JP2002212239A - 変性エチレン重合体および熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】極性樹脂との接着性、耐溶剤性などに優れた変
性エチレン重合体および該重合体を含む熱可塑性樹脂組
成物を提供すること。 【解決手段】変性エチレン重合体は、エチレン単独重合
体またはエチレンと炭素原子数３〜２０のα-オレフィ
ンから選ばれる１種以上との共重合体であるエチレン重
合体（Ａ）に窒素原子、酸素原子および炭素原子からな
る複素環を有するエチレン性不飽和単量体（Ｂ）が０．
０１〜５０重量％の範囲でグラフト重合されてなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、グラフト変性エチレン重
合体に関し、さらに詳しくは、ポリエステルなどの極性
樹脂との接着性、耐溶剤性などに優れた変性エチレン重
合体および該重合体を含む熱可塑性樹脂組成物に関す
る。

【０００２】

【発明の技術的背景】一般にポリオレフィンは、成形
性、耐熱性、機械的特性、衛生適合性、耐水蒸気透過性
などに優れ、成型品外観が良好であるなどの特長を有す
ることから、押出成型品、中空成型品、射出成型品など
に広く使用されている。しかしながらポリオレフィン
は、分子中に極性基を持たない、いわゆる無極性樹脂で
あるため、金属をはじめ種々の極性物質との親和性に乏
しく、これらの物質を積層して用いる用途には使用が困
難であった。

【０００３】このため、ポリオレフィンに無水マレイン
酸などをグラフト重合して、極性物質などとの親和性を
改良する方法が広く行われているが、一部の被着体に対
しては効果が十分でない場合があり、極性物質に対し
て、より接着力の高い変性ポリオレフィンの出現が望ま
れている。また極性物質との親和性に優れた樹脂として
エチレンとメタクリル酸などの極性モノマーを高圧下、
ラジカル重合で共重合させた共重合体が知られている
が、これらは重合中に多数の長鎖分岐が生成するため、
結晶性の高い共重合体が得られず、このため、ガソリン
などの溶剤に接触する用途や、油分の多い食材などを保
存する用途に使用する場合には、接着強度が極端に低下
する場合があった。

【０００４】本発明者らは、このような従来技術に鑑み
鋭意研究した結果、窒素原子、酸素原子および炭素原子
からなる複素環を有する特定のエチレン性不飽和単量体
をグラフトしたポリエチレンが、ポリエステルなどの極
性樹脂との接着性と耐溶剤性に優れることを見出し、本
発明を完成するに至った。

【０００５】

【発明の目的】本発明は、極性樹脂との接着性、耐溶剤
性などに優れた変性エチレン重合体および該重合体を含
む熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的としてい
る。

【０００６】

【発明の概要】本発明に係る変性エチレン重合体は、エ
チレン単独重合体またはエチレンと炭素原子数３〜２０
のα-オレフィンから選ばれる１種以上との共重合体で
あるエチレン重合体（Ａ）に窒素原子、酸素原子および
炭素原子からなる複素環を有するエチレン性不飽和単量
体（Ｂ）が０．０１〜５０重量％の範囲でグラフト重合
されてなることを特徴としている。

【０００７】本発明では前記エチレン重合体（Ａ）は、
１９０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定したメルトフローレ
ートが０．０１〜５００ｇ／10分の範囲にあることが好
ましく、密度が０．９００ｇ／ｃｍ³ 以上であることが
好ましい。また本発明では前記窒素原子、酸素原子およ
び炭素原子からなる複素環を有するエチレン性不飽和単
量体が、下記一般式（Ｉ）ないし（III）のいずれかで
表される化合物から選ばれる少なくとも一種であること
が好ましい；

【０００８】

【化２】

【０００９】（式中、Ｒ¹は水素原子またはメチル基を
示し、Ｒ²はヘテロ原子を含んでいてもよい二価の飽和
もしくは不飽和の炭化水素基または単結合を示し、Ｘは
互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子または炭
素原子数１８以下の炭化水素基を示し、ｎは１〜５の整
数を示す。）。本発明に係る熱可塑性樹脂組成物は、前
記変性エチレン重合体（Ｃ）と、熱可塑性樹脂（Ｄ）と
からなることを特徴としている。

【００１０】本発明では前記熱可塑性樹脂がポリオレフ
ィンであることが好ましい。本発明に係る接着性樹脂組
成物は、前記熱可塑性樹脂組成物からなることを特徴と
している。

【００１１】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係る変性エチレン
重合体について具体的に説明する。なお、本明細書にお
いて「重合」という語は、単独重合だけでなく、共重合
をも包含した意味で用いられることがあり、「重合体」
という語は、単独重合体だけでなく、共重合体をも包含
した意味で用いられることがある。

【００１２】本発明に係る変性エチレン重合体は、エチ
レン重合体（Ａ）に窒素原子、酸素原子および炭素原子
からなる複素環を有するエチレン性不飽和単量体（Ｂ）
がグラフト重合されてなる。エチレン重合体（Ａ） 本発明で用いられるエチレン重合体（Ａ）は、エチレン
単独重合体またはエチレンと、炭素原子数３〜２０のα
-オレフィンから選ばれる少なくとも１種以上とを共重
合して得られるエチレンランダム共重合体である。

【００１３】ここで炭素原子数３〜２０のα-オレフィ
ンとしては、プロピレン、1-ブテン、2-ブテン、1-ペン
テン、3-メチル-1-ブテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペ
ンテン、3-メチル-1-ペンテン、3-エチル-1-ペンテン、
4,4-ジメチル-1-ペンテン、4-メチル-1-ヘキセン、4,4-
ジメチル-1-ヘキセン、4-エチル-1-ヘキセン、3-エチル
-1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-
テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセン、1-エ
イコセンなどが挙げられる。これらの中でもプロピレ
ン、1-ブテン、4-メチル-1-ペンテン、1-ヘキセン、1-
オクテンが好ましい。

【００１４】エチレン重合体（Ａ）は、エチレン含量が
通常９５モル％以上、好ましくは９７モル％以上、さら
に好ましくは９８モル％以上である。エチレン重合体
（Ａ）の密度は、極性樹脂との接着性と耐溶剤性に優れ
た変性エチレン重合体が得られる点で、通常、０．９０
０ｇ／ｃｍ³ 以上、好ましくは０．９００〜０．９８０
ｇ／ｃｍ³ 、より好ましくは０．９０５〜０．９７５ｇ
／ｃｍ³、さらに好ましくは０．９１０〜０．９７０ｇ
／ｃｍ³である。

【００１５】エチレン重合体（Ａ）の１９０℃で測定し
たメルトフローレート（ＭＦＲ）は、好ましくは０．０
１〜５００ｇ／10分、より好ましくは０．０５〜２００
ｇ／10分、さらに好ましくは０．１〜１００ｇ／10分で
ある。エチレン重合体（Ａ）の結晶化度は、好ましくは
２５％以上、より好ましくは３０％以上、さらに好まし
くは３５％以上である。

【００１６】エチレン重合体（Ａ）のゲルパーミエーシ
ョンクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した重量平均
分子量は、通常５０００〜１００万、好ましくは８００
０〜５０万、さらに好ましくは１万〜２０万である。ま
た、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ、Ｍｗ：重量平均分子量、
Ｍｎ：数平均分子量）は通常、６．０以下、好ましくは
５．５以下、さらに好ましくは５．０以下である。

【００１７】上記エチレン重合体（Ａ）は、従来公知の
いずれの方法によっても製造することができるが、例え
ば、チタン系触媒、バナジウム系触媒、メタロセン触媒
などを用いて重合することができる。窒素原子、酸素原子および炭素原子からなる複素環を有
するエチレン性不飽和単量体（Ｂ） 本発明で用いられる窒素原子、酸素原子および炭素原子
からなる複素環を有するエチレン性不飽和単量体（Ｂ）
は、下記一般式（Ｉ）ないし（III）のいずれかで表さ
れる。

【００１８】

【化３】

【００１９】式中、Ｒ¹は水素原子またはメチル基を示
す。Ｒ²はヘテロ原子を含んでいてもよい二価の飽和も
しくは不飽和の炭化水素基または単結合を示す。ヘテロ
原子を含んでいてもよい二価の飽和もしくは不飽和の炭
化水素基として具体的には、メチレン、エチレン、プロ
ピレン、ブチレンなどのアルキレン基；エチレンオキサ
イド、ポリエチレンオキサイドなどの（ポリアルキレ
ン）オキサイド；フェニレンなどのアリーレン基；−Ｃ
Ｈ(Ｃ₆Ｈ₁₃)ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ-(ＣＨ ₂)₇−などの不飽和
炭化水素基などが挙げられる。

【００２０】Ｘは互いに同一でも異なっていてもよく、
水素原子または炭素原子数１８以下の炭化水素基を示
す。炭素原子数１８以下の炭化水素基として具体的に
は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、オ
クチル、デシルなどのアルキル基などが挙げられる。ｎ
は１〜５、好ましくは１〜３の整数を示すこのような窒
素原子、酸素原子および炭素原子からなる複素環を含む
エチレン性不飽和単量体（Ｂ）の具体例としては、2-ビ
ニル-2-オキサゾリン、5-メチル-2-ビニル-2-オキサゾ
リン、4,4-ジメチル-2-ビニル-2-オキサゾリン、4,4-ジ
メチル-2-ビニル-5,6-ジヒドロ-4H-1,3-オキサジン、4,
4,6-トリメチル-2-ビニル-5,6-ジヒドロ-4H-1,3-オキサ
ジン、2-イソプロペニル-2-オキサゾリン、4,4-ジメチ
ル-2-イソプロペニル-2-オキサゾリン、リシノールオキ
サゾリンアクリレート、リシノールオキサゾリンメタク
リレート、リシノールオキサゾリンマレートなどが挙げ
られる。これらの中でも、リシノールオキサゾリンアク
リレート、リシノールオキサゾリンメタクリレート、リ
シノールオキサゾリンマレートが好ましい。

