JP2002251005A - オンプレス現像用のネガ作用サーマルプレートを用いた印刷システム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】平版印刷版材料でより耐刷力を高めた印刷シス
テムを提供する。 【解決手段】印刷システム中に以下のような感熱性像形
成材料を与えることにより達成される；親水性表面を上
に有する平版ベース上に像形成層を含む感熱性像形成材
料であって、前記層は疎水性熱可塑性ポリマー粒子及び
親水性（水溶性、水分散性、アルカリ分散性又はアルカ
リ可溶性）ポリマー結合材、及び所望により赤外線吸収
化合物を含む感熱性像形成材料において、前記疎水性ポ
リマー粒子がアミド、ウレタン、メタクリロニトリル、
クロトノニトリル、ビニリデンシアナイド、イソシトシ
ン、ピロリドン、ピペラジン、シアノメチル、シアノエ
チル、シアノプロピル、シアノアリール等々からなる群
から選択される構造化合基を含むことを特徴とする感熱
性像形成材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は赤外線に対して感受
性にされたネガ作用サーマルプレートを用いたオンプレ
ス現像用の印刷システムに関する。

【０００２】特に本発明は改良された耐薬品性及び平版
印刷性能、とりわけ高いランレングス、幅広い平版印刷
ラチチュード及び良好な耐引掻性を示す平版印刷版の使
用に関する。前記効果は前記感熱性像形成材料の像形成
層中に特殊な疎水性ポリマー粒子を用いることと関連し
ている。

【０００３】

【従来の技術】窒素原子を含むポリマー結合剤を使用し
た平版印刷版は耐薬品性又は印刷耐久性を増大させるた
めに用いるのに特に好適であるとして様々な特許出願に
おいて記述されている。

【０００４】Toyo Gosei Kogyo KKは例えば日本国特許
出願ＪＰ−Ａ ０７−０３６１８６において窒素を含む
複素環残基を有するポリマー及びアクリロニトリル−ブ
チルアクリレート−メチルメタクリレート及びトリアリ
ルイソシアヌレートのコポリマーを使用する。東洋合成
は感光性ビニルアセテート乳剤コポリマーを親水性結合
剤（例、ポリビニルアルコール）と組み合わせて使用す
る。この出願においては感光性樹脂組成物が乳剤スクリ
ーン印刷版用に使用されている。

【０００５】Kodak Polychrome Graphics GMBHはＰＣＴ
特許出願ＷＯ ９９／６４９３０において耐久性が高い
オフセット印刷版を開示する。前記印刷版はポジ又はネ
ガ作用又は電子写真作用放射線感受性組成物を被覆され
た好適な支持体からなる。前記組成物は組成物中に組入
れられたアルカリ可溶性／不溶性熱可塑性ポリマーを含
む。前記印刷版は放射線感受性ポリマー及び熱可塑性ポ
リマーの両方が可溶である溶剤を使用し、加えてもし必
要ならば第一の溶剤よりも揮発性でない第二の溶剤であ
って放射線感受性ポリマーは可溶だが熱可塑性ポリマー
は不溶である第二の溶剤を使用する。乾燥後、感光性層
は均質に分散されたポリマー粒子を含み、露光されて現
像された印刷版に改良された印刷耐久性を与える。像形
成中、粒子の有意な凝集は起こらない。更に、前記感光
性層は用いられた熱可塑性ポリマー用の溶剤を含む。こ
の方法において有用な熱可塑性樹脂は例えばアクリロニ
トリル−スチレンポリマーである。本願と同様にスチレ
ン−アクリロニトリルコポリマーが最も好ましいとされ
ている。

【０００６】アクリロニトリルを光重合開始剤としての
トリアジンと組み合わせて含む酸性ビニルコポリマーは
Mitsubishi Chemical IndustriesによってＪＰ−Ａ １
１−２４９２９８において記述されている。KonicaはＪ
Ｐ−Ａ １０−２０７０５６において改良された感度、
クリーナー耐性及び筆記性を有する平版印刷版を製造す
るためにアクリロニトリル−ベンジルメタクリレート−
４−ヒドロキシフェニル−メタクリレート−メチル−メ
タクリレートコポリマーを使用する。同様のコポリマー
はKonishiroku Photo IndustriesによってＪＰ−Ａ ０
８−２２０７６６において使用されている。Okamoto Ka
gaku KogyoはＪＰ−Ａ ０５−０８８３６９においてＮ
−（４−ヒドロキシフェニル）マレイミド、アクリロニ
トリル、及びモノ（２−メタクリルオキシエチル）ヘキ
サヒドロフタレートのアルカリ可溶性コポリマーを使用
する。前記コポリマーが存在する対応する印刷版はＵＶ
インキを用いた場合でも高い感光性、幅広い現像ラチチ
ュード、及び良好な印刷耐久性を示す。従って、陽極酸
化されたアルミニウム支持体はプリセンシタイズ平版印
刷版を与えるためにアセトン−ピロガロール樹脂とアク
リロニトリルのコポリマーのナフトキノン（１，２）−
ジアザイド−５−スルホン酸エステルを含む成分で被覆
される。

【０００７】Konicaは更にクリーナー及び油に対して良
好な耐性を有するナフトキノンジアザイドスルホネート
及びフェノール樹脂を含む感光性組成物を記述する。Ｊ
Ｐ−Ａ ６３−１８３４４１及びＪＰ−Ａ １０−２０
７０５６においてKonicaはＮ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）アクリルアミド−アクリロニトリル−エチルアクリ
レート−メチルメタクリレートコポリマー結合剤を使用
する。

