JP2002214732A - 改良された感度および改良された保持を有する写真要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 分裂可能な二電子供与体に付随する高温保持
カブリを抑制する。 【解決手段】 式Ｘ−Ｙ’の分裂可能な電子供与化合物
または式−Ｘ−Ｙ’の部分を有する化合物を含有する少
なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を含んでな
り、式中、Ｘは電子供与体部分であり、Ｙ’は脱離プロ
トンＨまたは脱離基Ｙであり、Ｙ’がプロトンである場
合には塩基β^- が乳剤層中に存在し、そしてＸ−Ｙ’が
０〜約 1.4Ｖの酸化電位を有し、Ｘ−Ｙ’の酸化型が結
合開裂反応を受けてラジカルＸ^・および脱離分裂片Ｙ’
を生じ、上記ラジカルＸ^・が− 0.7Ｖ以下の酸化電位を
有し、下式２のレダクトンをさらに含んでなり、 【化１】 上式中、Ｒ²³およびＲ²⁴、Ｒ²¹およびＲ²²、ｎ、そして
Ｒ²⁰は、本明細書において規定されているものである、
写真要素。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、分裂可能な電子供
与化合物を含有しており、改良された感度および改良さ
れた保持、特に、改良された高温保持カブリを有する写
真要素を含む。

【０００２】

【従来の技術】分裂可能な二電子供与体は、ハロゲン化
銀乳剤における光の吸収によって生ずる光正孔を捕獲し
た後に結合分裂反応を受けるように設計されている化合
物である。この結合分裂反応の結果として生ずるラジカ
ルは、ハロゲン化銀乳剤中に電子を注入するのに十分高
エネルギーなものとなるように設計される。結果とし
て、分裂可能な二電子供与体を含有しているハロゲン化
銀乳剤によって１個の光子が吸収されると、当該ハロゲ
ン化銀乳剤中に２個の電子が生ずる（１個目は光子の初
期吸収の結果として生じ、２個目は分裂可能な二電子供
与体における光正孔の捕獲によって起こる反応の続発に
よって生ずる）。この第２の電子の生成は、写真スピー
ドの増大につながる。分裂可能な二電子供与体は、米国
特許第 5,747,235号、同 5,747,236号、同 5,994,051
号、同 6,010,841号、同 6,054,260号、および同 6,15
3,371号の各明細書に記載されている。これらの参考文
献は、多種多様なハロゲン化銀乳剤における分裂可能な
二電子供与体の使用に付随するスピードの増大について
開示している。本願と同時に出願された同時係属中の米
国特許出願第09/755,419号（代理人案件番号 82073）明
細書において開示されているように、多色フィルム要素
の露光〜処理の間に起こり得る潜像の損失を抑制するの
に、少量の分裂可能な二電子供与体が有用であることが
最近見出された。しかしながら、分裂可能な二電子供与
体を乳剤に添加すると、写真要素を高温において貯蔵す
る場合に生ずるカブリ（高温保持カブリと呼ばれる）が
増大することもまた頻繁に見出される。これらのカブリ
の増大は、分裂可能な二電子供与体を含有している乳剤
層において、初期カブリを抑制するためのカブリ防止剤
（例えばテトラアザインデン化合物および／またはヒド
ロキシベンゼン化合物）を使用した場合でさえも生ず
る。このような高温保持カブリの増大は、分裂可能な二
電子供与体を感度および潜像保持添加物として使用する
可能性を制限する場合がある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】結果として、分裂可能
な二電子供与体に付随する高温保持カブリを抑制する新
しい手段を見出すことが望ましい。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明の１つの態様は、
式Ｘ−Ｙ’の分裂可能な電子供与化合物または式−Ｘ−
Ｙ’の部分を含有する化合物を含有している少なくとも
１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を含んでなる写真要素
であって、上式中、Ｘは電子供与体部分であり、Ｙ’は
脱離プロトンＨまたは脱離基Ｙであって、Ｙ’がプロト
ンである場合には、塩基（β^- ）が乳剤層中に存在し、
そして １）Ｘ−Ｙ’が０〜約 1.4Ｖの酸化電位を有し、 ２）Ｘ−Ｙ’の酸化型が結合開裂反応を受けて、ラジカ
ルＸ^・および脱離分裂片Ｙ’を生じ、そして ３）上記ラジカルＸ^・が− 0.7Ｖ以下（すなわち、約−
0.7Ｖに等しいか、または約− 0.7Ｖよりも負である）
の酸化電位を有し、前記写真要素が、下式２のレダクト
ンをさらに含んでなり、

【０００５】

【化２】

【０００６】上式中、Ｒ²³およびＲ²⁴は同じかまたは異
なっていて、Ｈ、アルキル、シクロアルキル、アリー
ル、またはＯＨ、スルホンアミド、スルファモイル、も
しくはカルバモイルなどの可溶化基を有するアルキル基
を表していてもよく、あるいは、Ｒ²³とＲ²⁴とが結合し
て複素環を完成していてもよく、Ｒ²¹およびＲ²²は、
Ｈ、ＯＨ、アルキル、アリール、シクロアルキルである
か、またはいっしょになってアルキリデン基を表してい
てもよく、ｎは１または２であり、そしてＲ²⁰は、Ｈ、
アルキル、アリール、またはＣＯ₂ Ｒ²⁵であって、ここ
でＲ²⁵はアルキルである、写真要素を含む。

【０００７】本発明の好ましい態様において、上記写真
要素は、少なくとも１種のシアン色素形成カプラーを関
連して有する赤感性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１
層含んでなるシアン色素画像形成ユニット、少なくとも
１種のマゼンタ色素形成カプラーを関連して有する緑感
性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１層含んでなるマゼ
ンタ色素画像形成ユニット、および少なくとも１種のイ
エロー色素形成カプラーを関連して有する青感性ハロゲ
ン化銀乳剤層を少なくとも１層含んでなるイエロー色素
画像形成ユニットを担持している支持体を含んでなる多
色写真要素を含む。

【０００８】

【発明の実施の形態】分裂可能な二電子供与体を含有し
ている多層写真要素にレダクトン化合物を添加すること
により、分裂可能な二電子供与体に付随する高温保持カ
ブリを大幅に改良することができることが見出された。
レダクトンは当該技術分野において、写真材料用添加物
として知られており、例えば、1995年２月のリサーチデ
ィスクロージャー (Research Disclosure)、アイテム 3
7038に記載されている。Hall他は、米国特許第 5,773,2
08号明細書において、ヘキソースレダクトンの存在下で
のエピタキシャル増感平板状乳剤の改良された潜像保持
挙動について記載している。さらに、Reynolds 他は、
米国特許第 5,763,146号明細書において、潜像保持の改
良並びに保持の際のスピードの損失における改良を提供
する水溶性レダクトンについて記載している。また、レ
ダクトンは、米国特許第 2,936,308号および同 3,667,9
58号の各明細書においても考察されている。レダクトン
は、既知の還元剤であり、写真現像剤である場合もあ
る。従って、これらの化合物を、分裂可能な二電子供与
体と組み合わせて、より少ない高温保持カブリを実際に
生じさせることができるということは驚くべきことであ
る。さらに、レダクトンの使用に付随する潜像保持の恩
恵と、少量の分裂可能な二電子供与体の使用に由来する
潜像保持の恩恵とを、都合良く兼備させることができる
ことが見出された。

【０００９】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、乳剤の
感度を高める分裂可能な電子供与（ＦＥＤ）化合物を含
有している。この分裂可能な電子供与化合物は、式Ｘ−
Ｙ’のものであるか、または式−Ｘ−Ｙ’の部分を含有
している化合物であり、上式中、Ｘは電子供与体部分で
あり、Ｙ’は脱離プロトンＨまたは脱離基Ｙであって、
Ｙ’がプロトンである場合には、塩基（β^- ）が乳剤層
中に存在し、そして １）Ｘ−Ｙ’が０〜約 1.4Ｖの酸化電位を有し、 ２）Ｘ−Ｙ’の酸化型が結合開裂反応を受けて、ラジカ
ルＸ^・および脱離分裂片Ｙ’を生じ、そして ３）上記ラジカルＸ^・が− 0.7Ｖ以下（すなわち、約−
0.7Ｖに等しいか、または約− 0.7Ｖよりも負である）
の酸化電位を有する。

【００１０】この特許出願において、酸価電位は「Ｖ」
として報告し、これは、「飽和カロメル参照電極に対す
るボルト」を表す。

【００１１】Ｙ’がＹである本発明の態様においては、
Ｘ−Ｙが酸化および分裂を受けてラジカルＸ^・を生じ、
これが、好ましい態様において、さらなる酸化を受け
る、以下に表すような反応が起こると信じられている。

【００１２】

【化３】

【００１３】上式中、Ｅ₁ はＸ−Ｙの酸化電位であり、
Ｅ₂ はラジカルＸ^・の酸化電位である。

【００１４】Ｅ₁ は、約 1.4Ｖ以下であるのが好まし
く、約 1.0Ｖ未満であるのが好ましい。この酸化電位
は、好ましくは０よりも大きく、より好ましくは約 0.3
Ｖよりも大きい。Ｅ₁ は、好ましくは約０〜約 1.4Ｖの
範囲にあり、より好ましくは約 0.3Ｖ〜約 1.0Ｖであ
る。

【００１５】本発明において、ラジカルＸ^・の酸化電位
（Ｅ₂ ）は、− 0.7Ｖに等しいか、または− 0.7Ｖより
も負であり、好ましくは約− 0.9Ｖよりも負である。Ｅ
₂ は、好ましくは約− 0.7Ｖ〜約−２Ｖの範囲にあり、
より好ましくは約− 0.8Ｖ〜約−２Ｖであり、もっとも
好ましくは約− 0.9Ｖ〜約− 1.6Ｖである。

【００１６】Ｘ−Ｙの構造的特徴は、２つの部分、すな
わち分裂片Ｘおよび分裂片Ｙの特性によって定まる。分
裂片Ｘの構造的特徴によりＸ−Ｙ分子の酸化電位および
ラジカルＸ・の酸化電位が定まるのに対し、Ｘ分裂片お
よびＹ分裂片の両方が酸化された分子Ｘ−Ｙ^・+ の分裂
速度に影響を及ぼす。

【００１７】Ｙ’がＨである本発明の態様においては、
化合物Ｘ−Ｈが酸化および塩基（β ^- ）への脱プロトン
化を受けて、ラジカルＸ^・を生じ、これが、好ましい態
様において、さらなる酸化を受ける、以下に表すような
反応が起こると信じられている。

【００１８】

【化４】

【００１９】上述の如く、塩基β^- は、乳剤中に存在す
る。塩基β^- が、Ｘに共有結合されることによって乳剤
中に存在することが具体的に企図されている。

【００２０】好ましいＸ基は、以下の一般式のものであ
る。

【００２１】

【化５】

【００２２】本願明細書中のすべての構造式において使
用されている記号「Ｒ」（すなわち添え字が無いＲ）
は、水素原子または未置換アルキル基もしくは置換アル
キル基を表す。

【００２３】構造（Ｉ）において、ｍは、０、１であ
り、Ｚは、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅであり、Ａｒは、アリー
ル基（例えば、フェニル、ナフチル、フェナントリル、
アントリル）、または複素環式基（例えば、ピリジン、
インドール、ベンゾイミダゾール、チアゾール、ベンゾ
チアゾール、チアジアゾールなど）であり、Ｒ₁ は、
Ｒ、カルボキシル、アミド、スルホンアミド、ハロゲ
ン、ＮＲ₂ 、（ＯＨ）_n 、（ＯＲ’）_n 、または（Ｓ
Ｒ）_n であり、Ｒ’は、アルキルまたは置換アルキルで
あり、ｎは、１〜３であり、Ｒ₂ は、Ｒ、Ａｒ’であ
り、Ｒ₃ は、Ｒ、Ａｒ’であり、Ｒ₂ とＲ₃ とがいっし
ょに５〜８員環を形成していてもよく、Ｒ₂ とＡｒとが
結合して、５〜８員環を形成していてもよく、Ｒ₃ とＡ
ｒとが結合して、５〜８員環を形成していてもよく、Ａ
ｒ’は、アリール基（例えばフェニル、置換フェニ
ル）、または複素環式基（例えばピリジン、ベンゾチア
ゾールなど）であり、Ｒは、水素原子または未置換アル
キル基もしくは置換アルキル基である。

【００２４】構造（II）において、Ａｒは、アリール基
（例えば、フェニル、ナフチル、フェナントリル）、ま
たは複素環式基（例えば、ピリジン、ベンゾチアゾール
など）であり、Ｒ₄ は、−１〜＋１、好ましくは− 0.7
〜＋ 0.7のハメットのσ値を有する置換基（例えば、
Ｒ、ＯＲ、ＳＲ、ハロゲン、ＣＨＯ、Ｃ（Ｏ）Ｒ、ＣＯ
ＯＲ、ＣＯＮＲ₂ 、ＳＯ₃ Ｒ、ＳＯ₂ ＮＲ₂ 、ＳＯ₂
Ｒ、ＳＯＲ、Ｃ（Ｓ）Ｒなど）であり、Ｒ₅ は、Ｒ、Ａ
ｒ’であり、Ｒ₆ およびＲ₇ は、Ｒ、Ａｒ’であり、Ｒ
₅ とＡｒとが結合して、５〜８員環を形成していてもよ
く、Ｒ₆ とＡｒとが結合して、５〜８員環を形成してい
てもよく、この場合、Ｒ₆はヘテロ原子であってもよ
く、Ｒ₅ とＲ₆ とが結合して、５〜８員環を形成してい
てもよく、Ｒ₆ とＲ₇ とが結合して、５〜８員環を形成
していてもよく、Ａｒ’は、アリール基（例えばフェニ
ル、置換フェニル）、複素環式基であり、Ｒは、水素原
子または未置換アルキル基もしくは置換アルキル基であ
る。

【００２５】ハメットのσ値についての考察は、C. Han
sch and R. W. Taft, Chem. Rev. Vol. 91, (1991), p.
165において見出すことができる（この開示は、引用に
より本明細書に取り入れられる）。

