JP2002234251A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 記録走行性と記録画質に優れた感熱記録体を
提供することにある。 【解決手段】 支持体の一方の面に、電子供与性化合物
および電子受容性化合物を含有する感熱記録層を少なく
とも有する感熱記録体において、感熱記録層側の最外層
を平滑な面を有する基材から転写させて形成し、かつサ
ーマルヘッドにより８０ｍＪ／ｍｍ^２のエネルギーで感
熱記録層側から記録された記録部の光波干渉式顕微鏡
（ＪＩＳ Ｂ ０６５１-1973に準ずる）により測定され
た自乗平均平方根粗さ（ＪＩＳ Ｂ ０６０１-1982に基
づく）が０．１５〜０．５０μｍ以上とするものであ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子供与性化合物
と電子受容性化合物との発色反応を利用した感熱記録体
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】紙、合成紙、またはプラスティックフィ
ルムなどからなる支持体の片面上に、ロイコ染料、呈色
剤および接着剤とを含有する感熱記録層を設けた感熱記
録体を記録媒体として用いた記録装置はコンパクトで、
しかも安価であり、かつ保守が容易であるため、ファク
シミリ、自動券売機、科学計測器等の記録用媒体として
だけでなく、ＰＯＳラベル、ＣＡＤ、ＣＲＴ医療画像用
などの各種プリンター、プロッターの出力媒体として広
く使用されている。

【０００３】その中で記録画像の均一性、高解像度が必
要なＣＲＴ医療計測用の画像プリンターおよび、寸法安
定性、細線記録の必要なＣＡＤプロッターには複層構造
を有する合成紙や、必要に応じて無機顔料を含有する２
軸延伸した熱可塑性樹脂フィルムが使用されている。そ
して、用途の多様化にともない、銀塩写真に匹敵するよ
うな表面光沢性、記録画質および記録走行性に優れた感
熱記録体への要望が高まっている。

【０００４】最外層が、平滑な面から転写された層から
なる感熱記録体が、特開平８−９０９０７号公報、特開
平９−１４２０２０号公報、特開２０００−７１６１７
号公報に記載されているが、記録後の記録部の表面光沢
が著しく低下し、見た目の記録画質が不鮮明になる問題
がある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、記録
走行性と記録画質に優れた感熱記録体を提供することに
ある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】支持体の一方の面に、電
子供与性化合物および電子受容性化合物を含有する感熱
記録層を少なくとも有する感熱記録体において、感熱記
録層側の最外層を平滑な面を有する基材から転写させて
形成し、かつサーマルヘッドにより８０ｍＪ／ｍｍ^２の
エネルギーで感熱記録層側から記録された記録部の光波
干渉式顕微鏡（ＪＩＳ Ｂ ０６５１-1973に準ずる）に
より測定された自乗平均平方根粗さ（ＪＩＳ Ｂ ０６０
１-1982に基づく）が０．１５〜０．５０μｍ以上とす
るものである。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明は、支持体の一方の面に、
電子供与性化合物および電子受容性化合物を含有する感
熱記録層を少なくとも有する感熱記録体において、感熱
記録層側の最外層が平滑な面を有する基材から転写され
た層であり、かつサーマルヘッドにより８０ｍＪ／ｍｍ
^２のエネルギーで感熱記録層側から記録された記録部の
光波干渉式顕微鏡（ＪＩＳ Ｂ ０６５１-1973に準ず
る）により測定された自乗平均平方根粗さ（ＪＩＳ Ｂ
０６０１-1982に基づく）が０．１５〜０．５０μｍで
あることを特徴とし、自乗平均平方根粗さが０．１５μ
ｍになると記録部にヒビ割れが発生する恐れがあり、ま
た０．５０μｍを超えると均一な記録画質が得られない
恐れがあり、特に０．２０〜０．４０μｍ程度が好まし
い。

【０００８】サーマルヘッドにより８０ｍＪ／ｍｍ^２の
高エネルギーで記録された記録部の光波干渉式顕微鏡
（ＪＩＳ Ｂ ０６５１-1973に準ずる）により測定され
た自乗平均平方根粗さ（ＪＩＳ Ｂ ０６０１-1982に基
づく）が０．１５〜０．５０μｍとするには、最外層を
形成するための塗液が少なくとも水性樹脂を含有する水
性塗液である場合は、形成された最外層の水分を２％以
下にしたり、最外層中の水性樹脂に対する架橋剤を水性
接着剤に対して１〜２０重量％程度添加して耐熱性を高
めるなどの方法があり、特に最外層の厚さを０．５〜
２．０μｍ程度にするのが好ましい。

【０００９】最外層としては、水性樹脂を含有し、平滑
な面を有する基材から転写された保護層が好ましい。特
に、保護層を有する感熱記録体の未記録部の光波干渉式
顕微鏡（ＪＩＳ Ｂ ０６５１-1973に準ずる）により測
定された自乗平均平方根粗さ（ＪＩＳ Ｂ ０６０１-198
2に基づく）が０．１５〜０．５０μｍの保護層を設け
るのが好ましい。０．１５μｍ未満になると記録時にス
ティッキングが発生しする恐れがある。

