CN1223574C - 增强紫外线吸收物质稳定性的用途、紫外线吸收剂和化妆品 - Google Patents

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Abstract

δ-生育酚用于增强对甲氧基肉桂酸酯的热稳定性和/或氧化稳定性的用途;紫外线吸收剂,其含有对甲氧基肉桂酸酯和增强其热稳定性和/或氧化稳定性的有效量的δ-生育酚;以及含有上述紫外线吸收剂的化妆品。δ-生育酚增强了常用的紫外线吸收物质对甲氧基肉桂酸酯的热稳定性和/或氧化稳定性。

Description

增强紫外线吸收物质稳定性的用途、紫外线吸收剂和化妆品
技术领域
本发明涉及特定物质的用途、紫外线吸收剂和化妆品,它们的共同目的是增强在通用化妆品中主要用作紫外线吸收组分的对甲氧基肉桂酸酯的热稳定性和/或氧化稳定性。
背景技术
到达地球表面的紫外线仅仅是太阳射线的6%,但是其导致橡胶、油漆、油墨等的质量劣化,如着色、褪色、强度降低或损坏。将紫外线吸收剂加入各种产品,以防止加入了紫外线吸收剂的产品和材料由紫外线引起的劣化。
同时,紫外线使人类的皮肤发生急性皮肤反应,如晒伤或晒黑,长此下去会使皮肤老化或产生皮肤癌。由于这些原因,人们积极地研制复合加入了紫外线吸收剂或紫外线散射剂的防晒化妆品,并有各种制剂出售。
将复合加入这些制剂的紫外线吸收剂根据其结构分类如下:肉桂酸类、PABA类、二苯酮类、水杨酸类、杂环类、樟脑类、二苯甲酰基甲烷类、查尔酮类等,已经研制出很多紫外线吸收剂。然而,用于人类皮肤的紫外线吸收剂受到安全性、应用时的触感、复合进入防晒化妆品时溶入基质的溶解性等方面的限制,在迄今为止所研制的许多紫外线吸收剂中,肉桂酸类和二苯酮类紫外线吸收剂常用于皮肤外用制剂。
作为目的是用天然抗氧化剂代替与人体接触的制剂中的BHT的发明,使用生育酚稳定对甲氧基肉桂酸酯的发明是已知的(日本公开专利说明书9-104856)。其中,作为生育酚具体举例的仅仅是α-生育酚。
在肉桂酸类紫外线吸收剂中,主要使用含有对甲氧基肉桂酸酯的紫外线吸收剂,例如对甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯。对甲氧基肉桂酸酯类紫外线吸收剂的缺点是,随时间的推移其气味、颜色等方面的稳定性不足,通常使用丁羟基甲苯(BHT)作为它们的稳定剂。但是,另一方面,现在的趋势是不优选加入稳定剂,加入BHT的制剂和不加入BHT的制剂都在市场上出售。
然而,至今使用的丁羟基甲苯(BHT)是在化妆品领域中必须标明使用的稳定剂,尽管预料到BHT具有稳定剂效果,但是其由于安全性而难以被市场所接受。另外,不加入稳定剂时,已知这种特定制剂在早期就开始在气味和/或颜色方面劣化,通常,随时间的推移对这种特定制剂的影响增大。因此,配制不含稳定剂的紫外线吸收剂时,需要例如掩蔽的处理,但问题是在没有香料的配方中难以进行这类处理。
因此,一直希望研制一种不必进行组分警示(componentindication)并且具有很高安全性的稳定剂。
发明内容
在这种实际情况下,本发明人致力于在类似BHT用作抗氧化剂的各种组分中寻找不需进行组分警示并且具有高安全性的稳定剂。结果,他们出乎意料地发现δ-生育酚比α-生育酚能更好地稳定对甲氧基肉桂酸酯,这样完成了本发明。
换句话说,本发明涉及δ-生育酚用于增强对甲氧基肉桂酸酯的热稳定性和/或氧化稳定性的用途;含对甲氧基肉桂酸酯和用于增强其热稳定性和/或氧化稳定性的有效量的δ-生育酚的紫外线吸收剂;以及含有该紫外线吸收剂的化妆品。
附图简述
图1显示了加入0.01质量%的δ-生育酚的情况下,在CDM试验后立即测试样品的气相色谱。
在两个大峰中,出现在时间坐标轴的较早时间的峰是稀释样品的溶剂的峰,出现在较晚时间的峰是对甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯的峰(这也是以下各图的情况)。
图2显示了加入0.01质量%的α-生育酚的情况下,在CDM试验后立即测试样品的气相色谱。
图3显示了加入0.005质量%的δ-生育酚的情况下,在CDM试验后立即测试样品的气相色谱。
图4显示了加入0.005质量%的α-生育酚的情况下,在CDM试验后立即测试样品的气相色谱。
实施本发明的最佳方式