【００２６】構造（III ）において、Ｗは、Ｏ、Ｓ、Ｓ
ｅであり、Ａｒは、アリール基（例えば、フェニル、ナ
フチル、フェナントリル、アントリル）、または複素環
式基（例えば、インドール、ベンゾイミダゾールなど）
であり、Ｒ₈ は、Ｒ、カルボキシル、ＮＲ₂ 、（ＯＲ）
_n 、または（ＳＲ）_n であって、ｎは、１〜３であり、
Ｒ₉ およびＲ₁₀は、Ｒ、Ａｒ’であり、Ｒ₉ とＡｒとが
結合して、５〜８員環を形成していてもよく、Ａｒ’
は、アリール基（例えばフェニル、置換フェニル）、ま
たは複素環式基であり、Ｒは、水素原子または未置換ア
ルキル基もしくは置換アルキル基である。

【００２７】構造（IV）において、「ring」は、置換も
しくは未置換の５員、６員、または７員の不飽和環、好
ましくは複素環を表す。

【００２８】以下のものは、一般構造Ｉの基Ｘの実例で
ある。

【００２９】

【化６】

【００３０】

【化７】

【００３１】本願明細書の構造において、−ＯＲ（ＮＲ
₂ ）などの記号は、−ＯＲまたは−ＮＲ₂ のいずれが存
在していてもよいことを示す。

【００３２】以下のものは、一般構造IIの基Ｘの実例で
ある。

【００３３】

【化８】

【００３４】（上式中、Ｒ₁₁およびＲ₁₂は、Ｈ、アルキ
ル、アルコキシ、アルキルチオ、ハロ、カルバモイル、
カルボキシル、アミド、ホルミル、スルホニル、スルホ
ンアミド、ニトリルである。）

【００３５】

【化９】

【００３６】（上式中、Ｚ₁ は、共有結合、Ｓ、Ｏ、Ｓ
ｅ、ＮＲ、ＣＲ₂ 、ＣＲ＝ＣＲ、またはＣＨ₂ ＣＨ₂ で
ある。）

【００３７】

【化１０】

【００３８】（上式中、Ｚ₂ は、Ｓ、Ｏ、Ｓｅ、ＮＲ、
ＣＲ₂ 、ＣＲ＝ＣＲであり、Ｒ₁₃は、アルキル、置換ア
ルキルまたはアリールであり、そしてＲ₁₄は、Ｈ、アル
キル、置換アルキルまたはアリールである。）

【００３９】以下のものは、一般構造III の基Ｘの実例
である。

【００４０】

【化１１】

【００４１】（上式中、ｎは、１〜３である。）

【００４２】以下のものは、一般構造IVの基Ｘの実例で
ある。

【００４３】

【化１２】

【００４４】（上式中、Ｚ₃ は、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、ＮＲで
あり、Ｒ₁₅は、Ｒ、ＯＲ、ＮＲ₂ であり、そしてＲ
₁₆は、アルキル、置換アルキルである。）

【００４５】好ましいＹ’基は、以下の通りである。
（１）Ｘ’であって、Ｘ’は、構造Ｉ〜IVにおいて規定
されているＸ基であって、Ｙ’が結合しているＸ基と同
じであっても、異なっていてもよく、

【００４６】

【化１３】

【００４７】

【化１４】

【００４８】（上式中、Ｍは、Ｓｉ、Ｓｎ、またはＧｅ
であり、そしてＲ’は、アルキルまたは置換アルキルで
ある。）

【００４９】

【化１５】

【００５０】（上式中、Ａｒ''は、アリールまたは置換
アリールである。）

【００５１】

【化１６】

【００５２】本発明の好ましい態様において、Ｙ’は、
−Ｈ、−ＣＯＯ^- 、もしくは−Ｓｉ（Ｒ’）₃ 、または
−Ｘ’である。特に好ましいＹ’基は、−Ｈ、−ＣＯＯ
^- 、または−Ｓｉ（Ｒ’）₃ である。

【００５３】Ｙ’がプロトンである本発明の態様におい
ては、塩基（β^- ）が乳剤層中に存在し、Ｘに対して直
接的または間接的に共有結合されていてもよい。この塩
基は、ｐＫａが約１〜約８、好ましくは約２〜約７の酸
の共役塩基であるのが好ましい。ｐＫａ値はまとめて入
手可能である（例えば、Dissociation Constants ofOrg
anic Bases in Aqueous Solution, D. D. Perrin (Butt
erworths, London, 1965); CRC Handbook of Chemistry
and Physics, 77th ed., D. R. Lide (CRC Press, Boc
a Raton, Fl, 1996) を参照されたい）。有用な塩基の
例を以下の表に示す。

【００５４】

【表１】

【００５５】好ましくは、塩基（β^- ）は、カルボキシ
レート、スルフェート、またはアミンオキシドである。

【００５６】本発明のいくつかの態様において、分裂可
能な電子供与化合物は、Ｘに直接的もしくは間接的に結
合している光吸収基Ｚ、Ｘに直接的もしくは間接的に結
合しているハロゲン化銀吸着性基Ａ、またはＸに結合し
ている発色団形成基Ｑを含有している。このような分裂
可能な電子供与化合物は、以下の式のものであるのが好
ましい。

【００５７】

【化１７】

【００５８】上式中、Ｚは、光吸収基であり、ｋは、１
または２であり、Ａは、好ましくは、ハロゲン化銀への
吸着を促進するＮ、Ｓ、Ｐ、Ｓｅ、またはＴｅの原子を
少なくとも１種含有している、ハロゲン化銀吸着性基で
あり、Ｌは、少なくとも１種のＣ原子、Ｎ原子、Ｓ原
子、Ｐ原子、またはＯ原子を含有している結合基を表
し、そしてＱは、Ｘ−Ｙ’と共役している場合に、アミ
ジニウムイオン、カルボキシルイオン、または双極性ア
ミド系発色系を含んでなる発色団を形成するのに必要な
原子団を表す。

【００５９】Ｚは、例えば、シアニン色素、錯体シアニ
ン色素、メロシアニン色素、錯体メロシアニン色素、同
極シアニン色素、スチリル色素、オキソノール(oxonol)
色素、ヘミオキソノール(hemioxonol)色素、およびヘミ
シアニン色素などの光吸収基である。

【００６０】好ましいＺ基は、以下の色素から誘導され
る。

【００６１】

【化１８】

【００６２】

【化１９】

【００６３】結合基Ｌは、ヘテロ原子の１つ（もしくは
それ以上）のところで、芳香環もしくは複素環の１つ
（もしくはそれ以上）のところで、またはポリメチン鎖
の原子の１つ（もしくはそれ以上）のところで、ヘテロ
原子の１つ（もしくはそれ以上）のところで、芳香環も
しくは複素環の１つ（もしくはそれ以上）のところで、
またはポリメチン鎖の原子の１つ（もしくはそれ以上）
のところで、色素に結合していてもよい。単純にするた
めに、かつ、可能な結合部位が多数有るために、一般的
な構造においては、Ｌ基の結合を具体的には示していな
い。

【００６４】ハロゲン化銀吸着性基Ａは、銀イオン配位
子部分またはカチオン性界面活性剤部分であるのが好ま
しい。好ましい態様において、Ａは、ｉ）硫黄の酸およ
びそれらのＳｅ類似体およびＴｅ類似体、ii）窒素の
酸、iii ）チオエーテルおよびそれらのＳｅ類似体およ
びＴｅ類似体、iv）ホスフィン、ｖ）チオン酸アミド、
セレン酸アミド、およびテルル酸アミド、並びにvi）炭
素の酸からなる群より選ばれる。

【００６５】Ａの実例には、以下のものが含まれる。

【００６６】

【化２０】

【００６７】結合基Ｌがハロゲン化銀吸着性基Ａに結合
する点は、吸着性基の構造によって変化し、ヘテロ原子
の１つ（またはそれ以上）のところであっても、芳香環
もしくは複素環の１つ（またはそれ以上）のところであ
ってもよい。

【００６８】分裂可能な電子供与基Ｘ−Ｙに光吸収基を
共有結合によって結合する、Ｌによって表される結合基
は、少なくとも１種のＣ原子、Ｎ原子、Ｓ原子、または
Ｏ原子を含有している有機結合基であるのが好ましい。
また、結合基が完全に芳香族または不飽和ではないため
に、Ｚ部分とＸ−Ｙ部分との間にπ共役系が存在するこ
とができないのが望ましい。結合基の好ましい例には、
アルキレン基、アリーレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ＝
Ｏ、−ＳＯ₂ −、−ＮＨ−、−Ｐ＝Ｏ、および−Ｎ＝が
含まれる。これらの結合成分の各々が、任意選択的に置
換されていてもよく、かつ、単独で、または組み合わせ
て使用されていてもよい。これらの基の好ましい組み合
わせの例は、以下の通りである。

【００６９】

【化２１】

【００７０】上式中、ｃは１〜30であり、ｄは１〜10で
ある。

【００７１】結合基の長さは、単一の原子に限定するこ
ともでき、または、はるかにより長くてもよい（例えば
長さが30原子にも及ぶ）。好ましい長さは約２〜20原子
であり、もっとも好ましいのは３〜10原子である。Ｌの
好ましい例のいくつかは、以下に示す一般式によって表
すことができる。

【００７２】

【化２２】

【００７３】上式中、ｅおよびｆは、１〜30であって、
ｅ＋ｆは31以下である。

【００７４】Ｑは、Ｘ−Ｙ’と共役している場合に、ア
ミジニウムイオン、カルボキシルイオン、または双極性
アミド系発色系を含んでなる発色団を形成するのに必要
な原子団を表す。好ましくは、この発色系は、F. M. Ha
mer, The Cyanine Dyes andRelated Compounds (Inters
cience Publishers, New York, 1964) に記載されてい
るシアニン色素、錯体シアニン色素、ヘミシアニン色
素、メロシアニン色素、および錯体メロシアニン色素に
おいて一般に見出されるタイプのものである。

【００７５】Ｑ基の実例には、以下のものが含まれる。

【００７６】

【化２３】

【００７７】特に好ましいのは、以下の式のＱ基であ
る。

【００７８】

【化２４】

【００７９】上式中、Ｘ₂ は、Ｏ、Ｓ、Ｎ、またはＣ
（Ｒ₁₉）₂ であって、ここで、Ｒ₁₉は、置換アルキルま
たは未置換アルキルであり、各々のＲ₁₇は、独立に、水
素原子、ハロゲン原子、置換アルキル基もしくは未置換
アルキル基、または置換アリール基もしくは未置換アリ
ール基であり、ａは、１〜４の整数であり、そしてＲ₁₈
は、置換アルキルもしくは未置換アルキル、または置換
アリールもしくは未置換アリールである。

【００８０】分裂可能な電子供与化合物の実例には、以
下のものが含まれる。

【００８１】

【化２５】

【００８２】

【化２６】

【００８３】

【化２７】

【００８４】

【化２８】

【００８５】

【化２９】

【００８６】

【化３０】

【００８７】本発明の分裂可能な電子供与体は、乳剤中
への直接的分散によってハロゲン化銀乳剤中に含ませて
もよく、あるいは、例えば、水、メタノール、もしくは
エタノールなどの溶媒またはこれらの溶媒の混合物にそ
れらを溶解させて、得られる溶液を乳剤に添加してもよ
い。また、本発明の化合物を、塩基および／もしくは界
面活性剤を含有している溶液から添加してもよく、また
は、水性スラリーもしくはゼラチン分散体中に導入し
て、次に乳剤に添加してもよい。本発明の分裂可能な電
子供与体を乳剤中の唯一の安定化剤として使用してもよ
い。しかしながら、本発明の好ましい態様においては、
増感色素も乳剤に添加される。本発明の化合物は、増感
色素の添加前、添加時、または添加後に添加することが
できる。

【００８８】本発明において用いられる分裂可能な電子
供与化合物の量は、乳剤中の銀１モルあたり１×10^-9モ
ルに及ぶ少ない量から約 0.1モルに及ぶ多い量まで、好
ましくは銀１モルあたり約５×10^-9モル〜約0.05モルの
範囲にわたることができる。電子供与安定化剤のＸＹ部
分の酸化電位Ｅ₁ が比較的低い電位である場合、それは
より活性が高く、比較的より少量の薬剤しか用いる必要
が無い。逆に、電子供与安定化剤のＸＹ部分の酸化電位
が比較的高い場合、銀１モルあたりに、より大量の電子
供与安定化剤が用いられる。さらに、Ｘに直接的もしく
は間接的に結合しているハロゲン化銀吸着性基Ａまたは
光吸収性基Ｚまたは発色団基Ｑを有するＸＹ部分におい
ては、分裂可能な電子供与安定化剤がハロゲン化銀粒子
とより緊密に関連しており、比較的より少量の薬剤しか
用いる必要が無い。特定の場合においては、分裂可能な
電子供与体を、コーティングの製造の前に、ハロゲン化
銀乳剤に添加するのが好ましいけれども、前現像浴また
は現像浴自体によって、露光後の乳剤に電子供与体を導
入することもできる。

【００８９】分裂可能な電子供与化合物は、米国特許第
5,747,235号、同 5,747,236号、同5,994,051号、同 6,
010,841号、同 6,054,269号、および同 6,153,371号の
各明細書に、より十分に記載されている（これらのすべ
ての開示は、引用により本明細書に取り入れられる）。

【００９０】製造、貯蔵、または処理の際の材料のカブ
リを低減する目的のために、本発明の写真材料に種々の
化合物を添加することができる。典型的なカブリ防止剤
は、リサーチディスクロージャー、1996年９月、第 389
号、アイテム 38957（以降「リサーチディスクロージャ
ーＩ」という用語によって指し示す）のセクションVIに
おいて考察されている。このリサーチディスクロージャ
ーおよび本明細書において参照される他のすべてのリサ
ーチディスクロージャーは、Kenneth Mason Publicatio
ns, Ltd., Dudley Annex, 12a North Street, Emswort
h, Hampshire P010 7DQ, ENGLAND によって発行されて
いる。以降参照されるセクションは、特に断らない限
り、リサーチディスクロージャーＩのセクションであ
る。このようなカブリ防止剤には、例えば、テトラアザ
インデン、メルカプトテトラゾール、ポリヒドロキシベ
ンゼン、ヒドロキシアミノベンゼン、チオスルホネート
とスルフィネートとの組み合わせなどが含まれる。

