JP2002211116A

JP2002211116A - インクジェット記録用シート

Info

Publication number: JP2002211116A
Application number: JP2001010753A
Authority: JP
Inventors: Ryoichi Nakano; 良一中野; Yuichi Wakata; 裕一若田; Mizuki Yamamoto; 瑞木山本
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 2001-01-18
Filing date: 2001-01-18
Publication date: 2002-07-31
Anticipated expiration: 2021-01-18
Also published as: JP4071938B2

Abstract

(57)【要約】【課題】ひび割れ等がなく強固で良好なインク吸収性
を備え、その形成画像が高い耐光性、耐水性、耐ガス性
を有し、高温高湿環境下でも画像の経時ニジミを生ずる
ことのないインクジェット記録用シートを提供する。【解決手段】エチレン性二重結合若しくは三重結合を
有するポリアミン重合体、特に下記一般式（Ｉ）で表さ
れる単量体を有する重合体の高分子反応によって得られ
るポリアミン重合体を、少なくとも含むことを特徴とす
るインクジェット記録用シート。【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水性インク、油性
インク等の液状インクや、常温では固体であり、溶融液
状化させた後、印画に供する固体状インクを用いるイン
クジェット記録に適した被記録材料に関し、詳しくは、
インク受容性能に優れ、かつ画像部の経時でのニジミや
褪色の少ない記録シートに関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、情報産業の急速な発展に伴い、種
々の情報処理システムが開発されている。これに伴い、
それぞれの情報システムに適した記録方法及び装置も開
発され、実用化されている。このような記録方法の中
で、インクジェット記録方法は、種々の記録材料に記録
できること、ハードが比較的安価であること、コンパク
トであること、さらに静粛性が高いこと等によって、オ
フィスではもちろん、いわゆるホームユースにおいても
広く用いられてきている。また、近年のインクジェット
プリンターの高解像度化に伴い、いわゆる写真ライクな
高画質記録物を得ることが可能となってきた。そして、
ハード（装置）の発展に伴い、インクジェット記録用の
記録シートも各種開発されてきている。

【０００３】上記記録シートに要求される特性は一般的
に、（１）速乾性があること（インクの吸収速度が大き
いこと）、（２）インクドットの径が適正で均一である
こと（ニジミのないこと）、（３）粒状性が良好である
こと、（４）ドットの真円性が高いこと、（５）色濃度
が高いこと、（６）彩度が高いこと（くすみのないこ
と）、（７）印画部の耐光性、耐水性が良好なこと、
（８）長期間保存しても画像にニジミや褪色が生じない
こと、（９）記録シートの白色度が高いこと、（１０）
記録シートの保存性が良好なこと、（１１）変形・寸法
安定性が良好であること（カールが十分に小さいこ
と）、（１２）ハード走行性が良好であること等が挙げ
られる。さらに、いわゆる写真ライクな高画質記録物を
得るために用いられるフォト光沢紙の用途では、上記に
付け加えて、光沢性、表面の平滑性、銀塩写真に類似し
た印画紙状の風合い等も要求される。

【０００４】インクジェット記録に用いられる記録用シ
ートとしては、例えば、特開昭５５−５１５８３号公
報、同５５−１４４１７２号公報、同５５−１５０３９
５号公報、同５６−１４８５８２号公報、同５６−１４
８５８３号公報、同５６−１４８５８４号公報、同５６
−１４８５８５号公報、同５７−１４０９１号公報、同
５７−３８１８５号公報、同５７−１２９７７８号公
報、同５７−１２９９７９号公報、同６０−２１９０８
４号公報、同６０−２４５５８８号公報等に記載されて
いる、シリカ等の顔料と水溶性バインダーとを、紙又は
プラスチックフイルム等の支持体上に塗布したものが知
られている。しかしながら、これら提案された記録シー
トにおいては、いずれも光沢性が非常に低く、フォト光
沢紙の用途としては不十分であった。

【０００５】さらに、特開平４−２２３１９０号公報で
は、硼砂又は硼酸を０．１ｇ／ｍ²以上塗工してなる基
紙に、５〜２０ｇ／ｍ²の合成シリカ、及びポリビニル
アルコール（ＰＶＡ）からなる記録層が設けられたイン
クジェット記録用紙が提案されている。上記技術は、単
にバインダ含有量が少ない記録層の塗膜強度を向上させ
ることを目的としたものであり、光沢の点で劣るため、
フォト光沢紙の用途としては不十分であった。

【０００６】また、光沢性を得るために各種水溶性ポリ
マーを用いた記録材料が提案されている。例えば、特開
昭５８−８９３９１号公報、同５８−１３４７８４号公
報、同５８−１３４７８６号公報、同６０−４４３８６
号公報、同６０−１３２７８５号公報、同６０−１４５
８７９号公報、同６０−１６８６５１号公報、同６０−
１７１１４３号公報等に記載の、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、又はゼラチン等を紙又はプ
ラスチックフイルム等の支持体上に塗布したものが知ら
れている。これらの記録シートも光沢性の点では優れる
がインク速乾性の点で劣るため、フォト光沢紙の用途と
しては不十分であった。

【０００７】他方、特開平７−２７６７８９号公報、同
８−１７４９９２号公報、同１１−１１５３０８号公
報、同１１−１９２７７７号公報等では、上述のインク
ジェット記録用シートの要求特性、製造コストを満足す
るインクジェット記録用シートが提案されている。上記
特開平７−２７６７８９号公報では、無機顔料微粒子及
び水溶性樹脂によって形成され、高い空隙率を持った三
次元構造を有する色材受容層が、支持体上に設けられた
記録用シートが提案されている。この構成によれば、上
述のインク吸収性が向上し、印画時の混色ニジミが十分
に抑制され、解像度の高い画像を得ることができるとさ
れている。この色材受容層は、一般に、小粒径の粒子を
多量に含有させて形成できるが、層形成のバインダー量
を空隙が形成できるように少なくする必要があるため、
塗布層を急激に乾燥させるとひび割れが発生し、色材受
容層の透明性及び外観が損なわれるといった欠点があっ
た。

【０００８】インク受容層のひび割れを防止する方法と
して、特開平９−１０９５４５号公報では、塗布液のバ
インダーの粘度を比較的高くする方法が提案されている
が、この方法では、作業性の低下や塗布ムラが発生する
等のおそれがあり、実用上有効であるレベルには至って
いない。また、特開平７−７６１６１号公報、同１０−
１１９４２３号公報では、無機粒子、ポリビニルアルコ
ール（ＰＶＡ）、ホウ酸若しくはホウ酸塩からなる塗布
液を用いるひび割れ防止方法が開示されているが、この
方法の場合も、塗布液の粘度が上昇するため作業性の低
下が大きく、液の経時安定性にも問題があり、実用上有
効なレベルには至っていない。

【０００９】上記特開平１０−１１９４２３号公報、又
は同１０−２１７６０１号公報等では、微細な無機顔料
粒子及び水溶性樹脂を含有し、高い空隙率を持つ色材受
容層が支持体上に設けられたインクジェット記録用シー
トが提案されている。上記各インクジェット記録用シー
トは、その構成からインク吸収性に優れ、高解像度の画
像を形成しうる高いインク受容性能を有し、かつ高光沢
を示す。しかしながら、光沢性と風合いの観点から、支
持体としてその両側の表面にポリエチレン等の樹脂コー
トが施された支持体を用いるため、色材受容層中に含ま
れる高沸点溶媒が蒸発せず、また該溶媒が支持体に吸収
されない。このため、色材受容層中にそのまま高沸点溶
媒が残存し、印画後、高温高湿環境下に長時間保存され
ると、色材受容層中で該溶媒が染料と共に拡散して、経
時による画像のニジミ（以下、「経時ニジミ」というこ
とがある。）を生ずるという問題があった。

【００１０】また、インクジェット記録用シートには、
インク中の染料成分を固定化する目的でアミノ基やアン
モニウム塩を有する化合物、特にこれらを有する高分子
化合物を添加することが広くおこなわれている。例え
ば、特開昭６０−８３８８２号公報、同６４−７５２８
１号公報、同５９−２０６９６号公報等に記載されるジ
アリルアンモニウム塩誘導体の（共）重合体、特開昭６
１−６１８８７号公報、同６１−７２５８１号公報等に
記載されるアリルアミン塩共重合体、特開平６−３４０
１６３号公報、同４−２８８２８３号公報、同９−３０
０８１０号公報、同８−３１８６７２号公報、同１０−
２７２８３０号公報、特開昭６３−１１５７８０号公報
等に記載のアンモニウム塩を有する（メタ）アクリレー
ト、（メタ）アクリルアミド系（共）重合体、ビニルベ
ンジルアンモニウム塩（共）重合体等のビニル（共）重
合体、特開平１０−４４５８８号公報等に記載の変性ポ
リビニルアルコール（ＰＶＡ）、特開平６−２３４２６
８号公報、同１１−２７７８８８等に記載のアミン・エ
ピクロルヒドリン重付加体、特開平１０−１１９４１８
号公報等に記載のジハライド・ジアミン重付加体、特開
平１１−５８９３４号公報、同１１−２８８６０号公報
等に記載のポリアミジン、同１２−７１６０３号公報等
に記載のアリルアミン塩酸塩、アリルアミン、ジアリル
ジメチルアンモニウム塩等の重合体など多数の化合物が
用いられている。これらの化合物を用いることで染料の
固定化を図り、ニジミの防止がなされている。

【００１１】しかしながら、これらの高い空隙率を持つ
色材受容層を有するインクジェット記録用シートは、イ
ンク吸収性、高光沢性といった長所を有し、経時ニジミ
も改良されつつあるが、印画された画像を印画直後にク
リヤーファイル等の中に保管したり、或は特に高湿条件
下に長時間に亙って保存したりした場合には、まだ画増
のニジミが発生するという問題点がある。この問題の中
には、従来から着目されている光による退色（以後、こ
れを耐光性と称する）のほかに、オゾンやＮＯｘ、ＳＯ
ｘ等のガスによる退色（従来の画像堅牢性と区別するた
めに、以下これを耐ガス性と称する）という問題もあ
る。