用于本发明的对甲氧基肉桂酸酯包括对甲氧基肉桂酸烷基酯,优选其烷基部分是具有1-18个碳原子、特别是2-8个碳原子的直链或支链烷基的对甲氧基肉桂酸烷基酯,以及甘油二-对甲氧基肉桂酸酯单-2-乙基己酸酯等。特别地,作为以上对甲氧基肉桂酸烷基酯,可提到例如对甲氧基肉桂酸乙酯、对甲氧基肉桂酸异丙酯、对甲氧基肉桂酸异戊酯、对甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯等。这些对甲氧基肉桂酸酯可单独使用。这些对甲氧基肉桂酸酯中最优选对甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯。
用于本发明的δ-生育酚可以是天然的或合成的,但优选是天然的。不需要δ-生育酚是纯的,但优选其纯度为70%或更高,更优选其纯度为80%或更高,然而更优选其纯度为90%或更高。
本发明首先涉及δ-生育酚用于增强对甲氧基肉桂酸酯的热稳定性和/或氧化稳定性的用途。在这一用途中,对甲氧基肉桂酸酯和δ-生育酚必须呈这样一种状态:它们能相互接触,并且δ-生育酚以增强对甲氧基肉桂酸酯的热稳定性和/或氧化稳定性的有效量存在。作为这类用途的例子,同时含有它们的紫外线吸收剂,以及含有这种紫外线吸收剂的化妆品如下所述,但不局限于此,包括任何δ-生育酚用于增强对甲氧基肉桂酸酯的热稳定性和/或氧化稳定性的用途。参考如下所述的紫外线吸收剂中δ-生育酚的数量,可正确确定能有效增强对甲氧基肉桂酸酯的热稳定性和/或氧化稳定性的δ-生育酚的数量。
其次,本发明涉及紫外线吸收剂,其含有对甲氧基肉桂酸酯以及能增强对甲氧基肉桂酸酯的热稳定性和/或氧化稳定性的有效量的δ-生育酚。这种紫外线吸收剂可由对甲氧基肉桂酸酯和δ-生育酚组成,但是还可含有稀释或填充组分和/或其它紫外线吸收物质。
所述稀释或填充组分包括烃如链烷烃、液态链烷烃、液态异链烷烃、角鲨烷和凡士林;动物和植物脂肪和油,如羊毛脂、马油、大豆油、橄榄油、椰子油、蓖麻油和macadamia nut油,以及它们的精油;蜡酯,如西蒙得木油、日本蜡和蜂蜡;脂肪酸,如癸酸、辛酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山俞酸、油酸、异辛酸、异肉豆蔻酸、异棕榈酸、异硬脂酸、羟基硬脂酸、蓖麻油酸和椰油脂肪酸;醇,如月桂醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇、硬脂醇、山俞醇、异辛醇、异癸醇、异鲸蜡醇、异硬脂醇和辛基十二烷醇;维生素及其衍生物,如维生素A和维生素C衍生物;合成酯,如辛酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸异丙酯、三-2-乙基己酸甘油酯、肉豆蔻酸辛基十二烷酯、棕榈酸异辛酯、四-2-乙基己酸季戊四醇酯和三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯;等。
其它紫外线吸收物质包括肉桂酸甲酯、肉桂酸乙酯、2,4-二异丙基肉桂酸甲酯、2,4-二异丙基肉桂酸乙酯、对二甲基氨基苯甲酸辛酯、对甲氧基肉桂酸钠、对甲氧基肉桂酸钾等。
对本发明的紫外线吸收剂中对甲氧基肉桂酸酯的含量没有特别的限制,只要其数量能达到需要的紫外线吸收效果,但是该含量优选为50质量%或更多,更优选70质量%或更多,最优选95质量%或更多。
对本发明的紫外线吸收剂中δ-生育酚的含量没有特别的限制,只要其数量能增强所含对甲氧基肉桂酸酯的热稳定性和/或氧化稳定性,但是优选该含量基于所含对甲氧基肉桂酸酯的量为0.001-1质量%,更优选0.004-0.5质量%,最优选0.01-0.1质量%。当其含量小于0.001质量%时,不能获得足够的热稳定效果和/或氧化稳定效果,当它多于1质量%时,它对紫外线吸收剂的色调的影响变得更大了,这是所不希望的。
本发明还涉及含有上述紫外线吸收剂的化妆品。在本发明的化妆品中,除了紫外线吸收剂外的其它各组分是常用的化妆品组分,对其没有特别的限制。
这些常用的化妆品组分包括固体、半固体或液体油(天然动物或植物脂肪和油、半合成的脂肪和油、烃油、高级脂肪酸、高级醇、酯油、硅油、含氟的油等)、水、醇(低级醇、糖醇、甾醇等)、水溶性大分子(植物大分子如阿拉伯胶和黄蓍胶),微生物大分子如黄原胶和右旋糖酐,淀粉大分子如羧甲基淀粉,纤维素大分子如羧甲基纤维素钠等)、表面活性剂(各种阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂和两性表面活性剂)、油溶性胶凝剂(金属皂、糊精脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯等)、粉末(无机粉末如氧化钛、碳酸镁、云母或羟磷灰石,有机粉末如聚酰胺粉末等)、着色颜料、珠光颜料、湿润剂、抗菌剂、pH调节剂、螯合剂、冷冻剂、消炎剂、各种护肤组分(增白剂、细胞活化剂、血流促进剂等)、维生素等。