【００１０】転写された最外層を得るための平滑な面と
しては、例えば光波干渉式顕微鏡（ＪＩＳ Ｂ ０６５１
-1973に準ずる）により測定された平滑な面の自乗平均
平方根粗さ（ＪＩＳ Ｂ ０６０１-1982に基づく）が、
０．０５〜０．５０μｍが好ましい。平滑な面の自乗平
均平方根粗さが０．０５μｍ未満になると、最外層が平
滑な面から均一に剥離できない恐れがあり、また０．５
０μｍを越えると最外層の未記録部および記録部の光沢
性が低下して、記録画質が不鮮明になる恐れがあり、
０．０８〜０．２０μｍ程度が、より好ましい。

【００１１】かかる平滑な面を有する基材としては、ポ
リエチレン（ＰＥ）フイルム、ポリプロピレン（ＰＰ）
フイルム、ポリスチレン（ＰＳ）フイルム、ポリエチレ
ンテレフタレート（ＰＥＴ）フイルムなどの樹脂フィル
ム、および鏡面メッキされた金属ドラムなどが挙げられ
る。なかでも、樹脂フィルムが好ましく、その厚さとし
ては１０〜５０μｍ程度が好ましい。樹脂フィルム面の
自乗平均平方根粗さ（ＪＩＳ Ｂ ０６０１-1982に基づ
く）を０．０５〜０．５０μｍとするには、樹脂フィル
ム中に顔料を内添させるか、あるいはアンカーコート層
を設けるなどして得られる。

【００１２】本発明の感熱記録体の好ましい構成として
は、最外層である水性樹脂を含有する保護層、接着剤を
主成分とする接着剤層、感熱記録層および支持体を順次
有する感熱記録体、および、最外層である水性樹脂を含
有する保護層、感熱記録層、接着剤を主成分とする接着
剤層および支持体を順次有し感熱記録体である。特に、
上記構成の感熱記録体の感熱記録層と接着剤層との間
に、水性樹脂を含有する中間層を有するものが好まし
い。

【００１３】接着剤層と接する層が保護層または中間層
の場合は、接着剤層と接する側の保護層または中間層の
王研式平滑度が７０００秒以上でり、かつ自乗平均平方
根粗さ（ＪＩＳ Ｂ ０６０１-1982に基づく）が０．４
５μｍ以下であることが好ましい。

【００１４】接着剤層と接する層が支持体の場合は、支
持体の王研式平滑度が４００秒以上でり、かつ自乗平均
平方根粗さ（ＪＩＳ Ｂ ０６０１-1982に基づく）が
１．００μｍ以下であることが好ましい。

【００１５】接着剤層と接する層が感熱記録層の場合
は、粘着剤層と接する側の感熱記録層の王研式平滑度が
１０００秒以上でり、かつ自乗平均平方根粗さ（ＪＩＳ
Ｂ ０６０１-1982に基づく）が０．８０μｍ以下であ
ることが好ましい。

【００１６】最外層は、例えば平滑な面を有する樹脂フ
ィルムの一方の面に接触して形成される層である。最外
層としては、感熱記録層、無溶剤系の電子線硬化性化合
物に電子線を照射して硬化された保護層、および水性樹
脂を含有する保護層等がある。

【００１７】かかる最外層を有する感熱記録体は、例え
ば平滑な面を有する樹脂フィルムの一方の面に保護層、
感熱記録層、中間層および電子線硬化性化合物を主成分
とする接着剤層を順次設け、別に支持体の一方の面に接
着剤層面を密着させ、電子線を照射した後、樹脂フィル
ムみのを最外層面から剥離したり、あるいは平滑な面を
有する樹脂フィルムの一方の面に保護層および電子線硬
化性化合物を主成分とする接着剤層を順次設け、別に支
持体上に感熱記録層および中間層を順次設け、中間層面
と接着剤層面を密着させ、電子線を照射した後、平滑な
面を有する樹脂フィルムのみを最外層面から剥離するな
どして得られる。

【００１８】保護層は、例えば水を媒体し、水性樹脂、
および必要により下記の助剤と共に混合攪拌して得られ
保護層用塗液を平滑な面を有する基材面に乾燥後の塗布
量が０．５〜５ｇ／ｍ^２程度、特に好ましくは０．５〜
２ｇ／ｍ^２程度となるように塗布乾燥することにより得
られる。

【００１９】保護層用塗液中に含有される水性樹脂とし
ては、例えばデンプン類、ヒドロキシエチルセルロー
ス、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
ゼラチン、カゼイン、アラビヤゴム、完全（部分）ケン
化ポリビニルアルコール、ケイ素変性ポリビニルアルコ
ール、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、カ
ルボキシル基変性ポリビニルアルコール、ジイソブチレ
ン・無水マレイン酸共重合体塩、スチレン・無水マレイ
ン酸共重合体塩、エチレン・アクリル酸共重合体塩、ス
チレン・ブタジエン系ラテックス、アクリル系ラテック
ス、ウレタン系ラテックス等が挙げられる。水性樹脂の
使用量は、保護層の固形量に対し３０〜９５部重量％程
度が好ましい。

