JP2002226854A - 紫外線吸収物質の安定性向上のための使用、紫外線吸収剤及び化粧料 - Google Patents
紫外線吸収物質の安定性向上のための使用、紫外線吸収剤及び化粧料Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 頻用される紫外線吸収物質である
パラメトキシケイ皮酸エステルの熱及び／又は酸化安定
性を向上させる。 【解決手段】 パラメトキシケイ皮酸エステルの
熱安定性及び／又は酸化安定性を向上させるためのδ−
トコフェロールの使用、パラメトキシケイ皮酸エステル
及びその熱安定性及び／又は酸化安定性を向上させるの
に有効な量のδ−トコフェロールを含有する紫外線吸収
剤、及び上記紫外線吸収剤を含有する化粧料。
パラメトキシケイ皮酸エステルの熱及び／又は酸化安定
性を向上させる。 【解決手段】 パラメトキシケイ皮酸エステルの
熱安定性及び／又は酸化安定性を向上させるためのδ−
トコフェロールの使用、パラメトキシケイ皮酸エステル
及びその熱安定性及び／又は酸化安定性を向上させるの
に有効な量のδ−トコフェロールを含有する紫外線吸収
剤、及び上記紫外線吸収剤を含有する化粧料。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は主として汎用の化粧
品に紫外線吸収成分として用いられるパラメトキシケイ
皮酸エステルの熱安定性及び／又は酸化安定性を向上さ
せることを共通の目的とする、特定物質の使用、紫外線
吸収剤及び化粧料に関する。
品に紫外線吸収成分として用いられるパラメトキシケイ
皮酸エステルの熱安定性及び／又は酸化安定性を向上さ
せることを共通の目的とする、特定物質の使用、紫外線
吸収剤及び化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】地表に到達する紫外線は太陽光線の約６
％にすぎないが、ゴム、塗料、インク等に対して着色、
褪色、強度低下、破壊を引き起こし、品質劣化を招く。
このような紫外線による劣化を防止するため、これらの
製品及び素材を配合する各種製品には、紫外線吸収剤が
添加されている。また、紫外線は人間の皮膚に対して
も、紅斑や黒化といった皮膚急性反応を惹起し、長期的
には皮膚老化や癌を引き起こす。そういった点から、紫
外線吸収剤や紫外線散乱剤を配合した日焼け止め化粧品
の開発が盛んに行われており、様々な製品が発売されて
いる。
％にすぎないが、ゴム、塗料、インク等に対して着色、
褪色、強度低下、破壊を引き起こし、品質劣化を招く。
このような紫外線による劣化を防止するため、これらの
製品及び素材を配合する各種製品には、紫外線吸収剤が
添加されている。また、紫外線は人間の皮膚に対して
も、紅斑や黒化といった皮膚急性反応を惹起し、長期的
には皮膚老化や癌を引き起こす。そういった点から、紫
外線吸収剤や紫外線散乱剤を配合した日焼け止め化粧品
の開発が盛んに行われており、様々な製品が発売されて
いる。
【０００３】これらの製品に配合されている紫外線吸収
剤は、その構造からケイ皮酸系、ＰＡＢＡ系、ベンゾフ
ェノン系、サリチル酸系、複素環系、カンファー系、ジ
ベンゾイルメタン系、カルコン系などに分類され、数多
くの紫外線吸収剤が開発されてきている。しかしながら
人の皮膚に使用される紫外線吸収剤は、安全性や使用感
触、さらに日焼け止めに配合する際の基材への溶解性等
の制約を受け、数多く開発されてきた紫外線吸収剤の中
でも、ケイ皮酸系、ベンゾフェノン系の紫外線吸収剤が
皮膚外用剤に高い頻度で使用されている。
剤は、その構造からケイ皮酸系、ＰＡＢＡ系、ベンゾフ
ェノン系、サリチル酸系、複素環系、カンファー系、ジ
ベンゾイルメタン系、カルコン系などに分類され、数多
くの紫外線吸収剤が開発されてきている。しかしながら
人の皮膚に使用される紫外線吸収剤は、安全性や使用感
触、さらに日焼け止めに配合する際の基材への溶解性等
の制約を受け、数多く開発されてきた紫外線吸収剤の中
でも、ケイ皮酸系、ベンゾフェノン系の紫外線吸収剤が
皮膚外用剤に高い頻度で使用されている。
【０００４】なお、人体と接触する調製物においてはＢ
ＨＴを天然の抗酸化剤に変えようという動機から出発し
た発明として、トコフェロールを用いてパラメトキシケ
イ皮酸エステルを安定化する発明が知られている（特開
平９−１０４８５６号公報）。ここでトコフェロールと
して具体的に例示されているのはα−トコフェロールの
みである。
ＨＴを天然の抗酸化剤に変えようという動機から出発し
た発明として、トコフェロールを用いてパラメトキシケ
イ皮酸エステルを安定化する発明が知られている（特開
平９−１０４８５６号公報）。ここでトコフェロールと
して具体的に例示されているのはα−トコフェロールの
みである。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】ケイ皮酸系の紫外線吸
収剤の中では、パラメトキシケイ皮酸エステルを含有す
る紫外線吸収剤が主流であり、例としてはパラメトキシ
ケイ皮酸２−エチルヘキシルが挙げられる。パラメトキ