【００２１】その他のエチレン性不飽和単量体 本発明においては、本発明の目的を損なわない範囲内
で、上記窒素原子、酸素原子および炭素原子からなる複
素環を有するエチレン性不飽和単量体（Ｂ）以外のエチ
レン性不飽和単量体を用いてもよい。窒素原子、酸素原
子および炭素原子からなる複素環を有するエチレン性不
飽和単量体（Ｂ）以外のエチレン性不飽和単量体として
は、水酸基含有エチレン性不飽和化合物、アミノ基含有
エチレン性不飽和化合物、エポキシ基含有エチレン性不
飽和化合物、芳香族ビニル化合物、不飽和カルボン酸お
よびその誘導体、ビニルエステル化合物、塩化ビニルな
どが挙げられる。

【００２２】具体的には、水酸基含有エチレン性不飽和
化合物としては、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、2-ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、3-ヒ
ドロキシプロピル（メタ）アクリレート、2-ヒドロキシ
-3-フェノキシ−プロピル（メタ）アクリレート、3-ク
ロロ-2-ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グ
リセリンモノ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリト
ールモノ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパ
ンモノ（メタ）アクリレート、テトラメチロールエタン
モノ（メタ）アクリレート、ブタンジオールモノ（メ
タ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、2-（6-ヒドロキシヘキサノイルオキ
シ）エチルアクリレートなどの（メタ）アクリル酸エス
テル；10-ウンデセン-1-オール、1-オクテン-3-オー
ル、2-メタノールノルボルネン、ヒドロキシスチレン、
ヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビ
ニルエーテル、N-メチロールアクリルアミド、2-（メ
タ）アクロイルオキシエチルアシッドフォスフェート、
グリセリンモノアリルエーテル、アリルアルコール、ア
リロキシエタノール、2-ブテン-1,4-ジオール、グリセ
リンモノアルコールなどが挙げられる。

【００２３】アミノ基含有エチレン性不飽和化合物は、
エチレン性二重結合とアミノ基を有する化合物であり、
このような化合物としては、次式で表されるアミノ基お
よび置換アミノ基を少なくとも１種類有するビニル系単
量体が挙げられる。

【００２４】

【化４】

【００２５】式中、Ｒ⁴ は水素原子、メチル基またはエ
チル基を示し、Ｒ⁵ は、水素原子、炭素原子数１〜１
２、好ましくは１〜８のアルキル基、または炭素原子数
６〜１２、好ましくは６〜８のシクロアルキル基であ
る。なお上記のアルキル基、シクロアルキル基は、さら
に置換基を有してもよい。このようなアミノ基含有エチ
レン性不飽和化合物としては、具体的には、（メタ）ア
クリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸プロピルア
ミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、（メ
タ）アクリル酸アミノプロピル、メタクリル酸フェニル
アミノエチルおよびメタクリル酸シクロヘキシルアミノ
エチルなどのアクリル酸またはメタクリル酸のアルキル
エステル系誘導体類；N-ビニルジエチルアミンおよびN-
アセチルビニルアミンなどのビニルアミン系誘導体類；
アリルアミン、メタクリルアミン、N-メチルアクリルア
ミン、N,N-ジメチルアクリルアミド、およびN,N-ジメチ
ルアミノプロピルアクリルアミドなどのアリルアミン系
誘導体；アクリルアミドおよびN-メチルアクリルアミド
などのアクリルアミド系誘導体；p-アミノスチレンなど
のアミノスチレン類；6-アミノヘキシルコハク酸イミ
ド、2-アミノエチルコハク酸イミドなどが用いられる。

【００２６】エポキシ基含有エチレン性不飽和化合物と
しては、具体的には、グリシジルアクリレート、グリシ
ジルメタクリレート、マレイン酸のモノおよびジグリシ
ジルエステル、フマル酸のモノおよびジグリシジルエス
テル、クロトン酸のモノおよびジグリシジルエステル、
テトラヒドロフタル酸のモノおよびジグリシジルエステ
ル、イタコン酸のモノおよびグリシジルエステル、ブテ
ントリカルボン酸のモノおよびジグリシジルエステル、
シトラコン酸のモノおよびジグリシジルエステル、エン
ド-シス-ビシクロ［2.2.1］ヘプト-5-エン-2,3-ジカル
ボン酸（ナジック酸^TM）のモノおよびジグリシジルエス
テル、エンド-シス-ビシクロ［2.2.1］ヘプト-5-エン-2
-メチル-2,3-ジカルボン酸（メチルナジック酸^TM）のモ
ノおよびジグリシジルエステル、アリルコハク酸のモノ
およびグリシジルエステルなどのジカルボン酸モノおよ
びアルキルグリシジルエステル（モノグリシジルエステ
ルの場合のアルキル基の炭素原子数１〜１２）、p-スチ
レンカルボン酸のアルキルグリシジルエステル、アリル
グリシジルエーテル、2-メチルアリルグリシジルエーテ
ル、スチレン-p-グリシジルエーテル、3,4-エポキシ-1-
ブテン、3,4-エポキシ-3-メチル-1-ブテン、3,4-エポキ
シ-1-ペンテン、3,4-エポキシ-3-メチル-1-ペンテン、
5,6-エポキシ-1-ヘキセンなどを例示することができ
る。

【００２７】芳香族ビニル化合物としては、下記式で表
される化合物が挙げられる。

【００２８】

【化５】

【００２９】上記式において、Ｒ⁶ およびＲ⁷ は、互い
に同一でも異なっていてもよく、水素原子または炭素原
子数１〜３のアルキル基を示し、炭素原子数１〜３のア
ルキル基として具体的には、メチル、エチル、プロピル
およびイソプロピルが挙げられる。Ｒ⁸は炭素原子数１
〜３の炭化水素基またはハロゲン原子を示し、具体的に
は、炭素原子数１〜３の炭化水素基としてはメチル、エ
チル、プロピルおよびイソプロピルが挙げられ、ハロゲ
ン原子としては塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが
挙げられる。

【００３０】ｎは通常は０〜５、好ましくは１〜５の整
数を示す。このような芳香族ビニル化合物の具体的な例
としては、スチレン、α-メチルスチレン、o-メチルス
チレン、p-メチルスチレン、m-メチルスチレン、p-クロ
ロスチレン、m-クロロスチレン、p-クロロメチルスチレ
ン、4-ビニルピリジン、2-ビニルピリジン、5-エチル-2
-ビニルピリジン、2-メチル-5-ビニルピリジン、2-イソ
プロペニルピリジン、2-ビニルキノリン、3-ビニルイソ
キノリン、N-ビニルカルバゾール、N-ビニルピロリドン
などが挙げられる。

【００３１】不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、
メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、テトラヒドロフ
タル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、イソ
クロトン酸、ノルボルネンジカルボン酸、ビシクロ［2,
2,1］ヘプト-2-エン-5,6-ジカルボン酸などの不飽和カ
ルボン酸、またはこれらの酸無水物あるいはこれらの誘
導体（例えば酸ハライド、アミド、イミド、エステルな
ど）が挙げられる。具体的な化合物の例としては、塩化
マレニル、マレニルイミド、無水マレイン酸、無水イタ
コン酸、無水シトラコン酸、テトラヒドロ無水フタル
酸、ビシクロ［2,2,1］ヘプト-2-エン-5,6-ジカルボン
酸無水物、マレイン酸ジメチル、マレイン酸モノメチ
ル、マレイン酸ジエチル、フマル酸ジエチル、イタコン
酸ジメチル、シトラコン酸ジエチル、テトラヒドロフタ
ル酸ジメチル、ビシクロ［2,2,1］ヘプト-2-エン-5,6-
ジカルボン酸ジメチル、ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、
グリシジル（メタ）アクリレート、メタクリル酸アミノ
エチルおよびメタクリル酸アミノプロピルなどを挙げる
ことができる。これらの中では、（メタ）アクリル酸、
無水マレイン酸、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、グリシジルメタクリレート、メタクリル酸アミノプ
ロピルが好ましい。

【００３２】ビニルエステル化合物の例としては、酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニル、n-酪酸ビニル、イソ酪酸
ビニル、ピバリン酸ビニル、カプロン酸ビニル、バーサ
ティック酸ビニル、ラウリル酸ビニル、ステアリン酸ビ
ニル、安息香酸ビニル、p-t-ブチル安息香酸ビニル、サ
リチル酸ビニル、シクロヘキサンカルボン酸ビニルなど
が挙げられる。

【００３３】グラフト重合 本発明に係る変性エチレン重合体は、上記エチレン重合
体（Ａ）と、窒素原子、酸素原子および炭素原子からな
る複素環を含むエチレン性不飽和単量体（Ｂ）、必要に
応じてその他のエチレン性不飽和単量体とをラジカル開
始剤の存在下、または不存在下で加熱して反応させるこ
とにより得ることができる。

【００３４】該グラフト重合はラジカル開始剤の存在下
で行うことが、グラフト反応効率が高くなる点で好まし
い。ここで用いられるラジカル開始剤としては、有機過
酸化物あるいはアゾ化合物などを挙げることができる。
有機過酸化物の具体的な例としては、ジクミルパーオキ
サイド、ジ-t-ブチルパーオキサイド、2,5-ジメチル-2,
5-ビス（t-ブチルパーオキシ）ヘキサン、2,5-ジメチル
-2,5-ビス（t-ブチルパーオキシ）ヘキシン-3、1,3-ビ
ス（t-ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、1,1-
ビス（t-ブチルパーオキシ）バラレート、ベンゾイルパ
ーオキサイド、t-ブチルパーオキシベンゾエート、アセ
チルパーオキサイド、イソブチリルパーオキサイド、オ
クタノイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイ
ド、ラウロイルパーオキサイド、3,5,5-トリメチルヘキ
サノイルパーオキサイドおよび2,4-ジクロロベンゾイル
パーオキサイド、m-トルイルパーオキサイドなどが挙げ
られる。また、アゾ化合物としてはアゾイソブチロニト
リル、ジメチルアゾイソブチロニトリルなどが挙げられ
る。