【００９１】本発明においては、ポリヒドロキシベンゼ
ン化合物およびヒドロキシアミノベンゼン化合物（以降
「ヒドロキシベンゼン化合物」）が、乳剤感度を低下さ
せること無くカブリを低減するのに有効であるので好ま
しい。ヒドロキシベンゼン化合物の例は、以下の通りで
ある。

【００９２】

【化３１】

【００９３】これらの式において、ＶおよびＶ’は、各
々独立に、−Ｈ、−ＯＨ、ハロゲン原子、−ＯＭ（Ｍは
アルカリ金属イオンである）、アルキル基、フェニル
基、アミノ基、カルボニル基、スルホン基、スルホン化
フェニル基、スルホン化アルキル基、スルホン化アミノ
基、カルボキシフェニル基、カルボキシアルキル基、カ
ルボキシアミノ基、ヒドロキシフェニル基、ヒドロキシ
アルキル基、アルキルエーテル基、アルキルフェニル
基、アルキルチオエーテル基、またはフェニルチオエー
テル基を表す。

【００９４】より好ましくは、ＶおよびＶ’は、各々独
立に、−Ｈ、−ＯＨ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＣＯＯＨ、−
ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＯＯＨ、−ＣＨ₃ 、−ＣＨ₂ ＣＨ₃ 、−
Ｃ（ＣＨ₃ ）₃ 、−ＯＣＨ₃ 、−ＣＨＯ、−ＳＯ₃ Ｋ、
−ＳＯ₃ Ｎａ、−ＳＯ₃ Ｈ、−ＳＣＨ₃ 、または−フェ
ニルを表す。

【００９５】とりわけ好ましいヒドロキシベンゼン化合
物は、以下の通りである。

【００９６】

【化３２】

【００９７】

【化３３】

【００９８】ヒドロキシベンゼン化合物は、本発明の写
真材料を構成する乳剤層または他のいずれの層に添加し
てもよい。好ましい添加量は、ハロゲン化銀１モルあた
り、１×10^-3〜１×10^-1モル、より好ましくは１×10^-3
〜２×10^-2モルである。

【００９９】本発明において利用されるレダクトンは、
式２によって表すことができる。

【０１００】

【化３４】

【０１０１】上式中、Ｒ²³およびＲ²⁴は同じかまたは異
なっていて、Ｈ、アルキル、シクロアルキル、アリー
ル、またはＯＨ、スルホンアミド、スルファモイル、も
しくはカルバモイルなどの可溶化基を有するアルキル基
を表していてもよく、あるいは、Ｒ²³とＲ²⁴とが結合し
て複素環（例えばアジリジニル、アゼチジニル、ピロリ
ジニル、ピペリジニル、モルホリニル、ピペラジニル、
またはピリジニル）を完成していてもよく、Ｒ²¹および
Ｒ²²は、Ｈ、ＯＨ、アルキル、アリール、シクロアルキ
ルであるか、またはいっしょになってアルキリデン基を
表していてもよく、ｎは１または２であり、そしてＲ²⁰
は、Ｈ、アルキル、アリール、またはＣＯ ₂ Ｒ²⁵であっ
て、ここでＲ²⁵はアルキルである。

【０１０２】１つの好ましい態様において、Ｒ²⁰は水素
であり、Ｒ²¹は−ＯＨであり、Ｒ²²はメチルであり、そ
してｎは１である。もう１つの好ましい態様において、
Ｒ²³とＲ²⁴とがモルホリノ環を完成しているか、または
Ｒ²³およびＲ²⁴がメチル基であり、Ｒ²⁰が水素であり、
Ｒ²¹が−ＯＨであり、Ｒ²²がメチルであり、そしてｎが
１である。これらの構造は、以下の好ましい化合物Ｒ−
１〜Ｒ１７によって表される。

【０１０３】

【化３５】

【０１０４】

【化３６】

【０１０５】

【化３７】

【０１０６】

【化３８】

【０１０７】レダクトンは、潜像保持および生フィルム
の保持を改良するのに有効ないずれの量で利用してもよ
い。一般に、約 0.002〜 200μモル/m² の量が好適であ
る。スピードおよび低いカブリを維持しつつ、生フィル
ム保持のもっとも有効かつ経済的な改良を提供するのに
好ましい量は、約10〜 100μモル/m² であることが見出
された。

【０１０８】本発明において使用されるレダクトンは、
例えば、米国特許第 2,936,308号明細書に記載されてい
るように、アミンによるD-グルコースの酸触媒縮合によ
って調製することができる（これらのすべての開示は、
引用により本明細書に取り入れられる）。レダクトン
は、直接調製することもでき、または加熱によって中間
体グルコシルアミンから得てもよい。

【０１０９】１つの態様において、n-オクタノールと水
との間で溶質として平衡に達した場合のレダクトンの分
配係数の対数（ logＰ）は 0.293未満である。n-オクタ
ノールと水との間で溶質として平衡に達した場合のレダ
クトンの、良好な溶解性および生フィルム保持の改良の
ために好ましい分配係数（ logＰ）は 0.293〜−１であ
る。

【０１１０】本発明のレダクトンは、写真要素のいずれ
の層に添加してもよい。レダクトンは写真要素の形成時
に各層の間を移動する傾向があるので、どの層に添加す
るかは重要ではない。青感性層において利用されるイエ
ローカプラー分散体にレダクトンを添加するのが申し分
無いことが見出された。レダクトンは、塗布の前に、カ
プラー分散体または乳剤に添加するのが好適である場合
がある。さらに、写真要素の各層を塗布する直前にレダ
クトンを添加してもよい。好ましい添加位置は、カプラ
ー分散体を乳剤のハロゲン化銀粒子と併せる前のカプラ
ー分散体であることが見出された。なぜならば、このよ
うにすることにより、ハロゲン化銀粒子の初期スピード
およびカブリに対する影響を最小にしつつ、保持の改良
が提供されるからである。

【０１１１】本発明の写真要素の乳剤層は、写真要素の
感光層のいずれの１層またはそれ以上を構成していても
よい。本発明に従って製造される写真要素は、多色要素
である。多色要素は、スペクトルの三原色領域の各々に
対して感受性を有する色素画像形成ユニットを含有して
いる。各ユニットは、スペクトルの所定の領域に対して
感受性を有する単一の乳剤層または複数の乳剤層を含む
ことができる。それらの要素の層（画像形成ユニットの
層を含む）は、当該技術分野において知られている種々
の順序に配列することができる。

【０１１２】典型的な多色写真要素は、少なくとも１種
のシアン色素形成カプラーを関連して有する赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層を少なくとも１層含んでなるシアン色素
画像形成ユニット、少なくとも１種のマゼンタ色素形成
カプラーを関連して有する緑感性ハロゲン化銀乳剤層を
少なくとも１層含んでなるマゼンタ色素画像形成ユニッ
ト、および少なくとも１種のイエロー色素形成カプラー
を関連して有する青感性ハロゲン化銀乳剤層を少なくと
も１層含んでなるイエロー色素画像形成ユニットを担持
している積層支持体を含んでなる。この要素は、例えば
フィルター層、中間層、オーバーコート層、下塗り層な
どのさらなる層を含有していてもよい。

【０１１３】また、本発明の写真要素が、リサーチディ
スクロージャー、アイテム 34390、1992年11月、に記載
されている磁気記録材料、または米国特許第 4,279,945
号および同 4,302,523号の各明細書に記載されている透
明支持体の下側にある磁性粒子を含有している層などの
透明磁気記録層を含んでいるのが有用である場合があ
る。要素は、概して、５〜30μm の総厚（支持体を除
く）を有する。各色感性層の順序は変更することができ
るけれども、普通は、透明支持体上では赤感性層、緑感
性層、そして青感性層の順序であろう（すなわち、青感
性層が支持体からもっとも遠い）し、反射型支持体上で
は逆の順序が典型的である。

【０１１４】また、本発明は、シングルユースカメラ
（または「レンズ付きフィルム」ユニット）と呼ばれる
ことが多いものにおいて、本発明の写真要素を使用する
ことも企図している。これらのカメラは、それらの中に
フィルムをあらかじめ装填して販売されており、露光さ
せたフィルムをカメラ内に残したままで、カメラ全体が
処理業者に戻される。このようなカメラはガラスまたは
プラスチックのレンズを有していてもよく、これらのレ
ンズを通して写真要素が露光される。

【０１１５】また、本発明の写真要素は、（例えば層間
補正のレベルを調整するための）カラードカプラーおよ
びマスキングカプラー（例えば欧州特許第 213 490号明
細書、特開昭58-172,647号公報、米国特許第 2,983,608
号明細書、ドイツ国特許出願第2,706,117C号明細書、英
国特許第 1,530,272号明細書、日本国特許出願第A-1139
35号明細書、米国特許第 4,070,191号明細書、およびド
イツ国特許出願第 2,643,965号明細書に記載されている
もの）を使用するものであってもよい。マスキングカプ
ラーは、シフトまたはブロックされたものであってもよ
い。

【０１１６】また、写真要素は、漂白または定着を行う
処理工程を促進するかまたはさもなければ変更して画質
を改良する材料を含有していてもよい。欧州特許第 19
3,389号、同 301,477号、米国特許第 4,163,669号、同
4,865,956号、および同 4,923,784号の各明細書に記載
されている漂白促進剤が特に有用である。また、核生成
剤、現像促進剤、またはそれらの先駆物質（英国特許第
2,097,140号、同 2,131,188号）、現像抑制剤およびそ
れらの先駆物質（米国特許第 5,460,932号、同 5,478,7
11号）、電子移動剤（米国特許第 4,859,578号、同 4,9
12,025号）、カブリ防止剤および混色(color-mixing)防
止剤（例えばヒドロキノン、アミノフェノール、アミ
ン、没食子酸の誘導体；カテコール；アスコルビン酸；
ヒドラジド；スルホンアミドフェノール；および非色形
成カプラー）を使用することも企図されている。

【０１１７】また、上記要素は、水中油形分散体、ラテ
ックス分散体、あるいは固体粒子分散体のいずれかとし
て、コロイド状銀ゾルまたはイエローおよび／もしくは
マゼンタのフィルター色素および／もしくはハレーショ
ン防止色素を含んでなるフィルター色素層を（特に、す
べての感光層の直下にあるかまたは支持体のすべての感
光層が配置されている面とは反対の面にあるアンダーコ
ート中に）含有していてもよい。さらに、それらを、
（例えば米国特許第 4,366,237号、欧州特許第 096 570
号、米国特許第 4,420,556号、および同 4,543,323号の
各明細書に記載されている）「スミアリング(smearin
g)」カプラーと共に使用してもよい。また、これらのカ
プラーを、例えば、昭和61年特許願第 258,249号明細書
または米国特許第 5,019,492号明細書に記載されている
保護形態で、ブロックまたは塗布してもよい。

【０１１８】写真要素は、「現像抑制剤放出型」化合物
（ＤＩＲ）などの他の画像改質化合物をさらに含有して
いてもよい。本発明の要素に有用なさらなるＤＩＲは当
該技術分野において既知であり、例は、米国特許第 3,1
37,578号、同 3,148,022号、同 3,148,062号、同 3,22
7,554号、同 3,384,657号、同 3,379,529号、同 3,615,
506号、同 3,617,291号、同 3,620,746号、同 3,701,78
3号、同 3,733,201号、同 4,049,455号、同 4,095,984
号、同 4,126,459号、同 4,149,886号、同 4,150,228
号、同 4,211,562号、同 4,248,962号、同 4,259,437
号、同 4,362,878号、同 4,409,323号、同 4,477,563
号、同 4,782,012号、同 4,962,018号、同 4,500,634
号、同 4,579,816号、同 4,607,004号、同 4,618,571
号、同 4,678,739号、同 4,746,600号、同 4,746,601
号、同 4,791,049号、同 4,857,447号、同 4,865,959
号、同 4,880,342号、同 4,886,736号、同 4,937,179
号、同 4,946,767号、同 4,948,716号、同 4,952,485
号、同 4,956,269号、同 4,959,299号、同 4,966,835
号、同 4,985,336号の各明細書、並びに英国特許公開公
報第 1,560,240号、同 2,007,662号、同 2,032,914号、
同 2,099,167号、ドイツ特許第 2,842,063号、同 2,93
7,127号、同 3,636,824号、同 3,644,416号の各明細
書、並びに下記の欧州特許公開明細書第 272,573号、同
335,319号、同 336,411号、同 346,899号、同 362,870
号、同 365,252号、同 365,346号、同 373,382号、同 3
76,212号、同 377,463号、同 378,236号、同 384,670
号、同 396,486号、同 401,612号、同401,613号に記載
されている。

【０１１９】また、ＤＩＲ化合物は、Photographic Sci
ence and Engineering、第13巻、 174ページ（1969年）
におけるC. R. Barr、J. R. Thirtle およびP. W. Vitt
umの"Developer-Inhibitor-Releasing (DIR) Couplers
for Color Photography"においても開示されている（引
用により本明細書に取り入れられる）。

【０１２０】ハロゲン化銀乳剤は、いずれの大きさおよ
び形態の粒子を含有することもできる。従って、これら
の粒子は、立方体、八面体、立方八面体、または立方格
子タイプのハロゲン化銀粒子において天然に産出するい
ずれの他の形態の形をとっていてもよい。さらに、これ
らの粒子は、球状粒子または平板状粒子などの非等軸の
ものであってもよい。

