JP2002205458A - ポリ尿素壁を有するミクロカプセル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】無炭素コピー紙を製造する過程で破壊されない
堅固な壁を有するミクロカプセルを提供する。 【解決手段】酸性現像剤の存在下で無色から着色状態へ
変化する色形成剤を内部に含有するミクロカプセルの壁
をポリイソシアネートとグアニジン化合物およびアミン
との反応によって得られるポリ尿素で形成させる。これ
はポリイソシアネートと添加剤を含む油相と安定剤や助
剤を含む水相とをエマルジョンに変化させ、さらにこれ
にグアニジン化合物とアミンを架橋剤として添加するこ
とによって製造される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明はポリイソシアネートとグアニジン
化合物とアミンの反応で得られるポリ尿素を含んで成る
壁を持たせたミクロカプセル（ｍｉｃｒｏｃａｐｓｕｌ
ｅｓ）、前記ミクロカプセルの製造方法、そして前記ミ
クロカプセルを用いて生じさせた無炭素コピー紙（ｃａ
ｒｂｏｎｌｅｓｓ ｃｏｐｙ ｐａｐｅｒｓ）に関す
る。

【０００２】無炭素コピー紙はそれの裏側がミクロカプ
セルの層で覆われている。このミクロカプセルは色形成
剤（ｃｏｌｏｕｒ ｆｏｒｍｅｒ）が油に入っている溶
液を含有しており、それが色形成剤と呼ばれる理由は、
それは酸性現像剤の存在下で無色から着色状態への色変
化を数秒以内に起こし得るからである。

【０００３】次に、カプセルで覆われた紙を現像剤が下
塗りされている紙の上に前記カプセルが前記現像剤と直
接接触するような様式で位置させた後、そのようなカプ
セル封じされた（ｃａｐｓｕｌｅｄ）紙の裏側に書き込
みを行うと、書き込み操作の圧力下で前記カプセルが破
裂して前記色形成剤が放出され、それによって現像剤側
に着色した画像が現れる。

【０００４】このような方法の１つの変法では、カプセ
ルで被覆しておいた紙を後で現像剤の層で直接被覆する
（それによって自身が２つの層を含有する紙が生じる）
か、或はカプセルを現像剤と一緒に直接混合しそしてそ
れを紙に被覆する（自身が単一の層を含有する紙が生じ
る）。このようなＳＣ紙の場合、機械的圧力、例えば１
枚の未被覆紙を上に置いてその上に書き込みを行うこと
などで、被覆側に画像を直接生じさせることができる。

【０００５】無炭素コピー紙は世界的に用いられてお
り、本質的な差は用いられているミクロカプセルの壁の
性質のみである。通常はゼラチン、メラミン−ホルムア
ルデヒド、ポリウレタンまたはポリ尿素のカプセルであ
る。ポリ尿素カプセルの製造は一般に界面重付加方法で
行われており、それの基本的特徴の概略をここに示す。

【０００６】一般的には、適切な色形成剤を油に加熱を
伴わせて溶解させた後、ポリイソシアネートを添加す
る。加うるに、保護コロイド、例えばポリビニルアルコ
ールなどの水溶液も調製する。次に、乳化装置を用い
て、前記油相と水相を所望カプセルの平均直径に実質的
に等しい粒子サイズを有する微細な水中油エマルジョン
に変化させる。

【０００７】同時または次の操作で、前記エマルジョン
をアミンもしくはアミン様物質（本明細書では以降「架
橋剤」と呼ぶ）が入っている水溶液と混合する。それに
よって、油に溶解しているイソシアネートの迅速な反応
が油／水相境界で起こることでポリ尿素薄膜が生じる。
熱を供給しかつ反応時間を適切にすることを通して、そ
のような重付加を実質的に定量的に起こさせることがで
きる。このような方法は界面方法として知られる。結果
として得られる最終製品は、水に分散していてイソシア
ネートを含まない油滴で、これらは弾性のあるポリ尿素
壁で取り巻かれており、このような油滴はミクロカプセ
ルとして知られる。この種類の典型的な方法および結果
として得られるカプセルが、例えば米国特許第５，２２
５，１１８号、米国特許第５，１６４，１２６号、ヨー
ロッパ特許出願公開第７８０ １５４号、米国特許第
５，６３５，２１１号、米国特許第５，６４３，５０６
号、ヨーロッパ特許出願公開第０ ５３５ ３８４号な
どに記述されている。

【０００８】ポリ尿素壁を有するミクロカプセルを界面
方法で生じさせる従来技術の製造では、ポリイソシアネ
ートを主要な壁形成剤として含有する疎水性の油相を用
いる必要がある。後者のカプセル壁の厚みは前記主要な
壁形成剤、即ちポリイソシアネートの分率に正比例す
る。

【０００９】ヨーロッパ特許出願公開第７２７ ２５１
号（≒米国特許第５，６３５，２１１号）には、架橋剤
を含有するグアニジン化合物を用いて作られたミクロカ
プセルが記述されており、それらは良好な性能プロファ
イル（ｐｒｏｆｉｌｅ）を示す。ここでは、そのような
ミクロカプセルの安定性を更に向上させる。特に、その
ようなミクロカプセルを自己含有紙（ｓｅｌｆ−ｃｏｎ
ｔａｉｎｅｄ ｐａｐｅｒｓ）を生じさせる時に用いる
場合、それらを現像液に直接接触させて、それらに高い
安定性、特に堅固さ（ｔｉｇｈｔｎｅｓｓ）を持たせる
必要がある。さもなければ、このようなカプセルはその
ような紙を製造している間に偶然に損傷を受け、その結
果として、色形成剤が放出されて紙に染みが着いてしま
うであろう。

【００１０】これが本発明の目的である。

【００１１】ポリイソシアネートとグアニジン化合物と
アミンの反応生成物を含んで成る壁を有するミクロカプ
セルを用いて本目的を達成する。

【００１２】前記グアニジン化合物とアミンを架橋剤と
して用いる。

【００１３】本発明に従うミクロカプセルを生じさせる
時に用いるに有用なグアニジン化合物には、例えば式
（Ｉ）

【００１４】

【化１】

【００１５】［式中、Ｘは、

【００１６】

【化２】

【００１７】であり、そしてＹは、

【００１８】

【化３】

【００１９】である］で表されるグアニジン化合物また
はそれと酸の塩が含まれる。

【００２０】前記塩は例えば炭酸、硝酸、硫酸、塩酸、
ケイ酸、燐酸、蟻酸および／または酢酸の塩であっても
よい。前記式（Ｉ）で表される遊離グアニジン化合物が
前記塩からインサイチューで得られるように前記式
（Ｉ）で表されるグアニジン化合物の塩を無機塩基と組
み合わせて用いることも可能である。この目的で用いる
に有用な無機塩基には、例えばアルカリ金属および／ま
たはアルカリ土類金属の水酸化物および／またはアルカ
リ土類金属のアルコキサイドが含まれる。そのような塩
基の水溶液またはスラリー、特に水酸化ナトリウム水溶
液、水酸化カリウム水溶液、水酸化カルシウムの水溶液
またはスラリーが好適である。また、複数の塩基の組み
合わせを用いることも可能である。