【００１２】画像の堅牢性を高めようとする試みは、各
種の方法が提案されている。例えば、特開平８−１７４
９９０号公報、特開平７−１８３２４２号公報、特開平
７−２１６５０２号公報、特開２０００−１５４４９７
号公報に記載されているようなＵＶ吸収剤を含む媒染剤
を用いる方法、或は特開２０００−１０８５００号公報
のように水溶性のＵＶ吸収剤を用いる方法が知られてい
る。これらの方法は、耐光性の向上には確かに効果が認
められるが、耐ガス性の向上は認められない。

【００１３】特開２０００−２２６５４４号公報には、
一定値以上の一重項酸素クエンチ速度を有する化合物を
含む方法が記載されている。しかしながら、この場合も
耐光性の向上は可能であるが、耐ガス性に関しては十分
な効果が得られない。

【００１４】上述のように、インクジェット記録用紙に
ついて、ひび割れ等の発生がなく強固で、かつ高い表面
光沢性を有すると共に、良好なインク吸収性を有し、高
解像度で高濃度な画像を形成でき、発色性が良好であ
り、画像部の耐光性、耐水性、耐ガス性に優れ、且つ高
温高湿度の環境下に長時間保存された場合でも、経時ニ
ジミが生じないインクジェット用記録用シートは未だ知
られていない。

【００１５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来に
おける諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課
題とする。即ち、本発明は、印画後、高温高湿度環境下
に長時間保存された場合でも、経時ニジミを生ずること
なく、安定に画像を保持し得るインクジェット記録用シ
ートを提供することにある。また、本発明は、ひび割れ
等の発生がなく、強固で、かつ高い表面光沢を有すると
供に、良好なインク吸収性を有し、高解像度で高濃度な
画像を形成でき、発色性が良好であり、画像部の耐光性
・耐水性に優れたインクジェット記録用シートを提供す
ることにある。

【００１６】

【課題を解決するための手段】本発明者は、これらの問
題解決のために鋭意研究をおこなった結果、下記のイン
クジェット記録用シートを用いることで、これらの問題
を解決できることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。即ち、本発明は、

【００１７】＜１＞エチレン性二重結合若しくは三重結
合を有するポリアミン重合体を、少なくとも含むことを
特徴とするインクジェット記録用シート。＜２＞上記<１>に記載の重合体が、下記一般式（Ｉ）で
表される単量体を有する重合体の高分子反応によって得
られるポリアミン重合体であるインクジェット記録用シ
ート。

【化２】〔式（Ｉ）中のｎは、０又は１である。〕＜３＞支持体上に色材受容層を有するインクジェット記
録用シートであって、該色材受容層が、無機顔料微粒子
と水溶性樹脂と少なくとも上記<１>又は<２>に記載のポ
リアミン重合体とを、含むインクジェット記録用シー
ト。＜４＞上記<３>に記載の色材受容層は、更に水溶性樹脂
を架橋し得る架橋剤を含むインクジェット記録用シー
ト。＜５＞上記<４>に記載の架橋剤が、ホウ素化合物である
インクジェット記録用シート。＜６＞上記<３>に記載の無機顔料微粒子が、平均一次粒
子径が２０ｎｍ以下のシリカ微粒子、或は平均細孔半径
が１０〜１００Åの擬べーマイトであるインクジェット
記録用シート。＜７＞上記<３>に記載の水溶性樹脂が、ポリビニルアル
コール又はその誘導体であるインクジェット記録用シー
ト。＜８＞上記<３>に記載の色材受容層が、空隙率が５０〜
８０％の３次元網目構造を有するインクジェット記録用
シート。＜９＞上記<３>に記載の無機顔料微粒子（ｘ）と水溶性
樹脂（ｙ）との質量含有比（ｘ／ｙ）が、１．５〜１０
であるインクジェット記録用シート。＜１０＞上記<３>〜<９>のいずれかに記載の色材受容層
を形成する過程において、支持体上に無機顔料微粒子と
水溶性樹脂とを含有する第１の塗布液を付与し、（１）
該付与と同時、（２）該付与によって形成された塗布層
の乾燥途中であって該塗布層が減率乾燥速度を示す前、
及び（３）該塗布層を乾燥して塗膜を形成した後、の内
少なくともいずれかの時点に、請求項１又は２に記載の
ポリアミン重合体を含む第２の塗布液を付与して得られ
るインクジェット記録用シート。＜１１＞上記<１０>に記載の色材受容層の形成過程にお
いて、上記<４>又は<５>に記載の架橋剤が、前記第１の
塗布液又は前記第２の塗布液に予め添加されて付与され
るインクジェット記録用シート。＜１２＞上記<１０>に記載の色材受容層の形成過程にお
いて、上記<４>又は<５>に記載の架橋剤が、第３の塗布
液に添加されて付与されるインクジェット記録用シー
ト。

【００１８】

【発明の実施の形態】＜インクジェット記録用シート＞
本発明のインクジェット記録用シートは、エチレン性二
重結合若しくは三重結合を有するポリアミン重合体、又
は下記一般式（Ｉ）で表される単量体を有する重合体の
高分子反応によって得られるポリアミン重合体を、少な
くとも含んでなり、必要に応じて、支持体上の色材受容
層に、無機顔料微粒子や水溶性樹脂、更には架橋剤等を
含んでなる。

【００１９】

【化３】〔式（Ｉ）中のｎは、０又は１である。〕

【００２０】（二重結合若しくは三重結合を有するポリ
アミン重合体）本発明の上記ポリアミン重合体は、その
高分子内に多数のエチレン性二重結合若しくは三重結合
を有している。この様なエチレン性二重結合としては、
ビニル基、スチリル基、アリル基、プロペニル基等のア
ルケン基、ジエン結合、イミン結合、アクリロイル基、
メタクリロイル基等が挙げられる。又、三重結合として
は、プロパギル基等のアルキン基、ニトリル基等が挙げ
られる。

【００２１】本発明においては、エチレン性二重結合若
しくは三重結合を有する前記ポリアミン重合体は、又、
前記一般式（Ｉ）で表される単量体を有する重合体の高
分子反応によっても、容易に得られる。この目的に適う
高分子反応としては、前記一般式（Ｉ）で表される単量
体を有する重合体中のアミノ基に対して、例えば、クロ
ロメチルスチレン等の二重結合を有するアルキルハライ
ドを反応させたり、或はアクリロニトリル等の三重結合
を有する化合物をマイケル付加反応で結合させる反応等
が利用できる。

【００２２】本発明のエチレン性二重結合若しくは三重
結合を有する前記ポリアミン重合体中の、二重結合若し
くは三重結合単位の含有率は、１〜１００モル％が好ま
しく、２〜７０モル％がより好ましく、３〜５０モル％
が特に好ましい。該ポリアミン重合体中の二重結合若し
くは三重結合単位の含有率が、１モル％未満では耐ガス
性の向上効果が不十分である恐れがある。

【００２３】（一般式（Ｉ）で表される単量体を有する
重合体）本発明の上記一般式（Ｉ）で表される単量体を
有する重合体（以下、「本発明に係る重合体」という場
合がある。）としては、前記一般式（Ｉ）で表される単
量体のみから重合された単独重合体と、他種の単量体と
複合されて共重合された共重合体の二種類がある。製造
の適性からは、単独重合体の方が好ましい場合がある
が、本発明は特に単独重合体に限定されず、インクジェ
ット記録シ−トとしての性能を損ねない範囲で、式
（１）の単量体以外で共重合可能なモノマ−との共重合
体としてもよい。

【００２４】このような共重合可能なモノマ−として
は、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステル［例
えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸
エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリ
ル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、
（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ
−ブチル、（メタ）アクリル酸へキシル、（メタ）アク
リル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルへキシ
ル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸
ステアリル等の（メタ）アクリル酸Ｃ１−１８アルキル
エステル等］、（メタ）アクリル酸シクロアルキルエス
テル［（メタ）アクリル酸シクロへキシル等］、（メ
タ）アクリル酸アリ−ルエステル［（メタ）アクリル酸
フェニル等］、アラルキルエステル［（メタ）アクリル
酸ベンジル等］、置換（メタ）アクリル酸アルキルエス
テル［例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキンエチ
ルなど］、（メタ）アクリアミド類［例えば、（メタ）
アクリルアミド、ジメチル（メタ）アクリルアミド
等］、芳香族ビニル類［スチレン、ビニルトルエン、α
−メチルスチレン等］、ビニルエステル類［酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニル等］、
アリルエステル類［酢酸アリル等］、ハロゲン含有単量
体［塩化ビニリデン、塩化ビニル等］、シアン化ビニル
［（メタ）アクリロニトリル等］、オレフィン類［エチ
レン、プロピレン等］などが挙げられる。これらの共重
合可能な単量体も、単独で又は二種以上組合せて使用で
きる。

【００２５】エチレン性二重結合若しくは三重結合を有
する本発明の前記ポリアミン重合体は、及び、前記一般
式（Ｉ）で表される単量体を有する重合体の高分子反応
によって得られる本発明の前記ポリアミン重合体の分子
量としては、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で
測定した質量平均分子量として、１，０００〜５００，
０００程度が好ましく、２，０００〜４００，０００が
更に好ましい。分子量が１，０００未満では耐水性が不
十分となる傾向があり、５００，０００以上とすると粘
度が高過ぎるため、製造工程での作業性が低下する場合
がある。

【００２６】エチレン性二重結合若しくは三重結合を有
する本発明のポリアミン重合体は、及び、前記一般式
（Ｉ）で表される単量体を有する重合体の高分子反応に
よって得られる本発明のポリアミン重合体の例を、下記
に示す。本発明は、勿論これらに限定されるものではな
い。