【０１２１】本発明においてとりわけ有用なのは、平板
状粒子ハロゲン化銀乳剤である。平板状粒子は、２つの
平行な主たる結晶面を有し、かつ少なくとも２のアスペ
クト比を有するものである。「アスペクト比」という用
語は、粒子の主たる面の等価円直径（ＥＣＤ）をその厚
み（ｔ）で割った比である。平板状粒子乳剤とは、平板
状粒子が全粒子の投影面積の少なくとも50％（好ましく
は少なくとも70％、最適には少なくとも90％）を占めて
いるものである。好ましい平板状粒子乳剤は、平板状粒
子の平均厚みが 0.3μm 未満（好ましくは薄型、すなわ
ち 0.2μm 未満）であるものである。これらの平板状粒
子の主たる面は｛１１１｝結晶面または｛１００｝結晶
面のいずれにあってもよい。平板状粒子乳剤の平均ＥＣ
Ｄが10μm を超えることは希であり、より一般的には５
μm 未満である。

【０１２２】もっとも広く使用されている形では、平板
状粒子乳剤は、高臭化物｛１１１｝平板状粒子乳剤であ
る。このような乳剤は、Kofron他の米国特許第 4,439,5
20号、Wilgus他の米国特許第 4,434,226号、Solberg 他
の米国特許第 4,433,048号、Maskaskyの米国特許第 4,4
35,501号、同 4,463,087号、および同 4,713,320号、Da
ubendiek他の米国特許第 4,414,310号および同 4,914,0
14号、Sowinski他の米国特許第 4,656,122号、Piggin他
の米国特許第 5,061,616号および同 5,061,609号、Tsau
r 他の米国特許第 5,147,771号、同 5,147,772号、同
5,147,773号、同5,171,659号、および同 5,252,453号、
Black 他の米国特許第 5,219,720号および同 5,334,495
号、Deltonの米国特許第 5,310,644号、同 5,372,927
号、および同 5,460,934号、Wen の米国特許第 5,470,6
98号、Fenton他の米国特許第 5,476,760号、Eshelman他
の米国特許第 5,612,175号および同 5,614,359号、並び
にIrving他の米国特許第 5,667,954号の各明細書によっ
て説明されている。

【０１２３】極薄高臭化物｛１１１｝平板状粒子乳剤
は、Daubendiek他の米国特許第 4,672,027号、同 4,69
3,964号、同 5,494,789号、同 5,503,971号、および同
5,576,168号、Antoniades他の米国特許第 5,250,403
号、Olm 他の米国特許第 5,503,970号、Deaton他の米国
特許第 5,582,965号、並びにMaskaskyの米国特許第 5,6
67,955号の各明細書によって説明されている。高臭化物
｛１００｝平板状粒子乳剤は、Mignotの米国特許第 4,3
86,156号および同 5,386,156号の各明細書によって説明
されている。

【０１２４】高塩化物｛１１１｝平板状粒子乳剤は、We
y の米国特許第 4,399,215号、Wey他の米国特許第 4,41
4,306号、Maskaskyの米国特許第 4,400,463号、同 4,71
3,323号、同 5,061,617号、同 5,178,997号、同 5,183,
732号、同 5,185,239号、同5,399,478号、および同 5,4
11,852号、並びにMaskasky他の米国特許第 5,176,992号
および同 5,178,998号の各明細書によって説明されてい
る。極薄高塩化物｛１１１｝平板状粒子乳剤は、Maskas
kyの米国特許第 5,271,858号および同 5,389,509号の各
明細書によって説明されている。

【０１２５】高塩化物｛１００｝平板状粒子乳剤は、Ma
skaskyの米国特許第 5,264,337号、同 5,292,632号、同
5,275,930号、および同 5,399,477号、House 他の米国
特許第 5,320,938号、Brust 他の米国特許第 5,314,798
号、Szajewski 他の米国特許第 5,356,764号、Chang 他
の米国特許第 5,413,904号および同 5,663,041号、Oyam
ada の米国特許第 5,593,821号、Yamashita 他の米国特
許第 5,641,620号および同 5,652,088号、Saitou他の米
国特許第 5,652,089号、並びにOyamada 他の米国特許第
5,665,530号の各明細書によって説明されている。極薄
高塩化物｛１００｝平板状粒子乳剤は、上記に引用され
ているHouse 他およびChang 他の教示に従って、ヨウ化
物の存在下での核生成によって調製することができる。

【０１２６】上記乳剤は、表面感受性乳剤、すなわち、
主にハロゲン化銀粒子の表面上に潜像を形成する乳剤で
あることができ、または、これらの乳剤は、主にハロゲ
ン化銀粒子の内部に内部潜像を形成するものであること
ができる。これらの乳剤は、ネガ型乳剤、例えば、表面
感受性乳剤もしくは未カブリ内部潜像形成乳剤であるこ
とができ、または、現像を均一露光を用いて行うか、も
しくは核生成剤の存在下で行うとポジ型となる未カブリ
内部潜像形成型の直接陽画乳剤であることができる。後
者のタイプの平板状粒子乳剤は、Evans 他の米国特許第
4,504,570号明細書によって説明されている。写真要素
を化学線（概してスペクトルの可視領域）に露光させて
潜像を形成させ、次に、既に上述したように処理して可
視色素画像を形成させることができる。

【０１２７】粒子が析出する過程において、１種以上の
ドーパント（銀およびハロゲン化物以外の粒子吸蔵物）
を導入して、粒子の性質を変更することができる。例え
ば、リサーチディスクロージャー、アイテム 36544、セ
クションI. Emulsion grainsand their preparation、
サブセクションG. Grain modifying conditions andadj
ustments 、段落（３）、（４）、および（５）におい
て開示されている種々の従来のドーパントはいずれも、
本発明の乳剤中に存在していてもよい。Johnson および
Wightmanの米国特許第 5,164,292号明細書に記載されて
いるセレンによるドーピングまたはセレンおよびイリジ
ウムによるドーピングが、特に有益である。さらに、Ol
m 他の米国特許第 5,360,712号において教示されている
ように（この開示は、引用により本明細書に取り入れら
れる）、１種以上の有機配位子を含有している遷移金属
六配位錯体を粒子にドープすることが具体的に企図され
ている。

【０１２８】リサーチディスクロージャー、アイテム 3
6736（1994年11月発行）（引用により本明細書に取り入
れられる）において考察されている浅い電子トラップ
（以降、ＳＥＴとも称する）を形成することによって像
形成スピードを高めることが可能なドーパントを、粒子
の面心立方結晶格子中に導入することが具体的に企図さ
れている。

【０１２９】上記ＳＥＴドーパントは、粒子内のいずれ
の位置においても有効である。一般に、ＳＥＴドーパン
トが、銀に基づいて、粒子の外側50％に導入される場合
に、より良好な結果が得られる。ＳＥＴの導入に最適な
粒子の領域は、粒子を形成している全銀の50〜85％の範
囲にわたる銀によって形成される領域である。ＳＥＴ
は、すべてを一度に導入しても、または粒子の析出が続
いている期間にわたって反応容器に混ぜ込んでもよい。
一般には、ＳＥＴ形成ドーパントを、銀１モルあたり少
なくとも１×10^-7モルから、それらの溶解限度まで、概
して銀１モルあたり約５×10^-4モルまでの濃度で導入す
ることが企図されている。

【０１３０】ＳＥＴドーパントは、相反則不軌の低減に
効果があることが知られている。特に、イリジウム六配
位錯体またはＩｒ⁺⁴錯体をＳＥＴドーパントとして使用
するのが好都合である。

【０１３１】また、浅い電子トラップを提供するのに効
果が無いイリジウムドーパント（非ＳＥＴドーパント）
をハロゲン化銀粒子乳剤の粒子に導入して、相反則不軌
を低減することもできる。相反性の改良に有効なものと
するには、Ｉｒが粒子構造内のいずれの位置に存在して
いてもよい。Ｉｒドーパントが相反性の改良を生ずるの
に好ましい粒子構造内の位置は、粒子を形成している全
銀の最初の60％が析出した後であり、最後の１％が析出
する前（もっとも好ましくは最後の３％が析出する前）
に形成される粒子の領域内である。このドーパントは、
すべてを一度に導入しても、または粒子の析出が続いて
いる期間にわたって反応容器に混ぜ込んでもよい。一般
に、相反性を改良する非ＳＥＴ Ｉｒドーパントは、そ
れらの最低有効濃度で導入することが企図されている。

【０１３２】種々のＳＥＴドーパントおよび非ＳＥＴ
Ｉｒドーパントについての一般に好ましい濃度範囲を上
記に述べたけれども、これらの一般的な範囲内の具体的
な最適濃度範囲は、日常の試験によって具体的な用途の
ために特定することができることが認められている。上
記ＳＥＴドーパントおよび非ＳＥＴ Ｉｒドーパントを
単独でまたは組み合わせて用いることが具体的に企図さ
れている。例えば、ＳＥＴドーパントと非ＳＥＴ Ｉｒ
ドーパントとの組み合わせを含有している粒子が具体的
に企図されている。

【０１３３】本発明の写真要素は、典型的には、ハロゲ
ン化銀を乳剤の形で提供する。写真乳剤は、一般に、乳
剤を写真要素の層として塗布するためのベヒクルを含ん
でいる。有用なベヒクルには、蛋白質、蛋白質誘導体、
セルロース誘導体（例えば、セルロースエステル）、ゼ
ラチン（例えば、牛骨ゼラチンもしくはハイドゼラチン
などのアルカリ処理ゼラチン、または豚皮ゼラチンなど
の酸処理ゼラチン）、脱イオン化ゼラチン、ゼラチン誘
導体（例えば、アセチル化ゼラチン、フタル化ゼラチン
など）などの天然物質、およびリサーチディスクロージ
ャーＩに記載されている他のものの両方が含まれる。ま
た、親水性透水性コロイドもまた、ベヒクルまたはベヒ
クル増量剤として有用である。これらには、リサーチデ
ィスクロージャーＩに記載されているように、合成高分
子ペプタイザー、キャリアー、および／またはバインダ
ー（例えばポリビニルアルコール、ポリビニルラクタ
ム、アクリルアミドポリマー、ポリビニルアセタール、
アクリル酸およびメタクリル酸のアルキルエステルおよ
びスルホアルキルエステルのポリマー、加水分解された
ポリ酢酸ビニル、ポリアミド、ポリビニルピリジン、メ
タクリルアミドコポリマー）などが含まれる。ベヒクル
は、写真乳剤において有用ないずれの量でも乳剤中に存
在することができる。また、乳剤は、写真乳剤において
有用であることが知られているいずれの添加剤をも含む
ことができる。

【０１３４】本発明において使用されるべきハロゲン化
銀を化学増感に付すことが好都合である場合がある。ハ
ロゲン化銀の化学増感に有用な化合物および技法は当該
技術分野において既知であり、リサーチディスクロージ
ャーＩおよびその中で引用されている参考文献に記載さ
れている。化学増感剤として有用な化合物には、例え
ば、活性ゼラチン、硫黄、セレン、テルル、金、白金、
パラジウム、イリジウム、オスミウム、レニウム、リ
ン、またはこれらの組み合わせが含まれる。化学増感
は、一般に、リサーチディスクロージャーＩ、セクショ
ンIV（ 510〜 511ページ）およびその中で引用されてい
る参考文献に記載されているように、５〜10のｐＡｇレ
ベル、４〜８のｐＨレベル、および30〜80℃の温度にお
いて行われる。

【０１３５】ハロゲン化銀は、リサーチディスクロージ
ャーＩに記載されているものなどの、当該技術分野にお
いて既知のいずれの方法によっても、増感色素によって
増感させることができる。増感色素は、写真要素上への
乳剤の塗布の前（例えば、化学増感の際またはその後）
または写真要素上への乳剤の塗布と同時のいずれの時点
において、ハロゲン化銀粒子および親水性コロイドの乳
剤に添加してもよい。これらの色素を、例えば、水また
はアルコール中の溶液として添加してもよい。増感色素
／ハロゲン化銀乳剤を、塗布の直前または塗布に先だっ
て（例えば、２時間前）、カラー画像形成カプラーの分
散体と混合してもよい。分裂可能な電子供与体と共に使
用するための典型的な増感色素は、米国特許第 5,747,2
36号明細書に記載されている（引用により本明細書に取
り入れられる）。

【０１３６】本発明の写真要素は、リサーチディスクロ
ージャーＩ、セクションXVI に記載されているものを含
む既知の技法のいずれを使用しても、好ましく像様露光
される。これには、概して、スペクトルの可視領域の光
に露光させることが含まれ、概して、このような露光
は、保存されている画像（例えばコンピューターに保存
されている画像）に対する露光を、発光装置（例えば発
光ダイオード、ＣＲＴなど）によって行うこともできる
けれども、レンズを通した実際の画像のものである。本
発明の写真要素がデュープリケーティングフィルムまた
はプリント材料としての使用を目的とするものである場
合、露光は、概して、可視領域の光をカラーネガティブ
画像またはカラーポジティブ画像および適切な焦点レン
ズに通すことによって行われる。

【０１３７】本発明の組成物を含んでなる写真要素は、
例えば、リサーチディスクロージャーＩ、または T. H.
James編、The Theory of the Photographic Process,
4thEdition, Macmillan, New York, 1977に記載されて
いる多数の周知の処理組成物のいずれを利用する多数の
周知の写真処理のいずれによっても処理することができ
る。ネガ型要素を処理する場合には、要素を発色現像剤
（すなわちカラーカプラーを用いて着色画像色素を形成
するもの）で処理し、次に、酸化剤および溶媒で処理し
て、銀およびハロゲン化銀を除去する。カラーリバーサ
ル要素を処理する場合には、要素を先ず黒白現像剤（す
なわち、カプラー化合物を用いて着色色素を形成しない
現像剤）で処理し、続いて、ハロゲン化銀をかぶらせる
処理を行い（通常は化学カブリまたは光線カブリ）、続
いて、発色現像剤を用いて処理を行う。

【０１３８】好ましい発色現像主薬はp-フェニレンジア
ミンである。とりわけ好ましいのは、以下のものであ
る。4-アミノ -N,N-ジエチルアニリン塩酸塩、4-アミノ
-3-メチル -N,N-ジエチルアニリン塩酸塩、4-アミノ -
3-メチル -N-エチル-N-(β-(メタンスルホンアミド) エ
チルアニリン三二硫酸水和物、4-アミノ -3-メチル -N-
エチル-N-(β−ヒドロキシエチル) アニリン硫酸塩、4-
アミノ -3-β-(メタンスルホンアミド) エチル -N,N-ジ
エチルアニリン塩酸塩、および4-アミノ -N-エチル-N-
(2-メトキシエチル)-m-トルイジン ジ -p-トルエンス
ルホン酸。