对本发明化妆品中紫外线吸收剂的含量没有特别的限制,只要其数量能达到所希望的紫外线吸收效果,但是该含量通常优选为1-20质量%,更优选为4-20质量%,这是在含有该紫外线吸收剂本身的化妆品中的含量。
虽然根据在实施例中的详细描述(如下所示),在受热劣化的试验中没添加稳定剂的样品以及添加了至今使用的丁基羟基甲苯(BHT)的样品在气味和色调方面的劣化达到实际上不能使用它们的程度,然而添加了本发明稳定剂的样品在气味和色调方面几乎没有变化,这显示出稳定剂的作用得到充分发挥。
另外,根据在实施例中的详细描述(如下所示),从对受热劣化试验后的各组分分析可见,用于本发明的δ-生育酚比已知的稳定剂α-生育酚更好地抑制了紫外线吸收组分的分解。
实施例
根据实施例进一步描述本发明,但是本发明不应受到这些实施例的限制。
实施例1
作为含对甲氧基肉桂酸的紫外线吸收剂,制备一种含对甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯和本发明的δ-生育酚(其加入量为0.05质量%)的,一种含对甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯和丁基羟基甲苯(BHT)(其加入量为0.05质量%)的,以及一种含单独的对甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯的(即没添加稳定剂;空白)的紫外线吸收剂,对它们进行CDM试验(参见“标准脂肪和油类的分析试验方法(Analysis Test Methods forStandard Fats and Oils)”,日本油化学协会(Japan Society of OilChemistry)编,1996,2.5.1.2-1996)。测量温度为130℃,测量时间高达50小时。测量结果和样品的状态列在表1中。
对测量方法略述如下。在反应容器中将测量样品加热到测量温度,同时向其中吹入干净的空气。将氧化形成的挥发性分解物质吸收在水中,测量达到拐点(此时水的导电率快速升高)的时间(感应时间)。并且,在测量了感应时间后立即判断测试样品的气味和颜色。
气味标准
测量前的气味是◎,按○→△→×的顺序气味变得更强。
颜色标准
测量前的颜色是1,按1→5的顺序颜色变深(5级评定)。
表1
    样品     感应时间    气味   颜色
    加入了δ-生育酚 没观察到导电率有大的增强     ◎     2
加入了丁基羟基甲苯     42.8h     △     5
    没加入稳定剂     42.7h     ×     5
    测量前的样品     -     ◎     1
从表1中可明显地看出,当加入本发明的稳定剂时,观察到热稳定性和氧化稳定性增强,试验后测试样品的气味和颜色方面的劣化程度很小。
另一方面,当加入至今使用的丁基羟基甲苯(BHT)时,与没有添加的空白试验相比较,其热稳定性和氧化稳定性没有大的不同,在气味劣化方面也没观察到显著的优越性。
实施例2
作为含对甲氧基肉桂酸的紫外线吸收剂,制备一种含对甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯和本发明的δ-生育酚(其加入量为0.01质量%)的,一种含对甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯和α-生育酚(其加入量为0.01质量%)的,一种含对甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯和本发明的δ-生育酚(其加入量为0.005质量%)的,以及一种含对甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯和α-生育酚(其加入量为0.005质量%)的紫外线吸收剂,以与实施例1相同的方式对它们进行CDM试验。测量温度为130℃,测量时间高达100小时。试验后立即从每种紫外线吸收剂中取出测试样品,对它们进行气相色谱分析,以观察试验后各组分的变化。获得的气相色谱图显示在图1、图2、图3和图4中。