シケイ皮酸エステル系の紫外線吸収剤は、臭い・色等の
経時安定性に欠ける面があるため、その安定化剤とし
て、通常ブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）が用いら
れている。しかし、一方で安定化剤の添加が好まれない
風潮もあるため、市場にはＢＨＴ添加品と無添加品の両
方が流通している。
収剤の中では、パラメトキシケイ皮酸エステルを含有す
る紫外線吸収剤が主流であり、例としてはパラメトキシ
ケイ皮酸２−エチルヘキシルが挙げられる。パラメトキ
シケイ皮酸エステル系の紫外線吸収剤は、臭い・色等の
経時安定性に欠ける面があるため、その安定化剤とし
て、通常ブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）が用いら
れている。しかし、一方で安定化剤の添加が好まれない
風潮もあるため、市場にはＢＨＴ添加品と無添加品の両
方が流通している。
【０００６】しかしながら、従来用いられているブチル
ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）は、安定化剤の中でも化
粧品分野では表示の義務がある成分であり、効果が期待
される安定化剤にも関わらず、安全性の面から市場で受
け入れにくい部分があった。また安定化剤を添加しない
場合には、臭い・色の面で劣化が早いことが知られてお
り、処方した製品への影響が経時的に大きくなるのが通
例である。そのため、安定化剤を添加しない紫外線吸収
剤を処方した際には、マスキング等の処置が必要になる
が、無香料の処方には組み込みにくいという問題もあ
る。このため、表示成分レベルに該当しない安全性の高
い安定化剤の開発が望まれていた。
ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）は、安定化剤の中でも化
粧品分野では表示の義務がある成分であり、効果が期待
される安定化剤にも関わらず、安全性の面から市場で受
け入れにくい部分があった。また安定化剤を添加しない
場合には、臭い・色の面で劣化が早いことが知られてお
り、処方した製品への影響が経時的に大きくなるのが通
例である。そのため、安定化剤を添加しない紫外線吸収
剤を処方した際には、マスキング等の処置が必要になる
が、無香料の処方には組み込みにくいという問題もあ
る。このため、表示成分レベルに該当しない安全性の高
い安定化剤の開発が望まれていた。
【０００７】
【課題を解決するための手段】かかる実状において、本
発明者らはＢＨＴと同様に抗酸化剤として用いられる成
分のうちで、成分表示の必要がない安全性の高い安定化
剤を見出すべく鋭意研究を行った。その結果、予期せざ
ることに、δ−トコフェロールがα−トコフェロールよ
りも優れたパラメトキシケイ皮酸エステルの安定化作用
を有することを見出し、本発明を完成した。
発明者らはＢＨＴと同様に抗酸化剤として用いられる成
分のうちで、成分表示の必要がない安全性の高い安定化
剤を見出すべく鋭意研究を行った。その結果、予期せざ
ることに、δ−トコフェロールがα−トコフェロールよ
りも優れたパラメトキシケイ皮酸エステルの安定化作用
を有することを見出し、本発明を完成した。
【０００８】すなわち本発明は、パラメトキシケイ皮酸
エステルの熱安定性及び／又は酸化安定性を向上させる
ためのδ−トコフェロールの使用、パラメトキシケイ皮
酸エステル及びその熱安定性及び／又は酸化安定性を向
上させるのに有効な量のδ−トコフェロールを含有する
紫外線吸収剤、及び該紫外線吸収剤を含有する化粧料に
関する。
エステルの熱安定性及び／又は酸化安定性を向上させる
ためのδ−トコフェロールの使用、パラメトキシケイ皮
酸エステル及びその熱安定性及び／又は酸化安定性を向
上させるのに有効な量のδ−トコフェロールを含有する
紫外線吸収剤、及び該紫外線吸収剤を含有する化粧料に
関する。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明で使用するパラメトキシケ
イ皮酸エステルとしてはパラメトキシケイ皮酸エチル、
パラメトキシケイ皮酸イソプロピル、パラメトキシケイ
皮酸イソアミル、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキ
シル、ジパラメトキシケイ皮酸モノ−２−エチルヘキサ
ン酸グリセリル等が挙げられ、これらは単独で又は混合
して用いることができる。これらの中でパラメトキシケ
イ皮酸２−エチルヘキシルがもっとも好ましい。
イ皮酸エステルとしてはパラメトキシケイ皮酸エチル、
パラメトキシケイ皮酸イソプロピル、パラメトキシケイ
皮酸イソアミル、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキ
シル、ジパラメトキシケイ皮酸モノ−２−エチルヘキサ
ン酸グリセリル等が挙げられ、これらは単独で又は混合
して用いることができる。これらの中でパラメトキシケ
イ皮酸２−エチルヘキシルがもっとも好ましい。
