JP2000039711A - 感光性平版印刷版原版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 露光後の後処理なく、直ちに印刷機に取り
付けられ印刷することができ、低露光領域においても良
好な耐刷性を有し、かつ露光後印刷するまでの間にかぶ
りにくい感光性平版印刷版原版を提供する。 【解決手段】 中心線表面粗さ（Ｒａ）０．３０μｍ
以上０．５５μｍ以下の表面処理されたアルミ支持体上
に、（ａ）水溶性あるいは水に分散可能なポリマー、
（ｂ）少なくとも１個以上の光重合可能なエチレン性不
飽和二重結合を有するモノマーまたオリゴマー、及び
（ｃ）λmax が３３０ｎｍ以上３７５ｎｍ以下であり、
且つ、λmax の吸光度Ａと４００ｎｍの吸光度Ｂの関係
がＢ／Ａ＜０．１の式を満たす光重合開始系、を含有す
る感光性組成物からなる感光層を設けることを特徴とす
る。（ａ）水溶性ポリマーとしては、スルホン酸（塩）
基を含有するものが好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は露光後、現像等の特
別の処理を行うことなく、そのまま印刷機に取り付け印
刷することができる感光性平版印刷版原版に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】従来、感光性平版印刷版原版（以下、適
宜、原版と称する）より印刷物を得るためには、原版を
像に従って露光し、適当な現像液で現像して、親油性画
像部と親水性非画像部を形成した平版印刷版を得る。そ
の後、平版印刷版を保護するためにガム引きがなされ、
このようなウエット処理を経た後に、印刷機に取り付け
られ印刷が開始される。露光後の処理である現像処理に
は一般にアルカリ性もしくはアルカリ性でかつ有機溶剤
類を含有した現像液が使用されるが、現像廃液による環
境問題あるいは自動現像機のメンテナンスの問題があ
り、現像工程のないシステムが要求されている。

【０００３】この問題を解決するために特表平６−５０
２９３１号明細書には感光性親水性層およびその上に感
光性疎水性層よりなる２層構造の感光層を有する感光性
平版印刷版が記載されている。この感光性平版印刷版は
露光後処理することなく直ちに印刷機に取り付けられ印
刷することができる。しかしながら、上層と下層の密着
性が不十分なため耐刷性に問題がある。ＷＯ９６／３４
３１６号明細書には光硬化性基および酸性基あるいはそ
の塩を有するポリマーおよび光開始剤よりなる１層構造
の感光性平版印刷版の記載がある。この感光性平版印刷
版も露光後処理することなく直ちに印刷機に取り付けら
れ印刷することができるが、耐刷性が不十分であり、特
に印刷時の湿し水のＰＨがアルカリ性になると、耐刷性
が極端に劣化する。

【０００４】さらに特開昭４７−８６５７号公報には、
ポリビニルピロリドン、重合体ポリカルボン酸、オレフ
ィン性不飽和モノマー、光開始剤等を含有した感光性組
成物により露光後処理することなく直ちに印刷機に取り
付けられ印刷することができる印刷板が得られることが
記載されているが、ここで使用されている光開始剤では
感度および露光後のかぶりの点で問題があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、露光後の後処理を必要とせず、直ちに印刷機に取り
付けられ印刷することができ、かつ低露光領域において
も良好な耐刷性を有し、かつ露光後印刷するまでの間に
かぶりにくい感光性平版印刷版原版を得ることにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】発明者等は鋭意研究の結
果、特定の感光層と支持体とを組み合わせることによ
り、露光後の処理を必要とせず直ちに印刷機に取り付け
られ印刷することができかつ常に耐刷性を有している感
光性平版印刷版原版を得ることを見出し、本発明を完成
した。即ち、本発明の感光性平版印刷版原版は、中心線
表面粗さ（Ｒａ）０．３０μｍ以上０．５５μｍ以下の
表面処理されたアルミ支持体上に、（ａ）水溶性あるい
は水に分散可能なポリマー、（ｂ）少なくとも１個以上
の光重合可能なエチレン性不飽和二重結合を有するモノ
マーまたオリゴマー、及び（ｃ）λmax が３３０ｎｍ以
上３７５ｎｍ以下でありλmax の吸光度Ａと４００ｎｍ
の吸光度Ｂの関係がＢ／Ａ＜０．１の式を満たす光重合
開始系、を含有する感光性組成物からなる感光層を有す
ることを特徴とする。

【０００７】ここで、（ｃ）光重合開始系は、λmax が
３３０ｎｍ以上３７５ｎｍ以下でありλmax の吸光度Ａ
と４００ｎｍの吸光度Ｂの関係がＢ／Ａ＜０．１の式を
満たす光重合開始剤を含有する系であっても、光重合開
始剤と増感剤とを含有する系であって、その系全体とし
てλmax が３３０ｎｍ以上３７５ｎｍ以下でありλmax
の吸光度Ａと４００ｎｍの吸光度Ｂの関係が前記式を満
たす系であってもよい。

【０００８】一般に上記の如きλmax が短波長側にある
光重合性開始系を用いた場合、露光後印刷されるまでの
かぶりに対しては良好となるが、感度低下が起こり低露
光領域での耐刷性が問題となる。ところが中心線表面粗
さ０．５５μｍ以下の表面処理されたアルミ板支持体を
使用すると低露光領域での耐刷性がアップし、かぶり難
さと低露光領域における耐刷性が両立できることが今回
新たに分かった。支持体上に通常の感光層を設けた平版
印刷版原版においては、感光層と支持体との密着性の観
点から支持体の表面粗さが粗いほど耐刷性に優れること
が知られているが、本発明に係る感光層では表面がなめ
らかな支持体と組み合わせて用いると耐刷性が向上す
る。この作用機構は明確ではないが、水溶性、水分散性
ポリマーやλmax が短波長側にある光重合性開始系を含
有してなり、現像処理を必要としない親水性に優れた感
光層においては、多数枚印刷を行った後、画像部がやせ
てやがては親水性の支持体が露出することになるが、支
持体表面の粗さがなめらかな場合には支持体の露出が起
こりにくく、必要な枚数を印刷した後も親水性支持体の
露出による画像抜けが生じ難く、耐刷性に優れると考え
られる。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明で使用される（ａ）水溶性あるいは水に分散可能
なポリマー（以下、適宜、水溶性・水分散性ポリマーと
称する）としては、特に制限はなく、例えば、ポリエチ
レングリコール、ポリビニルアルコール、ポリビニルピ
ロリドン、ポリアクリル酸、水溶性ナイロン、水溶性ウ
レタン、、スルホン酸又はスルホン酸塩を含有するポリ
マー、水溶性セルロース誘導体、アラビアガム、ゼラチ
ンなどの水溶性ポリマーあるいはその誘導体が挙げられ
る。