【００３５】このようなラジカル開始剤は、上記エチレ
ン重合体（Ａ）１００重量部に対して、一般には、０．
００１〜１０重量部の量で使用されることが望ましい。
ラジカル開始剤は、そのままエチレン重合体（Ａ）およ
び窒素原子、酸素原子および炭素原子からなる複素環を
有するエチレン性不飽和単量体（Ｂ）と混合して使用す
ることもできるが、このラジカル開始剤を少量の有機溶
媒に溶解して使用することもできる。

【００３６】ここで使用される有機溶媒としては、ラジ
カル開始剤を溶解し得る有機溶媒であれば特に限定する
ことなく使用することができる。このような有機溶媒と
しては、ベンゼン、トルエンおよびキシレンなどの芳香
族炭化水素溶媒；ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オク
タン、ノナンおよびデカンなどの脂肪族炭化水素系溶
媒；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンおよびデカ
ヒドロナフタレンのようなの脂環族炭化水素系溶媒；ク
ロルベンゼン、ジクロルベンゼン、トリクロルベンゼ
ン、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素およびテ
トラクロルエチレンなどの塩素化炭化水素；メタノー
ル、エタノール、n-プロピノール、iso-プロパノール、
n-ブタノール、sec-ブタノール、tert-ブタノールなど
のアルコール系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶媒；酢酸エチ
ル、ジメチルフタレートなどのエステル系溶媒；ジメチ
ルエーテル、ジエチルエーテル、ジ-n-アミルエーテ
ル、テトラヒドロフラン、ジオキシアニソールなどのエ
ーテル系溶媒が挙げられる。

【００３７】また本発明において、エチレン重合体
（Ａ）をグラフト変性するに際して、還元性物質を用い
てもよい。還元性物質は、得られる変性エチレン重合体
のグラフト量を向上させる作用を有する。還元性物質と
しては、鉄（II）イオン、クロムイオン、コバルトイオ
ン、ニッケルイオン、パラジウムイオン、亜硫酸塩、ヒ
ドロキシルアミン、ヒドラジンなどのほか、−ＳＨ、Ｓ
Ｏ₃Ｈ、−ＮＨＮＨ₂、−ＣＯＣＨ（ＯＨ）−などの基を
含む化合物が挙げられる。

【００３８】このような還元性物質として具体的には、
塩化第一鉄、重クロム酸カリウム、塩化コバルト、ナフ
テン酸コバルト、塩化パラジウム、エタノールアミン、
ジエタノールアミン、N,N-ジメチルアニリン、ヒドラジ
ン、エチルメルカプタン、ベンゼンスルホン酸、p-トル
エンスルホン酸などが挙げられる。上記の還元性物質
は、上記エチレン重合体（Ａ）１００重量部に対して、
通常は、０．００１〜５重量部、好ましくは０．１〜３
重量部の量で使用される。

【００３９】このようなグラフト重合は、エチレン重合
体（Ａ）の少なくとも一部が固体の状態、溶融した状
態、少なくとも一部が有機溶媒に溶解した状態、のいず
れの状態で行ってもよい。グラフト重合をエチレン重合
体（Ａ）の少なくとも一部が有機溶媒に溶解した状態で
行う場合には、通常は５０〜２００℃、好ましくは６０
〜１９０℃、さらに好ましくは７０〜１８０℃の温度で
反応を行う。

【００４０】その際に使用される有機溶媒とは、エチレ
ン重合体（Ａ）を溶解し得る有機溶媒であれば特に限定
することなく使用することができる。このような有機溶
媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香
族炭化水素系溶媒、ペンタン、ヘキサン、ヘプタンなど
の脂肪族炭化水素系溶媒などが挙げられる。また、グラ
フト重合をエチレン重合体（Ａ）が溶融した状態で行う
場合には、反応温度は、通常エチレン重合体（Ａ）の融
点以上で行う。具体的には通常８０〜３００℃、好まし
くは８０〜２５０℃の範囲である。

【００４１】グラフト重合に押出機を用いる場合には、
エチレン重合体（Ａ）、窒素原子、酸素原子および炭素
原子からなる複素環を有するエチレン性不飽和単量体
（Ｂ）、および必要に応じてラジカル開始剤を予め混合
したものをホッパーより供給する方法、前記エチレン重
合体（Ａ）、および必要に応じてラジカル開始剤をホッ
パーより供給し、ホッパー部付近から押出機先端の間の
任意の部分に設置した供給口より前記窒素原子、酸素原
子および炭素原子からなる複素環を有するエチレン性不
飽和単量体（Ｂ）を必要に応じて溶媒に溶解した状態で
供給する方法などが例示される。

【００４２】このようにして調製された変性エチレン重
合体中における窒素原子、酸素原子および炭素原子から
なる複素環を有するエチレン性不飽和単量体（Ｂ）から
誘導されるグラフト基のグラフト量は、通常は０．１〜
５０重量％、好ましくは０．２〜３０重量％、さらに好
ましくは０．３〜１０重量％の範囲内にある。また変性
エチレン重合体の密度は、通常０．９００ｇ／ｃｍ³ 以
上、好ましくは０．９００〜０．９８５ｇ／ｃｍ³ 、よ
り好ましくは０．９０５〜０．９８０ｇ／ｃｍ³の範囲
にあり、１９０℃で測定したメルトフローレート（ＭＦ
Ｒ）は、好ましくは０．０１〜５００ｇ／10分、より好
ましくは０．０２〜２００ｇ／10分、さらに好ましくは
０．０５〜１００ｇ／10分の範囲にある。

【００４３】熱可塑性樹脂組成物 本発明に係る熱可塑性樹脂組成物は、上記変性エチレン
重合体（Ｃ）から選ばれる２種以上の重合体から形成さ
れていてもよく、上記変性エチレン重合体（Ｃ）と、該
重合体以外の熱可塑性樹脂（Ｄ）とから形成されていて
もよい。 （熱可塑性樹脂（Ｄ））本発明では熱可塑性樹脂（Ｄ）
としてポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル、ポ
リアセタール、ポリスチレン、アクリロニトリル-ブタ
ジエン-スチレン共重合体（ＡＢＳ）、ポリメタクリレ
ート、ポリカーボネート、ポリフェニレンオキサイド、
ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル
およびエチレン-（メタ）アクリル酸エステル共重合
体、ジエン系重合体から選ばれる１種の熱可塑性樹脂が
好適に用いられる。

【００４４】ポリオレフィンとしては、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリ-1-ブテン、ポリメチルペンテ
ン、ポリメチルブテンなどのオレフィン単独重合体；エ
チレン-α-オレフィンランダム共重合体、エチレン-プ
ロピレン-ジエン三元共重合体、プロピレン-エチレンラ
ンダム共重合体、プロピレン-α-オレフィンランダム共
重合体、プロピレン-エチレン-α-オレフィン三元共重
合体、などのオレフィン共重合体などが挙げられ、この
中でもポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン-α-オ
レフィンランダム共重合体、エチレン-プロピレン-ジエ
ン三元共重合体、プロピレン-エチレンランダム共重合
体、プロピレン-α-オレフィンランダム共重合体が好ま
しい。なお、ポリオレフィンが炭素原子数３以上のオレ
フィンから得られるポリオレフィンである場合には、ア
イソタクチック重合体であってもよく、シンジオタクチ
ック重合体であってもよい。

【００４５】また、ポリオレフィンの製造に用いられる
触媒としては、チーグラー・ナッタ型触媒またはメタロ
セン触媒など公知のいずれの触媒を用いてもよい。ポリ
アミドとしては、ナイロン-６、ナイロン-６６、ナイロ
ン-１０、ナイロン-１２、ナイロン-４６などの脂肪族
ポリアミド、芳香族ジカルボン酸と脂肪族ジアミンより
製造される芳香族ポリアミドなどを挙げることができ、
ナイロン-６が好ましい。

【００４６】ポリエステルとしては、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレン
テレフタレートなどの芳香族系ポリエステル、ポリカプ
ロラクトン、ポリヒドロキシブチレートなどが挙げら
れ、ポリエチレンテレフタレートが好ましい。ポリアセ
タールとしては、ポリホルムアルデヒド（ポリオキシメ
チレン）、ポリアセトアルデヒド、ポリプロピオンアル
デヒド、ポリブチルアルデヒドなどを挙げることがで
き、ポリホルムアルデヒドが特に好ましい。

【００４７】ポリスチレンは、スチレンの単独重合体で
あってもよく、スチレンとアクリロニトリル、メタクリ
ル酸メチル、α-メチルスチレンなどとの二元共重合
体、たとえばアクリロニトリル−スチレン共重合体であ
ってもよい。ＡＢＳとしては、アクリロニトリルから誘
導される構成単位を２０〜３５モル％の量で含有し、ブ
タジエンから誘導される構成単位を２０〜３０モル％の
量で含有し、スチレンから誘導される構成単位を４０〜
６０モル％の量で含有するものが好ましく用いられる。

【００４８】ポリメタクリレートとしては、ポリメチル
メタクリレート（ＰＭＭＡ）が好ましい。ポリカーボネ
ートとしては、ビス（4-ヒドロキシフェニル）メタン、
1,1-ビス（4-ヒドロキシフェニル）エタン、2,2-ビス
（4-ヒドロキシフェニル）プロパン、2,2-ビス（4-ヒド
ロキシフェニル）ブタンなどから得られるものが挙げら
れ、2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）プロパンから得
られるポリカーボネートが好ましい。

【００４９】ポリフェニレンオキシドとしては、ポリ
（2,6-ジメチル-1,4-フェニレンオキシド）が好まし
い。ポリ塩化ビニルは、塩化ビニルの単独重合体であっ
てもよく、塩化ビニリデン、アクリル酸エステル、アク
リロニトリル、プロピレンなどとの共重合体であっても
よい。