【００２７】

【化４】

【００２８】又、インクジェット記録シ−トとしての性
能を悪化させない範囲で、必要に応じて公知の４級アン
モニウム塩又は３級アミンを有する重合体（いわゆる媒
染剤）や低分子化合物を、１種あるいは２種以上併用し
てもよい。上記媒染剤は、ポリマー媒染剤と非ポリマー
媒染剤とに大別することができる。これら化合物は特に
水不溶性である必要はなく、多くの場合，一般的な水溶
性の媒染剤を併用しても構わない。

【００２９】好ましいポリマー媒染剤としては、ポリジ
アリルジメチルアンモニウムクロライド、ポリメタクリ
ロイルオキシエチル−β−ヒドロキシエチルジメチルア
ンモニウムクロライド、ポリエチレンイミン、ポリアリ
ルアミン、ポリアリルアミン塩酸塩、ポリアミド−ポリ
アミン樹脂、カチオン化でんぷん、ジシアンジアミドホ
ルマリン縮合物、ジメチル−２−ヒドロキシプロピルア
ンモニウム塩重合物、ポリアミジン、ポリビニルアミン
等を挙げることができる。これらの化合物は、分子量は
１０００〜５０００００程度が好ましく、２０００〜４
０００００がさらに好ましい。分子量が１０００未満で
は耐水性が不十分となる傾向があり、５０００００以上
では粘度が高くなり、ハンドリング適性が不良となる。
一方、非ポリマ−性の媒染剤としては、炭素原子数の総
和が１２以上、好ましくは１８以上の第４級アンモニウ
ム塩基を有する化合物を挙げることができる。

【００３０】上記のような化合物は、例えばハロゲン化
メチルスチレン類と３級アミン化合物との反応によって
得られる４級アンモニウム塩化合物を、常法に従って有
機溶媒等の媒体中で重合させることによって得られる。
または、予めハロゲン化メチルスチレン類を重合させ、
得られた重合体に３級アミン化合物を反応させることに
よっても合成することができる。

【００３１】具体的にハロゲン化メチルスチレン類とし
ては、クロロメチルスチレン（ｐ体、ｍ体、ｏ体、並び
にこれらの任意の混合物）、ブロモメチルスチレン（ｐ
体、ｍ体、ｏ体、並びにこれらの任意の混合物）、クロ
ロメチル−αメチルスチレン（ｐ体、ｍ体、ｏ体、並び
にこれらの任意の混合物）等が挙げられる。

【００３２】また、この場合に用いる３級アミン化合物
としては、炭素数の合計が１５以上の整数であることが
重要である。さらには、炭素数の合計が１８以上である
ことが好ましい。炭素数の合計が１５未満であると、経
時ニジミの改善効果が不十分になる。

【００３３】上記３級アミン化合物の具体例としては、
トリペンチルアミン、トリヘキシルアミン、トリオクチ
ルアミン、トリイソオクチルアミン、トリフェニルアミ
ン、Ｎ−メチル−Ｎ−ジオクチルアミン、トリイソデシ
ルアミン、ジメチルオクタデシルアミン、Ｎ−（２−ヒ
ドロキシエチル）−Ｎ−ジオクチルアミン、Ｎ−（２−
メトキシエチル）−Ｎ−ジオクチルアミン、ジブチルベ
ンジルアミン等が挙げられる。

【００３４】上記ハロゲン化メチルスチレン類と上記３
級アミン化合物の反応物としては、トリペンチル−ｐ−
ビニルベンジルアンモニウムクロライド、トリペンチル
−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、トリヘ
キシル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、
トリヘキシル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムクロラ
イド、トリヘキシル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウム
ブロマイド、トリヘキシル−ｍ−ビニルベンジルアンモ
ニウムブロマイド、トリオクチル−ｐ−ビニルベンジル
アンモニウムクロライド、トリオクチル−ｍ−ビニルベ
ンジルアンモニウムクロライド、トリイソオクチル−ｐ
−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、トリイソオ
クチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、
Ｎ−メチル−Ｎ−ジオクチル−Ｎ−（ｐ−ビニルベンジ
ル）アンモニウムクロライド、Ｎ−メチル−Ｎ−ジオク
チル−Ｎ−（ｍ−ビニルベンジル）アンモニウムクロラ
イド等の単位が挙げられる。これらの式（１）で示され
る繰り返し単位は、単独で（ホモポリマ−として）用い
てもよく、２種以上の共重合体で（コポリマーとして）
用いてもよい。また、２種以上の重合体の混合物として
用いてもよい。

【００３５】（色材受容層）本発明のインクジェット記
録用シートは、支持体上に、本発明に係るエチレン性二
重結合若しくは三重結合を有するポリアミン重合体を単
独で用いることもできるが、さらに無機顔料微粒子や水
溶性樹脂とを含む色材受容層を形成して用いることも好
ましい。本発明のインクジェット記録用シートのもう一
つの形態は、支持体上に、無機顔料微粒子と水溶性樹脂
と、少なくとも前記一般式（Ｉ）で表される単量体を有
する重合体の高分子反応によって得られるポリアミン重
合体とを、含む色材受容層を有することを特徴とする。
この場合、本発明に係るポリアミン重合体、又はこれと
公知の媒染剤との含有量としては、該色材受容層の全固
形分に対して０．５〜２５．０質量％が好ましく、１．
０〜２０．０質量％がより好ましい。上記含有量が０．
５質量％未満であると、十分な耐水性、経時ニジミの防
止効果が得られない場合がある。又、上記含有量が２
５．０質量％を超えると、インク吸収性の悪化を引き起
こす恐れがある。

【００３６】（無機顔料微粒子）無機顔料微粒子として
は、例えば、シリカ微粒子、コロイダルシリカ、二酸化
チタン、硫酸バリウム、珪酸カルシウム、ゼオライト、
カオリナイト、ハロイサイト、雲母、タルク、炭酸カル
シウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、ベーマイ
ト、擬ベーマイト等を挙げることができる。中でも、シ
リカ微粒子と擬ベーマイトが特に好ましい。上記シリカ
微粒子は、比表面積が特に大きいので、インクの吸収
性、保持の効率が高く、また、屈折率が低いので、適切
な粒子径まで分散をおこなえば色材受容層に透明性を付
与でき、高い色濃度と良好な発色性が得られるという特
徴がある。色材受容層が透明であることは、ＯＨＰ等透
明性が必要とされる用途のみならず、フォト光沢紙等の
記録用シートに適用する場合でも、高い色濃度と良好な
発色性を得る観点で重要である。

【００３７】上記無機顔料微粒子の平均一次粒子径とし
ては、２０ｎｍ以下が好ましく、１０ｎｍ以下がさらに
好ましく、３〜１０ｎｍが特に好ましい。

【００３８】上記シリカ微粒子は、その表面にシラノー
ル基を有し、該シラノール基による水素結合によって粒
子同士が付着しやすいため、上記のように平均一次粒子
径が１０ｎｍ以下の場合に空隙率の大きい構造を形成す
ることができる。これにより、インク吸収特性を効果的
に向上させることができる。

【００３９】また、シリカ微粒子は、その製造法によっ
て湿式法粒子と乾式法粒子とに大別される。上記湿式法
では、ケイ酸塩の酸分解によって活性シリカを生成し、
これを適度に重合させ凝集沈降させて含水シリカを得る
方法が主流である。一方、乾式法は、ハロゲン化珪素の
高温気相加水分解による方法（火炎加水分解法）や、ケ
イ砂とコークスとを電気炉中でアークによって加熱還元
気化し、これを空気で酸化する方法（アーク法）によっ
て無水シリカを得る方法が主流である。

【００４０】これらの方法で得られる含水シリカ及び無
水シリカは、表面のシラノール基の密度、空孔の有無等
に相違があるため、それぞれ異なった性質を示す。特
に、無水シリカ（無水珪酸）は、空隙率が高い三次元構
造を形成しやすいため好ましい。この理由は明らかでは
ないが、含水シリカの場合には、微粒子表面におけるシ
ラノール基の密度が５〜８個／ｎｍ²と多く、シリカ微
粒子が密に凝集（アグリゲート）しやすい。一方、無水
シリカの場合には、微粒子表面におけるシラノール基の
密度が２〜３個／ｎｍ²と少ないため、疎な軟凝集（フ
ロキュレート）となる。その結果、空隙率が高い構造に
なるものと推定される。従って、本発明においては、微
粒子表面におけるシラノール基の密度が２〜３個／ｎｍ
²であるシリカ（シリカ微粒子）を用いることが好まし
い。

【００４１】本発明で好適に用いられる擬ベーマイト
は、ベーマイト（組成式ＡｌＯＯＨ）結晶のコロイド状
凝集体であり、好ましくはバインダーを含有する。該ベ
ーマイトの細孔特性としては、その平均細孔半径がが１
０〜１００Åであることがこのましく、その細孔容積が
０．５〜１．０ｃｃ／ｇの範囲にあることが好ましい。
擬ベーマイトの塗工量としては、５〜３０ｇ／ｍ²の範
囲にあることが好ましい。この塗工量が５ｇ／ｍ²未満
の場合は、インクの吸収性能が低下する、或は基材の凹
凸の影響を受けて光沢が悪くなる恐れがあるので好まし
くない。一方、塗工量が３０ｇ／ｍ²を越える場合は、
徒に擬ベーマイトの消費量を増やすだけで、擬ベーマイ
トの強度を低下させる恐れがあり好ましくない。