【００１０】これらの水溶性・水分散性ポリマーとして
は、その構造中に光重合に寄与する官能基を有している
ことが耐刷性の観点より好ましい。例えばポリビニルア
ルコールにグリシジルメタクリレートを高分子反応させ
光重合可能な官能基を併せ持ったような水溶性・水分散
性ポリマー、あるいはビニルピロリドンとアリルメタク
リレートを共重合し水溶性骨格と光架橋性骨格を併せ持
つような水溶性・水分散性ポリマー、あるいはメタクリ
ル酸とアリルメタクリレートを共重合したポリマーのア
ンモニウム塩等をあげることができる。これらの水溶性
・水分散性ポリマーの構造中に導入可能な光重合に寄与
しうる官能基（以下、適宜、光重合性官能基と称する）
としては、メタクリレート、アクリレート、アリル基等
が挙げられる。これらの官能基は高分子反応により導入
されてもよいし、これらの官能基を有するモノマーを水
溶性・水分散性ポリマー骨格中に共重合されることによ
り導入されてもよい。これらの光重合性官能基はポリマ
ー中に０．７〜４．０ｍｅｑ／ｇ含有されていることが
好ましく、０．７ｍｅｑ／ｇより少ないと耐刷性の向上
が見られず、添加の効果を奏さず、４．０ｍｅｑ／ｇよ
り多く添加すると機上現像性が低下するため好ましくな
い。１．２〜３．０ｍｅｑ／ｇ含有されていることが特
に好ましい。

【００１１】ポリマーに水溶性あるいは水分散性を付与
するためにはイオン性の親水性基あるいはノニオン性の
親水性基をポリマー中に導入する必要があるが、印刷時
の湿し水のＰＨ依存性をなくす観点からは、ノニオン性
の親水性基をポリマー中に導入することが好ましい。こ
れらのなかで特に好ましいものとしては、ポリビニルピ
ロリドンあるいはその誘導体、及び、下記に詳細に述べ
るスルホン酸又はスルホン酸塩を含有するポリマーが挙
げられる。これを用いることで湿し水のＰＨ依存性も少
なく、印刷スタート時の損紙が少なくなる。

【００１２】スルホン酸又はスルホン酸塩を含有するポ
リマー（以下、適宜、スルホン酸（塩）基含有ポリマー
と称する）における塩としては、アルカリ金属塩、アミ
ン塩、４級アンモニウム塩などが挙げられる。このポリ
マーも上記と同様にメタクリレート、アクリレート、ア
リル基等の光重合性官能基を有していることが好まし
く、好ましい含有量としては、スルホン酸（塩）基はポ
リマー中に０．５０〜４．００ｍｅｑ／ｇ含有されてい
ることが好ましく、０．５０ｍｅｑ／ｇより少ないと印
刷物に汚れが発生し易くなり、４．００ｍｅｑ／ｇより
多く含有すると耐刷性が悪化するため好ましくない。
０．０７〜２．５０ｍｅｑ／ｇ含有されていることが特
に好ましい。また、光重合性官能基はポリマー中に０〜
６．００ｍｅｑ／ｇ含有されていることが好ましく、
６．００ｍｅｑ／ｇより多く含有すると印刷物に汚れが
発生し易くなるため好ましくない。０．５〜３．４ｍｅ
ｑ／ｇ含有されていることが特に好ましい。このスルホ
ン酸（塩）基含有ポリマーの好ましい重合平均分子量
は、２，０００〜１，０００，０００の範囲であり、さ
らに１０，０００〜２００，０００の範囲にあるものが
好ましい。具体的には、下記一般式（１）或いは（２）
で表されるアクリル系重合性基含有骨格と、下記一般式
（３）或いは（４）で表されるスルホン酸（塩）基含有
骨格とを備えるものが好ましい。

【００１３】

【化１】

【００１４】前記一般式（１）中、Ｒは水素原子又はメ
チル基を表わし、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄及びＲ₅はそれぞ
れ水素原子、ハロゲン原子、カルボキシル基、スルホ
基、ニトロ基、シアノ基、アミド基、アミノ基、アルキ
ル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アルキルスルホ
ニル基及びアリールスルホニル基から選ばれた基であ
り、Ｚは酸素、硫黄、−ＮＨ−又は−ＮＲ’−（Ｒ’は
アルキル基を表わす）。前記一般式（２）中、Ｒ₁、Ｒ₂
は、一般式（１）におけるＲと同義であり、Ｚは一般式
（１）におけるＺと同義であり、Ｙ₁、Ｙ₂はアルキレン
基、アリーレン基を表す。

【００１５】

【化２】

【００１６】前記一般式（３）及び一般式（４）におい
て、Ａは水素原子、ナトリウム、及びＮＸ₄を表し、こ
こでＸは互いに独立に水素原子又はアルキル基を表す。
また、Ｙ₁及びＺは一般式（１）及び（２）におけるの
と同義である。

【００１７】前記スルホン酸（塩）基含有ポリマーに
は、前記重合成分のほか、第３成分として他のモノマー
例えば、（メタ）アクリル酸アルキル、（メタ）アクリ
ル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエ
チル、アクリロニトリルなどを共重合させてもよい。

【００１８】これらのポリマーの全感光性組成物中にお
ける添加量は、２０〜８０重量％であることが好まし
く、より好ましくは３０〜７０重量％である。添加量が
２０重量％よりも少ないと印刷時に汚れが生じ、８０重
量％より多いと耐刷性が劣化する虞があり、いずれも好
ましくない。また水溶性・水分散性ポリマーは１種のみ
を用いてもよく、２種類以上のポリマーを組合わせても
よい。

【００１９】前記水溶性・水分散性ポリマーに、耐刷性
の改良のため、水不溶性あるいは単独では水に分散しな
いポリマーを併用してもよい。これら併用するポリマー
は膜強度をよりアップできるという点で極性基を有する
ものが好ましい。このような特性を有するポリマーに導
入される好ましい極性基としてはカルボキシル基、フェ
ノール性ＯＨ基、スルホン酸基、スルホンアミド基、リ
ン酸基、あるいは以上官能基の塩が挙げられる。またヒ
ドロキシル基、シアノ基、アミド基、エステル基、エー
テル基なども好ましく挙げられる。これらは場合により
ポリマー中に重合性基を導入してたものであってもよ
い。

【００２０】特に好適なポリマーとしてはアクリル酸、
メタクリル酸、クロトン酸またはマレイン酸を必須成分
として含む共重合体、例えば特公昭５２−７３６４号公
報に記載されている様な２−ヒドロキシエチルアクリレ
ートまたは２−ヒドロキシエチルメタクリレート、アク
リロニトリルまたはメタクリロニトリル、アクリル酸ま
たはメタクリル酸および必要に応じて他の共重合可能な
モノマーとの多元共重合体、特開昭５３−１２０９０３
号公報に記載されている様な末端がヒドロキシ基であ
り、かつジカルボン酸エステル残基を含む基でエステル
化されたアクリル酸またはメタクリル酸、アクリル酸、
またはメタクリル酸および必要に応じて他の共重合可能
なモノマーとの多元共重合体、特公昭５７−４３８９０
号公報に記載されている様な芳香族性水酸基を末端に有
する単量体（例えばＮ−（４−ヒドロキシフェニル）メ
タクリルアミドなど）、アクリル酸またはメタクリル酸
および必要に応じて他の共重合可能なモノマーとの多元
共重合体、特開昭５６−４１４４号公報に記載されてい
る様なアルキルアクリレート、アクリロニトリルまたは
メタクリロニトリル及び不飽和カルボン酸よりなる多元
共重合体、特開昭６１−２６７０４２号、同６１−１２
８１２３号、同６２−５８２４２号に記載されているよ
うな変性ポリビニルアセタール樹脂などをあげることが
できる。特開昭６２−１２３４５２号、同６２−１２３
４５３号、特開昭６３−１１３４５０号、特開昭６３−
２６１３５０号、特開昭６３−２８７９４６号、特開昭
６３−２８７９４７号、特開平１−１３４３５４号、特
開平２−１４６０４２、特開平２−７７７４８号などに
記載されているような酸性水素原子を持つ置換基を有す
るポリウレタン樹脂も有用であり、本発明の化合物によ
る貯蔵安定性改良効果がきわだって大きく、組合せる高
分子バインダーとしては最も好ましい。ここで酸性水素
原子を持つ置換基とは、その水中での酸解離定数（ｐＫ
ａ）が７以下のものを指し、例えば−COOH、−SO₂NHCOO
−、−CONHSO₂−、−CONHSO₂NH−、−NHCONHSO₂−なと
が含まれる。特に好適なものは−COOHである。