【０１３９】色素画像は、色素画像生成還元剤と組み合
わせて、Bissonetteの米国特許第 3,748,138号、同 3,8
26,652号、同 3,862,842号、および同 3,989,526号の各
明細書およびTravisの米国特許第 3,765,891号明細書に
よって説明されている不活性遷移金属イオン錯体酸化
剤、並びに／またはMatejec の米国特許第 3,674,490号
明細書、リサーチディスクロージャー、第 116巻、1973
年12月、アイテム 11660、およびBissonetteのリサーチ
ディスクロージャー、第 148巻、1976年８月、アイテム
14836、同 14846、および同 14847によって説明されて
いる過酸化物酸化剤を用いる方法によって形成または増
幅させることができる。これらの写真要素を、Dunn他の
米国特許第 3,822,129号明細書、Bissonetteの米国特許
第 3,834,907号および同 3,902,905号の各明細書、Biss
onette他の米国特許第 3,847,619号明細書、Mowreyの米
国特許第 3,904,413号明細書、Hirai 他の米国特許第
4,880,725号明細書、Iwano の米国特許第 4,954,425号
明細書、Marsden 他の米国特許第 4,983,504号明細書、
Evans 他の米国特許第 5,246,822号明細書、Twist の米
国特許第 5,324,624号明細書、Fyson の欧州特許第 0 4
87 616号明細書、Tannahill 他の国際特許出願公開公報
第 WO 90/13059号、Marsden 他の国際特許出願公開公報
第 WO 90/13061号、Grimsey 他の国際特許出願公開公報
第 WO 91/16666号、Fyson の国際特許出願公開公報第 W
O 91/17479号、Marsden 他の国際特許出願公開公報第 W
O 92/01972号、Tannahill の国際特許出願公開公報第 W
O 92/05471号、Hensonの国際特許出願公開公報第 WO 92
/07299号、Twist の国際特許出願公開公報第 WO 93/015
24号および同 WO 93/11460号、並びにWingender 他のド
イツ国特許出願公開明細書第 4,211,460号によって説明
されているような方法によって色素画像を形成するよう
に個々に適合させることができる。

【０１４０】発色現像の後に、通常は、漂白、定着、も
しくは漂白−定着、銀またはハロゲン化銀の除去、洗
浄、および乾燥の従来の工程が続く。

【０１４１】本発明の写真要素を、上述の従来の処理シ
ステムまたは低容量処理システムのいずれを利用して処
理してもよい。

【０１４２】低容量システムは、フィルム処理が、処理
溶液への接触によって開始されるけれども、この処理溶
液の容量が、処理されるべき像形成層の全容量と同等で
あるものである。このタイプのシステムは、加熱または
処理時に適用される積層物層の適用などの、補助的な非
溶液処理の付加を含んでいてもよい。従来の写真システ
ムは、フィルム要素が、従来の写真処理溶液との接触に
よって処理され、このような溶液の容量が、像形成層の
容量と比較して非常に大きいものである。

【０１４３】低容量処理とは、適用される現像液の容量
が、写真要素を膨潤させるのに必要とされる溶液の容量
の約 0.1〜約10倍、好ましくは約 0.5〜約10倍である処
理であると定義する。この処理は、溶液の適用、外層の
積層、および加熱の組み合わせによって行うことができ
る。低容量システム写真要素は、以下の処理のいくつか
またはすべてを受けることができる。

【０１４４】（Ｉ）スプレー法、インクジェット法、コ
ーティング法、グラビア法などを含むいずれかの手段に
よって溶液をフィルムに直接適用すること。

【０１４５】（II）処理溶液が入っている溜めの中にフ
ィルムを浸すこと。この方法は、小さなカートリッジに
要素を浸すかまたは通過させるという形態をとっていて
もよい。

【０１４６】（III ）補助的な処理要素を像形成要素に
積層すること。この積層物は、処理化学薬品の提供、使
用済み化学薬品の除去、または潜像記録フィルム要素か
らの画像情報の転写という目的を有するものであっても
よい。転写される画像は、色素、色素先駆物質、または
銀含有化合物が、この補助的な処理要素に像様転写され
ることによって生ずるものであってもよい。

【０１４７】（IV）単純なホットプレート、アイロン、
ローラー、熱ドラム、マイクロ波発熱手段、熱風、蒸気
などを含む、いずれかの好都合な手段によって要素を加
熱すること。加熱は、前述の処理Ｉ〜III のいずれの処
理の前に、処理の際に、処理の後に、または処理を通し
て行うこともできる。加熱によって生ずる処理温度は、
室温〜 100℃の範囲にわたるものであってもよい。

【０１４８】本発明と共に使用するのに特に好適な写真
要素およびこのような要素を処理する方法は、リサーチ
ディスクロージャー、1995年２月、アイテム 37038に記
載されている（引用により本明細書に取り入れられ
る）。

【０１４９】処理された本発明の写真要素は、以下の方
法のいくつかまたはすべてのための開始材料(originati
on material)として役立つことができる。キャプチャー
画像の電子的修飾を生成するための画像走査、および、
その後の、その画像を電子的に操作し、保存し、転送
し、出力し、または表示するための、その修飾のディジ
タル処理。リサーチディスクロージャーＩ、セクション
XIV. Scan facilitatingfeatures 、リサーチディスク
ロージャー、およびリサーチディスクロージャーＩ、19
94年９月、アイテム 36544によって説明されているよう
に、走査に適応させるためのカラーネガティブ要素の多
数の変更が提案されている。これらのシステムを本発明
の実施において使用することが企図されている。このよ
うな方法および有用なフィルム構成のさらなる例は、米
国特許第 5,840,470号、同 6,045,938号、同 6,021,277
号、欧州米国特許第 961,482号、および同 905,651号の
各明細書にも記載されている。

【０１５０】例えば、写真要素を、スペクトルの青、
緑、および赤の領域内で逐次的に走査することも可能で
あるし、または青、緑、および赤の光を単一の走査光線
内に取り入れて、この光線を青、緑、および赤のフィル
ターに通して分割し、各々の色記録のための別個の走査
光線を形成させることも可能である。単純な技法として
は、一連の横方向にずらした平行な走査パスに沿って点
毎(point-by-point)に写真要素を走査する。走査点にお
いて要素を通過する光の強度は、受けた輻射線を電気信
号に変換するセンサーによって記録される。もっとも一
般的には、この電子的な信号をさらに操作して、画像の
有用な電子的記録を形成させる。例えば、この電気信号
をアナログ−ディジタル変換器に通し、画像内の画素
（点）の位置設定に必要とされる位置情報といっしょに
ディジタルコンピューターに送ることができる。もう１
つの態様においては、この電子的信号を比色情報または
色調情報と共にコード化し、画像を観察可能な形態（例
えばコンピューターのモニターに表示される画像、テレ
ビ画像、焼き付け画像など）に再現することを可能とす
るのに好適な電子的記録を形成させる。

【０１５１】本発明の像形成要素の多くを、ハロゲン化
銀を要素から除去する前に走査することも企図されてい
る。この残留ハロゲン化銀は濁ったコーティングを生ず
るが、拡散光照明光学素子を用いるスキャナーの使用に
より、このようなシステムにおいて改良された走査画質
を得ることができることが見出された。拡散光照明を生
成させるための当該技術分野において既知のいずれの技
法を使用することもできる。好ましいシステムには、そ
の内壁が、高度の拡散反射を生ずるように特に設計され
ている拡散用キャビティーを用いる反射式システム、お
よび、平行光(specular light)の光線中に配置された、
光を散乱させるのに役立つ光学素子の使用により、この
光線を拡散させる透過式システムが含まれる。このよう
な要素は、所望の散乱を生成する構成材料が導入されて
いるか、もしくは所望の散乱を促進するための表面処理
が施されているかの、いずれのガラスまたはプラスチッ
クであってもよい。

【０１５２】走査によって抽出される情報から画像を生
成させる際に遭遇される問題の１つは、観察に利用可能
な情報の画素数は、相当する古典的な写真プリントから
得られるもののほんの僅かでしかないということであ
る。ゆえに、走査像形成においては、得られる画像情報
の質を最大限に高めることが、なおいっそう重要であ
る。画像鮮鋭度を高め、異常な画素信号（すなわち、ノ
イズ）の影響を最小化することは、画質を高めるための
一般的な方法である。異常な画素信号の影響を最小化す
るための従来の技法は、隣接する画素からの読みにおい
て要素分解し、より近い隣接画素ほどより重く重み付け
をすることによって、各々の画素の濃度の読みを調整し
て重みつき平均値とすることである。本発明の要素は、
Wheeler 他の米国特許第 5,649,260号、Koeng 他の米国
特許第 5,563,717号、およびCosgrove他の米国特許第
5,644,647号、並びにReenおよびSuttonの米国特許第 5,
667,944号の各明細書によって記載されているように、
未露光の写真記録材料の基準露光に付された部分にある
１種以上のパッチ領域から導かれる濃度較正パッチを有
していてもよい。

【０１５３】画像記録の質を最大限に高めるための技法
を含む、走査信号操作の実例となるシステムは、Bayer
の米国特許第 4,553,156号、Urabe 他の米国特許第 4,5
91,923号、Sasaki他の米国特許第 4,631,578号、Alkofe
r の米国特許第 4,654,722号、Yamada他の米国特許第
4,670,793号、Klees の米国特許第 4,694,342号および
同 4,962,542号、Powellの米国特許第 4,805,031号、Ma
yne 他の米国特許第 4,829,370号、Abdulwahabの米国特
許第 4,839,721号、Matsunawa 他の米国特許第 4,841,3
61号および同 4,937,662号、Mizukoshi 他の米国特許第
4,891,713号、Petilli の米国特許第 4,912,569号、Su
llivan他の米国特許第 4,920,501号および同 5,070,413
号、Kimoto他の米国特許第 4,929,979号、Hirosawa他の
米国特許第4,972,256号、Kaplanの米国特許第 4,977,52
1号、Sakai の米国特許第 4,979,027号、Ngの米国特許
第 5,003,494号、Katayama他の米国特許第 5,008,950
号、Kimura他の米国特許第 5,065,255号、Osamu 他の米
国特許第 5,051,842号、Lee 他の米国特許第 5,012,333
号、Bowers他の米国特許第 5,l07,346号、Telle の米国
特許第 5,l05,266号、MacDonald 他の米国特許第 5,10
5,469号、並びにKwon他の米国特許第 5,081,692号の各
明細書によって開示されている。走査の際のカラーバラ
ンス調整のための技法は、Moore 他の米国特許第 5,04
9,984号およびDavisの米国特許第 5,541,645号の各明細
書によって開示されている。色向上および選択的色調ス
ケールマッピングによるシーンのカラー画像再現は、Bu
rh他によって米国特許第 5,300,381号および同 5,528,3
39号の各明細書に記載されている。

【０１５４】一旦得られたディジタル色記録は、殆どの
場合、ビデオモニター上に表示する際または従来のカラ
ープリントとして焼き付ける際のいずれかにおける、出
力のための種々の変換または演色によって、観察するの
に心地よいカラーバランスを有する画像を生じ、かつ、
画像保持信号の色忠実度を保存するように調整される。
走査後に画像保持信号を変換するための好ましい技法
は、Giorgianni他の米国特許第 5,267,030号明細書によ
って開示されている（この開示は、引用により本明細書
に取り入れられる）。Giorgianni他の米国特許第 5,26
7,030号の信号変換技法は、観察するためのカラーバラ
ンスを有する画像を得るのに特に好ましい技法を表して
いる。

【０１５５】カラーディジタル画像情報を扱う当業者の
能力のさらなる説明は、GiorgianniおよびMaddenのDigi
tal Color Management, Addison-Wesley, 1998によって
提供されている。

【０１５６】以下の例により、本発明の写真要素の調製
および評価を説明する。

【０１５７】

【実施例】例１ 乳剤Ｅ−１ Chang 他の米国特許第 5,314,793号明細書によって記載
されているように、乳剤粒子の中心部分は 1.1％のヨウ
化物を含有しており、外周領域が実質的により多量のヨ
ウ化物を含有しているように分布しているヨウ化物を全
体として 4.1％含有しているＡｇＢｒＩ平板状ハロゲン
化銀乳剤（乳剤Ｅ−１）を調製した。これらの乳剤粒子
は、0.13μm の平均厚みおよび 2.7μm の平均円直径を
有していた。この乳剤は、脱イオンゼラチンを使用して
析出させたものであり、析出の80％のところで導入され
た銀１モルあたり 0.2mgのＫＳｅＣＮおよびおよそ80％
のところで導入されたＡｇ１モルあたり 0.012mgのＫ₂
ＩｒＣｌ₆ を含有していた。この乳剤を、ＮａＳＣＮ、
Ａｇ１モルあたり４×10^-4モルの青増感色素ＢＳＤ−
１、Ａｇ１モルあたり４×10^-4モルの青増感色素ＢＳＤ
−２、Ｎａ₃ Ａｕ（Ｓ ₂ Ｏ₃ ）₂ ・２Ｈ₂ Ｏ、Ｎａ₂ Ｓ
₂ Ｏ₃ ・５Ｈ₂ Ｏ、およびベンゾチアゾリウム仕上げ改
質剤(finish modifier) を添加することによって、最適
に化学増感および分光増感させた。次に、この乳剤を、
60℃までの熱サイクルに付した。化学増感手順の後に、
この乳剤のメルトに、銀１モルあたり1.02×10^-2モルの
濃度で、カブリ防止安定化剤（テトラアザインデン）を
添加した。