【００２０】また、助剤としては、例えばジオクチルス
ルフォコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルフォ
ン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステル・ナ
トリウム塩、アルギン酸塩、脂肪酸金属塩等の界面活性
剤類、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、カ
ルナバロウ、パラフィンワックス、エステルワックス、
ステアリルリン酸エステル塩等の滑剤類、カオリン、ク
レー、タルク、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、
焼成クレー、酸化チタン、珪藻土、無定形シリカ等の顔
料類、グリオキザール、ポリアミドアミン・エピクロロ
ヒドリン樹脂、メラミン樹脂、ホウ酸、ホウ砂などの架
橋剤類、着色染料類、蛍光染料類が挙げられる。

【００２１】接着剤層は、例えばアクリル樹脂系、合成
ゴム系、天然ゴム系の粘着剤を主成分とする水系または
有機溶剤系の接着剤層用塗液を乾燥後の塗布量が０．５
〜５ｇ／ｍ^２となるように塗布乾燥して設けたり、ある
いは電子線硬化性化合物を主成分とする粘着剤層用塗液
を０．５〜５．０ｍ^２となるように塗布した塗布面と、
平滑な面に形成された感熱記録層面または中間層面とを
密着させた後、電子線を照射して電子線硬化性化合物を
硬化することにより得られる。電子線硬化性化合物を主
成分とする接着剤層用塗液の方が均一に密着されるの
で、好ましい。

【００２２】接着剤層中に顔料を含有させることにより
記録画質がより高められ、好ましい。含有される顔料の
一次粒子の平均粒子径としては０．２〜３．０μｍ程度
が好ましく、平均粒子径が０．２μｍ未満では記録画質
を高める効果が低く、また３μｍを超えると最外層側の
接着剤層への転写性および記録画質が低下する恐れがあ
る。

【００２３】接着剤層中に含有される顔料の形状として
は、球状、針状、板状、柱状、あるいは無定形状であっ
てもよい。かかる顔料の具体例としては、例えばカオリ
ン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、水酸化アルミニ
ウム、焼成クレー、酸化チタン、珪藻土、シリカ、硫酸
バリウム等が挙げられる。かかる接着剤層中の顔料量と
しては、接着剤層に対して２〜３０重量％程度が好まし
い。

【００２４】接着剤層用塗液中に含有される電子線硬化
性化合物としては、例えばエチレン性不飽和結合を１つ
以上有するモノマーまたはプレポリマーである。かかる
モノマーとしては、例えばＮ−ビニルピロリドン、アク
リロニトリル、スチレン、アクリルアミド、ベンジルア
クリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−ヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ
プロピル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリ
ルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、ノニ
ルフェノキシエチルアクリレート、カプロラクトン付加
物のアクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレ
ート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノ（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノエチル（メタ）アクリレート、３−フェノキシ
プロピルアクリレート、２−メトキシエチル（メタ）ア
クリレートなどの（メタ）アクリレートなどの単官能モ
ノマー、

【００２５】ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペ
ンチルグリコールジアクリレート、ジエチレングリコー
ルジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリ
レート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ト
リシクロデカンジメチロールジアクリレート、トリメチ
ロールプロパントリアクリレート、ジペンタエリスリト
ールヘキサ（ペンタ）アクリレート、ε−カプロラクト
ン変性ジペンタエリスリトールのアクリレート、エチレ
ンオキサイド変性ビスフェノールＡのジアクリレートな
どの複官能モノマー等が挙げられる。

【００２６】また、プレポリマーとしては上記モノマー
からなるプレポリマーが挙げられる。かかるモノマー及
びプレポリマーは、二種以上をそれぞれ混合して使用す
ることもできる。

【００２７】電子線硬化性化合物を含有する接着剤層用
塗液は、例えば電子線硬化性化合物および顔料とからな
る組成物をスリーロールミル、サンドミル、ペイントコ
ンディショナーおよび超音波分散機等を用いて調製され
る。

【００２８】電子線照射に用いられる電子線加速器とし
ては、特にその方式に限定はなく、例えばエレクトロカ
ーテン方式、スキャニング方式などの電子線照射装置を
使用することができる。これらの中でも比較的安価で大
出力の得られるエレクトロカーテン方式のものが有効に
用いられる。電子線照射の際の加速電圧は、３０〜３０
０ＫＶ程度である。

【００２９】支持体としては、例えばポリオレフィン系
樹脂と白色無機顔料を加熱混練し、ダイから押し出し、
縦方向に延伸したものの両面にポリオレフィン系樹脂と
白色無機顔料からなるフィルムを片面当たり１〜２層積
層し、横方向に延伸して半透明化あるいは不透明化して
製造される合成紙、およびポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリスチレン、ポリエステルなどの熱可塑性樹脂単
独または混合物を加熱混練し、ダイから押し出し２軸延
伸して得られたフィルム、これらの樹脂に白色無機顔料
を混合し、２軸延伸した不透明フィルムのほか、上質
紙、中質紙、中性紙、再生紙、塗工紙などのパルプ繊維
から製造されたものが使用できる。支持体の坪量として
は、２０〜２５０ｇ／ｍ²程度である。