【００２１】またこの他、酸性ポリビニルアルコール誘
導体や酸性セルロース誘導体も有用である。またポリビ
ニルアセタールをアルカリ可溶化した英国特許第１３７
０３１６号記載の高分子化合物も有用である。これらの
ポリマーの主鎖、あるいは側鎖には、所望により光重合
性基を導入してもよい。導入しうる光重合性基として
は、前述したの同様であり、メタクリレート、アクリレ
ート、アリル基があげられる。このような水不溶性のポ
リマーの全感光性組成物中における添加量としては６０
重量％以下でなければならない。６０重量％より多いと
印刷時に汚れが生じる。更に好ましくは５０重量％以下
である。これらのポリマーは２種類以上組み合わせても
良い。水溶性ポリマーとしてポリビニルピロリドンある
いはその誘導体を用いた場合は、特にこれらの極性基を
有するポリマーを用いるとそれらの相互作用により耐刷
性がアップするため特に好ましい。

【００２２】本発明の平版印刷版原版に用いる感光性組
成物中には、（ｂ）少なくとも１個以上の光重合可能な
エチレン性不飽和二重結合を有するモノマーまたオリゴ
マーを含有する必要がある。ここでオリゴマーとは分子
量５０００以下の化合物を言う。このようなモノマーあ
るいはオリゴマーとしては、ポリエチレングリコールモ
ノ（メタ）アクリレート（以下、アクリレート又はメタ
クリレートを（メタ）アクリレートと表記する）、ポリ
プロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、フェ
ノキシエチル（メタ）アクリレート等の単官能のアクリ
レートやメタクリレート；ポリエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メ
タ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）
アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アク
リレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリ
レート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリ
レート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ト
リメチロールプロパントリ（アクリロイルオキシプロピ
ル）エーテル、トリ（アクリロイロキシエチル）イソシ
アヌレート、（メタ）アクリル酸カルシウム、（メタ）
アクリル酸バリウム、グリセリンやトリメチロールエタ
ン等の多官能アルコールにエチレンオキサイドやプロピ
レンオキサイドを付加させた後（メタ）アクリレート化
したもの、特公昭４８−４１７０８号、特公昭５０−６
０３４号、特開昭５１−３７１９３号各公報に記載され
ているようなウレタンアクリレート類、特開昭４８−６
４１８３号、特公昭４９−４３１９１号、特公昭５２−
３０４９０号各公報に記載されているポリエステルアク
リレート類、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸を反応
させたエポキシアクリレート類等の多官能のアクリレー
トやメタクリレート、米国特許４５４０６４９号公報に
記載のＮ−メチロールアクリルアミド誘導体をあげるこ
とができるが、これらに限定されるものではない。ま
た、さらに、日本接着協会誌Ｖｏｌ．２０、 No.７、３
００〜３０８ページに光硬化性モノマー及びオリゴマー
として紹介されているものも使用することができる。

【００２３】これらの多官能性モノマーの全感光性組成
物中における添加量としては１０重量％〜７０重量％が
好ましく、１５重量％〜６０重量％が特に好ましい。添
加量が７０重量％より多いと感光層にベタツキが生じ、
１０重量％より少ないと感度低下が起こるため、いずれ
もの好ましくない。

【００２４】本発明の平版印刷版原版に用いる感光性組
成物中には、（ｃ）λmax が３３０ｎｍ以上３７５ｎｍ
以下であり、且つ、λmax の吸光度Ａと４００ｎｍの吸
光度Ｂの関係がＢ／Ａ＜０．１の式を満たす光重合開始
系を含有することが必須であり、この光重合開始系は、
λmax が３３０ｎｍ以上３７５ｎｍ以下でありλmaxの
吸光度Ａと４００ｎｍの吸光度Ｂの関係がＢ／Ａ＜０．
１の式を満たす光重合開始剤を含有する系であっても、
光重合開始剤と増感剤とを含有する系であって、その系
全体としてのλmax が３３０ｎｍ以上３７５ｎｍ以下で
あり、λmax の吸光度Ａと４００ｎｍの吸光度Ｂの関係
が前記関係を満たす系であってもよい。即ち、組成物中
における光重合開始系全体としてのλmax が３３０ｎｍ
以上３７５ｎｍ以下でありλmaxの吸光度Ａと該光重合
開始系における４００ｎｍの吸光度Ｂの関係がＢ／Ａ＜
０．１の条件を満たすものでなければならない。Ｂ／Ａ
が０．１よりも大きいと露光後印刷までの間に白灯下に
さらされた場合にかぶりが生じ、印刷時の汚れの原因と
なる。またλmaxが３３０ｎｍより短波長側にある場合
には、感度が極端に低く画像形成されない。この光重合
系においては、特にλmaxが３５０ｎｍ以上３７０ｎｍ
以下の吸収を有するものが好ましい。

【００２５】光重合開始系としては上記の条件を満たす
ものであれば制限はないが、特にトリアジン骨格あるい
はオキサジアゾール骨格を持つ光重合開始剤あるいは増
感剤とオニウム塩の組合わせによる光重合開始系が好ま
しい。光重合開始剤としてオニウム塩を用いた場合に
は、先のλmaxの波長及びＢ／Ａはオニウム塩と増感剤
を混合した値により決定される。本発明におけるこれら
の吸収は、１−メトキシ−２−プロパノール １リットルに
該当する化合物を１０ｍｇ溶解し、紫外分光光度計によ
り紫外吸収を測定することにより得ることができる。増
感剤を混合した場合は、添加した光重合開始剤と増感剤
との重量比に基づき、光重合開始剤１０ｍｇに対応する
増感剤を溶解し測定する。トリアジン骨格、あるいはオ
キサジアゾール骨格を持つ光重合開始剤としては下記一
般式（Ｉ）〜（III ）で表される構造の化合物が特に好
ましい。