【００１０】本発明で使用するδ−トコフェロールは天
然のものでも合成のものでも良いが、天然のものである
ことが好ましく、δ−トコフェロールは必ずしも純粋な
ものである必要はないが、純度として７０％以上のもの
が好ましく、８０％以上のものがより好ましく、９０％
以上のものがさらに好ましい。
然のものでも合成のものでも良いが、天然のものである
ことが好ましく、δ−トコフェロールは必ずしも純粋な
ものである必要はないが、純度として７０％以上のもの
が好ましく、８０％以上のものがより好ましく、９０％
以上のものがさらに好ましい。
【００１１】本発明はまずパラメトキシケイ皮酸エステ
ルの熱安定性又は酸化安定性を向上させるためのδ−ト
コフェロールの使用に関する。この使用にあってはパラ
メトキシケイ皮酸エステルとδ−トコフェロールとは接
触し得る状況にあること及びδ−トコフェロールはパラ
メトキシケイ皮酸エステルの熱安定性及び／又は酸化安
定性を向上させるのに有効な量存在することが必要であ
る。かかる使用の例として後述する両者を含有する紫外
線吸収剤及び該紫外線吸収剤を含有する化粧料が挙げら
れるが、これらに限られず、パラメトキシケイ皮酸エス
テルの熱安定性又は酸化安定性を向上させるようなδ−
トコフェロールの使用のいずれをも包含する。かかる使
用におけるパラメトキシケイ皮酸エステルの熱安定性及
び／又は酸化安定性を向上させるのに有効なδ−トコフ
ェロールの量は後述する紫外線吸収剤におけるδ−トコ
フェロールの量から適宜設定し得る。
ルの熱安定性又は酸化安定性を向上させるためのδ−ト
コフェロールの使用に関する。この使用にあってはパラ
メトキシケイ皮酸エステルとδ−トコフェロールとは接
触し得る状況にあること及びδ−トコフェロールはパラ
メトキシケイ皮酸エステルの熱安定性及び／又は酸化安
定性を向上させるのに有効な量存在することが必要であ
る。かかる使用の例として後述する両者を含有する紫外
線吸収剤及び該紫外線吸収剤を含有する化粧料が挙げら
れるが、これらに限られず、パラメトキシケイ皮酸エス
テルの熱安定性又は酸化安定性を向上させるようなδ−
トコフェロールの使用のいずれをも包含する。かかる使
用におけるパラメトキシケイ皮酸エステルの熱安定性及
び／又は酸化安定性を向上させるのに有効なδ−トコフ
ェロールの量は後述する紫外線吸収剤におけるδ−トコ
フェロールの量から適宜設定し得る。
【００１２】次に本発明はパラメトキシケイ皮酸エステ
ル及びその熱安定性及び／又は酸化安定性を向上させる
のに有効な量のδ−トコフェロールを含有する紫外線吸
収剤に関する。かかる紫外線吸収剤はパラメトキシケイ
皮酸エステルとδ−トコフェロールのみからなっていて
も良いが、希釈もしくは増量成分や他の紫外線吸収物質
を含んでいても良い。
ル及びその熱安定性及び／又は酸化安定性を向上させる
のに有効な量のδ−トコフェロールを含有する紫外線吸
収剤に関する。かかる紫外線吸収剤はパラメトキシケイ
皮酸エステルとδ−トコフェロールのみからなっていて
も良いが、希釈もしくは増量成分や他の紫外線吸収物質
を含んでいても良い。
【００１３】希釈もしくは増量成分としては、パラフィ
ン、流動パラフィン、流動イソパラフィン、スクワラ
ン、ワセリン等の炭化水素類、ラノリン、馬油、大豆
油、オリーブ油、ヤシ油、ひまし油、マカデミアナッツ
油等の動植物油脂及びその精油類、ホホバ油、木ロウ、
ミツロウ等のロウエステル類、カプリン酸、カプリル
酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸、ベヘン酸、オレイン酸、イソオクチル酸、イソ
ミリスチン酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸、
ヒドロキシステアリン酸、リシノール酸、ヤシ油脂肪酸
等の脂肪酸、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコー
ル、セタノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアル
コール、イソオクチルアルコール、イソデシルアルコー
ル、イソセチルアルコール、イソステアリルアルコー
ル、オクチルドデカノール等のアルコール類、ビタミン
Ａ、ビタミンＣ誘導体等のビタミン類及びその誘導体、
オクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、トリ２
−エチルヘキサン酸グリセリル、ミリスチン酸オクチル
ドデシル、パルミチン酸イソオクチル、テトラ２−エチ
ルヘキサン酸ペンタエリスリット、トリイソステアリン
酸トリメチロールプロパン等の合成エステル類等が挙げ
られる。
ン、流動パラフィン、流動イソパラフィン、スクワラ
ン、ワセリン等の炭化水素類、ラノリン、馬油、大豆
油、オリーブ油、ヤシ油、ひまし油、マカデミアナッツ
油等の動植物油脂及びその精油類、ホホバ油、木ロウ、
ミツロウ等のロウエステル類、カプリン酸、カプリル
酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸、ベヘン酸、オレイン酸、イソオクチル酸、イソ
