数のブラックインク組成物を含む本発明のインクセ
ットにおいて、前記ブルー顔料の添加量を調整すること
により、シャドー部等の淡色領域（灰色領域）の帯黄性
を経時的にも安定して修正することができる。また、カ
ーボンブラック濃度が異なる複数のブラックインク組成
物を含む本発明のモノクロカラーインクセットを用いる
と、優れたグレースケールを作成することができる。

【００５２】本発明のインクセットは、ブラックインク
組成物が前記ブルー顔料とカーボンブラックとを含有す
ることを除けば、それ以外の点では、従来公知のインク
セットと同様に構成することができ、従来公知の各種の
記録方法用インクとして利用することができる。好まし
いインクセットは、水系であり、特にインクジェット記
録用インクセットである。

【００５３】また、本発明の記録方法は、インク組成物
の液滴を吐出して、前記液滴を記録媒体に付着させて印
刷を行う記録方法であって、本発明のブラックインク組
成物及び／又は本発明のインクセットを用いる。ここ
で、記録方法は、本発明のブラックインク組成物が収容
されたインクカートリッジ（複数のブラックインク組成
物を含むインクセットの形態においては、各ブラックイ
ンク組成物が個別に収容されたインクカートリッジ）を
公知のインクジェット記録装置に搭載させて、記録媒体
に対して印刷することにより、好適に行うことができ
る。

【００５４】ここで、インクジェット記録装置として
は、電気信号に基づいて振動可能な電歪素子が搭載され
るとともに、前記電歪素子の振動によって、本発明に係
るブラックインク組成物を、又は、本発明に係るインク
セットが具備するインクを吐出できるように構成された
インクジェット記録装置が好ましい。

【００５５】また、ブラックインク組成物を収容するイ
ンクカートリッジ（収容ケース）としては、公知のもの
を好適に使用することができる。

【００５６】また、本発明の記録物は、本発明の記録方
法によって印刷されるので、カーボンブラックの帯黄性
を修正することができ、色味が良好で、耐光性に優れ、
更に空気酸化による変色にも耐えることのできる画像を
有する。

【００５７】

【実施例】以下、実施例によって本発明を具体的に説明
するが、これらは本発明の範囲を限定するものではな
い。以下の実施例及び比較例で、ｗｔ％は重量％であ
る。

【００５８】＜実施例１〜４＞以下の表１に記載の配合
成分を混合し、サンドミル（安川製作所製）中でガラス
ビーズ〔直径＝１．７ｍｍ；混合物の１．５倍量（重
量）〕とともに２時間分散させ、実施例１〜４のインク
組成物を得た。水溶性樹脂としてはスチレン−アクリル
酸共重合体（分子量＝１５０００；酸価＝１００）を用
いた。

【００５９】

【表１】

【００６０】＜比較例１及び２＞以下の表２に記載の配
合成分を用いることを除いて、前記実施例１〜４に記載
の操作を繰り返して、比較例１及び２のインク組成物を
得た。

【００６１】

【表２】

【００６２】＜物性評価＞（１）印刷評価試験前記実施例１〜４並びに比較例１及び２で調製したイン
ク組成物をインクジェットプリンタ（ＰＭ−９００Ｃ；
セイコーエプソン株式会社製）の専用カートリッジに充
填した。

【００６３】出力は７２０×７２０ｄｐｉで行い、ベタ
（デューティー＝１００％）で印刷した。印刷は、専用
記録媒体（光沢フィルム；セイコーエプソン株式会社
製）を用い、出力されたパターンは分光光度計（ＧＲＥ
ＴＡＧＳＰＭ；ＧＲＥＴＡＧ社製）を用いて測定し、
ＣＩＥで規定されている色差表示法のＬ＊ａ＊ｂ＊表色
系の座標を求めた。その際の条件は、光源Ｄ５０、光源
フィルタなしで、白色標準は絶対白とし、視野角は２°
とした。また、彩度Ｃ＊は次の式から求めた。

【００６４】Ｃ＊＝（（ａ＊）²＋（ｂ＊）²）^1/2 色相値の測定結果を表３に示す。

【００６５】

【表３】

【００６６】上記表３に示すように、実施例１〜４及び
比較例１については色相値がほぼ無彩色であるａ＊＝０
及びｂ＊＝０に近く、彩度Ｃ＊も３以下程度であり、補
色添加の効果が認められる。

【００６７】一方、比較例２は色相が黄色味を示すｂ＊
値が大きく、本来必要な無彩色からは大きくずれている
結果となった。

【００６８】（２）耐オゾン性評価出力した印刷物をオゾン発生装置（オゾンウエザオメー
ターＯＭＳ−Ｈ；スガ試験機株式会社製）を用いて、耐
変色評価を行った。

【００６９】評価は槽内温度４０℃、２００ｐｐｍのオ
ゾン濃度に管理し、暴露時間は３時間にて行った。結果
を表４に示す。評価結果を下記のとおりに分類した。Ａ：色相の変化が暴露前後でΔＥで５未満であった。Ｂ：色相の変化が暴露前後でΔＥで５以上１０未満であ
った。Ｃ：色相の変化が暴露前後でΔＥで１０以上であった。

【００７０】

【表４】

【００７１】（３）グレースケールの出力実施例１〜３で調製したインク組成物をインクジェット
プリンタ（ＭＣ２０００Ｃ；セイコーエプソン株式会社
製）の専用カートリッジに、次のように充填した。（イ）ＭＣ２０００Ｃのインクカートリッジのブラック
インク室に実施例１のインク組成物を充填した。（ロ）ＭＣ２０００Ｃのインクカートリッジのシアンイ
ンク室に実施例２のインク組成物を充填した。（ハ）ＭＣ２０００Ｃのインクカートリッジのマゼンタ
インク室に実施例３のインク組成物を充填した。