【００５０】ポリ塩化ビニリデンは、通常塩化ビニリデ
ン単位を８５％以上含む、塩化ビニル、アクリロニトリ
ル、（メタ）アクリル酸エステル、アリルエステル、不
飽和エーテル、スチレンなどとの共重合体が用いられ
る。ポリ酢酸ビニルは、酢酸ビニルの単独重合体であっ
てもよく、エチレン、塩化ビニルとの共重合体であって
もよい。これらのうち、エチレン−酢酸ビニル共重合体
が好ましい。

【００５１】エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共
重合体としては、エチレン−メチルアクリレート共重合
体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン
−メチルメタクリレート共重合体、エチレン−エチルメ
タクリレート共重合体が好ましい。ジエン系重合体とし
ては、ポリブタジエン、ポリイソプレンまたは水添され
ていてもよい芳香族炭化水素系ブロック共重合体が挙げ
られる。

【００５２】水添されていてもよい芳香族炭化水素系ブ
ロック共重合体は、芳香族ビニルから導かれるブロック
重合単位（Ｘ）と、共役ジエンから導かれるブロック重
合単位（Ｙ）とからなる芳香族ビニル・共役ジエンブロ
ック共重合体およびその水添物である。このような構成
の芳香族ビニル・共役ジエンブロック共重合体の形態
は、例えばＸ（ＹＸ）_n または（ＸＹ）_n ［ｎは１以上
の整数］で示される。

【００５３】このうち、Ｘ（ＹＸ）_n 、特にＸ−Ｙ−Ｘ
の形態をとるブロック共重合体が好ましく、具体的に
は、ポリスチレン−ポリブタジエン（またはポリイソプ
レンまたはポリイソプレン・ブタジエン）−ポリスチレ
ンの形態をとるスチレン系ブロック共重合体が好まし
い。このようなスチレン系ブロック共重合体では、ハー
ドセグメントである芳香族ビニルブロック重合単位
（Ｘ）が、共役ジエンブロック重合単位（Ｙ）の橋かけ
点として存在し物理架橋（ドメイン）を形成している。
この芳香族ビニルブロック重合単位（Ｘ）間に存在する
共役ジエンブロック重合単位（Ｙ）は、ソフトセグメン
トであってゴム弾性を有している。

【００５４】上記のようなブロック重合単位（Ｘ）を形
成する芳香族ビニルとしては、具体的には、スチレンの
ほか、α-メチルスチレン、3-メチルスチレン、p-メチ
ルスチレン、4-プロピルスチレン、4-ドデシルスチレ
ン、4-シクロヘキシルスチレン、2-エチル-4-ベンジル
スチレン、4-（フェニルブチル）スチレンなどのスチレ
ン誘導体が挙げられる。これらのうちでは、スチレンが
好ましい。

【００５５】また、ブロック重合単位（Ｙ）を形成する
共役ジエンとしては、ブタジエン、イソプレン、ペンタ
ジエン、2,3-ジメチルブタジエンおよびこれらの組合せ
などが挙げられる。これらのうち、ブタジエンまたはイ
ソプレンまたはブタジエンとイソプレンとの組合せが好
ましい。この共役ジエンブロック重合単位（Ｙ）がブタ
ジエンとイソプレンとから導かれる場合には、イソプレ
ンから導かれる単位を４０モル％以上の量で含有してい
ることが好ましい。

【００５６】また、このようにブタジエン・イソプレン
共重合単位からなる共役ジエンブロック重合単位（Ｙ）
は、ブタジエンとイソプレンとのランダム共重合単位、
ブロック共重合単位またはテーパード共重合単位のいず
れであってもよい。上記のような芳香族ビニル・共役ジ
エンブロック共重合体は、芳香族ビニルブロック重合単
位（Ｘ）含有量が２２重量％以下であり、好ましくは５
〜２２重量％である。この芳香族ビニル重合単位の含有
量は、赤外線分光法、ＮＭＲ分光法などの常法によって
測定することができる。

【００５７】また、芳香族ビニル・共役ジエンブロック
共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ
１２３８，２００℃、荷重２．１６ｋｇ）は、通常５ｇ
／10分以上であり、好ましくは５〜１００ｇ／10分であ
る。上記のような芳香族ビニル・共役ジエンブロック共
重合体の製造方法としては、種々の方法が挙げられ、例
えば、(1) n-ブチルリチウムなどのアルキルリチウム化
合物を開始剤として、芳香族ビニル化合物、次いで共役
ジエンを逐次重合させる方法、(2) 芳香族ビニル化合物
次いで共役ジエンを重合させ、これをカップリング剤に
よりカップリングさせる方法、(3) リチウム化合物を開
始剤として、共役ジエン、次いで芳香族ビニル化合物を
逐次重合させる方法などを挙げることができる。

【００５８】また、芳香族ビニル・共役ジエンブロック
共重合体の水添物は、上記のような芳香族ビニル・共役
ジエンブロック共重合体を公知の方法により水添するこ
とにより得ることができる。芳香族ビニル・共役ジエン
ブロック共重合体の水添物は、通常、水添率が９０％以
上である。この水添率は、共役ジエンブロック重合単位
（Ｙ）中の炭素−炭素二重結合の全量を１００％とした
ときの値である。

【００５９】このような芳香族ビニル・共役ジエンブロ
ック共重合体の水添物としては、具体的には、スチレン
・イソプレンブロック共重合体の水添物（ＳＥＰ）、ス
チレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体の水添
物（ＳＥＰＳ；ポリスチレン・ポリエチレン／プロピレ
ン・ポリスチレンブロック共重合体）、スチレン・ブタ
ジエンブロック共重合体の水添物（ＳＥＢＳ；ポリスチ
レン・ポリエチレン／ブチレン・ポリスチレンブロック
共重合体）などが挙げられ、より具体的には、ＨＹＢＲ
ＡＲ［クラレ（株）製］、クレイトン［シェル化学
（株）製］、キャリフレックスＴＲ［シェル化学（株）
製］、ソルプレン［フィリップスペトロリファム社
製］、ユーロプレンＳＯＬＴ［アニッチ社製］、タフプ
レン［旭化成工業（株）製］、ソルプレン−Ｔ［日本エ
ラストマー社製］、ＪＳＲ−ＴＲ［日本合成ゴム（株）
製］、電化ＳＴＲ［電気化学工業（株）製］、クインタ
ック［日本ゼオン（株）製］、クレイトンＧ［シェル化
学（株）製］、タフテック［旭化成工業（株）製］（以
上商品名）などが挙げられる。

【００６０】上記のような熱可塑性樹脂（Ｄ）は、１種
単独でまたは２種以上組合わせて用いることができる。
これらの熱可塑性樹脂（Ｄ）の中では、ポリオレフィ
ン、ポリエステル、ポリアミド、ポリスチレン、ジエン
系重合体を用いることが好ましい。本発明に係る熱可塑
性樹脂組成物が、上記変性エチレン重合体（Ｃ）から選
ばれる２種以上の重合体から形成されている場合は、一
方の変性エチレン重合体（Ｃ）が好ましくは９９〜１重
量部、より好ましくは９０〜１０重量、他方の変性エチ
レン重合体（Ｃ）が好ましくは１〜９９重量部、より好
ましくは１０〜９０重量の量で含有される。

【００６１】また熱可塑性樹脂組成物が、上記変性エチ
レン重合体（Ｃ）と、該重合体以外の熱可塑性樹脂
（Ｄ）とから形成されている場合は、変性エチレン重合
体（Ｃ）が好ましくは９９〜１重量部、より好ましくは
９０〜１重量、さらに好ましくは８０〜２重量部、熱可
塑性樹脂（Ｄ）が好ましくは１〜９９重量部、より好ま
しくは１０〜９９重量、より好ましくは２０〜９８重量
部の量で含有される。

【００６２】（熱可塑性樹脂組成物の製法）上記のよう
な熱可塑性樹脂組成物は、各成分を上記のような量比で
種々公知の方法、例えばヘンシェルミキサー、Ｖ−ブレ
ンダー、リボンブレンダー、タンブラブレンダーなどで
混合する方法、あるいは混合後、一軸押出機、二軸押出
機、ニーダー、バンバリーミキサーなどで溶融混練し、
次いで、造粒または粉砕する方法を採用して製造するこ
とができる。

【００６３】接着性樹脂組成物 本発明の接着性樹脂組成物は上記変性エチレン重合体
（Ｃ）単独、または上記熱可塑性樹脂組成物からなる。
上記熱可塑性樹脂組成物を接着性樹脂として使用する場
合には、該熱可塑性樹脂組成物中の変性エチレン重合体
（Ｃ）の含有量は、通常１〜９０重量％、好ましくは、
２〜８０重量％、さらに好ましくは３〜７０重量％であ
る。

【００６４】本発明の接着性樹脂組成物はポリオレフィ
ンと極性樹脂、ポリオレフィン同士、極性樹脂同士、ポ
リオレフィンと金属、金属同士のいずれの接着にも使用
することができる。また、接着性樹脂組成物そのものを
金属や極性樹脂と積層して使用することもできる。ここ
で、本発明の接着性樹脂組成物で接着可能な極性樹脂と
しては、ポリアミド、ポリエステル、ポリアセタール、
ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレ
ン共重合体（ＡＢＳ）、ポリメタクリレート、ポリカー
ボネート、ポリフェニレンオキサイド、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデンなどが挙げられる。

【００６５】その他の添加物 本発明に係る変性エチレン重合体および熱可塑性樹脂組
成物は、架橋剤、充填剤、架橋促進剤、架橋助剤、軟化
剤、粘着付与剤、老化防止剤、発泡剤、加工助剤、密着
性付与剤、無機充填剤、有機フィラー、結晶核剤、耐熱
安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、着色剤、滑剤、難燃
剤、ブルーミング防止剤などを含んでいてもよい。