ミリスチン酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸、
ヒドロキシステアリン酸、リシノール酸、ヤシ油脂肪酸
等の脂肪酸、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコー
ル、セタノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアル
コール、イソオクチルアルコール、イソデシルアルコー
ル、イソセチルアルコール、イソステアリルアルコー
ル、オクチルドデカノール等のアルコール類、ビタミン
Ａ、ビタミンＣ誘導体等のビタミン類及びその誘導体、
オクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、トリ２
−エチルヘキサン酸グリセリル、ミリスチン酸オクチル
ドデシル、パルミチン酸イソオクチル、テトラ２−エチ
ルヘキサン酸ペンタエリスリット、トリイソステアリン
酸トリメチロールプロパン等の合成エステル類等が挙げ
られる。
【００１４】他の紫外線吸収物質としては、ケイ皮酸メ
チル、ケイ皮酸エチル、２，４−ジイソプロピルケイ皮
酸メチル、２，４−ジイソプロピルケイ皮酸エチル、パ
ラジメチルアミノ安息香酸オクチル、パラメトキシケイ
皮酸ナトリウム、パラメトキシケイ皮酸カリウム等が挙
げられる。
チル、ケイ皮酸エチル、２，４−ジイソプロピルケイ皮
酸メチル、２，４−ジイソプロピルケイ皮酸エチル、パ
ラジメチルアミノ安息香酸オクチル、パラメトキシケイ
皮酸ナトリウム、パラメトキシケイ皮酸カリウム等が挙
げられる。
【００１５】本発明の紫外線吸収剤中のパラメトキシケ
イ皮酸エステルの含有量は必要とされる紫外線吸収効果
を上げ得る量であれば特に制限されないが、好ましくは
５０質量％以上、さらに好ましくは７０質量％以上、も
っとも好ましくは９５質量％以上である。
イ皮酸エステルの含有量は必要とされる紫外線吸収効果
を上げ得る量であれば特に制限されないが、好ましくは
５０質量％以上、さらに好ましくは７０質量％以上、も
っとも好ましくは９５質量％以上である。
【００１６】本発明の紫外線吸収剤中のδ−トコフェロ
ールの含有量は含有されるパラメトキシケイ皮酸エステ
ルの熱安定性及び／又は酸化安定性を向上させ得る量で
あれば特に制限されないが、含有されるパラメトキシケ
イ皮酸エステルに対して０．００１〜１質量％であるこ
とが好ましく、０．００４〜０．５質量％であることが
さらに好ましく、０．０１〜０．１質量％であることが
もっとも好ましい。０．００１質量％未満では十分な熱
安定化効果及び／又は酸化安定化効果が得られず、１質
量％を超えると紫外線吸収剤の色相への影響が大きくな
るので好ましくない。
ールの含有量は含有されるパラメトキシケイ皮酸エステ
ルの熱安定性及び／又は酸化安定性を向上させ得る量で
あれば特に制限されないが、含有されるパラメトキシケ
イ皮酸エステルに対して０．００１〜１質量％であるこ
とが好ましく、０．００４〜０．５質量％であることが
さらに好ましく、０．０１〜０．１質量％であることが
もっとも好ましい。０．００１質量％未満では十分な熱
安定化効果及び／又は酸化安定化効果が得られず、１質
量％を超えると紫外線吸収剤の色相への影響が大きくな
るので好ましくない。
【００１７】本発明はさらに上記紫外線吸収剤を含有す
る化粧料に関する。本発明の化粧料中の上記紫外線吸収
剤以外の他の成分は通常用いられる化粧料成分であり、
特に制限されない。
る化粧料に関する。本発明の化粧料中の上記紫外線吸収
剤以外の他の成分は通常用いられる化粧料成分であり、
特に制限されない。
【００１８】かかる通常用いられる化粧料成分として
は、固体、半固体又は液状の油剤（天然動植物油脂、半
合成油脂、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、
エステル油、シリコーン油、フッ素系油剤等）、水、ア
ルコール類（低級アルコール、糖アルコール、ステロー
ル等）、水溶性高分子（アラビアゴム、トラガカント等
の植物系高分子、キサンタンガム、デキストラン等の微
生物系高分子、カルボキシメチルデンプン等のデンプン
系高分子、カルボキシメチルセルロースナトリウム等の
セルロース系高分子など）、界面活性剤（各種アニオン
性、カチオン性、ノニオン性、両性界面活性剤）、油溶
性ゲル化剤（金属セッケン、デキストリン脂肪酸エステ
ル、ショ糖脂肪酸エステル等）、粉体（酸化チタン、炭
酸マグネシウム、雲母、ヒドロキシアパタイト等の無機
粉体、ポリアミドパウダー等の有機粉体など）、有色顔
料、パール顔料、保湿剤、防腐剤、ｐＨ調製剤、キレー
ト剤、清涼剤、抗炎症剤、美肌成分（美白剤、細胞賦活
剤、血行促進剤等）、ビタミン類等が挙げられる。
は、固体、半固体又は液状の油剤（天然動植物油脂、半
合成油脂、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、