【００２１】前記式（Ｉ）で表されるグアニジン化合物
を塩として用いる方がしばしば有利である、と言うの
は、それらはそのような形態で商業的に入手可能であり
かつ遊離のグアニジン化合物はある場合には水に難溶で
あるか或は貯蔵中の安定性が不足しているからである。
無機塩基を用いる場合、それらをグアニジン化合物の塩
を基準にして化学量論的量、化学量論以下の量または化
学量論以上の量で用いてもよい。無機塩基を１０から１
００当量％（グアニジン化合物の塩を基準）の量で用い
るのが好適である。このような無機塩基を添加すると、
結果として、ミクロカプセル封じ中に遊離ＮＨ₂基を有
するグアニジン化合物をポリイソシアネート（油相に入
っている）との反応で水相中で利用することが可能にな
る。ミクロカプセル封じを行う時、グアニジン化合物の
塩と塩基を有利には個別に水相に添加する。

【００２２】グアニジンまたはグアニジンと炭酸、硝
酸、硫酸、塩酸、ケイ酸、燐酸、蟻酸および／または酢
酸の塩の使用が好適である。

【００２３】特にグアニジン化合物と弱酸の塩の使用が
有利である。これらは水溶液中で加水分解を起こす結果
として相当する遊離グアニジン化合物と平衡状態にな
る。この遊離グアニジン化合物がカプセル封じ過程中に
消費されるにつれて質量作用法則（ｌａｗ ｏｆ ｍａ
ｓｓ ａｃｔｉｏｎ）に従って絶えず再生して来る。炭
酸グアニジンがそのような利点を特別な度合で示す。グ
アニジン化合物と弱酸の塩を用いる場合には遊離グアニ
ジン化合物を放出させる目的で無機塩基を添加する必要
はない。

【００２４】本発明で用いるに有用な式（Ｉ）で表され
るグアニジン化合物を、また、従来技術に従って商業的
に入手可能な塩基性イオン交換体を用いた水溶性塩のイ
オン交換で生じさせることも可能である。前記イオン交
換体から溶離して来た液を前記水中油エマルジョンと一
緒に混合することでそれを直接中和してカプセルの壁を
生じさせることができる。炭酸グアニジンが最も好適で
ある。

【００２５】例えば、遊離ＮＨ₂基がグアニジン化合物
の形態でＮＣＯ基（油相中にポリイソシアネートとして
存在する）１モル当たり０．２から４．０モルの量で水
相に導入されるか或は放出されるに充分な量でグアニジ
ン化合物を用いてもよい。この量は好適には０．５から
１．５モルである。グアニジン化合物を化学量論以下の
量で用いると、それをポリイソシアネートと反応させた
後に遊離ＮＣＯ基が残存する。次に、これは一般に水と
反応するが、このことは一般に重要でない、と言うの
は、このような反応によって架橋を起こし得る新しい遊
離アミノ基が生じるからである。

【００２６】前記グアニジン化合物を好適には水溶液の
形態で用いる。この溶液の濃度は重要でなく、これを制
限するのは一般に当該グアニジン化合物が水中で示す溶
解度のみである。有用なグアニジン化合物水溶液は例え
ば濃度が１から２０重量％の溶液である。

【００２７】追加的架橋剤成分として用いるに有用なア
ミン類には特にポリアミン類が含まれる。特に、第一級
および／または第二級アミノ基を少なくとも２つ有する
脂肪族および／または環状脂肪族アミン類が好適であ
る。

【００２８】全体量の架橋剤に含めるグアニジン化合
物、特に炭酸グアニジンの分率を好適には５０モル％以
上にする。

【００２９】好適なアミンは分子量が２００ｇ／モル未
満のアミンである。特に好適なアミンは下記である：ヒ
ドラジン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、
トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、
アミノエチルピペラジン、プロピレンジアミン、Ｎ−メ
チルジプロピレントリアミン、ビス（３−アミノプロピ
ル）アミン、ヘキサメチレンジアミンおよびまた２，５
−ジアミノ−２，５−ジメチルヘキサン。

【００３０】ポリイソシアネートを基準にしたグアニジ
ン化合物とアミン架橋剤の合計モル量を好適には１．０
から１．５モル当量、特に１．２５から１．５モル当量
にする。従って、好適には、二次的反応を考慮に入れな
いでＮＨ₂基もしくはＮＨ基がＮＣＯ基当たり少なくと
も１つ利用できるようにする。

【００３１】グアニジン化合物とアミンの混合物を架橋
剤として用いる場合、それらが有する第一級もしくは第
二級アミノ基の総量は算術または分析で決定可能で、こ
れを油相に存在させるＮＣＯ基を基準にして下記の如く
設定する：油相中にポリイソシアネートとして存在する
ＮＣＯ基１モル当たり０．２から４．０モルのＮＣＯ反
応性アミノ基（第一級もしくは第二級）が水相に導入さ
れ得るようにする。基礎になる法則は、１つのＮＣＯ基
と１つの第一級アミノ基もしくは１つの第二級アミノ基
を反応させる必要がある点にある。二次的反応を無視す
る。グアニジン化合物とアミンの混合物を用いる場合、
この混合物に存在させるアミノ基の少なくとも半分（５
０モル％）がグアニジン化合物によって供給されるよう
にすべきである。

【００３２】工業グレードのポリアミン混合物、例えば
沸騰溜分（ｂｏｉｌｉｎｇ ｃｕｔｓ）および蒸留残渣
などを用いる場合、それらが示すアセチル価は分析で測
定可能で、それが示すアセチル価が物質１ｇ当たりのＫ
ＯＨのｍｇで表して５００を越える値を示すようにすべ
きである。ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラ
ミンおよびテトラエチレンペンタミンが好適である。特
にジエチレントリアミンが好適である。