【００４２】（水溶性樹脂）上記水溶性樹脂としては、
例えば、親水性構造単位としてヒドロキシル基を有する
樹脂である、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、カチオ
ン変性ポリビニルアルコール、アニオン変性ポリビニル
アルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、ポ
リビニルアセタール、セルロース系樹脂〔メチルセルロ
ース（ＭＣ）、エチルセルロース（ＥＣ）、ヒドロキシ
エチルセルロース（ＨＥＣ）、カルボキシメチルセルロ
ース（ＣＭＣ）等〕、キチン類、キトサン類、デンプ
ン；エーテル結合を有する樹脂であるポリエチレンオキ
サイド（ＰＥＯ）、ポリプロピレンオキサイド（ＰＰ
Ｏ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリビニル
エーテル（ＰＶＥ）；アミド基又はアミド結合を有する
樹脂であるポリアクリルアミド（ＰＡＡＭ）、ポリビニ
ルピロリドン（ＰＶＰ）等が挙げられる。また、解離性
基としてカルボキシル基を有する、ポリアクリル酸塩、
マレイン酸樹脂、アルギン酸塩、ゼラチン類を挙げるこ
とができる。上記の中でも、特にポリビニルアルコール
類が好ましい。

【００４３】上記水溶性樹脂の含有量としては、色材受
容層の全固形分質量に対して、９〜４０質量％が好まし
く、１６〜３３質量％がさらに好ましい。上記含有量
が、９質量％未満であると、膜強度が低下し、乾燥時に
ひび割れを生じやすくなることがあり、４０質量％を超
えると、空隙が樹脂によって塞がれやすくなる結果、空
隙率が減少してインク吸収性が低下することがある。

【００４４】色材受容層を主として構成する、上記無機
顔料微粒子と上記水溶性樹脂とは、それぞれ単一素材で
もよいし、複数の素材の混合系であってもよい。

【００４５】また、透明性の観点から、シリカ微粒子に
組合わせる樹脂の種類が重要となる。上記無水シリカを
用いる場合には、水溶性樹脂としては、ポリビニルアル
コール（ＰＶＡ）が好ましく、中でも、鹸化度７０〜９
９％のＰＶＡがさらに好ましく、鹸化度７０〜９０％の
ＰＶＡが特に好ましい。

【００４６】上記ＰＶＡは、その構造単位に水酸基を有
するが、この水酸基とシリカ微粒子表面のシラノール基
とが水素結合を形成して、シリカ微粒子の二次粒子を鎖
単位とする三次元網目構造を形成しやすくする。上記三
次元網目構造の形成によって、空隙率の高い多孔質構造
の色材受容層を形成しうると考えられる。インクジェッ
ト記録において、上述のようにして得た多孔質の色材受
容層は、毛細管現象によって急速にインクを吸収し、イ
ンクニジミのない真円性の良好なドットを形成すること
ができる。

【００４７】（無機顔料微粒子と水溶性樹脂との含有
比）無機顔料微粒子（好ましくはシリカ微粒子；ｘ）と
水溶性樹脂（ｙ）との質量含有比（ｘ／ｙ）は、色材受
容層の膜構造にも大きな影響を与える。即ち、質量含有
比が大きくなると、空隙率、細孔容積、表面積（単位質
量当り）が大きくなる。具体的には、上記含有比（ｘ／
ｙ）としては、１．５〜１０が好ましい。上記含有比
（ｘ／ｙ）が１０を超える、即ち、含有比が大きくなり
過ぎると、膜強度が低下し、乾燥時にひび割れを生じや
すくなることがあり、１．５未満、即ち含有比が小さす
ぎると、空隙が樹脂によって塞がれやすくなる結果、空
隙率が減少してインク吸収性が低下することがある。

【００４８】インクジェットプリンタの搬送系を通過す
る場合、記録用シートに応力が加わることがあるので、
色材受容層には十分な膜強度を有していることが必要で
ある。さらにシート状に裁断加工する場合、色材受容層
の割れ、剥がれ等を防止する上でも色材受容層には十分
な膜強度を有していることが必要である。この場合、上
記含有比（ｘ／ｙ）としては５以下が好ましく、インク
ジェットプリンターで高速インク吸収性をも確保する観
点からは、２以上であることが好ましい。

【００４９】例えば、平均一次粒子径が２０ｎｍ以下の
無水シリカ微粒子と水溶性樹脂とを含有比（ｘ／ｙ）２
〜５で水溶液中に完全に分散した塗布液を支持体上に塗
布し、該塗布層を乾燥した場合、シリカ微粒子の二次粒
子を鎖単位とする三次元網目構造が形成され、平均細孔
径が３０ｎｍ以下、空隙率が５０％〜８０％、細孔比容
積０．５ｍｌ／ｇ以上、比表面積が１００ｍ²／ｇ以上
の、透光性の多孔質膜を容易に形成することができる。

【００５０】（架橋剤）本発明のインクジェット記録用
シートは、上記色材受容層に、さらに上記水溶性樹脂を
架橋しうる架橋剤を併用することも好ましい。

【００５１】上記架橋剤溶液の付与は、多孔質性の色材
受容層を形成する塗布液（色材受容層用塗布液）が塗布
されるのと同時に、あるいは色材受容層用塗布液を塗布
して形成された塗布層が減率乾燥速度を示すようになる
前に、おこなわれることが好ましい。この操作によっ
て、塗布層が乾燥する間に発生するひび割れの発生を効
果的に防止することができる。即ち、上記塗布液が塗布
されたと同時に、あるいは塗布層が減率乾燥速度を示す
ようになる前に架橋剤溶液が塗布層内に浸透し、塗布層
内の水溶性樹脂と速やかに反応し、水溶性樹脂をゲル化
（硬化）させることによって、塗布層の膜強度を即時に
大幅に向上させる。

【００５２】上記水溶性樹脂を架橋しうる架橋剤として
は、色材受容層に用いられる水溶性樹脂との関係で好適
な物を適宜選択すればよいが、中でも、架橋反応が迅速
である点から、ホウ素化合物が好ましく、例えば、硼
砂、ホウ酸、ホウ酸塩（例えば、オルトホウ酸塩、Ｉｎ
ＢＯ₃、ＳｃＢＯ₃、ＹＢＯ₃、ＬａＢＯ₃、Ｍｇ₃(ＢＯ₃)
₂、Ｃｏ₃(ＢＯ₃)₂、二ホウ酸塩（例えば、Ｍｇ₂Ｂ
₂Ｏ₅、Ｃｏ₂Ｂ₂Ｏ₅）、メタホウ酸塩（例えば、ＬｉＢ
Ｏ₂、Ｃａ(ＢＯ₂)₂、ＮａＢＯ₂、ＫＢＯ₂）、四ホウ酸
塩（例えば、Ｎａ₂Ｂ₄Ｏ₇・１０Ｈ₂Ｏ）、五ホウ酸塩
（例えば、ＫＢ₅Ｏ₈・４Ｈ ₂Ｏ、Ｃａ₂Ｂ₆Ｏ₁₁・７Ｈ
₂Ｏ、ＣｓＢ₅Ｏ₅）、グリオキザール、メラミン・ホル
ムアルデヒド（例えば、メチロールメラミン、アルキル
化メチロールメラミン）、メチロール尿素、レゾール樹
脂、ポリイソシアネート、エポキシ樹脂等を挙げること
ができる。中でも、速やかに架橋反応を起こす点で、硼
砂、ホウ酸、ホウ酸塩が好ましく、特に水溶性樹脂とし
てポリビニルアルコールと組合わせて使用することがさ
らに好ましい。

【００５３】上記水溶性樹脂としてゼラチンを用いる場
合には、ゼラチンの硬膜剤として知られている、以下の
化合物を架橋剤として用いることができる。例えば、ホ
ルムアルデヒド、グリオキザール、グルタールアルデヒ
ド等のアルデヒド系化合物；ジアセチル、シクロペンタ
ンジオン等のケトン系化合物；ビス（２−クロロエチル
尿素）−２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，
５−トリアジン、２，４−ジクロロ−６−Ｓ−トリアジ
ン・ナトリウム塩等の活性ハロゲン化合物；ジビニルス
ルホン酸、１，３−ビニルスルホニル−２−プロパノー
ル、Ｎ，Ｎ’−エチレンビス（ビニルスルホニルアセタ
ミド）、１，３，５−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ
−Ｓ−トリアジン等の活性ビニル化合物；ジメチロ−ル
尿素、メチロールジメチルヒダントイン等のＮ−メチロ
ール化合物；

【００５４】１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート
等のイソシアネート系化合物；米国特許明細書第３０１
７２８０号、同第２９８３６１１号に記載のアジリジン
系化合物；米国特許明細書第３１００７０４号に記載の
カルボキシイミド系化合物；グリセロールトリグリシジ
ルエーテル等のエポキシ系化合物；１，６−ヘキサメチ
レン−Ｎ，Ｎ’−ビスエチレン尿素等のエチレンイミノ
系化合物；ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸等の
ハロゲン化カルボキシアルデヒド系化合物；２，３−ジ
ヒドロキシジオキサン等のジオキサン系化合物；クロム
明ばん、カリ明ばん、硫酸ジルコニウム、酢酸クロム等
である。なお、上記架橋剤は、一種単独でも、２種以上
を組合わせてもよい。

【００５５】上記架橋剤溶液は、架橋剤を水及び／又は
有機溶媒に溶解して調製される。架橋剤溶液中の架橋剤
の濃度としては、架橋剤溶液の質量に対して、０．０５
〜１０質量％が好ましく、０．１〜７質量％が特に好ま
しい。架橋剤溶液を構成する溶媒としては、一般に水が
使用され、該水と混和性の有機溶媒を含む水系混合溶媒
であってもよい。上記有機溶媒としては、架橋剤が溶解
するものであれば任意に使用することができ、例えば、
メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、グ
リセリン等のアルコール；アセトン、メチルエチルケト
ン等のケトン；酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル；
トルエン等の芳香族溶剤；テトラヒドロフラン等のエー
テル、及びジクロロメタン等のハロゲン化炭素系溶剤等
を挙げることができる。