【００２６】

【化３】

【００２７】ここでＲ¹、Ｒ²は水素原子、ヒドロキシル
基、アルコキシル基を表す。Ｒ¹あるいはＲ²の一方が水
素原子の場合はもう一方の置換基はヒドロキシル基ある
いはアルコキシル基でなければならない。アルコキシル
基である場合はＲ¹とＲ²が連結していてもよい。Ｒ³は
置換基を有していてもよいフェニル基、ナフチル基、複
素環骨格を表す。置換基としてはアルコキシル基、ヒド
ロキシル基、スチリル基、アルコキシスチリル基があげ
られる。Ｒ⁴としては水素原子あるいはアルキル基、フ
ェニル基があげられる。Ｒ⁵としては置換基を有しても
よいフェニル基を表し置換基としては、ヒドロキシル
基、アルコキシル基があげられる。光重合開始剤として
好適なトリアジン骨格、あるいはオキサジアゾール骨格
を持つ化合物の具体例を下記表１〜２にその物性値とと
も記載するが、本発明はこれらの例示に制限されるもの
でない。

【００２８】

【表１】

【００２９】

【表２】

【００３０】また、他の好ましい光重合開始剤であるオ
ニウム塩としては、具体的にはジアリールヨードニウム
塩、トリアリールスルホニウム塩があり、これらと組み
合わせて用いられる増感剤としては、９，１０−ジメト
キシアントラキノン、９，１０−ジフェニルアントラセ
ンなどがあげられるが、いずれもこの例示に制限される
ものではない

【００３１】本発明に用いられる感光性組成物には、さ
らに色素を添加することができる。該色素は、露光によ
る可視画像（露光可視画像）と現像後の可視画像を得る
ことを目的として使用される。このような色素として
は、フリーラジカルまたは酸と反応して色調を変化する
ものが好ましく使用できる。ここに「色調が変化する」
とは、無色から有色の色調への変化、有色から無色ある
いは異なる有色の色調への変化のいずれをも包含する。

【００３２】例えば、ビクトリアピュアブルーＢＯＨ
〔保土谷化学社製〕及びそのナフタレンスルホン酸塩、
オイルブルー＃６０３（オリエント化学工業社製）、パ
テントピュアブルー〔住友三国化学社製〕、クリスタル
バイオレット、ブリリアントグリーン、エチルバイオレ
ット、メチルバイオレット、メチルグリーン、エリスロ
シンＢ、ベイシックフクシン、マラカイトグリーン、オ
イルレッド、ｍ−クレゾールパープル、ローダミンＢ、
オーラミン、４−ｐ−ジエチルアミノフェニルイミナフ
トキノン、シアノ−ｐ−ジエチルアミノフェニルアセト
アニリド等に代表されるトリフェニルメタン系、ジフェ
ニルメタン系、オキサジン系、キサンテン系、イミノナ
フトキノン系、アゾメチン系またはアントラキノン系の
色素が有色から無色あるいは異なる有色の色調へ変化す
る変色剤の例として挙げられる。

【００３３】一方、無色から有色に変化する変色剤とし
ては、ロイコ色素及び、例えばトリフェニルアミン、ジ
フェニルアミン、ｏ−クロロアニリン、１，２，３−ト
リフェニルグアニジン、ナフチルアミン、ジアミノジフ
ェニルメタン、ｐ，ｐ’−ビス−ジメチルアミノジフェ
ニルアミン、１，２−ジアニリノエチレン、ｐ，ｐ’，
Ｐ”−トリス−ジメチルアミノトリフェニルメタン、
ｐ，ｐ’−ビス−ジメチルアミノジフェニルメチルイミ
ン、ｐ，ｐ’，ｐ”−トリアミノ−ｏ−メチルトリフェ
ニルメタン、ｐ，ｐ’−ビス−ジメチルアミノジフェニ
ル−４−アニリノナフチルメタン、ｐ，ｐ’，ｐ”−ト
リアミノトリフェニルメタンに代表される第１級または
第２級アリールアミン系色素が挙げられる。

【００３４】特に好ましくは検版性の観点から無色から
有色に変化するロイコ色素が有効に用いられ、さらに好
ましくはロイコトリフェニルメタン系色素であり、特に
ロイコクリスタルバイオレットが好ましい。上記色素
は、感光製組成物中に全固形分に対して通常、好ましく
は約０．５〜約１０重量％、より好ましくは約１〜５重
量％含有させる。塗布性を改良するための界面活性剤と
してはフッ素系界面活性剤類、ノニオン系界面活性剤等
が挙げられ、特に特開昭６２−１７０９５０号、同６２
−２２６１４３号、米国特許第３，７８７，３５１号に
記載されているようなフッ素系界面活性剤（例えばメガ
ファックＦ−１７１，１７３，１７７，ディフェンサＭ
ＣＦ３００，３１２，３１３〔以下大日本インキ化学工
業（株）製〕、モディパーＦ−１００，１０２，１１０
〔以下日本油脂（株）製〕等が好ましい。

【００３５】更に、この感光性組成物中には熱重合防止
剤を加えておくことが好ましく、例えばハイドロキノ
ン、ｐ−メトキシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−ク
レゾール、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコール、ベン
ゾキノン、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−
ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メ
チル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２−メルカプトベ
ンゾイミダゾール等が有用である。ワックス剤としては
ベヘン酸、ベヘン酸アミド、ステアリン酸などの長鎖ア
ルキル基を有するカルボン酸、そのエステルあるいはア
ミドなどを挙げることができる。

【００３６】感光層を形成する上での塗膜の柔軟性、耐
磨耗性を付与するための可塑剤としては、例えばブチル
フタリル、ポリエチレングリコール、クエン酸トリブチ
ル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジ
ヘキシル、フタル酸ジオクチル、リン酸トリクレジル、
リン酸トリブチル、リン酸トリオクチル、オレイン酸テ
トラヒドロフルフリル、アクリル酸又はメタクリル酸の
オリゴマー及びポリマー、この中で特にリン酸トリクレ
ジルが好ましい。

【００３７】汚れを防止するための低分子酸性化合物と
しては、リン酸、亜リン酸、ピロリン酸、フェニルホス
ホン酸、蓚酸、ホウ酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ベン
ゼンスルホン酸、ｐ−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、
２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイルベンゼ
ンスルホン酸、３−スルホフタル酸、４−スルホフタル
酸、２−スルホテレフタル酸、５−スルホイソフタル
酸、イソプロピルナフタレンスルホン酸、ｔ−ブチルナ
フタレンスルホン酸、リンゴ酸、酒石酸、ジピコリン
酸、トリカルバソル酸、ポリアクリル酸およびその共重
合体、ポリビニルホスホン酸及びその共重合体、ポリビ
ニルスルホン酸及びその共重合体、５−ニトロナフタレ
ン−１−ホスホン酸、４−クロロフェノキシメチルホス
ホン酸、ナトリウムフェニル−メチル−ピラゾロンスル
ホネート、くえん酸、２−ホスホノブタン−１，２，４
−トリカルボン酸、１−ホスホノエタン−１，２，２−
トリカルボン酸、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジス
ルホン酸などが好ましい。

【００３８】現像促進剤としては、例えば高級アルコー
ル、酸無水物、アニオン界面活性剤が好ましい。また、
画像部の感脂性を向上させるための感脂化剤（例えば、
特開昭５５−５２７号公報記載のスチレン−無水マレイ
ン酸共重合体のアルコールによるハーフエステル化物、
ｐ−ｔ−ブチルフェノール−ホルムアルデヒド樹脂など
のノボラック樹脂、ｐ−ヒドロキシスチレンの脂肪酸エ
ステル等、等が好ましく用いられる。これらの添加剤の
添加量はその使用対象、目的によって異なるが、一般に
は全固形分に対して、０．０１〜３０重量％である。