【０１５８】三酢酸セルロース上に塗布することによっ
て、本発明の原理を示す多層（ＭＬ）フィルムの例を製
造した（特に断らない限り、付着量はg/m²であり、乳剤
の大きさは直径×厚み（μm ）で報告する）。各層は、
支持体にもっとも近い層から始めて番号を付けられてい
る。各化合物の構造は、実施例部分の最後に示す。ＦＥ
Ｄ−２およびレダクトン有する乳剤Ｅ−１の変形は、層
10（実験層）に塗布した。

【０１５９】試料ＭＬ−Ａ１： 層１ （ハレーション防止層）：黒色コロイド状銀ゾルを
0.172、ＯｘＤＳ−１を 0.135、ＡＤＤ−１を 0.001、
ＡＤＤ−２を 0.001、ＡＤＤ−３を 0.055、そしてゼラ
チンを2.05。

【０１６０】層２（低感度シアン層）：２種の赤増感平
板状ヨウ臭化銀乳剤（両方ともＲＳＤ−１とＲＳＤ−２
との混合物を有する）の配合物：（ｉ） 1.0×0.09μm
、 4.1モル％Ｉのものを 0.323、（ii）0.55×0.08μm
、 1.5モル％Ｉのものを 0.431、シアン色素形成カプ
ラーＣＣ−１を 0.535、漂白促進剤放出型カプラーＢ−
１を 0.089、マスキングカプラーＣＭ−１を0.03、ＡＤ
Ｄ−６を銀１モルあたり 1.8ｇ、そしてゼラチンを2.02
4。

【０１６１】層３（中感度シアン層）：赤増感（上記）
平板状ヨウ臭化銀乳剤：（ｉ）1.25×0.12μm 、 4.1モ
ル％Ｉのものを 0.883、シアンカプラーＣＣ−１を 0.1
05、ＩＲ−７を 0.093、ＣＭ−１を 0.018、ＡＤＤ−６
を銀１モルあたり 1.8ｇ、そしてゼラチンを 1.012。

【０１６２】層４（高感度シアン層）：赤増感（上記と
同じ）平板状ヨウ臭化銀乳剤（ 2.2×0.13μm 、 4.1モ
ル％Ｉ）を 1.076、ＣＣ−１を 0.120、ＩＲ−７を 0.0
19、ＣＭ−１を 0.032、ＡＤＤ−６を銀１モルあたり
1.8ｇ、ＡＤＤ−７を銀１モルあたり0.05mg、そしてゼ
ラチンを 1.270。

【０１６３】層５（中間層）：ＯｘＤＳ−１を 0.075、
ＡＤＤ−９を 0.002、そしてゼラチンを 0.700。

【０１６４】層６（低感度マゼンタ層）：２種の緑増感
ヨウ臭化銀乳剤（両方ともＧＳＤ−１とＧＳＤ−２との
混合物を有する）の配合物：（ｉ） 1.0×0.08μm 、
4.1モル％ヨウ化物のものを 0.237および（ii）0.55×
0.08μm 、 1.5モル％ヨウ化物のものを 0.431、マゼン
タ色素形成カプラーＭＣ−１を 0.299、ＭＭ−１を 0.0
41、ＡＤＤ−６を銀１モルあたり 1.8ｇ、ＯｘＤＳ−２
を銀１モルあたり 2.8ｇ、そしてゼラチンを1.27。

【０１６５】層７（中感度マゼンタ層）：緑増感（上記
と同じ）平板状ヨウ臭化銀乳剤（ 1.2×0.12μm 、 4.1
モル％Ｉ）を1.00、ＭＣ−１を0.82、ＭＭ−１を 0.03
2、ＩＲ−６を 0.024、ＯｘＤＳ−２を 0.045、ＡＤＤ
−６を銀１モルあたり 1.8ｇ、ＡＤＤ−７を銀１モルあ
たり0.05mg、そしてゼラチンを 1.465。

【０１６６】層８（高感度マゼンタ層）：緑増感平板状
ヨウ臭化銀乳剤（ 2.2×0.13μm 、 4.1モル％Ｉ）を
1.044、ＭＣ−１を 0.057、ＭＭ−１を 0.043、ＩＲ−
５を 0.011、ＩＲ−４を 0.011、ＯｘＤＳ−２を 0.03
1、ＡＤＤ−６を銀１モルあたり 1.8ｇ、ＡＤＤ−７を
銀１モルあたり 0.1mg、そしてゼラチンを 1.251。

【０１６７】層９（イエローフィルター層）：イエロー
フィルター色素ＹＦＤ−１を 0.161、ＯｘＤＳ−１を
0.075、ＡＤＤ−９を 0.002、そしてゼラチンを 0.64
8。

【０１６８】層１０（イエロー層）：乳剤Ｅ−１を 1.0
76、ＨＢ３を 0.004、ＡＤＤ−６を銀１モルあたり 1.8
ｇ、そしてゼラチンを 1.505。

【０１６９】層１０ｂ（イエロー層）：イエロー色素形
成カプラーＹＣ−１を1.04、ＩＲ−１を 0.075、Ｂ−１
を 0.022（層１０ａと１０ｂとを塗布前に混合する）。

【０１７０】層１１（ＵＶフィルター層）：臭化銀リッ
プマン乳剤を 0.216、ＵＶ−２を全体として 0.108、ゼ
ラチンを 0.710、ＡＤＤ−８を 0.001、そして1,1'-(メ
チレンビス (スルホニル))ビス−エテン硬膜剤を全ゼラ
チン質量の 1.5％。

【０１７１】層１２（保護オーバーコート）：艶消しビ
ーズ、ゼラチンを 0.888。

【０１７２】当該技術分野において一般的に行われてい
るように、界面活性剤、コーティング助剤、乳剤添加
物、金属イオン封鎖剤、増粘剤、滑剤、艶消し剤、およ
び色味付け色素を、適切な層に添加した。

【０１７３】ＭＬ−Ａ２〜Ａ４は、表Ｉに記載するよう
に、塗布の前に、ＦＥＤ−２を層１０ａに添加し、レダ
クトンを層１０ｂに添加したことを除き、ＭＬ−Ａ１と
同様である。

【０１７４】各ＭＬ要素の試料を、5500Ｋの有効色温度
を有する光源に対して0.01秒間にわたって階段状に露光
させ、 British Journal of Photography Annual（1988
年）の 196〜 198ページに記載されているKODAK FLEXIC
OLOR (C-41) 法によって処理した。青のスピードを、相
対的な log単位で（１− logＨ）として測定した（Ｈ
は、Ｄmin よりも 0.5高いイエロー濃度を生成させるの
に必要な露光量（ルクス秒）である）。相対スピード
は、ＦＥＤ化合物をまったく含有していない多層要素に
おいて1.00に等しくなるように設定した。

【０１７５】潜像保持は、各要素の試料を約38℃（ 100
°Ｆ）および50％相対湿度（RH）において３週間にわた
ってエージングし、次に、これらの試料を上述のように
露光させ、そして次に、これらの試料を約38℃（ 100°
Ｆ）および50％RHにおいてさらに１週間にわたってエー
ジングしてから、これらの試料を上述のように処理する
ことによって測定した。潜像保持に伴うスピードの変化
は、これらの試料において得られた青のスピードと、露
光および処理の前に約38℃（ 100°Ｆ）および50％RHに
おいて４週間にわたってエージングさせた試料において
得られた青のスピードとを比較することによって測定し
た。保持に伴うイエローのＤmin における変化は、露光
および処理の前に約38℃（ 100°Ｆ）および50％RHにお
いて４週間にわたってエージングさせた試料において得
られたＤminと、露光および処理の前に約−18℃（０°
Ｆ）および50％RHにおいて４週間にわたって保持した試
料において得られたＤminとを比較することによって得
た。

【０１７６】

【表２】

【０１７７】表Ｉ中のデータは、イエロー層中の青増感
Ｔ−粒子乳剤にＦＥＤ化合物ＦＥＤ−２を添加すること
により、感度が大きく増大したことを示している（ＭＬ
−Ａ２対ＭＬ−Ａ１）。また、この層における潜像保持
も、スピードの大幅な損失から小さな増大へと改良され
た。しかしながら、約38℃（ 100°Ｆ）における保持に
伴うカブリ（Ｄmin ）の変化は、大幅に増大した。ヘキ
ソースレダクトン化合物Ｒ−２を約11 mg/m²（ 1.0mg/f
t²）の量で添加することにより、ＦＥＤ−２のスピード
の恩恵の殆どおよび潜像保持の恩恵のすべてを保持する
ことが可能となり、同時に、高温保持カブリの増大が低
減された（ＭＬ−Ａ３対ＭＬ−Ａ２）。より活性が高い
レダクトン（Ｒ−３）を約９ mg/m²（ 0.8mg/ft²）の量
で添加することにより、ＦＥＤ−２に由来する初期スピ
ードの増大および潜像保持の恩恵の両方が低下したけれ
ども、高温保持カブリが大幅に低減された（ＭＬ−Ａ４
対ＭＬ−Ａ２）。コーティング中のＲ−３の濃度を低下
させることにより、初期スピードの増大、潜像保持の恩
恵、および高温保持カブリの増大の間でのバランスを最
適化することが可能となるであろうと予想される。

【０１７８】例２ 乳剤Ｅ−２ Chang 他の米国特許第 5,314,793号明細書によって記載
されているように、乳剤粒子の中心部分はヨウ化物をま
ったく含有しておらず、外周領域が実質的により多量の
ヨウ化物を含有しているように分布しているヨウ化物を
全体として 4.5％含有しているＡｇＢｒＩ平板状ハロゲ
ン化銀乳剤（乳剤Ｅ−２）を調製した。これらの乳剤粒
子は、0.13μm の平均厚みおよび 1.3μm の平均円直径
を有していた。この乳剤は、酸化ゼラチンを使用して析
出させたものであり、析出のおよそ70％のところで導入
された銀１モルあたり 0.2mgのＫＳｅＣＮおよびおよそ
65％のところで導入されたＡｇ１モルあたり 0.003mgの
Ｋ₂ ＩｒＣｌ₆ を含有していた。この乳剤を、カブリ防
止剤ＨＢ３、ＮａＳＣＮ、Ａｇ１モルあたり 8.0×10^-4
モルの緑増感色素ＧＳＤ−１、Ａｇ１モルあたり 2.0×
10^-4モルの緑増感色素ＧＳＤ−２、Ｎａ₃ Ａｕ（Ｓ₂ Ｏ
₃ ）₂ ・２Ｈ₂ Ｏ、Ｎａ₂ Ｓ₂ Ｏ₃ ・５Ｈ₂Ｏ、および
ベンゾチアゾリウム仕上げ改質剤を添加することによっ
て、最適に化学増感および分光増感させた。次に、この
乳剤を、61℃までの熱サイクルに付した。化学増感手順
の後に、この乳剤のメルトに、銀１モルあたり 2.9×10
^-3モルの濃度で、カブリ防止安定化剤（テトラアザイン
デン）を添加した。

【０１７９】例３ 乳剤Ｅ−３ Chang 他の米国特許第 5,314,793号明細書によって記載
されているように、乳剤粒子の中心部分はヨウ化物をま
ったく含有しておらず、外周領域が実質的により多量の
ヨウ化物を含有しているように分布しているヨウ化物を
全体として 4.5％含有しているＡｇＢｒＩ平板状ハロゲ
ン化銀乳剤（乳剤Ｅ−３）を調製した。これらの乳剤粒
子は、0.11μm の平均厚みおよび0.65μm の平均円直径
を有していた。この乳剤は、酸化ゼラチンを使用して析
出させたものであり、析出のおよそ70％のところで導入
された銀１モルあたり 0.2mgのＫＳｅＣＮおよびおよそ
65％のところで導入されたＡｇ１モルあたり 0.003mgの
Ｋ₂ ＩｒＣｌ₆ を含有していた。この乳剤を、カブリ防
止剤ＨＢ３、ＮａＳＣＮ、Ａｇ１モルあたり 9.9×10^-4
モルの緑増感色素ＧＳＤ−１、Ａｇ１モルあたり 2.5×
10^-4モルの緑増感色素ＧＳＤ−２、Ｎａ₃ Ａｕ（Ｓ₂ Ｏ
₃ ）₂ ・２Ｈ₂ Ｏ、Ｎａ₂ Ｓ₂ Ｏ₃ ・５Ｈ₂Ｏ、および
ベンゾチアゾリウム仕上げ改質剤を添加することによっ
て、最適に化学増感および分光増感させた。次に、この
乳剤を、60℃までの熱サイクルに付した。化学増感手順
の後に、この乳剤のメルトに、銀１モルあたり 2.9×10
^-3モルの濃度で、カブリ防止安定化剤（テトラアザイン
デン）を添加した。

【０１８０】乳剤Ｅ−４ Chang 他の米国特許第 5,314,793号明細書によって記載
されているように、乳剤粒子の中心部分はヨウ化物をま
ったく含有しておらず、外周領域が実質的により多量の
ヨウ化物を含有しているように分布しているヨウ化物を
全体として３％含有しているＡｇＢｒＩ平板状ハロゲン
化銀乳剤（乳剤Ｅ−４）を調製した。これらの乳剤粒子
は、0.11μm の平均厚みおよび 0.5μm の平均円直径を
有していた。この乳剤は、上記乳剤Ｅ−３と同様の手法
によって析出させ、ドーピングを施した。この乳剤を、
ＮａＳＣＮ、Ａｇ１モルあたり 7.4×10^-4モルの緑増感
色素ＧＳＤ−１、Ａｇ１モルあたり 1.8×10^-4モルの緑
増感色素ＧＳＤ−２、Ｎａ ₃ Ａｕ（Ｓ₂ Ｏ₃ ）₂ ・２Ｈ
₂ Ｏ、Ｎａ₂ Ｓ₂ Ｏ₃ ・５Ｈ₂ Ｏ、およびベンゾチアゾ
リウム仕上げ改質剤を添加することによって、最適に化
学増感および分光増感させた。次に、この乳剤を、60℃
までの熱サイクルに付した。化学増感手順の後に、この
乳剤のメルトに、銀１モルあたり 5.8×10^-3モルの濃度
で、カブリ防止安定化剤（テトラアザインデン）を添加
した。