【００３０】電子供与性化合物と電子受容性化合物を有
する感熱記録方式としては、例えばロイコ染料と呈色剤
との組合せ、ジアゾニウム塩とカプラーとの組合せ、キ
レート化合物と鉄、コバルト、銅など遷移元素との組合
せ、イミノ化合物と芳香族イソシアネート化合物との組
合せ等が挙げられるが、ロイコ染料と呈色剤との組合せ
が発色濃度に優れるため、好ましく用いられる。以下、
電子供与性化合物であるロイコ染料と電子受容性化合物
である呈色剤との組合せからなる感熱記録体について詳
細に述べる。

【００３１】感熱記録層に含有されるロイコ染料として
は特に限定されなが、例えば各種公知のものが使用可能
である。かかるロイコ染料の具体例としては、例えば
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド、３−ジエチルアミノ−７−アニ
リノフルオラン３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ク
ロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフル
オラン、ローダミン（ｏ−クロロアニリノ）ラクタム、
３−ジエチルアミノ−６，８−ジメチルフルオラン、３
−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シ
クロヘキシル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ペンチル）
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラ
ン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７−（ｏ−フルオロ
アニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイ
ジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３，３−ビス
〔１−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ジメチル
アミノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，
７−テトラクロロフタリド、３−ｐ−（ｐ−ジメチルア
ミノアニリノ）アニリノ−６−メチル−７−クロロフル
オラン、３−ｐ−（ｐ−クロロアニリノ）アニリノ−６
−メチル−７−クロロフルオラン、３，６−ビス（ジメ
チルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−
ジュメチルアミノ）フタリド等が挙げられる。

【００３２】呈色剤の具体例としては、例えば４，４’
−イソプロピリデンジフェノール、１，１−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、４−ヒドロキシ
安息香酸ベンジル、４，４’−ジヒドロキシジフェニル
スルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニル
スルホン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、４−ヒドロキシ−４’−メチルジフェニ
ルスルホン、４−ヒドロキシフェニル−４’−ベンジル
オキシフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシフェニ
ル−４’−メチルフェニルスルホン、２，４−ビス（フ
ェニルスルホニル）フェノール等のフェノール性化合
物、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｍ−クロロフェニルチオウレア等の
チオ尿素化合物Ｎ−ｐ−トルルスルホニル−Ｎ’−３−
（ｐ−トルルスルホニルオキシ）フェニルウレア、ｐ−
トリルスルホニル−ｐ−アミノフェノール、Ｎ−（ｐ−
トリルスルホニル）−Ｎ’−（ｐ−トリル）ウレア等の
分子内に−ＳＯ₂ＮＨ−結合を有するもの、ｐ−クロロ
安息香酸亜鉛、４−〔２−（ｐ−メトキシフェノキシ）
エチルオキシ〕サリチル酸亜鉛、４−〔３−（ｐ−トリ
ルスルホニル）プロピルオキシ〕サリチル酸亜鉛、５−
〔ｐ−（２−ｐ−メトキシフェノキシエトキシ）クミ
ル〕サリチル酸亜鉛等の芳香族カルボン酸の亜鉛塩等が
挙げられる。

【００３３】本発明において、感熱記録層中のロイコ染
料と呈色剤の使用比率は用いられるロイコ染料、呈色剤
の種類に応じて適宜選択されるもので、特に限定するも
のではないが、一般にロイコ染料１重量部に対して呈色
剤１〜１０重量部、好ましくは１〜５重量部程度使用す
るのが好ましい。

【００３４】感熱記録層中には必要に応じて下記の如き
増感剤、保存性改良剤などを添加することもできる。増
感剤の具体例としては、例えばステアリン酸アミド、ベ
ヘン酸アミド、テレフタル酸ジベンジルエステル、シュ
ウ酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジ−ｐ−メチルベン
ジルエステル、シュウ酸ジ−ｐ−クロロベンジルエステ
ル、イソフタル酸ジブチルエステル、２−ナフチルベン
ジルエーテル、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エ
タン、１，２−ジフェノキシエタン、１−フェノキシ−
２−（β−ナフトキシ）エタン、炭酸ジフェニル、ｐ−
ベンジルビフェニルなどが挙げられる。

【００３５】保存性改良剤としては、例えば２，２’−
メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ノール）、４，４’−ブチルデンビス（６−ｔｅｒｔ−
ブチル−ｍ−クレゾール）、１，１，３−トリス（２−
メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒ
ドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、２，
２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール）、４，４’−チオビス（２−メチル−６
−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）などのヒンダードフェ
ノール類、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェ
ニル）−ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−４−オ
クチルオキシベンゾフェノンなどの紫外線吸収剤などが
挙げられる。増感剤および保存性改良剤は、一般にロイ
コ染料１重量部に対して各々０．１〜４重量部程度含有
するのが好ましい。

【００３６】感熱記録層は、例えば水を分散媒として、
サンドミル、アトライターおよびボールミルなどの粉砕
機によりロイコ染料、呈色剤および必要により増感剤、
保存性改良剤等とを一緒にまたは別々に平均粒子径が２
μｍ以下となるように粉砕した後、接着剤、および下記
の助剤などを添加して調製された感熱記録層用塗液を支
持体上に乾燥後の塗布量が３〜２０ｇ／ｍ²程度、塗布
乾燥して形成される。