【００３９】このような感光性組成物を、中心線表面粗
さ（Ｒａ）０．３０μｍ以上０．５５μｍ以下の表面処
理されたアルミ支持体上に塗布、乾燥して感光層を形成
し、本発明の感光性平版印刷版原版とする。

【００４０】本発明に用いる支持体は印刷時の寸法精度
を高める点でアルミニウム支持体でなければならない。
なお、本発明におけるアルミ支持体は、アルミニウム合
金製支持体を含む。また、アルミニウム材としてはＩＳ
材が好ましい。また、アルミニウム材の表面は、保水性
を高め、感光層との密着性を向上させる目的で表面処理
されていることが望ましい。たとえは、粗面化方法とて
は、一般に公知のブラシ研摩法、ボール研摩法、電解エ
ッチング、化学的エッチング、液体ホーニング、サンド
ブラスト法の方法及びこれらの組合せがあげられ、好ま
しくはブラシ研摩法、電解エッチング、化学的エッチン
グ及び液体ホーニングがあげられ、これらのうちで、特
に電解エッチングの使用を含む粗面化方法が好ましい。
さらに、特開昭５４−６３９０２号に記載されているよ
うにブラシ研摩した後電解エッチングする方法も好まし
い。

【００４１】また、電解エッチングの際に用いられる電
解浴としては、酸、アルカリまたはそれらの塩を含む水
溶液あるいは有機溶剤を含む水性溶液が用いられ、これ
らのうちで特に塩酸、硝酸またはそれらの塩を含む電解
液を好ましい。さらに、粗面化処理の施されたアルミニ
ウム板は、必要に応じて酸またはアルカリの水溶液にて
デスマット処理される。こうして得られたアルミニウム
板は、陽極酸化処理されることが望ましく、特に好まし
くは、硫酸またはリン酸を含む浴で処理する方法があげ
られる。

【００４２】また、更に必要に応じて米国特許第２，７
１４，０６６号明細書や米国特許第３，１８１，４６１
号明細書に記載されている珪酸塩処理（ケイ酸ナトリウ
ム、ケイ酸カリウム）、米国特許第２，９４６，６３８
号明細書に記載されている弗化ジルコニウム酸カリウム
処理、米国特許第３，２０１，２４７号明細書に記載さ
れているホスホモリブデート処理、英国特許第１，１０
８，５５９号に記載されているアルキルチタネート処
理、独国特許第１，０９１，４３３号明細書に記載され
ているポリアクリル酸処理、独国特許第１，１３４，０
９３号明細書や英国特許第１，２３０，４４７号明細書
に記載されているポリビニルホスホン酸処理、特公昭４
４−６４０９号公報に記載されているホスホン酸処理、
米国特許第３，３０７，９５１号明細書に記載されてい
るフィチン酸処理、特開昭５８−１６８９３号や特開昭
５８−１８２９１号の各公報に記載されている親水性有
機高分子化合物と２価の金属との塩による処理、特開昭
５９−１０１６５１号公報に記載されているスルホン酸
基を有する水溶性重合体の下塗りによって親水化処理を
行なったもの、特開昭６０−６４３５２号公報に記載さ
れている酸性染料による着色を行なったものは特に好ま
しい。その他の親水化処理方法としては米国特許第３，
６５８，６６２号明細書に記載されているシリケート電
着をも挙げることが出来る。また、砂目立て処理及び陽
極酸化後、封孔処理を施したものも好ましい。かかる封
孔処理は熱水及び無機塩又は有機塩を含む熱水溶液への
浸漬ならびに水蒸気浴などによって行なわれる。

【００４３】本発明に用いられるのに適した支持体につ
いてさらに詳しく言うと、まず鉄を０．１〜０．５％、
ケイ素を０．０３〜０．３％、銅を０．００３〜０．０
３％さらにチタンを０．０１％〜０．１％含有するＩＳ
アルミニウム板をアルカリ好ましくは１〜３０％の水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、珪酸
ナトリウム等の水溶液に、２０〜８０℃の温度で５秒〜
２５０秒間浸漬して、エッチングする。エッチング浴に
は、アルミニウムをアルカリの１／５程度加えてもよ
い。次いで、１０〜３０％硝酸又は硫酸水溶液に２０〜
７０℃の温度で５秒〜２５０秒間浸漬して、アルカリエ
ッチング後の中和およびスマット除去を行う。

【００４４】このアルミニウム合金板の表面清浄化後、
以下に示す粗面化処理が行われる。粗面化処理として
は、ブラシ研摩又は／および電解エッチング処理が適し
ている。電解液の温度は、通常１０〜６０℃である。こ
の際に使用される交流電流は、正負の極性が交互に交換
されたものであれば、矩形波、台形波、正弦波いずれの
ものも用いることができ、通常の商用交流の単相および
三相交流電流を用いることができる。また電流密度は、
５〜１００Ａ／dm²で、１０〜３００秒間処理すること
が望ましい。

【００４５】なお、本発明におけるアルミニウム合金支
持体の中心線表面粗さ（Ｒａ）は、ブラシ研摩の際のブ
ラシ径または電解エッチング処理の電気量によって調整
し、０．３０〜０．５５μｍとする必要があり、０．３
５〜０．５０μｍの範囲が特に好ましい。中心線表面粗
さが０．３０μｍより小さいと水幅が狭く、また印刷時
に版面が光り見にくくなってしまい、また、０．５５μ
ｍより大きいと耐刷性が劣化してしまう。このように砂
目立てされたアルミニウム合金は、１０〜５０％の熱硫
酸（４０〜６０℃）や希薄なアルカリ（水酸化ナトリウ
ム等）により表面に付着したスマットが除去されるのが
好ましい。アルカリで除去した場合は、引続いて洗浄の
ため酸（硝酸または硫酸）に浸漬して中和する。

【００４６】表面のスマット除去を行なった後、陽極酸
化皮膜が設けられる。陽極酸化法は、従来よりよく知ら
れている方法を用いることができるが、硫酸が最も有用
な電解液として用いられる。それについで、リン酸もま
た有用な電解液である。さらに特開昭５５−２８４００
号公報に開示されている硫酸とリン酸の混酸もまた有用
である。

【００４７】硫酸法は通常直流電流で処理が行なわれる
が、交流を用いることも可能である。硫酸の濃度は５〜
３０％で使用され、２０〜６０℃の温度範囲で５〜２５
０秒間電解処理されて、表面に１〜１０ｇ／ｍ²の酸化
皮膜が設けられる。この電解液には、アルミニウムイオ
ンが含まれている方が好ましい。さらにこのときの電流
密度は１〜２０Ａ／ｄｍ²が好ましい。リン酸法の場合
には、５〜５０％の濃度、３０〜６０℃の温度で、１０
〜３００秒間、１〜１５Ａ／ｄｍ²の電流密度で、処理
される。このようにして、処理されたアルミニウム支持
体にはさらに米国特許第２，７１４，０６６号明細書に
記載されたようなシリケート類による表面処理を行なう
のが望ましい。また支持体上には特開昭５９−１０１６
５１号に記載されているような下塗り層が設けられてい
るものも好ましい。