【０００８】ＪＰ−Ａ ６３−０６６５５８においては
同様のポリマーがｏ−キノンジアザイド化合物を含む感
光性組成物中で使用される。ＪＰ−Ａ １０−２０７０
５６においてKonicaは以下の成分（Ａ）及び（Ｂ）を含
む組成物を記述する：（Ａ）光、活性放射線又は電子線
の照射下で酸又はラジカルを生成する化合物、及び
（Ｂ）少なくとも３．０Ｄの双極子モーメントを有する
少なくとも一種のモノマー単位（ａ）及び３．０Ｄ未満
の双極子モーメントを有しＹ＝１．８００−２．３００
である少なくとも一種のモノマー単位（ｂ）を含むポリ
マー（但し、Ｙは著者によって特定された式（モノマー
の双極子モーメント及びモノマーのモル比に関するも
の）に基づいている）。ＪＰ−Ａ ０４−０６２５５６
においてKonicaはプリセンシタイズ平版印刷版用の耐薬
品性のあるポジ作用レジスト中の窒素含有ポリマーを記
述する。

【０００９】また、ＪＰ−Ａ ５９−００２０４５にお
いてはDuPont de Nemoursはアクリロニトリル−ブタジ
エンコポリマー型の樹脂を含む感光性エラストマー組成
物を使用して製造されたフレキソ印刷版の溶剤耐性を記
述している。

【００１０】一以上のオニウム基を含む構造成分を含む
オニウム基を有するポリマーは更にＪＰ−Ａ １０−
３０１２６２においてFujiによって開示されているよう
にポジ作用プリセンシタイズ平版印刷版において使用さ
れている。この平版印刷版は不要な像部分の抹消、低い
残存色しみ、及び高い印刷耐久性並びに耐薬品性におい
て良好な性能を示す。Fujiによる他の特許出願において
はアクリロニトリル−Ｎ−（ｐ−アミノスルホニルフェ
ニル）−メタクリルアミド−エチルメタクリレートコポ
リマーの如きＮ含有ポリマーが使用されている。平版印
刷版の製造用のポジ作用感光性組成物はスルホンアミド
基を有するポリマー、アルカリ可溶性ノボラック及びポ
ジ作用感光性化合物を含む。

【００１１】ネガ作用平版印刷版の如き適用におけるポ
リマー結合剤の使用については、耐薬品性及び平版印刷
性能の改良、及びより特別には高いランレングス、幅広
い平版印刷ラチチュード及び良好な耐引掻性の付与が永
年の要請であり、強く望まれている。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ネガ
作用平版印刷版材料を使用した印刷システムであって、
前記印刷版材料が改良された耐薬品性及び平版印刷性
能、特に高いランレングス、平版印刷ラチチュード及び
耐引掻性を示す印刷システムを提供することである。

【００１３】本発明の更なる目的は、前記システムにお
いて使用するのに好適な前記印刷版の製造における環境
に優しくない処理を回避することであり、これはそこで
使用される親水性ポリマー結合剤と組み合わせた疎水性
熱可塑性ポリマー粒子の特性に関する。

【００１４】より特別には本発明の目的は、露光された
像領域に要求される溶剤耐性を与えつつも未露光領域は
前記印刷システム中の前記印刷版のオンプレス処理中、
迅速なクリーンアップ（clean up）をなお与えることが
できるようにすることである。

【００１５】本発明の更なる利点及び実施態様は以下の
記述から明らかになるであろう。

【００１６】

【課題を解決するための手段】上述の目的は、印刷シス
テム中に以下のような感熱性像形成材料を与えることに
よって達成される：親水性表面を上に有する平版ベース
上に像形成層を含む感熱性像形成材料であって、前記層
は疎水性熱可塑性ポリマー粒子及び親水性（水溶性、水
分散性、アルカリ分散性又はアルカリ可溶性）ポリマー
結合剤、及び所望により赤外線吸収化合物を含む感熱性
像形成材料において、前記疎水性ポリマー粒子がアミ
ド、ウレタン、メタクリロニトリル、クロトノニトリ
ル、ビニリデンシアナイド、イソシトシン、ピロリド
ン、ピペラジン、シアノメチル、シアノエチル、シアノ
プロピル、シアノアリール、シアノアクリレート、第一
アミン、モノ又はジｎ−アルキル置換アミン、尿素、イ
ミド、イミン、トリアジン、スルホンアミド、オニウ
ム、メラミン、ピリミジン、ウレイド−ピリミドン、ピ
リジン、バルビツレート、イソシアヌレート又はイミダ
ゾールからなる群から選択される構造化学基を含むこと
を特徴とする感熱性像形成材料。

【００１７】本発明による印刷システムはそのために平
版印刷版を使用し、前記システムは以下のステップを含
む： − 感熱性像形成材料を赤外光に像に従って露光させ
（ただし、前記材料は赤外光への像に従った前記露光ス
テップを開始する前に所望により印刷機上に存在してお
り、更に前記材料は親水性表面を上に有する平版印刷ベ
ース上に像形成層を含み、前記層は疎水性熱可塑性ポリ
マー粒子、及び親水性ポリマー結合剤、及び所望により
赤外線吸収化合物を含み、前記疎水性ポリマー粒子は窒
素を０．１重量％より多く含み、０．０１５〜０．１５
０μｍの範囲の平均粒度直径を有する）、 − 像に従って露光された像形成材料を印刷機の印刷シ
リンダー上に装着して前記印刷シリンダーを回転させな
がら水性給湿液及び／又はインキを前記像形成材料に適
用することによって像に従って露光された像形成材料を
現像し、 − 前記疎水性ポリマー粒子の平均粒度直径を２５％よ
り多い量減少させる場合に少なくとも５倍に増大した前
記印刷機の印刷ランレングスを与える。

【００１８】本発明の印刷システムにおいて使用するの
に好適な平版印刷版、並びに前記平版印刷版の感熱性像
形成材料の被覆中における、好ましくは像形成層中にお
ける、窒素を０．１重量％より多く含む疎水性ポリマー
粒子の使用も特許請求の範囲に記載されている。