【００３７】感熱記録層用塗液中に含有される接着剤し
とては、例えば上記の保護層用塗液に含有される水性樹
脂が使用される。接着剤の使用量は、感熱記録層の固形
量に対し８〜３５部重量％程度が好ましい。また、助剤
としては、例えば上記の保護層用塗液に含有される助剤
が使用できる。

【００３８】感熱記録層の地肌カブリを防止すると共に
記録部の保存性を高めるために、水性樹脂を含有する中
間層が形成されるが、水性樹脂は保護層中に含有される
水性樹脂の中から適宜選択して使用することができる。
これらの中でも成膜性に優れた完全（部分）ケン化ポリ
ビニルアルコール、ケイ素変性ポリビニルアルコール、
アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、カルボキ
シル変性ポリビニルアルコールおよびカゼインが好まし
い。

【００３９】中間層は、水性樹脂が溶解、または分散さ
れた塗液を乾燥後の塗布量が１〜５ｇ／ｍ²程度となる
ように塗布乾燥して形成するのが好ましい。また、塗液
中には必要により保護層用塗液中に添加し得る助剤を含
有させることもできる。

【００４０】各層を形成するための各塗液は、カーテン
コーター、グラビアコーター、ブレードコーター、リッ
プコーター、バーコーターなどの各種公知のコーターに
より塗布される。

【００４１】更に、記録感度と記録画質を高めるために
支持体と感熱記録層の間に吸油性顔料または有機中空粒
子を主成分とした下塗り層を設けたり、支持体の裏面側
に保護層、粘着剤層、磁気記録層等を設けることも可能
である。また、その他の感熱記録体製造分野における各
種の公知技術が必要に応じて付加し得るものである。

【００４２】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳しく説明する
が、これらに限定されるものではない。なお、特に断ら
ない限り例中の部及び％は、それぞれ重量部及び重量％
をあらわす。

【００４３】〔実施例１〕 ・Ａ液調製 ３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン２０部、ポリビニルアルコールの１０％水
溶液５部および水２０部からなる組成物をウルトラビス
コミルで平均粒径が１．３μｍとなるように分散してＡ
液を得た。

【００４４】・Ｂ液調製 ４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスル
ホン５０部、ポリビニルアルコールの１０％水溶液５部
および水７０部からなる組成物をウルトラビスコミルで
平均粒径が１．３μｍとなるように分散してＢ液を得
た。

【００４５】・感熱記録層用塗液の調製 Ａ液３０部、Ｂ液９０部、炭酸カルシウムの６０％スラ
リー５２部、ポリビニルアルコールの１０％水溶液４０
部、スチレン−ブタジエン系ラテックス（商品名：Ｌ−
１５３７、固形濃度５０％、旭化成工業社製）２８部、
ステアリン酸アミド（商品名：ハイミクロンＧ−２７
０、固形濃度２０％、中京油脂社製）１１部、ステアリ
ン酸亜鉛（商品名：ハイドリンＺ−７−３０、固形濃度
３０％、中京油脂社製）１３部および水８２部からなる
組成物を混合攪拌して感熱記録層用塗液を得た。

【００４６】・中間層用塗液の調製 カオリン（商品名：ＵＷ−９０、エンゲルハード社製）
の６０％スラリー７０部、けい素変性ポリビニルアルコ
ール（商品名：Ｒ−１１３０、クラレ社製）の１０％水
溶液１８０部および水１５０部からなる組成物を混合攪
拌して中間層用塗液を得た。

【００４７】・接着剤層用塗液の調製 電子線硬化性化合物としてε−カプロラクトン変性ジペ
ンタエリスリトールのアクリレート（商品名：カヤラッ
ドＤＰＣＡ−６０、日本化薬社製）１００部、平均粒子
径１．５μｍの球状シリカ１０部をスリーロールミルで
分散して接着剤層用塗液を得た。

【００４８】・保護層用塗液の調製 アクリル樹脂エマルジョン（商品名：バリアスターＢ−
１０００、固形濃度２０％、三井化学社製）２２０部、
ケイ素変性ポリビニルアルコールの１０％水溶液６０
部、平均粒子径０．８μｍのカオリン（商品名：ＵＷ−
９０、エンゲルハード社製）の６０％スラリー７５部、
ステアリルリン酸エステルカリウム塩（商品名：ウーポ
ール１８００、固形濃度３５％、松本油脂製薬社製）１
０部、ポリアミドアミン・エピクロルヒドリンの２５％
水溶液５部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム塩の
５％水溶液１０部および水１００部からなる組成物を混
合攪拌して保護層用塗液を得た。