【００３３】本発明に従うミクロカプセルを生じさせる
時に用いるに有用なポリイソシアネート類には、非常に
幅広い範囲の脂肪族、芳香族および芳香脂肪族の二官能
およびそれより高い官能性を示すイソシアネート類、特
にミクロカプセルをもたらすことが知られているイソシ
アネート類が含まれる。脂肪族ポリイソシアネートの使
用が好適である。特にヘキサメチレンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネートおよび／またはヘキサ
メチレンジイソシアネートの誘導体およびイソホロンジ
イソシアネートの誘導体（これらは遊離のイソシアネー
ト基を有しかつビウレット、イソシアヌレート、ウレト
ジオンおよび／またはオキサジアジントリオン構造を含
む）の使用が好適である。また、いろいろなポリイソシ
アネート類の混合物を用いることも可能である。有用な
いくつかのポリイソシアネート類が例えばヨーロッパ特
許出願公開第２２７ ５６２号、ヨーロッパ特許出願公
開第１６４ ６６６号およびヨーロッパ特許出願公開第
１６ ３７８号などに記述されている。

【００３４】イソシアヌレート部分を有するポリイソシ
アネート類は、好適には、イソシアネートを含有するイ
ソシアヌレート化合物を少なくとも３０重量％含有する
脂肪族および環状脂肪族ポリイソシアネート類である。

【００３５】イソシアヌレート構造を含むポリイソシア
ネート類は、特に、式（Ｉ）

【００３６】

【化４】

【００３７】［式中、Ｒは、二価の脂肪族もしくは環状
脂肪族基、特にＣ₁−Ｃ₁₀脂肪族基またはＣ₆−Ｃ₁₀環状
脂肪族基、好適には（ＣＨ₂）₆である］で表されるジイ
ソシアネート三量体、およびまた、それを更に２ｎ当量
の式ＯＣＮ−Ｒ−ＮＣＯで表されるジイソシアネートと
反応させてイソシアヌレートを生じさせることで生じさ
せた反応生成物（本明細書では以降イソシアヌレート基
を含有するオリゴマー状のポリイソシアネートと呼ぶ）
である。

【００３８】ｎは好適には０から１０、特に０から４で
ある。Ｒは好適には（ＣＨ₂）₆である。

【００３９】ポリイソシアネート全体の好適には５０重
量％を越える量、特に８０重量％を越える量、特に好適
には９０重量％を越える量、最も好適にはポリイソシア
ネート全体の９５重量％さえ越える量のポリイソシアネ
ートがイソシアヌレート構造を持つようにする。

【００４０】好適なさらなる態様では、ポリイソシアネ
ートを基準にして、特にＲ＝（ＣＨ ₂）₆の前記式Ｉで表
されるイソシアヌレートの分率が３０重量％を越え、特
に４５重量％を越えるようにする。ポリイソシアネート
を基準にして、特にＲ＝（ＣＨ₂）₆の前記式Ｉを基にし
ていてイソシアヌレート構造を有するオリゴマー状ポリ
イソシアネートの分率が好適には２０重量％を越え、特
に３０重量％を越えるようにする。

【００４１】前記ポリイソシアネートのイソシアヌレー
ト分率、即ち三量体およびオリゴマーの分率は、一般
に、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定可能
である。

【００４２】ウレトジオン基を含むポリイソシアネート
類は、好適には、ウレトジオン構造を有するヘキサメチ
レンジイソシアネートオリゴマー類である。特に、下記
の構造：

【００４３】

【化５】

【００４４】で表される化合物を高い分率で含んで成る
イソシアネートが有利である。

【００４５】前記構造（ＩＩ）で表されるイソシアネー
トの分率は、使用するイソシアネートの例えば少なくと
も７０重量％、好適には少なくとも７５重量％であって
もよく、これは例えばゲル浸透クロマトグラフィーで測
定可能である。

【００４６】前記構造（ＩＩ）で表されるイソシアネー
トを製造する工業的方法では一般にまたヘキサメチレン
ジイソシアネートまたは異なるＮＣＯ結合を有する化合
物の付加生成物（より高い分子量を有する）がある分率
でもたらされるであろう。従って、本発明に従って用い
るそのようなイソシアネートは、例えば、Ｒ＝（Ｃ
Ｈ ₂）₆の前記式（Ｉ）で表される化合物および／または
式（ＩＩＩ）

【００４７】

【化６】

【００４８】で表される化合物を少量、即ち３０重量％
以下、好適には２５重量％以下の量で含有する可能性が
ある。

【００４９】これは市販品を用いた時にしばしば当ては
まる。

【００５０】ヘキサメチレンジイソシアネートのウレト
ジオン［構造（ＩＩ）］を主に含有する工業グレードの
ウレトジオンイソシアネート類およびそれらと他の脂肪
族および芳香族イソシアネート類の混合物は、驚くべき
ことに、構造（Ｉ）および／または（ＩＩＩ）の分率が
高いイソシアネート類を用いた場合に比較して、グアニ
ジン化合物と一緒に起こさせる架橋で良好な加工性を与
えて良好な品質のミクロカプセルをもたらす。

【００５１】ウレトジオン構造を有するポリイソシアネ
ートまたはそれらと他の脂肪族および／または芳香族イ
ソシアネートの混合物の使用量は、例えば、カプセル封
じを受けさせるべき油相の全量を基準にして１から２５
重量％、好適には３から１５重量％、特に好適には５か
ら１０重量％であってもよい。

【００５２】ビウレット構造を有する脂肪族ポリイソシ
アネート類は、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネー
トから作られたビウレット構造を有するオリゴマーであ
り得る。特に、式（ＩＶ）：

【００５３】

【化７】

【００５４】［式中、ｚは１から１０の整数である］で
表される化合物を高い分率、特に７０重量％を越える分
率で含有するイソシアネート類が有利である。

【００５５】前記式（ＩＩＩ）で表されるイソシアネー
トの産業的製造方法では、また、とりわけヘキサメチレ
ンジイソシアネートまたは異なるＮＣＯ結合を有する化
合物の付加生成物（より高い分子量を有する）がある分
率でもたらされる。従って、本発明に従って用いる混合
物は、また、式

【００５６】

【化８】

【００５７】［式中、ｍは１から１０の整数である］で
表される化合物も少量、例えば２０重量％以下の量で含
有する可能性があり、これは市販品を用いた場合にしば
しば当てはまる。