【００１９】より特別には（溶剤耐性及び／又はランレ
ングスを改良するための）印刷版の被覆中における、ア
ミド、ウレタン、アクリロニトリル、ビニルカルバゾー
ル、メタクリロニトリル、クロトノニトリル、ビニリデ
ンシアナイド、イソシトシン、ピロリドン、ピペラジ
ン、シアノメチル、シアノエチル、シアノプロピル、シ
アノアリール、シアノアクリレート、第一アミン、モノ
又はジｎ−アルキル置換アミン、尿素、イミド、イミ
ン、トリアジン、スルホンアミド、オニウム、メラミ
ン、ピリミジン、ウレイド−ピリミドン、ピリジン、バ
ルビツレート、イソシアヌレート又はイミダゾールから
なる群から選択される構造化学基を含む疎水性ポリマー
粒子のシステムにおける使用も特許請求の範囲に記載さ
れている。

【００２０】本発明の好ましい実施態様についての特別
の特徴は従属請求項において規定されている。

【００２１】

【発明の実施の形態】達成すべき目的に関して言えば、
窒素を含むモノマー単位又は構成単位、特にシアノ基を
含むもの、メタクリロニトリルのコポリマーを使用して
製造された疎水性熱可塑性ポリマー粒子が最良の結果を
与える。従って、親水性表面を有する平版ベース上にか
かる疎水性熱可塑性ポリマー粒子を含む像形成層を含む
感熱性像形成材料、並びに本発明による像形成材料を赤
外光に像に従って露光させ；像に従って露光された像形
成材料を印刷機の印刷シリンダー上に装着して前記印刷
シリンダーを回転させながら水性給湿液及び／又はイン
キを前記像形成された像形成材料に適用することによっ
て像に従って露光された像形成材料を現像するというス
テップを含む、平版印刷版の製造方法が以下記述され
る。

【００２２】本発明の目的に関して言えば、オフセット
印刷薬品用のクリーナーに対する耐薬品性又は溶剤耐性
はポリマー粒子中に窒素原子、好ましくはニトリル基、
アミド結合、ウレタン結合、アミノ基を上述したような
十分な量導入することによって得られる。層の可溶性は
双極子−双極子相互作用、水素結合相互作用又はイオン
性相互作用の存在によって結果として影響を受ける。シ
アノ含有モノマー単位のコポリマー中の双極子モーメン
トの存在は溶剤耐性の増大に対して特に大きく寄与す
る。双極子−双極子相互作用、水素結合相互作用又はイ
オン性相互作用に加えて、用いられた疎水性ポリマー粒
子中の結晶度の存在も得られる耐薬品性に寄与し得る。
これは特に半結晶質ポリアミド、ポリウレタン等につい
て当てはまる。オニウム含有構造成分も改良された溶剤
耐性を与える。しかし、親水性ポリマー結合剤と窒素を
含む疎水性熱可塑性粒子ポリマーとの間の相互作用は版
の性能に影響を与え得るということに注意すべきであ
る。例えば、ポリアクリル酸を含むポリマーを親水性結
合剤として用いた場合は熱可塑性粒子との相互作用は回
避すべきである。

【００２３】カチオン性親水性結合剤又は他のカチオン
性成分が用いられる場合、ポリマー粒子の水ベースの分
散液は安定化されることが好ましい：これらの粒子のコ
ロイド安定性は非イオン性又はカチオン性界面活性剤又
は立体安定化剤（例、ポリビニルアルコール）を使用す
ることによって得られることが好ましい。親水性結合剤
と疎水性熱可塑性粒子との間の相互作用が多すぎると、
非像形成領域にしみが生ずることがある。疎水性粒子と
親水性結合剤のオンプレス処理の場合には、処理は前記
相互作用によって阻害されるか又は遅延されることがあ
る。もちろん、平版印刷ベース（例、陽極酸化されたア
ルミニウムプレート）との相互作用はオンプレス加工に
おいて追加の役割を果たすことがある。

【００２４】本発明の一実施態様においては、多重水素
結合を与えるモノマー単位又は構成単位が用いられる。
かかる相互作用の例は、ジアクリル化２，６−ジアミノ
−ピリジンとイミド含有分子との間の相互作用である。
４位置換ジアクリル化２，６−ジアミノピリジンに加え
て、６位置換ジアミノトリアジンも同様に用いることが
できる。他の例は、ジアミノトリアジンに対するチミン
誘導体の相補的結合、及びジアミノトリアジン単位によ
るウラシル誘導体の認識である。特にシアノｎ−アルキ
ル基を含むポリマーのようなシアノ含有ポリマーは改良
された溶剤耐性を与える。その例はシアノメチル（ＣＮ
−ＣＨＲ）、シアノエチル（ＣＮ−ＣＨ _２−ＣＨ_２−
Ｒ）又はシアノプロピル（ＣＮ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨ
_２−Ｒ）である。かかるシアノ基はポリマー変性によっ
て又はシアノ含有モノマーの共重合によって組入れるこ
とができる。

【００２５】多重水素結合を与えることができるかかる
窒素含有モノマーの使用は例えば以下の参考文献に記述
されている：

【外１】

【００２６】より強い多重水素結合複合体はE.W. Meije
rらによって記述されているようにウレイドピリミドン
単位に基づいて用いることができる：

【外２】

【００２７】ウレイドピリミドン単位はイソシトシンを
イソシアネートと反応させることによって容易に製造す
ることができる。もしイソシアネートを有するモノマー
（例、ＴＭＩ又はイソシアネートエチルメタクリレー
ト）が用いられるならば、付加重合によって重合体化で
きるモノマーが得られる。かかるモノマーは次にかかる
ウレイドピリミドン単位を含むポリマー粒子の水ベース
の分散液を製造するために乳化共重合に用いることがで
きる。かかる水素結合分子は、末端基変性及びそれに続
く水中での水不溶性ポリマーの分散によっても製造する
ことができる。かかるポリマーを製造するためにはFolm
erらによって記述されるような合成手順を用いることが
できる（Folmer, Brigitte J. B.; Sijbesma, Rint P.;
Versteegen, Ron M.; van der Rijt, Joost A. J.; Me
ijer, E. W. Adv. Mater, (2000),12(12), 874-878参
照）。