比较图1-4可清楚地看出,与加入了相同数量的α-生育酚的紫外线吸收剂相比,加入了本发明δ-生育酚的紫外线吸收剂中对甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯分解的比例较小。也就是说,加入了0.01质量%的δ-生育酚的情况下分解比例为24.7%,但是加入了0.01质量%的α-生育酚的情况下分解比例为32.2%。特别是,在加入了0.005质量%的情况下这一差别更明显。也就是说,在加入δ-生育酚的这种情况下分解比例为26.5%,这与加入了0.01质量%的情况差别不大。然而,在加入了0.005质量%的α-生育酚的情况下分解比例为48.0%。根据上述内容,显然,在热稳定性和氧化稳定性方面,加入很少量的本发明的δ-生育酚就优于已知的α-生育酚。
工业实用性
如上面的详细描述,用于本发明的δ-生育酚很有用,因为它具有增强对甲氧基肉桂酸酯或含有对甲氧基肉桂酸酯的紫外线吸收剂的热稳定性和/或氧化稳定性并减少气味的劣化的功能。

Claims (17)

1.δ-生育酚用于增强对甲氧基肉桂酸酯的热稳定性和/或氧化稳定性的用途。
2.权利要求1的用途,其中对甲氧基肉桂酸酯是其烷基部分是具有1-18个碳原子的直链或支链烷基的对甲氧基肉桂酸烷基酯,或甘油二-对甲氧基肉桂酸酯单-2-乙基己酸酯。
3.权利要求1的用途,其中对甲氧基肉桂酸酯选自对甲氧基肉桂酸乙酯、对甲氧基肉桂酸异丙酯、对甲氧基肉桂酸异戊酯、对甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯以及甘油二-对甲氧基肉桂酸酯单-2-乙基己酸酯。
4.权利要求1的用途,其中对甲氧基肉桂酸酯是对甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯。
5.权利要求1-4任一项的用途,其中δ-生育酚的用量基于对甲氧基肉桂酸酯为0.001质量%或更多,但少于0.1质量%。
6.一种紫外线吸收剂,其含有对甲氧基肉桂酸酯和增强其热稳定性和/或氧化稳定性的有效量的δ-生育酚,其中δ-生育酚在紫外线吸收剂中的含量基于对甲氧基肉桂酸酯为0.001质量%或更多,但少于0.1质量%。
7.权利要求6的紫外线吸收剂,其中对甲氧基肉桂酸酯是其烷基部分是具有1-18个碳原子的直链或支链烷基的对甲氧基肉桂酸烷基酯,或甘油二-对甲氧基肉桂酸酯单-2-乙基己酸酯。
8.权利要求6的紫外线吸收剂,其中对甲氧基肉桂酸酯选自对甲氧基肉桂酸乙酯、对甲氧基肉桂酸异丙酯、对甲氧基肉桂酸异戊酯、对甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯以及甘油二-对甲氧基肉桂酸酯单-2-乙基己酸酯。
9.权利要求6的紫外线吸收剂,其中对甲氧基肉桂酸酯是对甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯。
10.权利要求6的紫外线吸收剂,其含有作为附加组分的稀释或填充组分。
11.权利要求7的紫外线吸收剂,其中对甲氧基肉桂酸酯在紫外线吸收剂中的含量为50质量%或更多。
12.一种化妆品,其包括含有对甲氧基肉桂酸酯和增强其热稳定性和/或氧化稳定性的有效量的δ-生育酚的紫外线吸收剂,以及包括一种或多种化妆品组分,其中δ-生育酚在紫外线吸收剂中的含量基于对甲氧基肉桂酸酯为0.001质量%或更多,但少于0.1质量%。
13.权利要求12的化妆品,其中对甲氧基肉桂酸酯是其烷基部分是具有1-18个碳原子的直链或支链烷基的对甲氧基肉桂酸烷基酯,或甘油二-对甲氧基肉桂酸酯单-2-乙基己酸酯。
14.权利要求12的化妆品,其中对甲氧基肉桂酸酯选自对甲氧基肉桂酸乙酯、对甲氧基肉桂酸异丙酯、对甲氧基肉桂酸异戊酯、对甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯以及甘油二-对甲氧基肉桂酸酯单-2-乙基己酸酯。
15.权利要求12的化妆品,其中对甲氧基肉桂酸酯是对甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯。
16.权利要求15的化妆品,其中对甲氧基肉桂酸酯在紫外线吸收剂中的含量为50质量%或更多。
17.权利要求15的化妆品,其中紫外线吸收剂在化妆品中的含量为1-20质量%。
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