エステル油、シリコーン油、フッ素系油剤等）、水、ア
ルコール類（低級アルコール、糖アルコール、ステロー
ル等）、水溶性高分子（アラビアゴム、トラガカント等
の植物系高分子、キサンタンガム、デキストラン等の微
生物系高分子、カルボキシメチルデンプン等のデンプン
系高分子、カルボキシメチルセルロースナトリウム等の
セルロース系高分子など）、界面活性剤（各種アニオン
性、カチオン性、ノニオン性、両性界面活性剤）、油溶
性ゲル化剤（金属セッケン、デキストリン脂肪酸エステ
ル、ショ糖脂肪酸エステル等）、粉体（酸化チタン、炭
酸マグネシウム、雲母、ヒドロキシアパタイト等の無機
粉体、ポリアミドパウダー等の有機粉体など）、有色顔
料、パール顔料、保湿剤、防腐剤、ｐＨ調製剤、キレー
ト剤、清涼剤、抗炎症剤、美肌成分（美白剤、細胞賦活
剤、血行促進剤等）、ビタミン類等が挙げられる。
【００１９】本発明の化粧料中の上記紫外線吸収剤の含
有量は所望の紫外線吸収効果を上げ得る量であれば特に
制限されないが、通常、上記紫外線吸収剤も含む化粧料
中の含有量として１〜２０質量％であることが好まし
く、４〜２０質量％であることがさらに好ましい。
有量は所望の紫外線吸収効果を上げ得る量であれば特に
制限されないが、通常、上記紫外線吸収剤も含む化粧料
中の含有量として１〜２０質量％であることが好まし
く、４〜２０質量％であることがさらに好ましい。
【００２０】詳しくは実施例の項で述べるが、加熱劣化
試験を行った際には、安定化剤を添加しないもの、及び
従来用いられているブチルヒドロキシトルエン（ＢＨ
Ｔ）を添加したものについては、臭い・色相が実際の使
用に耐えられないほど劣化しているのに比べて、本発明
の安定化剤を添加することで、加熱劣化試験を行った際
の臭い・色相については、ほとんど変化がなく、安定化
剤の効果が充分に発揮されていることがわかる。
試験を行った際には、安定化剤を添加しないもの、及び
従来用いられているブチルヒドロキシトルエン（ＢＨ
Ｔ）を添加したものについては、臭い・色相が実際の使
用に耐えられないほど劣化しているのに比べて、本発明
の安定化剤を添加することで、加熱劣化試験を行った際
の臭い・色相については、ほとんど変化がなく、安定化
剤の効果が充分に発揮されていることがわかる。
【００２１】また、詳しくは実施例の項で述べるが、公
知の安定化剤であるα−トコフェロールと比べて、本発
明のδ−トコフェロールは、加熱劣化試験後の成分確認
から、紫外線吸収成分の分解が抑えられていることが分
かる。
知の安定化剤であるα−トコフェロールと比べて、本発
明のδ−トコフェロールは、加熱劣化試験後の成分確認
から、紫外線吸収成分の分解が抑えられていることが分
かる。
【００２２】
【実施例】次に、実施例を挙げて本発明を更に説明する
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。 実施例１ パラメトキシケイ皮酸を含む紫外線吸収剤として、パラ
メトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルを用い、本発明の
δ−トコフェロールを０．０５質量％添加したもの、ブ
チルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）を０．０５質量％添
加したもの、及び安定化剤無添加のブランクについて、
ＣＤＭ試験（日本油化学会編、「基準油脂分析試験法」
（１９９６）、2.5.1.2-1996）を実施した。測定温度は
１３０℃とし、測定時間は５０時間まで行った。測定結
果及び測定サンプルの状態を表１に示す。
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。 実施例１ パラメトキシケイ皮酸を含む紫外線吸収剤として、パラ
メトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルを用い、本発明の
δ−トコフェロールを０．０５質量％添加したもの、ブ
チルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）を０．０５質量％添
加したもの、及び安定化剤無添加のブランクについて、
ＣＤＭ試験（日本油化学会編、「基準油脂分析試験法」
（１９９６）、2.5.1.2-1996）を実施した。測定温度は
１３０℃とし、測定時間は５０時間まで行った。測定結
果及び測定サンプルの状態を表１に示す。
【００２３】測定法の概略は次の通りである。測定サン
プルを反応容器で測定温度に加熱しながら、清浄空気を
送り込む。酸化により生成した揮発性分解物を水に補集
し、水の導電率が急激に上昇する折曲点までの時間(ind
uction time)（誘導時間）を測定する。一方、inductio
n time測定直後の測定サンプルの臭い及び色を判定す
る。臭いは測定前を◎とし、○→△→×の順に強くなる
ものとする。色は測定前を１とし、着色の増加に応じて
１→５の５段階評価とした。
プルを反応容器で測定温度に加熱しながら、清浄空気を