【０１８１】乳剤Ｅ−５ 乳剤粒子の隅々に均一に分布しているヨウ化物を全体と
して 3.5％含有している立方形ＡｇＢｒＩ平板状ハロゲ
ン化銀乳剤（乳剤Ｅ−５）を調製した。これらの立方形
乳剤粒子は、0.28μm の平均等価球直径を有していた。
この乳剤は、直鎖チオエーテル熟成剤を使用して、標準
的なゼラチン中で、40℃において、ダブルジェット条件
下で析出させて、大きさを制御した。１分間の核生成後
の保持の際に、唯一のドーパント（ 0.315mgのＫ₂ Ｉｒ
Ｃｌ₆ ）を添加した。限外濾過後、この乳剤を、0.72ミ
リモルのＧＳＤ−１および0.18ミリモルのＧＳＤ−２、
硫黄および金の標準的な供給源、並びにベンゾチアゾリ
ウム仕上げ改質剤を添加することによって、最適に分光
増感および化学増感させた。この乳剤を、65℃までの熱
サイクルに付した。化学増感過程の後に、この乳剤のメ
ルトに、銀１モルあたり10ミリモルの濃度で、カブリ防
止安定化剤（テトラアザインデン）を添加した。

【０１８２】試料ＭＬ−Ｂ１：この例において利用した
多層フィルム構造を以下に示し、各成分の構造は、実施
例部分の最後に提供する。特に断らない限り、各成分の
レイダウンはg/m²であり、乳剤の大きさは直径×厚み
（μm ）で報告する。1,1'-(メチレンビス (スルホニ
ル))ビス−エテン硬膜剤は全ゼラチン質量の 1.6％で使
用した。当該技術分野において一般的に行われているよ
うに、カブリ防止剤（例えば4-ヒドロキシ -6-メチル-
1,3,3a,7-テトラアザインデン）、界面活性剤、コーテ
ィング助剤、カプラー溶媒、乳剤添加物、金属イオン封
鎖剤、滑剤、艶消し剤、および色味付け色素を、適切な
層に添加した。各層は、支持体にもっとも近い層から始
めて番号を付けられている。層６は実験層であり、ＦＥ
Ｄ化合物ＦＥＤ−１５を含有している乳剤Ｅ−２の変形
をこの層６に塗布した。ＦＥＤ化合物が層中に存在する
場合には、この層に、Ａｇ１モルあたり４ｇのカブリ防
止剤ＨＢ３をも添加した。レダクトン化合物Ｒ−２をＭ
Ｌ試料に添加した場合は、レダクトン化合物Ｒ−２を層
４のカプラー分散体成分と併せ、これを、塗布の直前
に、層４の乳剤成分と混合した。

【０１８３】層１（保護オーバーコート層）：ゼラチン
を0.89。

【０１８４】層２（ＵＶフィルター層）：臭化銀リップ
マン乳剤を 0.215、ＵＶ−１を 0.097、ＵＶ−２を 0.1
07、ＡＤＤ−８を0.0012、そしてゼラチンを 0.699。

【０１８５】層３（高感度イエロー層）：２種の青増感
平板状ヨウ臭化銀乳剤（ＢＳＤ−１とＢＳＤ−２との混
合物を有する）の配合物：（ｉ） 2.7×0.13μm 、 4.1
モル％ヨウ化物のものを 0.312、（ii） 1.3×0.14μm
、 4.1モル％ヨウ化物のものを 0.312、イエロー色素
形成カプラーＹＣ−１を 0.258、ＩＲ−１を 0.129、漂
白促進剤放出型カプラーＢ−１を 0.005、そしてゼラチ
ンを 0.915。

【０１８６】層４（低感度イエロー層）：３種の青増感
平板状ヨウ臭化銀乳剤（すべてＢＳＤ−１とＢＳＤ−２
との混合物を有する）の配合物：（ｉ） 1.3×0.14μm
、 4.1モル％ヨウ化物のものを 0.323、（ii） 0.8×
0.14μm 、 1.5モル％ヨウ化物のものを 0.355、（iii
） 0.5×0.08μm 、 1.5モル％ヨウ化物のものを 0.18
2、イエロー色素形成カプラーＹＣ−１を 0.699および
ＹＣ−２を 0.430、ＩＲ−１を 0.161、ＩＲ−２を 0.0
22、漂白促進剤放出型カプラーＢ−１を 0.005、そして
ゼラチンを2.23。

【０１８７】層５（イエローフィルター層）：イエロー
フィルター色素ＹＦＤ−１を 0.102、ＯｘＤＳ−１を
0.075、Ａ−１を 0.043、そしてゼラチンを 0.538。

【０１８８】層６（高感度マゼンタ層）：乳剤Ｅ−２を
0.775、マゼンタ色素形成カプラーＭＣ−１を 0.102、
マスキングカプラーＭＭ−１を 0.032、ＩＲ−３を 0.0
36、ＩＲ−４を 0.003、そしてゼラチンを 0.936。

【０１８９】層７（中感度マゼンタ層）：２種の緑増感
ヨウ臭化銀平板状乳剤（ＧＳＤ−１とＧＳＤ−２との混
合物を有する）の配合物：（ｉ） 0.8×0.12μm 、 4.5
モル％ヨウ化物のものを 0.071および（ii） 0.6×0.11
μm 、 4.5モル％ヨウ化物のものを 0.151、マゼンタ色
素形成カプラーＭＣ−１を 0.247、マスキングカプラー
ＭＭ−１を 0.118、ＩＲ−３を 0.027、ＩＲ−５を 0.0
24、そしてゼラチンを1.45。

【０１９０】層８（低感度マゼンタ層）：３種の緑増感
ヨウ臭化銀乳剤の配合物：（ｉ）Ｅ−３を 0.172、（i
i）Ｅ−４を0.29、および（iii ）Ｅ−５を0.29、マゼ
ンタ色素形成カプラーＭＣ−１を 0.430、マスキングカ
プラーＭＭ−１を 0.108、ＩＲ−５を 0.031、そしてゼ
ラチンを1.52。

【０１９１】層９（中間層）：ＯｘＤＳ−１を 0.081、
そしてゼラチンを 0.538。

【０１９２】層１０（高感度シアン層）：赤増感ヨウ臭
化銀平板状乳剤（ＲＳＤ−１、ＲＳＤ−２、およびＲＳ
Ｄ−３の混合物を有する）（ 1.4×0.13μm 、 3.7モル
％ヨウ化物）を 0.860、シアン色素形成カプラーＣＣ−
１を 0.136、ＣＣ−２を 0.027、ＣＣ−３を 0.007、Ｉ
Ｒ−６を 0.043、ＩＲ−７を 0.059、マスキングカプラ
ーＣＭ−１を 0.038、そしてゼラチンを1.62。

【０１９３】層１１（中感度シアン層）：２種の赤増感
ヨウ臭化銀平板状乳剤（両方ともＲＳＤ−１、ＲＳＤ−
２、およびＲＳＤ−３の混合物を有する）の配合物：
（ｉ） 1.2×0.11μm 、 4.1モル％ヨウ化物のものを
0.344および（ii） 1.0×0.11μm 、 4.1モル％ヨウ化
物のものを 0.430、シアン色素形成カプラーＣＣ−１を
0.269、ＩＲ−２を 0.038、マスキングカプラーＣＭ−
１を 0.016、そしてゼラチンを1.13。

【０１９４】層１２（低感度シアン層）：２種の赤増感
平板状ヨウ臭化銀乳剤（両方ともＲＳＤ−１、ＲＳＤ−
２、およびＲＳＤ−３の混合物を有する）の配合物：
（ｉ） 0.7×0.12μm 、 4.1モル％ヨウ化物のものを
0.484および（ii） 0.5×0.08μm 、 1.5モル％ヨウ化
物のものを 0.646、シアン色素形成カプラーＣＣ−１を
0.583、ＩＲ−７を 0.034、漂白促進剤放出型カプラー
Ｂ−１を 0.086、そしてゼラチンを1.92。

【０１９５】層１３（中間層）：ＯｘＤＳ−１を 0.07
5、そしてゼラチンを 0.538。

【０１９６】層１４（ハレーション防止層）：黒色コロ
イド状銀ゾルを 0.151、ＯｘＤＳ−１を 0.081、ＨＢ３
を 0.270、ＡＤＤ−１を 0.001、ＡＤＤ−３を 0.007、
そしてゼラチンを1.61。

【０１９７】支持体：Kenneth Mason Publications, Lt
d., Dudley Annex, 12a North Street, Emsworth, Hamp
shire PO10 7DQ, ENGLANDによって発行されたリサーチ
ディスクロージャー（1992年11月）、アイテム 34390お
よび日本国特許庁から入手可能な Hatsumei Kyoukai Ko
ukai Gihou No. 94-6023（1994年３月15日発行）に記載
されている、裏側に磁性層が適用されている、アニール
されたポリエチレンナフタレート。

【０１９８】ＭＬ−Ｂ２〜Ｂ６は、表III に記載するよ
うに、塗布の前に、ＦＥＤ化合物ＦＥＤ−１５を層６に
添加したことを除き、ＭＬ−Ｂ１と同様である。

【０１９９】各要素の試料を、使用した露光時間が0.01
秒であったことを除き、例１において記載したように露
光させ、処理した。緑のスピードを、相対的な log単位
で（１− logＨ）として測定した（Ｈは、Ｄmin よりも
0.15高いマゼンタ濃度を生成させるのに必要な露光量
（ルクス秒）である）。相対スピードは、ＦＥＤ化合物
をまったく含有していない多層要素において1.00に等し
くなるように設定した。

【０２００】潜像保持は、各要素の試料を約26℃（78°
Ｆ）および50％RHにおいて10週間にわたってエージング
し、次に、これらの試料を上述のように露光させ、そし
て次に、これらの試料を約26℃（78°Ｆ）および50％RH
においてさらに２週間にわたってエージングしてから、
これらの試料を上述のように処理することによって測定
した。高感度マゼンタ（ＦＭ）層における潜像保持に伴
う濃度の変化は、これらの試料においてステップ７（Ｄ
min よりもおよそ 0.4濃度単位高い）のところで得られ
たマゼンタ濃度と、露光および処理の前に約26℃（78°
Ｆ）および50％RHにおいて12週間にわたってエージング
させた試料においてステップ７のところで得られたマゼ
ンタ濃度とを比較することによって測定した。低感度マ
ゼンタ（ＳＭ）層における潜像保持に伴う濃度の変化
は、マゼンタ濃度をステップ15（Ｄmin よりもおよそ
1.4濃度単位高い）のところで測定したことを除き、上
記と同じ手法で測定した。保持に伴うＤmin における変
化は、露光および処理の前に約38℃（ 100°Ｆ）および
50％RHにおいて４週間にわたってエージングさせた試料
において得られたマゼンタのＤminと、露光および処理
の前に約−18℃（０°Ｆ）および50％RHにおいて４週間
にわたって保持した試料において得られたＤminとを比
較することによって得た。

【０２０１】

【表３】

【０２０２】表II中のデータは、多層コーティング中に
ＦＥＤ化合物またはレダクトンが無いと、高感度マゼン
タ層および低感度マゼンタ層の両方に対応する濃度にお
いて、潜像保持に伴う濃度の大幅な損失が見られたこと
を示している。ＦＥＤ−１５を高感度マゼンタ層に添加
すると、この層に関する濃度の損失が、使用したＦＥＤ
−１５の量に比例して低減されたけれども、高温保持に
伴うＤmin の増大は大きくなった（ＭＬ−Ｂ２およびＢ
３対ＭＬ−Ｂ１）。レダクトンＲ−２をこのコーティン
グに添加すると、低感度マゼンタ層に関する潜像保持に
伴う濃度の損失は大幅に改良されたけれども、高感度マ
ゼンタ層に由来する潜像保持に伴う濃度の損失は僅かし
か改良されなかった（ＭＬ−Ｂ４対ＭＬ−Ｂ１）。Ａｇ
１モルあたり 0.6mgの量のＦＥＤ−１５とＲ−２とを組
み合わせると（ＭＬ−Ｂ６）、高温保持カブリの増大は
最小に保ちつつ、高感度マゼンタ層および低感度マゼン
タ層の両方において、潜像保持状況が大幅に改良され
た。

【０２０３】

【化３９】

【０２０４】

【化４０】

【０２０５】

【化４１】

【０２０６】

【化４２】

【０２０７】

【化４３】

【０２０８】

【化４４】

【０２０９】

【化４５】

【０２１０】

【化４６】

【０２１１】

【化４７】

【０２１２】 ＡＤＤ−３ ヘキサメタリン酸ナトリウム ＡＤＤ−６ 4-ヒドロキシ -6-メチル-1,3,3a,7-
テトラアザインデン ＡＤＤ−７ Ａｕ₂ Ｓ ＡＤＤ−８ ＭｎＳＯ₄ ＡＤＤ−９ ＰｄＣｌ₄ ^2- ・（ＮＨ₄ ⁺）₂

【０２１３】本発明を、その特定の好ましい態様に特に
関連して詳細に説明してきたけれども、本発明の精神お
よび範囲内で変形および変更を行うことができることが
理解されるであろう。

【０２１４】本発明の他の好ましい態様を、請求項との
関連において、次に記載する。

【０２１５】［１］ 式Ｘ−Ｙ’の分裂可能な電子供与
化合物または式−Ｘ−Ｙ’の部分を含有する化合物を含
有している少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層
を含んでなる写真要素であって、上式中、Ｘは電子供与
体部分であり、Ｙ’は脱離プロトンＨまたは脱離基Ｙで
あって、Ｙ’がプロトンである場合には、塩基（β^- ）
が乳剤層中に存在し、そして １）Ｘ−Ｙ’が０〜約 1.4Ｖの酸化電位を有し、 ２）Ｘ−Ｙ’の酸化型が結合開裂反応を受けて、ラジカ
ルＸ^・および脱離分裂片Ｙ’を生じ、そして ３）上記ラジカルＸ^・が− 0.7Ｖ以下の酸化電位を有
し、前記写真要素が、下式２のレダクトンをさらに含ん
でなり、