【００６６】（架橋剤）架橋剤としては、イオウ、イオ
ウ化合物および有機過酸化物などが挙げられる。イオウ
として具体的には、粉末イオウ、沈降イオウ、コロイド
イオウ、表面処理イオウ、不溶性イオウなどが挙げられ
る。

【００６７】イオウ化合物として具体的には、塩化イオ
ウ、二塩化イオウ、高分子多硫化物などが挙げられる。
また、架橋温度で活性イオウを放出して架橋するイオウ
化合物、例えばモルフォリンジスルフィド、アルキルフ
ェノールジスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフ
ィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド、ジ
メチルジチオカルバミン酸セレンなども使用することが
できる。なお、架橋剤としてイオウまたはイオウ化合物
を用いる場合には、架橋促進剤を併用することが好まし
い。

【００６８】有機過酸化物として、具体的には、ジクミ
ルパーオキサイド（ＤＣＰ）、ジ-t-ブチルパーオキサ
イド、ジ-t-ブチルパーオキシ-3,3,5-トリメチルシクロ
ヘキサン、t-ブチルクミルパーオキサイド、ジ-t-アミ
ルパーオキサイド、2,5-ジメチル-2,5-ジ（t-ブチルパ
ーオキシン）ヘキシン-3、2,5-ジメチル-2,5-ジ（ベン
ゾイルパーオキシ）ヘキサン、2,5-ジメチル-2,5-ジ（t
-ブチルパーオキシ）-ヘキサン、α,α'-ビス（t-ブチ
ルパーオキシ-m-イソプロピル）ベンゼン、t-ブチルヒ
ドロパーオキサイドなどのアルキルパーオキサイド類；
t-ブチルパーオキシアセテート、t-ブチルパーオキシイ
ソブチレート、t-ブチルパーオキシピバレート、t-ブチ
ルパーオキシマレイン酸、t-ブチルパーオキシネオデカ
ノエート、t-ブチルパーオキシベンゾエート、ジ-t-ブ
チルパーオキシフタレートなどのパーオキシエステル
類；ジシクロヘキサノンパーオキサイドなどのケトンパ
ーオキサイド類が挙げられる。これらの有機過酸化物
は、単独でまたは２種以上組合わせて用いることができ
る。

【００６９】これらのうちでは、１分半減期温度が１３
０℃〜２００℃である有機過酸化物が好ましく、具体的
にジクミルパーオキサイド、ジ-t-ブチルパーオキサイ
ド、ジ-t-ブチルパーオキシ-3,3,5-トリメチルシクロヘ
キサン、t-ブチルクミルパーオキサイド、ジ-t-アミル
パーオキサイド、t-ブチルヒドロパーオキサイド、2,5-
ジメチル-2,5-ジ-（t-ブチルパーオキシ）-ヘキサンな
どが好ましい。なお、架橋剤として有機過酸化物を用い
る場合には、架橋助剤を併用することが好ましい。

【００７０】上記のような各種架橋剤のうち、イオウま
たはイオウ系化合物、特にイオウを用いると優れた特性
の架橋物を得ることができるため好ましいが、有機過酸
化物が、特に架橋効率に優れているためより好ましい。
架橋剤がイオウまたはイオウ系化合物である場合には、
これら架橋剤は、上記変性エチレン重合体または熱可塑
性樹脂組成物１００重量部に対して、通常０．５〜１０
重量部、好ましくは０．５〜９重量部、さらに好ましく
は０．５〜８重量部の割合で用いられる。

【００７１】架橋剤が有機過酸化物である場合には、該
架橋剤は、上記変性エチレン重合体または熱可塑性樹脂
組成物１００重量部に対して、０．０５〜３．０重量
部、好ましくは０．１〜１．５重量部の量で用いられ
る。また該架橋剤は、上記変性エチレン重合体または熱
可塑性樹脂組成物１００グラムに対して、１×１０^-5〜
１×１０^-1モル好ましくは１×１０^-5〜１×１０^-2モル
の量で用いられる。

【００７２】これらの架橋剤の配合量が上記範囲にある
と、変性エチレン重合体または熱可塑性樹脂組成物の架
橋が適度に行われ、得られる架橋物は、歪み回復、反撥
弾性などのゴム的性質や機械的強度に優れ、押出シート
成形した場合にもその表面荒れがなく良好な外観を呈
し、しかも変性エチレン重合体または熱可塑性樹脂組成
物の分子量の低下もほとんどなく、組成物（成形体）の
機械的強度が優れる傾向がある。

【００７３】なお、架橋処理した組成物は、通常の溶融
混練のみで得られた組成物に比べて、引張強度、引裂強
度に優れ、表面硬度が低く永久伸びが小さいゴム的性質
を示し、エレストマーとしての物性バランスに優れる。
なお、変性エチレン重合体または熱可塑性樹脂組成物が
架橋されているか否かは、変性エチレン重合体または熱
可塑性樹脂組成物を沸騰キシレン中で４時間以上煮沸し
た後４００メッシュの金網で濾過した残渣が本組成物１
００重量部に対して１０重量部以上であるか否かで判断
される。

【００７４】（充填剤）充填剤には、補強性のある充填
剤と補強性のない充填剤とがある。補強性のある充填剤
は、加橋物の引張り強さ、引裂き強さ、耐摩耗性などの
機械的性質を高める効果がある。このような充填剤とし
て具体的には、ＳＲＦ、ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＭＡＦ、ＨＡ
Ｆ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦ、ＦＴ、ＭＴなどのカーボンブラ
ック、これらカーボンブラックをシランカップリング剤
などで表面処理したもの、シリカ、活性化炭酸カルシウ
ム、微粉タルクなどが挙げられる。充填剤としてカーボ
ンブラックを用いる場合、通常ゴムに使用されるカーボ
ンブラックならばその種類は問わず全て用いることがで
きる。

【００７５】また、補強性のない充填剤は、物性にあま
り影響を与えることなく、ゴム製品の硬さを高めたり、
コストを引き下げたりすることを目的として使用され
る。このような充填剤としては、具体的には、タルク、
クレー、炭酸カルシウムなどが挙げられる。架橋剤を含
む変性エチレン重合体または熱可塑性樹脂組成物から架
橋物を製造するには、通常一般のゴムを架橋するときと
同様に、架橋剤含有未架橋変性エチレン重合体または架
橋剤含有未架橋熱可塑性樹脂組成物を一旦調製し、次に
この架橋剤含有未架橋変性エチレン重合体または架橋剤
含有未架橋熱可塑性樹脂組成物を所望の形状に成形した
後に加熱などして架橋を行えばよい。

【００７６】（架橋促進剤）架橋促進剤剤として具体的
には、N-シクロヘキシル-2-ベンゾチアゾールスルフェ
ンアミド（ＣＢＺ）、N-オキシジエチレン-2-ベンゾチ
アゾールスルフェンアミド、N,N-ジイソプロピル-2-ベ
ンゾチアゾールスルフェンアミド、2-メルカプトベンゾ
チアゾール、2-（2,4-ジニトロフェニル）メルカプトベ
ンゾチアゾール、2-（2,6-ジエチル-4-モルホリノチ
オ）ベンゾチアゾール、ジベンゾチアジルジスルフィド
などのチアゾール系化合物；ジフェニルグアニジン（Ｄ
ＰＧ）、トリフェニルグアニジン、ジオルソニトリルグ
アニジン、オルソニトリルバイグアナイド、ジフェニル
グアニジンフタレートなどのグアニジン化合物；アセト
アルデヒド−アニリン反応物、ブチルアルデヒド−アニ
リン縮合物、ヘキサメチレンテトラミン、アセトアルデ
ヒドアンモニアなどのアルデヒドアミンまたはアルデヒ
ド−アンモニア系化合物；2-メルカプトイミダゾリンな
どのイミダゾリン系化合物；チオカルバニリド、ジエチ
ルチオユリア、ジブチルチオユリア、トリメチルチオユ
リア、ジオルソトリルチオユリアなどのチオユリア系化
合物；テトラメチルチウラムモノスルフィド；テトラメ
チルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジス
ルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、ペンタ
メチレンチウラムテトラスルフィドなどのチウラム系化
合物；ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチ
オカルバミン酸亜鉛、ジ-n-ブチルジチオカルバミン酸
亜鉛、エチルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ブチル
フェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカル
バミン酸ナトリウム、ジメチルジチオカルバミン酸セレ
ン、ジメチルジチオカルバミン酸テルルなどのジチオ酸
塩系化合物；ジブチルキサントゲン酸亜鉛などのザンテ
ート系化合物；亜鉛華などの化合物などが挙げられる。
これらの架橋促進剤は、変性エチレン重合体または熱可
塑性樹脂組成物１００重量部に対して、１〜２０重量
部、好ましくは２〜１０重量部の量で用いられる。

【００７７】（架橋助剤）架橋助剤は、有機過酸化物架
橋の際に用いられ、該架橋助剤として具体的には、イオ
ウ；p-キノンジオキシム、p,p'-ジベンゾイルキノンジ
オキシムなどのキノンジオキシム系化合物；および多官
能性モノマー、例えばトリメチロールプロパントリアク
リレート、ポリエチレングリコールジメタクリレートな
どの（メタ）アクリレート系化合物；ジアリルフタレー
ト、トリアリルシアヌレートなどのアリル系化合物；N,
N'-m-フェニレンビスマレイミドなどのマレイミド系化
合物；ジビニルベンゼンなどが挙げられる。これら架橋
助剤は、有機過酸化物１モルに対して０．５〜２モル、
好ましくはほぼ等モルの量で用いることが好ましい。架
橋助剤が上記量を超えて多いと、架橋反応が過度に進行
して組成物の流動性が低下し、成形性が低下し、組成物
中に残留する未反応モノマー多くなる場合がある。

