TWI298261B - Ultra-violet-absorbing agent and a dressing material - Google Patents

Description

1298261 五、發明說明（1 ) 技術領域 本發明係關於一種特定物質之用途；一種紫外線吸收劑 ;及一種化妝料，其共同目的爲改善主要係用作常用化妝 品之紫外線吸收成分的對甲氧肉桂酸酯的熱穩定性及/或 氧化穩定性。 背景技術 到達地表的紫外線雖不及太陽光線的約6 %，但對於橡 膠、塗料、油墨等，將引起著色、褪色、強度降低、破壞 ，而導致品質下降。爲防止如此因紫外線所造成的品質下 降，混合此等製品及原材料之各種製品中，現多添加有紫 外線吸收劑， 再者，紫外線對於人體的皮膚，亦可能引發紅斑或曬黑 等皮膚急性反應，長期而言將引起皮膚老化或癌症。因此 ，混合有紫外線吸收劑或紫外線散射劑之抗日曬化妝品的 開發正盛行之中，各類製品亦已上市販售。 混合於此等製品中的紫外線吸收劑，根據其構造被分類 爲肉桂酸類、PABA類、苯醯苯（benzophenone)類、水楊酸 類、雜環類、莰（camphane)類、二苯甲醯甲烷 (dibenzoylmethane)類、苯丙嫌醯苯（chalcone)類等，並 已開發出爲數眾多的紫外線吸收劑。惟使用於人類皮膚的 紫外線吸收劑，因安全性或使用觸感、以及進一步當混合 於抗曬劑時對於基材之溶解性等的限制，在已開發的眾多 紫外線吸收劑中，亦僅肉桂酸類、苯醯苯類之紫外線吸收 1298261 五、發明說明（2) 劑較頻繁地使用於皮膚外用劑。 再者，基於以天然抗氧化劑取代與人體接觸的調製物中 所含之BHT的動機所完成的發明，已知有使用維生素E以 穩定對甲氧肉桂酸酯者（特開平9 - 1 04856號公報）。在該 發明中所謂維生素E僅具體列舉α -維生素E。 發明欲解決之課題 在肉桂酸類之紫外線吸收劑中，以含有對甲氧肉桂酸酯 的紫外線吸收劑爲主流，例如可列舉對甲氧肉桂酸2 -乙基 己酯。對甲氧肉桂酸酯類的紫外線吸收劑，因缺少對於異 味，色澤等之長時間穩定性，通常使用丁基羥甲苯（ΒΗΤ) 做爲其穩定劑。惟另一方面因已有不喜好添加穩定劑的風 潮，故市場上所流通者包含ΒΗΤ添加品與未添加品兩類。 惟歷來所使用的丁基羥甲苯（ΒΗΤ)，在穩定劑中，屬於 化妝品領域中具有標示義務的成分，故其效果雖受期待， 但就安全性方面考量，自有其不易爲市場接受的因素存在 。再者，當未添加穩定劑時，已知短時間內在異味，色澤 方面將發生品質下降，一般而言，對於處方後製品的影響 亦將隨時間而加劇。因此，在處方未添加穩定劑之紫外線 吸收劑時，除必須施以覆蓋防護面罩等措施外’亦具有不 易混合於無香料處方的問題。 因此，開發不屬於標示成分之安全性高的穩定劑已受到 期待。 解決課題之方法 1298261 五、發明說明（3) 於此現況中，本發明人等在與BHT同樣做爲抗氧化劑之 用的成分中，對於發現不需成分標示之安全性高的穩定劑 戮力進行硏究。其結果，在可預期之外，發現5 -維生素E 相較於α -維生素E具有更爲優越之對甲氧肉桂酸酯穩定 作用，而完成本發明。 即本發明係關於一種5 -維生素Ε之用途，其特徵爲用 於改善對甲氧肉桂酸酯之熱穩定性及/或氧化穩定性；一 種紫外線吸收劑，其特徵爲含有用於改善對甲氧肉桂酸酯 的熱及/或氧化穩定性之有效量的維生素Ε;及一種化 妝料，其特徵爲含有該紫外線吸收劑。 發明之實施型態 本發明所使用的對甲氧肉桂酸酯，可列舉如對甲氧肉桂 酸烷基酯，而以烷基部分的碳數爲1〜1 8者爲佳，最理想 者爲碳數2〜8的直鏈或分支狀對甲基肉桂酸烷基酯；及 二對曱氧肉桂酸單2-乙基己酸甘油酯等。再者，上述烷基 酯，可具體列舉如對甲氧肉桂酸乙酯、對甲氧肉桂酸異丙 酯、對甲氧肉桂酸異戊酯、對甲氧肉桂酸2 -乙基己酯。