【００４９】・感熱記録体の作製 支持体としての合成紙（商品名：ユポＦＰＧ−８０、王
子油化合成紙社製）の片面に、感熱記録層用塗液および
中間層用塗液を、それぞれ乾燥後の塗布量が８．０ｇ／
ｍ²、３．０ｇ／ｍ²となるようにバー塗工方式で順次塗
布乾燥して、感熱記録層および中間層を形成した後、ス
ーパーカレンダー処理して、更にその上に接着剤層用塗
液の塗布量が３．０ｇ／ｍ²となるように塗布し接着剤
層塗布面を形成した。これとは別に平滑な面を有する基
材として自乗平均粗さが０．１１μｍである厚さ４０μ
ｍのＰＥＴフィルム（保護層用塗液を塗布する直前にコ
ロナ放電処理あり）のアンカーコート層上に、保護層用
塗液を乾燥後の塗布量が１．０ｇ／ｍ²となるようにバ
ー塗工方式で塗布乾燥後スーパーカレンダー処理して、
接着剤層層塗布面と保護層面とを密着させ、ＰＥＴフィ
ルム側からエレクトロカーテン型電子線加速器（ＥＳＩ
社製）により加速電圧１７５ＫＶ、吸収線量４．０Ｍｒ
ａｄの電子線を照射して接着剤層を硬化させた後、ＰＥ
Ｔフィルムと保護層との間を剥離して感熱記録体を得
た。

【００５０】〔実施例２〕実施例１の感熱記録体の作製
において、感熱記録体を以下のように作製した以外は、
実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００５１】・感熱記録体の作製 合成紙（商品名：ユポＦＰＧ−８０、王子油化合成紙社
製）の片面に、感熱記録層用塗液および中間層用塗液
を、それぞれ乾燥後の塗布量が８．０ｇ／ｍ²、３．０
ｇ／ｍ²となるようにバー塗工方式で順次塗布乾燥し
て、感熱記録層および中間層を形成した後、スーパーカ
レンダー処理して、これとは別に平滑な面を有する基材
として自乗平均粗さが０．１１μｍである厚さ４０μｍ
のＰＥＴフィルム（保護層用塗液を塗布する直前にコロ
ナ放電処理あり）のアンカーコート層上に、保護層用塗
液を乾燥後の塗布量が１．０ｇ／ｍ²となるようにバー
塗工方式で塗布乾燥後スーパーカレンダー処理して、更
にその上に接着剤層用塗液の塗布量が３．０ｇ／ｍ²と
なるように塗布し接着剤層塗布面を形成した。次に、接
着剤層層塗布面と前述の中間層面とを密着させ、ＰＥＴ
フィルム側からエレクトロカーテン型電子線加速器（Ｅ
ＳＩ社製）により加速電圧１７５ＫＶ、吸収線量４．０
Ｍｒａｄの電子線を照射して接着剤層を硬化させた後、
ＰＥＴフィルムと最外層との間を剥離して感熱記録体を
得た。

【００５２】〔実施例３〕実施例１の感熱記録体の作製
において、感熱記録体を以下のように作製した以外は、
実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００５３】・感熱記録体の作製 自乗平均粗さが０．０８μｍである厚さ２０μｍのＰＥ
Ｔフィルム（顔料練り込み、保護層用塗液を塗布する直
前にコロナ放電処理あり）上に、保護層用塗液、感熱記
録層用塗液および中間層用塗液を、乾燥後の塗布量がそ
れぞれ３．０ｇ／ｍ²、８．０ｇ／ｍ²、３．０ｇ／ｍ²
なるようにバー塗工方式で順次塗布乾燥した後、スーパ
ーカレンダー処理した。これとは別に合成紙（商品名：
ユポＦＰＧ−８０、王子油化合成紙社製）の片面に、接
着剤層用塗液を塗布量が３．０ｇ／ｍ²となるように塗
布し接着剤層塗布面を形成した。さらに接着剤層層塗布
面と中間層とを密着させ、ＰＥＴフィルム側からエレク
トロカーテン型電子線加速器（ＥＳＩ社製）により加速
電圧１７５ＫＶ、吸収線量４．０Ｍｒａｄの電子線を照
射して接着剤層を硬化させた後、ＰＥＴフィルムと保護
層との間を剥離して感熱記録体を得た。

【００５４】〔実施例４〕実施例１の感熱記録体の作製
において、感熱記録体を以下のように作製した以外は、
実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００５５】・感熱記録体の作製 自乗平均粗さが０．１１μｍである厚さ４０μｍのＰＥ
Ｔフィルム（保護層用塗液を塗布する直前にコロナ放電
処理あり）のアンカーコート層上に、保護層用塗液と感
熱記録層用塗液を、乾燥後の塗布量がそれぞれ３．０ｇ
／ｍ²、８．０ｇ／ｍ²となるようにバー塗工方式で順次
塗布乾燥した後、スーパーカレンダー処理した後、感熱
記録層上に接着剤層用塗液を塗布量が３．０ｇ／ｍ²と
なるように塗布し接着剤層塗布面を形成した。さらに接
着剤層層塗布面と合成紙（商品名：ユポＦＰＧ−８０、
王子油化合成紙社製）とを密着させ、ＰＥＴフィルム側
からエレクトロカーテン型電子線加速器（ＥＳＩ社製）
により加速電圧１７５ＫＶ、吸収線量４．０Ｍｒａｄの
電子線を照射して接着剤層を硬化させた後、ＰＥＴフィ
ルムと保護層との間を剥離して感熱記録体を得た。