【００７８】（軟化剤）軟化剤としては、従来ゴムに配
合されている軟化剤が広く用いられ、具体的には、プロ
セスオイル、潤滑油、パラフィン、流動パラフィン、石
油アスファルト、ワセリンなどの石油系軟化剤；コール
タール、コールタールピッチなどのコールタール系軟化
剤；ヒマシ油、アマニ油、ナタネ油、ヤシ油などの脂肪
油系軟化剤；トール油；サブ；蜜ロウ、カルナウバロ
ウ、ラノリンなどのロウ類；リシノール酸、パルミチン
酸、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、
ラウリン酸亜鉛などの脂肪酸および脂肪酸塩；石油樹
脂、アタクチックポリプロピレン、クマロンインデン樹
脂などの合成高分子物質が挙げられる。なかでも石油系
軟化剤が好ましく用いられ、特にプロセスオイルが好ま
しく用いられる。軟化剤は、変性エチレン重合体または
熱可塑性樹脂組成物１００重量部に対して、２００重量
部以下、好ましくは５〜２００重量部、より好ましくは
１０〜１５０重量部、さらに好ましくは１０〜１００重
量部の量で用いられる。

【００７９】（発泡剤）発泡剤としては、一般的にゴム
を発泡成形する際に用いられる発泡剤を広く使用するこ
とができ、具体的には、重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリ
ウム、重炭酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、亜硝酸
アンモニウムなどの無機発泡剤；N,N'-ジメチル-N,N'-
ジニトロソテレフタルアミド、N,N'-ジニトロソペンタ
メチレンテトラミンなどのニトロソ化合物；アゾジカル
ボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル、アゾシクロ
ヘキシルニトリル、アゾジアミノベンゼン、バリウムア
ゾジカルボキシレートなどのアゾ化合物；ベンゼンスル
ホニルヒドラジド、トルエンスルホニルヒドラジド、p,
p'-オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、ジ
フェニルスルホン-3,3'-ジスルホニルヒドラジドなどの
スルホニルヒドラジド化合物；カルシウムアジド、4,4-
ジフェニルジスルホニルアジド、p-トルエンスルホルニ
ルアジドなどのアジド化合物が挙げられる。これらのう
ちでは、ニトロソ化合物、アゾ化合物、アジド化合物が
好ましい。発泡剤は、変性エチレン重合体または熱可塑
性樹脂組成物１００重量部に対して、０．５〜３０重量
部、好ましくは１〜２０重量部の量で用いられる。この
ような量で発泡剤を含有する変性エチレン重合体または
熱可塑性樹脂組成物からは、見掛け比重が０．０３〜
０．８ｇ／ｃｍ³の発泡体を製造することができる。

【００８０】（発泡助剤）また発泡剤とともに発泡助剤
を用いることもでき、発泡助剤を併用すると、発泡剤の
分解温度の低下、分解促進、気泡の均一化などの効果が
ある。このような発泡助剤としては、サリチル酸、フタ
ル酸、ステアリン酸、しゅう酸などの有機酸、尿素また
はその誘導体などが挙げられる。発泡助剤は、変性エチ
レン重合体または熱可塑性樹脂組成物１００重量部に対
して、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．１〜５重
量部の量で用いられる。

【００８１】（加工助剤）加工助剤としては、一般的に
加工助剤としてゴムに配合されるものを広く使用するこ
とができる。具体的には、リシノール酸、ステアリン
酸、パルチミン酸、ラウリン酸などの酸、これら高級脂
肪酸の塩、例えばステアリン酸バリウム、ステアリン酸
亜鉛、ステアリン酸カルシウムまたはエステル類などが
挙げられる。

【００８２】加工助剤は、変性エチレン重合体または熱
可塑性樹脂組成物１００重量部に対して、１０重量部以
下、好ましくは５重量部以下の量で適宜用いられる。 （密着性付与剤）密着性付与剤は、架橋物と塗膜などの
加飾層との密着性を改良するものであり、例えば有機ス
ズ化合物、第３級アミン化合物、水酸基含有（共）重合
体、金属水酸化物などが挙げられる。

【００８３】（無機充填剤）無機充填剤として、具体的
には、微粉末タルク、カオリナイト、焼成クレー、パイ
ロフィライト、セリサイト、ウォラスナイトなどの天然
珪酸または珪酸塩；沈降性炭酸カルシウム、重質炭酸カ
ルシウム、炭酸マグネシウムなどの炭酸塩、水酸化アル
ミニウム、水酸化マグネシウムなどの水酸化物；酸化亜
鉛、亜鉛華、酸化マグネシウムなどの酸化物；含水珪酸
カルシウム、含水珪酸アルミニウム、含水珪酸、無水珪
酸などの合成珪酸または珪酸塩などの粉末状充填剤、マ
イカなどのフレーク状充填剤、塩基性硫酸マグネシウム
ウィスカー、チタン酸カルシウムウィスカー、ホウ酸ア
ルミニウムウィスカー、セピオライト、ＰＭＦ（Proces
sed Mineral Fiber）、ゾノトライト、チタン酸カリ、
エレスタダイトなどの繊維状充填剤、ガラスバルン、フ
ライアッシュバルンなどのバルン状充填剤などを用いる
ことができる。

【００８４】本発明では、これらのうちでもタルクが好
ましく用いられ、特に平均粒径０.０１〜１０μｍの微
粉末タルクが好ましく用いられる。なおタルクの平均粒
径は、液相沈降方法によって測定することができる。ま
た本発明で用いられる無機充填剤、特にタルクは、無処
理であっても予め表面処理されていてもよい。この表面
処理に例としては、具体的には、シランカップリング
剤、高級脂肪酸、脂肪酸金属塩、不飽和有機酸、有機チ
タネート、樹脂酸、ポリエチレングリコールなどの処理
剤を用いる化学的または物理的処理が挙げられる。この
ような表面処理が施されたタルクを用いると、ウェルド
強度、塗装性、成形加工性にも優れた成形体を得ること
ができる。

【００８５】上記のような無機充填剤は、２種以上併用
してもよい。また本発明では、このような無機充填剤と
ともに、ハイスチレン類、リグニン、再ゴムなどの有機
充填剤を用いることもできる。 （結晶核剤）結晶核剤としては、従来知られている種々
の核剤が特に制限されることなく用いられる。具体的に
は、例えば下記に挙げる芳香族リン酸エステル塩、ベン
ジリデンソルビトール、芳香族カルボン酸、ロジン系核
剤などが例示される。

【００８６】芳香族リン酸エステル塩としては、下記一
般式（ｉ）で表される化合物が挙げられる。

【００８７】

【化６】

【００８８】（式中、Ｒ¹¹は酸素原子、硫黄原子または
炭素原子数が１〜１０の炭化水素基を示し、Ｒ¹²および
Ｒ¹³は水素原子または炭素原子数は１〜１０の炭化水素
基を示し、Ｒ¹²およびＲ¹³は同種であっても異種であっ
てもよく、Ｒ¹²同士、Ｒ¹³同士またはＲ¹²とＲ¹³とが結
合して環状となっていてもよく、Ｍは１〜３価の金属原
子を示し、ｎは１〜３の整数である。） 前記一般式（ｉ）で表される化合物として具体的には、
ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェ
ニル)フォスフェート、ナトリウム-2,2'-エチリデン-ビ
ス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェート、リチウ
ム-2,2'-メチレン-ビス-（4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フ
ォスフェート、リチウム-2,2'-エチリデン-ビス（4,6-
ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェート、ナトリウム-2,
2'-エチリデン-ビス（4-i-プロピル-6-t-ブチルフェニ
ル)フォスフェート、リチウム-2,2'-メチレン-ビス（4-
メチル-6-t-ブチルフェニル)フォスフェート、リチウム
-2,2'-メチレン-ビス（4-エチル-6-t-ブチルフェニル)
フォスフェート、カルシウム-ビス［2,2'-チオビス（4-
メチル-6-t-ブチルフェニル) ォスフェート]、カルシウ
ム-ビス［2,2'-チオビス（4-エチル-6-t-ブチルフェニ
ル)フォスフェート]、カルシウム-ビス［2,2'-チオビス
-（4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェート]、マグネ
シウム-ビス［2,2'-チオビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニ
ル)フォスフェート]、マグネシウム-ビス［2,2'-チオビ
ス-（4-t-オクチルフェニル)フォスフェート]、ナトリ
ウム-2,2'-ブチリデン-ビス（4,6-ジ-メチルフェニル)
フォスフェート、ナトリウム-2,2'-ブチリデン-ビス
（4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェート、ナトリウ
ム-2,2'-t-オクチルメチレン-ビス（4,6-ジ-メチルフェ
ニル)フォスフェート、ナトリウム-2,2'-t-オクチルメ
チレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェー
ト、カルシウム-ビス-（2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t
-ブチルフェニル)フォスフェート)、マグネシウム-ビス
［2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォ
スフェート]、バリウム-ビス［2,2'-メチレン-ビス（4,
6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェート]、ナトリウム-
2,2'-メチレン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル)フ
ォスフェート、ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス（4-エ
チル-6-t-ブチルフェニル)フォスフェート、ナトリウム
（4,4'-ジメチル-5,6'-ジ-t-ブチル-2,2'-ビフェニル)
フォスフェート、カルシウム-ビス［（4,4'-ジメチル-
6,6'-ジ-t-ブチル-2,2'-ビフェニル) フォスフェー
ト]、ナトリウム-2,2'-エチリデン-ビス（4-m-ブチル-6
-t-ブチルフェニル)フォスフェート、ナトリウム-2,2'-
メチレン-ビス（4,6-ジ-メチルフェニル)フォスフェー
ト、ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-エチルフ
ェニル)フォスフェート、カリウム-2,2'-エチリデン-ビ
ス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェート、カルシ
ウム-ビス［2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフ
ェニル)フオスフェート]、マグネシウム-ビス［2,2'-エ
チリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェ
ート]、バリウム-ビス［2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ
-t-ブチルフェニル)フォスフェート]、アルミニウム-ト
リス［2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェル）
フォスフェート]およびアルミニウム-トリス［2,2'-エ
チリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェ
ート]およびこれらの２個以上の混合物を例示すること
ができる。特にナトリウム-2,2'-メチレン-ビス（4,6-
ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェートが好ましい。