【００５６】（その他の添加剤）本発明のインクジェッ
ト記録用シートにはその他の必要に応じて、さらに下記
の成分等を含んでもよい。色材の劣化を抑制する目的
で、各種の紫外線吸収剤、酸化防止剤、一重項酸素クエ
ンチャー等を含んでいてもよい。上記紫外線吸収剤とし
ては、桂皮酸誘導体、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾト
リアゾリルフェノール誘導体等が挙げられる。例えば、
α−シアノ−フェニル桂皮酸ブチル、ｏ−ベンゾトリア
ゾールフェノール、ｏ−ベンゾトリアゾール−ｐ−クロ
ロフェノール、ｏ−ベンゾトリアゾール−２，４−ジ−
ｔ−ブチルフェノール、ｏ−ベンゾトリアゾール−２,
４−ジ−ｔ−オクチルフェノール等が挙げられる。ヒン
ダートフェノール化合物も紫外線吸収剤として使用で
き、具体的には少なくとも２位又は６位のうち１ヵ所以
上が分岐アルキル基で置換されたフェノール誘導体が好
ましい。

【００５７】また、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収
剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系
紫外線吸収剤、オキザリックアシッドアニリド系紫外線
吸収剤等も使用できる。例えば、特開昭４７−１０５３
７号公報、同５８−１１１９４２号公報、同５８−２１
２８４４号公報、同５９−１９９４５号公報、同５９−
４６６４６号公報、同５９−１０９０５５号公報、同６
３−５３５４４号公報、特公昭３６−１０４６６号公
報、同４２−２６１８７号公報、同４８−３０４９２号
公報、同４８−３１２５５号公報、同４８−４１５７２
号公報、同４８−５４９６５号公報、同５０−１０７２
６号公報、米国特許第２，７１９，０８６号明細書、同
３，７０７，３７５号明細書、同３，７５４，９１９号
明細書、同４，２２０，７１１号明細書等に記載されて
いる。

【００５８】蛍光増白剤も紫外線吸収剤として使用で
き、例えば、クマリン系蛍光増白剤等が挙げられる。具
体的には、特公昭４５−４６９９号公報、同５４−５３
２４号公報等に記載されている。

【００５９】上記酸化防止剤としては、ヨーロッパ公開
特許第２２３７３９号公報、同３０９４０１号公報、同
３０９４０２号公報、同３１０５５１号公報、同第３１
０５５２号公報、同第４５９４１６号公報、ドイツ公開
特許第３４３５４４３号公報、特開昭５４−４８５３５
号公報、同６０−１０７３８４号公報、同６０−１０７
３８３号公報、同６０−１２５４７０号公報、同６０−
１２５４７１号公報、同６０−１２５４７２号公報、同
６０−２８７４８５号公報、同６０−２８７４８６号公
報、同６０−２８７４８７号公報、同６０−２８７４８
８号公報、同６１−１６０２８７号公報、同６１−１８
５４８３号公報、同６１−２１１０７９号公報、同６２
−１４６６７８号公報、同６２−１４６６８０号公報、
同６２−１４６６７９号公報、同６２−２８２８８５号
公報、同６２−２６２０４７号公報、同６３−０５１１
７４号公報、同６３−８９８７７号公報、同６３−８８
３８０号公報、同６６−８８３８１号公報、同６３−１
１３５３６号公報、

【００６０】同６３−１６３３５１号公報、同６３−２
０３３７２号公報、同６３−２２４９８９号公報、同６
３−２５１２８２号公報、同６３−２６７５９４号公
報、同６３−１８２４８４号公報、特開平１−２３９２
８２号公報、特開平２−２６２６５４号公報、同２−７
１２６２号公報、同３−１２１４４９号公報、同４−２
９１６８５号公報、同４−２９１６８４号公報、同５−
６１１６６号公報、同５−１１９４４９号公報、同５−
１８８６８７号公報、同５−１８８６８６号公報、同５
−１１０４９０号公報、同５−１１０８４３７号公報、
同５−１７０３６１号公報、特公昭４８−４３２９５号
公報、同４８−３３２１２号公報、米国特許第４８１４
２６２号明細書、同第４９８０２７５号明細書等に記載
のものが挙げられる。

【００６１】具体的には、６−エトキシ−１−フェニル
−２，２，４−トリメチル−１,２−ジヒドロキノリ
ン、６−エトキシ−１−オクチル−２，２，４−トリメ
チル−１，２−ジヒドロキノリン、６−エトキシ−１−
フェニル−２，２，４−トリメチル−１，２，３，４−
テトラヒドロキノリン、６−エトキシ−１−オクチル−
２，２，４−トリメチル−１，２，３，４，−テトラヒ
ドロキノリン、シクロヘキサン酸ニッケル、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−２−エチルヘキサン、２
−メチル−４−メトキシ−ジフェニルアミン、１−メチ
ル−２−フェニルインドール等が挙げられる。

【００６２】上記耐光性向上剤は、単独でも２種以上を
併用してもよい。この耐光性向上剤は、水溶性化、分
散、エマルション化してもよく、マイクロカプセル中に
含ませることもできる。上記耐光性向上剤の添加量とし
ては、色材受容層用塗布液の０．０１〜１０質量％が好
ましい。

【００６３】また、無機顔料微粒子の分散性を高める目
的で、各種無機塩類、ｐＨ調整剤として酸やアルカリ等
を含んでいてもよい。さらに、塗布適性や表面品質を高
める目的で各種の界面活性剤を、表面の摩擦帯電や剥離
帯電を抑制する目的で、イオン導電性を持つ界面活性剤
や電子導電性を持つ金属酸化物微粒子を、表面の摩擦特
性を低減する目的で各種のマット剤を含んでいてもよ
い。

【００６４】（支持体）支持体として使用できる材料と
しては、プラスチック等の透明材料を用いてもよいし、
紙等の不透明な材料を用いてもよい。本発明では、色材
受容層の透明性を生かす上で、支持体は透明支持体又は
高光沢の不透明支持体であることが好ましい。

【００６５】上記透明支持体として使用できる材料とし
ては、透明でＯＨＰあるいはバックライトディスプレイ
で使用される時の輻射熱に耐える性質を有する材料が好
ましい。このような材料としては、ポリエチレンテレフ
タレート等のポリエステル類、ニトロセルロース、セル
ロースアセテート、又はセルロースアセテートブチレー
ト等のセルロースエステル類、そしてポリスルホン、ポ
リフェニレンオキサイド、ポリイミド、ポリカーボネー
ト、ポリアミド等を挙げることができる。これらの中で
ポリエステル類が好ましく、特にポリエチレンフタレー
トが好ましい。上記透明支持体の厚さについては、特に
制限はないが、５０〜２００μｍのものが取り扱いやす
いため好ましい。

【００６６】上記高光沢の不透明支持体としては、色材
受容層が設けられる側の表面が４０％以上の光沢度を有
するものが好ましい。上記光沢度は、ＪＩＳＰ−８１
４２（紙及び板紙の７５度鏡面光沢度試験方法）に記載
の方法に従って測定することによって求められる値であ
る。高光沢の不透明支持体の例としては、アート紙、コ
ート紙、キャストコート紙、銀塩写真用支持体等に使用
されるバライタ紙等の高光沢の紙、ポリエチレンテレフ
タレー卜（ＰＥＴ）等のポリエステル類、ニトロセルロ
ース、セルロースアセテート及びセルロースアセテート
ブチレート等のセルロースエステル類、あるいはポリス
ルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリイミド、ポリ
カーボネート、又はポリアミド等のプラスチックフィル
ムに白色顔料等を含有させて不透明にした高光沢の（表
面カレンダー処理等をおこなってもよい）フイルム、あ
るいは上記各種紙、上記透明プラスチックフィルム又は
白色顔料等含有プラスチックフィルムの表面に、白色顔
料を含有するか、若しくは含有しないポリオレフィンの
被覆層が設けられた支持体を挙げることができる。さら
に、白色顔料含有発泡ポリエステルフイルム（例、ポリ
オレフィン微粒子を含有させ、延伸によって空隙を形成
した発泡ＰＥＴ）も挙げることができる。

【００６７】また、銀塩写真用支持体として一般的に使
用されているポリオレフィンコート紙（表面に白色顔料
含有ポリオレフィン層が設けられた紙支持体等）、ある
いは金属蒸着層等が設けられた特殊紙等を、好適に使用
することができる。特に白色顔料含有ポリオレフィン層
が設けられた銀塩写真用紙支持体、白色顔料含有ポリオ
レフィン層が設けられたポリエステル（好ましくはＰＥ
Ｔ）フィルム、白色顔料含有ポリエステルフィルムある
いは白色顔料含有発泡ポリエステルフィルムが好まし
い。上記不透明支持体の厚さは、特に制限はないが、５
０〜３００μｍのものが取り扱いやすく好ましい。さら
に、支持体としては、色材受容層との密着性を付与する
ため、コロナ放電処理、グロー放電処理、火炎処理、紫
外線照射処理を施したものを使用してもよい。

【００６８】＜インクジェット記録用シートの作製方法
＞インクジェット記録用シートの作製方法としては、支
持体上に本発明に係る重合体を含む水分散液、有機溶媒
溶液、あるいは水と有機溶媒の混合溶液等の形態で調液
した塗布液を塗布する方法が挙げられるが、これに限定
されるものでない。ただし、得られる塗布膜の光沢性等
の観点から、本発明に係る重合体は、溶解した溶液とし
て塗布することが特に好ましい。

【００６９】（有機溶媒）上記塗布に用いることが可能
な有機溶媒としては、メタノール、エタノール、ｎ−プ
ロパノール、ｉ−プロパノール、メトキシプロパノール
等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン等の
ケトン類、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、酢酸
エチル、トルエン等が挙げられる。