【００２８】本発明において記述されるように０．１重
量％より多い量の窒素を含む熱可塑性ポリマー粒子は、
付加重合（例、フリーラジカル乳化共重合）によって、
又は縮合重合（例、ポリウレタン、ポリアミド、ポリア
ミン、ポリイミド、ポリイミン、ポリウレアなど）によ
って製造することができる。本発明による像形成材料に
おいて用いられる疎水性ポリマー粒子は、以下の構造式
を有する化合物の群からなるモノマー又は構成単位によ
って製造される：

【化１】

【化２】

【化３】

【化４】

【化５】

【化６】

【化７】

【化８】

【化９】

【化１０】

【化１１】

【化１２】

【化１３】

【化１４】

【化１５】

【化１６】

【化１７】

【化１８】

【化１９】

【化２０】

【化２１】

【００２９】上掲の構造から導くことができるように、
窒素原子は疎水性熱可塑性ポリマー粒子の製造中にモノ
マー又は他の構成単位を介して導入することができる。

【００３０】窒素原子は水性分散液を安定化させるため
に用いられる窒素原子含有界面活性剤を介して導入する
こともできるし、又は窒素原子を含むポリマーを熱可塑
性ポリマー粒子の表面に吸着させることを介しても導入
することができる。上述したような熱可塑性ポリマー粒
子は本発明の好ましい実施態様においては水ベースの分
散液として適用される。本発明の疎水性熱可塑性ポリマ
ー粒子の水ベースの分散液は水ベースの系中での重合に
よって、例えば乳化重合によって、又は水不溶性ポリマ
ーを水中に分散させる手法によって調製することができ
る。

【００３１】前記ポリマー粒子は当該技術分野では周知
のいくつかの手法によって水中に分散させることができ
る。これは例えば界面活性剤又は他の安定化剤を用いて
固体ポリマー粒子を分散させること、又は水非混和性有
機溶剤（例、エチルアセテート）を含む水ベースのポリ
マーエマルションを蒸発させることによって行うことが
できる。

【００３２】かくして本発明によれば以下のような感熱
性像形成材料を有する印刷システムが提供される：親水
性表面を有する平版ベース上に像形成層を含む感熱性像
形成材料であって、前記層は疎水性熱可塑性ポリマー粒
子、親水性ポリマー結合剤及び赤外線を吸収する化合物
（この化合物は前記像形成層中に又はそれに隣接する層
中に被覆されている）を含む感熱性像形成材料におい
て、前記疎水性ポリマー粒子がそれらの構造中に化学基
又は単位を含み、前記基又は単位がアミド、ウレタン、
メタクリロニトリル、シアノエチル、シアノアクリレー
ト、第一アミン、モノ又はジｎ−アルキル置換アミン、
尿素、イミド、イミン、トリアジン、スルホンアミド、
オニウム、メラミン、ピリミジン、ウレイド−ピリミド
ン、ピリジン、バルビツレート、イソシアヌレート及び
イミダゾールからなる群から選択されることを特徴とす
る感熱性像形成材料。

【００３３】本発明の好ましい実施態様においては、感
熱性像形成材料は水溶性、水分散性、アルカリ分散性又
はアルカリ可溶性の親水性ポリマー結合剤を含む。

【００３４】他の実施態様においては、本発明による印
刷システム中で使用される前記感熱性像形成材料は、ス
チレン、ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、メチルメタクリレ
ート、パラ−メチルスチレン、メタクリロニトリル、Ｎ
−アルキル置換アクリルアミド、Ｎ−アルキル置換メタ
クリルアミド及びマレイミドからなる群から選択される
モノマーのホモポリマー又はコポリマーからなる疎水性
熱可塑性ポリマー粒子を有する。

【００３５】更に好ましい実施態様においては、本発明
による印刷システムの感熱性像形成材料においては、疎
水性熱可塑性ポリマー粒子はニトリル基を含む。更に好
ましくは前記感熱性像形成材料はメタクリロニトリルの
ホモポリマー又はコポリマーからなる疎水性熱可塑性ポ
リマー粒子を有する。

【００３６】他の実施態様においては、本発明による印
刷システムに使用される感熱性像形成材料はポリウレタ
ン、ポリアミド、ポリアミン、ポリウレア及びポリイミ
ドからなるポリマータイプの群から選択されるホモポリ
マー又はコポリマーからなる疎水性熱可塑性ポリマー粒
子を有する。

【００３７】本発明の印刷システムに使用される像形成
材料は更に好ましくは多重水素結合を形成する窒素含有
単位を有する疎水性熱可塑性粒子を有する。より好まし
くは、前記熱可塑性粒子はウレイドピリミドン単位を有
する。

【００３８】本発明の好ましい実施態様においては、本
発明による印刷システムで使用される像形成材料は、
０．５μｍ未満の平均粒度直径、より好ましくは０．０
１５〜０．１５０μｍの範囲の平均粒度直径を有する疎
水性ポリマー粒子を持つ。

【００３９】本発明によれば、本発明の印刷システムで
使用される像形成材料は少なくとも５０重量％の量で像
形成層中に存在する疎水性熱可塑性ポリマー粒子を有す
る。

【００４０】他の好ましい実施態様においては、本発明
による印刷システムの像形成材料は前記像形成層及び／
又はそれに隣接する層中に存在する親水性結合剤ポリマ
ーを有する。

【００４１】本発明によるシステムの像形成材料におい
ては、前記像形成層及び／又はそれに隣接する層中に存
在する前記親水性ポリマー結合剤はより好ましくはカル
ボン酸基を含む。

【００４２】他の実施態様においては、本発明によるシ
ステムの像形成材料の前記像形成層及び／又はそれに隣
接する層中に存在する前記親水性ポリマー結合剤は、ア
クリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸又は
マレイン酸成分を含む。