【００５６】〔実施例５〕実施例１で用いた保護層用塗
液の代わりに下記の保護層用塗液を用い、かつ感熱記録
体の作製において、感熱記録体を以下のように作製した
以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００５７】・保護層用塗液の調製 電子線硬化性化合物としてε−カプロラクトン変性ジペ
ンタエリスリトールのアクリレート（商品名：カヤラッ
ドＤＰＣＡ−６０、日本化薬社製）１００部および平均
粒子径０．８μｍのカオリン１０部からなる組成物をス
リーロールミルで分散して保護層用塗液を得た。

【００５８】・感熱記録体の作製 合成紙（商品名：ユポＦＰＧ−８０、王子油化合成紙社
製）の片面に、感熱記録層用塗液および中間層用塗液
を、それぞれ乾燥後の塗布量が８．０ｇ／ｍ²、３．０
ｇ／ｍ²となるようにバー塗工方式で順次塗布乾燥し
て、感熱記録層および中間層を形成し、スーパーカレン
ダー処理した後、中間層の上に保護層用塗液を塗布量が
２．０ｇ／ｍ²となるように塗布して保護層塗布面を形
成し、自乗平均粗さが０．１１μｍである厚さ４０μｍ
のＰＥＴフィルム（保護層用塗液を塗布する直前にコロ
ナ放電処理あり）のアンカーコート層と保護層塗布面と
を密着させ、ＰＥＴフィルム側からエレクトロカーテン
型電子線加速器（ＥＳＩ社製）により加速電圧１７５Ｋ
Ｖ、吸収線量４．０Ｍｒａｄの電子線を照射して保護層
を硬化させた後、ＰＥＴフィルムと保護層との間を剥離
して感熱記録体を得た。

【００５９】〔実施例６〕実施例５の感熱記録体の作製
おいて、感熱記録体を以下のように作製した以外は、実
施例５と同様にして感熱記録体を得た。

【００６０】・感熱記録体の作製 合成紙（商品名：ユポＦＰＧ−８０、王子油化合成紙社
製）の片面に、感熱記録層用塗液および中間層用塗液
を、それぞれ乾燥後の塗布量が８．０ｇ／ｍ²、３．０
ｇ／ｍ²となるようにバー塗工方式で順次塗布乾燥し
て、感熱記録層および中間層を形成し、スーパーカレン
ダー処理した後、これとは別に自乗平均粗さが０．１１
μｍである厚さ４０μｍのＰＥＴフィルム（保護層用塗
液を塗布する直前にコロナ放電処理あり）のアンカーコ
ート層上に保護層用塗液を塗布量が２．０ｇ／ｍ²とな
るように塗布し、保護層塗布面を形成した。支持体側の
中間層面と保護層塗布面とを密着させ、ＰＥＴフィルム
側からエレクトロカーテン型電子線加速器（ＥＳＩ社
製）により加速電圧１７５ＫＶ、吸収線量４．０Ｍｒａ
ｄの電子線を照射して保護層を硬化させた後、ＰＥＴフ
ィルムと保護層との間を剥離して感熱記録体を得た。

【００６１】〔実施例７〕実施例１の接着剤層用塗液の
調製において、球状シリカを使用しなかった以外は、実
施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００６２】〔実施例８〕実施例１の感熱記録体の作製
において、自乗平均粗さが０．１１μｍである厚さ４０
μｍのＰＥＴフィルムの代わりに自乗平均粗さが０．１
８μｍである厚さ４０μｍのＰＥＴフイルムを使用した
以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００６３】〔実施例９〕実施例１の感熱記録体の作製
において、自乗平均粗さが０．１１μｍである厚さ４０
μｍのＰＥＴフィルムの代わりに自乗平均粗さが０．１
４μｍである厚さ１００μｍのＰＥＴフイルムを使用し
た以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００６４】〔比較例１〕実施例１の感熱記録体の作製
において、自乗平均粗さが０．１１μｍである厚さ４０
μｍのＰＥＴフィルムの代わりに自乗平均粗さが０．２
４μｍである厚さ４０μｍのＰＥＴフイルムを使用した
以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００６５】〔比較例２〕実施例１の感熱記録体の作製
において、自乗平均粗さが０．１１μｍである厚さ４０
μｍのＰＥＴフィルムの代わりに自乗平均粗さが０．０
２μｍである厚さ４０μｍのアンカーコート層を有しな
いＰＥＴフイルムを使用した以外は、実施例１と同様に
して感熱記録体を得た。

【００６６】〔比較例３〕実施例１の保護層用塗液の調
製において、カオリン（商品名：ＵＷ−９０、エンゲル
ハード社製）の６０％スラリー７５部の代わりにカオリ
ン（商品名：ＵＷ−９０、エンゲルハード社製）の６０
％スラリー５０部、平均粒子径２．１μｍの炭酸カルシ
ウムの５０％スラリー３０部と水５０部を使用した以外
は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００６７】〔比較例４〕実施例３のにおいて用いた保
護層用塗液の代わりに比較例３で用いた保護層用塗液を
用いた以外は、実施例３と同様にして感熱記録体を得
た。