【００７０】（色材受容層の形成方法）つぎに、本発明
のもう一つの形態である、色材受容層に無機顔料微粒子
と水溶性樹脂と本発明に係る重合体とを含むインクジェ
ット記録用シートの作製について説明する。まず、色材
受容層の形成方法としては、例えば無機顔料微粒子と水
溶性樹脂との水性分散液（水以外に適宜有機溶媒を併用
してもよい。以下、「第１の塗布液」という場合があ
る。）を調液、塗布等し、該塗布等によって形成された
塗布層の乾燥途中であって該塗布層が減率乾燥速度を示
すようになる前に、本発明に係る重合体を含む水分散
液、有機溶媒溶液、あるいは水と有機溶媒との混合溶液
などの形態で調液した塗布液（以下、「第２の塗布液」
という場合がある。）を付与する方法が挙げられる。あ
るいは、第１の塗布液を調液し、塗布、乾燥させて塗膜
を形成させた後に第２の塗布液を塗布する方法も利用で
きる。

【００７１】本発明において、無機顔料微粒子と水溶性
樹脂とを少なくとも含んでなる色材受容層用の上記第１
の塗布液は、例えば、以下のようにして調製できる。即
ち、平均一次粒子径２０ｎｍ以下のシリカ微粒子を水中
に添加して（例えば、１０〜２０質量％）、高速回転湿
式コロイドミル（例えば、クレアミックス（エム・テク
ニック（株）製））を用いて、例えば１００００ｒｐｍ
（好ましくは５０００〜２００００ｒｐｍ）の高速回転
の条件で２０分間（好ましくは１０〜３０分間）分散さ
せた後、ポリビニルアルコール水溶液（例えば、シリカ
の１／３程度の質量のＰＶＡとなるように）を加え、さ
らに上記と同じ回転条件で分散をおこなうことによって
調製することができる。得られた塗布液は均一ゾルであ
り、これを下記塗布方法で支持体上に塗布形成すること
によって、三次元網目構造を有する多孔質性の色材受容
層を形成することができる。上記第１の塗布液には、必
要に応じて、さらに界面活性剤、ｐＨ調整剤、帯電防止
剤等を添加することもできる。

【００７２】上記第１の塗布液を付与する方法として
は、（１）支持体上等に塗布する方法、（２）第１の塗
布液をスプレー等の方法によって噴霧する方法、（３）
第１の塗布液の液中に、支持体等を浸漬する方法等が挙
げられる。上記第１の塗布液の塗布は、例えば、エクス
トルージョンダイコータ、エアードクターコータ、ブレ
ッドコータ、ロッドコータ、ナイフコータ、スクイズコ
ータ、リバースロールコータ、バーコータ等の公知の塗
布方法によっておこなうことができる。

【００７３】上述の「塗布層が減率乾燥速度を示すよう
になる前」とは、通常、第１の塗布液を塗布した直後か
ら数分間を指し、この間においては、塗布された塗布層
中の溶剤の含有量が時間に比例して減少する現象である
恒率乾燥速度を示す。該恒率乾燥速度を示す時間につい
ては、化学工学便覧（ｐ.７０７〜７１２、丸善（株）
発行、昭和５５年１０月２５日）に記載されている。

【００７４】上述の通り、上記第１の塗布液の塗布後、
減率乾燥速度を示すようになるまでその塗布層は乾燥さ
れるが、該乾燥は一般に５０〜１８０℃で０．５〜１０
分間（好ましくは、０．５〜５分間）おこなわれる。こ
の乾燥時間としては、当然塗布量によって異なるが、上
記の範囲が適当である。

【００７５】上記塗布層が減率乾燥速度を示すようにな
る前に、本発明に係る重合体を含む水分散液、有機溶媒
溶液、あるいは水と有機溶媒の混合溶液などの形態で調
液した塗布液（第２の塗布液）を付与する方法として
は、（１）第２の塗布液を塗布層上にさらに塗布する方
法、（２）第２の塗布液をスプレー等の方法によって噴
霧する方法、（３）第２の塗布液の液中に、該塗布層が
形成された支持体を浸漬する方法、等が挙げられる。

【００７６】上記方法（１）において、第２の塗布液を
塗布する塗布方法としては、例えば、カーテンフローコ
ータ、エクストルージョンダイコータ、エアードクター
コーター、ブレッドコータ、ロッドコータ、ナイフコー
タ、スクイズコータ、リバースロールコータ、バーコー
タ等の公知の塗布方法を利用することができる。しか
し、エクストリュージョンダイコータ、カーテンフロー
コータ、バーコータ等のように、既に形成されている塗
布層にコータが直接接触しない方法を利用することが好
ましい。また、これらの塗布は、２種以上の塗布液を同
時に重層塗布してもよい。

【００７７】上記同時塗布（重層塗布）は、例えば、エ
クストルージョンダイコータ、カーテンフローコータを
用いた塗布方法によっておこなうことができる。該同時
塗布の後、形成された塗布層は乾燥されるが、この場合
の乾燥は、一般に塗布層を４０〜１５０℃で０．５〜１
０分間加熱することによっておこなわれ、好ましくは、
４０〜１００℃で０．５〜５分間加熱することによって
おこなわれる。例えば、架橋剤溶液に含有する架橋剤と
して硼砂やホウ酸を使用する場合は、６０〜１００℃で
５〜２０分間加熱することが好ましい。

【００７８】また少なくとも上記式（１）で示される単
位を有する、実質的に水不溶性かつ有機溶媒可溶性であ
る重合体（本発明に係る重合体）と、無機顔料微粒子と
を予め混合した後に、さらに水溶性樹脂を混合した塗布
液（水性の分散液、又は有機溶媒をさらに含んでいても
よい。以下、「第３の塗布液」という場合がある。）を
塗布することもできる。上記第３の塗布液を調製する方
法としては、本発明に係る重合体を、溶解可能な溶媒中
で無機顔料微粒子と公知の方法で混合分散し、得られた
溶液に水溶性樹脂又は水溶性樹脂水溶液を混合して得る
方法等を利用できる。第３の塗布液を付与する方法とし
ては、（１）第３の塗布液を支持体上に塗布する方法、
（２）第３の塗布液をスプレー等の方法によって噴霧す
る方法、（３）第３の塗布液の液中に、支持体を浸漬す
る方法等が挙げられる。また、第３の塗布液としては、
本発明に係る重合体と無機微粒子とを混合して得られた
分散液を、さらに水又は水性媒体（適当な分散剤を有し
ていてもよい）中に分散させて、必要に応じて有機溶媒
を除去して得られる塗布液に水溶性樹脂又は水溶性樹脂
水性溶液を混合して得られる塗布液や、水溶性樹脂水性
溶液中に本発明に係る重合体と無機顔料微粒子とを再分
散させて、必要に応じて有機溶媒を除去して得られる塗
布液等を用いることができる。

【００７９】さらに、上述の第１、第２、及び第３の塗
布液のいずれかに架橋剤を添加して、該架橋剤を支持体
上等に塗布等することもできる。該架橋剤は、上記第
１、第２、及び第３の塗布液のうち２以上の塗布液に添
加されていてもよい。また、上述の第１、第２、及び第
３の塗布液とは別に、架橋剤を含む塗布液を調製し、塗
布工程のいずれかの段階で塗布等することもできる。

【００８０】また、上述の塗布における各工程では、溶
媒として水、有機溶媒、又はこれらの混合溶媒を用いる
ことができる。この塗布に用いることができる有機溶媒
としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノー
ル、ｉ−プロパノール、メトキシプロパノール等のアル
コール類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン
類、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、酢酸エチ
ル、トルエン等が挙げられる。

【００８１】支持体上に色材受容層を形成した後、該色
材受容層は、例えば、スーパーカレンダ、グロスカレン
ダ等を用い、加熱加圧下にロールニップ間を通してカレ
ンダー処理を施すことによって、表面平滑性、光沢度、
透明性及び塗膜強度を向上させることが可能である。し
かしながら、上記カレンダー処理は、空隙率を低下させ
る要因となることがあるため（即ち、インク吸収性が低
下することがあるため）、空隙率の低下が少ない条件を
設定しておこなう必要がある。

【００８２】カレンダー処理をおこなう場合のロール温
度としては、３０〜１５０℃が好ましく、４０〜１００
℃がさらに好ましい。また、カレンダー処理時のロール
間の線圧としては、５０〜４００ｋｇ／ｃｍが好まし
く、１００〜２００ｋｇ／ｃｍがさらに好ましい。

【００８３】上記色材受容層の層厚は、インクジェット
記録の場合では、液滴を全て吸収するだけの吸収容量を
もつ必要があるため、層中の空隙率との関連で決定する
必要がある。例えば、インク量が８ｎＬ／ｍｍ²で、空
隙率が６０％の場合であれば、層厚が約１５μｍ以上の
膜が必要となる。この点を考慮すると、インクジェット
記録の場合には、色材受容層の層厚としては、１０〜５
０μｍが好ましい。

【００８４】また、色材受容層の細孔径は、メジアン径
で０．００５〜０．０３０μｍが好ましく、０．０１〜
０．０２５μｍがさらに好ましい。上記空隙率及び細孔
メジアン径は、水銀ポロシメーター（商品名：ボアサイ
ザー９３２０−ＰＣ２、（株）島津製作所製）を用いて
測定することができる。

【００８５】また、色材受容層は、透明性に優れている
ことが好ましいが、その目安としては、色材受容層を透
明フイルム支持体上に形成したときのヘイズ値が、３０
％以下であることが好ましく、２０％以下であることが
さらに好ましい。上記ヘイズ値は、ヘイズメーター（Ｈ
ＧＭ−２ＤＰ：スガ試験機（株））を用いて測定するこ
とができる。

【００８６】支持体上には、色材受容層と支持体との間
の接着性を高めたり、電気抵抗を調整する等の目的で、
下塗層を設けてもよい。なお、色材受容層は、支持体の
片面のみに設けてもよいし、カール等の変形を抑制する
等の目的で、支持体の両面に設けてもよい。ＯＨＰ等で
用いる場合であって、色材受容層を支持体の片面のみに
設ける場合は、その反対側の表面、あるいはその両面
に、光透過性を高める目的で反射防止膜を設けることも
できる。