【００４３】本発明による印刷システム中の像形成材料
はもし赤外線吸収化合物を有するのなら、８００〜１１
００ｎｍの波長範囲の赤外線を吸収するアニオン性赤外
シアン染料である赤外線吸収化合物を有する。好ましい
実施態様においては、本発明による印刷システムの像形
成材料中、赤外線吸収化合物は前記像形成層中又はそれ
に隣接する層中に存在する。従って像形成層及び／又は
それに隣接する層は本発明によればアニオン性赤外（Ｉ
Ｒ）シアン染料を含み、これは光を熱に変換する化合物
として作用する。アニオン性赤外シアン染料の混合物を
用いてもよいが、一種類のアニオン性ＩＲシアン染料の
みを用いることが好ましい。特に有用なＩＲシアン染料
は少なくとも二つのスルホン基を有するＩＲシアン染料
である。更に好ましいのは二つのインドレニン及び少な
くとも二つのスルホン酸基を有するＩＲシアン染料であ
る。最も好ましいのは以下に示す化学構造を有する化合
物（Ｉ）である。

【化２２】 以下に示す構造を有する化合物（II）も良好な結果を与
える。

【化２３】

【００４４】像形成層中に含まれるアニオン性ＩＲシア
ン染料の量は、好ましくは前記像形成層の１重量％〜４
０重量％、より好ましくは２重量％〜３０重量％、最も
好ましくは５重量％〜２０重量％である。

【００４５】本発明による印刷システムの好ましい実施
態様においては、像形成材料はプレート又は印刷シリン
ダーである金属支持体上に存在する平版印刷表面を有す
る。更に好ましい実施態様においては、前記金属支持体
は陽極酸化されたアルミニウムである。

【００４６】本発明によれば、印刷システムは平版印刷
版を使用し、前記システムは以下のステップを含む： − 上述のような像形成材料を赤外光に像に従って露光
させ； − 像に従って露光された像形成材料を印刷機の印刷シ
リンダー上に装着して前記印刷シリンダーを回転させな
がら水性給湿液及び／又はインキを前記像形成材料に適
用することによって像に従って露光された像形成材料を
現像し； − 前記疎水性ポリマー粒子の平均粒度直径を２５％よ
り多い量減少させる場合に少なくとも５倍に増大した前
記印刷機の印刷ランレングスを与える。

【００４７】本発明による印刷システムにおいてより好
ましくは、平版印刷版は像に従って赤外光に露光され、
像形成材料は感熱性像形成材料であり、前記材料は赤外
光への像に従った前記露光ステップを開始する前に所望
により印刷機上に存在しており、更に前記材料は親水性
表面を上に有する平版印刷ベース上に像形成層を含み、
前記層は疎水性熱可塑性ポリマー粒子及び親水性結合
剤、及び所望により赤外線吸収化合物を含み、前記疎水
性ポリマー粒子は窒素を０．１重量％より多く含み、
０．０１５〜０．１５０μｍの範囲の平均粒度直径を有
する。

【００４８】まとめると：ポリマー粒子の像に従った溶
融に基づく、版中の親水性ポリマー結合剤との組み合わ
せでの、開示したような疎水性熱可塑性ポリマー粒子を
含む感熱性平版印刷版の印刷システムにおける使用は、
今まで全く記述されていない。

【００４９】本発明の目的は、本発明による印刷システ
ム中の感熱性平版印刷版又は材料を赤外線に像に従って
露光した後、続いてそれを印刷機の印刷シリンダーに装
着して前記印刷シリンダーを回転させながら水性給湿液
及び／又はインキを前記像形成材料に適用することによ
って現像することによって更に十分に達成される。この
ことは実施例において以下示す。窒素を本発明において
規定する量で含む疎水性熱可塑性ポリマー粒子の像に従
った溶融を使用すると、赤外露光された領域上には改良
された溶剤耐性が明らかに与えられ、一方非露光領域は
印刷機上で（on-press）現像されて極めて良好な親水性
を有する平版印刷アルミニウムベースが解放される。ポ
リアクリル酸、ポリビニルアルコール又はアクリル酸コ
ポリマーの如き親水性ポリマー結合剤を使用すると、た
とえポリマー粒子が極めて低い溶解度を有していてもオ
ンプレス処理中の迅速なクリーンアップを与える。

【００５０】ＥＰ−Ａ ０８４９０９１に開示されてい
る通り、ポリアクリロニトリル及びポリビニルカルバゾ
ールは、４０〜１５０ｎｍの平均粒度を有する疎水性熱
可塑性ポリマー粒子を与える極めて有用なポリマーであ
り、優れた印刷特性及び平版印刷版の便利な生態学的現
像を保証することができ、しかも改良された感度、高い
処理量及び少ないスカム発生を有する平版印刷版を製造
するための感熱性像形成材料を与えることができる。前
記出願がなされた時点では、ここで集中的に研究される
ような溶剤耐性に対する効果は知られていなかった。本
発明によるシステムにおいて初めて、アクリロニトリル
及びビニルカルバゾールモノマーは像形成材料について
の改良された溶剤耐性及び／又はランレングスを有する
疎水性ポリマーを生ずるということが確認されたのであ
る。

【００５１】本発明の印刷システムのランレングス及び
／又は溶剤耐性を改良するための、印刷版の被覆中での
０．１重量％より多い量の窒素を含む疎水性ポリマー粒
子の使用も特許請求の範囲に記載されており、特に溶剤
耐性及び／又はランレングスを改良するための、感熱性
像形成材料の像形成層中での０．１重量％より多い量の
窒素を含む疎水性ポリマー粒子の使用も特許請求の範囲
に記載されている。

【００５２】本発明の印刷システムによれば、溶剤耐性
及び／又は印刷ランレングスを改良するための、印刷版
の被覆中における、アミド、ウレタン、アクリロニトリ
ル、ビニルカルバゾール、メタクリロニトリル、クロト
ノニトリル、ビニリデンシアナイド、イソシトシン、ピ
ロリドン、ピペラジン、シアノメチル、シアノエチル、
シアノプロピル、シアノアリール、シアノアクリレー
ト、第一アミン、モノ又はジｎ−アルキル置換アミン、
尿素、イミド、イミン、トリアジン、スルホンアミド、
オニウム、メラミン、ピリミジン、ウレイド−ピリミド
ン、ピリジン、バルビツレート、イソシアヌレート又は
イミダゾールからなる群から選択された構造化学基を含
む疎水性ポリマー粒子の像形成材料中における使用が想
定されている。