【００５８】ビウレット構造を有する脂肪族ポリイソシ
アネートの使用量は、例えば、カプセル封じを受けさせ
るべき油相の全量を基準にして３から１５％であっても
よい。

【００５９】本発明のミクロカプセルの内部に包含させ
ることができる色形成剤は、無炭素コピー紙を製造しよ
うとする時に従来技術に従って商業的に入手可能でイソ
シアネートとは反応しないことが知られているあらゆる
色形成剤であり、これを有機溶媒に溶解させた状態で包
含させてもよい。その例はトリフェニルメタン化合物、
ジフェニルメタン化合物、ビスインドフタリド化合物、
ビスアリールカルバゾリルメタン化合物、キサンテン化
合物、ベンゾキサジン化合物、チアジン化合物およびス
ピロピラン化合物の種類の化合物であり、特に無炭素コ
ピー紙を製造する時に色形成剤として用いられることが
知られている化合物である。また、複数の色形成剤の混
合物を用いることも可能である。有用ないくつかの色形
成剤が例えばヨーロッパ特許出願公開第５９１ １０
６、ヨーロッパ特許出願公開第３１５ ９０１号、ヨー
ロッパ特許出願公開第２３４ ３９４号、ＤＥ−Ａ ３
６２２２６２およびヨーロッパ特許出願公開第１８７
３２９号などに記述されている。

【００６０】本発明に従って生じさせるミクロカプセル
は、原則として、化学的に多種多様な化合物をカプセル
封じする目的で用いるに有用であるが、但しそれらが有
機溶媒に可溶でありかつ使用するイソシアネートと反応
することもアミン系架橋剤ともグアニジン化合物とも反
応することがないことを条件とする。その例は香料、芳
香剤、接着剤、除草剤、有害生物防除剤、殺虫剤、触
媒、薬剤などである。

【００６１】本ミクロカプセル製造中にカプセル封じを
受けさせるべき材料に加えて前記ポリイソシアネートと
一緒になって油相の一部を形成する水不混和性で不活性
な有機溶媒の例には、芳香族、脂肪族およびナフテン系
炭化水素、カルボン酸エステル、塩素化パラフィン、動
物および植物を源とする油、１０℃から３５℃の範囲の
融点を有する天然脂肪、液状の脂肪誘導体、そして１０
０℃を越える温度で沸騰する芳香族および脂肪族エーテ
ルが含まれる。また、複数の溶媒の混合物を用いること
も可能である。

【００６２】乳化剤、安定剤および／または抗合体剤
（ａｎｔｉｃｏａｌｅｓｃｅｒｓ）を含有させた水相を
用いて、本発明に従うミクロカプセルを生じさせること
ができる。また、乳化剤を油相中に存在させることも可
能である。そのような添加剤の量は、例えば、個々の相
を基準にして０．５−１０重量％の範囲であってもよ
い。

【００６３】本発明は、例えば、アルキル置換芳香族、
クロロパラフィン、エステル、低融点の天然脂肪および
蝋、天然油およびまた後者から誘導される低級アルコー
ルエステルの種類の溶媒を用いて実施可能である。

【００６４】下記の群Ｉから選択される少なくとも１種
の化合物と下記の群ＩＩから選択される少なくとも１種
の化合物から成る溶媒混合物が好適である。

【００６５】群Ｉの溶媒はアルキル芳香族、例えばジイ
ソプロピルナフタレン、ハロゲン置換パラフィン、例え
ばクロロパラフィンなど、天然脂肪および油、例えばヤ
シ脂肪など、そして合成で作られた脂肪族もしくは芳香
族エステルである。

【００６６】群ＩＩの溶媒はナフテン類（即ち環状脂肪
族炭化水素）およびまたイソパラフィン類である。

【００６７】有機溶媒の全量を基準にして、群Ｉの溶媒
の比率を好適には少なくとも５０重量％、特に少なくと
も７０重量％、特に好適には少なくとも９０重量％にす
る。各場合とも、１００％に対する差を群ＩＩの１種以
上の溶媒で構成させてもよい。

【００６８】群Ｉの溶媒の例は下記の種類の製品であ
り、またこれらを各々異性体混合物の形態で使用するこ
とも可能である。

【００６９】ジイソプロピルナフタレン、例えばＲｕｔ
ｇｅｒｓ Ｋｕｒｅｈａ Ｓｏｌｖｅｎｔｓ ＧｍｂＨ
のＫＭＣ（商標）１１３など、アルキル芳香族、例えば
Ｋｏｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏｍｐａｎｙのＳＵＲ
ＥＳＯＬ（商標）２９０またはＫｏｃｈ Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌ ＣｏｍｐａｎｙのＳＵＲＥＳＯＬ（商標）３００
など、フェニルキシリルエタン、例えばＮｉｐｐｏｎ
Ｓｏｄａ Ｃｏ．Ｌｔｄ．のＳＡＳ（商標）２９６また
はＤａｉｏ ＳｏｌｖｅｎｔｓのＰＸＥなど、クロロパ
ラフィン、例えばＤｅｕｔｓｃｈｅ ＩＣＩ ＧｍｂＨ
のＭｅｆｌｅｘ（商標）ＤＡまたはＩｎｄｕｓｔｒｉｅ
Ｃｈｉｍｉｃｈｅ ＣａｆｆａｒｏＳ．ｐ．Ａ．のＳ
ｏｌｖｏｃａｆｆａｒｏ（商標）など、またはヤシ脂
肪、例えばＷａｌｔｅｒ Ｒａｕ ＧｍｂＨのＣｏｃｏ
ｐｕｒ（商標）など。

【００７０】群ＩＩの溶媒には下記の製品が含まれる：
イソパラフィン、例えばＤｅｕｔｓｃｈｅ ＥＸＸＯＮ
ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＧｍｂＨのＥｘｘｓｏｌ（商標）
Ｄ１００またはＮＯＲＰＡＲ（商標）またはＩＳＯＰＡ
Ｒ（商標）など、またはＤｅｇｕｓｓａ−Ｈｕｌｓ Ａ
Ｇのイソヘキサデカン、またはナフテン類、例えばＤｅ
ｕｔｓｃｈｅ Ｓｈｅｌｌ ＡＧのＧｒａｖｅｘ（商
標）９１３、またはＮｙｎａｓ Ｎａｐｈｔｈｅｎｉｃ
ｓ ＡＢのＮｙｔｅｘ（商標）８００および同様なグレ
ード。