【００８９】芳香族リン酸エステル塩として、下記一般
式（ii）で表される化合物が挙げられる。

【００９０】

【化７】

【００９１】（式中、Ｒ¹⁴は水素原子または炭素原子数
が１〜１０の炭化水素基を示し、Ｍは１〜３価の金属原
子を示し、ｎは１〜３の整数である。） 前記一般式（ii）で表される化合物として具体的には、
ナトリウム-ビス（4-t-ブチルフェニル）フォスフェー
ト、ナトリウム-ビス（4-メチルフェニル）フォスフェ
ート、ナトリウム-ビス（4-エチルフェニル）フォスフ
ェート、ナトリウム-ビス（4-i-プロピルフェニル）フ
ォスフェート、ナトリウム-ビス（4-t-オクチルフェニ
ル）フォスフェート、カリウム-ビス（4-t-ブチルフェ
ニル）フォスフェート、カルシウム-ビス（4-t-ブチル
フェニル）フォスフェート、マグネシウム-ビス（4-t-
ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム-ビス（4-t
-ブチルフェニル）フォスフェート、アルミニウム-ビス
（4-t-ブチルフェニル）フォスフェートおよびこれらの
２種以上の混合物を例示することができる。特にナトリ
ウム-ビス（4-t-ブチルフェニル)フォスフェートが好ま
しい。

【００９２】ベンジリデンソルビトールとしては、下記
一般式（iii）で表される化合物が挙げられる。

【００９３】

【化８】

【００９４】（式中、Ｒ¹⁵は互いに同一でも異なってい
てもよく、水素原子または炭素原子数が１〜１０の炭化
水素基を示し、ｍおよびｎはそれぞれ０〜５の整数であ
る。） 前記一般式（iii）で表される化合物として具体的に
は、1,3,2,4-ジベンジリデンソルビトール、1,3-ベンジ
リデン-2,4-p-メチルベンジリデンソルビトール、1,3-
ベンジリデン-2,4-p-エチルベンジリデンソルビトー
ル、1,3-p-メチルベンジリデン-2,4-ベンジリデンソル
ビトール、1,3-p-エチルベンジリデン-2,4-ベンジリデ
ンソルビトール、1,3-p-メチルベンジリデン-2,4-p-エ
チルベンジリデンソルビトール、1,3-p-エチルベンジリ
デン-2,4-p-メチルベンジリデンソルビトール、1,3,2,4
-ジ（p-メチルベンジリデン）ソルビトール、1,3,2,4-
ジ（p-エチルベンジリデン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ
（p-n-プロピルベンジリデン）ソルビトール、1,3,2,4-
ジ（p-i-プロピルベンジリデン）ソルビトール、1,3,2,
4-ジ（p-n-ブチルベンジリデン）ソルビトール、1,3,2,
4-ジ（p-s-ブチルベンジリデン）ソルビトール、1,3,2,
4-ジ（p-t-ブチルベンジリデン）ソルビトール、1,3,2,
4-ジ（2',4'-ジメチルベンジリデン）ソルビトール、1,
3,2,4-ジ（p-メトキシベンジリデン）ソルビトール、1,
3,2,4-ジ（p-エトキシベンジリデン）ソルビトール、1,
3-ベンジリデン-2-4-p-クロルベンジリデンソルビトー
ル、1,3-p-クロルベンジリデン-2,4-ベンジリデンソル
ビトール、1,3-p-クロルベンジリデン-2,4-p-メチルベ
ンジリデンソルビトール、1,3-p-クロルベンジリデン-
2,4-p-エチルベンジリデンソルビトール、1,3-p-メチル
ベンジリデン-2,4-p-クロルベンジリデンソルビトー
ル、1,3-p-エチルベンジリデン-2,4-p-クロルベンジリ
デンソルビトールおよび1,3,2,4-ジ（p-クロルベンジリ
デン）ソルビトールおよびこれらの２個以上の混合物を
例示でき、特に1,3,2,4-ジベンジリデンソルビトール、
1,3,2,4-ジ（p-メチルベンジリデン)ソルビトール、1,
3,2,4-ジ（p-エチルベンジリデン）ソルビトール、1,3-
p-クロルベンジリデン-2,4-p-メチルベンジリデンソル
ビトール、1,3,2,4-ジ（p-クロルベンジリデン）ソルビ
トールおよびそれらの２種以上の混合物が好ましい。

【００９５】上記のようなベンジリデンソルビトールの
中では、下記一般式（iv）で表される化合物が好ましい
例として挙げられる。

【００９６】

【化９】

【００９７】（式中、Ｒ¹⁵は互いに同一でも異なってい
てもよく、メチル基またはエチル基を示す。） 芳香族カルボン酸としては、下記式（ｖ）で表されるア
ルミニウムヒドロキシジパラt-ブチルベンゾエートなど
を挙げることができる。

【００９８】

【化１０】

【００９９】ロジン系の結晶核剤としては、例えばロジ
ン酸の金属塩があり、ロジン酸の金属塩とは、ロジン酸
と金属化合物との反応生成物をいう。ロジン酸として
は、ガムロジン、トール油ロジン、ウッドロジンなどの
天然ロジン；不均化ロジン、水素化ロジン、脱水素化ロ
ジン、重合ロジン、α,β-エチレン性不飽和カルボン酸
変性ロジンなどの各種変性ロジン；前記天然ロジンの精
製物、変性ロジンの精製物などを例示できる。なお、前
記α,β-エチレン性不飽和カルボン酸変性ロジンの調製
に用いられる不飽和カルボン酸としては、例えばマレイ
ン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イ
タコン酸、シトラコン酸、アクリル酸、メタクリル酸な
どを挙げることができる。これらの中では、天然ロジ
ン、変性ロジン、天然ロジンの精製物および変性ロジン
の精製物からなる群より選ばれる少なくとも一種のロジ
ン酸であることが好ましい。ここで、ロジン酸は、ピマ
ル酸、サンダラコピマル酸、パラストリン酸、イソピマ
ル酸、アビエチン酸、デヒドロアビエチン酸、ネオアビ
エチン酸、ジヒドロピマル酸、ジヒドロアビエチン酸、
テトラヒドロアビエチン酸などから選ばれる樹脂酸を複
数含んでいる。

【０１００】前記ロジン酸と反応して金属塩を形成する
金属化合物としては、ナトリウム、カリウム、マグネシ
ウムなどの金属元素を有し、かつ前記ロジン酸と造塩す
る化合物が挙げられる。具体的には、前記金属の塩化
物、硝酸塩、酢酸塩、硫酸塩、炭酸塩、酸化物、水酸化
物などが挙げられる。その他の結晶核剤としては、高融
点ポリマー、芳香族カルボン酸や脂肪族カルボン酸の金
属塩、無機化合物などを例示できる。

【０１０１】高融点ポリマーとしては、ポリビニルシク
ロヘキサン、ポリビニルシクロペンタンなどのポリビニ
ルシクロアルカン、ポリ3-メチル-1-ペンテン、ポリ3-
メチル-1-ブテン、ポリアルケニルシランなどが挙げら
れる。芳香族カルボン酸や脂肪族カルボン酸の金属塩と
しては、安息香酸アルミニウム塩、p-t-ブチル安息香酸
アルミニウム塩、アジピン酸ナトリウム、チオフェネカ
ルボン酸ナトリウム、ピローレカルボン酸ナトリウムな
どが挙げられる。

【０１０２】物性測定法 次に本発明で使用する物性値の測定法を示す。 （１）密度 １９０℃における２．１６ｋｇ荷重でのメルトフローレ
ート測定時に得られるストランドを１２０℃で１時間熱
処理し、１時間かけて室温まで徐冷したのち、密度勾配
管で測定する。 （２）メルトフローレート（ＭＦＲ） ＡＳＴＭ Ｄ１２３８−６５Ｔに従い１９０℃、２．１
６ｋｇ荷重の条件下に測定される。 （３）結晶化度 成形後少なくとも２４時間経過した厚さ１．０ｍｍのプ
レスシートのＸ線回折測定により求める。

【０１０３】

【発明の効果】本発明の変性エチレン重合体および熱可
塑性樹脂組成物は、金属または極性樹脂との接着性、耐
溶剤性などに優れている。

【０１０４】

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。

【０１０５】

【実施例１】反応溶媒としてトルエンを用い、トルエン
１７０ミリリットル当たり５０ｇのエチレン・4-メチル
-1-ペンテン共重合体（密度：０．９２０ｇ／ｃｍ³、エ
チレン含量：９７モル％、ＭＦＲ（１９０℃）：２０．
０ｇ／10分、結晶化度：４９．６％、以下「ＬＬＤＰＥ
-1」という。）を１リットルオートクレーブ中に仕込
み、窒素雰囲気下１４０℃で溶解させた。次に、このポ
リマー溶液にリシノールオキサゾリンメタクリレート
（下記式（ａ）で表される化合物、ヘンケル白水社製）
のトルエン溶液（５ｇ／４０ミリリットル）、およびジ
クミルパーオキサイド（以下「ＤＣＰ」という。）のト
ルエン溶液（０．２５ｇ／４０ミリリットル）を別々の
導管から４時間かけて滴下した。滴下終了後、そのまま
の温度でさらに２時間、後反応を行った。反応終了後室
温まで冷却し、ポリマーのトルエン溶液を３リットルの
アセトンに投入し、ポリマーを析出させた。析出したポ
リマーを濾過し、さらにアセトンで繰り返し洗浄し、８
０℃で一昼夜減圧乾燥して目的の変性エチレン重合体を
得た。