【００５３】本発明は以下の実施例においてその好まし
い実施態様との関連で記述される。しかし、これは本発
明をこれらの実施態様に限定することを意図するもので
はない、ということは理解されるであろう。

【００５４】

【実施例】実施例１平版印刷ベースの製造 ０．３０ｍｍ厚さのアルミニウム箔は、箔を５ｇ／ｌの
水酸化ナトリウム水溶液中に５０℃で浸漬させて脱イオ
ン水でゆすぐことによって脱脂された。箔は次に交流を
用いて４ｇ／ｌの塩酸、４ｇ／ｌのホウ化水素酸（hydr
oboric acid）及び５ｇ／ｌのアルミニウムイオンを含
む水溶液中で３５℃の温度で１２００Ａ／ｍ^２の電流密
度で電気化学的にしぼ付けされ、０．５ｍｍの平均中央
線粗度Ｒａを有する表面形態を形成された。

【００５５】脱イオン水でゆすいだ後、アルミニウム箔
は３００ｇ／ｌの硫酸水溶液を用いて６０℃で１８０秒
間エッチングされ、脱イオン水で２５℃で３０秒間ゆす
がれた。

【００５６】箔は続いて２００ｇ／ｌの硫酸水溶液中で
４５℃の温度、約１０Ｖの電圧、及び１５０Ａ／ｍ^２の
電流密度で約３００秒間陽極酸化に供されて、３．００
ｇ／ｍ^２のＡｌ_２Ｏ_３の陽極酸化薄膜を形成され、次に
脱イオン水で洗浄されてポリビニルホスホン酸を含む溶
液で後処理され、脱イオン水で２０℃で１２０秒間ゆす
がれ、そして乾燥された。

【００５７】像形成材料の製造 像形成材料は、以下の（比較）被覆組成物１を調製して
上述の平版印刷ベース上に３０ｇ／ｍ^２（湿潤被覆量）
の量で被覆し、３５℃で乾燥させ、０．８μｍの厚さの
乾燥層被覆を形成させることによって製造された。

【００５８】本発明による像形成材料２−１２は、下記
の被覆組成物２−１２を使用して、同様に製造された。

【００５９】被覆組成物１（比較組成物）の調製 脱イオン水中、界面活性剤（ポリマーに対して１．５重
量％）で安定化された７５ｎｍの粒度直径を有するポリ
（スチレン）ホモポリマーの２０重量％分散液１０．０
ｇに対して、化合物Ｉの１重量％溶液２６．７ｇが添加
された。

【００６０】上述の溶液に対して、脱イオン水３６．１
ｇ及びGlascol E15（ポリアクリル酸であり、Allied Co
lloids Ltd., UKから商業的に入手可能）の１．５重量
％溶液２６．７ｇが添加された。更に、フッ素置換界面
活性剤溶液０．５ｍｌが添加された（テトラ−エチルア
ンモニウムｎ−ペルフルオロオクタンスルホネートを５
重量％含む水／エタノール：５０／５０溶液）。

【００６１】被覆組成物２（本発明）の調製 脱イオン水中、界面活性剤（ポリマーに対して１．５重
量％）で安定化されたポリ（スチレン−コ−アクリロニ
トリル）（スチレン／アクリロニトリル重量比が９５／
５であり；７０ｎｍの粒度直径を有する）の２０重量％
分散液１０．０ｇに対して、化合物Ｉの１重量％溶液２
６．７ｇが添加された。

【００６２】上述の溶液に対して、脱イオン水３６．１
ｇ及びGlascol E15（ポリアクリル酸であり、Allied Co
lloids Ltd., UKから商業的に入手可能）の１．５重量
％溶液２６．７ｇが添加された。更に、フッ素置換界面
活性剤溶液０．５ｍｌが添加された（テトラ−エチルア
ンモニウムｎ−ペルフルオロオクタンスルホネートを５
重量％含む水／エタノール：５０／５０溶液）。

【００６３】被覆組成物３（本発明）の調製 脱イオン水中、界面活性剤（ポリマーに対して１．５重
量％）で安定化されたポリ（スチレン−コ−アクリロニ
トリル）（スチレン／アクリロニトリル重量比が８５／
１５であり；６０ｎｍの粒度直径を有する）の２０重量
％分散液１０．０ｇに対して、化合物Ｉの１重量％溶液
２６．７ｇが添加された。

【００６４】上述の溶液に対して、脱イオン水３６．１
ｇ及びGlascol E15（ポリアクリル酸であり、Allied Co
lloids Ltd., UKから商業的に入手可能）の１．５重量
％溶液２６．７ｇが添加された。更に、フッ素置換界面
活性剤溶液０．５ｍｌが添加された（テトラ−エチルア
ンモニウムｎ−ペルフルオロオクタンスルホネートを５
重量％含む水／エタノール：５０／５０溶液）。

【００６５】被覆組成物４（本発明）の調製 脱イオン水中、界面活性剤（ポリマーに対して１．５重
量％）で安定化されたポリ（スチレン−コ−アクリロニ
トリル）（スチレン／アクリロニトリル重量比が６６．
３／３３．７であり；６０ｎｍの粒度直径を有する）の
２０重量％分散液１０．０ｇに対して、化合物Ｉの１重
量％溶液２６．７ｇが添加された。

【００６６】上述の溶液に対して、脱イオン水３６．１
ｇ及びGlascol E15（ポリアクリル酸であり、Allied Co
lloids Ltd., UKから商業的に入手可能）の１．５重量
％溶液２６．７ｇが添加された。更に、フッ素置換界面
活性剤溶液０．５ｍｌが添加された（テトラ−エチルア
ンモニウムｎ−ペルフルオロオクタンスルホネートを５
重量％含む水／エタノール：５０／５０溶液）。