此 等對甲氧肉桂酸酯可單獨使用，此等對曱氧肉桂酸酯中以 對甲氧肉桂酸2 -乙基己酯爲最佳。 本發明所使用的5 -維生素Ε，天然物與合成物皆可’但 以天然物爲佳，6 -維生素Ε雖不必爲純粹物，但以純度 爲70%以上者爲佳，80%以上者較理想，而以90%以上 者更理想。 1298261 五、 發明說明 ( 4) 本 發 明 首 先 係關於一種5 -維生素的用途 5 其 特 徵 爲 用 於改 善 對 甲 氧 肉桂酸酯的熱穩定性或氧化穩 定性 Ο 爲 符合 此 用 途 必 須 在 對甲氧肉桂酸酯與（5 -維生素 得 以 接 觸 的 狀 況 下 > 及 存 在 對於改善對甲氧肉桂酸酯的熱穩定性及/ 或 氧 化 穩 定 性 爲 有效量的6 -維生素。相關用 途 例 如 下 文 所 述 雖 可 列 舉 含有兩者之紫外線吸收劑及含有 該 紫 外 線 吸 收 劑 的 化妝料 ，但不以此等爲限，而包含任 一 種 用 於改 善 對 甲 氧 肉 桂 酸 酯的熱穩定性或氧化穩定性之5 - 維 生 素 的 用 途 〇 在 相 關 用途中，爲改善對甲氧肉桂酸 酯 的 熱 穩 定 性 及 /或氧化穩定性，5 -維生素的有效量，如 下 文所 述 > 可 由 紫 外 線 吸 收 劑中3 -維生素的含量做適當設定。 其 次 本 發 明係關於一種紫外線吸收劑， 其 特 徵 爲 含有 用 於 改 善 對 甲 氧肉桂酸酯的熱穩定性及/或 氧 化 穩 定 性 之 有 效 里 的 -維生素。相關紫外線吸收劑雖 可 僅 包含 對 甲 氧 肉 桂 酸 酯 與 5 -維生素，含有稀釋或增量 成 分 > 或 其 他 紫 外 線 吸收 物 質亦可。 所 謂 稀 釋 或 增量成分，可列舉如石鱲、液 體 石 鱲 液 體 異 石 鱲 、 二 十 碳烷、凡士林等碳氫化合物類 > 含 水 羊 毛 脂 、 馬 油 、 大 豆 油、橄欖油、椰子油、蓖麻油 夏 威 夷 豆 油 等 動 植 物 油 脂 及其精油類、荷荷巴油、粗石 蠟 、 蜂 蠟 等 鱲 酯 類 > 癸 酸 辛酸、月桂酸、肉豆寇酸、棕 櫚 酸 Λ 硬 脂 酸 山 酸 油 酸、異辛酸、異肉豆寇酸、異 棕 櫚 酸 異 硬 脂 酸 、 羥 基 硬 脂酸、蓖麻醇酸、椰子油脂肪 -6- 酸 等 脂 肪 酸 1298261 ________ ______ ^^ 五、發明說明（5) 月桂醇、肉豆寇醇、鯨蠟醇、硬脂醇、山菡醇、異辛醇、 異癸醇、異鯨蠟醇、異硬脂醇、辛基十二烷醇等醇類；維 生素A、維生素C衍生物等維生素類及其衍生物；辛酸鯨 蠘酯、肉豆寇酸異丙酯、三2 -乙基己酸甘油酯、肉豆寇酸 辛基十二烷酯、棕櫚酸異辛酯、四2 -乙基己酸季戊四酯、 三異硬脂酸三羥甲基丙烷酯等合成酯類等。 其他紫外線吸收物質可列舉如肉桂酸甲酯、肉桂酸乙酯 、2,4-二異丙基肉桂酸甲酯、2,4-二異丙基肉桂酸乙酯、 對二甲胺苯（甲）酸辛酯、對甲氧肉桂酸鈉、對甲氧肉桂 酸鉀等。 本發明之紫外線吸收劑中對甲氧肉桂酸酯的含量只須可 .上升至所需紫外線吸收效果即可，並無特殊限制，但以50 質量％以上爲佳，以70質量％以上更理想，而以95質量 %以上最理想。 本發明之紫外線吸收劑中3 -維生素的含量，只須可改 善其所含對甲氧肉桂酸酯的熱穩定性及/或氧化穩定性即 可’並無特殊限制，但以對甲氧肉桂酸酯之0 , 0 0 1〜1質 量％爲佳，以0.004〜0.5質量％更理想，而以〇·〇!〜〇」 質量％最理想。未及0 · 00 1質量％時將無法獲致充分之熱 穩定效果及/或氧化穩定效果，而超過1質量％時因將加 劇對於紫外線吸收劑色澤的影響而不佳。 本發明進一步係關於一種化妝料，其係含有上述紫外線 吸收劑。