【００６８】かくして得られた各感熱記録体および作製
過程で得られたものについて以下の評価試験を行い、そ
の結果を表１に示した。

【００６９】〔平滑度〕平滑度計（商品名：テ゛シ゛タル王研
式平滑度計、ASAHI SEIKO社製）を用いて各表面の平滑
度を測定した。

【００７０】〔自乗平均粗さ〕サーマルヘッド（抵抗値
５２０Ω、８ドット／ｍｍ、０．１５ｍｍ^２／ドット、
印加パルス幅２ｍ ｓｅｃ、印加パルス周期５ｍ ｓｅ
ｃ）により８０ｍＪ／ｍｍ^２（高エネルギー）のエネル
ギーで記録された記録部、および各表面の自乗平均平方
根粗さ（ＪＩＳ Ｂ ０６０１-1982に基づく）を光波干
渉式顕微鏡（商品名：ＺＹＧＯ、倍率２００倍、ｒｍｓ
演算式、キャノン社製）により測定した。

【００７１】〔ヒビ割れ〕サーマルヘッド（抵抗値５２
０Ω、８ドット／ｍｍ、０．１５ｍｍ^２／ドット、印加
パルス幅２ｍ ｓｅｃ、印加パルス周期５ｍ ｓｅｃ）に
より８０ｍＪ／ｍｍ^２（高エネルギー）のエネルギーで
記録された記録部のヒビ割れの有無をルーペにより目視
判定した。

【００７２】〔記録画質〕得られた感熱記録体をプリン
ター（商品名：ＵＰ−８８０、ソニー社製）の内蔵パタ
ーンでハーフトーン印字を行い、得られた記録部の画質
を下記のごとく目視判定した。 ☆：記録部の画質が非常に均一である。 ◎：記録部の画質が均一である。 ○：記録部の画質がやや不均一であるが。 △：記録部の画質が少し不均一で白抜けが僅かにある。 ×：記録部の画質が不均一である。

【００７３】

【表１】

【００７４】

【発明の効果】表１の結果から明らかなように、本発明
の感熱記録体は低エネルギーから高エネルギーに至る記
録部の表面光沢性、および記録画質に優れた効果を有す
るものである。

【手続補正書】

【提出日】平成１３年３月９日（２００１．３．９）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】請求項２

【補正方法】変更

【補正内容】

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００７０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００７０】〔自乗平均平方根粗さ〕サーマルヘッド
（抵抗値５２０Ω、８ドット／ｍｍ、０．０１５ｍｍ^２
／ドット、印加パルス幅２ｍ ｓｅｃ、印加パルス周期
５ｍ ｓｅｃ）により８０ｍＪ／ｍｍ^２（高エネルギ
ー）のエネルギーで記録された記録部、および各表面の
自乗平均平方根粗さ（ＪＩＳ Ｂ ０６０１-1982に基づ
く）を光波干渉式顕微鏡（商品名：ＺＹＧＯ、ｒｍｓ演
算式、キャノン社製）により測定した。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００７１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００７１】〔ヒビ割れ〕サーマルヘッド（抵抗値５２
０Ω、８ドット／ｍｍ、０．０１５ｍｍ^２／ドット、印
加パルス幅２ｍ ｓｅｃ、印加パルス周期５ｍ ｓｅｃ）
により８０ｍＪ／ｍｍ^２（高エネルギー）のエネルギー
で記録された記録部のヒビ割れの有無をルーペ（×１０
倍）により目視判定した ─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成１３年１１月１４日（２００１．１１．
１４）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００７３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００７３】

【表１】

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体の一方の面に、電子供与性化合物
   および電子受容性化合物を含有する感熱記録層を少なく
   とも有する感熱記録体において、感熱記録層側の最外層
   が平滑な面を有する基材から転写された層であり、かつ
   サーマルヘッドにより８０ｍＪ／ｍｍ^２のエネルギーで
   感熱記録層側から記録された記録部の光波干渉式顕微鏡
   （ＪＩＳ Ｂ ０６５１-1973に準ずる）により測定され
   た自乗平均平方根粗さ（ＪＩＳ Ｂ ０６０１-1982に基
   づく）が０．１５〜０．５０μｍであることを特徴とす
   る感熱記録体。
2. 【請求項２】 最上層の未記録部の光波干渉式顕微鏡
   （ＪＩＳ Ｂ ０６５１-1973に準ずる）により測定され
   た自乗平均平方根粗さ（ＪＩＳ Ｂ ０６０１-1982に基
   づく）が０．１５〜０．５０μｍである請求項１記載の
   感熱記録体。
3. 【請求項３】 最外層が、水性樹脂を含有する保護層で
   ある請求項１または２記載の感熱記録体。
4. 【請求項４】 平滑な面を有する基材の光波干渉式顕微
   鏡（ＪＩＳ Ｂ ０６５１-1973に準ずる）により測定さ
   れた自乗平均平方根粗さ（ＪＩＳ Ｂ ０６０１-1982に
   基づく）が、０．０５〜０．５０μｍである請求項１、
   ２または３記載の感熱記録体。