【００７１】本発明は、また、本発明のミクロカプセル
を製造する方法も提供し、この方法は、 ａ）ポリイソシアネートとイソシアネートに不活性で水
に混和しない溶媒とカプセル封じを受けさせるべき少な
くとも１種の化合物と場合によりさらなる添加剤を含ん
で成る油相と ｂ）水と安定剤と場合によりさらなる助剤を含んで成る
水相を、好適には分散装置を用いて、エマルジョンに変
化させた後、それにグアニジン化合物とアミンを架橋剤
として添加する、ことを特徴とする。

【００７２】この方法では、好適には、油滴の大きさと
ミクロカプセルの大きさが等しくなるようにする。

【００７３】用語「安定剤」を本明細書で用いる場合、
これは液滴の合体を防止しかつ油相と水相の間の表面張
力を下げる能力を有する化合物である。また、１種類の
化合物ではなく各々が１種類のみの機能を果たす複数の
化合物を用いることも可能である。

【００７４】ここに、例として一般的な製造手順を記述
する。最初に、個々の成分を記述する。溶液Ａ 保護コロイドを０．５−１０重量％含有する水。この保
護コロイドにはポリ酢酸ビニルの部分加水分解品、ポリ
ビニルアルコール、カルボキシメチルセルロースおよび
それの誘導体、アラビアゴムまたは蛋白質加水分解物が
含まれ得る。ポリ酢酸ビニルの約８０％が加水分解を受
けたものを０．５から２．０重量％の濃度で用いるのが
好適である。適切な商業品は例えばＡｉｒ Ｐｒｏｄｕ
ｃｔｓＮｅｄｅｒｌａｎｄ Ｂ．Ｖ．のＡｉｒｖｏｌ
（商標）５２３またはＣｌａｒｉａｎｔ（Ｄｅｕｔｓｃ
ｈｌａｎｄ）ＧｍｂＨのＭｏｗｉｏｌ（商標）２６−８
８である。溶液Ｂ カプセル封じを受けさせるべき化合物１種または２種以
上、特に色形成剤が水不混和性でイソシアネートに不活
性な溶媒、例えばジイソプロピルナフタレン［例えばＲ
ｕｔｇｅｒｓ Ｋｕｒｅｈａ Ｓｏｌｖｅｎｔｓ Ｇｍ
ｂＨのＫＭＣ（商標）−１１３］に入っている溶液。

【００７５】この溶媒に入っているカプセル封じを受け
させるべき化合物、特に色形成剤の濃度を、当該染料の
溶解性および所望の色合い深さに応じて、この溶液を基
準にして好適には３から１５重量％にする。成分Ｃ 増量剤として用いる群ＩＩの共溶媒、例えばナフテン系
炭化水素、例えばＤｅｕｔｓｃｈｅ Ｓｈｅｌｌ ＡＧ
のＧｒａｖｅｘ（商標）９１３、またはＮｙｎａｓ Ｎ
ａｐｈｔｈｅｎｉｃｓ ＡＢのＮｙｔｅｘ（商標）８０
０またはイソパラフィン、例えばＤｅｕｔｓｃｈｅ Ｅ
ＸＸＯＮ ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＧｍｂＨのＥｘｘｓｏｌ
（商標）Ｄ１００など。特にナフテン系油が適切であ
る。成分Ｄ 本発明に従って用いるべきポリイソシアネート。ここで
は、例えば、ＮＣＯ含有量が少なくとも１０重量％でイ
ソシアヌレート分率が少なくとも３０重量％のヘキサメ
チレンジイソシアネートイソシアヌレート、例えばＢＡ
ＹＭＩＣＲＯＮ（商標）ＯＸＡ ＷＭ １１１など、ま
たはＮＣＯ含有量が少なくとも１０重量％でビウレット
分率が８０重量％以下のヘキサメチレンジイソシアネー
トビウレット、例えばＢＡＹＭＩＣＲＯＮ（商標）ＯＸ
Ａ ＷＭ ２２など、またはＮＣＯ含有量が少なくとも
１５重量％でウレトジオン分率が少なくとも６０重量％
のヘキサメチレンジイソシアネートウレトジオン、例え
ＢＡＹＭＩＣＲＯＮ（商標）ＯＸＡ ＷＭ ３３などが
好適であり、それらはバイエル社（Ｂａｙｅｒ ＡＧ、
Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ）から入手可能である。溶液Ｅ グアニジン化合物、特に炭酸グアニジンとアミン、特に
脂肪族ポリアミンを溶液の状態で含有する脱イオン水。
水含有量が８０から９０重量％で架橋剤含有量が２０か
ら１０重量％の溶液の使用が好適である。

【００７６】本発明の方法はバッチ式ばかりでなく連続
的にも操作可能である。

【００７７】バッチ式カプセル封じでは、好適には、成
分Ｄを相当する量の溶液Ｂおよび場合により成分Ｃと一
緒に混合しそしてその結果として生じた溶液を相当する
量の溶液Ａに添加して粗く分散した（ｃｏａｒｓｅｌｙ
ｄｉｖｉｄｅｄ）エマルジョンが生じるまで高速で撹
拌することを通して、カプセル封じを起こさせる。次
に、商業的に入手可能な高速分散装置を用いて、所望ミ
クロカプセルの大きさに等しい液滴サイズを有する微細
エマルジョンが生じるまで好適には４０℃未満の温度で
乳化させる。

【００７８】次に、前記乳化装置の速度を下げた後、好
適には同様に４０℃未満の温度で溶液Ｅを添加すること
で、カプセル壁の形成を開始させる。次に、好適には穏
やかに撹拌しながら、温度を６０−９０℃、好適には７
０から８０℃に上昇させることを通して、カプセル封じ
反応を完了させる。

【００７９】結果として、本発明に従うミクロカプセル
が入っている水性分散液が生じる。カプセルの分率は、
投入材料の量および比率に応じて、３０から６５重量
％、好適には４５から５５重量％の範囲であり得る。

【００８０】この形態のバッチ式カプセル封じは手順的
に従来技術に従い、特殊な技術的手段は必要でない。

【００８１】好適には、投入溶液（ｉｎｐｕｔ ｓｏｌ
ｕｔｉｏｎｓ）または成分Ａ、Ｂ、ＣおよびＤを適切な
精密ポンプで乳化装置に連続的に送り込むことで連続的
カプセル封じを行うが、好適には、溶液Ｂと成分Ｄを商
業的に入手可能な固定式または動的ミキサーで前以て混
合しておいた後、それらをさらなる固定式または動的ミ
キサー内で成分Ｃと一緒にする。それによって、油に溶
解している色形成剤とポリイソシアネートと場合により
増量剤を含有する均一な油相が生じる。