送り込む。酸化により生成した揮発性分解物を水に補集
し、水の導電率が急激に上昇する折曲点までの時間(ind
uction time)（誘導時間）を測定する。一方、inductio
n time測定直後の測定サンプルの臭い及び色を判定す
る。臭いは測定前を◎とし、○→△→×の順に強くなる
ものとする。色は測定前を１とし、着色の増加に応じて
１→５の５段階評価とした。
【００２４】
【表１】表１
【００２５】表１から明らかな如く、本発明の安定化剤
を添加した場合には、熱及び酸化安定性の向上が見ら
れ、また試験後の測定サンプルについても、臭い・着色
の点において、劣化が小さいものであった。これに対
し、従来用いられてきたブチルヒドロキシトルエン（Ｂ
ＨＴ）を添加した場合、無添加のブランク試験と比較し
ても熱及び酸化安定性に大きな違いはなく、また劣化臭
においても際だった優位性は認められなかった。
を添加した場合には、熱及び酸化安定性の向上が見ら
れ、また試験後の測定サンプルについても、臭い・着色
の点において、劣化が小さいものであった。これに対
し、従来用いられてきたブチルヒドロキシトルエン（Ｂ
ＨＴ）を添加した場合、無添加のブランク試験と比較し
ても熱及び酸化安定性に大きな違いはなく、また劣化臭
においても際だった優位性は認められなかった。
【００２６】実施例２ パラメトキシケイ皮酸を含む紫外線吸収剤として、パラ
メトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルを用い、測定サン
プルとして、本発明のδ−トコフェロールを０．０１質
量％添加したもの、α−トコフェロールを０．０１質量
％添加したもの、本発明のδ−トコフェロールを０．０
０５質量％添加したもの、及びα−トコフェロールを
０．００５質量％添加したものについて、実施例１と同
様にしてＣＤＭ試験を実施した。測定温度は１３０℃と
し、測定時間は１００時間まで行った。測定直後の測定
サンプルをそれぞれ採取し、ガスクロマトグラフィーを
用いて、試験後の成分の変化を観察した。測定したガス
クロマトグラフィーのチャートはそれぞれ図１、図２、
図３、図４の通りである。
メトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルを用い、測定サン
プルとして、本発明のδ−トコフェロールを０．０１質
量％添加したもの、α−トコフェロールを０．０１質量
％添加したもの、本発明のδ−トコフェロールを０．０
０５質量％添加したもの、及びα−トコフェロールを
０．００５質量％添加したものについて、実施例１と同
様にしてＣＤＭ試験を実施した。測定温度は１３０℃と
し、測定時間は１００時間まで行った。測定直後の測定
サンプルをそれぞれ採取し、ガスクロマトグラフィーを
用いて、試験後の成分の変化を観察した。測定したガス
クロマトグラフィーのチャートはそれぞれ図１、図２、
図３、図４の通りである。
【００２７】図１〜図４を比較して明らかな通り、本発
明のδ−トコフェロールを添加することで、α−トコフ
ェロールの同量添加品よりも、パラメトキシケイ皮酸２
−エチルヘキシルの分解物の割合が小さいことが分か
る。すなわち、０．０１質量％添加の場合の分解率は、
δ−トコフェロールで２４．７％、α−トコフェロール
で３２．２％である。殊に０．００５質量％添加の場合
には違いが歴然であり、δ−トコフェロールで２６．５
％と０．０１質量％添加の場合と大きな差がないのに対
して、α−トコフェロールで４８．０％であった。この
ことから本発明のδ−トコフェロールがごく少量の添加
で、公知であるα−トコフェロールと比較して、熱及び
酸化安定性が優れていることは明らかである。
明のδ−トコフェロールを添加することで、α−トコフ
ェロールの同量添加品よりも、パラメトキシケイ皮酸２
−エチルヘキシルの分解物の割合が小さいことが分か
る。すなわち、０．０１質量％添加の場合の分解率は、
δ−トコフェロールで２４．７％、α−トコフェロール
で３２．２％である。殊に０．００５質量％添加の場合
には違いが歴然であり、δ−トコフェロールで２６．５
％と０．０１質量％添加の場合と大きな差がないのに対
して、α−トコフェロールで４８．０％であった。この
ことから本発明のδ−トコフェロールがごく少量の添加
で、公知であるα−トコフェロールと比較して、熱及び
酸化安定性が優れていることは明らかである。
【００２８】
【発明の効果】以上詳述した如く、本発明で使用するδ
−トコフェロールは、パラメトキシケイ皮酸エステル又
はそれを含有する紫外線吸収剤の熱及び／又は酸化安定
性を向上させ劣化臭を低減させる機能を有するきわめて
有用なものである。
−トコフェロールは、パラメトキシケイ皮酸エステル又
はそれを含有する紫外線吸収剤の熱及び／又は酸化安定
性を向上させ劣化臭を低減させる機能を有するきわめて
有用なものである。
【図１】δ−トコフェロールを０．０１質量％添加した
場合について、ＣＤＭ試験直後の測定サンプルのガスク
ロマトグラムを示す。２つの大きなピークのうち時間軸
のより早い時間に現れるピークはサンプル希釈溶剤のピ