【００４８】上述の感光性組成物を支持体上に設けるに
は、感光性ジアゾ樹脂、本発明の高分子バインダー、本
発明のフッ素系界面活性剤および必要に応じて種々の添
加剤の所定量を適当な溶媒（メチルセロソルブ、エチル
セロソルブ、ジメトキシエタン、ジエチレングリコール
モノメチルエーテル、ジエチレングリコール−ジメチル
エーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、メチルセ
ロソルブアセテート、アセトン、メチルエチルケトン、
メタノール、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトア
ミド、シクロヘキサノン、ジオキサン、テトラヒドロフ
ラン、乳酸メチル、乳酸エチル、エチレンジクロライ
ド、ジメチルスルホキシド、水等中に溶解させ感光性組
成物の塗布液を調製し、これを支持体上に塗布、乾燥す
ればよい。用いられる溶媒は単独でもよいが、メチルセ
ロソルブ、１−メトキシ−２−プロパノール、乳酸メチ
ルのような高沸点溶媒とメタノール、メチルエチルケト
ンのような低沸点溶媒との混合物とすると更に好まし
い。塗布する際の感光性組成物の固形分濃度は１〜５０
重量％の範囲とすることが望ましい。この場合、感光性
組成物の塗布量は、おおむね、０．２〜１０ｇ／ｍ
²（乾燥重量）程度とすればよく、さらに好ましくは
０．５〜３ｇ／ｍ²とするとよい。

【００４９】感光層上には相互に独立して設けられた突
起物により構成されるマット層があるのが好ましい。マ
ット層の目的は密着露光におけるネガ画像フィルムと感
光性平版印刷版原版との真空密着性を改良することによ
り、真空引き時間を短縮し、さらに密着不良による露光
時の微小網点のつぶれを防止することである。マット層
の塗布方法としては、特開昭５５−１２９７４号に記載
されているパウダリングされた固体粉末を熱融着する方
法、特開昭５８−１８２６３６号に記載されているポリ
マー含有水をスプレーし乾燥させる方法などがあり、ど
の方法でもよいが、マット層自体が湿し水あるいはイン
キに溶解するか、あるいはこれにより除去可能な物が望
ましい。

【００５０】支持体上に塗布、形成された感光層は、線
画像、網点画像等を有する透明原画を通して露光するか
デジタルデータによりレーザー等で像様に露光すること
により原画に対してネガのレリーフ像を与える。露光に
好適な光源としては、カーボンアーク灯、水銀灯、キセ
ノランプ、メタルハイラドランプ、ストロボ、紫外線、
レーザー光線などが挙げられる。

【００５１】本発明の平版印刷版原版は、このように露
光を行なった後、現像処理等の後処理を行うことなく直
接印刷機に取付けて印刷することができる。

【００５２】印刷方法としてはどのようなタイプの印刷
機を用いても良く、（１）湿し水をつけた後にインクを
つけ印刷する方法（２）インクをつけた後に湿し水をつ
け印刷方法（３）湿し水とインクを同時につけ印刷する
方法（４）水あるいはクリーナーで非画像部を拭き取っ
た後に上記（１）（２）（３）の方法により印刷する方
法などがあげられ、いずれの場合も、非画像部の残存が
見られない良好な印刷物が得られ、耐刷性も良好であ
る。

【００５３】

【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明の内容がこれにより限定されるものでは
ない。

【００５４】（実施例１〜６）９９．５％アルミニウム
に、銅を０．０１％、チタンを０．０３％、鉄を０．３
％、ケイ素を０．１％含有する、ＪＩＳ Ａ １０５０
アルミニウム材の厚み０．２４ｍｍ圧延板を、４００メ
ッシュのパミストン（共立窯業製）の２０重量％水懸濁
液と、ブラシ（毛）径０．３０ｍｍの回転ナイロンブラ
シ（６−１０ナイロン）とを用いてその表面を砂目立て
した後、よく水で洗浄した。これを１５重量％水酸化ナ
トリウム水溶液（アルミニム５重量％含有）に浸漬して
アルミニウムの溶解量が５ｇ／ｍ²になるようにエッチ
ングした後、流水で水洗した。さらに、１重量％硝酸で
中和し、次に０．７重量％硝酸水溶液（アルミニウムイ
オンとして０．５％含有）中で、陰極時電圧９．３ボル
ト、陽極時電圧１０．５ボルトの矩形波交番波形電圧
（電流比ｒ＝０．９０、特公昭５８−５７９６号公報実
施例に記載されている電流波形）を用いて１６０クーロ
ン／ｄｍ ²の陽極時電気量で電解粗面化処理を行った。
水洗後、４０℃の１０重量％水酸化ナトリウム水溶液中
に浸漬して、アルミニウム溶解量が１ｇ／ｍ²になるよ
うにエッチングした後、水洗した。次に５０℃３０％の
硫酸水溶液中に浸漬し、デスマットした後、水洗した。
さらに、３５℃２０重量％硫酸水溶液（アルミニウムイ
オンとして０．８％含有）中で、直流を用いて多孔性陽
極酸化皮膜形成処理を行った。すなわち電流密度１３Ａ
／ｄｍ²で電解を行ない、電解時間を調節して陽極酸化
皮膜重量２．０ｇ／ｍ²の基板を作った。水洗乾燥し
た。

【００５５】以上のようにして得られたアルミニウム支
持体は、マクベスＲＤ９２０反射濃度計で測定した反射
濃度は０．２８で、中心線表面粗さ（Ｒａ）は０．４５
μｍであった。なお、支持体の中心線表面粗さ（Ｒａ）
は東京精密機械社製 ＳＵＲＦＣＯＭ触針計（触針１０
μＲ）を使用して測定した。上記アルミニウム板に次に
示す下塗液−１を塗布し、８０℃で３０秒間乾燥した。
乾燥重量は２ｍｇ／ｍ²であった。

【００５６】 ［下塗液−１］ メチルメタクリレート／エチルアクリレート／ ０．０２ｇ ２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスル ホン酸ナトリウム共重合体（６０／２５／１５モル比） メタノール １００ｇ

【００５７】次に下記感光液１（光重合開始剤を表３に
記載の化合物と添加量としたもの）をバーコーターを用
いて塗布し、１２０℃で３０秒間乾燥した。乾燥塗布量
は１．５ｇ／ｍ²であった。 ［感光液１］ ポリビニルピロリドン ０．６重量部 アロニックス Ｍ−３０５（東亜合成（株）製 ０．４重量部 光重合開始剤 （表３に記載の通り） ベヘン酸 ０．００４重量部 フッ素系界面活性剤 ０．０１重量部 （Ｆ−１７６ＰＦ ２０％メチルイソブチルケトン溶液 大日本インキ（株）製） ロイコクリスタルバイオレット ０．０４重量部 １−メトキシ−２−プロパノール ２５重量部

【００５８】感光層塗布後表面に下記組成のスプレー液
を静電スプレーにて塗布し、８０℃の雰囲気中に５秒間
さらして乾燥させることにより表面にマット加工を施し
た。 ［スプレー液］ メチルメタクリレート／エチルアクリレート／２− ０．５ｇ アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸 ナトリウム（６０／２５／１５モル比）共重合体 タートラジン ０．０１ｇ Ｈ₂Ｏ １００ｇ