【００７２】出力は、実施例１〜３のインク組成物のみ
を用いて専用記録媒体（光沢フィルム；セイコーエプソ
ン株式会社製）に吐出し、白から黒へのグレーの階調パ
ターン（グレースケール）を、階調を１６等分に分割し
て出力した。出力はそれぞれのインク組成物を適宜、パ
ターンデータに従って各インク組成物の吐出量を分配し
て行った。出力されたパターンを測色し、ａ＊，ｂ＊座
標をプロットした。結果を、図１に示す。

【００７３】一方、比較用として、前記インクジェット
プリンタ（ＭＣ２０００Ｃ）を用い、そのプリンタＭＣ
２０００Ｃに標準搭載されたプリンタドライバを通じ
て、且つ純正のインクセット〔ブラックインク：型番Ｍ
Ｃ１ＢＫ０１及びカラーインクセット（５色）：型番Ｍ
Ｃ５ＣＬ０１，いずれもセイコーエプソン株式会社製〕
を用いて、同様のパターンを出力し、出力されたパター
ンを測色し、ａ＊，ｂ＊座標をプロットした。結果を、
図２に示す。

【００７４】図１から明らかなとおり、本発明のブラッ
クインク組成物を用いた場合は、ほぼａ＊＝０，ｂ＊＝
０の原点に近いカーブを示した。一方、比較用の図２に
おいては、カラーシフトが認められた。従って、前記ブ
ルー顔料添加の効果を確認することができた。なお、図
１及び図２において横軸はａ＊座標であり、縦軸はｂ＊
座標である。

【００７５】

【発明の効果】本発明によれば、経時的にも安定してカ
ーボンブラックの帯黄性を修正することができるブラッ
クインク組成物及びインクセットが提供される。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のブラックインクセットを用いて作成し
たグレースケールに関して、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系のａ＊
座標及びｂ＊座標を示すグラフである。

【図２】比較用のフルカラーインクセットを用いて作成
したグレースケールに関して、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系のａ
＊座標及びｂ＊座標を示すグラフである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 2C056 EA13 FC01 2H086 BA53 BA55 BA59 BA62 4J039 AB08 AD01 AD02 AD03 AD06 AD08 AD09 AD10 AD11 AD13 AD14 AD23 BA04 BC09 BC17 BC69 BE22 CA03 CA04 CA06 CA07 EA19 GA24

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】式（１）：【化１】（式中、ｐは０〜３の整数である）で表される顔料とカ
ーボンブラックとを含むことを特徴とする、ブラックイ
ンク組成物。
【請求項２】水系である請求項１に記載のブラックイ
ンク組成物。
【請求項３】アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面
活性剤、及び両性界面活性剤からなる群から選んだ界面
活性剤少なくとも１種を含有する請求項１又は２に記載
のブラックインク組成物。
【請求項４】前記のノニオン性界面活性剤がアレチレ
ングリコール系界面活性剤である請求項３に記載のブラ
ックインク組成物。
【請求項５】水溶性有機溶媒を更に含有する請求項１
〜４のいずれか一項に記載のブラックインク組成物。
【請求項６】インクジェット記録用である請求項１〜
５のいずれか一項に記載のブラックインク組成物。
【請求項７】式（１）で表される顔料とカーボンブラ
ックとを含む組成物がライトブラックインク組成物であ
る、請求項６に記載のインクセット。
【請求項８】式（１）：【化２】（式中、ｐは０〜３の整数である）で表される顔料とカ
ーボンブラックとを含むブラックインク組成物を含むこ
とを特徴とする、インクセット。
【請求項９】カーボンブラック濃度が異なる複数のブ
ラックインク組成物を含むインクセットであって、その
インクセットに含まれる任意の２種のブラックインク組
成物を比較した場合に、カーボンブラック濃度が低い方
のブラックインク組成物におけるカーボンブラック濃度
（Ｋ１）に対する式（１）で表される顔料濃度（Ｐ１）
の比（Ｐ１／Ｋ１）と、カーボンブラック濃度が高い方
のブラックインク組成物におけるカーボンブラック濃度
（Ｋ２）に対する式（１）で表される顔料濃度（Ｐ２）
の比（Ｐ２／Ｋ２）が、以下の関係式（２）：Ｐ１／Ｋ１＞Ｐ２／Ｋ２（２）を満足することを特徴とする、請求項８に記載のインク
セット。
【請求項１０】式（１）で表される顔料とカーボンブ
ラックとを含む組成物が、ライトブラックインク組成物
及びブラックインク組成物である、請求項９に記載のイ
ンクセット。
【請求項１１】水系である請求項８〜１０のいずれか
一項に記載のインクセット。
【請求項１２】インクジェット記録用である請求項８
〜１１のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項１３】インク組成物の液滴を吐出して、前記
液滴を記録媒体に付着させて印刷を行う記録方法であっ
て、請求項１〜６のいずれか一項に記載のブラックイン
ク組成物、又は請求項７〜１２のいずれか一項に記載の
インクセットを用いることを特徴とする記録方法。
【請求項１４】請求項１３に記載の記録方法によって
印刷されたことを特徴とする記録物。
【請求項１５】電気信号に基づいて振動可能な電歪素
子が搭載されるとともに、前記電歪素子の振動によっ
て、請求項１〜６のいずれか一項に記載のブラックイン
ク組成物、又は請求項７〜１２のいずれか一項に記載の
インクセットを吐出することができるように構成された
ことを特徴とするインクジェット記録装置。