【００８２】次に、この油相を溶液Ａと一緒にし、必要
ならばもう一度混合した後、乳化装置にポンプ輸送す
る。せん断が理由で前記乳化装置内で温度の上昇が起こ
り得るが、適切な冷却手段を用いて温度の上昇を容認さ
れる度合にまで下げてもよい。好適には、前記乳化装置
から出る流出液の温度が２５から４０℃に維持されるよ
うな様式で温度を制御する。次に、前記乳化装置から出
る微細エマルジョンを連続的に溶液Ｅと一緒にした後、
同様に固定式または動的ミキサーを用いるか或は撹拌要
素（ｓｔｉｒｒｉｎｇ ｅｌｅｍｅｎｔｓ）を用いてそ
れらの混合を行ってもよい。

【００８３】次に、タンクバッテリー（ｔａｎｋ ｂａ
ｔｔｅｒｙ）または個々のタンク内で、開始した壁形
成、即ちカプセル封じを選択的に完成させてもよい。こ
の目的で、撹拌を行いながらタンクバッテリー内の温度
を段階的に９０℃にまで上昇させる。このバッテリーの
下流末端部から出て来る生成物が完成ミクロカプセル分
散液を構成する。熟成を個々のタンク内で実施する場
合、最後のタンクの充填が終了した時点で最初のタンク
が再び空になる［スインギング（ｓｗｉｎｇｉｎｇ）］
ように、処理量に充分な数のタンクを準備すべきであ
る。有利には、個々のタンクの加熱を行ってもよく、バ
ッテリー方法の場合と同様に、低圧蒸気を制御した様式
で生成物に直接送り込むことを通して加熱を行ってもよ
い。ここでも、また、純粋に処理の面は従来技術に従
う。

【００８４】本発明は、更に、色形成剤をカプセル封じ
している本発明に従うミクロカプセルを含んで成る無炭
素コピー紙も提供する。

【００８５】このようなコピー紙に本ミクロカプセルを
含有させる側は１つの側のみであってもよい。場合によ
り、このコピー紙のもう一方の側を現像剤で被覆しても
よい（ＣＦＢ紙）。

【００８６】好適には、このコピー紙の１つの側に本発
明に従うミクロカプセルばかりでなくまた現像剤も含有
させる（ＳＣ紙）。

【００８７】本発明は、更に、本発明のミクロカプセル
で覆われたコピー紙のセット（ｓｅｔ）も提供する。こ
のセットは、好適には、トップシート（ｔｏｐｓｈｅｅ
ｔ）と下方に位置する１０枚以下のインターシート（ｉ
ｎｔｅｒｓｈｅｅｔｓ）とボトムシート（ｂｏｔｔｏｍ
ｓｈｅｅｔ）で構成されている層構造を有することを
特徴とし、この層構造では、前記トップシート（オリジ
ナル）の裏側が本発明のミクロカプセルで覆われてお
り、前記インターシートの表側が現像剤で覆われかつそ
れの裏側が本発明のミクロカプセルで覆われておりそし
て前記ボトムシートの表側が現像剤で覆われており、個
々のシートは各場合とも現像剤被覆側がミクロカプセル
被覆側に隣接して位置するような様式で位置しており、
その結果として、オリジナルのトップシートに書き込み
または印刷が行われると下側に位置するシートのミクロ
カプセルが破裂して色形成剤が放出されかつ隣接する側
の現像剤と化合することで前記トップシートの色画像が
形成される。

【００８８】このセットに含めるインターシートの数は
好適には７以下、特に４以下である。

【００８９】好適な現像剤は、例えば、粘土の種類の現
像剤、フェノール樹脂の種類の現像剤、そしてサリチル
酸亜鉛の種類の現像剤である。

【００９０】本発明のミクロカプセルは、グアニジン化
合物のみまたはアミンのみを用いて作られたミクロカプ
セルに類似した性能特徴を有することに加えて堅固さが
実質的に向上しているばかりでなくそれから作られたＳ
Ｃ紙が向上した老化安定性を示すと言った驚くべき利点
を有する。

【００９１】

【実施例】試験方法 １． 堅固さ試験 カプセルの堅固さを下記の如く測定する： ａ）− 本発明に従うミクロカプセルを５０重量％含有
させた水性ミクロカプセル分散液を１０．００ｇ、 − 脱イオン水を２５．５０ｇ、 − シリカゾルを３３．２５ｇ、 含有させたコーティング組成物の調製を行い、 ｂ）原紙の被覆を行い、 ｃ）被覆紙の乾燥を行い、 ｄ）被覆紙および未被覆紙の反射率の測定を行う。 手順： − ４７ｇ／ｍ²のＤＩＮ Ａ４フォーマット原紙を接
着片で大きさが３０ｘ３０ｃｍのプラスチックシートに
固定し、 − ３０μｍのドクターブレードが備わっているラボコ
ーター（ｌａｂ ｃｏａｔｅｒ）を用いて、前記紙の半
分を約５ｍｌの前記コーティング組成物で覆った後、熱
風を用いて被覆方向で乾燥させ、 ａ）乾燥後直ちに、ｂ）７５％の相対湿度下７０℃で２
時間条件付けした後、Ｅｌｒｅｐｈｏ装置を用いて被覆
紙および未被覆紙の反射率を測定する。