【００６７】被覆組成物５（本発明）の調製 脱イオン水中、界面活性剤（ポリマーに対して１．５重
量％）で安定化されたポリ（スチレン−コ−アクリロニ
トリル）（スチレン／アクリロニトリル重量比が６６．
３／３３．７であり；５０ｎｍの粒度直径を有する）の
２０重量％分散液１０．０ｇに対して、化合物Ｉの１重
量％溶液２６．７ｇが添加された。

【００６８】上述の溶液に対して、脱イオン水３６．１
ｇ及びGlascol E15（ポリアクリル酸であり、Allied Co
lloids Ltd., UKから商業的に入手可能）の１．５重量
％溶液２６．７ｇが添加された。更に、フッ素置換界面
活性剤溶液０．５ｍｌが添加された（テトラ−エチルア
ンモニウムｎ−ペルフルオロオクタンスルホネートを５
重量％含む水／エタノール：５０／５０溶液）。

【００６９】印刷版の製造及び原画の複写 上述の像形成材料１−５はそれぞれ、８３０ｎｍの波長
のレーザー光を発するスキャニングダイオードレーザー
に供された（スキャン速度：１ｍ／ｓ、２５４０ｄｐｉ
で及び４４ｍＷの版表面電力で）。

【００７０】像形成後、版は印刷機（Heidelberg GTO4
6）上でVan Son rubberbase VS2329インキ及びRotamati
cインキ溜めを用いて処理されて未露光領域が除去さ
れ、ネガ作用平版印刷版が製造された。

【００７１】表１は感度（ｍＪ／ｃｍ^２で表す）、ラン
レングス（長いほど良い）、及び耐薬品性（「＋」の印
が多いほど耐性が良い）の観点での結果を要約する。

【００７２】

【表１】

【００７３】ほぼ同一の感度について、ランレングス及
び耐薬品性は本発明の被覆組成物では顕著に改良され
た。

【００７４】印刷機薬品に対する耐薬品性は、印刷機上
で処理された印刷版をいくつかの薬品と１分間接触さ
せ、続いて綿パッドを使用してふき取ることによって、
テストされた。続いて平版印刷版性能が再びテストされ
た。

【００７５】このテストによって得られた耐薬品性につ
いての結果は、以下の表２に要約されている。ポリマー
ラテックス中のアクリロニトリル量が増大すると、明ら
かに良好な耐薬品性を与える。像は全平面領域及びスク
リーン平面（グリッド）においてチェックされた。

【００７６】

【表２】

【００７７】実施例２ 実施例１と同様の被覆組成物が調製されて評価された。
前記被覆は７５重量％の水分散ポリマー粒子、１０重量
％のＩＲ染料化合物、及び１５％のポリアクリル酸を含
んでいた。ポリマー粒子の種類は変えられ、実施例１で
用いたポリスチレンホモポリマーエマルシション及びス
チレン／アクリロニトリルベースのエマルションポリマ
ーと比較された。組成物６−１２について用いられた熱
可塑性粒子のポリマーの種類を以下に記載する。

【００７８】＊比較例の被覆組成物６は、ポリスチレン
ホモポリマーラテックス（粒度：７５ｎｍ）を含む。

【００７９】＊本発明の被覆組成物７は、スチレン／ア
クリロニトリルコポリマー（スチレン／アクリロニトリ
ルのモノマー重量比：６４．４／３４．７、粒度：５５
ｎｍ）を含む。

【００８０】＊本発明の被覆組成物８は、スチレン／メ
タクリロニトリルコポリマーラテックス（スチレン／メ
タクリロニトリルのモノマー重量比：６０．８／３９．
２、粒度：６６ｎｍ）を含む。

【００８１】＊本発明の被覆組成物９は、スチレン／Ｎ
−イソプロピルアクリルアミドコポリマーラテックス
（スチレン／Ｎ−イソプロピルアクリルアミドのモノマ
ー重量比：８５／１５、粒度：６７ｎｍ）を含む。

【００８２】＊本発明の被覆組成物１０は、スチレン／
Ｎ−イソプロピルアクリルアミドコポリマーラテックス
（スチレン／Ｎ−イソプロピルアクリルアミドのモノマ
ー重量比：７０／３０、粒度：５７ｎｍ）を含む。

【００８３】＊比較例の被覆組成物１１は、スチレン／
４−（２，５−ジヒドロ−２，５−ジオキソ−１Ｈ−ピ
ロール−１−イル）−Ｎ−（４，６−ジメチル−２−ピ
リミジニル）−ベンゼンスルホンアミドコポリマー（重
量比９５／５、粒度：６５ｎｍ）ベースのラテックスを
含む。

【００８４】＊比較例の被覆組成物１２は、スチレン及
びＮ，Ｎ′，Ｎ″−トリアリルメラミンのコポリマー
（９９／１の重量比、粒度：６９ｎｍ）ベースのラテッ
クスを含む。

【００８５】被覆組成物６−１２について得られた結果
は、以下の表３に要約されている。

【００８６】これらの印刷版の薬品耐性は、版をいくつ
かの薬品で１分間処理し、続いて綿パッドを使用してふ
き取ることによってテストされた。これらの版は続いて
印刷実験で再びテストされ、像が損傷されたかどうかチ
ェックされた。

【００８７】以下の表において、溶剤処理による損傷の
レベルの表示が与えられている（数字の意味は次の通
り；１＝像は完全に除去され、及び／又は全平面が損傷
された；２＝全平面が少し損傷された；３＝損傷なし＝
ＯＫ；１．５＝スクリーン平面が損傷されたが全平面は
ＯＫであった；２．５＝スクリーン平面が少し損傷され
たが全平面はＯＫであった）。結果は以下の表３の後の
表４に要約されている。

【００８８】

【表３】

【００８９】列記した薬品、例えばSolvent A75, Meter
X, RC95, RC910及びCR642Bはオフセット印刷で用いら
れる周知の典型的な攻撃的薬品であり、版を損傷しう
る。

【００９０】

【表４】

【００９１】得られた結果は、表３から導かれる結論と
完全に一致する。即ち、「本発明の被覆」として示され
る本発明による被覆組成物は、本発明の目的において要
求されたような特性を十分に与える。