【０２１６】

【化４８】

【０２１７】上式中、Ｒ²³およびＲ²⁴は同じかまたは異
なっていて、Ｈ、アルキル、シクロアルキル、アリー
ル、またはＯＨ、スルホンアミド、スルファモイル、も
しくはカルバモイルなどの可溶化基を有するアルキル基
を表していてもよく、あるいは、Ｒ²³とＲ²⁴とが結合し
て複素環を完成していてもよく、Ｒ²¹およびＲ²²は、
Ｈ、ＯＨ、アルキル、アリール、シクロアルキルである
か、またはいっしょになってアルキリデン基を表してい
てもよく、ｎは１または２であり、そしてＲ²⁰は、Ｈ、
アルキル、アリール、またはＣＯ₂ Ｒ²⁵であって、ここ
でＲ²⁵はアルキルである、写真要素。

【０２１８】［２］ 少なくとも１種のシアン色素形成
カプラーを関連して有する赤感性ハロゲン化銀乳剤層を
少なくとも１層含んでなるシアン色素画像形成ユニッ
ト、少なくとも１種のマゼンタ色素形成カプラーを関連
して有する緑感性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１層
含んでなるマゼンタ色素画像形成ユニット、および少な
くとも１種のイエロー色素形成カプラーを関連して有す
る青感性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１層含んでな
るイエロー色素画像形成ユニットを担持している支持体
を含んでなる多色写真要素である、［１］に記載の写真
要素。

【０２１９】［３］ 上記レダクトンが、n-オクタノー
ルと水との間で溶質として平衡に達した場合のこのレダ
クトンの分配係数の対数（ logＰ）が 0.293未満である
ものである、［１］または［２］に記載の写真要素。

【０２２０】［４］ Ｒ²³とＲ²⁴とがモルホリノ環を完
成している、［１］または［２］に記載の写真要素。

【０２２１】［５］ Ｒ²⁰が水素であり、Ｒ²¹が−ＯＨ
であり、Ｒ²²がメチルであり、そしてｎが１である、
［１］または［２］に記載の写真要素。

【０２２２】［６］ Ｒ²³およびＲ²⁴の各々がメチル基
であり、Ｒ²⁰が水素であり、Ｒ²¹が−ＯＨであり、Ｒ²²
がメチルであり、そしてｎが１である、［１］または
［２］に記載の写真要素。

【０２２３】［７］ 上記レダクトンが下式のものであ
る、

【０２２４】

【化４９】

【０２２５】

【化５０】

【０２２６】

【化５１】

【０２２７】［１］または［２］に記載の写真要素。

【０２２８】［８］ 上記レダクトンが、約 0.002〜約
200μモル/m² の量で存在する、［１］または［２］に
記載の写真要素。

【０２２９】［９］ 上記レダクトンが、約10〜約 100
μモル/m² の量で存在する、［１］または［２］に記載
の写真要素。

【０２３０】［１０］ 上記分裂可能な電子供与化合物
を含有している乳剤層が、臭ヨウ化銀粒子を含んでな
る、［１］または［２］に記載の写真要素。

【０２３１】［１１］ 上記粒子が平板状粒子である、
［１０］に記載の写真要素。

【０２３２】［１２］ 上記乳剤中の上記分裂可能な電
子供与化合物の量が、銀１モルあたり約１×10^-9モル〜
約 0.1モルである、［１］または［２］に記載の写真要
素。

【０２３３】［１３］ 上記乳剤中の上記分裂可能な電
子供与化合物の量が、銀１モルあたり約５×10^-9モル〜
約0.05モルである、［１］または［２］に記載の写真要
素。

【０２３４】［１４］ Ｘが構造（Ｉ）のものであっ
て、

【０２３５】

【化５２】

【０２３６】上式中、Ｒ₁ は、Ｒ、カルボキシル、アミ
ド、スルホンアミド、ハロゲン、ＮＲ₂ 、（ＯＨ）_n 、
（ＯＲ’）_n 、または（ＳＲ）_n であり、Ｒ’は、アル
キルまたは置換アルキルであり、ｎは、１〜３であり、
Ｒ₂ は、Ｒ、Ａｒ’であり、Ｒ₃ は、Ｒ、Ａｒ’であ
り、Ｒ₂ とＲ₃ とがいっしょに５〜８員環を形成してい
てもよく、ｍは、０、１であり、Ｚは、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、
Ｔｅであり、Ｒ₂ とＡｒとが結合して、５〜８員環を形
成していてもよく、Ｒ₃ とＡｒとが結合して、５〜８員
環を形成していてもよく、Ａｒ’は、アリール基または
複素環式基であり、そしてＲは、水素原子または未置換
アルキル基もしくは置換アルキル基である、［１］に記
載の写真要素。

【０２３７】［１５］ 構造（Ｉ）の化合物が以下のも
のから選択され、

【０２３８】

【化５３】

【０２３９】上式中、各々のＲは、独立に、水素原子ま
たは置換もしくは未置換のアルキル基である、［１４］
に記載の写真要素。

【０２４０】［１６］ Ｘが構造（II）の化合物であっ
て、

【０２４１】

【化５４】

【０２４２】上式中、Ａｒは、アリール基または複素環
式基であり、Ｒ₄ は、−１〜＋１のハメットのσ値を有
する置換基であり、Ｒ₅ は、ＲまたはＡｒ’であり、Ｒ
₆ およびＲ₇ は、ＲまたはＡｒ’であり、Ｒ₅ とＡｒと
が結合して、５〜８員環を形成していてもよく、Ｒ₆ と
Ａｒとが結合して、５〜８員環を形成していてもよく、
この場合、Ｒ₆はヘテロ原子であってもよく、Ｒ₅ とＲ₆
とが結合して、５〜８員環を形成していてもよく、Ｒ₆
とＲ₇ とが結合して、５〜８員環を形成していてもよ
く、Ａｒ’は、アリール基または複素環式基であり、そ
してＲは、水素原子または未置換アルキル基もしくは置
換アルキル基である、［１］に記載の写真要素。

【０２４３】［１７］ Ｘが以下のものから選択され、

【０２４４】

【化５５】

【０２４５】

【化５６】

【０２４６】

【化５７】

【０２４７】上式中、Ｒ₁₁およびＲ₁₂は、Ｈ、アルキ
ル、アルコキシ、アルキルチオ、ハロ、カルバモイル、
カルボキシル、アミド、ホルミル、スルホニル、スルホ
ンアミド、ニトリルであり、Ｚ₁ は、共有結合、Ｓ、
Ｏ、Ｓｅ、ＮＲ、ＣＲ₂ 、ＣＲ＝ＣＲ、またはＣＨ₂Ｃ
Ｈ₂ であり、Ｚ₂ は、Ｓ、Ｏ、Ｓｅ、ＮＲ、ＣＲ₂ 、Ｃ
Ｒ＝ＣＲであり、Ｒ₁₃は、アルキル、置換アルキルまた
はアリールであり、そしてＲ₁₄は、Ｈ、アルキル、置換
アルキルまたはアリールである、［１６］に記載の写真
要素。

【０２４８】［１８］ Ｘが構造（III ）の化合物であ
って、

【０２４９】

【化５８】

【０２５０】上式中、Ｗは、Ｏ、Ｓ、Ｓｅであり、Ａｒ
は、アリール基または複素環式基であり、Ｒ₈ は、Ｒ、
カルボキシル、ＮＲ₂ 、（ＯＲ）_n 、または（ＳＲ）_n
であって、ｎは、１〜３であり、Ｒ₉ およびＲ₁₀は、
Ｒ、Ａｒ’であり、Ｒ₉ とＡｒとが結合して、５〜８員
環を形成していてもよく、Ａｒ’は、アリール基または
複素環式基であり、そしてＲは、水素原子または未置換
アルキル基もしくは置換アルキル基である、［１］に記
載の写真要素。

【０２５１】［１９］ Ｘが以下のものから選択され、

【０２５２】

【化５９】

【０２５３】上式中、ｎは、１〜３である、［１８］に
記載の写真要素。

【０２５４】［２０］ Ｘが構造（IV）のものであっ
て、

【０２５５】

【化６０】

【０２５６】上式中、「ring」は、置換もしくは未置換
の５員、６員、または７員の不飽和環を表す、［１］に
記載の写真要素。

【０２５７】［２１］ Ｘが以下のものから選択され、

【０２５８】

【化６１】

【０２５９】上式中、Ｚ₃ は、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、ＮＲであ
り、Ｒ₁₅は、Ｒ、ＯＲ、ＮＲ₂ であり、そしてＲ₁₆は、
アルキル、置換アルキルである、［２０］に記載の写真
要素。

【０２６０】［２２］ Ｙ’が、（１）Ｘ’であって、
Ｘ’は、構造Ｉ〜IVにおいて規定されているＸ基であっ
て、Ｙ’が結合しているＸ基と同じであっても、異なっ
ていてもよく、

【０２６１】

【化６２】

【０２６２】

【化６３】

【０２６３】上式中、Ｍは、Ｓｉ、Ｓｎ、またはＧｅで
あり、そしてＲ’は、アルキルまたは置換アルキルであ
り、

【０２６４】

【化６４】

【０２６５】上式中、Ａｒ''は、アリールまたは置換ア
リールであり、

【０２６６】

【化６５】

【０２６７】である、［１］に記載の写真要素。

【０２６８】［２３］ 上記分裂可能な電子供与体化合
物が、以下の式の化合物から選ばれ、

【０２６９】

【化６６】

【０２７０】上式中、Ｚは、光吸収基であり、ｋは、１
または２であり、Ａは、ハロゲン化銀吸着性基であり、
Ｌは、少なくとも１種のＣ原子、Ｎ原子、Ｓ原子、Ｐ原
子、またはＯ原子を含有している結合基を表し、そして
Ｑは、Ｘ−Ｙ’と共役している場合に、アミジニウムイ
オン、カルボキシルイオン、または双極性アミド系発色
系を含んでなる発色団を形成するのに必要な原子団を表
す、［１］に記載の写真要素。

【０２７１】［２４］ 上記分裂可能な電子供与体化合
物が、以下の式のものであって、

【０２７２】

【化６７】

【０２７３】上式中、Ｚは、シアニン色素、錯体シアニ
ン色素、メロシアニン色素、錯体メロシアニン色素、同
極シアニン色素、スチリル色素、オキソノール色素、ヘ
ミオキソノール色素、またはヘミシアニン色素から誘導
される、［２３］に記載の写真要素。

【０２７４】［２５］ 上記分裂可能な電子供与体化合
物が、以下の式のものであって、

【０２７５】

【化６８】

【０２７６】上式中、Ａは、銀イオン配位子部分または
カチオン性界面活性剤部分である、［２３］に記載の写
真要素。

【０２７７】［２６］ Ａが、ｉ）硫黄の酸およびそれ
らのＳｅ類似体およびＴｅ類似体、ii）窒素の酸、iii
）チオエーテルおよびそれらのＳｅ類似体およびＴｅ
類似体、iv）ホスフィン、ｖ）チオン酸アミド、セレン
酸アミド、およびテルル酸アミド、並びにvi）炭素の酸
からなる群より選ばれる、［２５］に記載の写真要素。

【０２７８】［２７］ 上記分裂可能な電子供与体化合
物が、下式のものであって、 Ｑ−Ｘ−Ｙ’ 上式中、Ｑは、シアニン色素、錯体シアニン色素、ヘミ
シアニン色素、メロシアニン色素、または錯体メロシア
ニン色素を含んでなる発色系を表す、［２３］に記載の
写真要素。

【０２７９】［２８］ 上記分裂可能な電子供与体化合
物が、以下のものからなる群より選ばれる、

【０２８０】

【化６９】

【０２８１】

【化７０】

【０２８２】

【化７１】

【０２８３】

【化７２】

【０２８４】

【化７３】

【０２８５】

【化７４】

【０２８６】

【化７５】

【０２８７】［１］に記載の写真要素。

【０２８８】

【発明の効果】本発明は、改良されたスピードおよび／
または改良された潜像保持特性を有し、また、高温にお
けるカブリの増大が最小でもある、多色写真要素を提供
する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 スティーブン パトリック スザティンス キ アメリカ合衆国，ニューヨーク 14612, ロチェスター，ロックスウッド ドライブ 40 (72)発明者 シャロン グールド ジョンストン アメリカ合衆国，ニューヨーク 14534, ピッツフォード，グレイロック リッジ 47 Ｆターム(参考） 2H023 CA00 CC02 CD06 CD10

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式Ｘ−Ｙ’の分裂可能な電子供与化合物
   または式−Ｘ−Ｙ’の部分を含有する化合物を含有して
   いる少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を含ん
   でなる写真要素であって、 上式中、Ｘは電子供与体部分であり、Ｙ’は脱離プロト
   ンＨまたは脱離基Ｙであって、Ｙ’がプロトンである場
   合には、塩基（β^- ）が乳剤層中に存在し、そして １）Ｘ−Ｙ’が０〜 1.4Ｖの酸化電位を有し、 ２）Ｘ−Ｙ’の酸化型が結合開裂反応を受けて、ラジカ
   ルＸ^・および脱離分裂片Ｙ’を生じ、そして ３）上記ラジカルＸ^・が− 0.7Ｖ以下の酸化電位を有
   し、 前記写真要素が、下式２のレダクトンをさらに含んでな
   り、 【化１】 上式中、Ｒ²³およびＲ²⁴は同じかまたは異なっていて、
   Ｈ、アルキル、シクロアルキル、アリール、または可溶
   化基を有するアルキル基を表していてもよく、あるい
   は、Ｒ²³とＲ²⁴とが結合して複素環を完成していてもよ
   く、Ｒ²¹およびＲ ²²は、Ｈ、ＯＨ、アルキル、アリー
   ル、シクロアルキルであるか、またはいっしょになって
   アルキリデン基を表していてもよく、ｎは１または２で
   あり、そしてＲ²⁰は、Ｈ、アルキル、アリール、または
   ＣＯ₂ Ｒ²⁵であって、ここでＲ²⁵はアルキルである、写
   真要素。