【００５９】

【表３】

【００６０】各マットの高さは２〜６μｍ、幅は２０〜
１５０μｍであり、マット全体としては約１００個／ｍ
²の数があり、塗布量０．１ｇ／ｍ²であった。これらの
感光性平版印刷版原版を、富士写真フィルム（株）製
ＰＳライトで１ｍの距離から１分間画像露光し、ハイデ
ルベルグ社製印刷機ＳＯＲにかけて、完全な印刷物が何
万枚得られるか（耐刷性）を調べた。また、ＰＳライト
で露光後５００Ｌｕｘの白灯下に４時間放置した後、ハ
イデルベルグ社製印刷機ＳＯＲにかけて汚れ難さを調べ
た。結果を表４に示す。

【００６１】

【表４】

【００６２】（比較例１〜３）実施例１と同様に表面処
理し、更に下塗り処理して得られたアルミニウム支持体
に光重合開始剤以外は実施例１〜６と同様にして感光液
を塗布した。塗布量は１．５ｇ／ｍ²であった。用いた
光重合開始剤の種類と添加量を表５に示す。更に実施例
１〜６と同様にマットをつけ、このようにして得られた
平版印刷版原版を同様にテストした結果を前記表４に併
記する。

【００６３】

【表５】

【００６４】（比較例４〜１３）支持体を処理するナイ
ロンブラシのブラシ（毛）径を０．４８ｍｍにした以外
は、実施例１と同様に表面処理した中心線表面粗さ（Ｒ
ａ）０．６４μｍのアルミ板に更に下塗り処理して得ら
れたアルミニウム支持体に実施例１〜６及び比較例１〜
３に用いたのと同じ感光液を塗布した。塗布量は１．５
ｇ／ｍ²であった。このようにして得られた平版印刷版
原版を同様にテストした。結果を表６に示す。

【００６５】

【表６】

【００６６】以上のようにλmax が３３０ｎｍ〜３７５
ｎｍかつ４００ｎｍの吸光度をλmax の吸光度で割った
値（Ｂ／Ａ）が０．１より小さく、かつ中心線表面粗さ
（Ｒａ）の値が０．４５μｍのアルミニウム支持体を用
いた本発明の平版印刷版原版は、耐刷性および白灯下に
放置した際の汚れ難さに優れたものであった。一方、感
光性組成物が本発明の範囲外であった比較例１〜３、及
び支持体の中心線表面粗さ（Ｒａ）が粗い比較例４〜１
２はいずれも印刷汚れ、或いは耐刷性のいずれかに劣る
ことがわかった。

【００６７】（実施例７〜１６）実施例１〜６と同様に
表面処理したアルミニウム支持体に下記の感光液２（水
溶性・水分散性ポリマーを表７〜９に記載の化合物と添
加量としたもの）を塗布し、さらに実施例１〜６と同様
にマットをつけ平版印刷版原版を作成した。 ［感光液２］ 水溶性・水分散性ポリマー（表７〜９に記載の通り） ペンタエリスリトールテトラアクリレート ０．４重量部 下記式で表される光重合開始剤 ０．０１重量部 ベヘン酸 ０．００４重量部 ロイコクリスタルバイオレット ０．０４重量部 １−メトキシ−２−プロパノール ２５重量部 水 ２重量部

【００６８】

【化４】

【００６９】

【表７】

【００７０】

【表８】

【００７１】

【表９】

【００７２】これらの感光性平版印刷版原版を富士写真
フィルム（株）製ＰＳライトで１ｍの距離から１分間画
像露光し、ハイデルベルグ社製印刷機ＳＯＲにかけてア
ルカリ性湿し水を用いて完全な印刷物が何万枚得られる
か（耐刷性）を調べた。また、ＰＳライトで露光後５０
０Ｌｕｘの白灯下に４時間放置した後、ハイデルベルグ
社製印刷機ＳＯＲにかけて汚れ難さを調べた。結果を表
１０に示す。

【００７３】

【表１０】

【００７４】表１０に明らかなように、本発明の平版印
刷版原版はいずれも、白灯下に放置した後の印刷時の汚
れもなく、耐刷性にも優れていた。

【００７５】（比較例１４、１５）本発明の対象例とし
て、実施例１〜６と同様に表面処理したアルミ基板およ
び比較例４〜１２と同様に表面処理したアルミ基板に下
記の感光液３を塗布して（塗布量は１．５ｇ／ｍ²）、
アルカリ液による現像処理が必要な感光性平版印刷版原
版を作製した。 ［感光液３］ 下記式で表されるポリマー １．０重量部 ペンタエリスリトールテトラアクリレート ０．３重量部 下記式で表される光重合開始剤 ０．１重量部 ロイコクリスタルバイオレット ０．０３重量部 ベヘン酸アミド ０．００５重量部 １−メトキシ−２−プロパノール ２５重量部 水 １重量部

【００７６】

【化５】

【００７７】これらの感光性平版印刷版原版を富士写真
フィルム（株）製ＰＳライトで１ｍの距離から１分間画
像露光し、ＤＮ−３Ｃ（富士写真フィルム（株）製）を
水で２倍に希釈した現像液で現像した後、ガム処理を行
い、ハイデルベルグ社製印刷機ＳＯＲにかけ完全な印刷
物が何枚得られるかを調べ、結果を下記表１１に示し
た。

【００７８】

【表１１】

【００７９】表１１に明らかなように、公知の、アルカ
リ現像処理を必要とする感光製平版印刷版原版では、支
持体の中心線表面粗さ（Ｒａ）が粗い方が耐刷性が良好
となることがわかる。

【００８０】次に、（ａ）水溶性あるいは水に分散可能
なポリマーとしてスルホン酸（塩）基含有ポリマーを用
いた例について述べる。 〔スルホン酸（塩）基含有ポリマーの合成〕 （合成例１）１リットルの３つ口フラスコにメタクリル酸メ
チル７０．０ｇ、アクリル酸エチル１５．０ｇ、２−ア
クリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸３１．０
ｇ溶媒としてイソプロパノールを２９０ｇ、水を２８ｇ
加えた。この溶液をチッ素気流下、撹拌しながら７０℃
にした後、重合開始剤Ｖ−６５（和光純薬製）を２．０
ｇ添加し、４時間重合を行った。得られた液に１Ｎの水
酸化ナトリウム溶液を８０ｇ加え撹拌した後、減圧下で
イソプロパノールと水を留去し、水溶性ポリマー１を１
１０ｇ得た。（このポリマーの構造は表１２中の後述す
る実施例１７の欄に記載する）

【００８１】（合成例２）２リットルの３つ口フラスコにＮ
−ｔ−ブチルメタクリルアミド４００ｇおよび２−アク
リルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸を１７１
ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを１１４２ｇ加え、
チッ素気流下、撹拌しながら６５℃にした後、重合開始
剤Ｖ−６５（和光純薬製）を８ｇ添加し、３時間重合を
行った。得られた液を酢酸エチル３８リットルに滴下し析出
させた後乾燥し、水溶性ポリマー２を５５０ｇ得た。
（このポリマーの構造は表１２中の後述する実施例１８
の欄に記載する）