【００９２】着色強度（％）を下記の如く計算する：

【００９３】

【数１】

【００９４】カプセルの堅固さは、被膜の着色度合が低
ければ低いほど（＝強度値が低ければ低いほど）高い。

【００９５】この結果を着色強度（％）で報告する。 ２． ＳＣ安定性の測定（ＳＣ＝「自己含有（ｓｅｌｆ
−ｃｏｎｔａｉｎｅｄ）」） ａ）ＳＣ紙の製造： − 本発明に従うミクロカプセルを５０重量％含有させ
た水性カプセル分散液を６５ｇ、 − 水を１０３．７ｇ、 − 水中５５％のフェノール樹脂（例えばＳｃｈｅｎｅ
ｃｔａｄｙ ＨＲＪ ４００２）を１６ｇ、 − セルローススペーサー［例えばＡｒｂｏｃｅｌｌ
（商標）ＢＥ ６００／３０］を１２．８ｇ、 − ＳＢＲラテックス［例えばＢＡＹＳＴＡＬ（商標）
Ｐ １６００］を１２．５ｇ、含有させたコーティング
組成物の調製を行い、 − 原紙の被覆を行い、 − 被覆紙の乾燥を行い、 ｂ）ＳＣ紙の熱処理を行い、 ｃ）処理ＳＣ紙および未処理ＳＣ紙の反射率の測定を行
う。 手順： − ４７ｇ／ｍ²のＤＩＮ Ａ４フォーマット原紙を接
着片で大きさが３０ｘ３０ｃｍのプラスチックシートに
固定し、 − ４０μｍのドクターブレードが備わっているラボコ
ーターを用いて、前記紙を適切なコーティング組成物で
覆い、 − 目標被膜重量を６から７ｇ／ｍ²にし、 − 熱風を用いて紙を被覆方向で乾燥させ、 − 紙を冷却して幅が約５ｃｍの片に裁断した後、これ
に下記の処理を受けさせる： − 循環乾燥キャビネットを用いて１２０℃で２時間、 − 循環乾燥キャビネットを用いて１２０℃で４時間。 評価： Ｅｌｒｅｐｈｏ光度計を用いてＳＣ層の着色を反射率で
測定。着色強度を％で測定し、強度値が低い＝着色が低
い。実施例１ （ビウレット、発明） ミクロカプセル分散液の製造 最初に、Ｐｅｒｇａｓｃｒｉｐｔ（商標）Ｂｌａｃｋ
Ｉ−Ｒが６５％でＰｅｒｇａｓｃｒｉｐｔ（商標）Ｂｌ
ｕｅ ＳＲＢが５％でＰｅｒｇａｓｃｒｉｐｔ（商標）
Ｂｌｕｅ ＣＶＬが１０％でＰｅｒｇａｓｃｒｉｐｔ
（商標）Ｏｒａｎｇｅ Ｉ−Ｇが５％でＰｅｒｇａｓｃ
ｒｉｐｔ（商標）Ｇｒｅｅｎ Ｉ−２ＧＮ（粉末）が１
５％の色形成剤混合物（２８．２ｇ）を３０９．３ｇの
ジイソプロピルナフタレン［Ｒｕｔｔｇｅｒｓ Ｋｕｒ
ｅｈａ Ｓｏｌｖｅｎｔｓ ＧｍｂＨのＫＭＣ（商標）
１１３］に１２０℃で溶解させた後、この溶液をＮＣＯ
含有量が２３．４重量％でビウレット分率が７０重量％
を越えるビウレットポリイソシアネート［ＢＡＹＭＩＣ
ＲＯＮ（商標）ＯＸＡ ＷＭ ２２：バイエル社］（３
０ｇ）と一緒に室温で混合して油相を生じさせることを
通して、無炭素コピー紙で用いるに適したミクロカプセ
ルを生じさせた。ナフテン系イソパラフィン混合物［Ｇ
ｒａｖｅｘ（商標）９１３；Ｄｅｕｔｓｃｈｅ Ｓｈｅ
ｌｌ ＡＧ］を増量剤として１３２．５ｇ添加した。こ
の油相を、ポリビニルアルコール水溶液［４３７ｇの水
に５．３ｇのＡｉｒｖｏｌ（商標）５３２（Ａｉｒ Ｐ
ｒｏｄｕｃｔｓ）］で構成させた水相（４４２．３ｇ）
と一緒にして、この混合物を撹拌することで粗いプレエ
マルジョンを生じさせた後、この粗いプレエマルジョン
を混合用サイレン（ｓｉｒｅｎ）（８９５０ｒｐｍ）で
８分間乳化させることで、微細なエマルジョンを得た。
この得た微細なエマルジョンを、５２ｇの脱イオン水に
２．９ｇのジエチレントリアミンと３．８ｇの炭酸グア
ニジンを入れることで生じさせた水溶液と一緒に室温で
混合した後、その結果として生じた混合物を撹拌しなが
ら１時間かけて６０℃に加熱し、そして平均サイズが
６．８μｍのミクロカプセル分散液が生じるように６０
℃で補足的に３時間撹拌した。試験した性能特性を表に
報告する。実施例２ （ビウレット、発明） 用いる架橋剤混合物に含めるアミンとグアニジン化合物
の比率を変える以外は実施例１を繰り返した。使用した
架橋剤溶液は５１ｇの脱イオン水にジエチレントリアミ
ンを０．６ｇと炭酸グアニジンを６．８ｇ入れることで
生じさせた溶液であった。試験した性能特性を表に報告
する。実施例３ （ビウレット、比較、架橋剤：アミンのみ） ５２ｇの脱イオン水に単にジエチレントリアミンを５．
７３ｇ入れることで架橋剤溶液を構成させる以外は実施
例１を繰り返した。測定した性能特性を表に報告する。実施例４ （ビウレット、比較、架橋剤：グアニジン化合
物のみ） ５０ｇの脱イオン水に単に炭酸グアニジンを７．５２ｇ
入れることで架橋剤溶液を構成させる以外は実施例１を
繰り返した。測定した性能特性を表に報告する。実施例５ （ウレトジオン、発明） 用いた色形成剤溶液が４４０ｇのジイソプロピルナフタ
レン［ＫＭＣ（商標）１１３］に２０ｇのＫｒｉｓｔａ
ｌｌｖｉｏｌｅｔｔｌａｃｔｏｎ（商標）を入れること
で生じさせた溶液である以外は実施例１を繰り返した。
ここでは、ビウレット含有ポリイソシアネートの代わり
にウレトジオン分率が６０％を越えかつＮＣＯ含有量が
２２．５重量％のポリイソシアネート［ＢＡＹＭＩＣＲ
ＯＮ（商標）ＯＸＡ ＷＭ ３３：バイエル社］を用い
た。