本發明之化妝料中，上述紫外線吸收劑以外之其 1298261 五、 發明說明 ( 6) 他成分 爲 通 常所使用 的化妝料成分，並無特殊1 很制 0 相 關 通 常所 使用 的 化妝料成分，可列舉如固 體、 半 固 體 或 液 體 油 劑 ( 天然 動 植物油脂、半合成油脂、 碳氫 化 合 物 油 Λ 高 級 脂 肪 酸、 高 級醇、酯油、矽油、氟系 油劑 等 ) 水 醇 類 ( 低 級醇 、 糖醇、固醇等）、水溶性 高分 子 ( 阿 拉伯 橡 膠 西 黃蓍 膠 等植物類高分子、咕噸樹 膠、 聚 葡 糖 等 微 生 物 類 高 分子 、 羧甲基澱粉等澱粉類高分 子、 羧 甲 基 纖 維 素 鈉 等 纖 維素 類 高分子等）、界面活性劑 (各 種 陰 離 子 性 陽 離 子 性、 非 離子性、兩性界面活性劑 )' 脂 溶 性 凝 膠 化 劑 ( 金 屬皂 糊精、脂肪酸酯、蔗糖脂 肪酸 酯 等 ) 粉 體 ( 氧 化 鈦、 碳 酸鎂、雲母、羥基磷灰石 等無 機 粉 mm 體 聚 ΠΤΪ /if 醯 胺 粉 末 等有 機 粉體等）、有色顏料、珍珠色 顏 料 保 濕 劑 防 腐 劑、 pH 調整劑、螯合劑、淸涼劑 、抗 發 炎 劑 美 膚 成 分 ( 美白 劑 、細胞活化劑、血行促進 劑等 ) 維 生 素 類 等 〇 本 發 明 之化妝料 中 上述紫外線吸收劑的含量 只須 可 上 升 至 所 期 待 之 紫 外線 吸 收效果即可，並無特殊限 制， 但 通 常 其含 量 在含有上述 紫 外線吸收劑的化妝料中以 1〜2 0 質 量 % 爲 佳 而以 4〜20 質量％更理想。 詳 細 情 形 雖 將在 實 施例中描述，但可知在進 行加 熱 劣化 試 驗 時 > 相 較 於未 添 加穩定劑者及添加習知所使用 之 丁 基 羥 甲 苯 (BHT)者，其異味、色澤已劣化至實際 上無 法使 用 的 程 度 ， 添 加本發 明 之穩定劑，進行加熱劣化 -8- 試驗 時 異 1298261 五、 發明說明 (7) 味 色 澤 幾 乎未有 變 化，充分發揮穩定劑的效果。 再 者 5 詳 細情形 雖 將在實施例中描述，但自確認加 熱 劣 化 試 驗 後 的成分可知 ，相較於習知之α -維生素E，本 發 明 之 -維生素E可抑制紫外線吸收成分的分解。 實 施 例 其 次 列 舉實施 例 以進一步說明本發明，但本發明 不 以 此 等 實 施 例 爲限。 實 施 例 1 使 用 對 甲 氧肉桂 酸 2 -乙基己酯做爲含有對甲氧肉桂 酸 之 紫 外 線 吸收 劑，就 添 加有0.05質量％之本發明的5 - 維 生 素 E 者 添 加有0 • 05質量％ 丁基羥甲苯（BHT)者；及未 添 加 有 穩 定 劑 之對照 組 者，施行CDM試驗（日本油化學 會 編 ， 厂 基 準 油 脂分析 試 驗法」（1 996 )，2 · 5 · 1 · 2 - 1 996 ) 〇 測 定 溫 度 爲 1： 30°C，測定時間至50小時爲止。測定結果及 測 定 樣 本之狀 態如表 1 所示。 測 定 法 之 梗槪如 下 。將測定樣本於反應容器中加熱 至 測 定 溫 度 ， 並 同時送 入 淸淨空氣。以水補充因氧化所生 成 之 揮 發 性 分 解 物，並 測 定到達水導電度開始急遽上升之 轉 折 點 所 需 的 時 間（In duction time)(誘導時間）。另 一 方 面 > 於 誘 導 時間測 定 後立即判定測定樣本之異味及色澤 0 異 味 方 面 ，將測 定 前訂爲◎，並以— X依序 表 示 其 強 度 〇 色 澤 方 面 ，將測 定 前訂爲1，並依著色增加情形以 1- >5 共 5 等 級 加以評估 〇 -9- 1298261 五、發明說明（Ο 表1 樣本 誘導時間 (Induction time) 異味 色澤 添加(5 -維生素 導電率未確認有大幅上昇 ◎ 2 添加丁基羥甲苯 42.8h Δ 5 未添加穩定劑 42.7h X 5 測定前樣本 - ◎ 1 如表1所明不，添加本發明之穩定劑時，可見熱及氧化 穩定性有所改善，再者，有關試驗後之測定樣本，就異味 、著色方面，其劣化程度較小。 