ークであり、より遅い時間に現れるピークがパラメトキ
シケイ皮酸２−エチルヘキシルのピークである（以下の
図において同様）。
場合について、ＣＤＭ試験直後の測定サンプルのガスク
ロマトグラムを示す。２つの大きなピークのうち時間軸
のより早い時間に現れるピークはサンプル希釈溶剤のピ
ークであり、より遅い時間に現れるピークがパラメトキ
シケイ皮酸２−エチルヘキシルのピークである（以下の
図において同様）。
【図２】α−トコフェロールを０．０１質量％添加した
場合について、ＣＤＭ試験直後の測定サンプルのガスク
ロマトグラムを示す。
場合について、ＣＤＭ試験直後の測定サンプルのガスク
ロマトグラムを示す。
【図３】δ−トコフェロールを０．００５質量％添加し
た場合について、ＣＤＭ試験直後の測定サンプルのガス
クロマトグラムを示す。
た場合について、ＣＤＭ試験直後の測定サンプルのガス
クロマトグラムを示す。
【図４】α−トコフェロールを０．００５質量％添加し
た場合について、ＣＤＭ試験直後の測定サンプルのガス
クロマトグラムを示す。
た場合について、ＣＤＭ試験直後の測定サンプルのガス
クロマトグラムを示す。
Claims (5)
- 【請求項１】 パラメトキシケイ皮酸エステルの熱安定
性及び／又は酸化安定性を向上させるためのδ−トコフ
ェロールの使用。 - 【請求項２】 パラメトキシケイ皮酸エステルがパラメ
トキシケイ皮酸２−エチルヘキシルである請求項１記載
の使用。 - 【請求項３】 パラメトキシケイ皮酸エステル及びその
熱安定性及び／又は酸化安定性を向上させるのに有効な
量のδ−トコフェロールを含有する紫外線吸収剤。 - 【請求項４】 パラメトキシケイ皮酸エステルがパラメ
トキシケイ皮酸２−エチルヘキシルである請求項３記載
の紫外線吸収剤。 - 【請求項５】 請求項３又は４記載の紫外線吸収剤を含
有する化粧料。
Priority Applications (7)
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| EP02711274A EP1364939A4 (en) | 2001-02-06 | 2002-02-01 | USE OF DELTA-TOCOPHEROL TO ENHANCE THE STABILITY OF UV-ABSORBING SUBSTANCES, UV-ABSORBERS AND COSMETIC PRODUCTS |
| US10/470,998 US7232560B2 (en) | 2001-02-06 | 2002-02-01 | Utilization absorber, cosmetic and method for enhancing stability of ultraviolet-absorbing substances |
| PCT/JP2002/000816 WO2002062744A1 (fr) | 2001-02-06 | 2002-02-01 | Utilisation de delta-tocopherol afin d'ameliorer la stabilite des substances absorbant les uv, absorbeurs uv et produits cosmetiques |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001029116A JP4091746B2 (ja) | 2001-02-06 | 2001-02-06 | 紫外線吸収物質の安定性向上のための使用、紫外線吸収剤及び化粧料 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002226854A true JP2002226854A (ja) | 2002-08-14 |
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ID=18893499
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|---|---|---|---|
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| HK (1) | HK1063624A1 (ja) |
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| WO (1) | WO2002062744A1 (ja) |
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| CN103698769A (zh) * | 2008-11-17 | 2014-04-02 | 法罗技术股份有限公司 | 测量六个自由度的装置和方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4144325A (en) * | 1976-11-10 | 1979-03-13 | Voyt Walter F | Method of and composition for preventing sunburn while affording tanning |