【００８２】（合成例３）２リットルの３つ口フラスコに２
−ヒドロキシエチルメタクリレート６８．４ｇ、２−ア
クリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸７７．６
ｇ、溶媒としてＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドを４４０
ｇ加えチッソ気流下、撹拌しながら６５℃にした後、重
合開始剤Ｖ−６５（和光純薬製）を２ｇ添加し４時間重
合を行った。得られた液にＮ，Ｎ−ジブチルジウラレー
トすずを０．１ｇ加えこれに２−イソシアネートエチル
メタクリレートを９３ｇ加え１００℃で５時間撹拌した
後、冷却し、酢酸エチル１０リットルに滴下し析出させた。
乾燥後水溶性ポリマー６を２１０ｇ得た。（このポリマ
ーの構造は表１３中の後述する実施例２２の欄に記載す
る）

【００８３】（実施例１７〜２２）９９．５％アルミニ
ウムに、銅を０．０１％、チタンを０．０３％、鉄を
０．．３％、ケイ素を０．１％含有する、ＪＩＳ Ａ
１０５０アルミニウム材の厚み０．２４ｍｍ圧延板を、
４００メッシュのパミストン（共立窯業製）の２０重量
％水懸濁液と、ブラシ（毛）径０．３０ｍｍの回転ナイ
ロンブラシ（６−１０ナイロン）とを用いてその表面を
砂目立てした後、よく水で洗浄した。

【００８４】これを１５重量％水酸化ナトリウム水溶液
（アルミニウム５重量％含有）に浸漬してアルミニウム
の溶解量が５ｇ／ｍ²になるようにエッチングした後、
流水で水洗した。さらに、１重量％硝酸で中和し、次に
０．７重量％硝酸水溶液（アルミニウムイオンとして
０．５％含有）中で、陰極時電圧９．３ボルト、陽極時
電圧１０．５ボルトの矩形波交番波形電圧（電流比ｒ＝
０．９０、特公昭５８−５７９６号公報実施例に記載さ
れている電流波形）を用いて１６０クーロン／ｄｍ²の
陽極時電気量で電解粗面化処理を行った。水洗後、４０
℃の１０重量％水酸化ナトリウム水溶液中に浸漬して、
アルミニウム溶解量が１ｇ／ｍ²になるようにエッチン
グした後、水洗した。次に５０℃３０％の硫酸水溶液中
に浸漬し、デスマットした後、水洗した。

【００８５】さらに、３５℃２０重量％硫酸水溶液（ア
ルミニウムイオンとして．０．８％含有）中で、直流を
用いて多孔性陽極酸化皮膜形成処理を行った。すなわち
電流密度１３Ａ／ｄｍ²で電解を行ない、電解時間を調
節して陽極酸化皮膜重量２．０ｇ／ｍ²の基板を作っ
た。水洗乾燥した。以上のようにして得られたアルミニ
ウム支持体は、マクベスＲＤ９２０反射濃度計で測定し
た反射濃度は０．２８で、中心線表面粗さ（Ｒａ）は
０．４５μｍであった。なお、支持体の中心線表面粗さ
（Ｒａ）は東京精密機械社製ＳＵＲＦＣＯＭ触針計（触
針１０μＲ）を使用して測定した。

【００８６】次に下記感光液４をバーコーターを用いて
塗布し、１２０℃で３０秒間乾燥した。乾燥塗布量は
１．２ｇ／ｍ²であった。 ［感光液４］ 下記表１２乃至表１３に記載の水溶性ポリマー ０．６ｇ サートマー３９９ （ＳＡＲＴＯＭＥＲ社製） ０．４ｇ 下記式で示される光重合開始剤 ０．１ｇ フッ素系界面活性剤 ０．０１ｇ （Ｆ−１７６ＰＦ ２０％メチルイソブチルケトン溶液、 大日本インキ（株）製） リン酸（８５％水溶液） ０．０２ｇ ロイコクリスタルバイオレット ０．０４ｇ 感光層塗布後表面に下記組成のスプレー液を静電スプレ
ーにて塗布し、８０℃の雰囲気中に５秒間さらして乾燥
させることにより表面にマット加工を施した。

【００８７】

【化６】

【００８８】

【表１２】

【００８９】

【表１３】

【００９０】 ［スプレー液］ メチルメタクリレート／エチルアクリレート／２− ０．５ｇ アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸 ナトリウム（６０／２５／１５モル比）共重合体 タートラジン ０．０１ｇ Ｈ₂Ｏ １００ｇ 各マットの高さは２〜６μｍ、幅は２０〜１５０μｍで
あり、マット全体としては約１００個／ｍ²の数があ
り、塗布量０．１ｇ／ｍ²であった。

【００９１】これらの感光性平版印刷版原版を、富士写
真フイルム（株）製ＰＳライトで１ｍの距離から１分間
画像露光し、ハイデルベルク社製印刷機ＳＯＲにかけ
て、きれいな印刷物が何枚目から得られるか（機上現像
性）、完全な印刷物が何万枚まで得られるか（耐刷製）
を調べた。結果を下記表１４に示す。

【００９２】

【表１４】

【００９３】以上のようにスルホン酸あるいはスルホン
酸塩を含有する水溶性ポリマーを用いると機上現像性お
よび耐刷性のバランスが良化する。例えば、表１４に併
記した前記実施例７のポリビニルピロリドンを用いた場
合や、実施例１３のカルボン酸基を含有する水溶性ポリ
マーを用いた場合と比較すると、特に機上現像性に向上
が見られ、耐刷性とのバランスが良化していることがわ
かる。

【００９４】

【発明の効果】本発明の感光性平版印刷版原版は、露光
後の後処理を必要とせず、直ちに印刷機に取り付けられ
印刷することができ、かつ低露光領域においても良好な
耐刷性を有し、かつ露光後印刷するまでの間に白灯下に
放置してもかぶりにくいという優れた効果を示した。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 中心線表面粗さ（Ｒａ）０．３０μｍ以
   上０．５５μｍ以下の表面処理されたアルミ支持体上
   に、 下記（ａ）〜（ｃ）を含有する感光性組成物からなる感
   光層を設けることを特徴とする感光性平版印刷版原版。 （ａ）水溶性あるいは水に分散可能なポリマー、 （ｂ）少なくとも１個以上の光重合可能なエチレン性不
   飽和二重結合を有するモノマーまたオリゴマー、 （ｃ）λmax が３３０ｎｍ以上３７５ｎｍ以下であり、
   且つ、λmax の吸光度Ａと４００ｎｍの吸光度Ｂの関係
   がＢ／Ａ＜０．１の式を満たす光重合開始系。
2. 【請求項２】 前記（ｃ）光重合開始系が、λmax が
   ３３０ｎｍ以上３７５ｎｍ以下でありλmax の吸光度Ａ
   と４００ｎｍの吸光度Ｂの関係がＢ／Ａ＜０．１の式を
   満たす光重合開始剤を含有する系、あるいは光重合開始
   剤と増感剤とを含有する系であって、その系全体として
   のλmax が３３０ｎｍ以上３７５ｎｍ以下であり、λma
   x の吸光度Ａと４００ｎｍの吸光度Ｂの関係が前記関係
   を満たす系であることを特徴とする請求項１に記載の感
   光性平版印刷版原版。