【００９２】実施例３ 実施例１と同様の被覆組成物が調製されて評価された。
前記被覆は７５重量％の水分散ポリマー粒子、１０重量
％のＩＲ染料化合物、及び１５％のポリアクリル酸を含
んでいた。ポリマー粒子の種類は、ポリメチルメタクリ
レート及びポリスチレンホモポリマーエマルションから
実施例１で用いたようなスチレン／アクリロニトリルベ
ースのエマルションポリマーへと変えられ、各種類につ
いて異なる粒度（それぞれ９０ｎｍ及び６５ｎｍ）の効
果が評価された。組成物１３−１５について用いられた
熱可塑性粒子のポリマーの種類を以下に記載する。

【００９３】＊比較例の被覆組成物１３は、ポリメチル
メタクリレートラテックスを含む。

【００９４】＊比較例の被覆組成物１４は、ポリスチレ
ンホモポリマーラテックスを含む。

【００９５】＊本発明の被覆組成物１５は、スチレン／
アクリロニトリルコポリマー（スチレン／アクリロニト
リルのモノマー重量比：６４．４／３４．７）を含む。

【００９６】疎水性熱可塑性ポリマー粒子の異なる粒度
（それぞれ９０ｎｍ及び６５ｎｍ）の関数としてランレ
ングスに関して被覆組成物１３−１５について得られた
結果は、以下の表５に要約されており、小さな粒子の存
在においてランレングスは実質的に高い増大を示すこ
と、特に本発明で開示する組成物を使用した場合にはそ
の傾向が強いことを示す。

【００９７】比較例の被覆１３及び１４とは反対に、被
覆１５は高い印刷版耐久性を示す。これは良好な溶剤耐
性のためである。加えて、被覆１５は通常予測される高
い感度及び増大したかぶり感度の傾向も示す。

【００９８】

【表５】

【００９９】小さな疎水性熱可塑性ポリマー粒子中に少
なくとも１重量％の量で窒素を有する本発明の被覆につ
いては、平均粒度直径を２５％より多い量減少させる場
合に少なくとも５倍に増大した印刷ランレングスが得ら
れる。

【０１００】以上、本発明の好ましい実施態様を詳細に
記述したので、今や当業者には特許請求の範囲において
規定した本発明の範囲から離れることなしに多数の改良
を行うことができることが明らかであろう。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジョアン・ヴェルメールシュ ベルギー国モートゼール、セプテストラー ト 27 アグファ・ゲヴェルト・ナームロ ゼ・ベンノートチャップ内 (72)発明者 ディルク・コクランベルグ ベルギー国モートゼール、セプテストラー ト 27 アグファ・ゲヴェルト・ナームロ ゼ・ベンノートチャップ内 Ｆターム(参考） 2H025 AA12 AA13 AB03 AC08 AD01 BH03 BJ03 CC11 FA10 2H084 AA16 CC05 2H096 AA06 BA01 BA20 EA04 EA23 2H114 AA04 AA24 BA05

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 以下のステップを含む平版印刷版を用い
   た印刷システム： − 感熱性像形成材料を赤外光に像に従って露光させ
   （ただし、前記材料は赤外光への像に従った前記露光ス
   テップを開始する前に所望により印刷機上に存在してお
   り、更に前記材料は親水性表面を上に有する平版印刷ベ
   ース上に像形成層を含み、前記層は疎水性熱可塑性ポリ
   マー粒子、及び親水性ポリマー結合剤、及び所望により
   赤外線吸収化合物を含み、前記疎水性ポリマー粒子は窒
   素を０．１重量％より多く含み、０．０１５〜０．１５
   ０μｍの範囲の平均粒度直径を有する）、 − 像に従って露光された像形成材料を印刷機の印刷シ
   リンダー上に装着して前記印刷シリンダーを回転させな
   がら水性給湿液及び／又はインキを前記像形成材料に適
   用することによって像に従って露光された像形成材料を
   現像し、 − 前記疎水性ポリマー粒子の平均粒度直径を２５％よ
   り多い量減少させる場合に少なくとも５倍に増大した前
   記印刷機の印刷ランレングスを与える。
2. 【請求項２】 前記疎水性ポリマー粒子がアミド、ウレ
   タン、メタクリロニトリル、クロトノニトリル、ビニリ
   デンシアナイド、イソシトシン、ピロリドン、ピペラジ
   ン、シアノメチル、シアノエチル、シアノプロピル、シ
   アノアリール、シアノアクリレート、第一アミン、モノ
   又はジｎ−アルキル置換アミン、尿素、イミド、イミ
   ン、トリアジン、スルホンアミド、オニウム、メラミ
   ン、ピリミジン、ウレイド−ピリミドン、ピリジン、バ
   ルビツレート、イソシアヌレート又はイミダゾールから
   なる群から選択される構造化学基を含む請求項１記載の
   システム。
3. 【請求項３】 疎水性熱可塑性ポリマー粒子がスチレ
   ン、ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、メチルメタクリレー
   ト、パラ−メチルスチレン、メタクリロニトリル、Ｎ−
   アルキル置換アクリルアミド、Ｎ−アルキル置換メタク
   リルアミド及びマレイミドからなる群から選択されるモ
   ノマーのホモポリマー又はコポリマーからなる請求項１
   又は２記載のシステム。
4. 【請求項４】 親水性ポリマー結合剤が前記像形成層中
   又はそれに隣接する層中に存在し、赤外線吸収化合物が
   ８００〜１１００ｎｍの波長範囲の赤外線を吸収するア
   ニオン性赤外シアン染料であり、赤外線吸収化合物が前
   記像形成層中又はそれに隣接する層中に存在する請求項
   １−３のいずれか１項記載のシステム。
5. 【請求項５】 請求項１−４のいずれか１項記載の印刷
   システムに使用するのに好適な平版印刷版。
6. 【請求項６】 請求項５に記載の平版印刷版の感熱性像
   形成材料の像形成層中における、窒素を０．１重量％よ
   り多く含む疎水性ポリマー粒子の使用。