【０１０６】得られた変性エチレン重合体の元素分析よ
り、リシノールオキサゾリンメタクリレートのグラフト
量は、１．１重量％であることがわかった。

【０１０７】

【化１１】

【０１０８】得られた、変性エチレン重合体から下記の
ようにしてフィルムを作製し、対Ａｌ接着強度および対
ＰＥＴ接着強度を下記のようにして測定した。結果を表
１に示す。 ［フィルムの作製］プレス板上に厚さ０．１ｍｍアルミ
製シート、ポリイミド製シートおよび中央を２０ｃｍ×
２０ｃｍ角に切り取った厚さ１００μｍのアルミ製シー
トをこの順に敷き、この中央（切り取られた部分）に
４．０ｇの試料（変性エチレン重合体）を置いた。次い
で、ポリイミド製シート、アルミ製シート、プレス板を
この順にさらに重ねた。

【０１０９】上記プレス板で挟まれた試料を１９０℃の
ホットプレスの中に入れ、約５分間の予熱を行った後、
試料内の気泡を取り除くため、加圧（５０ｋｇ／ｃｍ²-
G ）脱圧操作を数回繰り返した。次いで、１００ｋｇ／
ｃｍ²-G に昇圧し、５分間加圧加熱した。脱圧後、プレ
ス板のプレス機から取り出し、２０℃に圧着部が保たれ
た別のプレス機に移し、１００ｋｇ／ｃｍ²-G で５分間
加圧冷却を行った後、脱圧し、試料を取り出した。得ら
れたフィルム（変性エチレン重合体フィルム）の均一な
約１５０〜１７０μｍの厚さとなった部分を接着強度の
測定用として使用した。 ［対Ａｌ接着強度の測定］変性エチレン重合体フィルム
を２０ｃｍ×２０ｃｍ角のアルミニウム製シート（厚さ
５０μｍ）２枚で挟み、前記「フィルムの作製」と同様
のプレス条件で、アルミニウム製シートと変性エチレン
重合体フィルムとを貼り合わせた。得られた積層体を１
５ｍｍ幅の短冊に切り、アルミニウム製シートと変性エ
チレン重合体フィルムとの接着界面を１８０°方向に剥
離し、剥離強度を測定した。 ［対ＰＥＴ接着強度の測定］変性エチレン重合体フィル
ムを２０ｃｍ×２０ｃｍ角のホモポリエチレンテレフタ
レート（ＰＥＴ）フィルム（厚さ１００μｍ）２枚で挟
み、プレス温度を２８０℃、冷却用プレスの設定温度を
−８℃とした以外は、前記「フィルムの作製」と同様の
プレス条件で、アルミニウム製シートと変性重合体フィ
ルムとを貼り合わせた。得られた積層体を１５ｍｍ幅の
短冊に切り、ＰＥＴフィルムと変性重合体フィルムとの
接着界面を１８０°方向に剥離し、剥離強度を測定し
た。

【０１１０】

【実施例２】リシノールオキサゾリンメタクリレートの
使用量を１０ｇとしたこと以外は、実施例１と同様にし
て変性エチレン重合体を調製し、得られた、変性エチレ
ン重合体から上記のようにしてフィルムを作製し、対Ａ
ｌ接着強度および対ＰＥＴ接着強度を上記のようにして
測定した。結果を表１に示す。

【０１１１】

【実施例３】リシノールオキサゾリンメタクリレートに
代えてリシノールオキサゾリンマレート（下記式（ｂ）
で表される化合物）を使用したこと以外は、実施例１と
同様にして変性エチレン重合体を調製し、得られた、変
性エチレン重合体から上記のようにしてフィルムを作製
し、対Ａｌ接着強度および対ＰＥＴ接着強度を上記のよ
うにして測定した。結果を表１に示す。

【０１１２】

【化１２】

【０１１３】

【実施例４】ＬＬＤＰＥ-1に代えて、エチレン・ヘキセ
ン共重合体（密度：０．９０５ｇ／ｃｍ³、エチレン含
量：９５モル％、ＭＦＲ（１９０℃）；２０ｇ／10分、
結晶化度：３５％、以下「ＬＬＤＰＥ-2」という。）を
使用したこと以外は、実施例１と同様にして変性エチレ
ン重合体を調製し、得られた、変性エチレン重合体から
上記のようにしてフィルムを作製し、対Ａｌ接着強度お
よび対ＰＥＴ接着強度を上記のようにして測定した。結
果を表１に示す。

【０１１４】

【比較例１】ＬＬＤＰＥ-1から上記のようにしてフィル
ムを作製し、対Ａｌ接着強度および対ＰＥＴ接着強度を
上記のようにして測定した。結果を表１に示す。

【０１１５】

【実施例５】ＬＬＤＰＥ-1に代えて、エチレン・1-ブテ
ン共重合体（密度：０．８８８ｇ／ｃｍ³、エチレン含
量：８８モル％、ＭＦＲ（１９０℃）；２０ｇ／10分、
結晶化度：１２％、以下「ＥＢＲ-1」という。）を使用
したこと以外は、実施例１と同様にして変性エチレン重
合体を調製し、得られた、変性エチレン重合体から上記
のようにしてフィルムを作製し、対Ａｌ接着強度および
対ＰＥＴ接着強度を上記のようにして測定した。結果を
表１に示す。

【０１１６】

【表１】

【０１１７】

【実施例６】実施例１で調製した変性エチレン重合体７
０重量部と、エチレン・1-ブテン共重合体（密度：０．
９２０ｇ／ｃｍ³、エチレン含量：９６．６モル％、Ｍ
ＦＲ（１９０℃）：１．１ｇ／10分、結晶化度：４９．
６％、以下「ＬＬＤＰＥ-3」という。）３０重量部と
を、ラボプラストミル（東洋精機（株）製）を用い、混
練温度２００℃、ローター回転数５０ｒｐｍにて５分間
溶融混練して熱可塑性樹脂組成物を調製した。

【０１１８】得られた、熱可塑性樹脂組成物から上記の
ようにしてフィルムを作製し、対Ａｌ接着強度および対
ＰＥＴ接着強度を上記のようにして測定した。結果を表
２に示す。

【０１１９】

【実施例７】変性エチレン重合体を３０重量部、ＬＬＤ
ＰＥ-3を７０重量部の量で用いたこと以外は、実施例６
と同様にして熱可塑性樹脂組成物を調製し、得られた、
熱可塑性樹脂組成物から上記のようにしてフィルムを作
製し、対Ａｌ接着強度および対ＰＥＴ接着強度を上記の
ようにして測定した。結果を表２に示す。

【０１２０】

【実施例８】変性エチレン重合体を２０重量部用い、熱
可塑性樹脂としてＬＬＤＰＥ-3を５５重量部、エチレン
・1-ブテン共重合体（密度：０．８８８ｇ／ｃｍ³、エ
チレン含量：８８モル％、ＭＦＲ（１９０℃）：２．０
ｇ／10分、結晶化度；１２％、以下「ＥＢＲ-2」とい
う。）を２５重量部用いたこと以外は実施例６と同様に
して熱可塑性樹脂組成物を調製し、得られた、熱可塑性
樹脂組成物から上記のようにしてフィルムを作製し、対
Ａｌ接着強度および対ＰＥＴ接着強度を上記のようにし
て測定した。結果を表２に示す。

【０１２１】

【実施例９】変性エチレン重合体を３０重量部用い、熱
可塑性樹脂としてＥＢＲ-2を７０重量部用いたこと以外
は実施例６と同様にして熱可塑性樹脂組成物を調製し、
得られた、熱可塑性樹脂組成物から上記のようにしてフ
ィルムを作製し、対Ａｌ接着強度および対ＰＥＴ接着強
度を上記のようにして測定した。結果を表２に示す。

【０１２２】

【表２】

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J002 BB01X BC02X BD02X BG03X BN03W BN15X CB00X CF00X CH07X CL00X 4J026 AA12 AC01 AC36 BA40 BB01 4J040 DA001 DA002 DA011 DA012 DA021 DA022 DA101 DA102 DA121 DA122 DA131 DA132 DB031 DB032 DB041 DB042 DB081 DB082 DL041 DL042 EA001 EA002 ED001 ED002 EG001 EG002 LA01 LA04 LA06 LA07 MA02 MA11 NA08

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 エチレン単独重合体またはエチレンと炭
   素原子数３〜２０のα-オレフィンから選ばれる１種以
   上との共重合体であるエチレン重合体（Ａ）に窒素原
   子、酸素原子および炭素原子からなる複素環を有するエ
   チレン性不飽和単量体（Ｂ）が０．０１〜５０重量％の
   範囲でグラフト重合されてなることを特徴とする変性エ
   チレン重合体。
2. 【請求項２】 前記エチレン重合体（Ａ）は、１９０
   ℃、２．１６ｋｇ荷重で測定したメルトフローレートが
   ０．０１〜５００ｇ／10分の範囲にある請求項１に記載
   の変性エチレン重合体。
3. 【請求項３】 前記エチレン重合体（Ａ）は、密度が
   ０．９００ｇ／ｃｍ³以上である請求項１または２に記
   載の変性エチレン重合体。
4. 【請求項４】 前記窒素原子、酸素原子および炭素原子
   からなる複素環を有するエチレン性不飽和単量体が、下
   記一般式（Ｉ）ないし（III）のいずれかで表される化
   合物から選ばれる少なくとも一種である請求項１ないし
   ３のいずれかに記載の変性エチレン重合体； 【化１】 （式中、Ｒ¹は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ²はヘ
   テロ原子を含んでいてもよい二価の飽和もしくは不飽和
   の炭化水素基または単結合を示し、Ｘは互いに同一でも
   異なっていてもよく、水素原子または炭素原子数１８以
   下の炭化水素基を示し、ｎは１〜５の整数を示す。）。
5. 【請求項５】請求項１〜４のいずれかに記載の変性エチ
   レン重合体（Ｃ）と、熱可塑性樹脂（Ｄ）とからなるこ
   とを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
6. 【請求項６】前記熱可塑性樹脂がポリオレフィンである
   請求項５に記載の熱可塑性樹脂組成物。
7. 【請求項７】 請求項５または６に記載の熱可塑性樹脂
   組成物からなることを特徴とする接着性樹脂組成物。