相對於此，添加習知所使用之丁基羥甲苯（ΒΗΤ )時， 與未添加之對照組試驗相較，熱及氧化穩定性未有明顯差 異，再者，就異味、著色方面，亦未確認有絲毫優越性。 實施例2 使用對甲氧肉桂酸2 -乙基己酯做爲含有對甲氧肉桂酸之 紫外線吸收劑，而測定樣本，分別爲添加有〇.01質量％ 之本發明的（5 ·維生素Ε者；添加有0 · 〇 1質量％之α -維 生素Ε者；添加有〇·〇〇5質量％之本發明的5-維生素Ε 者；及添加有0.005質量％之α ·維生素Ε者，施行與實 施例1相同之CDM試驗。測定溫度爲1 30°C，測定時間至 1 00小時爲止。測定後立即分別採集測定樣本，並使用氣 相層析法觀察試驗後成分之變化。所測定之氣相層析圖如 圖1、圖2、圖3、圖4所示。 -10- 1298261 五、發明說明（9) 如圖1〜圖4相較後所明示，添加本發明之5 -維生素E ，相較於α -維生素E之等量添加品，對甲氧肉桂酸2 -乙 基己酯之分解物的比例較小。即添加0 . 0 1質量％時的分 解率，5 -維生素Ε爲24.7% ; α -維生素Ε爲32.2%。 特別在添加0.005質量％時其差異處尤明顯，相較於5 -維生素Ε爲26.5%，與添加0.001質量％時並無明顯差異 ;α -維生素Ε爲48.0%。據此可知藉由添加極少量之本 發明的6 -維生素Ε，相較於習知之α -維生素Ε，熱及氧 化穩定性明顯較爲優越。 發明效果 如上所詳述般，本發明中所使用之-維生素Ε，具有改 善對甲氧肉桂酸酯或含它之紫外線吸收劑的熱及/或氧化 穩定性，並降低其因劣化所產生之異味的功能，爲一極有 效之物質。 圖忒之簡單說明 第1圖 所示爲添加〇 · 〇 1質量％的（5 -維生素Ε時，CDM試驗後 立即採集之測定樣本的氣相層析圖。 2個大主峰中，出現時間較早者爲樣本稀釋劑的主峰； 出現時間較遲者爲對甲氧肉桂酸2 -乙基己酯的主峰（以下 各圖亦同）。 第2圖 所示爲添加〇.〇1質量％的α -維生素Ε時’ CDM試驗後 -1 1 - Q 4 1298261 五、發明說明（10) 立即採集之測定樣本的氣相層析圖。 第3圖 所示爲添加0.005質量％的δ -維生素E時，CDM試驗後 立即採集之測定樣本的氣相層析圖。 第4圖 所示爲添加0.005質量％的α -維生素E時，CDM試驗後 立即採集之測定樣本的氣相層析圖。 -12-

Claims (1)

1. 腕61 _六、申請專利範圍 第91 1 01 969號「紫外線吸收劑及化粧料」專利案 (93年5月10日修正） 六申請專利範圍 1 . 一種紫外線吸收劑，其特徵爲含有用於改善對甲氧肉 桂酸酯之熱穩定性及/或氧化穩定性之有效量的δ -維 生素E，紫外線吸收劑中對甲氧肉桂酸酯之含量爲50 質量％，紫外線吸收劑中（5 -維生素E之含量爲對甲氧肉 桂酸酯之0.001質量％以上而未滿0. 1質量％。 2 .如申請專利範圍第1項之紫外線吸收劑，其中對甲氧 肉桂酸酯係其烷基部分爲碳數1〜18之直鏈或分支狀 之對甲氧肉桂酸烷基酯。 3 .如申請專利範圍第 1項之紫外線吸收劑，其中對甲氧 肉桂酸酯係選自對甲氧肉桂酸乙酯、對甲氧肉桂酸異 丙酯、對甲氧肉桂酸異戊酯、對甲氧肉桂酸2-乙基己 酯。 4 ·如申請專利範圍第1項之紫外線吸收劑，其中對甲氧 肉桂酸酯係對甲氧肉桂酸2 -乙基己酯。 5 ·如申請專利範圍第1項之紫外線吸收劑，其含有稀釋 或增量成分及/或其他紫外線吸收劑作爲追加成分。 6 ·如申請專利範圍第4項之紫外線吸收劑，其含有稀釋 或增量成分及/或其他紫外線吸收劑作爲追加成分。 7 · —種化妝料，其特徵爲含有申請專利第1至6項中任 一項之紫外線吸收劑。 1298261 六、申請專利範圍 8 .如申請專利範圍第 7項之化妝料，其中紫外線吸收劑 的含量爲1〜20質量％。