【００８７】また、色材受容層が形成される側の支持体
の表面にホウ酸又はホウ素化合物が塗工され、該表面に
色材受容層を形成することによって、色材受容層の光沢
性、表面平滑性を確保し、かつ高温高湿環境下におけ
る、印画後の画像の経時ニジミを抑制することができ
る。しかも、色材受容層が無機顔料微粒子を含んで空隙
率５０〜８０％の三次元網目構造からなり、良好なイン
ク吸収性を示し高解像度で高濃度な画像が形成できると
共に、その形成画像が高い耐光性、耐水性を有するとい
った、優れたインク受容性能を確保することができる。

【００８８】

【実施例】以下に、実施例によって本発明を具体的に説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。尚、本実施例中の「部」及び「％」は、全て
「質量部」及び「質量％」を表す。

【００８９】［合成例１］ポリアリルアミン（分子量；
約５，０００）の２０％水溶液５７．０部に、クロロメ
チルスチレン４．６部を加え、５０℃で３時間加熱撹拌
した後、水を添加して濃度を調整することで、ポリアミ
ン重合体(１)の１０％水溶液を得た。

【００９０】［合成例２〜５］上記合成例１において、
クロロメチルスチレン４．６部を下記の表１に示す化合
物と部数に変更し、反応条件を表１に示す条件に変更し
た以外は、合成例１と同様に反応させ、水で濃度調製を
することで、ポリアミン重合体(２)〜(５)の１０％水溶
液を得た。

【００９１】

【表１】

【００９２】［合成例６］ポリアリルアミン（分子量；
約５，０００）の２０％水溶液５７．０部に、ソルビン
酸２．２部を加え、室温で５時間撹拌した後、水を添加
して濃度を調整することで、ポリアミン重合体(６)の１
０％水溶液を得た。

【００９３】［合成例７］合成例１のポリアリルアミン
（分子量；約５，０００）の２０％水溶液５７．０部
を、ポリアリルアミン（分子量；約１０，０００）の１
０％水溶液１１４．０部に変更した以外は、合成例１と
同様に反応させ、水で濃度調製をすることで、ポリアミ
ン重合体(７)の１０％水溶液を得た。

【００９４】［実施例１］（支持体の作製）ＬＢＫＰ１００部からなる木材パルプ
を、ダブルディスクリファイナーによってカナディアン
フリーネス３００ｍｌまで叩解し、エポキシ化ベヘン酸
アミド０５部、アニオンポリアクリルアミド１．０部、
ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン０．１部、カ
チオンポリアクリルアミド０．５部を、いずれもパルプ
に対する絶乾質量比で添加し、長網抄紙機によって坪量
１７０ｇ／ｍ²の原紙を抄造した。

【００９５】上記原子の表面サイズを調整するため、ポ
リビニルアルコール４％水溶液に蛍光増泊剤（Ｗｈｉｔ
ｅｘＢＢ、住友化学工業（株）製）を、０．０４％添
加し、絶乾質量換算で０．５ｇ／ｍ²となるように上記
原子に含浸させ、乾燥した後、キャレンダー処理を施し
て密度１．０５に調整された基体を得た。

【００９６】得られた基紙のワイヤー面（裏面）側にコ
ロナ放電処理をおこなった後、溶融押し出し機を用いて
高密度ポリエチレンを、厚さ１９μｍとなるようにコー
ティングし、マット面からなる樹脂層を形成した（以
下、樹脂層面を「裏面」という場合がある）。この裏面
側の樹脂層にコロナ放電処理を施した後、帯電防止剤と
して、酸化アルミニウム（アルミナゾル１００、日産化
学工業（株）製）と二酸化ケイ素（スノーテックスＯ、
日産化学工業（株）製）とを１：２の比（質量比）で水
に分散させた分散液を、乾燥後の質量が０．２ｇ／ｍ²
となるように塗布した。

【００９７】また、原紙のフェルト面（表面）側にコロ
ナ放電処理を施した後、アナターゼ型二酸化チタン１０
質量％、微量の群青、及び蛍光増白剤０．０１質量％
（対ポリエチレン）を含有したＭＦＲ（メルトフローレ
ート）が３．８の低密度ポリエチレンを、溶融押し出し
機を用いて、厚さ２９μｍとなるように溶融押し出し
し、光沢面からなる熱可塑性樹脂層を上記基紙上に形成
して（以下、この面を「表面」と呼ぶ場合がある。）、
これを支持体とした。

【００９８】（色材受容層塗布液の調製）下記組成中の
（１）及び（２）を混合し、高速回転式コロイドミル
（クレアミックス、エム・テクニック（株）製）を用い
て、１００００ｒｐｍの条件で２０分間分散させた後、
下記（３）ポリビニルアルコール９％水溶液を加え、さ
らに上記と同一の条件で分散をおこない、色材受容層塗
布液を調製した。シリカ微粒子と水溶性樹脂との質量比
（ＰＢ比）は、３．５：１であった。

【００９９】（色材受容層塗布液の組成）（１）シリカ微粒子（無機顔料微粒子）アエロジル３００９．９部（日本アエロジル（株）製、平均一次粒子径：７ｎｍ）（２）イオン交換水７３．１部（３）ポリビニルアルコール（水溶性樹脂）ＰＶＡ４２０の９％水溶液３１．６部（（株）クラレ製、鹸化度：８１．８％、重合度：２０００）

【０１００】（本発明のインクジェット記録用シートの
作製）つぎに、上記から得られた色材受容層塗布液を、
上記支持体にエクストルージョンダイコーターを用いて
２００ｍｌ／ｍ²の塗布量で塗布し（塗布工程）、熱風
乾燥機にて８０℃（風速３〜８ｍ／ｓｅｃ）で塗布層の
固形分濃度が２０％になるまで乾燥させた。塗布層は、
この期間恒率乾燥速度を示した。その直後、下記組成の
塗布液（ポリアミン重合体及び架橋剤含有溶液）に３０
秒間浸漬して、上記塗布層上に２０ｇ／ｍ²を付着させ
（ポリアミン重合体及び架橋剤含有溶液を付与する工
程）、その後、さらに８０℃下で１０分間乾燥させた
（乾燥工程）。これにより、乾燥膜厚３２μｍの色材受
容層を支持体上に形成し、本発明のインクジェット記録
用シートを作製した。

【０１０１】＜ポリアミン重合体及び架橋剤含有溶液の組成＞（１）硼酸(架橋剤) １．８部（２）界面活性剤Ｆ１４４Ｄの１０％水溶液２．４部（大日本インキ化学工業（株）製）（３）イオン交換水８５．８部（４）合成例１に示したポリアミン重合体（１）１０％水溶液７．１部

【０１０２】（評価方法）（１−１）インク吸収速度インクジェットプリンタ（ＰＭ８００Ｃ、セイコーエプ
ソン（株）製）を用いて、インクジェット記録用シート
に、Ｙ（黄）、Ｍ（マゼンタ）、Ｃ（シアン）、Ｋ
（黒）、Ｂ（青）、Ｇ（緑）及びＲ（赤）のベタ画像を
印字をし、その直後（約１０秒後）、該画像上に紙を接
触押圧し、インクの紙への転写の有無を下記の基準に従
って評価した。〔基準〕ＡＡ：紙上へのインクの転写は全く認められなかった。
インク吸収速度が良好な事を示す。ＣＣ：紙上へのインクの一部転写が認められた。

【０１０３】（１−２）ひび割れの発生インクジェット記録用シートの表面に発生したひび割れ
の有無、及びその大きさを目視で観察し、下記の基準に
従って評価した。〔基準〕ＡＡ：表面にひび割れは全く認められなかった。ＢＢ：１〜２ｍｍの長さのひび割れが認められた。ＣＣ：３ｍｍ以上の長さのひび割れが認められた。

【０１０４】（１−３）耐水性上記（１−１）と同じプリンタを用いて、インクジェッ
ト記録用シート上に同じ印画パターンを形成させ、３時
間放置した後、水中に一分間浸して、インクの水中への
流出程度を目視で観察し、下記の基準に従って評価し
た。〔基準〕ＡＡ：染料の流出が全く認められなかった。ＢＢ：染料の流出した部分が認められ、色濃度が低下し
た。ＣＣ：染料がほぼ完全に水中に流出してしまった。

【０１０５】（１−４）経時ニジミ上記（１−１）と同じプリンタ及びインクを用いて、イ
ンクジェット記録用シート上にマゼンタインクとブラッ
クインクとを隣り合わせにした格子状の線状パターン
（線幅０．２８ｍｍ）を印画し、Ｘライト３１０ＴＲ
（Ｘライト社製）によってビジュアル濃度を測定した。
印画後３時間放置した後、４０℃で相対湿度９０％の恒
温恒湿槽に１日間保管した後、再度ビジュアル濃度を測
定し、それらの濃度差（ΔＯＤ）によって、経時ニジミ
を評価した。この濃度差（ΔＯＤ）の数値が小さいほ
ど、経時ニジミの発生は抑制されている。

【０１０６】（１−１）耐光性上記（１−１）と同じプリンタ及びインクを用いて、イ
ンクジェット記録用シート上にＹ（黄）、Ｍ（マゼン
タ）、Ｃ（シアン）、Ｋ（黒）、Ｂ（青）、Ｇ（緑）及
びＲ（赤）のベタ画像を印画し、各色濃度をＸライト３
１０ＴＲ（Ｘライト社製）で測定した。その後、印画し
た画像に対して、３６５ｎｍ以下の波長領域の紫外線を
カットするフイルムを通して、Ｘｅｎｏｎｗｅａｔｈ
ｅｒ−ｏｍｃｔｅｒＣｉ６５Ａ（ＡＴＬＡＳ社製）を
用いて、２５℃で相対湿度３２％の環境条件下で３．８
時間ランプを点灯し、その後ランプを消した状態で２０
℃で相対湿度９１％の環境条件下に１時間放置するサイ
クルを７日間行なう。再度、画像の各色濃度をＸライト
３１０ＴＲ（Ｘライト社製）で測定し、各色の褪色を残
存率（試験前後での濃度変化率）で評価した。