【００９６】しかしながら、実施例１とは異なり、増量
剤としてナフテン系イソパラフィン混合物を用いなかっ
た。

【００９７】用いた架橋剤溶液は、５０ｇの脱イオン水
に１．５ｇのジエチレントリアミンと７．７ｇの炭酸グ
アニジンを入れることで生じさせた混合物であった。性
能特性に関しては表を参照のこと。実施例６ （ウレトジオン、比較、架橋剤：アミンのみ） ５０ｇの脱イオン水にジエチレントリアミンを７．４ｇ
入れることで生じさせた水溶液を架橋剤溶液として用い
る以外は実施例５を繰り返した。性能特性に関しては表
を参照のこと。実施例７ （ウレトジオン、比較、架橋剤：グアニジン化
合物） 用いた架橋剤溶液が４９ｇの脱イオン水に炭酸グアニジ
ンを９．６５ｇ入れることで生じさせた溶液である以外
は実施例５を繰り返した。特性を表に要約する。実施例８ （イソシアヌレート、発明） 用いた色形成剤溶液が４０５ｇのアルキル置換ビフェニ
ル［Ｓｕｒｅｓｏｌ（商標）２９０Ｋｏｃｈ Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌｓ］に２０ｇのＫｒｉｓｔａｌｌｖｉｏｌｅｔ
ｔｌａｃｔｏｎ（商標）を入れることで生じさせた溶液
である以外は実施例１を繰り返した。用いた増量剤はＧ
ｒａｖｅｘ（商標）９１３ではなく４５ｇのナフテン
［Ｎｙｔｅｘ（商標）８００］であった。ここで は、
ビウレット含有ポリイソシアネートの代わりにＮＣＯ含
有量が２１．８重量％でイソシアヌレート含有量（ポリ
イソシアネートを基準）が８０％を越えるイソシアヌレ
ート含有ポリイソシアネート［ＢＡＹＭＩＣＲＯＮ（商
標）ＯＸＡ ＷＭ １１１、バイエル社］を用いた。

【００９８】用いた架橋剤溶液は、５１．２ｇの脱イオ
ン水に０．５４ｇのジエチレントリアミンと６．３ｇの
炭酸グアニジンを入れることで生じさせた混合物であっ
た。特性を表に報告する。実施例９ （イソシアヌレート、比較、架橋剤：アミン） 使用する架橋剤が５２．６ｇの脱イオン水に入れた５．
４ｇのジエチレントリアミンである以外は実施例８を繰
り返した。実施例１０ （イソシアヌレート、比較、架橋剤：グアニ
ジン化合物のみ） 用いた架橋剤溶液が５１ｇの水に入れた７．０ｇの炭酸
グアニジンである以外は実施例８を繰り返した。

【００９９】

【表１】

【０１００】本発明の特徴および態様は以下のとうりで
ある。 １． ミクロカプセルであって、ポリイソシアネートと
グアニジン化合物およびアミンとの反応生成物を含んで
成る壁を有するミクロカプセル。 ２． 前記壁がビウレット構造を含む脂肪族ポリイソシ
アネートとグアニジン化合物とアミンの反応生成物を含
んで成ることを特徴とする第１項記載のミクロカプセ
ル。 ３． 使用したポリイソシアネートがウレトジオン構造
を有することを特徴とする第１項記載のミクロカプセ
ル。 ４． 使用したポリイソシアネートがイソシアヌレート
構造を有することを特徴とする第１項記載のミクロカプ
セル。 ５． 前記グアニジン化合物が式（Ｉ）

【０１０１】

【化９】

【０１０２】［式中、Ｘは、

【０１０３】

【化１０】

【０１０４】であり、そしてＹは、

【０１０５】

【化１１】

【０１０６】である］で表されるグアニジン化合物また
はそれと酸との塩であることを特徴とする第１項記載の
ミクロカプセル。 ６． 前記グアニジン化合物がグアニジンと炭酸、硝
酸、硫酸、塩酸、ケイ酸、燐酸、蟻酸および／または酢
酸との塩であることを特徴とする第２項記載のミクロカ
プセル。 ７． 使用したグアニジン化合物が炭酸グアニジンであ
ることを特徴とする第１項記載のミクロカプセル。 ８． 使用したポリイソシアネートが遊離イソシアネー
ト基を有するイソシアヌレートを少なくとも３０重量％
含んで成る脂肪族イソシアネートであることを特徴とす
る第１項記載のミクロカプセル。 ９． 使用したポリイソシアネートがヘキサメチレンジ
イソシアネートまたはそれの誘導体であることを特徴と
する第１項記載のミクロカプセル。 １０． 使用したアミンが第一級および／または第二級
アミノ基を少なくとも２つ有する脂肪族および／または
環状脂肪族アミンであることを特徴とする第１項記載の
ミクロカプセル。 １１． 前記グアニジン化合物と脂肪族および／または
環状脂肪族アミンを前記グアニジン化合物、特に炭酸グ
アニジンが前記２成分の合計総量を基準にして少なくと
も５０モル％を構成するような比率で用いたことを特徴
とする第７項記載のミクロカプセル。 １２． 第１項記載のミクロカプセルを製造する方法で
あって、 ａ）ポリイソシアネートとイソシアネートに不活性で水
に混和しない少なくとも１種の溶媒とカプセル封じを受
けさせるべき少なくとも１種の化合物と場合によりさら
なる添加剤を含んで成る油相と ｂ）水と安定剤と場合によりさらなる助剤を含んで成る
水相を、エマルジョンに変化させた後、それにグアニジ
ン化合物とアミンを架橋剤として添加する、ことを特徴
とする方法。 １３． 無炭素コピー紙であって、色形成剤をカプセル
封じしている第１項記載のミクロカプセルを含んで成る
無炭素コピー紙。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (71)出願人 591063187 Ｄ−51368 Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ，Ｇｅ ｒｍａｎｙ Ｆターム(参考） 2H085 AA07 CD05 CD07 DD36 4G005 AA01 AB14 BA02 BB05 BB08 BB09 DA09X DB01X DB27X DC41Y DC42Y DC46Y DC68Y DD04Z DD08Z DD39Z EA08 4J034 BA02 CB02 CB05 CD01 HA07 HA08 HC03 HC17 HC35 HC71 HC73 RA07 RA19

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ミクロカプセルであって、ポリイソシア
   ネートとグアニジン化合物およびアミンとの反応生成物
   を含んで成る壁を有するミクロカプセル。
2. 【請求項２】 請求項１記載のミクロカプセルを製造す
   る方法であって、 ａ）ポリイソシアネートとイソシアネートに不活性で水
   に混和しない少なくとも１種の溶媒とカプセル封じを受
   けさせるべき少なくとも１種の化合物と場合によりさら
   なる添加剤を含んで成る油相と ｂ）水と安定剤と場合によりさらなる助剤を含んで成る
   水相を、エマルジョンに変化させた後、それにグアニジ
   ン化合物とアミンを架橋剤として添加する、ことを特徴
   とする方法。
3. 【請求項３】 無炭素コピー紙であって、色形成剤をカ
   プセル封じしている請求項１記載のミクロカプセルを含
   んで成る無炭素コピー紙。