| US4975272A (en) * | 1976-11-10 | 1990-12-04 | Voyt Walter F | Method of and composition for the prevention of solar radiation exposure-induced formation of carcinogenic skin lipid degradation products |
| DE3820693A1 (de) * | 1988-06-18 | 1989-12-21 | Henkel Kgaa | Topische kosmetische und pharmazeutische zubereitungen |
| JPH03190814A (ja) * | 1989-12-21 | 1991-08-20 | Daikyo Rubber Seiko:Kk | 日焼け止め用化粧品 |
| US5674912A (en) | 1991-03-01 | 1997-10-07 | Warner-Lambert Company | Sunscreen-wound healing compositions and methods for preparing and using same |
| FR2688136B1 (fr) * | 1992-03-03 | 1995-06-09 | Oreal | Composition cosmetique contenant des pigments melaniques en association avec certains tocopherols, et procede de protection de la peau, des cheveux, des muqueuses et des compositions cosmetiques. |
| JPH07233046A (ja) * | 1993-12-28 | 1995-09-05 | Kose Corp | 外用剤 |
| US5739156A (en) * | 1994-09-21 | 1998-04-14 | The Procter & Gamble Company | Methods of using 2,4-dienoic acid esters of tocopherols to reduce free radical damage in mammalian cells |
| DE29511484U1 (de) * | 1995-07-15 | 1995-10-05 | Basf Ag | p-Methoxyzimtsäureester enthaltende Lichtschutzagentien |
| AU3868999A (en) * | 1999-04-27 | 2000-11-10 | Procter & Gamble Company, The | Conditioning shampoo compositions |
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- 2001-02-06 JP JP2001029116A patent/JP4091746B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
2002
- 2002-02-01 WO PCT/JP2002/000816 patent/WO2002062744A1/ja active Application Filing
- 2002-02-01 CN CNB028046234A patent/CN1223574C/zh not_active Expired - Fee Related
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- 2002-02-01 US US10/470,998 patent/US7232560B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-02-05 TW TW091101969A patent/TWI298261B/zh not_active IP Right Cessation
-
2004
- 2004-08-25 HK HK04106364A patent/HK1063624A1/xx not_active IP Right Cessation
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| CN1223574C (zh) | 2005-10-19 |
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| US7232560B2 (en) | 2007-06-19 |
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