【０１０７】（１−５）耐ガス性試験上記（１−１）と同じプリンタ及びインクを用いて、イ
ンクジェット記録用シート上にＹ（黄）、Ｍ（マゼン
タ）、Ｃ（シアン）、Ｋ（黒）、Ｂ（青）、Ｇ（緑）及
びＲ（赤）のベタ画像を印画し、各色濃度をＸライト３
１０ＴＲ（Ｘライト社製）で測定した。その後、印画サ
ンプルをオゾン濃度３ｐｐｍの雰囲気下で８時間経時さ
せた後、再度濃度を測定して、その濃度の残存率によっ
て評価した。この残存率が高いほど耐ガス性に優れてい
る。

【０１０８】［実施例２］実施例１において、ポリアミ
ン重合体及び架橋剤含有溶液を、下記方法で調製された
ポリアミン重合体及び架橋剤含有溶液に変更した以外
は、実施例１と同様にして塗布した。＜ポリアミン重合体及び架橋剤含有溶液の組成＞（１）硼酸(架橋剤) １．８部（２）界面活性剤Ｆ１４４Ｄの１０％水溶液２．４部（大日本インキ化学工業（株）製）（３）イオン交換水８５．８部（４）合成例２に示したポリアミン重合体（２）の１０％水溶液３０．０部

【０１０９】［実施例３］実施例１において、ポリアミ
ン重合体及び架橋剤含有溶液を、下記方法で調製された
ポリアミン重合体及び架橋剤含有溶液に変更した以外
は、実施例１と同様にして塗布した。＜ポリアミン重合体及び架橋剤含有溶液の組成＞（１）硼酸(架橋剤) １．８部（２）界面活性剤Ｆ１４４Ｄの１０％水溶液２．４部（大日本インキ化学工業（株）製）（３）イオン交換水８５．８部（４）合成例３に示したポリアミン重合体（３）の１０％水溶液３０．０部

【０１１０】［実施例４］実施例１において、ポリアミ
ン重合体及び架橋剤含有溶液を、下記方法で調製された
ポリアミン重合体及び架橋剤含有溶液に変更した以外
は、実施例１と同様にして塗布した。＜ポリアミン重合体及び架橋剤含有溶液の組成＞（１）硼酸(架橋剤) １．８部（２）界面活性剤Ｆ１４４Ｄの１０％水溶液２．４部（大日本インキ化学工業（株）製）（３）イオン交換水８５．８部（４）合成例４に示したポリアミン重合体（４）の１０％水溶液３０．０部

【０１１１】［実施例５］実施例１において、ポリアミ
ン重合体及び架橋剤含有溶液を、下記方法で調製された
ポリアミン重合体及び架橋剤含有溶液に変更した以外
は、実施例１と同様にして塗布した。＜ポリアミン重合体及び架橋剤含有溶液の組成＞（１）硼酸(架橋剤) １．８部（２）界面活性剤Ｆ１４４Ｄの１０％水溶液２．４部（大日本インキ化学工業（株）製）（３）イオン交換水８５．８部（４）合成例５に示したポリアミン重合体（５）の１０％水溶液３０．０部

【０１１２】［実施例６］実施例１において、ポリアミ
ン重合体及び架橋剤含有溶液を、下記方法で調製された
ポリアミン重合体及び架橋剤含有溶液に変更した以外
は、実施例１と同様にして塗布した。＜ポリアミン重合体及び架橋剤含有溶液の組成＞（１）硼酸(架橋剤) １．８部（２）界面活性剤Ｆ１４４Ｄの１０％水溶液２．４部（大日本インキ化学工業（株）製）（３）イオン交換水８５．８部（４）合成例６に示したポリアミン重合体（６）の１０％水溶液３０．０部

【０１１３】［実施例７］実施例１において、ポリアミ
ン重合体及び架橋剤含有溶液を、下記方法で調製された
ポリアミン重合体及び架橋剤含有溶液に変更した以外
は、実施例１と同様にして塗布した。＜ポリアミン重合体及び架橋剤含有溶液の組成＞（１）硼酸(架橋剤) １．８部（２）界面活性剤Ｆ１４４Ｄの１０％水溶液２．４部（大日本インキ化学工業（株）製）（３）イオン交換水８５．８部（４）合成例７に示したポリアミン重合体（７）の１０％水溶液３０．０部

【０１１４】［比較例１］実施例１において、ポリアミ
ン重合体及び架橋剤含有溶液を、下記方法で調製された
重合体及び架橋剤含有溶液に変更した以外は、実施例１
と同様にして塗布した。＜重合体及び架橋剤含有溶液の組成＞（１）硼酸(架橋剤) １．８部（２）界面活性剤Ｆ１４４Ｄの１０％水溶液２．４部（大日本インキ化学工業（株）製）（３）イオン交換水８５．８部（４）ポリアリルアミン（分子量5,000）の１０％水溶液３０．０部

【０１１５】［比較例２］実施例１において、ポリアミ
ン重合体及び架橋剤含有溶液を、下記方法で調製された
重合体及び架橋剤含有溶液に変更した以外は、実施例１
と同様にして塗布した。＜重合体及び架橋剤含有溶液の組成＞（１）硼酸(架橋剤) １．８部（２）界面活性剤Ｆ１４４Ｄの１０％水溶液２．４部（大日本インキ化学工業（株）製）（３）イオン交換水１１２．８部（４）ジメチルアリルアミンの１０％水溶液３．０部

【０１１６】これらを評価した結果を、下記表２に示
す。なお、耐光性試験では、Ｍ（マゼンタ）以外のＹ
（黄）、Ｃ（シアン）、Ｋ（黒）の褪色は殆ど生じない
ので、マゼンタのみの残存率を示した。又、耐ガス試験
においては、Ｃ（シアン）の褪色が最も激しいので、シ
アンの残存率のみを示した。

【０１１７】

【表２】

【０１１８】表２から、本発明に係るポリアミンポリア
ミン重合体を用いた場合には、インク吸収速性、記録シ
ート表面のひび割れ、耐水性等の基本性能は保持したま
まで、経時ニジミや耐光性、耐ガス性を同時に満足する
水準まで向上することができることが判明した。

【０１１９】

【発明の効果】本発明によれば、ひび割れ等の発生がな
く、強固で、良好なインク吸収性を有し、高解像度で高
濃度な画像を形成でき、画像部の耐光性、耐水性、耐ガ
ス性に優れ、かつ高温高湿度環境下に長時間保存された
場合でも、経時ニジミを生ずることのないインクジェッ
ト記録用シートを提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者山本瑞木静岡県富士宮市大中里200番地富士写真フイルム株式会社内Ｆターム(参考） 2C056 EA13 FC06 2H086 BA01 BA15 BA21 BA33 BA35 BA38 BA46

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】エチレン性二重結合若しくは三重結合を
有するポリアミン重合体を、少なくとも含むことを特徴
とするインクジェット記録用シート。
【請求項２】請求項１に記載の重合体が、下記一般式
（Ｉ）で表される単量体を有する重合体の高分子反応に
よって得られるポリアミン重合体であるインクジェット
記録用シート。【化１】〔式（Ｉ）中のｎは、０又は１である。〕
【請求項３】支持体上に色材受容層を有するインクジ
ェット記録用シートであって、該色材受容層が、無機顔
料微粒子と水溶性樹脂と少なくとも請求項１又は２に記
載のポリアミン重合体とを、含むインクジェット記録用
シート。
【請求項４】請求項３に記載の色材受容層は、更に水
溶性樹脂を架橋し得る架橋剤を含むインクジェット記録
用シート。
【請求項５】請求項４に記載の架橋剤が、ホウ素化合
物であるインクジェット記録用シート。
【請求項６】請求項３に記載の無機顔料微粒子が、平
均一次粒子径が２０ｎｍ以下のシリカ微粒子、或は平均
細孔半径が１０〜１００Åの擬べーマイトであるインク
ジェット記録用シート。
【請求項７】請求項３に記載の水溶性樹脂が、ポリビ
ニルアルコール又はその誘導体であるインクジェット記
録用シート。
【請求項８】請求項３に記載の色材受容層が、空隙率
が５０〜８０％の３次元網目構造を有するインクジェッ
ト記録用シート。
【請求項９】請求項３に記載の無機顔料微粒子（ｘ）
と水溶性樹脂（ｙ）との質量含有比（ｘ／ｙ）が、１．
５〜１０であるインクジェット記録用シート。
【請求項１０】請求項３〜９のいずれかに記載の色材
受容層を形成する過程において、支持体上に無機顔料微
粒子と水溶性樹脂とを含有する第１の塗布液を付与し、
（１）該付与と同時、（２）該付与によって形成された
塗布層の乾燥途中であって該塗布層が減率乾燥速度を示
す前、及び（３）該塗布層を乾燥して塗膜を形成した
後、の内少なくともいずれかの時点に、請求項１又は２
に記載のポリアミン重合体を含む第２の塗布液を付与し
て得られるインクジェット記録用シート。
【請求項１１】請求項１０に記載の色材受容層の形成
過程において、請求項４又は５に記載の架橋剤が、前記
第１の塗布液又は前記第２の塗布液に予め添加されて付
与されるインクジェット記録用シート。
【請求項１２】請求項１０に記載の色材受容層の形成
過程において、請求項４又は５に記載の架橋剤が、第３
の塗布液に添加されて付与されるインクジェット記録用
シート。